МОЮЩИЙ СОСТАВ ДЛЯ СТИРКИ, СОДЕРЖАЩИЙ ЧАСТИЦУ, ВКЛЮЧАЮЩУЮ ОТТЕНОЧНЫЙ АГЕНТ И ГЛИНУ Российский патент 2016 года по МПК C11D3/12 C11D3/40 C11D3/43 C11D3/37 C11D17/00 C09B67/08 

Область техники, к которой относится изобретение

Настоящее изобретение относится к моющему составу для стирки, содержащему частицу, включающую оттеночный агент и глину. Частица может быть введена в моющие продукты для стирки, такие как стиральный порошок. Частица демонстрирует отличный профиль стабильности при хранении с очень незначительной потерей цвета оттеночного красителя из частицы, демонстрирует отличное осаждение оттеночного красителя на ткани во время процесса стирки, не вызывая какого-либо окрашивания ткани пятнами, и не влияет на внешний вид стирального порошка, когда ее включают в состав.

Уровень техники

Когда текстильные субстраты стареют, их цвет имеет тенденцию обесцвечиваться или желтеть в результате воздействия света, воздуха, грунта и естественной деградации волокон, которые составляют субстраты. Чтобы противодействовать данному нежелательному эффекту, производители моющих средств для стирки вводят в свои продукты оттеночные агенты. Таким образом, целью оттеночных агентов, как правило, является визуально увеличить яркость данных текстильных субстратов и противодействовать обесцвечиванию и пожелтению текстильных субстратов.

Производители моющих средств продолжают искать оттеночные красители для введения в свои моющие продукты для стирки, особенно в стиральные порошки. Производители моющих средств предпочитают вводить моющие ингредиенты в базовый порошок моющего средства для стирки, полученный распылительной сушкой, путем перемешивания по вертикали и распылительной сушки моющих ингредиентов: так как это является простыми и экономически эффективными способами введения их в состав. Однако, когда оттеночные красители вводят с помощью мешалки для вертикального перемешивания, их цвет определяет цвет базового порошка моющего средства для стирки, полученного распылительной сушкой, который может не быть предпочтительным для потребителя. Это привело производителей моющих средств к тому, чтобы они разрабатывали отдельные частицы для своих оттеночных красителей.

Данные частицы должны демонстрировать хорошую стабильность при хранении, особенно в условиях высокой влажности, краситель не должен расплываться из частицы и влиять на цвет основного порошка для стирки, это особенно важно в присутствии неионогенного моющего поверхностно-активного вещества, которое может присутствовать в составе моющего средства, и, в особенности, когда оно распылено по всему объему порошка.

Данные частицы оттеночного красителя должны, тем не менее, быстро растворяться в воде, даже в холодной воде, во время процесса стирки, и частицы должны быстро осаждать краситель на ткань, не вызывая разрушение красителя, такое как окрашивание пятнами.

Изобретатели обнаружили, что уникальная комбинация определенного типа оттеночного красителя, когда его вводят в частицу, которая дополнительно содержит глину, и полученная в результате частица демонстрируют, как хороший профиль стабильности при хранении, хорошее осаждение на ткань, так и не оказывают влияние на внешний вид основного порошка моющего средства при смешивании с ним.

Частица демонстрирует отличный профиль стабильности при хранении с очень незначительным выцветанием оттеночного красителя из частицы, демонстрирует отличное осаждение оттеночного красителя на ткань во время процесса стирки, не вызывая какого-либо окрашивания ткани пятнами, и не оказывает влияние на внешний вид стирального порошка при введении в него.

Сущность изобретения

Моющий состав для стирки, содержащий частицу, при этом частица содержит: (а) оттеночный агент, причем оттеночный агент имеет следующую структуру:

в которой: R₁ и R₂ независимо выбраны из группы, состоящей из: Н; алкила; алкокси; алкиленокси; алкил-блокированного алкиленокси; карбамида; и амидо; R₃ представляет собой замещенную арильную группу; X представляет собой замещенную группу, содержащую сульфонамидный фрагмент и необязательно алкильный и/или арильный фрагмент, и в которой группа заместителя содержит, по меньшей мере, одну алкиленокси цепь, имеющую среднее молярное распределение, по меньшей мере, четыре алкиленокси фрагмента; (b) глину; и (с) другой моющий ингредиент.

Подробное описание изобретения

Частица: Частица содержит оттеночный агент и глину. Оттеночный краситель и глина описаны более подробно ниже.

Частица предпочтительно содержит от 0,0001 мас. % до 4 мас. % оттеночного красителя, от 0,0001 мас. % до 2 мас. % оттеночного красителя, от 0,0001 мас. % до 1 мас. % оттеночного красителя, от 0,0001 мас. % до 0,1 мас. %, или даже от 0,0001 мас. % до 0,01 мас. % оттеночного красителя. Частица предпочтительно содержит от 66% до 99,999 мас. % глины, и предпочтительно от 80 мас. %, или даже 90 мас. % глины. Частица может содержать другие ингредиенты, такие как растворитель, используемый для переноса оттеночного красителя во время процесса получения частицы: такие приемлемые растворители включают любое растворимое или смешиваемое вещество, которое находится не в твердом состоянии при комнатной температуре, растворитель может быть жидким или воскообразным в чистом состоянии при комнатной температуре. Частица предпочтительно содержит до 33 мас. % растворителя, и предпочтительно до 20 мас. %, и более предпочтительно до 20 мас. %, и более предпочтительно до 10%, и более предпочтительно до 5%, или даже до 4 мас. % растворителя. Некоторые примеры приемлемых растворителей включают алкоксилированные ароматические соединения (такие как алкоксилаты м-толуидина), гликоли (такие как полиэтиленгликоль), спирты (такие как этанол, пропанол, гексанол и бутанол), растворители, имеющие температуру кипения выше 60°С (такие как дипропиловый эфир, этиленгликоль диметиловый эфир и толуол), и тому подобные, и их смеси. Алкоксилированная форма м-толуидина может быть алкоксилирована одной или больше из следующих групп: этиленоксидом (ЕО), пропиленоксидом (РО), бутиленоксидом (ВО), и любыми их смесями. Среднее количество групп, образующих алкоксилированную часть м-толуидина, может составлять от приблизительно 1 до приблизительно 200, более предпочтительно от приблизительно 1 до приблизительно 100, и наиболее предпочтительно от приблизительно 1 до приблизительно 50. Среднее количество этиленоксидных фрагментов, образующих полиэтиленгликоль, может находиться в диапазоне от приблизительно 1 до 200, предпочтительно от 1 до 100, или даже от 1 до 50. Частица может содержать другие моющие ингредиенты, приемлемые моющие ингредиенты описаны более подробно ниже.

Частица может иметь средневесовой размер частицы от 50 микрометров до 2000 микрометров, предпочтительно от 50 микрометров до 1500 микрометров, или от 50 микрометров до 1000 микрометров, или от 50 микрометров до 500 микрометров, или от 50 микрометров до 300 микрометров, или от 50 до 200 микрометров.

Моющий состав для стирки: Моющий состав для стирки содержит частицу, описанную более подробно выше. Состав может находиться в любой форме, например, жидкой, включая гели, в форме единичной дозы, включая форму таблетки и мешочка, и в твердой форме, включая твердую дисперсную форму. Как правило, состав представляет собой полностью сформулированный моющий состав для стирки, а не его часть, такую как полученную распылительной сушкой или агломерированную частицу, которая только образует часть моющего состава для стирки. Предпочтительно, состав находится в твердой форме, более предпочтительно состав находится в твердой форме свободнотекучих частиц: предпочтительно состав находится в форме свободнотекучих частиц моющего средства для стирки.

Как правило, состав содержит множество химически различных частиц, таких как полученные распылительной сушкой частицы основного моющего средства, и/или агломерированные частицы основного моющего средства, и/или экструдированные частицы основного моющего средства, в комбинации с одним или больше, как правило, двумя или больше, или тремя или больше, или четырьмя или больше, или пятью или больше, или шестью или больше, или даже десятью или больше частицами, выбранными из: частиц поверхностно-активных веществ, включая агломераты поверхностно-активных веществ, экструдаты поверхностно-активных веществ, поверхностно-активные вещества иглообразной формы, лапшу поверхностно-активных веществ, хлопья поверхностно-активных веществ; полимерных частиц, таких как целлюлозные полимерные частицы, сложнополиэфирные частицы, полиаминные частицы, терефталатные полимерные частицы, полиэтиленгликолевые полимерные частицы; частицы добавок для повышения моющего действия, такие как частицы со-добавок для повышения моющего действия карбоната натрия и силиката натрия, фосфатные частицы, цеолитные частицы, частицы силикатной соли, частицы карбонатной соли; частицы наполнителя, такие как частицы сульфатной соли; частицы ингибитора переноса красителя; фиксирующие краситель частицы; отбеливающие частицы, такие как перкарбонатные частицы, в частности, покрытые перкарбонатные частицы, такие как перкарбонат, покрытый карбонатной солью, сульфатной солью, силикатной солью, боросиликатной солью или любой их комбинацией, перборатные частицы, частицы катализатора отбеливания, такие как частицы катализатора отбеливания на основе переходного металла, или частицы катализатора отбеливания на основе оксизиридина, предварительно сформированные перкислотные частицы, в частности покрытые предварительно сформированные перкислотные частицы, и со-отбеливающие частицы активатора отбеливания, источник перекиси водорода и необязательно катализатора отбеливания; частицы активатора отбеливания, такие как оксибензолсульфонатные частицы активатора отбеливания и тетраацетилэтилендиаминные частицы активатора отбеливания; частицы хелатирующего агента, такие как хелатирующие агломераты; частицы оттеночного красителя; осветляющие частицы; ферментные частицы, такие как протеазные гранулы, липазные гранулы, целлюлазные гранулы, амилазные гранулы, маннаназные гранулы, пектатлиазные гранулы, ксилоглюканазные гранулы, отбеливающие ферментные гранулы, кутиназные гранулы и со-гранулы любых из данных ферментов; частицы глины, такие как монтмориллонитовые частицы или частицы глины и силикона; частицы флоккулирующего агента, такие как полиэтиленоксидные частицы; частицы воска, такие как восковые агломераты; частицы отдушки, такие как микрокапсулы отдушки, в частности, микрокапсулы отдушки на меламинформальдегидной основе, частицы нот отдушки, инкапсулированной в крахмал, и частицы про-отдушки, такие как частицы продукта реакции основания Шиффа; частицы с эстетическими свойствами, такие как окрашенная лапша, или иглы, или пластинчатые частицы, и мыльные кольца, включая окрашенные мыльные кольца; и любую их комбинацию.

Моющие ингредиенты: Состав, как правило, содержит моющие ингредиенты. Приемлемые моющие ингредиенты включают: моющие поверхностно-активные вещества, включая анионные моющие поверхностно-активные вещества, неионогенные моющие поверхностно-активные вещества, катионные моющие поверхностно-активные вещества, цвитерионные моющие поверхностно-активные вещества, амфотерные моющие поверхностно-активные вещества, и любую их комбинацию; полимеры, включая карбоксилатные полимеры, полиэтиленгликолевые полимеры, сложнополиэфирные грязеотталкивающие полимеры, такие как терефталатные полимеры, аминные полимеры, целлюлозные полимеры, полимерные ингибиторы переноса красителя, полимеры, блокирующие краситель, такие как конденсационный олигомер, полученный конденсацией имидазола и эпихлоргидрина, необязательно в соотношении 1:4:1, полимеры производные гексаметилендиамина, и любая их комбинация; добавки для повышения моющего действия, включая цеолиты, фосфаты, цитрат, и любую их комбинацию; буферы и источники щелочности, включая карбонатные соли и/или силикатные соли; наполнители, включая сульфатные соли и материалы бионаполнителя; отбеливатель, включая активаторы отбеливания, источники доступного кислорода, предварительно сформированные перкислоты, катализаторы отбеливания, восстанавливающий отбеливатель и любую их комбинацию; хелатирующие агенты; фотоотбеливатель; оттеночные агенты; осветлители; ферменты, включая протеазы, амилазы, целлюлазы, липазы, ксилоглюканазы, пектатлиазы, маннаназы, отбеливающие ферменты, кутиназы и любую их комбинацию; смягчители ткани, включая глину, силиконы, смягчающие ткань агенты на основе четвертичного аммония и любую их комбинацию; флоккулирующие агенты, такие как полиэтиленоксид; отдушку, включая ноты отдушки, инкапсулированной в крахмал, микрокапсулы отдушки, цеолиты, наполненные отдушкой, продукты реакции основания Шиффа на основе сырья кетонных отдушек и полиаминов, отдушки цветения и любую их комбинацию; агенты с эстетическими свойствами, включая мыльные кольца, пластинчатые частицы с эстетическими свойствами, желатиновые шарики, включения карбонатной и/или сульфатной соли, окрашенную глину и любую их комбинацию.

