МОЮЩИЙ СОСТАВ Российский патент 2016 года по МПК C11D1/14 C11D1/29 

Область техники, к которой относится изобретение

Настоящее изобретение относится к моющим составам, содержащим систему анионных поверхностно-активных веществ, которые демонстрируют улучшенное удаление жирных пятен с тканей во время стирки.

Уровень техники

Анионные поверхностно-активные вещества известны своими чистящими моющими свойствами и, соответственно, годами использовались в моющих составах для стирки для удаления загрязнений с тканей во время стирки.

Хотя анионные поверхностно-активные вещества применяют для удаления широкого спектра пятен, существует необходимость улучшенного удаления жирных пятен.

Два обширных класса анионных поверхностно-активных веществ, используемых в моющих составах, представляют собой алкилсульфатные поверхностно-активные вещества и спиртоэтоксилат-сульфатные поверхностно-активные вещества. Виды данных двух поверхностно-активных веществ отличаются по длине алкильной цепи, а также по степени этоксилирования.

На данный момент, изобретатели неожиданно обнаружили, что моющий состав, содержащий систему анионных поверхностно-активных веществ, в котором система анионных поверхностно-активных веществ содержит конкретное алкилсульфатное поверхностно-активное вещество, имеющее определенную длину алкильной цепи, и конкретное спиртоэтоксилат-сульфатное поверхностно-активное вещество, имеющее определенную длину алкильной цепи, и определенную степень этоксилирования, обеспечивает улучшенное удаление жирных пятен с тканей во время стирки.

Сущность изобретения

Настоящее изобретение предусматривает моющий состав, содержащий систему анионных поверхностно-активных веществ, в котором система анионных поверхностно-активных веществ содержит:

i) алкилсульфатное поверхностно-активное вещество формулы R₁-O-SO₃ ^-M⁺, где R₁ представляет собой линейный или разветвленный, замещенный или незамещенный, необязательно алкоксилированный, С₁₀-С₁₆-алкил, и где М⁺ представляет собой протон или катион, который обеспечивает нейтральность заряда, и

ii) линейное или разветвленное, замещенное или незамещенное C₁₀-C₁₆-спиртоэтоксилат-сульфатное поверхностно-активное вещество, которое имеет среднюю степень этоксилирования от 0,5 до 3, которое имеет протон или катион, который обеспечивает нейтральность заряда.

Другим аспектом настоящего изобретения является способ очистки тканей, включающий стадию, на которой добавляют моющий состав в соответствии с настоящим изобретением в воду с получением моющего раствора, и добавляют ткани в моющий раствор.

Еще одним аспектом настоящего изобретения является применение моющего средства в соответствии с настоящим изобретением для стирки тканей, содержащих жирные пятна.

Подробное описание изобретения

Система анионных поверхностно-активных веществ

Моющий состав в соответствии с настоящим изобретением содержит систему анионных поверхностно-активных веществ, содержащую алкилсульфатное поверхностно-активное вещество формулы R₁-O-SO₃ ^-M⁺, где R₁ представляет собой линейный или разветвленный, замещенный или незамещенный, необязательно алкоксилированный, С₁₀-С₁₆-алкил, и где М⁺ представляет собой протон или катион, который обеспечивает нейтральность заряда (упомянутое в данной заявке как алкилсульфатное поверхностно-активное вещество), и линейное или разветвленное, замещенное или незамещенное С₁₀-С₁₆-спиртоэтоксилат-сульфатное поверхностно-активное вещество, которое имеет среднюю степень этоксилирования от 0,5 до 3, которое имеет протон или катион, который обеспечивает нейтральность заряда (упомянутое в данной заявке, как спиртоэтоксилат-сульфатное поверхностно-активное вещество).

В соответствии с одним вариантом осуществления изобретения, алкилсульфатное поверхностно-активное вещество не является алкоксилированным. Может быть получена более высокая концентрация алкилсульфата, если алкилсульфат не является алкоксилированным. Составы в соответствии с изобретением, кроме того, могут содержать алкоксилированное(ые), например, этоксилированное(ые) и/или пропоксилированное(ые), алкилсульфатное(ые) поверхностно-активное(ые) вещество(а). Составы в соответствии с изобретением могут содержать, как неалкоксилированные, так и алкоксилированные алкилсульфатные поверхностно-активные вещества.

M⁺ может быть протоном или катионом, таким как катион натрия, кальция, калия или магния, в частности катионом натрия.

Алкилсульфатное поверхностно-активное вещество включает различные виды, которые отличаются длиной цепи (которая находится в диапазоне от С₁₀ до C₁₆). Данные различные виды также могут быть этоксилированными и иметь различные степени этоксилирования, находящиеся в диапазоне от 0 до 6.

Спиртоэтоксилат-сульфатное поверхностно-активное вещество включает различные виды, которые отличаются длиной цепи (которая находится в диапазоне от С₁₀ до С₁₆), а также этоксилированием (степень которого находится в диапазоне от 0 до 6). Однако, средняя степень этоксилирования присутствующих видов составляет от 0,5 до 3, предпочтительно от 1 до 2,5.

Приемлемые протоны или катионы для обеспечения нейтральности заряда включают катион натрия, кальция, калия или магния, в частности катион натрия.

Не желая быть связанными теорией, полагают, что моющий состав, который содержит систему анионных поверхностно-активных веществ, которая содержит данные два конкретные поверхностно-активные вещества, демонстрирует улучшенное удаление жирных пятен с тканей во время стирки.

Система анионных поверхностно-активных веществ содержит смесь различных видов поверхностно-активных веществ (как алкилсульфатного поверхностно-активного вещества, так и, кроме того, спиртоэтоксилат-сульфатного поверхностно-активного вещества), которые имеют различные степени этоксилирования и также различные длины цепи. Предпочтительно, по массе системы анионных поверхностно-активных веществ, от 45% до 70% присутствующих видов имеют степень этоксилирования 0, от 14% до 26% присутствующих видов имеют степень этоксилирования 1, от 7% до 15% присутствующих видов имеют степень этоксилирования 2, от 4% до 8% присутствующих видов имеют степень этоксилирования 3, от 2% до 5% присутствующих видов имеют степень этоксилирования 4, от 1% до 3% присутствующих видов имеют степень этоксилирования 5, и от 0,5% до 1,5% присутствующих видов имеют степень этоксилирования 6.

В одном варианте осуществления система анионных поверхностно-активных веществ содержит смесь различных видов поверхностно-активных веществ, содержащих по массе системы анионных поверхностно-активных веществ, от 45% до 70% видов, имеющих степень этоксилирования 0.

В другом варианте осуществления система анионных поверхностно-активных веществ содержит смесь различных видов поверхностно-активных веществ, содержащих по массе системы анионных поверхностно-активных веществ, от 14% до 26% видов, имеющих степень этоксилирования 1.

В еще другом варианте осуществления система анионных поверхностно-активных веществ содержит смесь различных видов поверхностно-активных веществ, содержащих по массе системы анионных поверхностно-активных веществ, от 7% до 15% видов, имеющих степень этоксилирования 2.

В одном варианте осуществления система анионных поверхностно-активных веществ содержит смесь различных видов поверхностно-активных веществ, в которой от 65% до 75% видов поверхностно-активных веществ имеет длину алкильной цепи С₁₂. Предпочтительно, С₁₂ виды поверхностно-активных веществ содержат виды поверхностно-активных веществ, которые различаются по степени этоксилирования, при этом от 65% до 67% С₁₂ видов имеют степень этоксилирования 0, от 15% до 17% С₁₂ видов имеют степень этоксилирования 1, от 8% до 10% С₁₂ видов имеют степень этоксилирования 2, от 4% до 6% С₁₂ видов имеют степень этоксилирования 3, от 2% до 4% C₁₂ видов имеют степень этоксилирования 4, и от 0,5% до 2% С₁₂ видов имеют степень этоксилирования 5.

В одном варианте осуществления система анионных поверхностно-активных веществ содержит смесь различных видов поверхностно-активных веществ, в которой от 22% до 30% видов поверхностно-активных веществ имеют длину алкильной цепи С₁₄. Предпочтительно, С₁₄ виды поверхностно-активных веществ содержат виды поверхностно-активных веществ, которые различаются по степени этоксилирования, при этом от 63% до 65% С₁₄ видов имеют степень этоксилирования 0, от 14% до 16% С₁₄ видов имеют степень этоксилирования 1, от 9% до 11% С₁₄ видов имеют степень этоксилирования 2, от 4% до 6% С₁₄ видов имеют степень этоксилирования 3, от 2% до 3,5% С₁₄ видов имеют степень этоксилирования 4, и от 2% до 3,5% С₁₄ видов имеют степень этоксилирования 5.

