Настоящее изобретение относится к новым водным суспензионным концентрированным составам 2-хлор-5-[3,6-дигидро-3-метил-2,6-диоксо-4-(трифторметил)-1-(2Н)пиримидинил]-4-фтор-N-[[метил(1-метилэтил)амино]сульфанил]бензамида, в этом документе дальше также упомянутый под общим названием “сафлуфенацил”. Изобретение также относится к применению составов для борьбы с нежелательной растительностью и к соответствующим способам.
Сафлуфенацил - гербицидное активное вещество со следующей формулой I,
которое было раскрыто в WO 01/083459. Также описаны способы его получения в WO 03/097589, WO 05/054208, WO 06/097589 и WO 06/125746. Кристаллическая и в значительной степени не содержащая растворителя форма сафлуфенацила, в этом документе дальше также упомянутая как кристаллическая ангидратная форма, раскрыта в WO 08/043835.
В целях применения конечным пользователем составы гербицида могут быть составлены в твердых формах, таких как смачиваемые порошки и гранулы, так же как в жидких формах, таких как эмульгируемые концентраты (ЕС), или суспензионные концентраты (SC). Последние могут быть растворены водой для применения на поле и, таким образом, обычно обеспечивают удобный в обращении способ нанесения. Однако, как и многие активные компоненты, которые используются в качестве гербицидов, сафлуфенацил только слабо растворим в воде и смесях воды с водно-смешивающимися растворителями, такими как С1-С4-алканолы или С2-С4-алкандиолы и -триолы. Тем не менее, применение гербицидов в форме разведенных водных суспензионных концентратов, то есть в форме распыляемой жидкости, является подходящим для простоты нанесения.
Суспензионные концентраты (SC) представляют собой составы, в которых активный компонент присутствует в форме тонкодисперсных твердых частиц, которые суспендированы (диспергированы) в жидкой диспергирующей среде, такой как вода или многоатомные спирты, в которых активный компонент нерастворимым или только слаборастворимым (меньше чем 2000 ррm). Суспензионные концентраты обычно содержат поверхностно-активные соединения (сурфактанты), такие как диспергаторы и смачивающие агенты для стабилизации активных частиц компонента в диспергирующей среде.
Несмотря на вышеупомянутые преимущества, связанные с применением SC, есть много проблем, известных специалисту в данной области, с которыми иногда сталкиваются при применении SC в результате отстаивания во время длительного хранения или хранения при повышенных температурах, сопротивляемость осажденных частиц к ресуспендированию и формирование кристаллического материала во время хранения. Как следствие составы могут быть трудными для обработки и биоэффективность их может стать непоследовательной.
Пытаясь ввести в состав сафлуфенацил, каждый сталкивается с некоторыми проблемами. Сафлуфенацил несет N-амино-сульфанилкарбоксамидную боковую цепь, которая может подвергаться гидролизу при основных значениях рН. Кроме этого, сафлуфенацил может существовать в различных кристаллической и не-кристаллической модификациях, а именно аморфные формы, кристаллические гидраты и кристаллические ангидрат, который может подвергаться неконтролируемому взаимопревращению. Это взаимопревращение, в свою очередь, может привести к укрупнению частиц сафлуфенацила, в особенности когда формируется в виде суспензионных концентратов. Эти факторы могут привести к уменьшенной химической и физической стабильности составов, эффект, который особенно четко выраженный, когда составы хранят длительные периоды времени и/или при повышенных температурах. Сказанные факторы могут также приводить к ухудшению свойств растворения, поскольку крупные частицы сафлуфенацила склонны отделяться от растворенного состава.
До сих пор сафлуфенацил был доступен только в форме смачиваемых гранулированных составов и в виде эмульсионных концентратов с низкой загрузкой а.к. Водные суспензионные концентрированные составы с длительной стабильностью хранения даже при повышенных температурах и с хорошими свойствами растворения еще не были представлены.
Поэтому задача настоящего изобретения заключается в том, чтобы обеспечить водный суспензионный концентрированный состав сафлуфенацила, который показывает и высокую физическую и химическую стабильности на протяжении длительных периодов хранения, поддерживая его биологическую эффективность. Он также должен быть совместим с партнерами баковой смеси, которые обычно комбинируются с сафлуфенацилом. При растворении водой состав должен дать стабильную водную композицию сафлуфенацила, не образуя крупный материал или супернатантную жидкость.
Неожиданно эта задача достигается путем приготовления состава сафлуфенацила в форме его кристаллического ангидрата вместе с определенным неионогенным и определенным анионным сурфактантом в виде водного суспензионного концентрата, имеющего значения рН в диапазоне от 3 до 7.
Таким образом, настоящее изобретение относится к водному суспензионному концентрированному составу для защиты растений, включающему компоненты:
a) сафлуфенацил в форме его кристаллического ангидрата;
b) по меньшей мере один неионогенный сурфактант, выбранный из этиленоксид/С3-С4-алкиленоксид блок-сополимеров;
c) по меньшей мере один анионогенный сурфактант, включающий по меньшей мере одну арилсульфонатную группу; и
d) воду;
где величина рН состава находится в диапазоне от 2 до 7, в особенности в диапазоне от 4 до 6 и особенно в диапазоне от 4.5 до 5.5.
Значение рН в пределах установленного диапазона при совместном действии с определенными сурфактантами неожиданно придает превосходную общую стабильность составу изобретения. Таким образом, на протяжении длительных периодов хранения, чрезвычайно активный, но склонный к деградации сафлуфенацил остается без ухудшений в форме его ангидратной модификации, и состав остается гомогенным, в то же время предоставляя стабильную дисперсию при растворении. Не будучи привязанными к теории считается, что от нейтрального до слегка кислого значение рН с одной стороны стабилизирует ангидратную форму, все еще позволяя анионному сурфактанту быть полностью эффективным. Таким образом, используя комбинацию сурфактантов и регулирование значения рН в диапазоне, данном выше, неожиданно возможно сбалансировать химическую стабильность ангидратной формы с физической стабильностью состава.
В заключение, водные суспензионные концентрированные составы настоящего изобретение показывают хорошую физическую и химическую стабильность на протяжении длительных периодов хранения. Таким образом, не происходят ни существенные явления разделения фазы, такие как агломерация сафлуфенацила, ни ухудшение ангидрата сафлуфенацила до значимой степени или изменения в различные модификации.
Как применено в этом документе, Сз-С4-алкиленоксид относится к эпоксидному кольцу, в котором атомы углерода эпоксидного кольца замещены одной или двумя метильными группами или одной этильной группой. В особенности, С3-С4-алкиленоксид относится к пропиленоксиду, 1,2-бутиленоксиду, цис- или транс-2,3-бутиленоксиду и/или изобутиленоксиду.
