ДЕТЕРГЕНТНАЯ КОМПОЗИЦИЯ Российский патент 2015 года по МПК C12N9/54 C11D3/386 C12N15/55 

Область техники, к которой относится изобретение

Настоящее изобретение относится к детергентным композициям, включающим варианты субтилизина в качестве фермента, в частности, вариант субтилизина Bacillus sp. В частности, настоящее изобретение относится к композициям, которые предназначены для использования в автоматизированных технологических процессах мойки, таких как мытье посуды в посудомоечных машинах.

Предпосылки к созданию изобретения

Хорошо известно использование детергентных композиций в таких процессах, как стирка белья в стиральных машинах и мытье посуды в посудомоечных машинах.

Чтобы обеспечить хорошую эффективность очистки от пятен белковоподобных веществ, например от пятен яичного желтка, молока и мяса, желательно включать такие ферменты, как протеазы, в детергентные композиции, которые предполагается использовать при стирке белья и мытье посуды (в частности, при мытье посуды в посудомоечных машинах). Подобные пятна трудно удаляются средствами для отбеливания или другими типами ферментов, однако они могут составлять значительную долю пятен, с которыми приходится сталкиваться при стирке белья и мытье посуды.

С целью оптимизировать общую эффективность указанных композиций обычно готовят составы подобных детергентных композиций, предназначенных для использования при стирке белья и мытье посуды в посудомоечных машинах, которые имеют щелочные значения рН. Однако подобные щелочные значения рН в общем случае не пригодны для ферментов протеаз, что приводит к плохим рабочим характеристикам и/или плохой устойчивости композиций, или же при составлении композиций может потребоваться использование специализированных ферментов протеаз, которые более эффективны при щелочных значениях рН, однако часто их эксплуатационные свойства ограничены. Кроме того, могут возникнуть проблемы при включении подобных ферментов в широкий круг стандартных продуктов моющих средств.

Таким образом, в данной области техники сохраняется потребность в композициях для стирки белья и мытья посуды (в особенности композиций для мытья посуды в посудомоечных машинах), которые обладают хорошей эффективностью при удалении пятен белковоподобных веществ и, в частности, сохраняется потребность в композициях, которые могут быть составлены для щелочных значений рН и которые при этом эффективно удаляют указанные пятна. Кроме того, сохраняется также потребность в композициях, которые обладают дополнительными хорошими рабочими характеристики с точки зрения отбеливания пятен и/или позволяют избежать полосчатой пятнистости при их использовании для мытья посуды.

Целью настоящего изобретения является решение одной или нескольких из указанных проблем.

В частности, объектом настоящего изобретения являются детергентные композиции для стирки белья и детергентные композиции для мытья посуды, которые эффективно удаляют пятна белковоподобных веществ. Объектом настоящего изобретения являются также такие композиции, которые эффективно удаляют способные отбеливаться пятна и/или препятствуют образованию пленок и/или пятен при использовании указанных композиций для мытья посуды.

Изложение сущности изобретения

Авторы настоящего изобретения неожиданно обнаружили, что одну или несколько из указанных выше проблем можно решить с помощью композиций по настоящему изобретению.

Так, в соответствии с первым аспектом настоящее изобретение относится к детергентной композиции, которая включает:

a) вариант субтилизина, имеющий аминокислотную последовательность, которая представлена списком последовательности SEQ ID NO 1, и

b) по меньшей мере один дополнительный ингредиент, выбранный из:

i) средств для отбеливания, которые выбраны из перкарбонатов, персульфатов и органических надкислот,

ii) аминокарбоксилатов, или

iii) сульфированных полимеров, или

iv) фосфорорганических кислот или их солей

и их смесей.

Композиция, предпочтительно, представляет собой композицию, предназначенную для стирки белья, или композицию, предназначенную для мытья посуды, в частности представляет собой детергентную композицию для мытья посуды в посудомоечной машине.

Вариант субтилизина, имеющий аминокислотную последовательность, которая приведена в SEQ ID NO 1, преимущественно, представляет собой выделенный вариант.

Композиция средства для отбеливания на основе перкарбоната или персульфата, предпочтительно, включает перкарбонат или персульфат натрия или калия.

Органические надкислоты, предпочтительно, включают надбензойную кислоту и/или пероксикарбоновые кислоты. Пероксикарбоновые кислоты, преимущественно, включают монопероксифталевую кислоту, дипероксифталевую кислоту, 2-октилдипероксиянтарную кислоту, дипероксидодекандикарбоновую кислоту, дипероксиазелаиновую кислоту, имидопероксикарбоновую кислоту или фталимидопергексановую кислоту, в том числе их производные и их соли, а также их смеси. Наиболее предпочтительной является фталимидопергексановая кислота (PAP) или ее производные или ее соли.

Аминокарбоксилат, предпочтительно, включает метилглициндиацетилуксусную кислоту, глутамил-N,N-диацетилуксусную кислоту и их соли или производные, а также их смеси.

Сульфированный полимер, предпочтительно, включает мономеры карбоновой кислоты или ее соль и сульфированный мономер, в частности акриловую кислоту и/или 2-акриламидо-2-метил-1-пропансульфоновую кислоту (AMPS).

Фосфорорганическая кислота, преимущественно, включает 1-гидроксиэтилиден-1,1-дифосфоновую кислоту (HEDP) или ее соль.

Композиции, предпочтительно, включают также поверхностно-активное вещество. Наиболее предпочтительно, композиции по настоящему изобретению, предназначенные для мытья посуды в посудомоечной машине, включают неионогенное поверхностно-активное вещество.

В соответствии со вторым аспектом, настоящее изобретение относится к детергентной композиции, содержащей вариант субтилизина, имеющий аминокислотную последовательность, которая приведена в SEQ ID NO 1, где детергентная композиция по меньшей мере частично завернута в растворимую в воде или способную диспергироваться в воде упаковку.

Упаковочный материал, который используют для получения растворимой в воде или способной диспергироваться в воде упаковки, предпочтительно, представляет собой полимерное вещество и, наиболее предпочтительно, выбран из поливинилового спирта, целлюлозы и производных целлюлозы, крахмалов, желатина, полигликолидов, сополимеров желатина и полилактидов или их смесей или их сополимеров.

Детергентная композиция, предпочтительно, полностью завернута в растворимую в воде или способную диспергироваться в воде упаковку. В соответствии с определенными вариантами осуществления настоящего изобретения, растворимая в воде или способная диспергироваться в воде упаковка, предпочтительно, имеет несколько отделений.

В соответствии с третьим аспектом, настоящее изобретение относится к способу удаления или уменьшения загрязнений или пятен белковоподобных веществ с поверхности, включающему стадию контактирования детергентной композиции в соответствии либо с первым, либо со вторым аспектом настоящего изобретения с поверхностью, на которой имеются пятна белковоподобных веществ. При осуществлении способа используют условия, которые подходят для того, чтобы удалить загрязнения.

Указанный способ, преимущественно, осуществляют в автоматической моечной машине, такой как автоматическая стиральная машина или посудомоечная машина, в особенности, посудомоечная машина.

Авторы настоящего изобретения неожиданно обнаружили, что детергентные композиции по настоящему изобретению демонстрируют высокую эффективность при удалении пятен белковоподобных веществ даже в щелочных моющих средствах. Кроме того, при использовании в композициях для посудомоечных машин хорошая эффективность наблюдается при удалении способных отбеливаться пятен и/или при подавлении образования пленок и/или пятен на изделиях из стекла. Кроме того, композиции в соответствии со вторым аспектом настоящего изобретения демонстрируют хорошую устойчивость ингредиентов, что обеспечивает хорошие эксплуатационные характеристики.

Если не указано иное, в настоящем описании все количества приведены в виде массовых процентов активного ингредиента по отношению к общей массе композиции.

Термин “практически не содержит” в настоящем описании означает количество, составляющее меньше чем 0,5% масс. рассматриваемого вещества от общей массы указанного вещества в детергентной композиции.