В другом варианте осуществления, от 0,1% до 0,3% по массе системы анионных поверхностно-активных веществ содержат виды поверхностно-активных веществ, которые имеют длину цепи С₁₀ и степень этоксилирования 0; от 40% до 50% по массе системы анионных поверхностно-активных веществ содержит виды поверхностно-активных веществ, которые имеют длину цепи С₁₂ и степень этоксилирования 0; от 10% до 20% по массе системы анионных поверхностно-активных веществ содержат виды поверхностно-активных веществ, которые имеют длину цепи С₁₄ и степень этоксилирования 0; от 1,5% до 5% по массе системы анионных поверхностно-активных веществ содержат виды поверхностно-активных веществ, которые имеют длину цепи С₁₆ и степень этоксилирования 0; от 8% до 14% по массе системы анионных поверхностно-активных веществ содержат виды поверхностно-активных веществ, которые имеют длину цепи С₁₂ и степень этоксилирования 1; от 2% до 6% по массе системы анионных поверхностно-активных веществ содержат виды поверхностно-активных веществ, которые имеют длину цепи С₁₂ и степень этоксилирования 1; от 0,5% до 1% по массе системы анионных поверхностно-активных веществ содержат виды поверхностно-активных веществ, которые имеют длину цепи С₁₆ и степень этоксилирования 1; от 4% до 8% по массе системы анионных поверхностно-активных веществ содержат виды поверхностно-активных веществ, которые имеют длину цепи С₁₂ и степень этоксилирования 2; от 1% до 4% по массе системы анионных поверхностно-активных веществ содержат виды поверхностно-активных веществ, которые имеют длину цепи С₁₄ и степень этоксилирования 2; от 0,5% до 1% по массе системы анионных поверхностно-активных веществ содержат виды поверхностно-активных веществ, которые имеют длину цепи C₁₆ и степень этоксилирования 2; от 2% до 5% по массе системы анионных поверхностно-активных веществ содержат виды поверхностно-активных веществ, которые имеют длину цепи С₁₂ и степень этоксилирования 3; от 0,5% до 3% по массе системы анионных поверхностно-активных веществ содержат виды поверхностно-активных веществ, которые имеют длину цепи С₁₄ и степень этоксилирования 3; от 1% до 3% по массе системы анионных поверхностно-активных веществ содержат виды поверхностно-активных веществ, которые имеют длину цепи С₁₂ и степень этоксилирования 4; от 0,5% до 1,5% по массе системы анионных поверхностно-активных веществ содержат виды поверхностно-активных веществ, которые имеют длину цепи С₁₄ и степень этоксилирования 4; от 0,5% до 1,5% по массе системы анионных поверхностно-активных веществ содержат виды поверхностно-активных веществ, которые имеют длину цепи С₁₂ и степень этоксилирования 5; от 0,5% до 1,5% по массе системы анионных поверхностно-активных веществ содержат виды поверхностно-активных веществ, которые имеют длину цепи С₁₄ и степень этоксилирования 5.

Не желая быть связанными теорией, полагают, что определенное общее распределение по длине алкильной цепи и степени этоксилирования видов поверхностно-активных веществ в системе анионных поверхностно-активных веществ обеспечивает улучшенное удаление жирных пятен с тканей во время стирки.

В одном варианте осуществления, соотношение алкилсульфатного поверхностно-активного вещества и спиртоэтоксилат-сульфатного поверхностно-активного вещества составляет от 1:1 до 5:1. В другом варианте осуществления, соотношение алкилсульфатного поверхностно-активного вещества и спиртоэтоксилат-сульфатного поверхностно-активного вещества составляет от 1:1 до 3:1.

Предпочтительно, моющий состав содержит от 0,5% до 20%, по массе моющего состава, системы анионных поверхностно-активных веществ, предпочтительно, от 1% до 10%, еще более предпочтительно от 1,5% до 5%, наиболее предпочтительно от 2% до 4%, по массе моющего состава, системы анионных поверхностно-активных веществ.

Другие поверхностно-активные вещества

Моющий состав в соответствии с настоящим изобретением может содержать одно или более дополнительных поверхностно-активных веществ. Дополнительное(ые) поверхностно-активное(ые) вещество(а) могут быть выбраны из неионных поверхностно-активных веществ, других анионных поверхностно-активных веществ, катионных поверхностно-активных веществ, амфолитных поверхностно-активных веществ, цвитерионных поверхностно-активных веществ, полуполярных неионных поверхностно-активных веществ и их смесей.

НЕИОННОЕ МОЮЩЕЕ ПОВЕРХНОСТНО-АКТИВНОЕ ВЕЩЕСТВО - Моющие составы в соответствии с изобретением могут содержать неионное поверхностно-активное вещество. В случае присутствия, неионное моющее поверхностно-активное вещество(а) в основном присутствуют в количествах от 0,5% до 20%, или от 2% до 4% по массе моющего состава.

Неионное моющее поверхностно-активное вещество может быть выбрано из группы, состоящей из: алкилполигликозида и/или алкилалкоксилированного спирта; С₁₂-С₁₈-алкилэтоксилатов, таких как NEODOL® неоинные поверхностно-активные вещества от Shell; С₆-С₁₂-алкилфенолалкоксилатов, в которых алкоксилатными единицами являются этиленокси-единицы, пропиленокси-единицы или их смесь; С₁₂-С₁₈-спиртовых и С₆-С₁₂-алкилфенольных конденсатов с этиленоксидными/пропиленоксидными блок-полимерами, такими как Pluronic® от BASF; С₁₄-С₂₂-спиртов, разветвленных в середине цепи, ВА, как описано более детально в US 6,150,322; С₁₄-С₂₂-алкилалкоксилатов, разветвленных в середине цепи, ВАЕх, где x=от 1 до 35, как описано более детально в US 6,153,577, US 6,020,303 и US 6,093,856; алкилцеллюлоз, как описано более детально в US 4,565,647, главным образом алкилполигликозидов, как описано более детально в US 4,483,780 и US 4,483,779; амидов полигидроксижирных кислот, как описано более детально в US 5,332,528, WO 92/06162, WO 93/19146, WO 93/19038 и WO 94/09099; эфирных блокированных поли(оксиалкилированных) спиртовых поверхностно-активных веществ, как описано более детально в US 6,482,994 и WO 01/42408; и их смесей.

КАТИОННОЕ МОЮЩЕЕ ПОВЕРХНОСТНО-АКТИВНОЕ ВЕЩЕСТВО - Моющий состав может содержать катионное моющее поверхностно-активное вещество. В случае присутствия, как правило, моющий состав содержит от 0,1% до 10%, или от 1% до 2%, по массе моющего состава, катионного моющего поверхностно-активного вещества.

Приемлемые катионные моющие поверхностно-активные вещества представляют собой соединения алкилпиридиния, четвертичные алкиламмониевые соединения, четвертичные алкилфосфониевые соединения и третичные алкилсульфониевые соединения. Катионное моющее поверхностно-активное вещество может быть выбрано из группы, состоящей из: алкоксилатных четвертичных аммониевых (AQA) поверхностно-активных веществ, как описано более детально в US 6,136,769; диметилгидроксиэтильных четвертичных аммониевых поверхностно-активных веществ, как описано более детально в US 6,004,922; полиаминных катионных поверхностно-активных веществ, как описано более детально в WO 98/35002, WO 98/35003, WO 98/35004, WO 98/35005 и WO 98/35006; катионных сложноэфирных поверхностно-активных веществ, как описано более детально в US 4,228,042, US 4,239,660, US 4,260,529 и US 6,022,844; аминных поверхностно-активных веществ, как описано более детально в US 6,221,825 и WO 00/47708, а именно амидопропилдиметиламина; и их смесей.

В высшей степени предпочтительными катионными моющими поверхностно-активными веществами являются хлорид моно-С_8-10-алкил-моно-гидроксиэтилдиметил четвертичного аммония, хлорид моно-С_10-12-алкил-моно-гидроксиэтилдиметил четвертичного аммония и хлорид моно-С₁₀-алкил-моно-гидроксиэтилдиметил четвертичного аммония. Могут быть полезными катионные поверхностно-активные вещества, такие как Praepagen HY (торговое название Clariant), и, кроме того, они могут использоваться в качестве усилителей пены.

МОЮЩЕЕ ПОВЕРХНОСТНО-АКТИВНОЕ ВЕЩЕСТВО НА ОСНОВЕ ВТОРИЧНОГО СПИРТА - Предпочтительно, моющий состав содержит моющее поверхностно-активное вещество на основе вторичного спирта, которое имеет формулу;

в которой R¹ = линейный или разветвленный, замещенный или незамещенный, насыщенный или ненасыщенный С_2-8-алкил;

в которой R² = линейный или разветвленный, замещенный или незамещенный, насыщенный или ненасыщенный С_2-8-алкил,

в которой общее количество атомов углерода, присутствующее в фрагментах R¹+R², находится в диапазоне от 7 до 13;

в которой ЕО/РО представляют собой алкокси-фрагменты, выбранные из этокси, пропокси или их смесей, предпочтительно ЕО/РО алкоксильные фрагменты находятся в произвольной или блочной конфигурации;

в которой n представляет собой среднюю степень алкоксилирования и находится в диапазоне от 4 до 10.