Как применено в этом документе, С2-С5 алкандиол относится к циклическим, неразветвленным или разветвленным алканолам, которые имеют от 2 до 5 атомов углерода и которые несут два фрагмента ОН, примеры включают этиленгликоль, 1,2-пропандиол, 1,3-пропандиол, 1,4-бутандиол и 2,4-пентанол.
Как применено в этом документе, С3-С8 алкандиол относится к циклическим, неразветвленным или разветвленным алканолам, которые имеют от 3 до 8 атомов углерода и которые несут три фрагмента ОН, примеры включают глицерин, 1,2,3-бутантриол, 1,2,4-бутантриол, 1,3,5-циклогексантриол, 2,4,6-гептантриол и 3-метил-пентан-1,2,4-триол.
Как заявлено ранее, кристаллическая ангидратная форма сафлуфенацила, применяемая в составе изобретения относится, к модификации сафлуфенацила, которая была раскрыта в WO 08/043835. Соответственно кристаллическая ангидратная форма представляет собой кристаллическую форму сафлуфенацила, в значительной степени не содержащую растворитель (соединение формулы I). В этой связи термин "в значительной степени не содержащая растворитель" означает, что кристаллическая ангидратная форма не содержит обнаружимые количества растворителей, включенных в кристаллическую решетку, то есть количество растворителя в кристаллической решетке составляет меньше чем 10 мас.%, в особенности не больше чем 5 мас. %, в пересчете на сафлуфенацил.
Кристаллическая ангидратная форма может быть идентифицирована при помощи рентгеновской порошковой дифрактометрии на основе ее дифракционной диаграммы. Таким образом, рентгеновская порошковая диаграмма, записанная при 25°С, применяющая Cu-Кα излучение (1.54178 Å), показывает по меньшей мере 2, как правило по меньшей мере 4, часто по меньшей мере 6, в особенности по меньшей мере 8 и в особенности все из отражения, детализированные в Таблице 1 ниже как величины 2θ, или как межплоскостные расстояния d:
Исследования монокристаллов ангидратной формы при -170°С демонстрируют, что основная кристаллическая структура является моноклинной. Элементарная ячейка имеет пространственную группу Р2(1)/с. Характерные данные кристаллической структуры ангидратной формы собраны в Таблице 2.
α,β,γ=угол элементарной ячейки
Z=число молекул в элементарной ячейке
Помимо рентгеновской порошковой дифрактометрии и кристаллографического анализа для того, чтобы идентифицировать
ангидратную форму также может применяться дифференциальная сканирующая калориметрия (ДСК). Таким образом ангидратная форма показывает термограмму с характерным пиком плавления в диапазоне между 170 и 200°С. Максимум пика, как правило, находится в диапазоне приблизительно 180°С - 190°С. Точки плавления, обозначенные здесь, относятся к данным, определенным при помощи дифференциальной сканирующей калориметрии (ДСК, материал тигеля - алюминий, скорость нагрева 5 К/мин).
Кристаллическая ангидратная форма сафлуфенацила может быть получена регулируемой кристаллизацией из раствора сафлуфенацила в органическом растворителе, который в значительной степени не содержит воды, как описано в WO 08/043835.
Изобретение имеет отношение в особенности к составам для защиты растений в форме водного суспензионного концентрата (SC). Такие суспензионные концентраты включают кристаллическую ангидратную модификацию сафлуфенацила, здесь также называемый как ангидрат сафлуфенацила, в форме высокодисперсных частиц, где частицы ангидрата сафлуфенацила суспендированы в водные фазе. Размер частиц ангидрата сафлуфенацила, то есть их диаметр, не будет в общем превышать 20 мкм, предпочтительно не превышает 10 мкм и в особенности не превышает 5 мкм. Данный размер частиц является так называемой D90-величиной, которая должна быть понята как величина, которая не превышает согласно диаметрам по крайней мере 90 мас.% частиц. Предпочтительно частицы активного вещества имеют средний диаметр частиц, здесь также названный D50-величиной, в пределах от 0.5 до 20 мкм, в особенности от 1 до 5 мкм. D50-величина определена как величина, которая выше диаметров 50 мас.% частиц и ниже диаметров 50 мас.% частиц. Выгодно, чтоб по крайней мере 40 мас.%, предпочтительно по крайней мере 60 мас.% и в особенности по крайней мере 80 мас.% частиц в составах SC согласно изобретению имели размеры, то есть диаметры ниже 3 мкм. Размер частиц активного вещества (то есть диаметры) может быть определен обычным способы, таким как рассеяние света.
Частицы ангидрата сафлуфенацила, содержащиеся в составе SC изобретения, являются твердыми частицами а.к., то есть частицы, главным образом, содержат чистый ангидрат сафлуфенацила. Чистота ангидрата сафлуфенацила обычно составляет по крайней мере 90 мас.%, предпочтительно по крайней мере 95% и в особенности по крайней мере 97 мас.%, то есть ангидрат сафлуфенацила составляет по крайней мере 90%, предпочтительно по крайней мере 95% и в особенности по крайней мере 97 мас.% нерастворимого материала, присутствующего в композиции.
Концентрация ангидрата сафлуфенацила в составе изобретения обычно может составлять от 5 до 60 мас.%, в особенности от 10 до 55 мас.%, более предпочтительно от 15 до 40 мас.%, в пересчете на общую массу состава.
Согласно изобретению ангидрат сафлуфенацила является нерастворимым или только слаборастворимым в водные фазе составов при вышеупомянутых значениях рН, то есть при 25°С/1013 мбар растворимость ангидрата сафлуфенацила в водные фазе состава составляет не больше чем 1 мас.%, в особенности не больше чем 0.1 мас.% и определенно не больше чем 0.01 мас.%.
В контексте этого изобретения термин "водная фаза" установлен для жидкого компонента состава, включающего водный растворитель и соединения, растворенные в нем. Водный растворитель настоящего изобретения представляет собой или воду, или ее смесь с смешивающимся с водой органическим растворителем, который выбран из С2-С5-алкандиолов и С3-С8-алкантриолов, предпочтительно из группы, включающей этиленгликоль, 1,2-пропандиол, 1,3-пропандиол, глицерин и 1,4-бутандиол и более предпочтительно из 1,2-пропандиола и 1,3-пропандиола. Согласно особенному предпочтительному варианту осуществления изобретения органическим растворителем является 1,2-пропандиол.
Количество водного растворителя в составе изобретения обычно может составлять от 30 до 95 мас.% или от 30 до 94.98 мас.%, в особенности от 35 до 90 мас.% или от 35 до 89.8 мас.%, более предпочтительно от 40 до 84.8 мас.% или от 40 до 83.5 мас.%, в пересчете на общую массу состава.