Оттеночный агент. Оттеночный агент имеет следующую структуру:

в которой: R₁ и R₂ независимо выбраны из группы, состоящей из: Н; алкила, предпочтительно С₁-С₁₀ алкила; алкокси, предпочтительно С₁-С₁₀ алкокси; алкиленокси; алкил-блокированного алкиленокси; карбамида; и амидо; R₃ представляет собой замещенную арильную группу; X представляет собой замещенную группу, содержащую сульфонамидный фрагмент и необязательно алкильный, предпочтительно C₁-С₁₀ алкильный, и/или арильный фрагмент, и где группа заместителя содержит, по меньшей мере, одну алкиленокси цепь, которая имеет среднее молярное распределение, по меньшей мере, четыре алкиленокси фрагмента.

Предпочтительно, оттеночный агент имеет следующую структуру:

в которой: R₁ и R₂ независимо выбраны из группы, состоящей из: Н; алкила, предпочтительно C₁-С₁₀ алкила; алкокси, предпочтительно C₁-С₁₀ алкокси; алкиленокси; алкил-блокированного алкиленокси; карбамида; и амидо; U представляет собой водород, замещенную или незамещенную аминогруппу; W представляет собой замещенную группу, содержащую аминофрагмент и необязательно алкильный, предпочтительно С₁-С₁₀ алкильный, и/или арильный фрагмент, и где замещенная группа содержит, по меньшей мере, одну алкиленокси цепь, которая имеет среднее молярное распределение, по меньшей мере, четыре алкиленокси фрагмента; Y представляет собой водород или фрагмент сульфоновой кислоты; и Z представляет собой фрагмент сульфоновой кислоты или аминогруппу, замещенную арильной группой или алкильной группой, предпочтительно C₁-С₁₀ алкильной группой.

Предпочтительно, R₁ представляет собой алкокси группу, предпочтительно C₁-С₁₀ алкокси, и R₂ представляет собой алкильную группу, предпочтительно C₁-С₁₀ алкил.

Приемлемые оттеночные агенты включают, но не ограничиваются этим, следующие структуры:

Приемлемые подсинивающие агенты имеют следующую структуру:

Глина: Частица состоит из глинистого носителя и оттеночного красителя. Частица может состоять большей частью по массе из носителя. Как правило, глинистый носитель выбран из группы, состоящей из: аллофановых глин; хлоритовых глин, предпочтительными хлоритовыми глинами являются амезитовые глины, бейлихлоритовые глины, шамозитовые глины, клинохлорные глины, кукеитовые глины, корундофитовые глины, дафнитовые глины, делесситовые глины, гониеритовые глины, нимитовые глины, одинитовые глины, орточамозитовые глины, паннантитовые глины, пеннинитовые глины, рипидолитовые глины, судоитовые глины и тюрингитовые глины; иллитовых глин; рассланцованных глин; железо-оксигидроксидных глин, предпочтительными железооксигидроксидными глинами являются гематитовые глины, гетитовые глины, лепидокроцитовые глины и ферригидритовые глины; каолиновых глин, предпочтительными каолиновыми глинами являются каолинитовые глины, галлуазитовые глины, диккитовые глины, накритовые глины и гизингеритовые глины; смектитовых глин; вермикулитовых глин; и их смесей. Другие примеры глинистых носителей включают волокнистую глину, алунит, гидротальцит, аттапульгит, пимелит, мусковит, виллемсеит, миннесотаит, антигорит, амезит, белая фарфоровая глина, галлуазит, и тому подобные, и комбинации любых из упомянутых выше глинистых носителей.

Предпочтительно, глина представляет собой смектитовую глину. Предпочтительными смектитовыми глинами являются бейделлитовые глины, гекторитовые глины, лапонитовые глины, монтмориллонитовые глины, нонтонитовые глины, нонтронитовые глины, сапонитовые глины и их смеси. Предпочтительно, смектитовая глина могут быть диоктаэдрической смектитовой глиной. Предпочтительной диоктаэдрической смектитовой глиной является монтмориллонитовая глина. Монтмориллонитовая глина может быть низко-зарядной монтмориллонитовой глиной (также известной как натриевая монтмориллонитовая глина или монтмориллонитовая глина вайомингского типа). Как правило, низкозарядная монтмориллонитовая глина может быть представлена формулой:

Na_xAl_2-xMg_xSi₄O₁₀(OH)₂,

в которой х является числом от 0,1 до 0,5, предпочтительно от 0,2 и предпочтительно до 0,4.

Монтмориллонитовая глина, кроме того, может быть высоко-зарядной монтмориллонитовой глиной (также известной как кальциевая монтмориллонитовая глина или монтмориллонитовая глина четового типа). Как правило, высоко-зарядные монтмориллонитовые глины могут быть представлены формулой:

Ca_xAl_2-xM_gxSi₄O₁₀(OH)₂,

в которой х является числом от 0,1 до 0,5, предпочтительно от 0,2 и предпочтительно до 0,4.

Бентониты представляют собой глины, которые состоят главным образом из, и чьи свойства являются, как правило, обусловленными смектитовым глинистым минералом (например, монтмориллонитом, гекторитом, нонтронитом и т.д.). Смектитовые глины, как правило, состоят из стопок отрицательно заряженных слоев (каждый слой которой состоит из двух тетраэдрических листов, прикрепленных к одному октаэдрическому листу; тетраэдры, образованные атомами кремния и кислорода, и октаэдры, образованные атомами алюминия и кислорода вместе с гидроксильными радикалами), сбалансированных и/или компенсированных катионами щелочноземельного металла (например, Са²⁺ и/или Mg²⁺) и/или катионами щелочного металла (например, Na⁺ и/или K⁺). Относительные количества двух типов (щелочноземельного металла и щелочного металла) катионов, как правило, определяют характеристику разбухания глинистого материала при нахождении в воде. Бентониты, в которых катион щелочноземельного металла Са²⁺ является преобладающим (или находится в относительном большинстве), называются кальциевыми бентонитами; в то время как, бентониты, в которых катион щелочного металла Na⁺ является преобладающим (или находится в относительном большинстве), называются натриевыми бентонитами. Предпочтительной глиной является бентонитовая глина, которая содержит преимущественно монтмориллонитовую глину.

Термин "природный," как используется в данной заявке по отношению к глинистому материалу, касается присутствия минерала в осадковых отложениях, найденных в земле (образованного путем модификации осадковых отложений вулканического пепла в морских бассейнах в ходе геологических процессов). Соответственно, природное осадочное отложение бентонита, содержащее, главным образом (или относительное большинство), катионы Na⁺, известно под названием "природный натриевый бентонит", в то время как природное осадочное отложение бентонита, преимущественно содержащее (или содержащее относительное большинство) катионы Са²⁺, известно под названием "природный кальциевый бентонит".

Синтетические аналоги Na и Са бентонита, кроме того, могут быть синтезированы (с использованием гидротермического способа, например). "Синтетический натриевый бентонит" также может обозначать бентонит, полученный обработкой кальциевого бентонита, но не ограничиваясь этим, карбонатом натрия или оксалатом натрия (чтобы удалить ион кальция и заместить его на ион натрия). Данная обработка может быть изменена, чтобы обеспечивать разные уровни ионно-обмена или замещения Na⁺ на Са²⁺. В данной заявке, данные материалы называются как "частично активированные" и "полностью активированные" категории глинистого материала, соответственно (где "полностью", относится к максимальному обмену Са²⁺ на Na⁺).

Одной из причин для превращения кальциевого бентонита в синтетический натриевый бентонит является обеспечение большей способности к набуханию в отличие от (относительно) неспособного к набуханию кальциевого бентонита. Существует, кроме того, эстетическое преимущество, обусловленное синтетическим натриевым бентонитом, которое отсутствует у природного натриевого бентонита. Природный натриевый бентонит (как правило, независимо от части мира, в которой расположено месторождение) является окрашенным. Цветовые диапазоны составляют от коричневого до желтого до серого. Для сравнения, природный кальциевый бентонит имеет более эстетично приятный белый цвет. Следовательно, синтетический натриевый бентонит, который получают путем обработки данного белого кальциевого бентонита, также белого цвета. В результате, природный кальциевый бентонит и синтетический натриевый бентонит находит более широкое применение в производстве моющих средств, по сравнению с природным натриевым бентонитом.

Исследования заявителей показали различия в предрасположенности определенных оттеночных агентов окрашивать ткани в зависимости от типа бентонитовой глины (в форме окрашенной крапинки глины или окрашенного порошка глины), к которой были применены оттеночные агенты (природный натриевый против природного кальциевого бентонита; природный натриевый бентонит против синтетического натриевого бентонита; частично против полностью активированного синтетического натриевого бентонита). Обнаружено, что, при равной цветовой нагрузке, природный натриевый бентонит демонстрирует меньшую предрасположенность к окрашиванию, чем кальциевый бентонит. Кроме того, было обнаружено, что, при равной цветовой нагрузке, синтетический натриевый бентонит демонстрирует меньший риск окрашивания, чем кальциевый бентонит. Тем не менее, при равной цветовой нагрузке, даже полностью активированный синтетический натриевый бентонит демонстрирует большее окрашивание, чем природный натриевый бентонит. Такие же наблюдения были сделаны независимо от того, что цвет применяли к бентонитовым крапинкам или бентонитовому порошку.

Однако, из-за желтого/серого/коричневого окрашивания природного натриевого бентонита может потребоваться улучшить внешний вид частицы, полученной из природного натриевого бентонита. Снижение риска окрашивания, наблюдаемого при использовании природного натриевого бентонита, демонстрирует то, что может существовать возможность смешивания природного натриевого бентонита с более белым бентонитом (таким как кальциевый бентонит, или синтетический натриевый бентонит, или их смеси), приводя тем самым к образованию крапчатости с более белым внешним видом, чем крапчатость 100% природного Na-бентонита, но с более низким риском окрашивания, чем крапчатость 100% Са и синтетического натриевого бентонита.

В одном аспекте, глинистый носитель демонстрирует конкретный диапазон размера частиц, как определено, например, используя методики просеивания в соответствии с ASTM D1921 - 06 ("Стандартный метод исследования размера частиц (ситовой анализ) пластичных материалов"). Альтернативные способы, известные квалифицированным специалистам в данной области техники с уровня техники, также могут быть применены для определения размера частица. Например, могут быть использованы другие способы просеивания, или, как альтернатива, могут использовать электронное лабораторное оборудование для определения размера частиц.

Коммерчески доступные примеры приемлемых глинистых носителей включают Pelben® 10 и Pelben® 35 (доступные от Buntech, Бразильская компания). Приемлемые примеры глинистых порошков включают Argel® 10 и Argel® 40 (доступные от Buntech).

Приемлемые глины, кроме того, включают глины, поставляемые Amcol, Illinois, United States, такие как те, которые продаются под торговыми названиями Quest® бентонит и Polargel® серии глины.

Характерным для глинистого носителя может быть то, что он имеет такой размер частицы, что, по меньшей мере, 95 мас. % глинистого носителя имеет размер частицы, который находится в диапазоне от 50 микрометров до 2000 микрометров, предпочтительно от 50 микрометров до 1500 микрометров, или от 50 микрометров до 1000 микрометров, или от 50 микрометров до 500 микрометров, или от 50 микрометров до 300 микрометров, или от 50 до 200. Кроме того, предпочтительно глинистый носитель может быть охарактеризован тем, что он имеет среднюю частицу от 50 микрометров до 2000 микрометров, предпочтительно от 50 микрометров до 1500 микрометров, или от 50 микрометров до 1000 микрометров, или от 50 микрометров до 500 микрометров, или от 50 микрометров до 300 микрометров, или от 50 до 200. Глина предпочтительно имеет такой размер частицы, что, по меньшей мере, 95 мас. % глины имеет размер частицы в диапазоне от 50 микрометров до 400 микрометров, предпочтительно от 50 микрометров до 300, или более предпочтительно от 100 до 250 микрометров, или от 50 до 200 микрометров.

Глина, кроме того, может обеспечивать ткани благоприятную мягкость во время процесса стирки.

Моющие поверхностно-активные вещества: Приемлемые моющие поверхностно-активные вещества включают анионные моющие поверхностно-активные вещества, неионогенные моющие поверхностно-активные вещества, катионные моющие поверхностно-активные вещества, цвитерионные моющие поверхностно-активные вещества, амфотерные моющие поверхностно-активные вещества, и любую их комбинацию.