Термин “растворимая в воде или способная диспергироваться в воде упаковка” в настоящем описании означает упаковку, которая по меньшей мере частично растворяется в воде или диспергируется в воде при 20°С в течение 10 мин и позволяет содержимому выйти из упаковки в окружающую воду.

Подробное описание изобретения

Далее настоящее изобретение будет рассмотрено более подробно.

Детергентные композиции по настоящему изобретению содержат вариант субтилизина, имеющий аминокислотную последовательность, которая приведена в SEQ ID NO 1, и дополнительные ингредиенты, указанные в пункте 1 формулы изобретения. В указанных композициях могут содержаться один или несколько из каждого типа дополнительных ингредиентов.

a) Детергентная композиция

Детергентные композиции по настоящему изобретению могут быть приготовлены в любой подходящей форме, включая, однако этим не ограничиваясь, жидкости, гели, пасты, гранулы или порошки, а также приготовлены в виде стандартных форм моющих средств, таких как формованные изделия, в частности, таблетки в виде штабиков, шариков или лепешек, и композиций, по меньшей мере частично завернутых в растворимый в воде или способный диспергироваться в воде упаковочный материал, который может представлять собой отдельный мешок или пакет. Формованное изделие можно приготовить из спрессованного порошка или вещества, полученного отливкой, инжекционным формованием или экструзией. Для получения детергентной композиции может использоваться любой подходящий способ, в частности, таблетирование порошкообразного вещества или вещества в виде гранул или же инжекционное формование, и указанные способы хорошо известны специалисту из области техники, а потому нет необходимости их далее здесь описывать.

Композиция, предпочтительно, представляет собой композицию, предназначенную для стирки белья, и композицию, предназначенную для мытья посуды, в частности, представляет собой детергентную композицию для мытья посуды в посудомоечной машине. Тем не менее, в других вариантах осуществления настоящего изобретения композиция может быть в форме чистящего средства для сильно загрязненных поверхностей, такого как композиция чистящего средства для полов и стен.

Детергентные композиции по настоящему изобретению, предпочтительно, являются щелочными, более предпочтительно, имеют величину рН в диапазоне 9-12 в 1%-ном растворе при 20°С, наиболее предпочтительно, имеют рН в диапазоне 9,5-11,5. Щелочные детергентные композиции наиболее эффективны для использования при стирке белья и мытье посуды в посудомоечной машине.

Стандартная форма детергентной композиции предназначена для использования в виде одной порции детергентной композиции при проведении однократной операции отмывки. Конечно, если необходимо, при проведении операции отмывки может использоваться одна или несколько подобных порций.

Детергентная композиция по настоящему изобретению может быть получена любым подходящим способом, хорошо известным специалисту.

b) Вариант субтилизина, имеющий аминокислотную последовательность, которая приведена в SEQ ID NO 1

Вариант субтилизина, который используют в композиции по настоящему изобретению, имеет аминокислотную последовательность, которая приведена в SEQ ID NO 1, где:

Вариант субтилизина, имеющий аминокислотную последовательность, которая приведена в SEQ ID NO 1, предпочтительно, используют в композициях по настоящему изобретению в виде выделенного варианта.

Его используют в зрелой форме, включающей вышеуказанную аминокислотную последовательность.

В настоящем описании термин “субтилизин” относится к любому члену семейства S8-серинпротеаз, описанному в MEROPS - базе пептидаз (Rawlings et al, MEROPS; база данных пептидаз, Nucleic Acids Res, 34 Database issue, D270-272, 2006 на интернет-сайте merops.sanger.ac.uk/cgi-bin/merops. cqi?id=s08:action+).

Композиции по настоящему изобретению содержат эффективное количество варианта субтилизина, имеющего аминокислотную последовательность, которая приведена в SEQ ID NO 1 в настоящем описании. Указанное количество может быть легко определено специалистом. Как правило, композиции включают 0,005-2% масс. активного фермента, предпочтительно, 0,01-1,5% масс., например, от 0,05 до 1% масс.

В настоящем описании раскрывается аминокислотная последовательность варианта субтилизина, который используют в композиции по настоящему изобретению. Фермент может быть добавлен в композиции в любой подходящей форме: в виде жидкости или в форме гранул. Фермент может применяться как в инкапсулированной, так или в неикапсулированной форме с использованием любого подходящего инкапсулирующего вещества и метода инкапсулирования, известного из области техники. Если применяют инкапсулирование, то, предпочтительно, используют растворимое в воде или способное диспергироваться в воде (при 20°C) инкапсулирующее вещество.

Специалист, ознакомившись с настоящим описанием, сможет обычным образом получить вариант полипептида субтилизина, а также получить другие его варианты (в частности, слитые белки или химеры) или ввести другие последовательности (например, сайты распознавания эндонуклеазы рестрикции) с тем, чтобы облегчить клонирование или очистку экспрессированного полипептида (например, N-концевую метку гистидина).

В частности, последовательности нуклеиновых кислот, кодирующих вариант фермента, могут быть приготовлены не находящимся на уровне изобретения способом. Указанное получение можно осуществить de novo синтезом олигонуклеотидов, из которых затем можно собрать, используя стандартные методы молекулярной биологии, полноразмерную двойную спираль молекулы нуклеиновой кислоты, кодирующей вариант фермента. Олигонуклеотиды можно разработать, а затем синтезировать, например, фосфорамидитным методом химического синтеза (Beaucage & Carruthers 1981, Tetrahedron Lett. 22, 1859), используя коммерчески доступный автоматический синтезатор олигонуклеотидов.

В качестве альтернативы, существующие молекулы нуклеиновых кислот, кодирующих известные из области техники ферменты субтилизины, можно модифицировать (например, с помощью ПЦР или путем сайт-направленного мутагенеза) и получить молекулы, кодирующие вариант субтилизина. Подходящие методики хорошо известны и описаны, например, в монографии "Molecular Cloning A Laboratory Manual", third edition, Sambrook & Russell, которая опубликована Cold Spring Harbor Laboratory Press, Cold Spring Harbor, New York.

После того как получены подходящие молекулы нуклеиновой кислоты, кодирующей вариант субтилизина, их можно ввести с помощью лигирования по "липким" концам в подходящим образом разрезанные векторы экспрессии, а сшитую рекомбинантную конструкцию в виде кольцевой молекулы ввести подходящему хозяину для осуществления экспрессии. Многочисленные векторы экспрессии известны и легко доступны коммерчески. Промотор, контролирующий экспрессию фермента, предпочтительно, является индуцируемым. Хозяин может представлять собой клеточную линию млекопитающего, однако, как правило, он представляет собой микроорганизм. Хозяином могут быть дрожжи (в частности, Pichia sp., Saccharomyces sp.) или же бактерия или мицеллиальный гриб. Методики введения рекомбинантной ДНК в клетки хозяина очень хорошо известны (например, описаны в монографии Sambrook & Russell, которая уже процитирована выше) и, если коротко, включают трансформацию, трансдукцию и электропорацию. Предпочтительной является Ca²⁺-опосредованная трансформация восприимчивых бактериальных клеток (см., например, Birnboim & Doly 1979 Nucl. Acids Res. 7. 1513-1523), которая надежна и легко осуществима.

В некоторых предпочтительных вариантах осуществления настоящего изобретения полипептид варианта субтилизина включает сигнальный пептид, распознаваемый представляющим интерес хозяином, так что экспрессированный белок секретируется хозяином в периплазматическое пространство и/или внеклеточную среду, что облегчает очистку фермента. В предпочтительных вариантах осуществления настоящего изобретения экспрессированный полипептид отделяют от культуральной среды фильтрацией и/или центрифугированием, а затем его необязательно можно концентрировать любым из нескольких способов, хорошо известных из области техники, включая, например, ультрафильтрацию, диафильтрацию или фильтрацию тангенциального типа. Коммерческие продукты для проведения ультрафильтрации доступны, например, от компании Millipore, а продукты для проведения диафильтрации поставляются, например, компаниями Pall Life Sciences (Анн-Арбор, Мичиган) или Sartorius AG/Vivascience (Ганновер, Германия).