В первом предпочтительном варианте осуществления изобретения водный растворитель состоит главным образом из воды, то есть вода составляет по меньшей мере 99 мас.% общего количества растворителя, присутствующего в составе. В более предпочтительном варианте осуществления изобретения водный растворитель представляет собой смесь вышеупомянутого смешивающегося с водой органического растворителя и воды. Во втором случае массовое отношение воды к смешивающемуся с водой органическому растворителю в водном растворителе предпочтительно находится в диапазоне от 99:1 до 1:1; более предпочтительно в диапазоне от 84:1 до 2:1 и наиболее предпочтительно в диапазоне от 30:1 до 5:1. Выражаясь иначе, количество органического растворителя может предпочтительно составлять от 0.5 до 45 мас.%, более предпочтительно от 1 до 20 мас.% и наиболее предпочтительно от 2 до 10 мас.%, в пересчете на общую массу состава.
По меньшей мере один анионогенный сурфактант с) состава изобретения содержит по меньшей мере одну арилсульфокислотную группу и предпочтительно выбран из:
с1) арил- и С1-С16-алкиларилсульфонатов, таких как нафтилсульфонат, моно-, ди_ и три-С1-С16-алкилнафтилсульфонатов, таких как дибутилнафтилсульфонат, додецилдифенилэфир сульфонат, моно-, ди- и три-С1-С16-алкилфенилсульфонатов, таких как кумилсульфонат, октилбензол сульфонат, нонилбензолсульфонат, додецилбензол сульфонат и тридецилбензол сульфонат; и
с2) полимерные анионогенные сурфактанты, имеющие группы SO3 -, связанные с ароматическим фрагментом, таким как фенильное или нафтильное кольцо, например, конденсаты арилсульфокислоты с формальдегидом и необязательно дополнительно с мочевиной, такие как конденсаты нафталинсульфокислоты с формальдегидом, конденсаты фенолсульфокислоты с формальдегидом, конденсаты крезолсульфокислоты с формальдегидом, лигнинсульфонаты и т.д.; и их соли.
Сульфонатные группы сурфактантов, включенных в составы изобретения, могут быть частично или полностью нейтрализованы. Подходящими противоионами являются ионы щелочных металлов, таких как натрий или калий, ионы щелочноземельных металлов, таких как магний или кальций, а также аммоний.
В группе сурфактантов с1) предпочтение отдают моно- или ди-С4-С8-алкилнафталинсульфокислоте и моно- или ди-С4-С16-алкилбензолсульфокислоте и их солям, в особенности солям щелочных металлов, таким как соли натрия или калия, и солям щелочноземельных металлов, таким как их соли кальция.
Арилсульфокислоты, включенные в формальдегидные конденсаты группы сурфактантов с2), могут, например, быть фенолсульфокислотами или нафталинсульфокислотами, которые незамещены или замещены одной или более, например 1, 2, 3 или 4 С1-С2 алкильными группами. В предпочтительном варианте осуществления сурфактант с2) представляет собой соль щелочных металлов или соль щелочноземельных металлов продукта реакции (конденсат) фенолсульфокислоты с формальдегидом; особенно подходящим примером являются Tamol® DN (BASF), Tamol® РР (BASF) и Wettol® D1 (BASF).
Общее количество анионогенного сурфактанта предпочтительно находится в диапазоне от 0.01 до 20 мас.%, в особенности от 0.1 до 10 мас.%, более предпочтительно от 0.5 до 3 мас.%, в пересчете на общую массу состава.
По меньшей мере один неионогенный сурфактант b) состава изобретения представляет собой полиоксиэтилен-полиокси-С3-С4-алкилен блок-сополимер, выбранный из неионогенных блок-сополимеров, включающих по меньшей мере один поли(этиленоксидный) фрагмент ПЕО и по меньшей мере один полиэфирный фрагмент ПАО, производный от С3-С4-алкиленоксидов, в особенности выбранный из полиоксиэтилен-полиоксипропилен-блок-сополимеров.
По меньшей мере один фрагмент ПАО неионогенного блок-сополимера b) обычно содержит по меньшей мере 3, предпочтительно по меньшей мере 5, в особенности 10-100 повторяющихся звеньев (среднее число), которые являются производными от С3-С4 алкиленоксидов, таких как пропиленоксид, 1,2-бутиленоксид, цис- или транс-2,3-бутиленоксид или изобутиленоксид. Предпочтительно фрагменты ПАО содержат по меньшей мере 50 мас.% и более предпочтительно по меньшей мере 80 мас.% повторяющихся звеньев, производных от пропиленоксида. По меньшей мере один фрагмент ПЕО неионогенного блок-сополимера b) обычно содержит по меньшей мере 3, предпочтительно по меньшей мере 5 и более предпочтительно по меньшей мере 10 повторяющихся звеньев, производных от этиленоксида (среднее число). Массовое отношение фрагментов ПЕО и фрагментов ПАО (ПЕО:ПАО) обычно находится в диапазоне от 1:10 до 10:1, предпочтительно от 1:10 до 2:1, более предпочтительно от 2:8 до 7:3 и в особенности от 3:7 до 6:4. Такими сурфактантами b) предпочтительно являются те, которые имеют среднюю молекулярную массу MN в диапазоне от более чем 1200 до 100000 Дальтон, предпочтительно от 2000 до 60000 Дальтон, более предпочтительно от 2500 до 50000 Дальтон и в особенности от 3000 до 20000 Дальтон. В общем, фрагменты ПЕО и фрагменты ПАО составляют по меньшей мере 80 мас.% и предпочтительно по меньшей мере 90 мас.%, например 90-99.5 мас.% неионогенного блок-сополимера сурфактантов b). Подходящие сурфактанты b) описаны, например, в WO 06/002984, в особенности те, которые имеют формулы Р1 - Р5, данные в том документе.
Неионогенные блок-сополимерные сурфактанты b), описанные здесь, коммерчески доступны, например, под торговым названием Pluronic®, такие как Pluronic® РЕ 3100, РЕ 3500, РЕ 4300, РЕ 6100, РЕ 61200, РЕ 6200, РЕ 6400, РЕ 6800, РЕ 8100, РЕ 9200, РЕ 9400, РЕ 10100, РЕ 10400, РЕ 10500, RPE 1720, RPE 1740, RPE 2520, RPE 2525 и RPE 3110 (BASF SE). Среди них особенно подходящим примером является Pluronic РЕ 10500 и тому подобное.
Общее количество неионогенного сурфактанта предпочтительно находится в диапазоне от 0.01 до 20 мас.%, в особенности от 0.1 до 10 мас.%, более предпочтительно от 1 до 5 мас.% или от 1 до 4 мас.%, в пересчете на общую массу состава.
