ВОДНАЯ КОМПОЗИЦИЯ КОНЦЕНТРАТА, СОДЕРЖАЩАЯ САФЛУФЕНАЦИЛ И ГЛИФОСФАТ, ЕЕ ПРИМЕНЕНИЕ И СПОСОБ БОРЬБЫ С НЕЖЕЛАТЕЛЬНОЙ РАСТИТЕЛЬНОСТЬЮ Российский патент 2015 года по МПК A01N43/54 A01N57/20 A01N25/04 A01N25/30 A01P13/00 

Настоящее изобретение касается новых водных композиций концентратов, содержащих гербициды сафлуфенацил и глифосфат. Изобретение также касается применения композиций для борьбы с нежелательной растительностью и соответствующих способов.

Для применения пользователем гербицидные соединения могут изготовляться в твердых формах, таких как смачивающиеся порошки и гранулы, а также в жидких формах, таких как эмульгируемые концентраты (EC) или концентраты суспензий (SC). Последние могут разбавляться водой для применения на поле и, таким образом, обычно обеспечивают простой в применении способ нанесения. Однако, как многие активные ингредиенты, применяемые в качестве гербициды, сафлуфенацил слабо растворим в воде и смесях воды с смешивающимися с водой растворителями, такими как C₁-C₄-алканолы или C₂-C₄-алкандиолы и -триолы. Несмотря на это, применению гербицидов в форме разбавленных водных концентратов суспензий, то есть в форме распыляемых жидкостей, отдается предпочтение для облегчения нанесения.

Концентраты суспензий (SC) представляют собой композиции, в которых активный ингредиент присутствует в форме мелкодисперсных твердых частиц, суспендированных (диспергированных) в жидкой дисперсионной среде, такой как вода или многоатомные спирты, в которой активный ингредиент обычно нерастворим или слабо растворим (менее 2000 млн^-1). Концентраты суспензий обычно содержат поверхностно-активные соединения (поверхностно-активные вещества), такие как диспергаторы и смачивающие агенты, для стабилизации частиц активного ингредиента в дисперсионной среде.

Несмотря на вышеупомянутые преимущества, связанные с применением SC, существует много известных специалистам в данной области проблем, которые иногда встречаются с SC в результате осаждения в течение длительного хранения или хранения при повышенных температурах, стойкости осажденных частиц к ресуспендированию и образования кристаллического материала при хранении. В результате композиции трудно поддаются обработке, и их биологическая эффективность может быть неустойчивой.

Сафлуфенацил - общепринятое название 2-хлоро-5-[3,6-дигидро-3-метил-2,6-диоксо-4-(трифторометил)-1-(2Н)пиримидинил]-4-фторо-N-[[метил(1-метилэтил)амино]сульфонил]бензамида, являющегося гербицидным соединением, имеющим следующую формулу I:

Сафлуфенацил является гербицидно-активным веществом, которое описывалось в документе WO 01/083459. Другие способы его получения описываются в документах WO 03/097589, WO 05/054208, WO 06/097589 и WO 06/125746. Кристаллическая и практически не содержащая растворителя форма сафлуфенацила, далее также называемая кристаллической ангидратной формой, описывается в документе WO 08/043835.

Глифосфат - общепринятое название 7У-(фосфонометил)глицина в форме его свободной кислоты, имеющей следующую формулу II:

Глифосфат и его соли являются неселективными системными гербицидами, обладающими хорошей послевсходовой активностью против многочисленных травянистых сорняков. Дополнительные сведения можно найти, например, в публикациях The Compendium of Pesticide Common Names () и С.Tomlin (ed.) "The Pesticide Manual, 14th ed." British Crop Protection Council, Alton Hampshire GB, 2003.

При попытке составления композиции сафлуфенацила возникает несколько проблем. Сафлуфенацил имеет N-амино-сульфонилкарбоксамидную боковую цепь, которая может подвергаться гидролизу при повышенных температурах и значениях pH выше 7. Помимо этого, сафлуфенацил может существовать в различных кристаллических и некристаллических модификациях, то есть в аморфных формах, в виде кристаллических гидратов и кристаллического ангидрата, которые также могут подвергаться неконтролируемому взаимопревращению. Это взаимопревращение, в свою очередь, может приводить к укрупнению частиц сафлуфенацила, в частности при изготовлении в форме концентрата суспензии. Эти факторы в результате могут приводить к снижению химической и физической стойкости композиций, которое особенно проявляется при хранении композиций в течение длительных периодов времени и/или при повышенных температурах. Вышеупомянутые факторы также могут приводить к ухудшению способности к разведению, поскольку крупные частицы сафлуфенацила склонны к отделению от композиции разбавителя.