Анионные моющие поверхностно-активные вещества: Приемлемые анионные моющие поверхностно-активные вещества включают сульфатные и сульфонатные моющие поверхностно-активные вещества.

Приемлемые сульфонатные моющие поверхностно-активные вещества включают алкилбензолсульфонат, такой как С_10-13 алкилбензолсульфонат. Приемлемый алкилбензолсульфонат (LAS) может быть получен, или даже получен, путем сульфирования коммерчески доступного линейного алкилбензола (LAB); приемлемый LAB включает низший 2-фенил-ЕАВ, такой как тот, который поставляется компанией Sasol под торговым названием Isochem®, или тот, который поставляется компанией Petresa под торговым названием Petrelab®, другие приемлемые LAB включают высший 2-фенил-ЕАВ, такой как тот, который поставляется компанией Sasol под торговым названием Hyblene®. Другое приемлемое анионное моющее поверхностно-активное вещество представляет собой алкилбензолсульфонат, который получают путем DETAL катализируемого процесса, хотя другие способы синтеза, такие как HF, также могут быть приемлемыми.

Приемлемые сульфатные моющие поверхностно-активные вещества включают алкилсульфат, такой как C_8-18 алкилсульфат, или преимущественно С₁₂ алкилсульфат. Алкилсульфат может быть получен из природных источников, таких как кокосовый орех и/или талловый жир. Как альтернатива, алкилсульфат может быть получен из синтетических источников, таких как C_12-15 алкилсульфат.

Другое приемлемое сульфатное моющее поверхностно-активное вещество представляет собой алкилалкоксилированный сульфат, такой как алкилэтоксилированный сульфат, или C_8-18 алкилалкоксилированный сульфат, или C_8-18 алкилэтоксилированный сульфат. Алкилалкоксилированный сульфат может иметь среднюю степень алкоксилирования от 0,5 до 20, или от 0,5 до 10. Алкилалкоксилированный сульфат может быть C_8-18 алкилэтоксилированным сульфатом, как правило, имеющим среднюю степень этоксилирования от 0,5 до 10, или от 0,5 до 7, или от 0,5 до 5 или от 0,5 до 3.

Алкилсульфат, алкилалкоксилированный сульфат и алкилбензолсульфонаты могут быть линейными или разветвленными, замещенными или незамещенными.

Анионное моющее поверхностно-активное вещество может быть разветвленным в середине цепи анионным моющим поверхностно-активным веществом, таким как разветвленный в середине цепи алкилсульфат и/или разветвленный в середине цепи алкилбензолсульфонат. Разветвления в середине цепи представляют собой, как правило, С_1-4 алкильные группы, такие как метальные и/или этильные группы.

Другое приемлемое анионное моющее поверхностно-активное вещество представляют собой алкилэтоксикарбоксилат.

Анионные моющие поверхностно-активные вещества, как правило, присутствуют в форме их солей, которые, как правило, образуют комплекс с приемлемым катионом. Приемлемые противоионы включают Na⁺ и K⁺, замещенный аммоний, такой как C₁-С₆ алканоламмоний, такой как моноэтаноламин (МЭА) триэтаноламин (ТЭА), диэтаноламин (ДЭА), и любую их смесь.

Неионогенное моющее поверхностно-активное вещество: Приемлемые неионогенные моющие поверхностно-активные вещества выбраны из группы, состоящей из: C_8-18 алкилэтоксилатов, таких как NEODOL® неионогенные поверхностно-активные вещества от Shell; C_6-C₁₂ алкилфенолалкоксилатов, в которых необязательно алкоксилатные звенья представляют собой этиленокси звенья, пропиленокси звенья или их смесь; С₁₂-С₁₈-спирт- и С₆-С₁₂ алкилфенолконденсатов с этиленоксидными/пропиленоксидными блок-сополимерами, такими как Pluronic® от BASF; разветвленных в середине цепи С₁₄-С₂₂-спиртов; разветвленных в середине цепи С₁₄-С₂₂ алкилалкоксилатов, как правило, имеющих среднюю степень алкоксилирования от 1 до 30; алкилполисахаридов, таких как алкилполигликозиды; амиды полигидроксижирных кислот; эфир-блокированных поли(оксиалкилированных) спиртовых поверхностно-активных вещества; и их смесей.

Приемлемые неионогенные моющие поверхностно-активные вещества представляют собой алкилполиглюкозиды и/или алкилалкоксилированный спирт.

Приемлемые неионогенные моющие поверхностно-активные вещества включают алкилалкоксилированные спирты, такие как C_8-18 алкилалкоксилированный спирт или C_8-18 алкилэтоксилированный спирт. Алкилалкоксилированный спирт может иметь среднюю степень алкоксилирования от 0,5 до 50, или от 1 до 30, или от 1 до 20, или от 1 до 10. Алкилалкоксилированный спирт может быть C_8-18 алкилэтоксилированным спиртом, как правило, имеющим среднюю степень этоксилирования от 1 до 10, или от 1 до 7, или от 1 до 5, или от 3 до 7. Алкилалкоксилированный спирт может быть линейным или разветвленным, и замещенным или незамещенным.

Приемлемые неионные моющие поверхностно-активные вещества включают моющие поверхностно-активные вещества на основе вторичного спирта, которые имеют формулу:

в которой R¹ = линейный или разветвленный, замещенный или незамещенный, насыщенный или ненасыщенный С_2-8 алкил;

в которой R² = линейный или разветвленный, замещенный или незамещенный, насыщенный или ненасыщенный С_2-8 алкил,

в которой общее количество атомов углерода, присутствующих в R¹+R² фрагментах, находится в диапазоне от 7 до 13;

в которой ЕО/РО представляют собой алкокси фрагменты, выбранные из этокси, пропокси, или их смеси, необязательно ЕО/РО алкоксильные фрагменты находятся в произвольной или блочной конфигурации;

в которой n представляет собой среднюю степень алкоксилирования и находится в диапазоне от 4 до 10.

Другие приемлемые неионогенные моющие поверхностно-активные вещества включают ЕО/РО блок-сополимерные поверхностно-активные вещества, такие как Plurafac^® серии поверхностно-активных веществ, доступных от компании BASF, и поверхностно-активные вещества производные Сахаров, такие как алкил N-метилглюказам и д.

Катионное моющее поверхностно-активное вещество: Приемлемые катионные моющие поверхностно-активные вещества включают алкильные соединения пиридиния, алкильные соединения четвертичного аммония, алкильные соединения четвертичного фосфония, алкильные соединения третичного сульфония, и их смеси.

Приемлемые катионные моющие поверхностно-активные вещества представляют собой соединения четвертичного аммония, имеющие общую формулу:

(R)(R₁)(R₂)(R₃)N⁺X^-,

в которой R представляет собой линейный или разветвленный, замещенный или незамещенный С_6-18 алкильный или алкенильный фрагмент, R₁ и R₂ независимо выбран из метального или этильного фрагмента, R₃ представляет собой гидроксильный, гидроксиметильный или гидроксиэтильный фрагмент, X представляет собой анион, который обеспечивает нейтральность заряда, приемлемые анионы включают: галогениды, такие как хлорид; сульфат; и сульфонат.Приемлемые катионные моющие поверхностно-активные вещества представляют собой хлориды моно-С_6-18 алкил-моно-гидроксиэтил-ди-метилчетвертичного аммония. Приемлемые катионные моющие поверхностно-активные вещества представляют собой хлорид моно-C_8-10 алкил-моно-гидроксиэтил-ди-метилчетвертичного аммония, хлорид моно-С_10-12 алкил-моно-гидроксиэтил-ди-метилчетвертичного аммония и хлорид моно-С₁₀ алкил-моно-гидроксиэтил-ди-метил четвертичного аммония.

Цвитерионное и/или амфотерное моющее поверхностно-активное вещество: Приемлемые цвитерионные и/или амфотерные моющие поверхностно-активные вещества включают аминоксид, такой как додецилдиметиламин N-оксид, алканоламин-сульфобетаины, кокосовые амидопропилбетаины, поверхностно-активные вещества на основе HN⁺-R-CO₂ ^-, в которых R может быть любой мостиковой группой, такой как алкил, алкокси, арил или аминокислоты.

Полимер: Приемлемые полимеры включают карбоксилатные полимеры, полиэтиленгликолевые полимеры, сложнополиэфирные грязеотталкивающие полимеры, такие как терефталатные полимеры, аминные полимеры, целлюлозные полимеры, полимерные ингибиторы переноса красителя, блокирующие краситель полимеры, такие как конденсационный олигомер, полученный путем конденсации имидазола и эпихлоргидрина, необязательно в соотношении 1:4:1, полимеры производные гексаметилендиамина, и любую их комбинацию.

Карбоксилатный полимер: Приемлемые карбоксилатные полимеры включают малеатный/акрилатный статистический сополимер или полиакрилатный гомополимер. Карбоксилатный полимер может быть полиакрилатным гомополимером, имеющим молекулярную массу от 4000 Да до 9000 Да или от 6000 Да до 9000 Да. Другие приемлемые карбоксилатные полимеры представляют собой сополимеры малеиновой кислоты и акриловой кислоты, и могут иметь молекулярную массу в диапазоне от 4000 Да до 90000 Да.

Другие приемлемые карбоксилатные полимеры представляют собой сополимеры, содержащие: (i) от 50 до меньше, чем 98 мас. % структурных звеньев, являющихся производными одного или более мономеров, содержащих карбоксильные группы; (ii) от 1 до меньше, чем 49 мас. % структурных звеньев, являющихся производными одного или более мономеров, содержащих сульфонатные фрагменты; и (iii) от 1 до 49 мас. % структурных звеньев, являющихся производными одного или более типов мономеров, выбранных из мономеров, содержащих простую эфирную связь, представленных формулами (I) и (II):

формула (I):

где в формуле (I), R₀ представляет собой атом водорода или группу СН₃, R представляет собой группу СН₂, группу CH₂CH₂ или простую связь, X представляет собой число от 0 до 5 при условии, что, когда X представляет собой число от 1 до 5, то R является простой связью, и R₁ представляет собой атом водорода или C₁-C₂₀ органическую группу;

формула (II):

в формуле (II), R₀ представляет собой атом водорода или группу СН₃, R представляет собой группу CH₂, группу СН₂СН₂ или простую связь, X представляет собой число от 0 до 5, и R₁ представляет собой атом водорода или C₁-C₂₀ органическую группу.

Полиэтиленгликолевый полимер: Приемлемые полиэтиленгликолевые полимеры включают произвольные привитые сополимеры, содержащие: (i) гидрофильную главную цепь, содержащую полиэтиленгликоль; и (ii) гидрофобную(ые) боковую(ые) цепь(и), выбранную(ые) из группы, состоящей из: C₄-C₂₅ алкильной группы, полипропилена, полибутилена, винилового сложного эфира насыщенной C₁-С₆-монокарбоновой кислоты, C₁-С₆ алкилового сложного эфира акриловой или метакриловой кислоты, и их смесей. Приемлемые полиэтиленгликолевые полимеры имеют полиэтиленгликолевую главную цепь с произвольными привитыми поливинилацетатыми боковыми цепями. Средняя молекулярная масса полиэтиленгликолевой главной цепи может находится в диапазоне от 2000 Да до 20000 Да, или от 4000 Да до 8000 Да. Соотношение молекулярной массы полиэтиленгликолой главной цепи к поливинилацетатным боковым цепям может находится в диапазоне от 1:1 до 1:5, или от 1:1,2 до 1:2. Среднее количество привитых мест на этиленоксидные звенья может составлять меньше, чем 1, или меньше, чем 0,8, среднее количество привитых мест на этиленоксидные звенья может находиться в диапазоне от 0,5 до 0,9, или среднее количество привитых мест на этиленоксидные звенья может находится в диапазоне от 0,1 до 0,5, или от 0,2 до 0,4. Приемлемым полиэтиленгликолевым полимером является Sokalan НР22.

Сложнополиэфирные грязеотталкивающие полимеры: Приемлемые сложнополиэфирные грязеотталкивающий полимеры имеют структуру, как определено одной из следующих структур (I), (II) или (III):

в которых:

a, b и с означают от 1 до 200;

d, е и f означают от 1 до 50;

Ar представляет собой 1,4-замещенный фенилен;

sAr представляет собой 1,3-замещенный фенилен, замещенный в положении 5 SO₃Me;

Me представляет собой Н, Na, Li, K, Mg/2, Са/2, Al/3, аммоний, моно-, ди-, три-или тетраалкиламмоний, в котором алкильными группами являются C₁-C₁₈ алкил или С₂-С₁₀-гидроксиалкил, или любую их смесь;

R¹, R², R³, R⁴, R⁵ и R⁶ независимо выбраны из Н или C₁-C₁₈-н- или изо алкила; и

R⁷ представляет собой линейный или разветвленный C₁-C₁₈ алкил, или линейный или разветвленный С₂-С₃₀ алкенил, или циклоалкильную группу с 5-9 атомами углерода, или C₈-С₃₀-арильную группу, или С₆-С₃₀-арилалкильную группу. Приемлемые сложнополиэфирные грязеотталкивающие полимеры представляют собой терефталатные полимеры, имеющие структуру формулы (I) или (II), приведенную выше.