Согласно предпочтительному варианту осуществления настоящего изобретения состав изобретения содержит:
a) от 10 до 50 мас.%, часто от 15 до 40 мас.%, предпочтительно от 25 до 35 мас.%, в пересчете на общую массу композиции, сафлуфенацила в форме его кристаллического ангидрата;
b) от 0.1 до 10 мас.%, предпочтительно от 1 до 5 мас.% или от 1 до 4 мас.%, в пересчете на общую массу композиции, по меньшей мере одного неионогенного сурфактанта, выбранного из полиоксиэтилен-полиокси-С3-С4-алкилен блок-сополимеров;
c) от 0.1 до 10 мас.%, предпочтительно от 0.5 до 3 мас.%, в пересчете на общую массу композиции, по меньшей мере одного анионогенного сурфактанта, включающего по меньшей мере одну арилсульфокислотную группу; и d) от 30 до 89.8 мас.%, часто от 40 до 84.8 мас.%, предпочтительно от 52 до 74.5 мас.% или от 52 до 73.5 мас.%, в пересчете на общую массу композиции, водного растворителя.
Композиции согласно изобретению могут также включать общепринятые вспомогательные вещества, такие как изменяющие вязкость добавки (загустители), противовпенивающие агенты, консерванты, буфера, неорганические диспергаторы и т.д., которые обычно используются в водных составах гербицидов. Такие вспомогательные вещества могут быть включены в составы изобретения или перед, или после выполнения стадии (и) способа получения, описанного здесь. Они также могут быть включенными после выполнения стадии (iii) способа получения, описанного здесь. Предпочтительно эти вспомогательные вещества добавляют после завершения стадии (ii) и перед стадией (iii) способа получения. Количество добавок в общем не будет превышать 10 мас.%, в особенности 5 мас.% общей массы композиции.
Подходящими неорганическими диспергаторами, также названные средство против слеживания, для того, чтобы предотвратить склеивание частиц а.к., являются диоксид кремния (такой как, например, Sipernat® 22 от Degussa), оксид алюминия, карбонат кальция и подобное. В контексте настоящего изобретения диоксид кремния является предпочтительным неорганическим диспергатором. Концентрация неорганических диспергаторов в заключительных суспензионных концентратах не будет в общем превышать 10 мас.%, в пересчете на общую массу заключительного суспензионного концентрата, и находится предпочтительно в диапазоне от 0.01 до 3 мас.%, в особенности от 0.02 до 1.5 мас.% и особенно от 0.1 до 1 мас.%, в пересчете на общую массу заключительного суспензионного концентрата.
Подходящими загустителями являются соединения, которые действуют на поведение потока суспензионного концентрата и могут содействовать в стабилизации суспензионного концентрата от слеживания. Упоминание может быть сделано, в этой связи, например, на коммерческие загустители на основе полисахаридов, такие как метилцеллюлоза, карбоксиметилцеллюлоза, гидроксипропилцеллюлоза (марка Klucel®), ксантановая смола (коммерчески доступный, например, как марка Kelzan® от Kelco или марка Rhodopol® от Rhodia), синтетические полимеры, такие как полимеры акриловой кислоты (марка Carbopol®), поливиниловый спирт (например, марки Mowiol® и Poval® от Кигагау) или поливинилпирролоны, кремниевая кислота или филлосиликаты, такие как монтмориллонит и бентонит, которые могут быть гидрофобизированы, (коммерчески доступные как марка Attaclay® и марка Attaflow® от BASF SE; или как марка Veegum® и марка Van Gel® от R.T. Vanderbilt). В контексте настоящего изобретения ксантановая смола является предпочтительным загустителем. Концентрация загустителей в заключительных суспензионных концентратах в основном не будет превышать 2 мас.%, в пересчете на общую массу заключительного суспензионного концентрата, и предпочтительно находится в диапазоне от 0.01 до 2 мас.% в особенности от 0.02 до 1.5 мас.% и особенно от 0.1 до 1 мас.%, в пересчете на общую массу заключительного суспензионного концентрата.
Противовспенивающими агентами, подходящими для составов согласно изобретению, являются, например, силиконовые эмульсии (такие как, например, Silicone SRE-PFL от Wacker или Rhodorsil® от Bluestar Silicones), длинноцепочечные спирты, жирные кислоты, фторорганические соединения и их смеси.
Подходящие консерванты для предупреждения микробного повреждения композиций изобретения включают формальдегид, алкилэфиры п-гидроксибензойной кислоты, бензоат натрия, 2-бром-2-нитропропан-1,3-диол, о-фенилфенол, тиазолиноны, такие как бензизотиазолинон, 5-хлор-2-метил-4-изотиазолинон, пентахлорфенол, 2,4-дихлорбензиловый спирт и их смеси. Коммерчески доступные консерванты, такие которые на основе изотиазолинонов, например, продаются под торговыми марками Proxel® (Arch Cheimical), Acticide® MBS (Thor Chemie) и Kathon® MK (Rohm & Haas).
При необходимости водные составы SC согласно изобретению могут содержать буферы для регулирования величины рН. Примерами буферов являются соли щелочных металлов слабых неорганических или органических кислот, таких как, например, фосфорная кислота, борная кислота, уксусная кислота, пропионовая кислота, лимонная кислота, фумаровая кислота, винная кислота, щавелевая кислота и янтарная кислота.
Дополнительно, водные составы SC согласно изобретению могут быть приготовлены с общепринятыми связующими веществами, например водными полимерными дисперсиями, растворимыми в воде смолами, например растворимыми в воде алкидными смолами, или восками.
Составы настоящего изобретения могут быть получены способом, включающим следующие стадии:
(i) подачу суспензионного ангидрата сафлуфенацила в смесь водного
растворителя и сурфактантов;
(ii) уменьшение размера частиц ангидрата сафлуфенацила, присутствующего
в суспензии стадии (i), предпочтительно до размера, указанного выше;
(iii) необязательно регулирование величины рН в диапазоне от 2 до 7, в
случае необходимости.
Для получения суспензии стадии (i) ангидрат сафлуфенацила, водный растворитель и сурфактант смешивают в любом обычном устройстве смешивания, которое способно обеспечить достаточный сдвиг для образования желательной суспензии. Подходящие устройства смешивания включают в особенности мешалки с большими сдвиговыми усилиями, такие как аппарат Ultra-Turrax, статические миксеры, например системы, имеющие смесительные сопла, агитаторные шаровые мельницы, коллоидные мельницы, конусные мельницы и другие гомогенизаторы.
