СПОСОБ ОБЕСКРЕМНИВАНИЯ КИСЛЫХ РАСТВОРОВ Российский патент 2014 года по МПК C02F1/60 

Описание патента на изобретение RU2526546C2

Изобретение относится к гидрометаллургии цветных и редких металлов и может быть использовано при подготовке растворов для экстракционного и сорбционного извлечения и разделения элементов, а также в случаях, когда требуется очистка кислых растворов от кремнийсодержащих соединений. Как правило, речь идет о производственных растворах, содержащих соединения металла в концентрации до 1 моль/дм3.

Известно, что даже небольшие количества кремния (в виде кремниевой кислоты и/или ее полимерных форм) могут значительно осложнить экстракционный передел вследствие снижения скорости расслаивания фаз, образования межфазных пленок и осадков, а также привести к «отравлению смол» при переработке растворов сорбционными методами.

Из уровня техники известно, что пороговая концентрация SiO2 в кислых растворах составляет 0,1-0,05 г/дм3. Такое и более низкое содержание кремния в растворах при их дальнейшей переработке не вызывает трудностей, связанных с образованием устойчивых экстракционных эмульсий, межфазных пленок и позволяет получить конечный продукт надлежащего качества (Федоров В.Д., Ефимов Ю.Н. и др. Разработка технологии получения оксида циркония (с содержанием гафния менее 0,05%) многоцелевого назначения с использованием процессов спекания со щелочью и экстракции. // Оборонный комплекс - научно-техническому прогрессу России, 1999, С.59-65).

Известен способ очистки кислых растворов от кремния, включающий обработку их при повышенной температуре аморфным кремнеземом, модифицированным соединениями класса алкилполисиликонатов или полиалкилгидридсилоксанов, сорбцию SiO2 и отделение сорбента от раствора фильтрованием (Патент РФ №2034797, 1995).

Недостатком этого способа является его продолжительность, связанная с необходимостью предварительной подготовки сорбента, а также невозможность обескремнивания до величин менее 0,1 г/дм3 SiO2 кислых растворов с исходным содержанием SiO2 более 1 г/дм3.

Известен способ удаления кремния из горячих нейтральных и слабокислых подземных вод, включающий обработку их при определенном pH (достигаемом добавками щелочей) катионным коллоидным кремнеземом, силикагелем или их смесью с последующей сорбцией кремния (Патент Японии №8276191, 1996).

Недостатком этого способа является невозможность применения к сильнокислым растворам.

Известен способ удаления кремния из геотермальных вод, включающий осаждение кремния с помощью переменного электрического тока (Патент Японии №5131194, 1993).

Недостатком этого способа является невозможность применения к кислым растворам, содержащим высокие концентрации металла.

Наиболее близок к заявляемому изобретению по технической сущности и достигаемому техническому результату способ обескремнивания кислых растворов соединений цветных и редких металлов, включающий их обработку при перемешивании флокулянтом - метилсиликонатом натрия - и последующее отделение образовавшегося продукта (RU 2077506, опубл. 20.04.1997).

Способ позволяет проводить обескремнивание кислых растворов до величин менее 0,1 г/дм3 SiO2. При воспроизведении данного способа обнаружено, что его недостатком является низкая скорость фильтрования обескремненных растворов.

Техническим результатом заявляемого способа является повышение скорости фильтрации при одновременном обеспечении глубины обескремнивания не более 0,05 г/дм3.

Технический результат обеспечивается тем, что в способе обескремнивания кислых растворов соединений цветных и редких металлов, включающем их обработку при перемешивании флокулянтом - метилсиликонатом натрия - и последующее отделение образовавшегося продукта, обработку ведут при добавлении изопропилового спирта в количестве 0,5-2,5%, об. по отношению к объему обрабатываемого раствора, водный раствор метилсиликоната натрия вводят в количестве 0,7-1,5% объемных от объема исходного раствора, при этом обработку исходных растворов ведут при температуре 40-60°C.