Чистоту препарата фермента можно определить стандартными способами, такими как анализ методом электрофореза в полиакриламидном геле в присутствии додецилсульфата натрия и методы анализа белков (например, такими как “Bradford” или “Lowry”, которые оба являются стандартными и хорошо известными методами). После очистки фермент можно подвергнуть сублимационной сушке или хранить при минус 20°С до тех пор, пока он не потребуется.

с) Перкарбонаты, персульфаты и средства для отбеливания на основе органических надкислот

В соответствии с одним вариантом осуществления настоящего изобретения, детергентные композиции по настоящему изобретению, помимо заявленного фермента варианта субтилизина, содержат по меньшей мере одно средство для отбеливания на основе перкарбонатов и/или персульфатов. Предпочтительными являются натриевые и калиевые соли перкарбонатов и персульфатов, особенно, натриевые соли. Если необходимо, используют смеси перкарбонатов и персульфатов.

Композиции по настоящему изобретению могут включать средство для отбеливания на основе перкарбонатов и/или персульфатов в любом подходящем количестве, и, предпочтительно, указанное количество составляет от 1% масс. до 50% масс., например, от 5% масс. до 40% масс., в частности 10% масс.-35% масс., например 15% масс.-30% масс.

Средство для отбеливания на основе перкарбонатов и/или персульфатов необязательно может быть инкапсулировано или покрыто любым подходящим веществом.

В соответствии с одним аспектом настоящего изобретения, детергентные композиции, предпочтительно, помимо заявленного фермента варианта субтилизина, содержат по меньшей мере одно средство для отбеливания на основе органической надкислоты, преимущественно, надбензойной кислоты и/или пероксикарбоновой кислоты.

Пероксикарбоновые кислоты, преимущественно, включают монопероксифталевую кислоту, дипероксифталевую кислоту, 2-октилдипероксиянтарную кислоту, дипероксидодекандикарбоновую кислоту, дипероксиазелаиновую кислоту, имидопероксикарбоновую кислоту или фталимидопергексановую кислоту, включая их производные и их соли, а также их смеси. Наиболее предпочтительной является фталимидопергексановая кислота (PAP) или ее производные или ее соли.

Композиции по настоящему изобретению могут включать органические надкислоты в любом подходящем количестве, предпочтительно, в количестве от 1% масс. до 50% масс., например, от 5% масс. до 40% масс., в частности 10% масс.-35% масс., например 15% масс.-30% масс.

Органическая надкислота необязательно может быть инкапсулирована или покрыта любым подходящим веществом.

d) Аминокарбоксилаты

В соответствии с одним аспектом настоящего изобретения, детергентные композиции, предпочтительно, помимо заявленного фермента варианта субтилизина, содержат по меньшей мере один аминокарбоксилатный моющий компонент. Могут также использоваться смеси указанных веществ.

Предпочтительные примеры аминокарбоксилатных моющих компонентов, используемых в композициях кислотных соединений по настоящему изобретению, которые могут использоваться в настоящем изобретении, включают MGDA (метилглициндиацетилуксусную кислоту и ее соли и производные) и GLDA (глутамил-N,N-диацетилуксусную кислоту и ее соли и производные), а также смеси MGDA и GLDA.

Другие подходящие моющие компоненты описаны в патенте США № 6426229 и включены в настоящее описание посредством ссылки. Наиболее подходящие моющие компоненты включают, например, такие вещества, как аспарагиновая кислота-N-моноуксусная кислота (ASMA), аспарагиновая кислота-N,N-диацетилуксусная кислота (ASDA), аспарагиновая кислота-N-монопропионовая кислота (ASMP), иминодиянтарная кислота (IDA), N-(2-сульфометил)аспарагиновая кислота (SMAS), N-(2-сульфоэтил)аспарагиновая кислота (SEAS), N-(2-сульфометил)глутаминовая кислота (SMGL), N-(2-сульфоэтил)глутаминовая кислота (SEGL), N-метилиминодиацетилуксусная кислота (MIDA), α-аланин-N,N-диацетилуксусная кислота (α-ALDA), β-аланин-N,N-диацетилуксусная кислота (β-ALDA), серин-N,N-диацетилуксусная кислота (SEDA), изосерин-N,N-диацетилуксусная кислота (ISDA), фенилаланин-N,N-диацетилуксусная кислота (PHDA), антраниловая кислота-N,N-диацетилуксусная кислота (ANDA), сульфаниловая кислота-N,N-диацетилуксусная кислота (SLDA), таурин-N,N-диацетилуксусная кислота (TUDA) и сульфометил-N,N-диацетилуксусная кислота (SMDA) и их соли с щелочными металлами или их аммониевые соли.

В детергентных композициях по настоящему изобретению используют обычные количества аминокарбоксилатных моющих компонентов, и, как правило, их количество находится в диапазоне от 20% масс. до 80% масс., например составляет от 25 или 30% масс. до 60 или 70% масс.

e) Сульфированные полимеры

Предпочтительные примеры сульфированных полимеров включают сополимеры CH₂=CR¹-CR²R³-O-C₄H₃R⁴-SO₃X, где R¹, R², R³, R⁴ независимо обозначают алкил, содержащий от 1 до 6 атомов углерода, или атом водорода, а X обозначает атом водорода или щелочной металл, с любыми подходящими мономерными звеньями, включая модифицированную акриловую, фумаровую, малеиновую, итаконовую, аконитовую, мезаконовую, цитраконовую и метиленмалоновую кислоту или их соли, малеиновый ангидрид, акриламид, алкилен, винилметиловый эфир, стирол и любые их смеси. Другими подходящими сульфированными мономерами для включения в сульфированные (со)полимеры являются 2-акриламидо-2-метил-1-пропансульфоновая кислота, 2-метакриламидо-2-метил-1-пропансульфоновая кислота, 3-метакриламидо-2-гидроксипропансульфоновая кислота, аллилсульфоновая кислота, металлилсульфоновая кислота, 2-гидрокси-3-(2-пропенилокси)пропансульфоновая кислота, 2-метил-2-пропенен-1-сульфоновая кислота, стиролсульфоновая кислота, винилсульфоновая кислота, 3-сульфопропилакрилат, 3-сульфопропилметакрилат, сульфометилакриламид, сульфометилметакриламид и их водорастворимые соли. Подходящие сульфированные полимеры описаны также в патенте США № 5308532 и патентной заявке WO 2005/090541.

Наиболее предпочтительно, сульфированный полимер включает мономеры карбоновых кислот и сульфированный мономер, в частности, акриловую кислоту и/или 2-акриламидо-2-метил-1-пропансульфоновую кислоту (AMPS). Наиболее предпочтительно, сульфированный полимер представляет собой сополимер акриловой кислоты и AMPS, в частности, в массовом соотношении (мономеров), составляющем от 50:50 до 90:10, например, от 70:30 до 80:20.

Если сульфированный полимер используют, то он, преимущественно, присутствует в детергентной композиции в количестве, составляющем по меньшей мере 0,5% масс., предпочтительно, по меньшей мере 1% масс., более предпочтительно, по меньшей мере 2% масс. и, наиболее предпочтительно, по меньшей мере 5% масс. и вплоть до 40% масс., предпочтительно, вплоть до 30% масс., более предпочтительно, вплоть до 20% масс. и, наиболее предпочтительно, вплоть до 15% масс.

f) Фосфорорганические кислоты

Фосфорорганические кислоты часто используют в качестве ингибиторов коррозии. В соответствии с настоящим изобретением, предпочтительными являются дифосфоновые кислоты и их соли, при этом наиболее предпочтительными являются тетранатриевые и динатриевые соли. Наиболее предпочтительной является 1-гидроксиэтилиден-1,1-дифосфоновая кислота (HEDP) и ее тетранатриевые или динатриевые соли.