В общем, последовательность, в которой комбинируют отдельные компоненты, не важна. Однако может быть выгодно выполнить стадию (i), сначала смешивая растворитель и сурфактант до получения однородной смеси, а после добавление ангидрата сафлуфенацила с сдвиговым усилием к сказанной однородной смеси. Таким образом, стадия (i) приводит к смеси, включающей компоненты а), b), с) и d), в которой сафлуфенацил (компонент а)) присутствует в форме твердых частиц, которые диспергированы в гомогенной фазе, сформированной растворителем и сурфактантом.
Смесь, полученную из стадии (i), то есть в форме суспензии, подвергали в стадии (ii) подходящим способам для того, чтобы уменьшить размер частиц ангидрата сафлуфенацила, присутствующего в смеси, как правило, до ниже 20 мкм, предпочтительно до ниже 10 мкм и в особенности к ниже 5 мкм (D90-величина). Стадия (ii) может быть выполнена любым физическим методом истирания, таким как размол, дробление или размалывание, в особенности мокрым измельчением или мокрым размалыванием, включая, например, способы помола в шаровой мельнице, размола молоточками, размола на струйной мельнице, размалывания распределением воздуха, размалывания валиками, криогенного размола и подобные способы.
Стадии (i) и (ii) обычно выполняются последовательно. Однако также возможно выполнять эти стадии вместе.
В случае необходимости, то есть если рН водной суспензии, полученной на стадиях (i) или (ii), будет вне диапазона согласно изобретению, то рН суспензии, полученной на стадиях (i) или (ii), будет доведен на стадии (iii) до требуемого диапазона. Регулирование значения рН состава на стадии (iii) может быть осуществлено способом, известным по существу, используя способы для измерения рН, известные в уровне техники, в особенности такие, которые используют рН электрод. РН обычно регулируется, добавляя кислоту или основание к водной суспензии, полученной на стадиях (i) или (ii). Однако также может быть добавлен подходящий буфер, обеспечивающий рН в желательном диапазоне. Предпочтительными кислотами в этих целях являются разведенные минеральные кислоты, такие как HCl, HNO3, H2SO4 или Н3РO4, или разведенные органические кислоты, такие как уксусная кислота. Предпочтительными основаниями в этом отношении являются разведенные гидроксиды щелочных металлов, такие как NaOH или КОН, и гидроксиды щелочноземельных металлов, такие как гидроксид магния или гидроксид кальция. Предпочтительно рН доводят разведенной уксусной кислотой. Это означает, что рН доводят до величины в диапазоне от 2 до 7, в особенности в диапазоне от 4 до 6 и особенно предпочтительно в диапазоне от 4.5 до 5.5.
Стадия (iii) обычно выполняется последующей за стадиями (i) и (ii) так, чтобы ее завершение предоставило заключительный состав SC согласно настоящему изобретению. Альтернативно, стадия (iii) в случае необходимости может также быть выполнена до стадии (ii), или во время или после стадии (i).
Изобретение также относится к применению водного состава SC изобретения для защиты растений сельскохозяйственных культур и к способам борьбы с нежелательной растительностью, которые включают нанесение составов, в растворенной или чистой форме, на растения, их окружающую среду и/или семена.
Гербицидные составы изобретения проводят очень хорошую борьбу с растительностью на несельскохозяйственных территориях, особенно при высоких нормах нанесения. В сельскохозяйственных культурах, таких как соя, хлопок, масличный рапс, лен, чечевица, рис, сахарная свекла, подсолнечник, табак и зерновые, такие как, например кукуруза или пшеница, они активны против широколистных сорняков и травяных сорняков, не причиняя существенного ущерба сельскохозяйственным культурам. Этот эффект особенно наблюдается при низких нормах нанесения.
В зависимости от рассматриваемого способа нанесения составы изобретения могут дополнительно применяться для дополнительного числа сельскохозяйственных культур, чтобы удалить нежелательные растения. Сельскохозяйственными культурами, которые являются подходящими, являются, например, следующие:
Allium сера, Ananas comosus, Arachis hypogaea, Asparagus officinalis, Beta vulgaris spec, altissima, Beta vulgaris spec, rapa, Brassica napus var. napus, Brassica napus var. napobrassica, Brassica rapa var. silvestris, Camellia sinensis, Carthamus tinctorius, Carya illinoinensis, Citrus limon, Citrus sinensis, Coffea arabica (Coffea canephora, Coffea liberica), Cucumis sativus, Cynodon dactylon, Daucus carota, Elaeis guineensis, Fragaria vesca, Glycine max, Gossypium hirsutum, (Gossypium arboreum, Gossypium herbaceum, Gossypium vitifolium), Helianthus annuus, Hevea brasiliensis, Hordeum vulgare, Humulus lupulus, Ipomoea batatas, Juglans regia, Lens culinaris, Linum usitatissimum, Lycopersicon lycopersicum, Malus spec, Manihot esculenta, Medicago sativa, Musa spec, Nicotiana tabacum (N.rustica), Olea europaea, Oryza sativa, Phaseolus lunatus, Phaseolus vulgaris, Picea abies, Pinus spec, Pisum sativum, Prunus armeniaca, Prunus avium, Prunus cerasus, Prunus dulcis, Prunus domesticua, Prunus persica, Pyrus communis, Ribes sylvestre, Ricinus communis, Saccharum officinarum, Secale cereale, Solanum tuberosum, Sorghum bicolor (s. vulgare), Theobroma cacao, Trifolium pratense, Triticum aestivum, Triticum durum, Vicia faba, Vitis vinifera и Zea mays.
К тому же составы изобретения могут также применяться в сельскохозяйственных культурах, которые терпимы к эффектам гербицидов в результате размножения, включая способы генной инженерии.
Кроме того, составы изобретения могут также применяться в сельскохозяйственных культурах, которые терпимы к нападению насекомых или грибов как результат размножения, включая способы генной инженерии.
Кроме того, было найдено, что составы изобретения также являются подходящими для дефолиации и десикации частей растения, для которых подходящими являются растения сельскохозяйственных культур, такие как хлопок, картофель, масличный рапс, подсолнечник, соя или полевые бобы, в особенности хлопок.
В качестве десикантов составы изобретения являются особенно подходящими для того, чтобы осушить надземные части сельскохозяйственных культур, таких как картофель, масличный рапс, подсолнечник и соя, что делает возможным полностью механический сбор урожая этих важных сельскохозяйственных культур. Также экономическим интересом является содействие сбору урожая, который становится возможным благодаря концентрации в пределах определенного периода времени растрескивания или уменьшения прилипания к дереву в цитрусовых, маслинах или других видах и сортах семечковых, косточковых фруктов и орехов. Тот же самый механизм, то есть промотирование развития отделения ткани между фруктовой частью или частью листа и частью ростков растений является также основным для контролируемой дефолиации полезных растений, в особенности хлопка. Кроме того, сокращение временного интервала, в пределах которого созревают отдельные хлопковые растения, приводит к увеличенному качеству волокна после сбора урожая.