Предпочтительно, моющий состав содержит моющее поверхностно-активное вещество на основе первичного спирта, которое имеет формулу:

в которой R¹ = линейный или разветвленный, замещенный или незамещенный, насыщенный или ненасыщенный С_10-18-алкил;

в которой ЕО/РО представляют собой алкокси-фрагменты, выбранные из этокси, пропокси или их смесей, предпочтительно ЕО/РО алкоксильные фрагменты находятся в произвольной или блочной конфигурации;

в которой n представляет собой среднюю степень алкоксилирования и находится в диапазоне от 4 до 10.

Моющий компонент

Моющий состав может содержать один или больше моющих компонентов. Когда используют моющий компонент, моющий состав, как правило, будет содержать от 1% до приблизительно 40%, как правило, от 2 до 25% или даже от приблизительно 5% до приблизительно 20%, или от 8 до 15%, по массе моющего состава, моющего компонента.

Моющие составы в соответствии с настоящим изобретением могут содержать от 0% до 20%, в частности меньше, чем 15% или меньше, чем 10%, или меньше, чем 5%, по массе моющего состава, цеолита. В частности, моющий состав может содержать от 0% до 20%, в частности меньше, чем 15%, или меньше, чем 10%, или меньше, чем 5%, по массе моющего состава, алюмосиликатного(ых) моющего(их) компонента(ов).

Моющий состав в соответствии с настоящим изобретением может содержать от 0 до 20%, в частности меньше, чем 15% или 10%, например, меньше, чем 5%, по массе моющего состава, фосфатного моющего компонента и/или силикатного моющего компонента, и/или цеолитного моющего компонента.

Моющий состав в соответствии с настоящим изобретением может содержать от 0 до 20%, в частности меньше, чем 15% или 10%, например, меньше, чем 5%, по массе моющего состава, фосфатного моющего компонента и/или цеолитного моющего компонента.

Моющие составы в соответствии с настоящим изобретением могут содержать от 0 до 20%, в частности меньше, чем 15% или 10%, например, меньше, чем 5%, по массе моющего состава, карбоната натрия.

Моющие компоненты включают, но не ограничиваются этим, соли щелочных металлов, аммония и алканоламмония полифосфатов, силикаты щелочных металлов, силикаты слоистой структуры, такие как SKS-6 от Clariant^®, карбонаты щелочноземельных и щелочных металлов, алюмосиликатные моющие компоненты, такие как цеолит, и поликарбоксилатные соединения, простые эфиры гидроксиполикарбоксилатов, сополимеры малеинового ангидрида с этилен- или винилметиловым эфиром, 1,3,5-тригидроксибензол-2,4,6-трисульфоновую кислоту и карбоксиметилоксиянтарную кислоту, жирные кислоты, различные соли щелочных металлов, аммония и замещенного аммония с полиуксусными кислотами, такими как этилендиаминтетрауксусная кислота и нитрилотриуксусная кислота, а также поликарбоксилаты, такие как меллитовая кислота, янтарная кислота, лимонная кислота, оксидиянтарная кислота, полималеиновая кислота, бензол 1,3,5-трикарбоновая кислота, карбоксиметилоксиянтарная кислота, и их растворимые соли.

Общее количество фосфатного(ых) моющего(их) компонента(ов), алюмосиликатного(ых) моющего(их) компонента(ов), моющего(их) компонента(ов) на основе поликарбоновых кислот и дополнительного(ых) силикатного(ых) моющего(их) компонента(ов) в моющем составе может составлять от 0 до 25%, или даже от 1 до 20%, в частности от 1 до 15%, особенно от 2 до 10%, например, от 3 до 5%, по массе моющего состава.

Моющий состав дополнительно может содержать любой другой дополнительный(е) моющий(е) компонент(ы), хелатирующий(е) компонент(ы), или, как правило, любое вещество, которое будет удалять ионы кальция из раствора, например, путем секвестирования, комплексообразования, осаждения или ионного обмена. В частности состав может содержать вещества, которые при температуре 25°С и 0,1 M ионной силе имеют способность связывать кальций, по меньшей мере, 50 мг/г, и константа связывания кальция log K Ca²⁺ составляет, по меньшей мере, 3,50.

В моющем составе в соответствии с изобретением, общее количество фосфатного(ых) моющего(их) компонента(ов), алюмосиликатного(ых) моющего(их) компонента(ов), моющего(их) компонента(ов) на основе поликарбоновых кислот, дополнительного(ых) силикатного(ых) моющего(их) компонента(ов) и другого(их) вещества(веществ), которое имеет способность связывать кальций, превышающую 50 мг/г, и константу связывания кальция выше, чем 3,50, в составе может составлять от 0 до 25%, или даже от 1 до 20%, в особенности от 1 до 15%, особенно от 2 до 10%, например, от 3 до 5%, по массе моющего состава.

Полиэтиленгликолевый полимер

В одном варианте осуществления, моющий состав в соответствии с настоящим изобретением содержит полиэтиленгликолевый полимер. Приемлемые полиэтиленгликолевые полимеры включают произвольно привитые сополимеры, содержащие: (i) гидрофильный скелет, содержащий полиэтиленгликоль; и (ii) гидрофобную(ые) боковую(ые) цепь(и), выбранную из группы, состоящей из: С₄-С₂₅-алкильной группы, полипропилена, полибутилена, винилового сложного эфира насыщенной C₁-С₆-монокарбоновой кислоты, C₁-С₆-алкилового сложного эфира акриловой или метакриловой кислоты, и их смесей. Приемлемые полиэтиленгликолевые полимеры имеют полиэтиленгликолевый скелет с произвольно привитыми поливиниацетатными боковыми цепями. Средняя молекулярная масса полиэтиленгликолевого скелета может находиться в диапазоне от 2000 Да до 20000 Да или от 4000 Да до 8000 Да. Соотношение молекулярной массы полиэтиленгликолевого скелета и поливинилацетатных боковых цепей может находиться в диапазоне от 1:1 до 1:5, или от 1:1,2 до 1:2. Среднее количество мест разветвления на этиленоксидную единицу может составлять меньше, чем 1, или меньше, чем 0,8, среднее количество мест разветвления на этиленоксидную единицу может находиться в диапазоне от 0,5 до 0,9, или среднее количество мест разветвления на этиленоксидную единицу может находиться в диапазоне от 0,1 до 0,5, или от 0,2 до 0,4. Приемлемым полиэтиленгликолевым полимером является Sokalan НР22.

Целлюлозный полимер

В одном варианте осуществления, моющий состав может содержать целлюлозные полимеры. Предпочтительно, целлюлозные полимеры выбраны из группы, которая включает алкилцеллюлозу, алкилалкоксиалкилцеллюлозу, карбоксиалкилцеллюлозу, алкилкарбоксиалкил и их любую комбинацию. Приемлемые целлюлозные полимеры выбраны из карбоксиметилцеллюлозы, метилцеллюлозы, метилгидроксиэтилцеллюлозы, метилкарбоксиметилцеллюлозы и их смесей. Карбоксиметилцеллюлоза может иметь степень карбоксиметильного замещения от 0,5 до 0,9 и молекулярную массу от 100000 Да до 300000 Да. Другой приемлемый целлюлозный полимер представляет собой гидрофобно модифицированную карбоксиметилцеллюлозу, такую как Finnfix SH-1 (CP Kelco).

Другие приемлемые целлюлозные полимеры могут иметь степень замещения (DS) от 0,01 до 0,99 и степень блочности (DB), такие, при которых или DS+DB составляет, по меньшей мере, 1,00, или DB+2DS-DS² составляет, по меньшей мере, 1,20. Замещенный целлюлозный полимер может иметь степень замещения (DS), по меньшей мере, 0,55. Замещенный целлюлозный полимер может иметь степень блочности (DB), по меньшей мере, 0,35. Замещенный целлюлозный полимер может иметь DS+DB, от 1,05 до 2,00. Приемлемым замещенным целлюлозным полимером является карбоксиметилцеллюлоза.

Другим приемлемым целлюлозным полимером является катионно модифицированная гидроксиэтилцеллюлоза.

Оттеночный агент

Моющий состав в соответствии с настоящим изобретением может содержать оттеночный агент. Оттеночный агент (также определяемый в данной заявке как оттеночный краситель), как правило, входит в состав для осаждения на ткани из моющей жидкости таким образом, чтобы улучшить восприятие белизны ткани. Оттеночный агент обычно является голубым или фиолетовым. Приемлемым может быть тот оттеночный(ые) краситель(и), который имеет максимум абсорбции при длине волны от 550 нм до 650 нм, или от 570 нм до 630 нм. Оттеночный агент может быть комбинацией красителей, которые вместе дают визуальный эффект для глаза человека, как один краситель, имеющий максимум абсорбции на полиэстере при длине волны от 550 нм до 650 нм, или от 570 нм до 630 нм. Это может быть обеспечено, например, путем смешивания красного и зелено-синего красителя, что дает синий или фиолетовый оттенок.