Фосфорорганические кислоты, преимущественно, используют в количестве от 0,05 до 5% масс., например от 0,01 до 2% масс.

g) Растворимая в воде или способная диспергироваться в воде упаковка

В соответствии со вторым аспектом настоящего изобретения, детергентные композиции по меньшей мере частично упаковывают в растворимую в воде или способную диспергироваться в воде упаковку. Таким образом, получают стандартную форму детергентной композиции, которая предназначена для использования при проведении однократной операции отмывки. Предпочтительно, водорастворимое или способное диспергироваться в воде вещество полностью обертывает детергентную композицию.

В соответствии с одним вариантом осуществления настоящего изобретения, растворимая в воде или способная диспергироваться в воде упаковка, предпочтительно, имеет несколько отделений, как правило, от 2 до 5 отделений. Преимущество заключается в том, что в этом случае несовместимые друг с другом ингредиенты полного состава композиции могут быть физически отделены друг от друга, что позволяет повысить стабильность композиции в целом. Например, могут быть разделены средства для отбеливания и ингредиенты, чувствительные к действию средств для отбеливания, такие как красители, отдушка и/или ферменты.

В этом аспекте настоящего изобретения, детергентная композиция может представлять собой любой состав, включая композиции в соответствии с первым аспектом настоящего изобретения (однако они не ограничиваются лишь композициями по первому аспекту настоящего изобретения). Таким образом, в соответствии со вторым аспектом настоящего изобретения, детергентные композиции могут включать любые ингредиенты, указанные в настоящем описании, хотя предпочтительными являются ингредиенты согласно первому аспекту настоящего изобретения.

Растворимая в воде или способная диспергироваться в воде упаковка может иметь любую подходящую форму, например, форму мешочка или отдельного пакета, такую как упаковка с практически плоским основанием и прямыми боковыми стенами, при этом подобный контейнер обычно закрыт пленочным колпачком. В некоторых вариантах осуществления настоящего изобретения упаковка может представлять собой частично подготовленный контейнер. Предпочтительные примеры подобных контейнеров включают капсулы из желатина, например, такие, которые используют для упаковки лекарственных средств. В том случае, когда используют желатин, следует понимать, что состав и физические свойства желатина могут варьировать в широких пределах. Например, желатин может быть твердым желатином или мягким желатином (содержать пластификатор, такой как вода или глицерин, монопропиленгликоль или полиэтиленгликоль).

Как указано выше, растворимая в воде или способная диспергироваться в воде упаковка может быть в форме отдельного пакета. Указанная упаковка, преимущественно, представляет собой отдельный пакет с практически плоским основанием и прямыми боковыми стенами, который, как правило, закрыт пленочным колпачком. Подобный пакет может быть любой формы, однако, как правило, он имеет практически квадратное или прямоугольное сечение. Упаковка может также не иметь форму разделенного перегородками контейнера, а, напротив, имеет такую форму, которая практически представляет собой отдельный пакет (необязательно имеющий поры и отверстия). Отдельный пакет, преимущественно, включает связующее соединение. Указанное связующее соединение может быть приготовлено из вещества, которое используют при получении пленки для изготовления упаковки или же, в качестве альтернативы, связующее соединение может включать второе вещество. Предпочтительно, вещества, которые составляют связующее соединение, включают желатин, в особенности, в смеси с глицерином и, необязательно, в смеси с водой. Другим предпочтительным веществом, составляющим связующее соединение, является полиэтиленгликоль (PEG), имеющий молекулярную массу 3000 или больше, например, такую как 6000, 8000, 20000, 35000 или 8 миллионов.

В общем случае максимальный размер упаковки, по меньшей мере в одной плоскости, составляет от 5 до 60 мм, предпочтительно, от 10 до 50 мм, например, от 20 до 45 мм. Следует понимать, что размер упаковки варьирует в соответствии с пожеланиями специалиста, который составляет стандартную форму моющего средства и предполагаемого использования упаковки. Наиболее предпочтительно, упаковка имеет указанные размеры по меньшей мере в двух плоскостях и, наиболее предпочтительно, - в трех плоскостях.

Упаковка может быть получена любым подходящим способом, например, способом, описанным в заявке WO 2004/081161, и указанный способ включен в настоящее описание посредством ссылки. Если упаковка представляет собой отдельный пакет, полученный инжекционно-выдувным формованием, то его можно получить в соответствии со способом, раскрытым в европейском патенте EP-A-1232100, который включен в настоящее описание посредством ссылки.

Когда упаковка, включающая детергентную композицию, представляет собой гибкий мешочек, то способ может включать стадию обертывания детергентной композиции по меньшей мере одним листом материала, который используют в качестве упаковки, в частности, гибким листом упаковочного материала. Когда ее завертывают, детергентная композиция может быть в любой подходящей форме, такой как твердое вещество (включая порошок), суспензия или гель. Когда композиция представляет собой твердое вещество, то форма частиц/гранул или форма таблетки является предпочтительной.

Один способ получения растворимой в воде или способной диспергироваться в воде упаковки в форме отдельного пакета, содержащего детергентную композицию, заключается в образовании полости в первом листе упаковочного материала, который используют для получения пакета, и в добавлении в нее детергентной композиции перед тем, как упаковочный материал герметично закрывают, получая растворимый в воде или способный диспергироваться в воде упаковочный пакет. Упаковку можно герметизировать, добавив второй лист упаковочного материала поверх полости, содержащей детергентную композицию, и герметично скрепив с первым листом упаковочного материала. Первый и второй листы упаковочного материала могут включать тот же самый или другой растворимый в воде или способный диспергироваться в воде упаковочный материал, однако, предпочтительно, оба листа представляют собой тот же самый упаковочный материал.

Растворимую в воде или способную диспергироваться в воде упаковку по настоящему изобретению можно приготовить любым подходящим способом, например вакуумным формованием, горячим формованием или инжекционно-выдувным формованием, в зависимости от типа получаемой упаковки, например, гибкого пакета или отдельного контейнера. Например, в процессе горячего формования пленку можно вытянуть или выдуть в пресс-форму. Так, например, пленку нагревают до температуры горячего формования с помощью блока нагревательных плит для горячего формования, а затем вытягивают в вакууме или выдувают в пресс-форму под давлением. Если необходимо, может использоваться сочетание пневмовакуумного формования с формованием пуансоном и предварительное натяжение пленки, например, путем выдувания пленки из пресс-формы перед проведением горячего формования. Специалист сможет подобрать соответствующую температуру, давление или вакуум и время таким образом, чтобы получить нужную упаковку. Величина вакуума или давления, а также используемой при горячем формовании температуры зависит от толщины и пористости пленки и применяемого полимера или смеси применяемых полимеров. Горячее формование пленок поливинилового спирта (PVOH) известно и описано, например, в WO 00/55045.

Поливиниловый спирт является одним из подходящих веществ, из которых получают растворимую в воде или способную диспергироваться в воде упаковку (см. дальнейшие подробности ниже). Подходящая температура формования для PVOH или этоксилированного PVOH, составляет, например, от 90 до 130°C, в частности, от 90 до 120°C. Подходящее давление формования составляет, например, от 69 до 138 кПа (10-20 фунтов на кв. дюйм), в частности, от 83 до 117 кПа (12-17 фунтов на кв. дюйм). Подходящий вакуум для формования составляет от 0 до 4 кПа (от 0 до 40 мбар), в частности, 0 до 2 кПа (от 0 до 20 мбар). Подходящее время проведения технологической операции, составляет, например, от 0,4 до 2,5 с, в частности, от 2 до 2,5 с.

Упаковочный материал, который используют для получения растворимой в воде или способной диспергироваться в воде упаковки, преимущественно, является полимерным соединением. Растворимое в воде или способное диспергироваться в воде полимерное соединение, преимущественно, выбрано из поливинилового спирта, целлюлозы (включая производные целлюлозы), крахмалов, желатина, полигликолидов, сополимеров желатина и полилактидов или их смесей или их сополимеров. В качестве упаковочного материала наиболее предпочтительным является поливиниловый спирт. Предпочтительные производные целлюлозы включают гидроксипропиловый эфир целлюлозы (HMPC). Полимерное соединение может быть фотополимером или сополимером любых подходящих мономеров, таких как вышеуказанные типы мономеров.