Кроме того, было найдено, что составы изобретения также являются подходящими в борьбе с хвойными породами, в особенности рассады хвойной породы, которая растет естественно, и определенно в борьбе с сосновой рассадой, которая растет естественно.
Вообще, водные SC составы, описанные здесь, полезны для борьбы с нежелательной растительностью. С этой целью составы могут быть нанесены как таковые или предпочтительно нанесены после растворения с водой. Предпочтительно в различных целях применения конечного пользователя готовят так называемую водную распыляемую жидкость, растворяя водный SC состав настоящего изобретения водой, например водой из-под крана. Распыляемые жидкости могут также включать дополнительные компоненты в растворенной, эмульгированной или суспендированной форме, например удобрения, активные вещества других групп гербицидных или регулирующих рост активных веществ, дополнительные активные вещества, например активные вещества для борьбы с животными-вредителями или фитопатогенными грибами или бактериями, кроме того, минеральные соли, которые используются для облегчения дефицита питательных веществ и микроэлементов, и нефитотоксичные масла, или масляные концентраты. Как правило, эти компоненты добавляют к распыляемой смеси перед, во время или после растворения составов согласно изобретению.
Составы изобретения могут быть применены способом предварительного появления или способом пост-появления. Если сафлуфенацил менее хорошо переносится определенными сельскохозяйственными культурами, могут использоваться способы нанесения, где гербицидные композиции распыляются при помощи аппарата распыления, таким способом, которым листья чувствительных сельскохозяйственных культур идеально не входят в контакт с ними, в то время как активные вещества достигают листьев нежелательных растений, которые растут внизу, или голая поверхность почвы (постнаправленный, обходной).
В зависимости от цели мер борьбы, сезона, целевых растений и стадии роста составы изобретения наносятся до такой степени, что нормы нанесения сафлуфенацила составляют от 0.001 до 3.0, предпочтительно от 0.01 до 1.0 кг/га активного вещества (а.в.).
Чтобы расширить спектр действия и чтобы получить синергитические эффекты, водные SC составы изобретения могут быть смешаны с большим количеством представителей других групп гербицидных или регулирующих рост активных веществ и нанесены вместе с ними.
Примерами подходящих смешивающихся компонентов являются 1,2,4-тиадиазолы, 1,3,4-тиадиазолы, амиды, аминофосфорная кислота и ее производные, аминотриазолы, анилиды,
арилокси/гетероарилоксиалкановые кислоты и их производные, бензойная кислота и ее производные, бензотиадиазиноны, 2-(гетароил/ароил)-1,3-циклогександионы, гетероарил арил кетоны, бензилизоксазолидиноны, мета-СF3-фенильные производные, карбаматы, хинолинкарбоновая кислота и ее производные, хлорацетанилиды, производные циклоциклогексаноноксим эфира, диазины, дихлорпропионовая кислота и ее производные, дигидробензофураны, дигидрофуран-3-оны, динитроанилины, динитрофенолы, дифениловые эфиры, дипиридилы, галокарбоновые кислоты и их производные, мочевины, 3-фенилурацилы, имидазолы, имидазолиноны, N-фенил-3,4,5,6-тетрагидрофталимиды, оксадиазолы, оксираны, фенолы, эфиры арилокси- и гетероарилоксифеноксипропионовой кислоты, фенилуксусная кислота и ее производные, 2-фенилпропионовая кислота и ее производные, пиразолы, фенилпиразолы, пиридазины, пиридинкарбоновая кислота и ее производные, пиримидиловые эфиры, сульфонамиды, сульфанилмочевины, триазины, триазиноны, триазолиноны, триазолкарбоксамиды и урацилы.
Также возможно применять водные суспензионные концентрированные составы настоящего изобретения в качестве компонента баковой смеси с другими составами. Таким образом, составы изобретения могут быть смешаны и нанесены вместе с большим количеством различных составов пестицидных соединений, например такие, которые включают активные компоненты или вспомогательные вещества, такие как атразин, глифосат, глюфосинат, S-метолахлор, 2,4-D эфир, изоксафлутол, дифлуфензопир, дикамба, мезотрион, диметенамид-Р, пендиметалин, имазетапир, керосины, полиоловые сложные эфиры жирных кислот, полиэтоксилированные полиоловые сложные эфиры жирных кислот, этоксилированные алкилированные арилзамещенные фосфаты, метилированные масла семян, эмульгаторы, сульфат аммония или их смеси.
Кроме того, может быть полезно наносить сафлуфенацил-содержащие составы изобретения, отдельно или в комбинации с другими гербицидами, совместно в виде смеси с другими дополнительными агентами защиты растений, например с агентами для борьбы с вредителями или фитопатогенными грибами или бактериями. Также интерес представляет смешиваемость с минеральными солевыми растворами, которые используются для того, чтобы облегчить дефициты питательных веществ и микроэлементов. Также могут быть добавлены нефитотоксичные масла и масляные концентраты.
Следующие примеры предназначены, чтобы далее проиллюстрировать настоящее изобретение, в любом случае не ограничивая его объем.
I. Аналитика:
Размер частиц определяли при помощи динамического рассеяния света системой Malvern Mastersizer 2000 при 23°С.
Вязкости измеряли по аналогии с DIN EN ISO 255 вискозиметром Brookfield DV-E, шпиндель 1 набора шпинделей RV при 50 м-1. Альтернативно или дополнительно определяли динамические вязкости по аналогии с OECD Test Guideline 114 ("Viscosity of Liquids").
Величины рН составов определяли согласно методу теста Collaborative International Pesticides Analytical Council CIPAC MT 75.3. Измерения проводили с 1% (об./об.) растворами водных суспензионных концентрированных составов в "водном D" как определено в CIPAC.