Красители, как правило, представляют собой окрашенные органические молекулы, которые растворимы в водной среде, содержащей поверхностно-активные вещества. Красители могут быть выбраны из классов основных, кислотных, гидрофобных, прямых и полимерных красителей, и конъюгатов красителей. Приемлемые полимерные оттеночные красители коммерчески доступны, например, от Milliken, Spartanburg, South Carolina, USA.

Примерами приемлемых красителей являются фиолетовый DD, прямой фиолетовый 7, прямой фиолетовый 9, прямой фиолетовый 11, прямой фиолетовый 26, прямой фиолетовый 31, прямой фиолетовый 35, прямой фиолетовый 40, прямой фиолетовый 41, прямой фиолетовый 51, прямой фиолетовый 66, прямой фиолетовый 99, кислотный фиолетовый 50, кислотный голубой 9, кислотный фиолетовый 17, кислотный черный 1, кислотный красный 17, кислотный голубой 29, растворимый фиолетовый 13, дисперсионный фиолетовый 27, дисперсионный фиолетовый 26, дисперсионный фиолетовый 28, дисперсионный фиолетовый 63 и дисперсионный фиолетовый 77, основный голубой 16, основный голубой 65, основный голубой 66, основный голубой 67, основный голубой 71, основный голубой 159, основный фиолетовый 19, основный фиолетовый 35, основный фиолетовый 38, основный фиолетовый 48; основный голубой 3, основный голубой 75, основный голубой 95, основный голубой 122, основный голубой 124, основный голубой 141, тиазолиевые красители, реактивный голубой 19, реактивный голубой 163, реактивный голубой 182, реактивный голубой 96, Liquitint® фиолетовый СТ (Milliken, Spartanburg, USA) и азо-KM-целлюлоза (Megazyme, Bray, Republic of Ireland). Другими приемлемыми оттеночными агентами являются конъюгаты оттеночный краситель-фотоотбеливатель, такие как конъюгат сульфонированного фталоцианина цинка с прямым фиолетовым 99. Особенно приемлемым оттеночным агентом является комбинация кислотного красного 52 и кислотного голубого 80, или комбинация прямого фиолетового 9 и растворимого фиолетового 13.

Осветлитель

В одном варианте осуществления, моющий состав в соответствии с настоящим изобретением содержит осветлитель. Приемлемыми осветлителями являются стильбены, такие как осветлитель 15. Другими приемлемыми осветлителями являются гидрофобные осветлители и осветлитель 49. Осветлитель может находиться в форме микронизированных частиц, имеющей средневесовой размер частиц в диапазоне от 3 до 30 микрометров, или от 3 микрометров до 20 микрометров, или от 3 до 10 микрометров. Осветлитель может находиться в альфа- или бета-кристаллической форме.

Моющий состав предпочтительно содержит С.I. флуоресцентный осветлитель 260 в альфа-кристаллической форме, имеющей следующую структуру:

С.I. флуоресцентный осветлитель 260 предпочтительно находится предпочтительно в альфа-кристаллической форме. Предпочтительно в альфа-кристаллической форме означает, что, предпочтительно, по меньшей мере, 50 мас. %, или, по меньшей мере, 75 мас. %, или даже, по меньшей мере, 90 мас. %, или, по меньшей мере, 99 мас. %, или даже главным образом весь С.I. флуоресцентный осветлитель 260 находится в альфа-кристаллической форме.

Осветлитель, как правило, находится в микронизированной пылеобразной форме, имеющей средневесовой первичный размер частиц от 3 до 30 микрометров, предпочтительно от 3 микрометров до 20 микрометров, и наиболее предпочтительно от 3 до 10 микрометров.

Моющий состав может содержать С.I. флуоресцентный осветлитель 260 в бета-кристаллической форме, и предпочтительно массовое соотношение: (i) С.I. флуоресцентного осветлителя 260 в альфа-кристаллической форме к (ii) С.I. флуоресцентному осветлителю 260 в бета-кристаллической форме составляет, по меньшей мере, 0,1, предпочтительно, по меньшей мере, 0,6.

BE 680847 относится к способу получения C.I флуоресцентного осветлителя 260 в альфа-кристаллической форме.

Флокулирующее вспомогательное средство

Моющий состав, кроме того, может содержать флокулирующее вспомогательное средство. Как правило, состав содержит, по меньшей мере, 0,3%, по массе моющего состава, флокулирующего вспомогательного средства. Состав также может быть, по существу, свободным от флокулирующего вспомогательного средства. Как правило, флокулирующее вспомогательное средство является полимерным. Обычно, флокулирующее вспомогательное средство является полимером, содержащим мономерные единицы, выбранные из группы, состоящей из этиленоксида, акриламида, акриловой кислоты и их смесей. Как правило, флокулирующим вспомогательным средством является полиэтиленоксид. Как правило, флокулирующее вспомогательное средство имеет молекулярную массу, по меньшей мере, 100000 Да, в частности от 150000 Да до 5000000 Да или даже от 200000 Да до 700000 Да.

Отбеливающее вещество

Моющий состав может содержать отбеливающее вещество. Альтернативно, состав может быть, по существу, свободным от отбеливающего вещества; по существу, свободным означает "преднамеренно не добавлялось". Приемлемое отбеливающее вещество включает активаторы отбеливания, источники доступного кислорода, предварительно образованные перкислоты, катализаторы отбеливания, восстанавливающее отбеливающее вещество и их любую комбинацию. Если присутствует, отбеливающее вещество или его любой компонент, например, предварительно образованная перкислота, может быть покрыто, например, инкапсулировано или клатратировано, например, с мочевиной или циклодекстрином.

АКТИВАТОРЫ ОТБЕЛИВАНИЯ: Приемлемые активаторы отбеливания включают: тетраацетилэтилендиамин (TAED); оксибензолсульфонаты, такие как нонаноилоксибензолсульфонат (NOBS), каприламидононаноилоксибензолсульфонат (NACA-OBS), 3,5,5-триметилгексаноилоксибензолсульфонат (Iso-NOBS), додецилоксибензолсульфонат (LOBS), и их любая смесь; капролактамы; пентаацетат глюкозу (PAG); нитрил четвертичного аммония; имидные активаторы отбеливания, такие как N-нонаноил-N-метилацетамид; и их любая смесь.

ИСТОЧНИК ДОСТУПНОГО КИСЛОРОДА: Приемлемым источником доступного кислорода (AvOx) является источник перекиси водорода, такой как перкарбонатные соли и/или перборатные соли, например, перкарбонат натрия. Источник пероксигена может быть, по меньшей мере, частично покрытым, или даже полностью покрытым, покрывающим ингредиентом, таким как карбонатная соль, сульфатная соль, силикатная соль, борсиликат, или их любая смесь, включая их смешанные соли. Приемлемые перкарбонатные соли могут быть получены, используя процесс в псевдосжиженном слое или процесс кристаллизации. Приемлемые перборатные соли включают моногидрат пербората натрия (РВ1), тетрагидрат пербората натрия (РВ4) и безводный перборат натрия, который также известен, как шипящий перборат натрия. Другие приемлемые источники AvOx включают персульфат, такой как оксон. Другим приемлемым источником AvOx является перекись водорода.

ПРЕДВАРИТЕЛЬНО ОБРАЗОВАННАЯ ПЕРКИСЛОТА: Приемлемой предварительно образованной перкислотой является N,N-фталоиламинопероксикапроновая кислота (РАР).

КАТАЛИЗАТОР ОТБЕЛИВАНИЯ: Приемлемые катализаторы отбеливания включают катализаторы отбеливания на основе оксазиридина, катализаторы отбеливания на основе переходного металла и ферменты отбеливания.

КАТАЛИЗАТОР ОТБЕЛИВАНИЯ НА ОСНОВЕ ОКСАЗИРИДИНА: Приемлемый катализатор отбеливания на основе оксазиридина имеет формулу:

в которой: R¹ выбран из группы, состоящей из: Н, разветвленной алкильной группы, содержащей от 3 до 24 углеродов, и линейной алкильной группы, содержащей от 1 до 24 углеродов; R¹ может быть разветвленной алкильной группой, содержащей от 6 до 18 углеродов, или линейной алкильной группой, содержащей от 5 до 18 углеродов, R¹ может быть выбран из группы, состоящей из: 2-пропилгептила, 2-бутилоктила, 2-пентилнонила, 2-гексилдецила, н-гексила, н-октила, н-децила, н-додецила, н-тетрадецила, н-гексадецила, н-октадецила, изо-нонила, изо-децила, изо-тридецила и изо-пентадецила; R² независимо выбран из группы, состоящей из: Н, разветвленной алкильной группы, содержащей от 3 до 12 углеродов, и линейной алкильной группы, содержащей от 1 до 12 углеродов; необязательно R² независимо выбран из H и метальной группы; и n является целым числом от 0 до 1.