Растворимое в воде или способное диспергироваться в воде полимерное соединение можно получить в виде пленки. Пленка может быть простой пленкой или представлять собой слоистый материал, который раскрывается в патенте GB-A-2244258. Несмотря на то, что в простой пленке могут встречаться маленькие отверстия, два или больше слоев в слоистом материале вряд ли будут иметь отверстия, которые совпадут друг с другом.

Толщина по меньшей мере одной, а предпочтительно, всех внешних стенок растворимой в воде или способной диспергироваться в воде упаковки может составлять вплоть до 2 мм, более предпочтительно, вплоть до 1 мм, еще более предпочтительно, от 10 до 300 мкм, еще более предпочтительно, от 20 до 200 мкм, в частности, от 25 до 160 мкм, более предпочтительно, от 30 до 150 мкм и, еще более предпочтительно, от 30 до 150 мкм.

Материал упаковки, в частности пленку, можно получить любым способом, например путем экструзии, или путем раздувки, или путем литья. Пленка может быть неориентированной, ориентированной в одном направлении или ориентированной в двух взаимно перпендикулярных направлениях. Если слои в пленке ориентированы, то они обычно имеют ту же самую ориентацию, хотя, если необходимо, их плоскости ориентации могут быть различными. Слои в слоистом материале могут быть одинаковыми или различными. Так, каждый из них может включать один и тот же полимер или же различные полимеры.

Примерами растворимого в воде или способного диспергироваться в воде полимерного соединения, который может использоваться в однослойной пленке или в одном или нескольких слоях слоистого материала или который может использоваться для литья под давлением или выдувного формования, являются поливиниловый спирт (PVOH), производные целлюлозы, такие как гидроксипропилметилцеллюлоза (HPMC) и желатин. Примером подходящего PVOH является этоксилированный PVOH. PVOH может быть подвергнут частичному или полному алкоголизу или гидролизу. Например, степень его алкоголиза или гидролиза может быть в диапазоне от 40 до 100%, предпочтительно, в диапазоне от 70 до 92%, более предпочтительно, составлять приблизительно 88% или составлять приблизительно 92%. Как известно, степень гидролиза влияет на температуру, при которой PVOH начинает растворяться в воде. Степени гидролиза 88% соответствует пленка, которая растворяется в холодной воде (т.е. при комнатной температуре), а степень гидролиза 92% соответствует пленке, которая растворяется в теплой воде. Таким образом, способность пленки растворяться в воде можно контролировать.

h) Другие необязательные ингредиенты

Помимо указанных выше ингредиентов, композиции по настоящему изобретению, наиболее предпочтительно, включают также одно или несколько поверхностно-активных веществ, которые облегчают промывку.

Если поверхностно-активное вещество присутствует, оно может быть любыми неионогенными, анионными, катионными, амфотерными или цвиттерионными поверхностно-активными веществами или представлять собой их смесь. Многие подходящие поверхностно-активные вещества описаны в справочнике Kirk Othmer's Encyclopedia of Chemical Technology, 3rd Ed., Vol. 22, pp. 360-379, "Surfactants and Detersive Systems", который включен в настоящее описание посредством ссылки. В общем случае, в соответствии с настоящим изобретением, предпочтительными являются поверхностно-активные вещества, устойчивые к действию средств для отбеливания.

В соответствии с настоящим изобретением, для композиций, предназначенных для посудомоечных машин, наиболее предпочтительными являются неионогенные поверхностно-активные вещества. Для стирки белья и проведения других операций отмывки предпочтительными являются другие поверхностно-активные вещества, такие как анионные поверхностно-активные вещества, и подходящие типы поверхностно-активных веществ хорошо известны из области техники.

Предпочтительным классом неионогенных поверхностно-активных веществ являются этоксилированные неионогенные поверхностно-активные вещества, которые получают по реакции моногидроксиалканола или алкилфенола, имеющего 6-20 атомов углерода. Предпочтительно, поверхностно-активные вещества включают по меньшей мере 12 моль, более предпочтительно, включают по меньшей мере 16 моль, еще более предпочтительно, включают по меньшей мере 20 моль, например по меньшей мере 25 моль оксида этилена на моль спирта или алкилфенола.

Наиболее предпочтительными неионогенными поверхностно-активными веществами являются неионогенные вещества, полученные из жирного спирта с линейной цепью, содержащей 16-20 атомов углерода и по меньшей мере 12 моль, более предпочтительно по меньшей мере 16 моль и, еще более предпочтительно по меньшей мере 20 моль оксида этилена на моль спирта.

В соответствии с одним вариантом осуществления настоящего изобретения, неионогенные поверхностно-активные вещества дополнительно могут содержать в молекуле звенья оксида пропилена. Предпочтительно, указанные звенья оксида пропилена составляют вплоть до 25% масс., более предпочтительно, вплоть до 20% масс. и, еще более предпочтительно, вплоть до 15% масс. от общей молекулярной массы неионогенного поверхностно-активного вещества.

Могут использоваться поверхностно-активные вещества, которые представляют собой этоксилированные моногидроксиалканолы или алкилфенолы, которые дополнительно включают звенья полиоксиэтилена-полиоксипропилена. Спиртовые или алкилфенольные части подобных поверхностно-активных веществ составляют больше чем 30%, предпочтительно, больше чем 50%, более предпочтительно, больше чем 70% масс. от общей молекулярной массы неионогенного поверхностно-активного вещества. Другой класс подходящих неионогенных поверхностно-активных веществ включает блок-сополимеры полиоксиэтилена и полиоксипропилена и блок-сополимеры полиоксиэтилена и полиоксипропилена, которые инициируются триметилолпропаном. Другой класс предпочтительных неионогенных поверхностно-активных веществ может быть описан формулой:

R¹O[CH₂CH(CH₃)O]_x[CH₂CH₂O]_y[CH₂CH(OH)R²],

где R¹ обозначает алифатическую группу с линейной или разветвленной цепью, содержащей 4-18 атомов углерода, или их смеси, R² обозначает остаток алифатического углеводорода с линейной или разветвленной цепью, содержащей 2-26 атомов углерода, или их смеси, x обозначает число в диапазоне от 0,5 до 1,5, а y обозначает число, равное по меньшей мере 15.

Другую группу предпочтительных неионогенных поверхностно-активных веществ составляют полиоксиалкилированные неионогенные поверхностно-активные вещества, содержащие концевые группы, которые имеют формулу:

R¹O[CH₂CH(R³)O]_x[CH₂]_kCH(OH)[CH₂]_jOR²,

где R¹ и R² обозначают углеводородные группы с нормальной или разветвленной цепью, насыщенные или ненасыщенные, алифатические или ароматические, содержащие 1-30 атомов углерода, R³ обозначает атом водорода или метильную, этильную, н-пропильную, изопропильную, н-бутильную, 2-бутильную или 2-метил-2-бутильную группу, x имеет значение в интервале от 1 до 30, k и j имеют значения в диапазоне от 1 до 12, предпочтительно, в диапазоне от 1 до 5. В том случае, когда величина x составляет >2, то каждый R³ в приведенной выше формуле может быть различным. Предпочтительно, R¹ и R² обозначают линейные или разветвленные, насыщенные или ненасыщенные, алифатические или ароматические углеводородные группы, содержащие 6-22 атомов углерода, наиболее предпочтительно, группы, содержащие от 8 до 18 атомов углерода. Для группы R³, наиболее предпочтительными значениями являются Н, метил или этил. Наиболее предпочтительные значения для x составляют от 1 до 20, предпочтительно, от 6 до 15.