Приемлемые сложнополиэфирные грязеотталкивающие полимеры включают Repel-o-tex серии полимеров, такие как Repel-o-tex SF2 (Rhodia) и/или Texcare серии полимеров, такие как Texcare SRA300 (Clariant).

Аминный полимер: Приемлемые аминные полимеры включают полиэтилениминные полимеры, такие как алкоксилированные полиалкиленимины, необязательно содержащие полиэтилен и/или полипропиленоксидный блок.

Целлюлозный полимер: Состав может содержать целлюлозные полимеры, такие как полимеры, выбранные из алкилцеллюлозы, алкилалкоксиалкилцеллюлозы, карбоксиалкилцеллюлозы, алкилкарбоксиалкила и любой их комбинации. Приемлемые целлюлозные полимеры выбраны из карбоксиметилцеллюлозы, метилцеллюлозы, метилгидроксиэтилцеллюлозы, метилкарбоксиметилцеллюлозы, и их смесей. Карбоксиметилцеллюлоза может иметь степень карбоксиметильного замещения от 0,5 до 0,9 и молекулярную массу от 100000 Да до 300000 Да. Другой приемлемый целлюлозный полимер представляет собой гидрофобно модифицированную карбоксиметилцеллюлозу, такую как Finnfix SH-1 (CP Kelco).

Другие приемлемые целлюлозные полимеры могут иметь степень замещения (DS) от 0,01 до 0,99 и степень блочности (DB), такие, при которых или DS+DB составляет, по меньшей мере, 1,00, или DB+2DS-DS² составляет, по меньшей мере, 1,20. Замещенный целлюлозный полимер может иметь степень замещения (DS), по меньшей мере, 0,55. Замещенный целлюлозный полимер может иметь степень блочности (DB), по меньшей мере, 0,35. Замещенный целлюлозный полимер может иметь DS+DB, от 1,05 до 2,00. Приемлемым замещенным целлюлозным полимером является карбоксиметилцеллюлоза.

Другим приемлемым целлюлозным полимером является катионно модифицированная гидроксиэтилцеллюлоза.

Полимерный ингибитор переноса красителя: Приемлемые полимерные ингибиторы переноса красителя (DTI) включают поливинилпирролидон (PVP), виниловые сополимеры пирролидона и имидазолина (PVPVI), поливинил-N-оксид (PVNO) и любую их смесь.

Полимеры, производные гексаметилендиамина: Приемлемые полимеры включают полимеры, производные гексаметилендиамина, как правило, имеющие формулу:

в которой X^- является приемлемым противоионом, например, хлоридом, и R представляет собой поли(этиленгликолевую) цепь, имеющую среднюю степень этоксилирования от 20 до 30. Необязательно, поли(этиленгликолевые) цепи могут быть независимо блокированы сульфатными и/или сульфонатными группами, как правило, с зарядом, который является уравновешивающим путем снижения числа X^- противоионов, или (в случаях, когда средняя степень сульфатирования на молекулу является больше, чем два), введения Y⁺ противоионов, например, катионов натрия.

Добавки для повышения моющего действия: Приемлемые добавки для повышения моющего действия включают цеолиты, фосфаты, цитраты и любую их комбинацию.

Цеолитная добавка для повышения моющего действия: Состав может быть, по существу, свободным от цеолитной добавки для повышения моющего действия. По существу, свободный от цеолитного моющего компонента, как правило, означает, что содержит от 0 мас. % до 10 мас. %, цеолитной добавки для повышения моющего действия, или до 8 мас. %, или до 6 мас. %, или до 4 мас. %, или до 3 мас. %, или до 2 мас. %, или даже до 1 мас. % цеолитной добавки для повышения моющего действия. По существу, свободный от цеолитной добавки для повышения моющего действия предпочтительно означает, что "преднамеренно не добавлялась" цеолитная добавка для повышения моющего действия. Типичные цеолитные добавки для повышения моющего действия включают цеолит А, цеолит Р, цеолит MAP, цеолит X и цеолит Y.

Фосфатная добавка для повышения моющего действия: Состав может быть, по существу, свободным от фосфатной добавки для повышения моющего действия. По существу, свободный от фосфатной добавки для повышения моющего действия, как правило, означает, что содержит от 0 мас. % до 10 мас. % фосфатной добавки для повышения моющего действия, или до 8 мас. %, или до 6 мас. %, или до 4 мас. %, или до 3 мас. %, или до 2 мас. %, или даже до 1 мас. % фосфатной добавки для повышения моющего действия. По существу, свободный от фосфатной добавки для повышения моющего действия предпочтительно означает, что "преднамеренно не добавлялась" фосфатная добавка для повышения моющего действия. Типичная фосфатная добавка для повышения моющего действия представляет собой триполифосфат натрия (STPP).

Цитрат: Приемлемым цитратом является цитрат натрия. Однако, лимонная кислота также может быть введена в состав, который может образовывать цитрат в моющем растворе.

Буфер и источник щелочности: Приемлемые буферы и источники щелочности включают карбонатные соли, и/или силикатные соли, и/или двойные соли, такие как буркеит.

Карбонатная соль: Приемлемой карбонатной солью является карбонат натрия и/или бикарбонат натрия. Состав может содержать бикарбонатную соль. Приемлемым может быть состав, который содержит низкие уровни карбонатной соли, например, приемлемым может быть состав, который содержит от 0 мас. % до 10 мас. % карбонатной соли, или до 8 мас. %, или до 6 мас. %, или до 4 мас. %, или до 3 мас. %, или до 2 мас. %, или даже до 1 мас. % карбонатной соли. Состав даже может быть, по существу, свободным от карбонатной соли; по существу, свободный означает "преднамеренно не добавлялось".

Карбонатная соль может иметь средневесовой средний размер частиц от 100 до 500 микрометров. Альтернативно, карбонатная соль может иметь средневесовой средний размер частиц от 10 до 25 микрометров.

Силикатная соль: Состав может содержать от 0 мас. % до 20 мас. % силикатной соли, или до 15 мас. %, или до 10 мас. %, или до 5 мас. %, или до 4 мас. %, или даже до 2 мас. %, и может содержать выше 0 мас. %, или от 0,5 мас. %, или даже от 1 мас. % силикатной соли. Силикат может быть кристаллическим или аморфным. Приемлемые кристаллические силикаты включают кристаллический слоистый силикат, такой как SKS-6. Другие приемлемые силикаты включают 1,6R силикат и/или 2,0R силикат. Приемлемой силикатной солью является силикат натрия. Другой приемлемой силикатной солью является метасиликат натрия.

Наполнитель: Состав может содержать от 0 мас. % до 70% наполнителя. Приемлемые наполнители включают сульфатные соли и/или материалы бионаполнителя.

Сульфатная соль: Приемлемая сульфатная соль представляет собой сульфат натрия. Сульфатная соль может иметь средневесовой средний размер частиц от 100 до 500 микрометров, альтернативно, сульфатная соль может иметь средневесовой средний размер частиц от 10 до 45 микрометров.

Материал бионаполнителя: Приемлемый материал бионаполнителя представляет собой отходы сельскохозяйственного производства, обработанные щелочью и/или отбеливателем.

Отбеливатель: Состав может содержать отбеливающее вещество. Альтернативно, состав может быть, по существу, свободным от отбеливателя; по существу, свободный означает "преднамеренно не добавлялось". Приемлемый отбеливатель включает активаторы отбеливания, источники доступного кислорода, предварительно сформированные перкислоты, катализаторы отбеливания, восстанавливающий отбеливатель и любую их комбинацию. Если присутствует, отбеливатель или любой его компонент, например, предварительно сформированная перкислота, может быть покрытой, например, инкапсулированной, или клатратированной, например мочевиной или циклодекстрином.

Активатор отбеливания: Приемлемые активаторы отбеливания включают: тетраацетилэтилендиамин (TAED); оксибензолсульфонаты, такие как нонаноилоксибензолсульфонат (NOBS), каприламидононаноилоксибензолсульфонат (NACA-OBS), 3,5,5-триметилгексаноилоксибензолсульфонат (I_SO-NOBS), додецилоксибензолсульфонат (LOBS) и любая их смесь; капролактамы; пентаацетат глюкозы (PAG); нитрил четвертичного аммония; имидные активаторы отбеливания, такие как N-нонаноил-N-метилацетамид; и любую их смесь.

Источник доступного кислорода: Приемлемым источником доступного кислорода (AvOx) является источник перекиси водорода, такой как перкарбонатные соли и/или перборатные соли, такие как перкарбонат натрия. Источник перекиси может быть, по меньшей мере, частично покрытым, или даже полностью покрытым, покрывающим ингредиентом, таким как карбонатная соль, сульфатная соль, силикатная соль, борсиликат или любая их смесь, включая их смешанные соли. Приемлемые перкарбонатные соли могут быть получены, используя способ в псевдосжиженном слое или способ кристаллизации. Приемлемые перборатные соли включают моногидрат пербората натрия (РВ1), тетрагидрат пербората натрия (РВ4) и безводный перборат натрия, который также известен, как шипящий перборат натрия. Другие приемлемые источники AvOx включают персульфат, такой как оксон. Другим приемлемым источником AvOx является перекись водорода.

Предварительно сформированная перкислота: Приемлемой предварительно сформированной перкислотой является N,N-фталоиламинопероксикапроновая кислота (РАР).

Катализатор отбеливания: Приемлемые катализаторы отбеливания включают катализаторы отбеливания на основе оксазиридина, катализаторы отбеливания на основе переходного металла и ферменты отбеливания.

Катализатор отбеливания на основе оксазиридина: Приемлемый катализатор отбеливания на основе оксазиридина имеет формулу:

в которой: R¹ выбран из группы, состоящей из: Н, разветвленной алкильной группы, содержащей от 3 до 24 углеродов, и линейной алкильной группы, содержащей от 1 до 24 углеродов; R¹ может быть разветвленной алкильной группы, содержащей от 6 до 18 углеродов, или линейной алкильной группы, содержащей от 5 до 18 углеродов, R¹ может быть выбран из группы, состоящей из: 2-пропилгептила, 2-бутилоктила, 2-пентилнонила, 2-гексилдецила, н-гексила, н-октила, н-децила, н-додецила, н-тетрадецила, н-гексадецила, н-октадецила, изо-нонила, изо-децила, изо-тридецила и изо-пентадецила; R² независимо выбран из группы, состоящей из: Н, разветвленной алкильной группы, содержащей от 3 до 12 углеродов, и линейной алкильной группы, содержащей от 1 до 12 углеродов; необязательно R² независимо выбран из Н и метальной группы; и n является целым числом от 0 до 1.

Катализатор отбеливания на основе переходного металла: Состав может включать катализатор отбеливания на основе переходного металла, как правило, содержащий катионы меди, железа, титана, рутения, вофрама, молибдена и/или марганца. Приемлемыми катализаторами отбеливания на основе переходного металла являются катализаторы отбеливания с переходным металлом на основе марганца.

Восстанавливающий отбеливатель: Состав может содержать восстанавливающий отбеливатель. Однако, состав может быть, по существу, свободным от восстанавливающего отбеливателя; по существу, свободный означает "преднамеренно не добавлялось". Приемлемые восстанавливающие отбеливатели включают сульфит натрия и/или диоксид тиомочевины (TDO).

Частица соотбеливателя: Состав может содержать частицу соотбеливателя. Как правило, частица соотбеливателя содержит активатор отбеливания и источник пероксида. Это может быть очень приемлемым для большого количества активатора отбеливания по отношению к источнику перекиси водорода, которые присутствуют в частице соотбеливателя. Массовое соотношение активатора отбеливания к источнику перекиси водорода, которые присутствуют в частице соотбеливателя, может составлять, по меньшей мере, 0,3:1, или, по меньшей мере, 0,6:1, или, по меньшей мере, 0,7:1, или, по меньшей мере, 0,8:1, или, по меньшей мере, 0,9:1, или, по меньшей мере 1,0:1,0, или даже, по меньшей мере, 1,2:1 или выше.

Частица соотбеливателя может содержать: (i) активатор отбеливания, такой как TAED; и (ii) источник перекиси водорода, такой как перкарбонат натрия. Активатор отбеливания может, по меньшей мере, частично, или даже полностью, включать источник перекиси водорода.