При меньшем количестве изопропилового спирта увеличение скорости фильтрации не достигается, а добавление более 2,5%, об. не приводит к дальнейшему улучшению технического результата.

При количестве метилсиликоната, меньшем 0,7% объемных от объема исходного раствора, не достигается глубина обескремнивания менее 0,05 г/дм3, превышение свыше 1,5% от этого количества является избыточным.

Интервал температур 40-60°C обеспечивает воспроизводимую глубину обескремнивания исходных растворов менее 0,05 г/дм3.

Преимущественно метилсиликонат натрия вводят в виде водного раствора с содержанием не менее 5% масс., по кремнию. При таком содержании метилсиликоната натрия обеспечивается достижение технического результата, притом что водный раствор метилсиликоната с содержанием не менее 5% по кремнию является промышленно выпускаемым реагентом (ГКЖ-11н).

Преимущественно изопропиловый спирт вводят при объемном отношении 0,5-2,0% к объему исходного кремнийсодержащего раствора. При этом интервальном значении обеспечиваются оптимальные условия экстракционного извлечения металлов из обескремненных растворов.

Раствор метилсиликоната натрия добавляют к исходным кислым растворам, очищаемым от кремния, в объеме 0,7-1,5% от объема раствора и добавляют изопропиловый спирт в количестве 0,5-2,5% от исходного объема раствора. Обработку растворов ведут при перемешивании в течение 10-20 минут в интервале температур 40-60°C. В результате обработки в растворе образуется гелеобразный осадок, который затем отделяют фильтрованием.

Способ обескремнивания кислых растворов иллюстрируется следующими примерами.

Пример 1. К раствору, содержащему 3 моль/дм3 HNO3, 2 моль/дм3 HCl, 0,5 моль/дм3 Zr и 3,2 г/дм3 SiO2, добавляют при перемешивании изопропиловый спирт в количестве 2%, об. по отношению к объему обрабатываемого раствора и метилсиликонат натрия марки ГКЖ-11н в количестве 1%, об. Перемешивание проводят в течение 10 минут при температуре 50°C. Образовавшийся осадок отделяют от раствора фильтрованием. Остаточное содержание кремния в растворе составило 0,029 г/дм3 SiO2, при этом скорость фильтрации составила 0,178 м32 час, что на 35% (в 1,35 раза) больше, чем без добавки изопропилового спирта.

Пример 2. К раствору, содержащему 3 моль/дм3 HCl, 0,4 моль/дм3 Ti и 2,1 г/дм3 SiO2, добавляют при перемешивании изопропиловый спирт в количестве 1,5%, об. по отношению к объему обрабатываемого раствора и ГКЖ-11н в количестве 1,5%, об. Перемешивание проводят в течение 10 минут при температуре 40°C. Образовавшийся осадок отделяют от раствора фильтрованием. Остаточное содержание кремния в растворе составило 0,032 г/дм3 SiO2, при этом скорость фильтрации составила 0,191 м32 час, что на 32% (в 1,32 раза) больше, чем без добавки изопропилового спирта.

Пример 3. К раствору, содержащему 3 моль/дм3 HNO3, 0,9 моль/дм3 Zr и 1,2 г/дм3 SiO2, добавляют при перемешивании изопропиловый спирт в количестве 1,5%, об. по отношению к объему обрабатываемого раствора и ГКЖ-11н в количестве 1,5%, об. Перемешивание продолжают в течение 15 минут при температуре 60°C. Образовавшийся осадок отделяют от раствора фильтрованием. Остаточное содержание кремния в растворе составило 0,010 г/дм3 SiO2, при этом скорость фильтрации составила 0,108 м32 час, что на 34% (в 1,34 раза) больше, чем без добавки изопропилового спирта.