Как указано выше, в том случае, когда x>2, то каждый R³ в формуле может различаться. Например, когда x=3, то группа R³ может быть выбрана таким образом, чтобы образовались фрагменты оксида этилена (R³=H) или оксида пропилена (R³=метил), которые могут располагаться в любом порядке, например, (PO)(EO)(EO), (EO)(PO)(EO), (EO)(EO)(PO), (EO)(EO)(EO), (PO)(EO)(PO), (PO)(PO)(EO) и (PO)(PO)(PO). Значение 3 для x является лишь примером, и могут использоваться большие значения, при этом становится возможным и большее количество вариаций фрагментов (EO) или (PO).

Наиболее предпочтительными полиалкоксилированными спиртами, имеющими концевые группы, вышеуказанной формулы являются такие полиалкоксилированные спирты, в которых k=1 и j=1, что приводит к упрощенной формуле:

R¹O[CH₂CH(R³)O]_XCH₂CH(OH)CH₂OR²

В соответствии с настоящим изобретением, для использования пригодны смеси различных неионогенных поверхностно-активных веществ, например, смеси алкоксилированных спиртов и содержащих гидроксильные группы алкоксилированных спиртов.

Другие подходящие поверхностно-активные вещества раскрыты в заявке WO 95/01416, содержание которой включено в данное описание посредством ссылки.

Неионогенные поверхностно-активные вещества, преимущественно, присутствуют в детергентных композициях по настоящему изобретению в количестве от 0,1% масс. до 20% масс., более предпочтительно, от 0,5% масс. до 15% масс., например, от 1 до 10% масс.

Детергентные композиции по настоящему изобретению могут включать дополнительные средства для отбеливания помимо тех, которые являются частью первого аспекта настоящего изобретения. Может использоваться любой тип дополнительных средств для отбеливания, которые традиционно применяются в детергентных композициях.

Указанное дополнительное средство для отбеливания представляет собой по меньшей мере одно средство для отбеливания на основе неорганического пероксида или хлорсодержащего отбеливающего соединения, включая их производные и соли или их смеси, за исключением средств для отбеливания согласно первому аспекту настоящего изобретения. По меньшей мере один указанный неорганический пероксид, предпочтительно, представляет собой перборат и/или пероксид водорода, включая их производные и соли и их смеси. Наиболее предпочтительными являются натриевые и калиевые соли указанных неорганических пероксидов, и наиболее предпочтительными являются соли натрия.

Детергентные композиции по настоящему изобретению, помимо любых присутствующих аминокарбоксилатных моющих компонентов и фосфонатных моющих компонентов необязательно могут также включать моющий компонент, отличный от аминокарбоксилата. Если любой подобный моющий компонент присутствует, то он может быть, если необходимо, фосфорсодержащим моющим компонентом или не содержащим фосфор моющим компонентом.

Если в детергентных композициях по настоящему изобретению используются также фосфорсодержащие моющие компоненты (независимо от того, присутствуют фосфонаты или не присутствуют), то, предпочтительно, используют монофосфаты, дифосфаты, триполифосфаты или олигомерные полифосфаты. Предпочтительными являются соли щелочных металлов указанных соединений, в особенности, натриевые соли. Наиболее предпочтительным моющим компонентом является триполифосфат натрия (STPP). В твердых детергентных композициях могут использоваться обычные количества фосфорсодержащих моющих компонентов, как правило, в диапазоне от 15% масс. до 80% масс., например, от 20% масс. до 75% масс., более предпочтительно, от 25% масс. до 60% масс.

Подходящие примеры не содержащих фосфор моющих компонентов включают моющие компоненты на основе сукцината. Термины “соединение на основе сукцината” или “соединение на основе янтарной кислоты” в данном описании используют как взаимозаменяемые. Предпочтительные сукцинаты приведены в US-A-5977053 и имеют формулу:

где R, R¹ независимо друг от друга обозначают H или OH, R², R³, R⁴, R⁵ независимо друг от друга обозначают катион, атом водорода, ионы щелочного металла и ионы аммония, при этом ионы аммония имеют общую формулу R⁶R⁷R⁸R⁹N+, а R⁶, R⁷, R⁸, R⁹ независимо друг от друга обозначают атом водорода, алкильные радикалы, имеющие от 1 до 12 атомов углерода, или гидроксизамещенные алкильные радикалы, имеющие 2-3 атома углерода. Предпочтительные примеры включают тетранатрий имминосукцинат. Предпочтительными моющими компонентами являются иминодиянтарная кислота (IDS) и гидроксииминодиянтарная кислота (HIDS), а наиболее предпочтительными моющими компонентами на основе солей янтарной кислоты являются соли щелочных металлов или соли аммония.

Не содержащие фосфор моющие компоненты могут также включать или, в качестве альтернативы, включают отличные от полимеров органические молекулы с карбоксильной(ыми) группой(ами). Соединения моющих компонентов, которые представляют собой органические молекулы, содержащие карбоксильные группы, включают лимонную кислоту, фумаровую кислоту, винную кислоту, малеиновую кислоту, молочную кислоту и их соли. В частности, могут использоваться соли щелочных или щелочноземельных металлов, в частности, натриевые соли. Наиболее предпочтительным не содержащим фосфор моющим компонентом является цитрат натрия. Подобные карбоксилаты, которые имеют две карбоксильные группы, включают, например, водорастворимые соли малоновой кислоты, (этилендиокси)диацетилуксусной кислоты, малеиновой кислоты, дигликолевой кислоты, винной кислоты, тартроновой кислоты и фумаровой кислоты. Подобные поликарбоксилаты, которые содержат три карбоксильные группы, включают, например, водорастворимый цитрат. Соответственно, подходящей гидроксикарбоновой кислотой является, например, лимонная кислота.

В твердых детергентных композициях могут использоваться обычные количества подобных не содержащих фосфор моющих компонентов, как правило, от 20% масс. до 80% масс., например, от 25 или 30% масс. до 60 или 70% масс.

Общее количество моющего компонента, присутствующего в композициях (включая любую органическую надкислоту и/или аминокарбоксилатный моющий компонент), предпочтительно, составляет по меньшей мере 20% масс., наиболее предпочтительно, по меньшей мере 25% масс., преимущественно, вплоть до 70% масс., предпочтительно, вплоть до 65% масс., более предпочтительно, вплоть до 60% масс. Действительное их количество, используемое в композициях, зависит от типа используемого моющего компонента. Если необходимо, может использоваться комбинация фосфорсодержащих и не содержащих фосфор моющих компонентов.

В том случае, когда композиции включают средство для отбеливания, в частности, перкарбонатное или персульфатное средство для отбеливания, то композиции, предпочтительно, могут включать один или несколько активаторов отбеливания или катализаторов отбеливания в зависимости от типа отбеливающего вещества. Может быть включен любой подходящий активатор отбеливания, например TAED. Может использоваться любой подходящий катализатор отбеливания, например ацетат марганца или двухъядерные комплексы марганца, такие как соединения, описанные в EP-A-1741774. Могут использоваться обычные количества, например, количества в диапазоне от 0,01 до 10% масс., более предпочтительно, в диапазоне от 0,1 до 8% масс. и, наиболее предпочтительно, в диапазоне от 0,5 до 5% масс. от общей массы композиции.

Любой тип фермента, который обычно используют в детергентных композициях, может быть включен в композиции по настоящему изобретению в дополнение к заявленному варианту субтилизина Bacillus sp. Указанный дополнительный фермент, предпочтительно, выбран из других протеаз, липаз, амилаз, целлюлаз и пероксидаз, при этом наиболее предпочтительными являются другие протеазы и амилазы. Наиболее предпочтительно, ферменты протеаза и/или амилаза включены в композиции по настоящему изобретению, поскольку подобные ферменты наиболее эффективны, например, в композициях для мытья посуды. Если необходимо, могут использоваться любые подходящие разновидности указанных ферментов. Могут использоваться любые количества подобных ферментов.