При попытке составления композиции сафлуфенацила вместе с глифосфатом ситуация дополнительно усложняется тем, что композиция глифосфата обычно составляется в форме водного раствора одной из его солей. В частности, если предусматривается высокая концентрация соли глифосфата в таких композициях, уровень pH водной композиции предпочтительно повышают до показателя свыше 7, поскольку соли глифосфата обладают повышенной растворимостью в этом диапазоне pH. Однако такие основные условия неблагоприятны для составления композиции сафлуфенацила из-за вышеупомянутой гидролитической неустойчивости. Кроме того, высокая концентрация глифосфата в содержащих поверхностно-активные вещества водных композициях может приводить к расслоению водной фазы на воду и поверхностно-активные вещества, в результате чего снижается физическая стойкость композиции. Высокая концентрация глифосфата также может приводить к нежелательному загущению (гелеобразованию) композиции.

В документе WO 03/024221 описываются способы комбинированного применения сафлуфенацила с многими другими гербицидами, включая глифосфат.Также описываются различные типы композиции, подходящие для разработки рецептуры отдельных активных веществ, включая водные композиции. Однако в документе WO 03/024221 не описываются водные композиции концентратов, содержащие сафлуфенацил и другой гербицид, в частности в документе WO 03/024221 не описываются водные композиции, содержащие сафлуфенацил и глифосфат, которые являются устойчивыми в течение длительных периодов хранения.

До настоящего времени сафлуфенацил доступен только в форме смачиваемых гранулированных композиций и концентратов эмульсий с низким содержанием активного ингредиента. О водной композиции концентрата сафлуфенацила, отдельно или в комбинации со вторым гербицидом, обладающей более длительной стойкостью при хранении даже при повышенных температурах и хорошими свойствами разведения, до сих пор не сообщалось.

Таким образом, цель настоящего изобретения состоит в обеспечении водной композиции концентрата, содержащей сафлуфенацил и глифосфат, в форме кислоты или соли, которая бы обладала высокой физической и химической стойкостью в течение длительных периодов хранения при сохранении ее биологической эффективности. После разведения водой композиция должна представлять собой стойкую водную композицию сафлуфенацила и глифосфата без образования крупных частиц или надосадочной жидкости.

Неожиданно было обнаружено, что эта цель может быть достигнута путем составления композиции сафлуфенацила в форме его кристаллического ангидрата и глифосфата в форме свободной кислоты или соли вместе с двумя неионными поверхностно-активными веществами, одно из которых включает этиленоксидный полимерный компонент или этиленоксидный / алкиленоксидный блок-сополимерный компонент, в форме водной композиции концентрата, имеющей уровень pH ниже 6.

Таким образом, настоящее изобретение касается водной композиции концентрата для защиты растений, включающей следующие компоненты:

a) 2-хлоро-5-[3,6-дигидро-3-метил-2,6-диоксо-4-(трифторометил)-1-(2Н)пиримидинил]-4-фторо-М-[[метил(1-метилэтил)амино]сульфонил]бензамид (сафлуфенацил) в форме его ангидрата;

b) N-(фосфонометил)глицин (глифосфат) в форме его свободной кислоты, в форме аммониевой соли или замещенной аммониевой соли, или их смеси;

c) как минимум два разных неионных поверхностно-активных вещества, причем как минимум одно из них включает этиленоксидный полимерный компонент или этиленоксидный/С₃-С₄-алкиленоксидный блок-сополимерный компонент, и

d) воду;

причем уровень pH композиции составляет менее 6, например, в диапазоне от 1 до менее 6, в частности в диапазоне от 1,5 до 5,5, еще лучше - в диапазоне от 2 до 5.