Пример 4. К раствору, содержащему 5 моль/дм3 HNO3, 1 моль/дм3 Zr и 1,5 г/дм3 SiO2, добавляют при перемешивании изопропиловый спирт в количестве 0,5%, об. по отношению к объему обрабатываемого раствора и ГКЖ-11н в количестве 0,7%, об. Перемешивание продолжают в течение 15 минут при температуре 60°C. Образовавшийся осадок отделяют от раствора фильтрованием. Остаточное содержание кремния в растворе составило 0,011 г/дм3 SiO2, при этом скорость фильтрации составила 0,094 м32 час, что на 30% (в 1,3 раза) больше, чем без добавки изопропилового спирта.

Пример 5. К раствору, содержащему 5 моль/дм3 HNO3, 0,8 моль/дм3 Hf и 0,9 г/дм3 SiO2, добавляют при перемешивании изопропиловый спирт в количестве 0,7%, об. по отношению к объему обрабатываемого раствора и ГКЖ-11н в количестве 0,7%, об. Перемешивание продолжают в течение 15 минут при температуре 60°C. Образовавшийся осадок отделяют от раствора фильтрованием. Остаточное содержание кремния в растворе составило 0,010 г/дм3 SiO2, при этом скорость фильтрации составила 0,338 м32 час, что на 30% (в 1,3 раза) больше, чем без добавки изопропилового спирта.

Пример 6. К раствору, содержащему 3 моль/дм3 HNO3, 0,9 моль/дм3 Zr и 1,2 г/дм3 SiO2, добавляют при перемешивании изопропиловый спирт в количестве 0,7%, об. по отношению к объему обрабатываемого раствора и ГКЖ-11н в количестве 0,7%, об. Перемешивание продолжают в течение 15 минут при температуре 60°C. Образовавшийся осадок отделяют от раствора фильтрованием. Остаточное содержание кремния в растворе составило 0,012 г/дм3 SiO2, при этом скорость фильтрации составила 0,102 м32 час, что на 36% (в 1,36 раза) больше, чем без добавки изопропилового спирта.

Пример 7. К раствору, содержащему 3 моль/дм3 HNO3, 0,9 моль/дм3 Zr и 1,2 г/дм3 SiO2, добавляют при перемешивании изопропиловый спирт в количестве 1,0%, об. по отношению к объему обрабатываемого раствора и ГКЖ-11н в количестве 0,7%, об. Перемешивание продолжают в течение 15 минут при температуре 60°C. Образовавшийся осадок отделяют от раствора фильтрованием. Остаточное содержание кремния в растворе составило 0,010 г/дм3 SiO2, при этом скорость фильтрации составила 0,126 м32 час, что на 68% (в 1,68 раза) больше, чем без добавки изопропилового спирта.

Пример 8. К раствору, содержащему 3 моль/дм3 HNO3, 0,9 моль/дм3 Zr и 1,2 г/дм3 SiO2, добавляют при перемешивании изопропиловый спирт в количестве 1,5%, об. по отношению к объему обрабатываемого раствора и ГКЖ-11н в количестве 0,7%, об. Перемешивание продолжают в течение 15 минут при температуре 60°C. Образовавшийся осадок отделяют от раствора фильтрованием. Остаточное содержание кремния в растворе составило 0,012 г/дм3 SiO2, при этом скорость фильтрации составила 0,158 м32 час, что на 110% (в 2,1 раза) больше, чем без добавки изопропилового спирта.

Пример 9. К раствору, содержащему 3 моль/дм3 HNO3, 0,9 моль/дм3 Zr и 1,2 г/дм3 SiO2, добавляют при перемешивании изопропиловый спирт в количестве 2,0%, об. по отношению к объему обрабатываемого раствора и ГКЖ-11н в количестве 0,7%, об. Перемешивание продолжают в течение 15 минут при температуре 60°C. Образовавшийся осадок отделяют от раствора фильтрованием. Остаточное содержание кремния в растворе составило 0,011 г/дм3 SiO2, при этом скорость фильтрации составила 0,248 м32 час, что на 230% (в 3,3 раза) больше, чем без добавки изопропилового спирта.