Частица соотбеливателя может содержать связующий компонент.Приемлемыми связующими компонентами являются карбоксилатные полимеры, такие как полиакрилатные полимеры, и/или поверхностно-активные вещества, включая неионогенные моющие поверхностно-активные вещества и/или анионные моющие поверхностно-активные вещества, такие как линейный С₁₁-С₁₃ алкилбензолсульфонат.

Частица соотбеливателя может содержать катализатор отбеливания, такой как катализатор отбеливания на основе оксазиридина.

Хелатирующий агент: Приемлемые хелатирующие агенты выбраны из: диэтилентриаминпентаацетата, диэтилентриаминпента(метилфосфоновой кислоты), этилендиамин-N′N′-диянтарной кислоты, этилендиаминтетраацетата, этилендиаминтетра(метиленфосфоновой кислоты), гидроксиэтанди(метиленфосфоновой кислоты), и любой их комбинации. Приемлемым хелатирующим агентом является этилендиамин-N′N′-диянтарная кислота (EDDS) и/или гидроксиэтандифосфоновая кислота (HEDP). Моющий состав для стирки может содержать этилендиамин-N′N′-диянтарную кислоту или ее соль. Этилендиамин-N′N′-диянтарная кислота может находиться в S,S энантиомерной форме. Состав может содержать динатриевую соль 4,5-дигидрокси-м-бензолдисульфоновой кислоты. Приемлемыми хелатирующими агентами, кроме того, могут быть ингибиторы роста кристаллов кальция.

Ингибитор роста кристаллов карбоната кальция: Состав может содержать ингибитор роста кристаллов карбоната кальция, такой как тот, что выбран из группы, состоящей из: 1-гидроксиэтандифосфоновой кислоты (HEDP) и ее солей; N,N-дикарбоксиметил-2-аминопентан-1,5-дионовой кислоты и ее солей; 2-фосфонобутан-1,2,4-трикарбоновой кислоты и ее солей; и любой их комбинации.

Фотоотбеливатель: Приемлемые фотоотбеливатели представляют собой сульфированные фталоцианины цинка и/или алюминия.

Оттеночный агент: В дополнение к оттеночному красителю, требуемому настоящим изобретением, также могут быть использованы другие оттеночные агенты в комбинации с оттеночным красителем, описанным более подробно выше, для того, чтобы осаждаться на тканях из моющего раствора, таким образом, чтобы улучшить восприятие белизны ткани, например, получая относительный угол цветного тона от 200° до 320° на одежде. Оттеночный агент обычно является голубым или фиолетовым. Приемлемым может быть тот оттеночный краситель(и), который имеет максимум абсорбции на длине волны от 550 нм до 650 нм, или от 570 нм до 630 нм. Оттеночный агент может быть комбинацией красителей, которые вместе дают визуальный эффект для глаз человека, как один краситель, имеющий максимум абсорбции на длине волны сложного полиэфира от 550 нм до 650 нм, или от 570 нм до 630 нм. Это может быть обеспечено, например, путем смешивания красного и зелено-синего красителя, что дает синий или фиолетовый оттенок.

Красители, как правило, представляют собой окрашенные органические молекулы, которые растворимы в водной среде, содержащей поверхностно-активные вещества. Красители могут быть выбраны из классов основных, кислотных, гидрофобных, прямых и полимерных красителей и красителей-конъюгатов. Приемлемые полимерные оттеночные красители являются коммерчески доступными, например, от Milliken, Spartanburg, South Carolina, USA.

Примерами приемлемых красителей являются прямой фиолетовый 7, прямой фиолетовый 9, прямой фиолетовый 11, прямой фиолетовый 26, прямой фиолетовый 31, прямой фиолетовый 35, прямой фиолетовый 40, прямой фиолетовый 41, прямой фиолетовый 51, прямой фиолетовый 66, прямой фиолетовый 99, кислотный фиолетовый 50, кислотный голубой 9, кислотный фиолетовый 17, кислотный черный 1, кислотный красный 17, кислотный голубой 29, кислотный голубой 80 растворимый фиолетовый 13, дисперсионный фиолетовый 27, дисперсионный фиолетовый 26, дисперсионный фиолетовый 28, дисперсионный фиолетовый 63 и дисперсионный фиолетовый 77, основный голубой 16, основный голубой 65, основный голубой 66, основный голубой 67, основный голубой 71, основный голубой 159, основный фиолетовый 19, основный фиолетовый 35, основный фиолетовый 38, основный фиолетовый 48; основный голубой 3, основный голубой 75, основный голубой 95, основный голубой 122, основный голубой 124, основный голубой 141, тиазолиевые красители, реактивный голубой 19, реактивный голубой 163, реактивный голубой 182, реактивный голубой 96, Liquitint® фиолетовый СТ (Milliken, Spartanburg, USA), Liquitint® фиолетовый DD (Milliken, Spartanburg, USA) и азо-КМ-целлюлоза (Megazyme, Bray, Republic of Ireland). Другими приемлемыми оттеночными агентами являются конъюгаты оттеночный краситель-фотоотбеливатель, такие как те, которые описаны в ссылке WO 09/069077. В частности приемлемый оттеночный агент представляет собой комбинацию кислотного красного 52 и кислотного голубого 80, или комбинацию прямого фиолетового 9 и растворимого фиолетового 13.

Осветлитель: Приемлемыми осветлителями являются стильбены, такие как флуоресцентный осветлитель С.I. 351 или флуоресцентный осветлитель С.I. 260. Осветлитель может находиться в форме микронизированнох частиц, имеющих средневесовой размер частиц в диапазоне от 3 до 30 микрометров, или от 3 микрометров до 20 микрометров, или от 3 до 10 микрометров. Осветлитель может находиться в альфа- или бета-кристаллической форме.

Фермент: Приемлемые ферменты включают протеазы, амилазы, целлюлазы, липазы, ксилоглюканазы, пектатлиазы, маннаназы, ферменты отбеливания, кутиназы и их смеси.

Для ферментов, номера доступа и ID, показанные в круглых скобках, ссылаются на номера входа в базы данных Genbank, EMBL и/или Swiss-Prot. Для любых мутаций используют стандартные 1-буквенные аминокислотные коды, где * отображает делецию. Номера доступа, заданные с приставкой DSM, ссылаются на микроорганизмы, депонированные в Deutsche Sammlung von Mikroorganismen und Zellkulturen GmbH, Mascheroder Weg 1b, 38124 Brunswick (DSMZ).

Протеаза. Состав может содержать протеазу. Приемлемые протеазы включают металлопротеазы и/или сериновые протеазы, включая нейтральные или щелочные микробные сериновые протеазы, такие как субтилизины (ЕС 3.4.21.62). Приемлемые протеазы включают те, которые имеют животное, растительное или микробное происхождение. В одном аспекте, такая приемлемая протеаза может быть микробного происхождения. Приемлемые протеазы включают химически или генетически модифицированные мутанты упомянутых выше приемлемых протеаз. В одном аспекте, приемлемая протеаза может быть сериновой протеазой, такой как щелочная микробная протеаза или/и протеаза трипсинового типа. Примеры приемлемых нейтральных или щелочных протеаз включают:

(a) субтилизины (ЕС 3.4.21.62), включая те, которые получены из Bacillus, такой как Bacillus lentus, Bacillus alkalophilus (P27963, ELYA_BACAO), Bacillus subtilis, Bacillus amyloliquefaciens (P00782, SUBT_BACAM), Bacillus pumilus (P07518) и Bacillus gibsonii (DSM14391).

(b) протеазы трипсинового типа или химотрипсинового типа, такие как трипсин (например, свиного или коровьего происхождения), включая фузариозную протеазу и химотрипсиновые протеазы, полученные из Cellumonas (A2RQE2).

(c) металлопротеазы, включая те, которые получены из Bacillus amyloliquefaciens (Р06832, NPRE_BACAM).

Приемлемые протеазы включают те, которые получены из Bacillus gibsonii или Bacillus Lentus, такие как субтилизин 309 (Р29600) и/или DSM 5483 (Р29599).

Приемлемые коммерчески доступные протеазные ферменты включают: те, которые продаются под торговыми названиями Alcalase®, Savinase®, Primase®, Durazym®, Polarzyme®, Kannase®, Liquanase®, Liquanase Ultra®, Savinase Ultra®, Ovozyme®, Neutrase®, Everlase® и Esperase® от Novozymes A/S (Denmark); те, которые продаются под торговыми названиями Maxatase®, Maxacal®, Maxapem®, Properase®, Purafect®, Purafect Prime®, Purafect Ox®, FN3®, FN4®, Excellase® и Purafect ОХР® от Genencor International; те, которые продаются под торговыми названиями Optic lean® и Optimase® от Solvay Enzymes; те, которые доступны от Henkel/Kemira, а именно BLAP (Р29599, имеющий следующие мутации S99D+S101 R+S103A+VI041+G159S), и их варианты, включая BLAP R (BLAP с S3T+V4I+V199M+V205I+L217D), BLAP X (BLAP с S3T+V4I+V205I) и BLAP F49 (BLAP с S3T+V4I+А194Р+V199M+V205I+L217D), все от Henkel/Kemira; и KAP (Bacillus alkalophilus субтилизин с мутациями A230V+S256G+S259N) от Kao.

Амилаза: Приемлемыми амилазами являются альфа-амилазы, включая те, которые имеют бактериальное или грибковое происхождение. Включенными являются химически или генетически модифицированные мутанты (варианты). Приемлемую щелочную альфа-амилазу получают из штамма Bacillus, такого как Bacillus licheniformis, Bacillus amyloliquefaciens, Bacillus stearothermophilus, Bacillus subtilis, или другого Bacillus sp., такого как Bacillus sp. NCIB 12289, NCIB 12512, NCIB 12513, sp 707, DSM 9375, DSM 12368, DSMZ №12649, KSM AP1378, KSM K36 или KSM K38. Приемлемые амилазы включают:

(a) альфа-амилазу, полученную из Bacillus licheniformis (Р06278, AMY_BACLI), и ее варианты, главным образом, варианты с замещениями в одном или больше из следующих положений: 15, 23, 105, 106, 124, 128, 133, 154, 156, 181, 188, 190, 197, 202, 208, 209, 243, 264, 304, 305, 391, 408 и 444.

(b) АА560 амилазу (CBU30457, HD066534) и ее варианты, главным образом, варианты с одним или больше замещениями в следующих положениях: 26, 30, 33, 82, 37, 106, 118, 128, 133, 149, 150, 160, 178, 182, 186, 193, 203, 214, 231, 256, 257, 258, 269, 270, 272, 283, 295, 296, 298, 299, 303, 304, 305, 311, 314, 315, 318, 319, 339, 345, 361, 378, 383, 419, 421, 437, 441, 444, 445, 446, 447, 450, 461, 471, 482, 484, необязательно, которые, кроме того, содержат делеции D183* и G184*.

(c) варианты, демонстрирующие, по меньшей мере, 90% идентичность с ферментом дикого типа из Bacillus SP722 (CBU30453, HD066526), главным образом, варианты с делециями в положениях 183 и 184.

Приемлемыми коммерчески доступными альфа-амилазами являются Duramyl®, Liquezyme® Termamyl®, Termamyl Ultra®, Natalase®, Supramyl®, Stainzyme®, Stainzyme Plus®, Fungamyl® и BAN® (Novozymes A/S), Bioamylase® и их варианты (Biocon India Ltd.), Kemzym® AT 9000 (Biozym Ges. m.b.H, Austria), Rapidase®, Purastar®, Optisize HT Plus®, Enzysize®, Powerase® и Purastar Oxam®, Maxamyl® (Genencor International Inc.) и KAM® (KAO, Japan). Приемлемыми амилазами являются Natalase®, Stainzyme® и Stainzyme Plus®.

Целлюлаза: Состав может содержать целлюлазу. Приемлемые целлюлазы включают те, которые имеют бактериальное или грибковое происхождение. Включенными являются химически модифицированные или белковые сконструированные мутанты. Приемлемые целлюлазы включают целлюлазы из родов Bacillus, Pseudomonas, Humicola, Fusarium, Thielavia, Acremonium, например, грибковые целлюлазы, полученные из Humicola insolens, Myceliophthora thermophila и Fusarium oxysporum.

Коммерчески доступные целлюлазы включают Celluzyme® и Carezyme® (Novozymes A/S), Clazinase® и Puradax HA® (Genencor International Inc.), и KAC-500(B) ® (Kao Corporation).