КАТАЛИЗАТОРЫ ОТБЕЛИВАНИЯ НА ОСНОВЕ ПЕРЕХОДНОГО МЕТАЛЛА: Моющий состав может включать катализатор отбеливания на основе переходного металла, как правило, содержащий катионы меди, железа, титана, рутения, вольфрама, молибдена и/или марганца. Приемлемыми катализаторами отбеливания на основе переходного металла являются катализаторы отбеливания с переходным металлом на основе марганца.

Флуоресцентный отбеливающий агент

Моющий состав может содержать компоненты, которые могут слегка подкрашивать изделия, которые являются чистыми, такие как флуоресцентный отбеливающий агент. В случае присутствия, в составе в соответствии с настоящим изобретением может быть использован любой флуоресцентный отбеливающий агент приемлемый для применения в моющем составе. Наиболее широко используемыми флуоресцентными отбеливающими агентами являются те, которые принадлежат к классам производных диаминостильбенсульфоновой кислоты, производных диарилпиразолина и производных бисфенилдистирила.

Типичным флуоресцентными отбеливающими агентами являются Parawhite KX, поставляемый Paramount Minerals and Chemicals, Mumbai, India; Tinopal^® DMS и Tinopal^® CBS, доступный от Ciba-Geigy AG, Basel, Switzerland. Tinopal^® DMS представляет собой динатриевую соль 4,4′-бис-(2-морфолино-4-анилино-s-триазин-6-иламино)стильбендисульфоната. Tinopal^® CBS представляет собой динатриевую соль 2,2′-бис(фенилстирил)дисульфоната.

Оттеночный агент для тканей

Моющий состав может содержать оттеночный агент для тканей. Флуоресцентные отбеливающие агенты испускают, по меньшей мере, некоторый видимый свет. В отличие от них, оттеночные агенты для тканей изменяют оттенок поверхности, так как они поглощают, по меньшей мере, часть спектра видимого света. Приемлемые оттеночные агенты для тканей включают красители и конъюгаты краситель-глина, и могут, кроме того, включать пигменты. Приемлемые красители включают низкомолекулярные красители и полимерные красители. Приемлемые низкомолекулярные красители включают низкомолекулярные красители, выбранные из группы, состоящей из красителей, подпадающих под классификации индекса цветности (Colour Index (С.I.)) прямой голубой, прямой красный, прямой фиолетовый, кислотный голубой, кислотный красный, кислотный фиолетовый, основный голубой, основный фиолетовый и основный красный или их смеси. Полимерные диспергирующие агенты

Моющие составы в соответствии с настоящим изобретением могут содержать дополнительные полимерные диспергирующие агенты. Данные полимерные диспергирующие агенты, если включены, как правило, находятся в количествах до приблизительно 5%, обычно от приблизительно 0,2% до приблизительно 2,5%, более типично от приблизительно 0,5% до приблизительно 1,5% по массе моющего состава. Приемлемые полимерные диспергирующие агенты включают полимерные поликарбоксилаты, замещенные (включая кватернизированные и окисленные) полиаминные полимеры и полиэтиленгликоли, такие как: полимеры на основе акриловой кислоты, имеющие среднемассовую молекулярную массу от приблизительно 2000 до приблизительно 10000; сополимеры на акриловой/малеиновой основе, имеющие среднемассовую молекулярную массу от приблизительно 2000 до приблизительно 100000 и соотношение сегментов акрилата к малеату от приблизительно 30:1 до приблизительно 1:1; малеиновые/акриловые/виниловые спиртовые терполимеры; полиэтиленгликоли (ПЭГ), имеющие молекулярную массу от приблизительно 500 до приблизительно 100000, как правило, от приблизительно 1000 до приблизительно 50000, более типично от приблизительно 1500 до приблизительно 10000; и растворимые или диспергируемые в воде алкоксилированные полиалкиленаминовые вещества.

Полиэфирные полимеры, высвобождающие загрязнение

В одном варианте осуществления, моющий состав содержит полиэфирный полимер, высвобождающий загрязнение. Приемлемые полиэфирные полимеры, высвобождающие загрязнение, имеют структуру, которая определяется одной из следующих структур (I), (И) или (III):

где:

a, b и c имеют значение от 1 до 200;

d, e и f имеют значение от 1 до 50;

Ar представляет собой 1,4-замещенный фенилен;

sAr представляет собой 1,3-замещенный фенилен, замещенный в положении 5 SO₃Me;

Me представляет собой Li, K, Mg/2, Ca/2, Al/3, аммоний, моно-, ди-, три- или тетраалкиламмоний, где алкильные группы представляют собой С₁-С₁₈-алкил или С₂-С₁₀-гидроксиалкил, или их любая смесь;

R¹, R², R³, R⁴, R⁵ и R⁶ независимо выбраны из H или C₁-C₁₈ н- или изо-алкила; и

R⁷ представляет собой линейный или разветвленный C₁-C₁₈-алкил, или линейный или разветвленный С₂-С₃₀-алкенил, или циклоалкильную группу с 5-9 атомами углерода, или C₈-С₃₀-арильную группу, или С₆-С₃₀-арилалкильную группу. Приемлемые полиэфирные полимеры, высвобождающие загрязнение, представляют собой терефталатные полимеры, имеющие структуру формулы (I) или (II), приведенных выше.

Приемлемые полиэфирные полимеры, высвобождающие загрязнение, включают полимеры серии Repel-o-tex, такие как Repel-o-tex SF2 (Rhodia), и/или полимеры серии Texcare, такие как Texcare SRA300 (Clariant).

Фермент

В одном варианте осуществления, моющий состав содержит фермент. Приемлемые ферменты включают протеазы, амилазы, целлюлазы, липазы, ксилоглюканазы, пектатлиазы, маннаназы, ферменты отбеливания, кутиназы и их смеси.

Для ферментов, номера доступа и ID, показанные в круглых скобках, ссылаются на номера входа в базы данных Genbank, EMBL и/или Swiss-Prot. Для любых мутаций используют стандартные 1-буквенные аминокислотные коды, где * отображают делецию. Номера доступа, заданные с DSM, ссылаются на микроорганизмы, депонированные в Deutsche Sammlung von Mikroorganismen und Zellkulturen GmbH, Mascheroder Weg 1b, 38124 Brunswick (DSMZ).

ПРОТЕАЗА: Состав может содержать протеазу. Приемлемые протеазы включают металлопротеазы и/или серинпротеазы, включая нейтральные или щелочные микробные серинпротеазы, такие как субтилизины (ЕС 3.4.21.62). Приемлемые протеазы включают те, которые имеют животное, растительное или микробное происхождение. В первом аспекте, такая приемлемая протеаза может быть микробного происхождения. Приемлемые протеазы включают химически или генетически модифицированные мутанты упомянутых выше приемлемых протеаз. В первом аспекте, приемлемая протеаза может быть серинпротеазой, такой как щелочная микробная протеаза или/и протеаза трипсинового типа. Примеры приемлемых нейтральных или щелочных протеаз включают:

(a) субтилизины (ЕС 3.4.21.62), включая те, которые получены из Bacillus, такой как Bacillus lentus, Bacillus alkalophilus (P27963, ELYA_BACAO), Bacillus subtilis, Bacillus amyloliquefaciens (P00782, SUBT_BACAM), Bacillus pumilus (P07518) и Bacillus gibsonii (DSM14391).

(b) протеазы трипсинового типа или химотрипсинового типа, такие как трипсин (например, свиного или коровьего происхождения), включая Fusarium протеазу и химотрипсиновые протеазы, полученные из Cellumonas (A2RQE2).

(c) металлопротеазы, включая те, которые получены из Bacillus amyloliquefaciens (Р06832, NPRE_BACAM).

Приемлемые протеазы включают те, которые получены из Bacillus gibsonii или Bacillus Lentus, такие как субтилизин 309 (Р29600) и/или DSM 5483 (Р29599).