Пример 10. К раствору, содержащему 3 моль/дм3 HNO3, 0,9 моль/дм3 Zr и 1,2 г/дм3 SiO2, добавляют при перемешивании изопропиловый спирт в количестве 2,5%, об. по отношению к объему обрабатываемого раствора и ГКЖ-11н в количестве 0,7%, об. Перемешивание продолжают в течение 15 минут при температуре 60°C. Образовавшийся осадок отделяют от раствора фильтрованием. Остаточное содержание кремния в растворе составило 0,010 г/дм3 SiO2, при этом скорость фильтрации составила 0,255 м32 час, что на 240% (в 3,4 раза) больше, чем без добавки изопропилового спирта.

Похожие патенты RU2526546C2

название год авторы номер документа
СПОСОБ ОЧИСТКИ КИСЛЫХ РАСТВОРОВ ОТ КРЕМНИЯ 1991
  • Чекмарев А.М.
  • Чижевская С.В.
  • Синегрибова О.А.
  • Воронин О.В.
  • Тарасевич Ю.И.
  • Бондаренко С.В.
  • Назаренко А.В.
RU2034797C1
Способ извлечения концентрата скандия из скандийсодержащих кислых растворов 2018
  • Нечаев Андрей Валерьевич
  • Шестаков Сергей Владимирович
  • Сибилев Александр Сергеевич
  • Смирнов Александр Всеволодович
RU2685833C1
СЫРЬЕВАЯ СМЕСЬ И СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ГРАНУЛИРОВАННОГО ТЕПЛОИЗОЛЯЦИОННОГО МАТЕРИАЛА 2005
  • Кудяков Александр Иванович
  • Радина Татьяна Николаевна
  • Иванов Михаил Юрьевич
RU2290376C1
СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ОКСИДА ЦИНКА ИЗ ТЕХНОГЕННОГО СЫРЬЯ 2002
  • Казанцев В.П.
  • Кудрявский Ю.П.
  • Анашкие В.С.
RU2221063C2
СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ НОСИТЕЛЯ КАТАЛИЗАТОРА ПРЕВРАЩЕНИЙ УГЛЕВОДОРОДНОГО СЫРЬЯ НА ОСНОВЕ МЕЗОПОРИСТОГО МАТЕРИАЛА 2015
  • Фадеев Вадим Владимирович
  • Лысенко Сергей Васильевич
  • Логинова Анна Николаевна
RU2584951C1
СЫРЬЕВАЯ СМЕСЬ И СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ГРАНУЛИРОВАННОГО ТЕПЛОИЗОЛЯЦИОННОГО МАТЕРИАЛА 2003
  • Радина Т.Н.
  • Кудяков А.И.
  • Иванов М.Ю.
RU2246462C1
СЕЛЕКТИВНЫЙ СОСТАВ ДЛЯ РЕМОНТНО-ИЗОЛЯЦИОННЫХ РАБОТ В НЕФТЯНЫХ И ГАЗОВЫХ СКВАЖИНАХ 2013
  • Долгушин Владимир Алексеевич
  • Земляной Александр Александрович
  • Зозуля Григорий Павлович
  • Кустышев Александр Васильевич
  • Клещенко Иван Иванович
  • Ваганов Юрий Владимирович
  • Леонтьев Дмитрий Сергеевич
RU2529080C1
СПОСОБ ГИДРОМЕТАЛЛУРГИЧЕСКОГО ПОЛУЧЕНИЯ ОКСИДА ЦИНКА 1999
  • Анашкин В.С.
  • Бухаров А.Н.
  • Горбачевский В.П.
  • Хамидулин М.Л.
  • Черноскутов В.С.
  • Овсянников В.И.
  • Школьникова Н.М.
  • Пустынных Е.В.
  • Гурылев В.К.
RU2179194C2
СПОСОБ ПОДГОТОВКИ КРЕМНИЙСОДЕРЖАЩИХ РАСТВОРОВ К ПЕРЕРАБОТКЕ 2012
  • Рыбаков Александр Николаевич
  • Лазарчук Валерий Владимирович
  • Рябов Александр Сергеевич
  • Сильченко Андрей Иванович
  • Терентьев Сергей Геннадьевич
  • Шамин Виктор Иванович
  • Пашков Станислав Александрович
  • Романов Михаил Егорович
RU2497758C2
СПОСОБ ПЕРЕРАБОТКИ ОТРАБОТАННОЙ ФУТЕРОВКИ АЛЮМИНИЕВОГО ЭЛЕКТРОЛИЗЁРА 2015
  • Кондратьев Виктор Викторович
  • Ржечицкий Эдвард Петрович
  • Иванов Николай Аркадьевич
  • Шахрай Сергей Георгиевич
RU2609478C1