Композиции по настоящему изобретению могут также включать подкислитель или подщелачиватель с тем, чтобы получить при растворении композиции требуемую величину рН, особенно в том случае, когда композиция предназначена для использования в посудомоечных машинах. Предпочтительными силикатами являются силикаты натрия, такие как дисиликат натрия, метасиликат натрия и кристаллические филлосиликаты. Подкислителем может быть любое подходящее кислотное соединение, например, многоосновная карбоновая кислота. Подщелачивателем может быть, например, карбонат или бикарбонат (такой как соль щелочного металла или щелочноземельного металла). Подщелачивателем обычно может служить любое подходящее основное соединение, например, любая соль сильного основания и слабой кислоты. Если необходима щелочная композиция, то одними из подходящих подщелачивателей являются силикаты. Могут использоваться обычные количества подщелачивателя или подкислителя.

Детергентные композиции могут включать один или несколько антикоррозийных агентов, особенно в том случае, когда детергентные композиции предназначены для использования при проведении процессов в посудомоечных машинах. Указанные антикоррозийные агенты позволяют защитить стекло от эрозии и/или металл от коррозии, и указанный термин охватывает средства, которые предназначены для того, чтобы предотвратить или уменьшить потускнение цветных металлов, в частности серебра и меди. Может оказаться желательным, чтобы многие детергентные композиции по настоящему изобретению включали больше чем один тип антикоррозийных агентов с тем, чтобы предотвратить эрозию стекла и коррозию металлов.

Как известно, с целью придания антикоррозийных свойств, в детергентные композиции добавляют источник многовалентных ионов, в особенности в композиции, предназначенные для посудомоечных машин. Например, многовалентные ионы и, в частности, ионы цинка, висмута и/или марганца добавляют вследствие их способности ингибировать подобную коррозию. Органические и неорганические редокс-активные вещества, которые, как известно, пригодны в качестве ингибиторов коррозии для серебра/меди, упоминаются в WO 94/26860 и WO 94/26859. Подходящими редокс-активными веществами являются, например, соли металлов и/или комплексы металлов, выбранные из группы, которая включает соли и/или комплексы цинка, висмута, марганца, титана, циркония, гафния, ванадия, кобальта и церия, при этом металлы находятся в степени окисления II, III, IV, V или VI. Наиболее подходящие металлы и/или комплексы металлов выбраны из группы, которая включает MnSO₄, цитрат Mn(II), стеарат Mn(II), ацетилацетонат Mn(II), [1-гидроксиэтан-1,1-дифосфонат] Mn(II), V₂O₅, V₂O₄, VO₂, TiOSO₄, K₂TiF₆, K₂ZrF₆, CoSO₄, Co(NO₃)₂ и Ce(NO₃)₃. Может использоваться любой подходящий источник многовалентных ионов, при этом наиболее предпочтительными являются сульфаты, карбонаты, ацетаты, глюконаты и металлопротеиновые соединения. Наиболее предпочтительными ингибиторами коррозии являются соли цинка.

Предпочтительными антикоррозийными агентами для серебра/меди являются бензотриазол (BTA) или бис-бензотриазол и их замещенные производные. Другими подходящими агентами являются органические и/или неорганические редокс-активные вещества и парафиновое масло. Производными бензотриазола являются такие соединения, в которых доступные для замещения места в ароматическом ядре частично или полностью замещены. Подходящими заместителями являются C_1-20алкильные группы с линейной или разветвленной цепью, а также гидроксил, тио-группа, фенил или атом галогена, такой как фтор, хлор, бром и иод. Предпочтительным замещенным бензотриазолом является толилтриазол.

Таким образом, наиболее предпочтительным необязательным ингредиентом, в соответствии настоящим изобретением, является источник многовалентных ионов, такой как источники многовалентных ионов, только что упомянутые в предыдущих параграфах и, в частности, соединения, включающие ионы цинка, висмута и/или марганца и/или бензотриазол, включая замещенные бензотриазолы. В частности, согласно настоящему изобретению, в качестве антикоррозийных средств предпочтительными являются источники ионов цинка и незамещенный бензотриазол, а наиболее предпочтительной является смесь указанных двух ингредиентов.

В твердые детергентные композиции по настоящему изобретению могут быть включены любые подходящие количества антикоррозийных средств. Тем не менее, преимущественно, они присутствуют в целом в количестве от 0,01% масс. до 5% масс., предпочтительно, от 0,05% масс. до 3% масс., более предпочтительно, от 0,1% масс. до 2,5% масс., например, от 0,2% масс. до 2% масс. от общей массы композиции. Если используют больше чем одно антикоррозийное средство, то индивидуальные количества могут быть в указанных выше пределах, но предпочтительные общие количества остаются теми же.

Детергентная композиция может также включать одно или несколько средств для регулирования образования пены. Подходящими средствами для регулирования образования пены являются такие, которые традиционно используют в данной области техники, например, кремнийорганические соединения и их производные и парафиновое масло. Средства для регулирования образования пены, предпочтительно, присутствуют в композиции в количестве 0,5% масс. или меньше от общей массы композиции.

Если детергентная композиция получена в виде формованного изделия, например, в форме таблетки, то в состав композиции может включаться связующее вещество в количестве, которое обычно используют в данной области техники. Могут использоваться обычные связующие вещества, как правило, в количестве вплоть до 10% масс., более предпочтительно, в количестве вплоть до 5% масс. в указанном диапазоне. Подходящие связующие соединения включают полиэтиленгликоли и/или глицерин.

Детергентные композиции по настоящему изобретению, если необходимо, могут также включать небольшие количества обычных консервантов, красителей, пигментов и отдушку. Подобные ингредиенты, как правило, присутствуют в количестве вплоть до 2% масс.

Настоящее описание относится также к способу удаления или уменьшения загрязнений или пятен белковоподобных веществ с поверхности, который включает стадию контактирования детергентной композиции по настоящему изобретению с поверхностью, на которой имеются пятна белковоподобных веществ. В указанном способе используются условия, подходящие для проведения очистки, и, как правило, они включают контактирование в водных условиях и обычно при температуре в диапазоне 15-70°C, например, 30-70°C.

Способ, преимущественно, осуществляют в моечной машине, например, стиральной машине или посудомоечной машине, в особенности, в посудомоечной машине.

Изобретение далее описывается со ссылкой на следующие примеры, не ограничивающие настоящее изобретение. Приведенные далее примеры, которые входят в объем настоящего изобретения, должны быть понятны специалисту в данной области техники.

ПРИМЕРЫ

Пример 1

Вариант субтилизина, имеющий аминокислотную последовательность, которая приведена в SEQ ID NO 1, вводят в многослойную таблетку массой 21 г, предназначенную для использования в посудомоечной машине, при этом препарат содержится в полости в верхнем слое, а таблетка имеет состав, приведенный в таблице 1. Массы для нижнего слоя 1, верхнего слоя 2 и препарата приведены в массовых процентах от их общей массы. Слой 1 составляет приблизительно 65,42% от массы таблетки, слой 2 составляет приблизительно 28,03% от массы таблетки, а препарат составляет приблизительно 6,55% от массы таблетки.

Таблетку готовят прессованием состава в виде гранул и получают соответствующие слои и препарат. Таблетку заворачивают в растворимый в воде оберточный материал из PVOH. Составы в виде гранул получают совместной распылительной сушкой соответствующих ингредиентов.

Таблица 1
Многослойная таблетка для посудомоечной машины, содержащая вариант субтилизина, имеющий аминокислотную последовательность, которая приведена в SEQ ID NO 1 Ингредиент Слой 1 (верхний) Слой 2 (нижний) Препарат Перкарбонат натрия 20, 00 - - Триполифосфат натрия 46,45 52,00 - Бикарбонат натрия - 0,75 40,78 Карбонат натрия 20,45 21,30 5,50 Полиэтиленгликоль 1500 1,25 2,10 1,00 Полиэтиленгликоль 6000 3,50 1,50 6,00 Тетранатриевая соль HEDP 0,30 - - Сульфированный полимер (Acusol 588G)*¹ 3,00 4,10 - TAED - 11,00 - Амилаза - 2,04 - Вариант субтилизина, имеющий аминокислотную последовательность, которая приведена в SEQ ID NO 1 - 3,49 4,72 Безводная лимонная кислота - - 16,40 Стеарат магния - - 0,30 Краситель - 0,04 - Неионогенное поверхностно-активное вещество C16-18 25 EO 4,95 - - Толилтриазол - 1,10 - Микрокристаллическая целлюлоза - - 25,00 Отдушка - 0,38 0,30 Глицерин 0,10 0,20 - ^*1Поставляется компанией Rohm and Haas; представляет собой сополимер акриловой кислоты и AMPS.

