Изобретение относится к способам предотвращения отложений и коррозии и может быть использовано в системах оборотного водоснабжения.
Известен способ ингибирования солевых отложений в теплоэнергетике и промышленных системах водоснабжения с использованием реагента ИОМС [Сравнительная оценка эффективности отечественных и импортных ингибиторов солеотложений / Б.Н.Дрикер, А.Л.Ваньков // «Энергосбережение и водоподготовка», №1, 2000, 55-59]. Однако этот способ неэффективен для ингибирования коррозии конструкционных сталей.
Наиболее близким к предлагаемому техническому решению является способ ингибирования солевых отложений и коррозии с использованием низкомолекулярных полимеров, в частности, фосфорнокислого эфира полиэтиленгликоля (ЭФПГ) общей формулы:
где n=5-12, m=3-16 [Низкомолекулярные полимеры в качестве ингибиторов солеотложений и коррозии / Б.Н.Дрикер, С.А.Тарасова, А.Г.Тарантаев, А.Н.Обожин // «Энергосбережение и водоподготовка» №6, 2010,15-77].
Однако этот способ недостаточно эффективен для ингибирования солеотложений и коррозии для воды с высокой минерализацией при относительно низких значениях рН среды и повышенном содержании фторид-ионов.
Задачей данного изобретения является разработка ингибитора многоцелевого назначения (ИМН) для одновременного ингибирования солеотложений и коррозии при высокой минерализации воды «грязных» оборотных циклов водоснабжения при рН среды 4-5, содержании фторидов >50 мг/л и газоочистке конверторного производства, содержащей взвешенных веществ более 20 г/л.
Поставленная задача достигается тем, что предложен способ предотвращения солеотложений и коррозии в системах водоснабжения путем введения в обрабатываемую воду смеси ингибитора отложений минеральных солей и фосфорнокислотного эфира полиэтиленгликоля при массовом соотношении 9:1-7:3, соответственно.
Реагент ИОМС представляет собой смесь комплексонов, содержащих аминоалкилфосфоновые группы следующего состава: натриевая соль нитрилтриметиленфосфоновой кислоты, выпускаемый в промышленности Чебоксарским ПО «Химпром» по ТУ 2439-369-05763441-2003. Кроме того, в качестве ингибиторов отложений минеральных солей могут использоваться для этих целей оксиэтилидендифосфоновая кислота (ОЭДФК) - широко применяется в теплоэнергетике, ПАФ-13 (соли полифминометиленфосфоновой кислоты), применяемый в нефтяной промышленности.
В качестве фосфорнокислого эфира полиэтиленгликоля ЭФПГ использован
где n=5-12, m=3-16
Заявленное изобретение иллюстрируется следующими примерами, проведенными с целью изучения ингибирующих свойств по предотвращению солеотложений и коррозии.
Примеры по ингибированию коррозии, в сопоставлении с аналогом или прототипом.
Пример 1
В воду «грязного» оборотного цикла сталеплавильного производства (1) состава (мг/л): Ca2+ - 1400; сульфаты - 2700; Fe3+ - 10; нефтепродукты - 0,4; хлориды - 150; рН среды - 4,5 вводили композицию из ИОМС и ЭФПГ при массовом соотношении от 1:0 до 0:1 в количестве 5 мг/л. В аналогичных условиях использована смесь ИОМС и ЭФПГ в заявляемых соотношениях.
Скорость коррозии измеряли при температуре 20°С при перемешивании (1,2 м/сек) в непроточной ячейке двухэлектродными зондами, изготовленными из конструкционной стали - ст.3 коррозиметром «Эксперт - 004». Коэффициент торможения рассчитывали по формуле
где К - коэффициент торможения;
ao - скорость коррозии в контрольном опыте (без реагента);
aj - скорость коррозии с реагентом.
Ошибка измерения составляет не более 10%.
Данные представлены в табл.1.