II. Компоненты:
Сурфактант 1: Натриевая соль фенолсульфокислота-
формальдегидного поликонденсата - Tamol® DN (BASF SE)
Сурфактант 2: Блок-сополимер этиленоксида и пропиленоксида, MN
6500, ЕО/РО соотношение 50:50 - Pluronic® РЕ 10500 (BASF SE)
Противовспенивающий агент: Полидиметилсилоксановая эмульсия
Silicone SRE-PFL (Wacker)
Неорганический диспергатор: Диоксид кремния - Sipernat® 22 (Evonik)
Загуститель: ксантановая смола - Kelzan® (Kelco)
Консервант: 1,2-бензизотиазолин-3-он - Acticide® MBS (Thor
Chemie)
III. Получение композиций изобретения:
Пример 1
Сурфактант 1 (20 г) и сурфактант 2 (30 г) растворяли в смеси воды (673 г) и 1,2-пропиленгликоля (70 г) и продолжали вструшивание до получения гомогенной фазы. После этого добавляли ангидрат сафлуфенацила (342 г) и проводили диспергирование, применяя мешалку с большими сдвиговыми усилиями. Таким образом полученную суспензию затем пропускали через шаровую мельницу (Eiger Mini 50), используя 0.8 мм шарики с загрузкой шариков 90%, до получения размера частиц ниже 3 мкм для по меньшей мере 80 мас.% сафлуфенацила. Затем добавляли противовспенивающий агент (5 г), неорганический диспергатор (5 г), загуститель (3 г) и консервант (2 г) и полученную смесь гомогенизовали. В заключение регулировали величину рН полученной композиции до рН 5 разведенной водной уксусной кислотой (0.2 г/л).
IV. Химическая стабильность
Образцы водного состава SC, полученного согласно Примеру 1, хранили при 20°С, 30°С, 40°С и 50°С соответственно на протяжении 6 месяцев. Потом оценивали химическую стабильность путем определения остающейся части неизмененного ангидрата сафлуфенацила в образцах, применяя ВЭЖХ. Результаты показали, что ангидрат сафлуфенацила заметно не разлагается или изменяется в различные модификации. Таким образом при вышеупомянутых условиях хранения ангидрат сафлуфенацила фактически устойчив.
V. Физическая стабильность
1. Стабильность после продолжительного хранения при повышенных температурах
Стабильности сохраняемых составов оценивали на основе качества дисперсий, полученных из них путем разведения.
Сначала образец водного состава SC, который был свежеприготовлен согласно Примеру 1, разводили водой (2 г состава 98 г воды) по аналогии с получением распыляемого раствора. Была получена стабильная белая дисперсия без осадка.
Образцы состава затем хранили при 20°С, 30°С, 40°С и 50°С соответственно на протяжении 6 месяцев и после этого разводили водой, как описано выше. Полученные дисперсии проверяли на их физические свойства после хранения на протяжении 2 часов при 20°С. Во всех случаях достигалось отсутствие или только незначительное отложение осадка меньше, чем 2% общей массы сафлуфенацила.
2. Стабильность после циклов замерзания-оттаивания
Стабильности после циклов замерзания-оттаивания составов оценивали на основе качества дисперсий, полученных из них путем разведения и на основе их внешнего вида, вязкости и распределения размера частиц.
Образцы состава, полученные согласно Примеру 1, были подвержены 28 циклам замерзания и оттаивания или между -10°С и +10°С или между -5°С и +30°С. Впоследствии ни в одном из образцов не наблюдалось остатка, разделения фазы или кристаллизации. Кроме того, вязкости всех образцов также, как их распределения размера частиц остались неизменными. Кроме того, образцы циклов замерзания-оттаивания были разведены водой, как описано выше. Полученные дисперсии не показали или показали только незначительное отложение осадка меньше, чем 2% общей массы сафлуфенацила после хранения на протяжении 2 часов при 20°С.
В заключение можно отметить, что общая стабильность при низких и средних температурах состава Примера 1 является очень хорошей.
V. Гербицидная активность
Эффект водных составов SC согласно изобретению на рост нежелательных растений был продемонстрирован следующими тепличными экспериментами обработки перед- и пост-появления.
В случае нанесений перед появлением распыляемую жидкость наносили на поверхность участка почвы, в которой присутствовали семена или рассада испытательного растения. В случае нанесения пост-появления испытательные растения были сначала выращены до высоты 3-20 см, в зависимости от особенности растения, и только тогда обрабатывались распыляемой жидкостью. В обоих случаях распыляемая жидкость была приготовлена растворением состава согласно Примеру 1 водой до уровня, общепринятого для сафлуфенацила. И почвы, и испытательные растения были обрызганы, используя форсунки мелкокапельного рапределения до такой степени, что во всех случаях были достигнуты нормы нанесения 12.5 г сафлуфенацила на гектар.
Испытательный период длился более чем 19 (нанесение пост-появления) или 20 (нанесение перед появлением) дней. В это время за растениями ухаживали, и их ответ на обработки активным соединением был оценен.
Оценка повреждения, вызванного химическими композициями, была выполнена, используя шкалу от 0 до 100%, по сравнению с необработанными растениями контроля. Здесь 0 означает отсутствие повреждения и 100 означает полное разрушение растений.
Растения, используемые в тепличных экспериментах, принадлежали следующим видам:
Таблица 3 относится к гербицидной активности сафлуфенацила, оцененной на 19 или 20 день после обработки(ДПО).
Как видно из таблицы 3, состав изобретения показывает высокую гербицидную активность в нанесениях пред- так и в нанесениях постпоявления от различных сорняков уже на 20, соответственно 19 день после обработки.
VI. Совместимость баковой смеси
Совместимость состава SC Примера 1 с компонентами баковой смеси, перечисленными в таблице 4, проверяли в лабораторном тесте нанесения. Совместимость одобрили для всех компонентов баковой смеси, перечисленных в таблице 4.