Целлюлаза может включать микробного происхождения эндоглюканазы, демонстрирующие активность эндо-бета-1,4-глюканазы (Е.С. 3.2.1.4), включая бактериальный полипептид, эндогенный к члену рода Bacillus sp. АА349, и их смеси. Приемлемые эндоглюканазы продаются под торговыми названиями Celluclean® и Whitezyme® (Novozymes A/S, Bagsvaerd, Denmark).

Состав может содержать очищающую целлюлазу, принадлежащую к семейству 45 гликозилгидролаз, которая имеет молекулярную массу от 17 кДа до 30 кДа, например, эндоглюканазы, продаваемые под торговым названием Biotouch® NCD, DCC и DCL (АВ Enzymes, Darmstadt, Germany).

Приемлемые целлюлазы, кроме того, могут демонстрировать активность ксилоглюканазы, как например Whitezyme®.

Липаза: Состав может содержать липазу. Приемлемые липазы включают те, которые имеют бактериальное или грибковое происхождение. Включенными являются химически модифицированные или белковые сконструированные мутанты. Примеры приемлемых липаз включают липазы из Humicola (синоним Thermomyces), например, из Н. lanuginosa (Т. lanuginosus), или из Н. insolens, синегнойную липазу, например, из P. alcaligenes или P. pseudoalcaligenes, P. cepacia, P. stutzeri, P. fluorescens, Pseudomonas sp.штамма SD 705, P. wisconsinensis, липазу Bacillus, например, из В. subtilis, В. stearothermophilus или В. pumilus.

Липаза может быть "липазой первого цикла", необязательно вариантом липазы дикого типа из Thermomyces lanuginosus, содержащим T231R и N233R мутации. Последовательность дикого типа представляет собой 269 аминокислот (аминокислоты 23-291) Swissprot номера доступа Swiss-Prot 059952 (полученные из Thermomyces lanuginosus (Humicola lanuginosa)). Приемлемые липазы могли бы включать те, которые продаются под торговыми названиями Lipex®, Lipolex® и Lipoclean® от Novozymes, Bagsvaerd, Denmark.

Состав может содержать вариант липазы Thermomyces lanuginosa (059952), имеющий >90% идентичность с аминокислотой дикого типа и содержащий замещение(я) в Т231 и/или N233, необязательно T231R и/или N233R.

Ксилоглюканаза: Приемлемые ксилоглюканазные ферменты могут иметь ферментную активность по отношению как к ксилоглюкановым, так и к аморфным целлюлозным субстратам. Фермент может быть гликозилгидролазой (GH), выбранной из GH семейств 5, 12, 44 или 74. Гликозилгидролаза, выбранная из GH семейства 44 является особенно приемлемой. Приемлемые гликозилгидролазы из GH семейства 44 представляют собой XYG1006 гликозилгидролазу из Paenibacilhis polyxyma (АТСС 832) и ее варианты.

Пектатлиаза: Приемлемые пектатлиазы являются или дикого типа, или вариантами пектатлиаз, полученными из Bacillus (CAF05441, AAU25568), продаваемые под торговыми названиями Pectawash®, Pectaway® и X-Pect® (от Novozymes A/S, Bagsvaerd, Denmark).

Маннаназа: Приемлемые маннаназы продают под торговыми названиями Mannaway® (от Novozymes A/S, Bagsvaerd, Denmark) и Purabrite® (Genencor International Inc., Palo Alto, California).

Отбеливающий фермент: Приемлемые отбеливающие ферменты включают оксидоредуктазы, например, оксидазы, такие как глюкозные, холиновые или углеводные оксидазы, оксигеназы, каталазы, пероксидазы, подобные галоген-, хлор-, бром-, лигнин-, глюкоза- или марганец-пероксидазы, диоксигеназы или лакказы (фенолоксидазы, полифенолоксидазы). Приемлемые коммерческие продукты продают под названиями Guardzyme® и Denilite® ассортиментов от Novozymes. Полезным может быть введение дополнительных органических соединений, в частности, ароматических соединений, с отбеливающим ферментом; данные соединения взаимодействуют с отбеливающим ферментом, чтобы усилить активность оксидоредуктазы (энхансер) или чтобы способствовать электронному потоку (медиатору) между окисляющим ферментом и пятном, как правило, с сильно отличающимися окислительно-восстановительными потенциалами.

Другие приемлемые отбеливающие ферменты включают пергидролазы, которые катализируют образование перкислот из сложноэфирного субстрата и источника пероксигена. Приемлемые пергидролазы включают варианты Mycobacterium smegmatis пергидролазы, варианты так называемых СЕ-7 пергидролаз, и варианты субтилизина дикого типа Carlsberg, обладающие пергидролазной активностью.

Кутиназа: Приемлемые кутиназы определяют как Е.С. класс 3.1.1.73, необязательно демонстрирующий, по меньшей мере, 90%, или 95%, или наиболее, необязательно, по меньшей мере, 98% идентичность с диким типом, полученным из одного из Fusarium solani, Pseudomonas Mendocina или Humicola Insolens.

Идентичность. Взаимосвязь между двумя аминокислотными последовательностями описывается параметром "идентичность". Для целей настоящего изобретения выравнивание двух аминокислотных последовательностей определяют путем использования Needle программы от EMBOSS программного пакета (http://emboss.org) версии 2.8,0. Needle программа обеспечивает выполнение алгоритма общего выравнивания, описанного в Needleman, S.В. and Wunsch, С.D. (1970) J. Mol. Biol. 48, 443-453. Используемой матрицей замещения является BLOSUM62, штраф на внесение делеции в выравнивание составляет 10, и штраф на продолжение делеции составляет 0,5.

Смягчитель ткани: Приемлемые смягчающие ткань агенты включают глину, силикон и/или четвертичные аммонийные соединения. Приемлемые глины включают монтмориллонитовую глину, гекторитовую глину и/или лапонитовую глину. Приемлемая глина представляет собой монтмориллонитовую глину. Приемлемые силиконы включают амино-силиконы и/или полидиметилсилоксан (PDMS). Приемлемый смягчитель ткани представляет собой частицу, содержащую глину и силикон, такую как частица, содержащая монтмориллонитовую глину и PDMS.

Флоккулирующий агент: Приемлемые флоккулирующие агенты включают полиэтиленоксид; например, имеющий среднюю молекулярную массу от 300000 Да до 900000 Да.

Гаситель пены: Приемлемые гасители пены включают силикон и/или жирную кислоту, такую как стеариновая кислота.

Отдушка: Приемлемые отдушки включают микрокапсулы отдушки, системы доставки отдушки с применением полимера, включая комплексы отдушки на основе основания Шиффа/полимер, ноты отдушки, инкапсулированной в крахмал, наполненные отдушкой цеолиты, ноты отдушки цветения, и любую их комбинацию. Приемлемая микрокапсула отдушки является микрокапсулой на основе меламинформальдегида, как правило, содержащей отдушку, которая инкапсулирована оболочкой, содержащей меламинформальдегид. Очень приемлемыми могут быть такие микрокапсулы отдушки, которые содержат катионное вещество и/или предшественник катионного вещества в оболочке, такой как поливинилформамидная (PVF) и/или катионно модифицированная гидроксиэтилцеллюлоза (catHEC).

Агент с эстетическими свойствами: Приемлемые частицы с эстетическими свойствами включают мыльные кольца, пластинчатые частицы с эстетическими свойствами, желатиновые шарики, включения карбонатной и/или сульфатной соли, окрашенные глинистые частицы и любую их комбинацию.

Способы формирования частицы моющего средства для стирки:

Один способ формирования частицы моющего средства для стирки, или оттеночной частицы, в соответствии с настоящим изобретением включает стадии, на которых обеспечивают глинистый носитель, загружают носитель во вращающийся барабан или другое подходящее механическое приспособление.

Оттеночный агент, или окрашивающий агент, необязательно с приемлемым разбавителем, затем добавляют к глинистому носителю во вращающийся барабан. Оттеночный агент могут добавлять в барабан, используя любой общепринятый способ добавления материалов в контейнер. Например, оттеночный агент могут распылять в барабан. Оттеночный агент, таким образом, вступает в контакт с глинистым носителем с образованием частицы моющего средства для стирки, или оттеночной частицы. Оттеночный агент может обеспечить, по существу, равномерное покрытие на и/или в глинистом носителе. Полученная в результате оттеночная частица может иметь окончательную загрузку цвета в вкраплении от 0,01% до 10%, более предпочтительно от 0,1% до 5%.

Затем оттеночные частицы могут быть высушены. Высушивание могут выполнять любым общепринятым способом, известным для высушивания зернистых материалов.

Общие способы получения оттеночных частиц, описанных в данной заявке, не могут быть истолкованы как ограничивающие границы настоящего изобретения. Должна существовать возможность, используя альтернативные способы обработки, совместить оттеночный агент и глинистый носитель для получения оттеночной частицы, которая демонстрирует подобные неокрашивающие свойства, а также другие необходимые характерные свойства, как оттеночные частицы, полученные в соответствии с общими способами, описанными в данной заявке, и эквивалентными им способами, известными специалистам в данной области техники. Например, может быть возможным объединить глинистый носитель и оттеночный агент вместе на одной стадии.

Способ стирки ткани: Способ стирки ткани, как правило, включает стадию, на которой вводят в контакт состав с водой с образованием моющего раствора, и стирают ткань в указанном моющем растворе, при этом, как правило, моющий раствор имеет температура от выше 0°С до 90°С, или до 60°С, или до 40°С, или до 30°С, или до 20°С, или до 10°С, или даже до 8°С. Ткань может контактировать с водой перед, или после, или одновременно с контактированием моющего состава для стирки с водой. Состав может быть использован с применениями предварительной обработки.

Как правило, моющий раствор получают путем контактирования моющего средства для стирки с водой в таком количестве, что концентрация моющего состава для стирки в моющем растворе составляет от выше 0 г/л до 10 г/л, или от 1 г/л, и до 9 г/л, или до 8,0 г/л, или до 7,0 г/л, или до 6,0 г/л, или до 4 г/л, или даже до 3,0 г/л, или даже до 2,5 г/л.

Способ стирки ткани могут осуществлять в автоматической стиральной машине с верхней загрузкой или фронтальной загрузкой, или может быть использован применительно к ручной стирке белья. В данных применениях, полученный моющий раствор и концентрация моющего состава для стирки в моющем растворе являются такими, что и для основного цикла стирки. Любое введение воды во время любой(ых) необязательной(ых) стадии(ий) полоскания не включают при определении объема моющего раствора.

Моющий раствор может содержать 70 литров или меньше воды, 55 литров или меньше воды, 40 литров или меньше воды, или 30 литров или меньше, или 20 литров или меньше, или 10 литров или меньше, или 8 литров или меньше, или даже 6 литров или меньше воды. Моющий раствор может содержать от выше 0 до 15 литров, или от 2 литров, и до 12 литров, или даже до 8 литров воды.

Как правило, от 0,01 кг до 2 кг ткани на литр моющего раствора дозируют в указанный моющий раствор. Как правило, от 0,01 кг, или от 0,05 кг, или от 0,07 кг, или от 0,10 кг, или от 0,15 кг, или от 0,20 кг, или от 0,25 кг ткани на литр моющего раствора дозируют в указанный моющий раствор.

Необязательно, 150 г или меньше, 100 г или меньше, 50 г или меньше, или 45 г или меньше, или 40 г или меньше, или 35 г или меньше, или 30 г или меньше, или 25 г или меньше, или 20 г или меньше, или даже 15 г или меньше, или даже 10 г или меньше состава контактирует с водой, образуя моющий раствор.

Пример 2: Способ формирования частиц

Образец 1-0: Большие частицы натриевого бентонита

Природный гранулированный бентонит натрия (AMCOL®) использовали, в полученном виде (как правило 2% максимум >1400 мкм, 60%-70% >425 мкм, 3% максимум <180 мкм), для справки в исследовании.

Образец 1-1: Крупные частицы натриевого бентонита с оттеночным агентом в соответствии с изобретением

Краситель представляет собой оттеночный агент, имеющий структуру в соответствии с настоящим изобретением.

1. 96,2 г материала природного натриевого бентонита (AMCOL®), в полученном виде (как правило 2% максимум >1400 мкм, 60%-70% >425 мкм, 3% максимум <180 мкм) засыпали в барабан барабанного смесителя. Барабан продолжал вращение на протяжении всей процедуры, за исключением стадий повторного включения, которые подробно описаны ниже.

2. Отвешивали 3,80 г раствора оттеночного агента в соответствии с изобретением с цветовым показателем 4,6.

3. Часть раствора оттеночного агента в соответствии с изобретением затем наносили распылением на материал глинистого носителя, при этом барабан вращался.