Уровень pH в указанном диапазоне в сочетании с конкретными неионными поверхностно-активными веществами неожиданно обеспечивает общую стойкость композиции согласно изобретению от хорошей до отличной. То есть в течение длительных периодов хранения высокоактивный, но склонный к распаду сафлуфенацил остается невредимым в форме его ангидратной модификации, и композиция остается гомогенной, позволяющей получать стойкие дисперсии при разведении. Без привязывания к теории считается, что уровень pH в указанном диапазоне стабилизирует ангидратную форму, а конкретная смесь поверхностно-активных веществ обеспечивает стойкую суспензию частиц сафлуфенацила и равномерное распределение глифосфата или его солей в композиции. Таким образом, неожиданно было обнаружено, что при применении упомянутых неионных поверхностно-активных веществ и регулировании уровня pH в указанном диапазоне существует возможность баланса между химической стойкостью ангидратной формы с физической стойкостью композиции. Кроме того, поверхностно-активные вещества и уровень pH, которые требуются для композиций согласно изобретению, являются существенными для нежелательного загущения, в частности при высоких концентрациях глифосфата.

Из вышеизложенного можно сделать вывод, что водные композиции концентратов согласно настоящему изобретению обладают хорошей физической и химической стойкостью в течение длительных периодов хранения. Таким образом, не происходит ни существенных явлений разделения фаз, таких как агломерация активных ингредиентов или расслоение водной фазы, ни заметного распада ангидратного сафлуфенацила или его изменения до другой модификации.

В контексте данного описания С₃-С₄-алкиленоксид означает эпоксидное кольцо, в котором атомы углерода эпоксидного кольца замещены одной или двумя метальными группами или одной этильной группой. В частности, С₃-С₄-алкиленоксид означает пропиленоксид, 1,2-бутиленоксид, цис- или транс-2,3-бутиленоксид и/или изобутилен оксид.

В контексте данного описания С₂-С₅ алкандиол означает циклические, линейные или разветвленные алканолы, имеющие от 2 до 5 атомов углерода и включающие два компонента ОН, примерами которых могут быть этиленгликоль, 1,2-пропандиол, 1,3-пропандиол, 1,4-бутандиол и 2,4-пентанол.

В контексте данного описания С₃-C₈ алкандиол означает циклические, линейные или разветвленные алканолы, имеющие от 3 до 8 атомов углерода и включающие три компонента ОН, примерами которых могут быть глицерин, 1,2,3-бутантриол, 1,2,4-бутантриол, 1,3,5-циклогексантриол, 2,4,6-гептантриол и 3-метилпентан-1,2,4-триол.

В контексте данного описания замещенный аммоний означает аммониевый противоион соли, в которой 1, 2, 3 или 4 атома водорода аммониевого иона замещены C₁-С₆-алкильными радикалами, которые являются незамещенными или замещенными галогеном, CN, ОН, необязательно замещенным C₁-С₆-алкокси и/или необязательно замещенным арилом. Примерами замещенного аммония являются метиламмоний, изопропиламмоний, диметиламмоний, диизопропиламмоний, триметиламмоний, тетраметиламмоний, тетраэтиламмоний, тетрабутиламмоний, 2-гидроксиэтиламмоний, 2- (2-гидроксиэтокси) эт-1-иламмоний, ди-(2-гидроксиэт-1-ил) аммоний, бензилтриметиламмоний, бензилтриэтиламмоний.

В контексте данного описания "композиция концентрата" означает пестицидную композицию, содержащую как минимум 10 мас.%, предпочтительно как минимум 15 мас.%, в частности как минимум 20 мас.%, например от 10 до 60 мас.%, в частности от 15 до 55 мас.% или от 20 до 50 мас.% от общей массы композиции, активных ингредиентов, то есть в композициях, согласно изобретению, включающих сафлуфенацил плюс глифосфат или его соль.

Как было указано выше, кристаллическая ангидратная форма сафлуфенацила, применяемая в композиции согласно изобретению, означает модификацию сафлуфенацила, описанную в документе WO 08/043835. Соответственно, кристаллическая ангидратная форма является практически не содержащей растворителя кристаллической формой сафлуфенацила (соединения формулы I). В этой связи термин "практически не содержащая растворителя" означает, что кристаллическая ангидратная форма не включает обнаружимого количества растворителей, включенных в кристаллическую решетку, то есть количество растворителя в кристаллической решетке составляет менее 10 мол. %, в частности не более 5 мол. % от количества сафлуфенацила.