Приемлемые коммерчески доступные протеазные ферменты включают: те, которые продаются под торговыми названиями Alcalase®, Savinase®, Primase®, Durazym®, Polarzyme®, Kannase®, Liquanase®, Liquanase Ultra®, Savinase Ultra®, Ovozyme®, Neutrase®, Everlase® и Esperase® от Novozymes A/S (Denmark); те, которые продаются под торговыми названиями Maxatase®, Maxacal®, Maxapem®, Properase®, Purafect®, Purafect Prime®, Purafect Ox®, FN3®, FN4®, Excellase® и Purafect ОХР® от Genencor International; те, которые продаются под торговыми названиями Opticlean® и Optimase® от Solvay Enzymes; те, которые доступны от Henkel/Kemira, а именно BLAP (Р29599, имеющий следующие мутации S99D+S101R+S103A+V104I+G159S), и их варианты, включая BLAP R (BLAP с S3T+V4I+V199M+V205I+L217D), BLAP X (BLAP с S3T+V4I+V205I) и BLAP F49 (BLAP с S3T+V4I+А194Р+V199M+V205I+L217D) все от Henkel/Kemira; и KAP (Bacillus alkalophilus субтилизин с мутациями A230V+S256G+S259N) от Kao.

АМИЛАЗА: Приемлемыми амилазами являются альфа-амилазы, включая те, которые имеют бактериальное или грибковое происхождение. Включают химически или генетически модифицированные мутанты (варианты). Приемлемую щелочную альфа-амилазу получают из штамма Bacillus, такого как Bacillus licheniformis, Bacillus amyloliquefaciens, Bacillus stearothermophilus, Bacillus subtilis, или другого Bacillus sp., такого как Bacillus sp. NCIB 12289, NCIB 12512, NCIB 12513, sp 707, DSM 9375, DSM 12368, DSMZ no. 12649, KSM AP1378, KSM K36 или KSM K38. Приемлемые амилазы включают:

(a) альфа-амилазу, полученную из Bacillus licheniformis (Р06278, AMY_BACLI), и ее варианты, главным образом, варианты с замещениями в одном или более из следующих положений: 15, 23, 105, 106, 124, 128, 133, 154, 156, 181, 188, 190, 197, 202, 208, 209, 243, 264, 304, 305, 391, 408 и 444.

(b) АА560 амилазу (CBU30457, HD066534) и ее варианты, главным образом, варианты с одним или более замещениями в следующих положениях: 26, 30, 33, 82, 37, 106, 118, 128, 133, 149, 150, 160, 178, 182, 186, 193, 203, 214, 231, 256, 257, 258, 269, 270, 272, 283, 295, 296, 298, 299, 303, 304, 305, 311, 314, 315, 318, 319, 339, 345, 361, 378, 383, 419, 421, 437, 441, 444, 445, 446, 447, 450, 461, 471, 482, 484, которые, кроме того, необязательно, содержат делеции D183* и G184*.

(c) варианты, демонстрирующие, по меньшей мере, 90% идентичность с ферментом дикого типа из Bacillus SP722 (CBU30453, HD066526), особенно варианты с делециями в положениях 183 и 184.

Приемлемыми коммерчески доступными альфа-амилазами являются Duramyl®, Liquezyme® Termamyl®, Termamyl Ultra®, Natalase®, Supramyl®, Stainzyme®, Stainzyme Plus®, Fungamyl® и BAN® (Novozymes A/S), Bioamylase® и их варианты (Biocon India Ltd.), Kemzym® AT 9000 (Biozym Ges. m.b.H, Austria), Rapidase®, Purastar®, Optisize HT Plus®, Enzysize®, Powerase® и Purastar Oxam®, Maxamyl® (Genencor International Inc.) и KAM® (KAO, Japan). Приемлемыми амилазами являются Natalase®, Stainzyme® и Stainzyme Plus®.

ЦЕЛЛЮЛАЗА: Состав может содержать целлюлазу. Приемлемые целлюлазы включают те, которые имеют бактериальное или грибковое происхождение. Химически модифицированные или белковые сконструированные мутанты являются включенными. Приемлемые целлюлазы включают целлюлазы из родов Bacillus, Pseudomonas, Humicola, Fusarium, Thielavia, Acremonium, например, грибковые целлюлазы, полученные из Humicola insolens, Myceliophthora thermophila и Fusarium oxysporum.

Коммерчески доступные целлюлазы включают Celluzyme® и Carezyme® (Novozymes A/S), Clazinase® и Puradax HA® (Genencor International Inc.), и KAC-500(B)® (Kao Corporation).

Целлюлаза может включать эндоглюканазы микробного происхождения, демонстрирующие активность эндо-бета-1,4-глюканазы (Е.С. 3.2.1.4), включая бактериальный полипептид эндогенный к члену рода Bacillus sp. АА349 и их смесей. Приемлемые эндоглюканазы продают под торговыми названиями Celluclean® и Whitezyme® (Novozymes A/S, Bagsvaerd, Denmark).

Состав может содержать чистящую целлюлазу, принадлежащую к семейству гликозилгидролаз 45, которая имеет молекулярную массу от 17 кДа до 30 кДа, например, эндоглюканазы, продаваемые под торговым названием Biotouch® NCD, DCC и DCL (АВ Enzymes, Darmstadt, Germany).

Приемлемые целлюлазы, кроме того, могут демонстрировать ксилоглюканазную активность, такие как Whitezyme®.

ЛИПАЗА: Моющий состав может содержать липазу. Приемлемые липазы включают те, которые имеют бактериальное или грибковое происхождение. Химически модифицированные или белковые сконструированные мутанты являются включенными. Примеры применимых липаз включают липазы из Humicola (синоним Thermomyces), например, из Н. lanuginosa (T. lanuginosus), или из H. insolens, синегнойную липазу (липазу из Pseudomonas), например, из P. alcaligenes или P. pseudoalcaligenes, P. cepacia, P. stutzeri, P. fluorescens, Pseudomonas sp. Штамма SD 705, P. wisconsinensis, Bacillus липазу, например, из В. subtilis, В. stearothermophilus или В. pumilus.

Липаза может быть "липазой первого цикла", необязательно вариантом липазы дикого типа из Thermomyces lanuginosus, содержащим T231R и N233R мутации. Последовательность дикого типа представляет собой 269 аминокислот (аминокислоты 23-291) Swissprot номер доступа Swiss-Prot O59952 (полученные из Thermomyces lanuginosus (Humicola lanuginosa)). Приемлемые липазы могут включать те, которые продаются под торговыми названиями Lipex®, Lipolex® и Lipoclean® от Novozymes, Bagsvaerd, Denmark.

Состав может содержать вариант Thermomyces lanuginosa (O59952) липазы, имеющий >90% идентичности с аминокислотой дикого типа и содержащий замещение(я) в Т231 и/или N233, необязательно T231R и/или N233R.

КСИЛОГЛКЖАНАЗА: Приемлемые ксилоглюканазные ферменты могут иметь ферментную активность по отношению как к ксилоглюкановым, так и к аморфным целлюлозным субстратам. Фермент может быть гликозилгидролазой (GH), выбранной из GH семейств 5, 12, 44 или 74. Гликозилгидролаза, выбранная из GH семейства 44, является особенно приемлемой. Приемлемые гликозилгидролазы из GH семейства 44 представляют собой XYG1006 гликозилгидролазу из Paenibacilluspolyxyma (АТСС 832) и ее варианты.

ПЕКТАТЛИАЗА: Приемлемые пектатлиазы являются или пектатлиазами дикого типа, или вариантами пектатлиаз, полученными из Bacillus (CAF05441, AAU25568), продаваемыми под торговыми названиями Pectawash®, Pectaway® и X-Pect® (от Novozymes A/S, Bagsvaerd, Denmark).

MAHHAHA3A: Приемлемые маннаназы продают под торговыми названиями Mannaway® (от Novozymes A/S, Bagsvaerd, Denmark) и Purabrite® (Genencor International Inc., Palo Alto, California).

ФЕРМЕНТ ОТБЕЛИВАНИЯ: Приемлемые ферменты отбеливания включают оксидоредуктазы, например, оксидазы, такие как глюкозные, холиновые или углеводные оксидазы, оксигеназы, каталазы, пероксидазы, подобные галоген-, хлор-, бром-, лигнин-, глюкоза- или марганец-пероксидазы, диоксигеназы или лакказы (фенолоксидазы, полифенолоксидазы). Приемлемые коммерческие продукты продают под названиями Guardzyme® и Denilite® ассортиментов от Novozymes. Полезным может быть введение дополнительных органических соединений, особенно ароматических соединений, с ферментом отбеливания; данные соединения взаимодействуют с ферментом отбеливания, чтобы усилить активность оксидоредуктазы (энхансер), или чтобы способствовать электронному потоку (медиатору) между ферментом окисления и пятном, как правило, с сильно отличающимися окислотельно-восстановительными потенциалами.

Другие приемлемые ферменты отбеливания включают пергидролазы, которые катализируют образование перкислот из сложноэфирного субстрата и источника пероксигена. Приемлемые пергидролазы включают варианты Mycobacterium smegmatis пергидролазы, варианты так называемых СЕ-7 пергидролаз, и варианты субтилизина Carlsberg дикого типа, обладающие пергидролазной активностью.