Пример 2
В оборотную воду «грязного» цикла (2) конверторной газоочистки состава (мг-экв/л): Ca - 11,2; щелочность - 9,5; железо (мг/л) - 0,5; взвешенные вещества - 50000; pH 10,2 вводили композицию из ИОМС и ЭФПГ при массовом соотношении от 1:0 до 0:1 в количестве 5 мг/л. В аналогичных условиях использована смесь ИОМС и ЭФПГ в заявляемых соотношениях. Скорость коррозии измеряли при температуре 20°C при перемешивании (1,2 м/сек) в непроточной ячейке двухэлектродными зондами, изготовленными из конструкционной стали - ст.3 коррозиметром «Эксперт - 004». Коэффициент торможения рассчитывали по формуле (1).
Данные представлены в табл.2.
Из представленных в табл.1, 2 данных видно, что использование композиции из ингибитора ИОМС и фосфорнокислого эфира полиэтиленгликоля при массовом соотношении ИОМС:ЭФПГ=9:1-7:3 позволяет существенно повысить эффект ингибирования величины коррозии как в слабокислой (пример 1), так и щелочной среде (пример 2). Изменение величины n и m в молекуле ЭФПГ не оказывает существенного влияния на уменьшение величины коррозии. При соотношении 5:5 (1:1) эффект ингибирования величины коррозии снижается до величины, характерной для ЭФПГ, т.е. многократно уменьшается.
По нашему мнению, композиция при соотношениях ИОМС:ЭФПГ=9:1-7:3 обладает синергетическим действием, во многом обусловленным диспергирующими свойствами ЭФПГ, который позволяет создать однородную монодисперсную пленку из кальциевых комплексонатов реагента ИОМС, способствующую защите конструкционной стали от коррозии.
Примеры по ингибированию солеотложений в сопоставлении с аналогом или прототипом.
Пример 3
Эффективность ингибирования солеотложений проверили на водах приведенного выше состава (1) по примеру 1. Для оценки эффективности ингибирования образования отложений сульфата кальция предложенные композиции в количестве 3 мг/л вводили в исследуемую воду. С целью интенсификации процесса образования отложений воду подогревали на водяной бане до температуры 80°C и выдерживали при этой температуре в течение 4 часов. Изменение содержания сульфата кальция в растворе после экспозиции определили по стандартной методике комплексонометрическим методом. Данные представлены в табл.3.
Эффективность ингибирования рассчитывалась по формуле
где Синг - концентрация сульфата кальция после экспозиции в присутствии ингибитора, г/л;
Скон - концентрация сульфата кальция в контрольном опыте после экспозиции, г/л;
Сисх - концентрация сульфата кальция перед началом эксперимента, г/л.
Пример 4
Для оценки эффективности ингибирования солеотложений карбоната кальция в оборотную воду состава (2) по примеру 2 предложенную композицию вводили в количестве 5 мг/л. Эффективность по ингибированию отложений карбоната кальция оценивали по количеству карбоната кальция, образовавшегося на поверхности стекла после экспозиции в течение 4 часов и температуре 70°C. С этой целью стаканы предварительно обезжиривали и обрабатывали хромовой смесью, промывали водопроводной и дистиллированной водой. После экспозиции осадок со стенок растворяли 0,1 н. раствором соляной кислоты, нейтрализовали щелочью и определяли кальций в растворе по стандартной методике. Результаты пересчитывали на карбонат кальция.
Данные представлены в табл.4.
Эффективность ингибирования рассчитывалась по формуле
где mCa до - количество кальция до начала экспозиции, мг;
mCa после - количество кальция после окончания экспозиции, мг.
Из данных, представленных в табл.3,4, видно, что так же, как и в случае ингибирования коррозии, предлагаемая композиция в соотношении ИОМС:ЭФПГ также обладает синергетическим действием, препятствуя как кристаллизации сульфата кальция (пример 3), так и образованию отложений карбоната кальция (пример 4).
По нашему мнению, синергетический эффект, с одной стороны, обусловлен адсорбции ИОМС на микрозародышах кристаллизующейся соли, с другой - дополнительно диспергирующим действием ЭФПГ.