WG: смачиваемые гранулы
ЕС: эмульгируемый концентрат CS: капсулированная суспензия
название | год | авторы | номер документа |
---|---|---|---|
ВОДНАЯ КОМПОЗИЦИЯ КОНЦЕНТРАТА, СОДЕРЖАЩАЯ САФЛУФЕНАЦИЛ И ГЛИФОСФАТ, ЕЕ ПРИМЕНЕНИЕ И СПОСОБ БОРЬБЫ С НЕЖЕЛАТЕЛЬНОЙ РАСТИТЕЛЬНОСТЬЮ | 2010 |
|
RU2543265C2 |
СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ВОДНОЙ ДИСПЕРСИИ МИКРОЧАСТИЦ | 2016 |
|
RU2726418C2 |
ОБРАЩЕННО-ФАЗОВЫЕ МИКРОКАПСУЛЫ ДЛЯ АКТИВНЫХ ИНГРЕДИЕНТОВ, УПРОЩЕННЫЙ СПОСОБ ИХ ПОЛУЧЕНИЯ И КОМБИНИРОВАННЫЕ СОСТАВЫ WDG-CS, ZC, EC-SC И CX | 2007 |
|
RU2440378C2 |
АГРОХИМИЧЕСКАЯ КОМПОЗИЦИЯ НА ОСНОВЕ ЭМУЛЬСИОННЫХ ПОЛИМЕРОВ | 2017 |
|
RU2761641C2 |
ВЫСОКОЭФФЕКТИВНЫЕ ГЕРБИЦИДНЫЕ СУСПЕНЗИОННЫЕ КОНЦЕНТРАТЫ | 2013 |
|
RU2622331C2 |
СТАБИЛЬНАЯ СМЕСЬ, СОДЕРЖАЩАЯ ВОДУ И МЕТАЗАХЛОР, И СПОСОБ БОРЬБЫ С НЕЖЕЛАТЕЛЬНОЙ РАСТИТЕЛЬНОСТЬЮ | 1995 |
|
RU2193845C2 |
ПРОИЗВОДНЫЕ БОРАТА МЕПИКВАТА, СПОСОБЫ ИХ ПОЛУЧЕНИЯ, ЭЛЕКТРОХИМИЧЕСКИЙ СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ N, N-ДИМЕТИЛПИПЕРИДИНИЯ, СУСПЕНЗИОННЫЙ КОНЦЕНТРАТ, ОБЛАДАЮЩИЙ РЕГУЛИРУЮЩИМ РОСТ РАСТЕНИЙ ДЕЙСТВИЕМ | 1999 |
|
RU2273637C2 |
ИНСЕКТИЦИДНЫЕ КОМПОЗИЦИИ С ДОЛГОВРЕМЕННЫМ ДЕЙСТВИЕМ НА ПОВЕРХНОСТЯХ | 2009 |
|
RU2516283C2 |
КОНЦЕНТРИРОВАННЫЕ БЕЛКОВЫЕ ФАРМАЦЕВТИЧЕСКИЕ СОСТАВЫ И ИХ ПРИМЕНЕНИЕ | 2011 |
|
RU2626512C2 |
ГЕРБИЦИДНАЯ КОМПОЗИЦИЯ И СПОСОБ БОРЬБЫ С РОСТОМ НЕЖЕЛАТЕЛЬНОЙ РАСТИТЕЛЬНОСТИ | 2002 |
|
RU2276844C2 |
Изобретение относится к сельскому хозяйству. Водный суспензионный концентрированный состав для защиты растений включает компоненты: a) от 15 до 40 мас. %, в пересчете на общую массу состава, 2-хлор-5-[3,6-дигидро-3-метил-2,6-диоксо-4-(трифторметил)-1-(2Н)пиримидинил]-4-фтор-N-[[метил(1- метилэтил)амино]сульфанил]-бензамида в форме его кристаллического ангидрата; b) от 0.1 до 10 мас. %, в пересчете на общую массу состава, по меньшей мере одного неионогенного сурфактанта, выбранного из полиоксиэтилен-полиокси-С3-С4-алкилен блок-сополимеров; c) от 0.1 до 10 мас. %, в пересчете на общую массу состава, по меньшей мере одного анионогенного сурфактанта, включающего по меньшей мере одну арилсульфонатную группу; и d) от 40 до 84.8 мас. %, в пересчете на общую массу состава, воды. Величина рН состава находится в диапазоне от 4 до 6. Изобретение позволяет повысить стабильность состава. 3 н. и 11 з.п. ф-лы, 4 табл., 1 пр.
1. Водный суспензионный концентрированный состав для защиты растений, включающий компоненты:
a) от 15 до 40 мас. %, в пересчете на общую массу состава, 2-хлор-5-[3,6-дигидро-3-метил-2,6-диоксо-4-(трифторметил)-1-(2Н)пиримидинил]-4-фтор-N-[[метил(1-метилэтил)амино]сульфанил]-бензамида в форме его кристаллического ангидрата;
b) от 0.1 до 10 мас. %, в пересчете на общую массу состава, по меньшей мере одного неионогенного сурфактанта, выбранного из полиоксиэтилен-полиокси-С3-С4-алкилен блок-сополимеров;
c) от 0.1 до 10 мас. %, в пересчете на общую массу состава, по меньшей мере одного анионогенного сурфактанта, включающего по меньшей мере одну арилсульфонатную группу; и
d) от 40 до 84.8 мас. %, в пересчете на общую массу состава, воды;
где величина рН состава находится в диапазоне от 4 до 6.
2. Водный суспензионный концентрированный состав по п.1, в котором компонент b) представляет собой полиоксиэтилен-полиоксипропилен-блок-сополимер.
3. Водный суспензионный концентрированный состав по любому из п.1 или 2, в котором этиленоксидные звенья составляют 50% алкиленоксидных звеньев этиленоксид/С3-С4-алкиленоксид блок-сополимера.
4. Водный суспензионный концентрированный состав по любому из п.1 или 2, в котором один или более анионогенных сурфактантов компонента c) выбраны из продуктов конденсации арилсульфокислоты с формальдегидом.
5. Водный суспензионный концентрированный состав по любому из п.1 или 2, дополнительно содержащий смешивающийся с водой органический растворитель, выбранный из группы, включающей С2-С5-алкандиолы и С3-С8-алкантриолы.
6. Водный суспензионный концентрированный состав по п.5, в котором растворителем является 1,2-пропандиол.
7. Водный суспензионный концентрированный состав по п.5, в котором массовая часть растворителя находится в диапазоне от 1 до 20 мас. %, в пересчете на общую массу состава.
8. Водный суспензионный концентрированный состав по любому из п.1 или 2, дополнительно включающий неорганический диспергатор, выбранный из кремниевой кислоты, диоксида кремния, оксида алюминия и карбоната кальция.
9. Водный суспензионный концентрированный состав по п.8, в котором массовая часть диспергатора находится в диапазоне от 0.1 до 3 мас. %, в пересчете на общую массу состава.
10. Водный суспензионный концентрированный состав по любому из п.1 или 2, дополнительно включающий загуститель, выбранный из силикатов слоистой структуры, органически модифицированных силикатов слоистой структуры, полисахаридов и гетерополисахаридов.
11. Водный суспензионный концентрированный состав по п.10, в котором массовая часть загустителя находится в диапазоне от 0.05 до 2 мас. %, в пересчете на общую массу состава.
12. Водный суспензионный концентрированный состав по любому из п.1 или 2, дополнительно включающий вспомогательные вещества, выбранные из противовспенивающих агентов, консервантов и буферов.
13. Применение водного суспензионного концентрированного состава по любому из предыдущих пунктов для борьбы с нежелательной растительностью.
14. Способ борьбы с нежелательной растительностью, включающий нанесение водного суспензионного концентрированного состава по любому из пп.1-12 в разведенной или неразведенной форме на растения, их окружающую среду и/или семена.
Станок для изготовления деревянных ниточных катушек из цилиндрических, снабженных осевым отверстием, заготовок | 1923 |
|
SU2008A1 |
Колосоуборка | 1923 |
|
SU2009A1 |
Подшипник для поддержания полого конца вала | 1928 |
|
SU26505A1 |
Авторы
Даты
2015-04-10—Публикация
2010-08-26—Подача