ФЕРМЕНТНЫЕ СТАБИЛИЗАТОРЫ - Ферменты для использования в моющих средствах могут быть стабилизированы различными способами. Ферменты, применяемые в данной заявке, могут быть стабилизированы присутствием водорастворимых источников ионов кальция и/или магния в готовых составах, которые доставляют такие ионы к ферментам. В случае водных составов, содержащих протеазу, обратимый ингибитор протеазы, такой как соединение бора, может быть добавлен для дальнейшего улучшения стабильности.

Каталитические комплексные соединения металлов

Моющие составы в соответствии с изобретением могут содержать каталитические комплексные соединения металлом. В случае присутствия, один тип катализатора отбеливания, содержащего металл, представляет собой систему катализаторов, содержащую катион переходного металла определенной каталитической активности отбеливания, такой как катионы меди, железа, титана, рутения, вольфрама, молибдена или марганца, вспомогательный катион металла, который имеет небольшую или не имеет каталитической активности отбеливания, такой как катионы цинка или алюминия, и секвестор, имеющий определенные константы стабильности для каталитических и вспомогательных катионов металлов, в частности этилендиаминтетрауксусная кислота, этилендиаминтетра(метиленфосфоновая кислота) и их водорастворимые соли. Такие катализаторы раскрыты в U.S. 4,430,243.

Если необходимо, то моющие составы в данной заявке могут быть катализированы с помощью соединения марганца. Такие соединения и уровни использования хорошо известны с уровня техники и включают, например, катализаторы на основе марганца, раскрытые в U.S. 5,576,282.

Кобальтовые катализаторы отбеливания, пригодные в данной заявке, известны и описаны, например, в U.S. 5,597,936; U.S. 5,595,967. Такие кобальтовые катализаторы легко получают известными способами, такими как представлены, например, в U.S. 5,597,936 и U.S. 5,595,967.

Составы в данной заявке также могут соответственно включать комплекс переходного металла с лигандами, такими как биспидоны (WO 05/042532 A1) и/или макрополициклические жесткие лиганды - сокращенными как "MRL". На практике, и не в качестве ограничения, составы и процессы в данной заявке могут быть подходящими для обеспечения приблизительно, по меньшей мере, одной части на сто миллионов активных MRL типов в водной моющей среде, и, как правило, будут обеспечивать от приблизительно 0,005 м.д. до приблизительно 25 м.д., от приблизительно 0,05 м.д. до приблизительно 10 м.д., или даже от приблизительно 0,1 м.д. до приблизительно 5 м.д., MRL в моющем растворе.

Приемлемые переходные металлы в растворимом катализаторе отбеливания на основе переходного металла включают, например, марганец, железо и хром. Приемлемые MRL включают 5,12-диэтил-1,5,8,12-тетраазабицикло[6.6.2]гексадекан.

Приемлемые переходные металлы MRL легко получают, используя известные способы, такие как описанные, например, в WO 00/32601 и U.S. 6,225,464.

Система смягчения

Моющие составы в соответствии с изобретением могут содержать смягчающий агент, такой как глина, для смягчения при стирке. Состав может дополнительно содержать заряженный полимерный компонент, повышающий смягчение ткани.

Окрашивающее вещество

Моющие составы в соответствии с изобретением могут содержать окрашивающее вещество, как правило, краситель или пигмент. В частности, предпочтительными красителями являются те, которые разрушаются окислением во время цикла стирки. Для обеспечения того, чтобы краситель не разлагался во время хранения, предпочтительным для красителя является то, что краситель должен быть стабильным при температуре вплоть до 40°С. Стабильность красителя в составе может быть повышена путем обеспечения как можно меньшего содержания воды в составе. Если возможно, красители или пигменты не должны связываться или реагировать с волокнами ткани. Если окрашивающее вещество все-таки реагирует с волокнами ткани, цвет, который передается на ткани, должен быть разрушен путем реакции с окислителями, присутствующими в моющем растворе для стирки. Это сделано для того, чтобы избежать окрашивания тканей, особенно на протяжении нескольких стирок. В частности, предпочтительные красители включают, но не ограничиваются этим, Basacid® Green 970 от BASF и монастраль голубой от Albion.

Моющий состав

Моющий состав может быть в любой приемлемой форме. Моющий состав находится, например, в форме частиц, как правило, в легкосыпучей форме, хотя состав может находиться в любой жидкой или твердой форме. Состав в твердой форме может быть в виде агломератов, гранул, хлопьев, экструдата, куска, таблетки или их любой комбинации. Твердый состав может быть получен, используя способы, такие как сухое смешивание, агломерирование, прессование, высушивание при распылении, пан-гранулирование, сферонизация или их любая комбинация. Твердый состав, как правило, имеет насыпную плотность от 300 г/л до 1500 г/л, как правило, от 500 г/л до 1000 г/л.

Как правило, когда моющий состав в соответствии с изобретением находится в форме частиц, то моющий состав содержит дискретные компоненты частиц, состоящие из системы анионных поверхностно-активных веществ. В одном варианте осуществления, дискретные частицы во множестве частиц содержат оба компонента системы анионных поверхностно-активных веществ. В другом варианте осуществления, дискретные частицы во множестве частиц содержат только алкилсульфатное поверхностно-активное вещество или поверхностно-активное вещество спиртоэтоксилат-сульфата натрия.

Моющий состав, кроме того, может находиться в форме жидкости, геля, пасты, дисперсии, как правило, коллоидной дисперсии или их любой комбинации. Жидкие составы, как правило, имеют вязкость от 500 мПас до 3,000 мПас при измерении при градиенте скорости сдвига 20 с^-1 при условиях окружающей среды (20°С и 1 атмосфера), и, как правило, имеют плотность от 800 г/л до 1300 г/л. Если состав находится в форме дисперсии, то он, как правило, будет иметь средний объемный размер частицы от 1 микрометра до 5000 микрометров, как правило, от 1 микрометра до 50 микрометров. Как правило, для измерения объемного среднего размера частицы дисперсии используют Coulter Multisizer.

Моющий состав может содержать растворитель. Приемлемые растворители включают воду и другие растворители, такие как липофильные среды. Примеры приемлемых липофильных сред включают силоксаны, другие силиконы, углеводороды, гликолевые простые эфиры, производные глицерина, такие как простые эфиры глицерина, перфторированные амины, перфторированные и гидрофторэфирные растворители, низколетучие нефторированные органические растворители, диольные растворители, другие безвредные для окружающей среды растворители и их смеси.

Моющий состав может находиться в единичной дозированной форме, включая не только таблетки, а также единичные дозированные мешочки, в которых состав, по меньшей мере, является частично изолированным, как правило, полностью изолированным, с помощью пленки, такой как поливинилспиртовая пленка. Единичный дозированный мешочек может содержать больше, чем одно отделение. В одном варианте осуществления, оба компонента системы анионных поверхностно-активных веществ находятся в одном и том же отделении. В другом варианте осуществления, алкилсульфатное поверхностно-активное вещество находится в одном отделении, а спиртоэтоксилат-сульфатное поверхностно-активное вещество находится во втором отделении. Форма продукта в разных отделениях может быть одинаковой или разной, например, одно отделение может содержать жидкость, и второе отделение содержит твердое вещество.

Моющий состав, кроме того, может находиться в форме нерастворимого субстрата, например, нетканое полотно, пропитанное активными моющими веществами.

Моющий состав может быть моющим составом для стирки, способным очищать и/или смягчать ткань во время процесса стирки. Один аспект настоящего изобретения представляет собой процесс очистки тканей, который включает стадию, на которой добавляют моющий состав в соответствии с настоящим изобретением к воде с получением моющего раствора и добавляют ткани в моющий раствор. Как правило, моющий состав составляют для использования в автоматической стиральной машине или для использования при ручной стирке.

ПРИМЕРЫ

Оценивали относительную способность моющих составов к удалению жира. Гранулированный основной моющий состав получали, как следует далее (Таблица 1).

Серию систем анионных поверхностно-активных веществ готовили, как детально описано в Таблице 2, и добавляли к основному составу из Таблицы 1 для того, чтобы получить 5 отдельных моющих составов.

Образцы 1 и 2 находятся в пределах настоящего изобретения, и образцы А-С являются образцами сравнения.

Процент видов анионных поверхностно-активных веществ, присутствующих в образцах, имеющих различные уровни этоксилирования, рассчитывали и они приведены в Таблице 3. Процентное значение представляет собой процент по массе системы анионных поверхностно-активных веществ.

Показатель очистки жира (относительное удаление твердого животного жирового субстрата в растворе моющего средства) получали путем измерения удаления меченного красителем жира с помощью соответствующих образцов моющего средства. На исследуемый субстрат наносили твердый животный жир, содержащий краситель. Данный субстрат размещали в моющем растворе, содержащем один из образцов моющего средства, детально описанный выше. Систему потом перемешивали в течение 10 минут. Моющий раствор анализировали, используя спектрофотометр, перед добавлением субстрата и затем снова после 10 минут перемешивания. Результаты, детально представленные в Таблице 4, показывают показатель относительного удаления жира с каждого образца по сравнению с исходным моющим раствором. Чем больше красителя присутствует в растворе, тем выше показатель очистки жира, указывающий на то, что больше жира разрушалось и, следовательно, больше красителя высвободилось в моющую жидкость.