Кристаллическая ангидратная форма может быть распознана при помощи рентгеновской порошковой дифрактометрии на основе диаграммы ее дифракции. Таким образом, рентгеновская порошковая дифрактограмма, записанная при 25°С с применением Cu-Кα-излучения (1,54178 А), показывает как минимум 2, как правило, как минимум 4, часто как минимум 6, в частности как минимум 8, в особенности все рефлексы, указанные ниже в Таблице 1, как значения 26 или как межплоскостные расстояния d:

Таблица 1: 2θ d[Å] 6,3±0,2° 14,92±0,3 9,4±0,2° 9,37±0,2 10,9±0,2° 8,15±0,1 11,9±0,2° 7,45±0,05 12,6±0,2° 7,02±0,05 15,0±0,2° 5,90±0,05 15,8±0,2° 5,62±0,04 17,1±0,2° 5,19±0,03 20,0±0,2° 4,44±0,02 20,4±0,2е 4,36±0,02 24,7±0,2° 3,61±0,02 25,2±0,2° 3,53±0,02 26,2±0,2° 3,40±0,02

Исследования монокристаллов ангидратной формы при -170°С демонстрируют, что лежащая в основе кристаллическая структура является моносимметричной. Элементарная ячейка имеет пространственную группу Р2(1)/с. Характеристические данные кристаллической структуры ангидратной формы показаны в Таблице 2.

Таблица 2: Кристаллографические характеристики кристаллической ангидратной формы (измеряемые при -170°С) Параметр Форма II класс моносимметричная пространственная группа Р2(1)/с а 9,377(5) Å b 7,698(4) Å с 28,12(2) Å α 90° β 96,37(3)° γ 90° объем 2017,1(17) Å 3 Z 4 плотность (расчетная) 1,649 мг/м³ R1; wR2 0,057; 0,149 длина волны 1,54178 Å

а,b,с=длина элементарной ячейки;

α,β,γ=угол элементарной ячейки;

Z=количество молекул в элементарной ячейке.

Помимо рентгеновской порошковой дифрактометрии и кристаллографического анализа, также может применяться дифференциальная сканирующая калориметрия (DSC) для распознавания ангидратной формы. Таким образом, ангидратная форма демонстрирует термограмму с характеристическим пиком плавления в диапазоне от 170 до 200°С. Максимум пика обычно пребывает в диапазоне приблизительно от 180°С до 190°С. Указанные точки плавления относятся к данным, определяемым при помощи DSC, алюминиевый тигель, скорость нагрева 5 К/мин).

Кристаллическую ангидратную форму сафлуфенацила получают путем контролируемой кристаллизации из раствора сафлуфенацила в органическом растворителе, практически не содержащем воды, как описывается в документе WO 08/043835.

Как правило, композиции концентратов согласно настоящему изобретению включают кристаллическую ангидратную модификацию сафлуфенацила, которая также называется ангидратным сафлуфенацилом, в форме мелкодисперсных частиц, причем частицы ангидратного сафлуфенацила суспендируют в водной фазе. Подобным образом глифосфат, в частности в случае его присутствия в форме свободной кислоты, также может быть включен в композицию в форме мелкодисперсных твердых частиц. Однако глифосфат также может присутствовать в растворенной форме. Размер частиц активного вещества, то есть диаметр частиц активного вещества, как правило, не превышает 20 мкм, предпочтительно не превышает 10 мкм, в частности не превышает 5 мкм. Указанный размер частиц означает так называемый D90-показатель, который следует понимать как показатель, который не превышается диаметром как минимум 90 мас.% частиц. Частицы активного вещества имеют средний диаметр, также называемый D₅₀-показателем, предпочтительно составляющий от 0,5 до 20 мкм, в частности от 1 до 5 мкм. D₅₀-показатель определяется как показатель, больший, чем значения диаметра 50 мас.% частиц, и меньший, чем значения диаметра 50 мас.% частиц. Преимущественно как минимум 40 мас.%, предпочтительно как минимум 60 мас.%, в частности как минимум 80 мас.% частиц в водной композиции концентратов согласно изобретению имеют размеры, то есть диаметр, менее 3 мкм. Размер частиц активного вещества (то есть диаметр) может определяться традиционными способами, такими как светорассеяние.