4. Барабан останавливали и любое вещество (оттеночный агент или твердое вещество), приставшее к стенкам/перегородкам, отбрасывали, повторно вводили в массу, и миксер повторно перестраивали, чтобы гарантировать, что 1^ая часть нанесенного распылением вещества была гомогенно нанесена по всему носителю, с минимальными остатками на стенке.

5. Оставшийся раствор оттеночного агента в соответствии с изобретением затем наносили распылением и однородно наносили в нескольких частях, как на стадиях 3 и 4.

6. Полученные таким образом оттеночные частицы затем оставляли в открытом пластиковом лабораторном стакане для высыхания на протяжении ночи.

(Конечный мас. % влажности = 3,95%)

Образец 1-2: Мелкие частицы бентонита с оттеночным агентом в соответствии с изобретением

Краситель представляет собой оттеночный агент, имеющий структуру в соответствии с настоящим изобретением.

1. Материал природного натриевого бентонита (AMCOL®), в полученном виде (как правило 2% максимум >1400 мкм, 60%-70% >425 мкм, 3% максимум <180 мкм) перемалывали, используя кофейную мельницу (Braun), чтобы уменьшить средний размер частицы. 96,2 г полученного в результате материала натриевого бентонита, который удерживали, используя сито 106 мкм, и через сито 212 мкм засыпали в барабан барабанного смесителя.

2. Отвешивали 3,80 г раствора оттеночного агента в соответствии с изобретением с цветовым показателем 4,6.

3. Часть раствора оттеночного агента в соответствии с изобретением затем наносили распылением на материал глинистого носителя, при этом барабан вращался.

4. Барабан останавливали и любое вещество (оттеночный агент или твердое вещество), приставшее к стенкам/перегородкам, отбрасывали, повторно вводили в массу, и миксер повторно перестраивали, чтобы гарантировать, что 1^ая часть нанесенного распылением вещества была гомогенно нанесена по всему носителю, с минимальными остатками на стенке.

5. Оставшийся раствор оттеночного агента в соответствии с изобретением затем наносили распылением и однородно наносили в нескольких частях, как на стадиях 3 и 4.

6. Полученные таким образом оттеночные частицы затем оставляли в открытом пластиковом лабораторном стакане для высыхания на протяжении ночи.

(Конечный мас. % влажности = ~4%)

Образец 1-3: Частицы карбоната натрия с оттеночным агентом в соответствии с изобретением

Краситель представляет собой оттеночный агент, имеющий структуру в соответствии с настоящим изобретением.

1. 96,2 г гранулированного материала карбоната натрия (Tata), в полученном виде, засыпали в барабан барабанного смесителя. Барабан продолжал вращение на протяжении всей процедуры, за исключением стадий повторного включения, которые подробно описаны ниже.

2. Отвешивали 3,80 г раствора оттеночного агента в соответствии с изобретением с цветовым показателем 4,6.

3. Часть раствора оттеночного агента в соответствии с изобретением затем наносили распылением на материал носителя карбоната натрия, при этом барабан вращался.

4. Барабан останавливали и любое вещество (оттеночный агент или твердое вещество), приставшее к стенкам/перегородкам, отбрасывали, повторно вводили в массу, и миксер повторно перестраивали, чтобы гарантировать, что 1^ая часть нанесенного распылением вещества была гомогенно нанесена по всему носителю, с минимальными остатками на стенке.

5. Оставшийся раствор оттеночного агента в соответствии с изобретением затем наносили распылением и однородно наносили в нескольких частях, как на стадиях 3 и 4.

6. Полученные таким образом оттеночные частицы затем оставляли в открытом пластиковом лабораторном стакане для высыхания на протяжении ночи.

(Конечный мас. % влажности <1%)

Образец 1-4 Крупные частицы натриевого бентонита с Liquitint® фиолетовым DD

1. 88,6 г материала природного натриевого бентонита (AMCOL®), в полученном виде (как правило, 2% максимум >1400 мкм, 60%-70% >425 мкм, 3% максимум <180 мкм), засыпали в барабан барабанного смесителя. Барабан продолжал вращение на протяжении всей процедуры, за исключением стадий повторного включения, которые подробно описаны ниже.

2. Отвешивали 11,4 г раствора Liquitint® фиолетового DD (Milliken, Spartanburg, SC) с цветовым показателем 4,5. Данное количество раствора Liquitint® фиолетового DD является необходимым, чтобы соответствовать интенсивности 3,8 г раствора оттеночного агента в соответствии с изобретением. Данное определение проводили путем измерения поглощения на 540 нм путем УФ-видимой спектроскопии 100 мг материалов, в полученном виде, в 1 л деионизированной воды.

3. Часть раствора Liquitint® фиолетового DD затем наносили распылением на материал глинистого носителя, при этом барабан вращался.

4. Барабан останавливали и любое вещество (оттеночный агент или твердое вещество), приставшее к стенкам/перегородкам, отбрасывали, повторно вводили в массу, и миксер повторно перестраивали, чтобы гарантировать, что 1^ая часть нанесенного распылением вещества была гомогенно нанесена по всему носителю, с минимальными остатками на стенке.

5. Оставшийся раствор Liquitint® фиолетового DD затем наносили распылением и однородно наносили в нескольких частях, как на стадиях 3 и 4.

6. Полученные таким образом оттеночные частицы затем оставляли в открытом пластиковом лабораторном стакане для высыхания на протяжении ночи.

(Конечный мас. % влажности = 3,95%).

Образец 1-5 Частицы карбоната натрия с Liquitint® фиолетовым DD

1. 96,2 г гранулированного материала карбоната натрия (Tata), в полученном виде, засыпали в барабан барабанного смесителя. Барабан продолжал вращение на протяжении всей процедуры, за исключением стадий повторного включения, которые подробно описаны ниже.

2. Отвешивали 11,4 г раствора Liquitint® фиолетового DD (Milliken. Spartanburg, SC) с цветовым показателем 4,5. Данное количество раствора Liquitint® фиолетового DD является необходимым, чтобы соответствовать интенсивности 3,8 г раствора оттеночного агента в соответствии с изобретением. Данное определение проводили путем измерения поглощения на 540 нм путем УФ-видимой спектроскопии 100 мг материалов, в полученном виде, в 1 л деионизированной воды.

3. Часть раствора Liquitint® фиолетового DD затем наносили распылением на материал носителя карбоната натрия, при этом барабан вращался.

4. Барабан останавливали и любое вещество (оттеночный агент или твердое вещество), приставшее к стенкам/перегородкам, отбрасывали, повторно вводили в массу, и миксер повторно перестраивали, чтобы гарантировать, что 1^ая часть нанесенного распылением вещества была гомогенно нанесена по всему носителю, с минимальными остатками на стенке.

5. Оставшийся раствор Liquitint® фиолетового DD затем наносили распылением и однородно наносили в нескольких частях, как на стадиях 3 и 4.

6. Полученные таким образом оттеночные частицы затем оставляли в открытом пластиковом лабораторном стакане для высыхания на протяжении ночи.

(Конечный мас. % влажности - 9,58%)

Пример 3: Оценка окрашивания пятна частицами в составе моющего средства

Всего для исследования получают шесть моющих составов для стирки в виде твердых частиц с основной формулой, показанной в таблице ниже. Оттеночные частицы затем смешивали в состав. Пять составов содержат 1% различных оттеночных частиц, образцы 1-1 - 1-5, при этом образец 1-0 содержит 1% частиц природного натриевого бентонита без какого-либо оттеночного агента.

Для каждого состава образец хлопчатобумажной ткани 30×30 см погружали в воду (20°С, жесткость воды 1,36 мМ (молярное соотношение Ca²⁺:Mg²⁺3:1) до полного насыщения. Избыток воды отжимали вручную. Каждый образец ткани размещали на основу из фольги и на образец помещали 30 г конечного продукта, содержащего 1% оттеночной частицы, и размазывали, чтобы обеспечить полное покрытие. Образцы оставляли в условиях окружающей среды в течение шестнадцати часов и избыток продукта промывали путем погружения в чистую воду (примерно десять раз). Эксперимент повторяли три раза. Ткани затем фотографировали и оценивали визуально используя экспертную сортировку. Шесть тканей из каждого эксперимента упорядочивали с точки зрения степени присутствия пятна красителя. Ткань с наименьшим присутствием пятна получала 1 балл, ткань, которая была второй с наименьшим уровнем присутствия пятна, получала 2 балла, и так далее, таким образом, что ткань с наибольшим присутствием пятна имела 6 баллов. Результаты затем были усреднены по всем трем повторам и представлены в таблице ниже.

Пример 4 Оценивание осаждения оттеночного агента на ткань при использовании

Всего для исследования получали шесть моющих составов для стирки в виде твердых частиц с основной формулой, показанной в таблице ниже. Оттеночные частицы затем смешивали в состав. Пять составов содержат 1% различных оттеночных частиц, образцы 1-1 - 1-5, в то время как образец 1-0 содержит 1% частиц природного натриевого бентонита без какого-либо оттеночного агента.

Каждый состав прорабатывают на приборе терготометр (Copley Model 800), который моделирует стирку с махровым полотенцем и трикотажными хлопчатобумажными тканями (Equest), используя следующие типичные условия: 1,6 г в 0,8 литрах воды, доза 2000 м.д., температура бани 20°С, жесткость воды 1,36 мМ (молярное соотношение Ca²⁺:Mg²⁺3:1), время стирки 15 минут). Ткани промывают один раз в течение 5 минут и высушивают в условиях окружающей среды в темноте. Каждая емкость для стирки содержит три ткани каждого типа, и исследование повторяли три раза с усреднением результата.

L*, а* и b* и WI CIE значения измеряются на каждой ткани, используя Hunter LabScan ХЕ отражательный спектрофотометр с D65 освечиванием, 10° наблюдателем и выключенным УФ фильтром. "L" является мерой количества белого или черного в образце; более высокие значения "L" указывают на более светло окрашенный образец. Меру количества красного или зеленого в образце определяют, используя значения "а*". Меру количества синего или желтого в образце определяют, используя значения "b*"; более низкие (более отрицательные) значения Ь* указывают на более синий образец. WI CIE представляет собой меру белизны, где более высокими числами обозначают большую степень белизны. Таблица ниже демонстрирует разницу в WI CIE для каждого образца относительно нулевого контроля оттенка (образец 1-0).

Вывод:

Частицы бентонита с оттеночным агентом в соответствии с изобретением (образцы 1-1 и 1-2) показывают меньшее присутствие пятна, чем сравнительные частицы бентонита с Liquitint® фиолетовым DD (образец 1-4). Частицы бентонита с оттеночным агентом в соответствии с изобретением (образцы 1-1 и 1-2) показывают статистически достоверное возрастание в WI CIE по сравнению с нулевым оттеночным контролем (Образец 1-0) и статистически достоверное возрастание в WI CIE по сравнению со сравнительными частицами бентонита с Liquitint® фиолетовым DD (образец 1-4). Частицы бентонита с оттеночным агентом в соответствии с изобретением (образцы 1-1 и 1-2) также обеспечивают меньшее присутствие пятна, чем частицы карбоната с оттеночным агентом в соответствии с изобретением (образец 1-3) и частицы карбоната с Liquitint® фиолетовым DD (образец 1-5).

Пример 5 Окрашивающие свойства частиц, содержащих различные бентонитовые порошки

Исследовали различные типы порошков бентонитовой глины для того, чтобы оценить окрашивающие свойства оттеночного агента в соответствии с изобретением. Порошки глины включают порошок частично активированного бентонита и порошок природного бентонита; оба из которых были предусмотрены AMCOL. "Активированные" классы получают путем обработки Са-бентонита карбонатом натрия. "Природный" класс бентонита представляет собой природный Na-бентонит.

Следующие методики исследований использовали для создания оттеночной частицы:

1. 30 г бентонитового порошка отмеряли в небольшой кухонный комбайн.

2. Необходимое количество оттеночного агента, или окрашивающего агента, отмеряли в небольшом лабораторном химическом стакане и разбавляли 7,2 г деионизированной воды.

3. Окрашенный раствор затем смешивали с порошком небольшими порциями. Если порошок начинал скапливаться, то образец помещали в печь при 60°С до высушивания. Затем его измельчали в кухонном комбайне. Конечный порошок пропускали через сито №25.

4. Исследованные материалы просуммированы в таблице ниже.

Использовали следующие методики исследований, чтобы оценить окрашивание ткани оттеночной частицей при отсутствии моющего средства в повторяющихся стадиях:

1. Кусок исследуемой ткани (100% белая хлопчатобумажная ткань) расстилали в пластиковой емкости, имеющей размеры 36×24×6 см. Кусок ткани отрезали, чтобы получить образец длиной 36 см и шириной 24 см.