Реферат патента 2014 года СПОСОБ ОБЕСКРЕМНИВАНИЯ КИСЛЫХ РАСТВОРОВ

Изобретение относится к гидрометаллургии цветных и редких металлов и может быть использовано при подготовке растворов для экстракционного и сорбционного извлечения и разделения элементов и при очистке кислых растворов от кремнийсодержащих элементов. Способ обескремнивания кислых растворов соединений цветных и редких металлов включает их обработку при перемешивании флокулянтом - метилсиликонатом натрия - и последующее отделение образовавшегося продукта. Обработку ведут при добавлении изопропилового спирта в объемном отношении 0,5-2,5% к объему обрабатываемого раствора. Водный раствор метилсиликоната натрия вводят в количестве 0,7-1,5 % объемных от объема исходного раствора. Обработку исходных растворов ведут при температуре 40-60оС. Изобретение позволяет проводить обескремнивание кислых растворов до величин менее 0,1 г/дм3 SiO2. 2 з.п. ф-лы, 10 пр.

Формула изобретения RU 2 526 546 C2

1 Способ обескремнивания кислых растворов соединений цветных и редких металлов, включающий их обработку при перемешивании флокулянтом - метилсиликонатом натрия и последующее отделение образовавшегося продукта, отличающийся тем, что обработку ведут при добавлении изопропилового спирта в объемном отношении 0,5-2,5% об. к объему обрабатываемого раствора, водный раствор метилсиликоната натрия вводят в количестве 0,7-1,5% объемных от объема исходного раствора, при этом обработку исходных растворов ведут при температуре 40-60°C.
2 Способ по п.1, отличающийся тем, что метилсиликонат натрия используют в виде водного раствора с содержанием кремния не менее 5% масс.
3 Способ по п.1, отличающийся тем, что изопропиловый спирт вводят при объемном отношении 0,5-2,0% к объему обрабатываемого раствора.

Документы, цитированные в отчете о поиске Патент 2014 года RU2526546C2

СПОСОБ ОЧИСТКИ КИСЛЫХ РАСТВОРОВ ОТ КРЕМНИЯ 1995
  • Чижевская С.В.
  • Чекмарев А.М.
  • Демидов И.В.
  • Шапатин А.С.
RU2077506C1
СПОСОБ ОЧИСТКИ КИСЛЫХ РАСТВОРОВ ОТ КРЕМНИЯ 1991
  • Чекмарев А.М.
  • Чижевская С.В.
  • Синегрибова О.А.
  • Воронин О.В.
  • Тарасевич Ю.И.
  • Бондаренко С.В.
  • Назаренко А.В.
RU2034797C1
JP 2012050948 A, 05.03.2012.

RU 2 526 546 C2

Авторы

Копарулина Елена Семеновна

Лихачева Ольга Геннадьевна

Москаленко Олег Петрович

Свиридов Александр Михайлович

Синегрибова Оксана Афанасьевна

Шавкунова Мария Юрьевна

Даты

2014-08-27Публикация

2012-10-18Подача