Частицы ангидратного сафлуфенацила, содержащиеся в композиции согласно изобретению, представляют собой твердые частицы активного ингредиента, то есть частицы главным образом содержат чистый ангидратный сафлуфенацил. Чистота ангидратного сафлуфенацила обычно составляет как минимум 90 мас.%, предпочтительно как минимум 95%, в частности как минимум 97 мас.%.

Концентрация ангидратного сафлуфенацила в композиции согласно изобретению обычно может составлять от 0,01 до 20 мас.%, в частности от 0,1 до 15 мас.%, более предпочтительно - от 1 до 10 мас.% или от 1 до 5 мас.% от общей массы композиции.

Глифосфатный материал, содержащийся в композиции, присутствует в равномерно распределенной форме, то есть без видимых макроскопических образований отдельных фаз или другого видимого разделения материала. Глифосфат в форме свободной кислоты и/или ее соли может присутствовать в композиции согласно изобретению в растворенной форме или в форме мелкодисперсных частиц. В альтернативном варианте он может присутствовать в композиции согласно изобретению в виде смеси растворенной формы и дисперсной формы. Во всяком случае дисперсная форма и растворенная форма равномерно распределяются в композиции.

Концентрация глифосфата в форме свободной кислоты и/или ее соли в композиции согласно изобретению обычно может составлять от 10 до 55 мас.%, в частности от 15 до 50 мас.%, более предпочтительно - от 20 до 45 мас.%, от общей массы композиции.

В водной композиции концентратов согласно изобретению массовое соотношение сафлуфенацила (компонента а)) с глифосфатом в форме кислоты или соли (компонент b)) обычно составляет от 1:1 до 1:1000, предпочтительно в пределах от 1:2 до 1:500, более предпочтительно - в пределах от 1:4 до 1:250, еще более предпочтительно - в пределах от 1:5 до 1:150, в частности в пределах от 1:6 до 1:50, в особенности в пределах от 1:7 до 1:20. Особое предпочтение отдается массовому соотношению компонентов а) и b) приблизительно 1:12.

Согласно изобретению, ангидратный сафлуфенацил нерастворим или слабо растворим в водной фазе композиций при вышеуказанных значениях pH, то есть при 25°С/1013 мбар растворимость ангидратного сафлуфенацила в водной фазе композиции составляет не более 1 мас.%, в частности не более 0,1 мас.%, в особенности не более 0,01 мас.%.

В контексте настоящего изобретения термин "водная фаза" означает жидкий компонент композиции, включающий водный растворитель и растворенные в нем соединения. Водным растворителем согласно настоящему изобретению является либо вода, либо ее смесь со смешивающимся с водой органическим растворителем, выбранным из числа С₂-С₅-алкандиолов и С₃-С₈-алкантриолов, предпочтительно из группы, к которой относятся этиленгликоль, 1,2-пропандиол, 1,3-пропандиол, глицерин и 1,4-бутандиол, более предпочтительно - 1,2-пропандиол и 1,3-пропандиол. Согласно особенно предпочтительному варианту осуществления изобретения органическим растворителем является 1,2-пропандиол.

Количество водного растворителя в композиции согласно изобретению обычно может составлять от 10 до 88,9 мас.%, или от 10 до 85 мас.%, в частности от 15 до 81 мас.%, или от 15 до 80 мас.%, или от 10 до 79,8 мас.%, более предпочтительно - от 15 до 76 мас.%, или от 20 до 76 мас.%, или от 30 до 76 мас.% от общей массы композиции.

В первом предпочтительном варианте осуществления изобретения водный растворитель состоит главным образом из воды, то есть вода составляет как минимум 99 мас.% от общего количества растворителя, присутствующего в композиции. В более предпочтительном варианте осуществления изобретения водным растворителем является смесь вышеупомянутого смешивающегося с водой органического растворителя и воды. В последнем случае массовое соотношение воды со смешивающимся с водой органическим растворителем в водном растворителе предпочтительно составляет от 99,9:0,1 до 1:1,5; более предпочтительно - в пределах от 99,5:0,5 до 3:1; и наиболее предпочтительно - в пределах от 99:1 до 5:1. В другом выражении количество органического растворителя предпочтительно может составлять от 0,1 до 20 мас.%, более предпочтительно - от 0,1 до 15 мас.%, и наиболее предпочтительно - от 0,1 до 10 мас.%, от общей массы композиции.