Пример 5
В воду «грязного» оборотного цикла сталеплавильного производства состава (мг/л): Ca2+ - 1400; сульфаты - 2700; Fe2+ - 10; нефтепродукты - 0,4; хлориды - 150; фториды - 50; рН - 4,5; взвешенные вещества - 22000 (22 г/л) вводили композиции из ОЭДФК и ЭФПГ при массовых соотношениях ОЭДФК: ЭФПГ=9:1-7:3 в количестве 10 мг/л. Скорость коррозии оценивали при температуре 20°С коррозиметром «Эксперт-004».
Данные представлены в табл.5.
Пример 6
В оборотную воду «грязного» цикла конверторной газоочистки состава (мг-экв/л): Са - 11,2; щелочность - 9,5; железо (мг/л) - 0,5; взвешенные вещества - 50000; рН 10,2 вводили композицию из ОЭДФК и ЭФПГ при массовом соотношении от 9:1 до 7:3 в количестве 5 мг/л. Скорость коррозии измеряли при температуре 20°С при перемешивании (1,2 м/сек) в непроточной ячейке двухэлектродными зондами, изготовленными из конструкционной стали - Ст.3 коррозиметром «Эксперт - 004».
Данные представлены в табл.6.
Из представленных в табл.5, 6 данных видно, что использование композиции из ингибитора ОЭДФК и фосфорнокислого эфира полиэтиленгликоля при массовом соотношении ОЭДФК: ЭФПГ=9:1-7:3 позволяет повысить эффект ингибирования величины коррозии как в слабокислой (пример 5), так и щелочной среде (пример 6). При соотношении 5:5 (1:1) эффект ингибирования величины коррозии снижается до величины, характерной для ЭФПГ, т.е. уменьшается.
Пример 7
Эффективность ингибирования солеотложений проверили на водах приведенного выше состава по примеру 5. Для оценки эффективности ингибирования образования отложений сульфата кальция композиции ОЭДФК и ЭФПГ в количестве 3 мг/л вводили в исследуемую воду. С целью интенсификации процесса образования отложений воду подогревали на водяной бане до температуры 80°С и выдерживали при этой температуре в течение 4 часов. Изменение содержания сульфата кальция в растворе после экспозиции определили по стандартной методике комплексонометрическим методом. Данные представлены в табл.7.
Пример 8
Для оценки эффективности ингибирования солеотложений карбоната кальция в оборотную воду состава по примеру 6 композицию ОЭДФК и ЭФПГ вводили в количестве 5 мг/л. Эффективность по ингибированию отложений карбоната кальция оценивали по количеству карбоната кальция, образовавшегося на поверхности стекла после экспозиции в течение 4 часов и температуре 70°С. С этой целью стаканы предварительно обезжиривали и обрабатывали хромовой смесью, промывали водопроводной и дистиллированной водой. После экспозиции осадок со стенок растворяли 0,1 н. раствором соляной кислоты, нейтрализовали щелочью и определяли кальций в растворе по стандартной методике. Результаты пересчитывали на карбонат кальция.
Данные представлены в табл.8.
Из данных, представленных в табл.7, 8, видно, что так же, как и в случае ингибирования коррозии, композиция ОЭДФК:ЭФПГ также обладает синергетическим действием, препятствуя как кристаллизации сульфата кальция (пример 7), так и образованию отложений карбоната кальция (пример 8).
Пример 9
В воду «грязного» оборотного цикла сталеплавильного производства состава (мг/л): Са2+ - 1400; сульфаты - 2700; Fe3+ - 10; нефтепродукты - 0,4; хлориды - 150; фториды - 50; рН - 4,5; взвешенные вещества - 22000 (22 г/л) вводили композиции из ПАФ-13 и ЭФПГ при массовых соотношениях. ПАФ-13:ЭФПГ=9:1-7:3 в количестве 10 мг/л. Скорость коррозии оценивали при температуре 20°С коррозиметром «Эксперт-004».