2. 0,5 литров холодной (комнатная температура) водопроводной воды добавляли в емкость.

3. 2 г оттеночных частиц из таблицы выше равномерно разбрызгивали на исследуемую ткань.

4. Через 90 минут ткань дважды промывали в емкости с холодной водопроводной водой и давали высохнуть на воздухе.

5. Ткань оценивали на наличие любого видимого окрашивания.

Результаты исследования показаны в таблице 5 ниже:

Результаты исследований показывают, что для эквивалентной или близкой к эквивалентной цветовой нагрузке окрашивание оттеночного агента в соответствии с изобретением на частично активированном бентоните было значительно хуже, чем у соответствующего оттеночного агента в соответствии с изобретением на 50/50 смеси частично активированного бентонита и природного натриевого бентонита и только на природном натриевом бентоните. Различия в окрашивании были намного больше, чем можно было бы объяснить небольшими различиями в загрузке красителя на различных частицах. Таким образом, существовало намного менее видимое окрашивание, используя оттеночные частицы, которые содержат природный бентонит.

В то время, как результаты исследований, приведенные в таблице 5, показывают, что природный материал бентонитовой глины, окрашенный оттеночным агентом в соответствии с изобретением, обеспечивает меньшее окрашивание, чем синтетический материал бентонитовой глины, окрашенный оттеночным агентом в соответствии с изобретением, для образца ткани и способа исследования, описанного в данной заявке, следовало бы признать, что оттеночные агенты в соответствии с настоящим изобретением является приемлемым для использования в окрашивании, как природных, так и синтетических глинистых материалов. Величина окрашивания, наблюдаемая при использовании синтетических бентонитовых материалов, не исключает его из использования в моющих составах для стирки, или в других составах, где включение, по меньшей мере, одного оттеночного агента является желательным. Выбор конкретного материала может зависеть от состава, в которую он включен, и его конечного использования.

Следует принять к сведению, что каждое максимальное численное ограничение, указанное по всему данному описанию, включает каждое более низкое численное ограничение, так, если бы такие более низкие численные ограничения были специально описаны в данной заявке. Каждое минимальное численное ограничение, указанное по всему данному описанию, будет включать каждое более высокое численное ограничение, так, если бы такие более высокие численные ограничения были специально описаны в данной заявке. Каждый числовой диапазон, указанный по всему данному описанию, будет включать каждый более узкий диапазон численных значений, который попадает в пределы такого более широкого числового диапазона, так, если бы такие более узкие диапазоны численных значений были все специально описаны в данной заявке.

Размеры и значения, описанные в данной заявке, не следует понимать как строго ограниченные в точности приведенными численными значениями. Вместо этого, если не указано иное, каждый такой размер должен обозначать как приведенное значение, так и функционально эквивалентный диапазон, окружающий это значение. Например, размер, раскрытый как «40 мм» означает «приблизительно 40 мм».

Каждый документ, цитируемый в данной заявке, включая любые перекрестные ссылки или родственные патенты или заявки, настоящим включен в данную заявку путем ссылки во всей своей полноте, если специально не исключен или иным образом не ограничен. Цитирование любого документа не является признанием, что он является уровнем техники по отношению к любому изобретению, раскрытому или заявленному в данной заявке, или что только он, или в любой комбинации с любой другой ссылкой или ссылками, учит, предполагает или раскрывает любое такое изобретение. Кроме того, в той степени, в которой любое значение или определение термина в данной заявке противоречит любому значению или определению этого же термина в документе, включенном путем ссылки, значение или определение для этого термина в данной заявке превалирует.

В то время как конкретные осуществления настоящего изобретения были проиллюстрированы и описаны, специалистам в данной области техники будет очевидно, что различные другие изменения и модификации могут быть выполнены без отступления от сущности и объема настоящего изобретения. Поэтому прилагаемая формула изобретения предназначена для охвата всех таких изменений и модификаций, которые находятся в пределах объема настоящего изобретения.

Изобретение относится к моющему составу для стирки, содержащему частицу, включающую оттеночный агент и глину. Описан моющий состав для стирки, содержащий частицу, в котором частица содержит: (а) оттеночный агент, при этом оттеночный агент имеет следующую структуру:

,

в которой: R₁ и R₂ независимо выбраны из группы, состоящей из: Н, алкила, алкокси, алкиленокси, алкил-блокированного алкиленокси; U представляет собой водород; W представляет собой замещенную группу, содержащую аминофрагмент и, необязательно, арильный фрагмент, и при этом замещенная группа содержит по меньшей мере одну алкиленокси цепь, которая имеет среднее молярное распределение, по меньшей мере четыре алкиленокси фрагмента; Y представляет собой фрагмент сульфоновой кислоты; и Z представляет собой аминогруппу, замещенную арильной группой; (b) глину; и (c) другой моющий ингредиент. Технический результат - снижение образования окрашенных пятен при одновременном повышении степени белизны обрабатываемой ткани. 16 з.п. ф-лы, 5 табл., 5 пр.

1. Моющий состав для стирки, содержащий частицу, в котором частица содержит:
(а) оттеночный агент, при этом оттеночный агент имеет следующую структуру:

в которой:
R₁ и R₂ независимо выбраны из группы, состоящей из: Н, алкила, алкокси, алкиленокси, алкил-блокированного алкиленокси;
U представляет собой водород;
W представляет собой замещенную группу, содержащую аминофрагмент и, необязательно, арильный фрагмент, и при этом замещенная группа содержит по меньшей мере одну алкиленокси цепь, которая имеет среднее молярное распределение, по меньшей мере четыре алкиленокси фрагмента;
Y представляет собой фрагмент сульфоновой кислоты; и
Z представляет собой аминогруппу, замещенную арильной группой;
(b) глину; и
(c) другой моющий ингредиент.

2. Состав по п. 1, отличающийся тем, что R₁ представляет собой алкокси группу и R₂ представляет собой алкильную группу.

3. Состав по п. 2, отличающийся тем, что R₁ представляет собой C₁-C₁₀ алкокси и R₂ представляет собой C₁-С₁₀ алкил.

4. Состав по п. 1, отличающийся тем, что частица содержит растворитель, выбранный из алкоксилированных ароматических соединений, гликолей, спиртов, растворителей, имеющих температуру кипения выше 60°C, и их смесей.

5. Состав по п. 4, отличающийся тем, что растворитель выбран из алкоксилированного м-толуидина или полиэтиленгликоля.

6. Состав по п. 1, отличающийся тем, что по меньшей мере 95 мас.% глины имеет размер частицы в диапазоне от 50 микрометров до 2000 микрометров.

7. Состав по п. 6, отличающийся тем, что по меньшей мере 95мас. % глины имеет размер частицы в диапазоне от 50 микрометров до 200 микрометров.

8. Состав по п. 1, отличающийся тем, что глина включает смектитовую глину.

9. Состав по п. 1, отличающийся тем, что глина включает монтмориллонитовую глину.

10. Состав по п. 1, отличающийся тем, что глина включает природную натриевую бентонитовую глину.

11. Состав по п. 1, отличающийся тем, что состав находится в форме свободнотекучих частиц моющего средства для стирки.

12. Состав по п. 1, отличающийся тем, что состав содержит моющее поверхностно-активное вещество, причем моющее поверхностно-активное вещество содержит:
(i) алкоксилированное алкилсульфатное анионное моющее поверхностно-активное вещество, имеющее среднюю степень алкоксилирования от 0,5 до 5; и/или
(ii) преимущественно C₁₂ алкилсульфатное анионное моющее поверхностно-активное вещество; и/или
(iii) меньше чем 25% неионогенного моющего поверхностно-активного вещества.

13. Состав по п. 1, отличающийся тем, что состав содержит агент по удалению/препятствующий повторному осаждению глины и грязи, выбранный из группы, состоящей из:
(a) произвольно привитых сополимеров, содержащих:
(i) гидрофильную главную цепь, содержащую полиэтиленгликоль; и
(ii) гидрофобную(ые) боковую(ые) цепь(и), выбранную(ые) из группы, состоящей из: С₄-С₂₅ алкильной группы, полипропилена, полибутилена, винилового сложного эфира насыщенной C₁-C₆ монокарбоновой кислоты, C₁-С₆ алкилового сложного эфира акриловой или метакриловой кислоты и их смесей;
(b) целлюлозных полимеров, имеющих степень замещения (DS) от 0,01 до 0,99 и степень блочности (DB) такую, что или DS+DB составляет по меньшей мере 1,00, или DB+2DS-DS² составляет по меньшей мере 1,20;
(c) сополимеров, содержащих:
(i) от 50 до меньше чем 98 мас.% структурных звеньев, являющихся производными одного или более мономеров, содержащих карбоксильные группы;
(ii) от 1 до меньше чем 49 мас.% структурных звеньев, являющихся производными одного или более мономеров, содержащих сульфонатные фрагменты; и
(iii) от 1 до 49 мас.% структурных звеньев, являющихся производными одного или более типов мономеров, выбранных из содержащих простую эфирную связь мономеров, представленных формулами (I) и (II):
формула (I)

где в формуле (I) R₀ представляет собой атом водорода или группу СН₃, R представляет собой группу СН₂, группу СН₂СН₂ или простую связь, X представляет собой число 0-5 при условии, что X представляет собой число 1-5, когда R представляет собой простую связь, и R₁ представляет собой атом водорода или С₁-С₂₀ органическую группу;
формула (II)

где в формуле (II) R₀ представляет собой атом водорода или группу СН₃, R представляет собой группу СН₂, группу СН₂СН₂ или простую связь, X представляет собой число 0-5 и R₁ представляет собой атом водорода или С₁-С₂₀ органическую группу;
(d) сложнополиэфирных грязеотталкивающих полимеров, имеющих структуру, соответствующую одной из следующих структур (I), (II) или (III):
,
,
,
в которой:
a, b и с составляют от 1 до 200;
d, е и f составляют от 1 до 50;
Ar представляет собой 1,4-замещенный фенилен;
sAr представляет собой 1,3-замещенный фенилен, замещенный в положении 5 SO₃Me;
Me является Li, K, Mg/2, Ca/2, Al/3, аммонием, моно-, ди-, три- или тетраалкиламмонием, в котором алкильные группы представляют собой C₁-C₁₈ алкил или C₂-C₁₀ гидроксиалкил, или любой их смесью;
R¹, R², R³, R⁴, R⁵ и R⁶ независимо выбраны из Н или C₁-C₁₈ н- или изо-алкила; и
R⁷ представляет собой линейный или разветвленный C₁-C₁₈ алкил, или линейный или разветвленный С₂-С₃₀ алкенил, или циклоалкильную группу с 5-9 атомами углерода, или C₈-C₃₀ арильную группу или C₆-C₃₀ арилалкильную группу; и
(е) любой их комбинации.

14. Состав по п. 1, отличающийся тем, что состав содержит катализатор отбеливания на основе оксазиридина, имеющий формулу:

в которой: R¹ выбран из группы, состоящей из: Н, разветвленной алкильной группы, содержащей от 3 до 24 атомов углерода, и линейной алкильной группы, содержащей от 1 до 24 атомов углерода; R² независимо выбран из группы, состоящей из: Н, разветвленной алкильной группы, содержащей от 3 до 12 атомов углерода, и линейной алкильной группы, содержащей от 1 до 12 атомов углерода; и n означает целое число от 0 до 1.

15. Состав по п. 1, отличающийся тем, что состав содержит флуоресцентный осветлитель C.I. 260, имеющий следующую структуру:

в которой флуоресцентный осветлитель C.I. 260 находится или:
преимущественно в альфа-кристаллической форме; или
преимущественно в бета-кристаллической форме и имеет средневесовой размер первоначальных частиц от 3 до 30 микрометров.

16. Состав по п. 1, отличающийся тем, что состав содержит фермент, выбранный из группы, состоящей из:
(a) варианта липазы Thermomyces lanuginosa, имеющего >90% идентичность с аминокислотой дикого типа и содержащего замещение(я) в Т231 и/или N233;
(b) чистящей целлюлазы, принадлежащей к семейству 45 гликозил-гидролаз;
(c) варианта АА560 альфа-амилазы, эндогенного для Bacillus sp. DSM 12649, имеющего:
(i) мутации в одном или больше положений 9, 26, 149, 182, 186, 202, 257, 295, 299, 323, 339 и 345; и
(ii) одно или больше замещений и/или делеций в следующих положениях: 118, 183, 184, 195, 320 и 458; и
(d) любой их комбинации.

17. Состав по п. 1, отличающийся тем, что состав является, по существу, свободным от цеолитной добавки для повышения моющего действия, и при этом состав является, по существу, свободным от фосфатной добавки для повышения моющего действия.