Таблетку в обертке помещают в раздаточное устройство посудомоечной машины Miele G 651 SC Plus, в которую загружены отдельные предметы посуды, как указано ниже. Проводят обычный цикл отмывки при 50°С в воде с жесткостью 21 германских градусов жесткости с тем, чтобы оценить способность таблетки моющего средства удалять пятна белковоподобных соединений.

Кухонную утварь и посуду, помещенную в посудомоечную машину, предварительно загрязняют тремя типами белковоподобных загрязнений: яичный желток, яйца/молоко и мясной фарш, в соответствии с тестом для белковых пятен IKW (IKW, Германия, метод испытаний для определения очищающей способности моющих средств для посудомоечной машины (SOFW journal 11/99)). Способность таблетки удалять белковые пятна оценивают, используя вышеуказанный метод. Получают хороший результат для удаления загрязнений белковоподобных веществ.

Для сравнения вариант субтилизина, имеющий аминокислотную последовательность, которая приведена в SEQ ID NO 1, заменяют в вышеуказанном составе альтернативными коммерчески доступными протеазами и проводят тест, используя тот же самый метод испытаний. Для детергентных композиций по настоящему изобретению, предназначенных для посудомоечной машины, продемонстрирована улучшенная способность удалять загрязнения белковоподобных веществ.

В качестве альтернативы, составы в виде гранул, которые используют для получения слоя 1, слоя 2 и препарата в вышеуказанном примере, могут использоваться в гранулированной форме в имеющей множество отделений растворимой в воде упаковке, такой как многокамерный мешок из поливинилового спирта или отдельная капсула. В таком варианте каждый состав содержится в отдельном отсеке, так что несовместимые материалы, преимущественно, будут отделены друг от друга.

Пример 2

Вариант субтилизина, имеющий аминокислотную последовательность, которая приведена в SEQ ID NO 1, можно также ввести в многослойную таблетку массой 21 г, предназначенную для использования в посудомоечной машине, однако в этом случае система моющего компонента включает MGDA и/или GLDA, как указано в таблице 2.

Таблица 2
Таблетка для посудомоечных машин, содержащая MGDA Ингредиент Слой 1 (верхний) Слой 2 (нижний) Препарат PAP 10,00 - - MGDA 55,45 50,00 - Бикарбонат натрия - 1,75 40,78 Карбонат натрия 21,45 22,30 5,50 Полиэтиленгликоль 1500 1,25 2,10 1,00 Полиэтиленгликоль 6000 3,50 1,50 6,00 Тетранатриевая соль HEDP 0,30 - - Сульфированный полимер (Acusol 588G)*¹ 3,00 4,10 - TAED - 11,00 - Амилаза - 2,04 - Вариант субтилизина, имеющий аминокислотную последовательность, которая приведена в SEQ ID NO 1 - 3,49 4,72 Безводная лимонная кислота - - 16,40 Стеарат магния - - 0, 30 Краситель - 0,04 - Неионогенное поверхностно-активное вещество C16-18 25 EO 4,95 - - Толилтриазол - 1,10 - Микрокристаллическая целлюлоза - - 25,00 Отдушка - 0,38 0,30 Глицерин 0,10 0,20 -

Настоящее изобретение относится к биохимии и представляет собой детергентную композицию, которая включает вариант субтилизина, имеющий аминокислотную последовательность, которая приведена в SEQ ID NO 1, и по меньшей мере один дополнительный ингредиент, выбранный из: i) средств для отбеливания, которые выбраны из перкарбонатов, персульфатов и органических надкислот, ii) аминокарбоксилатов, или iii) сульфированных полимеров, или iv) фосфорорганических кислот или их солей и их смесей. Изобретение также относится к способу удаления или уменьшения загрязнений белковоподобных веществ с поверхностей, имеющих подобные загрязнения, с использованием указанной композиции. Указанная композиция дает хорошие результаты при удалении загрязнений белковоподобных веществ, даже в составах с щелочными значениями рН. 2 н. и 18 з.п. ф-лы, 2 табл., 2 пр.

1. Детергентная композиция, которая включает:
a) вариант субтилизина, имеющий аминокислотную последовательность, которая приведена в SEQ ID NO 1, и
b) по меньшей мере один дополнительный ингредиент, выбранный из:
i) средств для отбеливания, которые выбраны из перкарбонатов, персульфатов и органических надкислот,
ii) аминокарбоксилатов, или
iii) сульфированных полимеров, или
iv) фосфорорганических кислот или их солей и их смесей.

2. Детергентная композиция по п.1, где указанная композиция представляет собой композицию, предназначенную для стирки белья, или композицию, предназначенную для мытья посуды.

3. Детергентная композиция по п.2, где указанная композиция для мытья посуды представляет собой детергентную композицию для посудомоечной машины.

4. Детергентная композиция по любому из пп.1-3, где вариант субтилизина, имеющий аминокислотную последовательность, которая приведена в SEQ ID NO 1, представляет собой выделенный вариант.

5. Детергентная композиция по п.2, где средство для отбеливания на основе перкарбоната или персульфата включает перкарбонат или персульфат натрия или калия.

6. Детергентная композиция по п.2, где органическая надкислота включает надбензойную кислоту и/или пероксикарбоновую кислоту.

7. Детергентная композиция по п.6, где пероксикарбоновая кислота включает монопероксифталевую кислоту, дипероксифталевую кислоту, 2-октилдипероксиянтарную кислоту, дипероксидодекандикарбоновую кислоту, дипероксиазелаиновую кислоту, имидопероксикарбоновую кислоту или фталимидопергексановую кислоту, включая их производные и их соли, а также их смеси.

8. Детергентная композиция по п.7, где пероксикарбоновая кислота включает фталимидопергексановую кислоту (РАР), ее производные и ее соли.

9. Детергентная композиция по п.2, где аминокарбоксилат включает метилглициндиацетилуксусную кислоту, глутамил-N,N-диацетилуксусную кислоту и их соли или производные, а также их смеси.

10. Детергентная композиция по п.2, где сульфированный полимер включает мономеры карбоновой кислоты или ее соли и сульфированный мономер.

11. Детергентная композиция по п.2, где фосфорорганическая кислота включает HEDP или ее соль.

12. Детергентная композиция по п.2, где указанная композиция дополнительно содержит поверхностно-активное вещество.

13. Детергентная композиция по п.1, причем детергентная композиция по меньшей мере частично упакована в растворимую в воде или способную диспергироваться в воде упаковку.

14. Детергентная композиция по п.13, где детергентная композиция полностью упакована в растворимую в воде или способную диспергироваться в воде упаковку.

15. Детергентная композиция по любому из пп. 13 или 14, где растворимая в воде или способная диспергироваться в воде упаковка имеет несколько отделений.

16. Детергентная композиция по любому из пп. 13 или 14, где растворимая в воде или способная диспергироваться в воде упаковка представляет собой полимерный упаковочный материал.

17. Детергентная композиция по любому из пп. 13 или 14, где полимерный упаковочный материал выбран из поливинилового спирта, целлюлозы и производных целлюлозы, крахмалов, желатина, полигликолидов, сополимеров желатина и полилактидов или их смесей или их сополимеров.

18. Способ удаления или уменьшения загрязнений или пятен белковоподобных веществ с поверхности, включающий стадию контактирования детергентной композиции по любому из пп.1-17 с поверхностью, на которой имеются пятна белковоподобных веществ.

19. Способ по п.18, где указанный способ осуществляют в автоматической моечной машине.

20. Способ по п.19, где автоматической моечной машиной является посудомоечная машина.