Данные представлены в табл.9.
Пример 10
В оборотную воду «грязного» цикла конверторной газоочистки состава (мг-экв/л): Са - 11,2; щелочность - 9,5; железо (мг/л) - 0,5; взвешенные вещества - 50000; рН 10,2 вводили композицию из ПАФ-13 и ЭФПГ при массовом соотношении от 9:1 до 7:3 в количестве 5 мг/л. Скорость коррозии измеряли при температуре 20°С при перемешивании (1,2 м/сек) в непроточной ячейке двухэлектродными зондами, изготовленными из конструкционной стали - Ст.3 коррозиметром «Эксперт - 004».
Данные представлены в табл.10.
Из представленных в табл.9, 10 данных видно, что использование композиции из ингибитора ПАФ-13 и фосфорнокислого эфира полиэтиленгликоля при массовом соотношении ПАФ-13:ЭФПГ=9:1-7:3 позволяет повысить эффект ингибирования величины коррозии как в слабокислой (пример 9), так и щелочной среде (пример 10). При соотношении 5:5 (1:1) эффект ингибирования величины коррозии снижается до величины характерной для ЭФПГ, т.е. уменьшается.
Пример 11
Эффективность ингибирования солеотложений проверили на водах приведенного выше состава по примеру 5. Для оценки эффективности ингибирования образования отложений сульфата кальция композиции ПАФ-13 и ЭФПГ в количестве 3 мг/л вводили в исследуемую воду. С целью интенсификации процесса образования отложений воду подогревали на водяной бане до температуры 80°С и выдерживали при этой температуре в течение 4 часов. Изменение содержания сульфата кальция в растворе после экспозиции определили по стандартной методике комплексонометрическим методом. Данные представлены в табл.11.
Пример 12
Для оценки эффективности ингибирования солеотложений карбоната кальция в оборотную воду состава по примеру 6 композицию ПАФ-13 и ЭФПГ вводили в количестве 5 мг/л. Эффективность по ингибированию отложений карбоната кальция оценивали по количеству карбоната кальция, образовавшегося на поверхности стекла после экспозиции в течение 4 часов и температуре 70°С. С этой целью стаканы предварительно обезжиривали и обрабатывали хромовой смесью, промывали водопроводной и дистиллированной водой. После экспозиции осадок со стенок растворяли 0,1 н. раствором соляной кислоты, нейтрализовали щелочью и определяли кальций в растворе по стандартной методике. Результаты пересчитывали на карбонат кальция.
Данные представлены в табл.12.
Из данных, представленных в табл.11, 12 видно, что так же, как и в случае ингибирования коррозии, композиция ПАФ-13:ЭФПГ также обладает синергетическим действием, препятствуя как кристаллизации сульфата кальция (пример 11), так и образованию отложений карбоната кальция (пример 12).
Из данных, представленных в таблицах 5-12, видно, что ОЭДФК и ПАФ-13 в композиции с ЭФПГ при заявляемых соотношениях снижают величину коррозии и ингибируют процесс кристаллизации, по сравнению с прототипом. Вместе с тем, следует отметить, что ОЭДФК и ПАФ-13 в композиции с ЭФПГ (примеры №5-№12) по сравнению с реагентом ИОМС в композиции с ЭФПГ (примеры №1-№4) обладает меньшей эффективностью.