Как можно видеть из Таблицы 4, образцы 1 и 2 (которые соответствуют настоящему изобретению) демонстрировали более высокий показатель удаления жира, чем образцы, не входящие в пределы настоящего изобретения.

Для подтверждения того, что относительное удаление жира было релевантным для фактической эффективности моющего средства при стирке потребителем, проводили дополнительный эксперимент, чтобы сравнить образец 2 и образец А в стиральной машине. Системы поверхностно-активных веществ были одиночными, переменно исследуемыми при следующих условиях: дозировка образца 18,4 г, объем стирки 8 л, температура стирки 25°С, жесткость воды 12 гран на галлон, время стирки 20 минут,

объем полоскания 8 л, время полоскания 5 минут, общая загрузка 0,35 кг.

Образцы тканей, содержащие пятна помады (жирное пятно, чувствительное к поверхностно-активному веществу), добавляли в стиральную машину и анализировали относительное удаление пятен по сравнению с начальным нестиранным пятном, используя цифровое устройство обработки изображений. Испытание проводили, используя образцы 2 по сравнению с образцом А, и повторяли с 8 различными образцами пятен для каждого моющего средства. В Таблице 5 показано, что для помады, статистически значительное преимущество в эффективности наблюдалось между образцом 2 и образцом А. Визуальный контроль, включающий контроль трех независимых членов, подтвердил, что также существовала четко заметная разница.

Таблица 5 показывает, что образец 2 имел более высокий показатель относительного удаления пятна, чем образец А при пятнах помады. Данное различие подтверждено тем, что для потребителя существует заметное различие при визуальном контролировании.

Размеры и значения, описанные в данной заявке, не должны быть истолкованы как строго ограниченные точными приведенными численными значениями. Вместо этого, если не указано иное, каждый такой размер предназначен как для обозначения указанного значения, так и функционально эквивалентного диапазона вокруг данного значения. Например, размер, описанный как «40 мм» предназначен для обозначения «приблизительно 40 мм».

Настоящее изобретение относится к моющему составу, содержащему систему анионных поверхностно-активных веществ, при этом система анионных поверхностно-активных веществ содержит: i) алкилсульфатное поверхностно-активное вещество формулы R₁-O-SO₃ ^-M⁺, где R₁ представляет собой линейный или разветвленный, замещенный или незамещенный, необязательно алкоксилированный, С₁₀-С₁₆-алкил и где М⁺ представляет собой протон или катион, который обеспечивает нейтральность заряда, и ii) линейное или разветвленное, замещенное или незамещенное С₁₀-С₁₆-спиртоэтоксилат-сульфатное поверхностно-активное вещество, имеющее среднюю степень этоксилирования от 0,5 до 3 и содержащее протон или катион, который обеспечивает нейтральность заряда, причем система анионных поверхностно-активных веществ содержит смесь различных видов поверхностно-активных веществ, содержащую по массе системы анионных поверхностно-активных веществ, от 7% до 15% видов поверхностно-активных веществ, имеющих степень этоксилирования 2. Также настоящее изобретение относится к способу очистки тканей и к применению моющего состава. 3 н. и 15 з.п. ф-лы, 5 табл.

1. Моющий состав, содержащий систему анионных поверхностно-активных веществ, при этом система анионных поверхностно-активных веществ содержит:
i) алкилсульфатное поверхностно-активное вещество формулы R₁-O-SO₃ ^-M⁺, где R₁ представляет собой линейный или разветвленный, замещенный или незамещенный, необязательно алкоксилированный, С₁₀-С₁₆-алкил и где М⁺ представляет собой протон или катион, который обеспечивает нейтральность заряда, и
ii) линейное или разветвленное, замещенное или незамещенное С₁₀-С₁₆-спиртоэтоксилат-сульфатное поверхностно-активное вещество, имеющее среднюю степень этоксилирования от 0,5 до 3 и содержащее протон или катион, который обеспечивает нейтральность заряда,
причем система анионных поверхностно-активных веществ содержит смесь различных видов поверхностно-активных веществ, содержащую, по массе системы анионных поверхностно-активных веществ, от 7% до 15% видов поверхностно-активных веществ, имеющих степень этоксилирования 2.

2. Моющий состав по п. 1, отличающийся тем, что система анионных поверхностно-активных веществ содержит смесь различных видов поверхностно-активных веществ, содержащую, по массе системы анионных поверхностно-активных веществ, от 45% до 70% видов поверхностно-активных веществ, имеющих степень этоксилирования 0.

3. Моющий состав по п. 1, отличающийся тем, что система анионных поверхностно-активных веществ содержит смесь различных видов поверхностно-активных веществ, содержащую, по массе системы анионных поверхностно-активных веществ, от 14% до 26% видов поверхностно-активных веществ, имеющих степень этоксилирования 1.

4. Моющий состав по п. 1, отличающийся тем, что система анионных поверхностно-активных веществ содержит смесь различных видов поверхностно-активных веществ, содержащую, по массе системы анионных поверхностно-активных веществ, от 45% до 70% видов поверхностно-активных веществ, имеющих степень этоксилирования 0, от 14% до 26% видов поверхностно-активных веществ, имеющих степень этоксилирования 1, от 7% до 15% видов поверхностно-активных веществ, имеющих степень этоксилирования 2, от 4% до 8% видов поверхностно-активных веществ, имеющих степень этоксилирования 3, от 2% до 5% видов поверхностно-активных веществ, имеющих степень этоксилирования 4, от 1% до 3% видов поверхностно-активных веществ, имеющих степень этоксилирования 5, и от 0,5% до 1,5% видов поверхностно-активных веществ, имеющих степень этоксилирования 6.

5. Моющий состав по п. 1, отличающийся тем, что соотношение (i) и (ii) составляет от 1:1 до 5:1.

6. Моющий состав по п. 5, отличающийся тем, что соотношение (i) и (ii) составляет от 1:1 до 3:1.

7. Моющий состав по п. 1, отличающийся тем, что моющий состав содержит от 0,5% до 20%, по массе моющего состава, системы анионных поверхностно-активных веществ.

8. Моющий состав по п. 7, отличающийся тем, что моющий состав содержит от 1% до 10%, по массе моющего состава, системы анионных поверхностно-активных веществ.

9. Моющий состав по п. 8, отличающийся тем, что моющий состав содержит от 1,5% до 5%, по массе моющего состава, системы анионных поверхностно-активных веществ.

10. Моющий состав по п. 8, отличающийся тем, что моющий состав содержит от 2% до 4%, по массе моющего состава, системы анионных поверхностно-активных веществ.

11. Моющий состав по п. 1, отличающийся тем, что содержит от 0% до 20%, по массе моющего состава, фосфатного и/или цеолитного моющего компонента.

12. Моющий состав по п. 1, отличающийся тем, что моющий состав содержит фермент, и фермент является липазой, причем липаза представляет собой вариант липазы дикого типа из Thermomyces lanuginosus, содержащий T231R и N233R мутации.

13. Моющий состав по п. 1, отличающийся тем, что моющий состав содержит полимерный диспергирующий агент, причем полимерный диспергирующий агент представляет собой полиэтиленгликоль (ПЭГ), имеющий молекулярную массу от 500 до 100000.

14. Моющий состав по п. 1, отличающийся тем, что моющий состав содержит осветлитель, причем осветлитель представляет собой С.I. флуоресцентный осветлитель 260 и осветлитель находится (i) в альфа-кристаллической форме, при этом альфа-кристаллическая форма находится в форме микронизированных частиц, имеющих средневесовой размер первичных частиц от 3 до 30 микрометров, или (ii) в бета-кристаллической форме, или (iii) их смеси.

15. Моющий состав по п. 1, отличающийся тем, что моющий состав находится в твердой форме.

16. Моющий состав по п. 1, отличающийся тем, что моющий состав содержит оттеночный агент для тканей, причем оттеночный агент для тканей представляет собой низкомолекулярный краситель, выбранный из группы, состоящей из красителей, подпадающих под классификацию индекса цветности (C.I.): прямой голубой, прямой красный, прямой фиолетовый, кислотный голубой, кислотный красный, кислотный фиолетовый, основный голубой, основный фиолетовый и основный красный или их смеси.

17. Способ очистки тканей, включающий стадию, на которой добавляют моющий состав по п. 1 в воду с получением моющего раствора и добавляют ткани в моющий раствор.

18. Применение моющего состава по п. 1 для стирки тканей, при этом ткани содержат жирные пятна.