название | год | авторы | номер документа |
---|---|---|---|
СПОСОБ ПРЕДОТВРАЩЕНИЯ СОЛЕОТЛОЖЕНИЙ И КОРРОЗИИ В СИСТЕМАХ ВОДОСНАБЖЕНИЯ | 2011 |
|
RU2486139C2 |
СПОСОБ ПРЕДОТВРАЩЕНИЯ СОЛЕОТЛОЖЕНИЙ, КОРРОЗИИ И БИООБРАСТАНИЙ В СИСТЕМАХ ВОДОСНАБЖЕНИЯ | 2009 |
|
RU2409523C2 |
ИНГИБИТОР КОРРОЗИИ И СОЛЕОТЛОЖЕНИЯ (ВАРИАНТЫ) | 2003 |
|
RU2256727C1 |
СПОСОБ ПРЕДОТВРАЩЕНИЯ СОЛЕОТЛОЖЕНИЙ И КОРРОЗИИ В СИСТЕМАХ ВОДОСНАБЖЕНИЯ И ОТОПЛЕНИЯ | 2006 |
|
RU2328453C1 |
СОСТАВ ДЛЯ УДАЛЕНИЯ ВЫСОКОТЕМПЕРАТУРНЫХ МИНЕРАЛЬНЫХ СОЛЕОТЛОЖЕНИЙ С ТЕПЛОЭНЕРГЕТИЧЕСКОГО ОБОРУДОВАНИЯ | 2000 |
|
RU2177458C1 |
СПОСОБ ПРЕДОТВРАЩЕНИЯ ОБРАЗОВАНИЯ ОТЛОЖЕНИЙ И КОРРОЗИИ | 1993 |
|
RU2065409C1 |
Способ стабилизационной обработки воды | 1985 |
|
SU1328317A1 |
КОМПОЗИЦИЯ ДЛЯ ПРЕДОТВРАЩЕНИЯ СОЛЕОТЛОЖЕНИЙ И КОРРОЗИИ | 2006 |
|
RU2327650C1 |
СОСТАВ ДЛЯ ПРЕДОТВРАЩЕНИЯ ОТЛОЖЕНИЯ НЕОРГАНИЧЕСКИХ СОЛЕЙ | 2013 |
|
RU2531298C1 |
ИНГИБИТОР КОРРОЗИИ | 2010 |
|
RU2458184C1 |
Изобретение относится к способам предотвращения отложении и коррозии и может быть использовано в системах оборотного водоснабжения. Способ предотвращения солеотложений и коррозии в системах водоснабжения осуществляют путем введения в обрабатываемую воду смеси ингибитора отложений минеральных солей и фосфорнокислого эфира полиэтиленгликоля при массовом соотношении 9:1-7:3, соответственно. В качестве ингибитора отложений минеральных солей используют смесь следующего состава: натриевая соль нитрилтриметиленфосфоновой кислоты и натриевая соль метилиминобисметиленфосфоновой кислоты. Технический результат - одновременное ингибирование солеотложений и коррозии при высокой минерализации воды «грязных» оборотных циклов водоснабжения при рН среды 4-5, содержании фторидов >50 мг/л и газоочистке конверторного производства, содержащей взвешенных веществ более 20 г/л. 1 з.п. ф-лы, 12 табл., 12 пр.
1. Способ предотвращения солеотложений и коррозии в системах водоснабжения путем введения в обрабатываемую воду смеси ингибитора отложений минеральных солей и фосфорнокислого эфира полиэтиленгликоля при массовом соотношении 9:1-7:3 соответственно.
2. Способ по п.1, отличающийся тем, что в качестве ингибитора отложений минеральных солей используют смесь следующего состава: натриевая соль нитрилтриметиленфосфоновой кислоты и натриевая соль метилиминобисметиленфосфоновой кислоты.
ДРИКЕР Б.Н | |||
и др | |||
Низкомолекулярные полимеры в качестве ингибиторов солеотложений и коррозии | |||
- Энергосбережение и водоподготовка, №6 (68), 2010, с.15-17 | |||
СОСТАВ ДЛЯ ПРЕДОТВРАЩЕНИЯ ОТЛОЖЕНИЙ И КОРРОЗИИ | 1993 |
|
RU2065410C1 |
Способ стабилизационной обработки воды | 1985 |
|
SU1328317A1 |
SU 1360110 A1, 07.12.1989 | |||
US 3928196 A, 23.12.1975. |
Авторы
Даты
2013-06-27—Публикация
2011-05-16—Подача