Согласно предпочтительному варианту осуществления изобретения, компонент с) включает как минимум один блок-сополимер этиленоксида/С₃-С₄-алкиленоксида, далее указываемый как поверхностно-активное вещество c1). Поверхностно-активное вещество c1) выбирают из числа неионных блок-сополимеров, включающих как минимум один поли(этиленоксидный) компонент РЕО и как минимум один полиэфирный компонент РАО, полученный из С₁-С₄-алкиленоксидов, в частности выбранный из числа блок-сополимеров этиленоксида / пропиленоксида.

Как минимум один РАО компонент неионного блок-сополимера c1) обычно включает как минимум 3, предпочтительно как минимум 5, в частности от 10 до 100 повторяющихся единиц (среднечисловой показатель), взятых из С₃-С₄ алкиленоксидов, таких, как пропиленоксид, 1,2-бутиленоксид, цис- или транс-2,3-бутиленоксид или изобутиленоксид. Предпочтительно, РАО компоненты включают как минимум 50 мас.%, более предпочтительно - как минимум 80 мас.% повторяющихся единиц, взятых из пропиленоксида. Как минимум один РЕО компонент неионного блок-сополимера c1) обычно включает как минимум 3, предпочтительно как минимум 5, более предпочтительно - как минимум 10 повторяющихся единиц, взятых из этиленоксида (среднечисловой показатель). Массовое соотношение РЕО компонентов и РАО компонентов (РЕО:РАО) обычно составляет от 1:10 до 10:1, предпочтительно от 1:10 до 2:1, более предпочтительно - от 2:8 до 7:3, в частности от 3:7 до 6:4. Преимущество отдается поверхностно-активным веществам c1), имеющим среднечисловую молекулярную массу Мы от более 1200 до 100000 дальтон, предпочтительно от 2000 до 60000 Дальтон, более предпочтительно - от 2500 до 50000 дальтон, в частности от 3000 до 20000 дальтон. Как правило, РЕО компоненты и РАО компоненты составляют как минимум 80 мас.%, предпочтительно как минимум 90 мас.%, например, от 90 до 99,5 мас.%, неионных блок-сополимерных поверхностно-активных веществ c1). Подходящие поверхностно-активные вещества c1) описываются, например, в документе WO 06/002984, в частности имеющие представленные здесь формулы от Р1 до Р5.

Описываемые авторами неионные блок-сополимерные поверхностно-активные вещества c1) серийно выпускаются, например, под торговыми названиями Pluronic®, такие как Pluronic® РЕ 3100, РЕ 3500, РЕ 4300, РЕ 6100, РЕ 61200, РЕ 6200, РЕ 6400, РЕ 6800, РЕ 8100, РЕ 9200, РЕ 9400, РЕ 10100, РЕ 10400, РЕ 10500, RPE 1720, RPE 1740, RPE 2520, RPE 2525 и RPE 3110 (BASF SE). Среди них особенно подходящими примерами являются Pluronic® РЕ 6400, Pluronic® РЕ 10500 и др.

Общее количество поверхностно-активных веществ c1), в случае присутствия, предпочтительно составляет от 0,5 до 35 мас.%, в частности от 1 до 30 мас.%, более предпочтительно - от 1 до 25 мас.%, от общей массы композиции.

Согласно варианту осуществления настоящего изобретения, компонент с) включает как минимум одно поверхностно-активное вещество, которое, помимо этиленоксидного полимерного компонента или этиленоксидного / С₃-С₄-алкиленоксидного блок-сополимерного компонента, включает еще и другой компонент.Такие поверхностно-активные вещества предпочтительно выбирают из групп поверхностно-активных веществ с2), с3) и с4), как определяется ниже.

Неионные поверхностно-активные вещества группы с2) выбирают из числа полиэтоксилатов и полиэтоксилатов-со-пропоксилатов линейных или разветвленных С₃-С₂₀-алканолов, таких, как полиэтоксилированные или полиэтокси-со-пропоксилированные С₈-С₂₀-жирные спирты и полиэтокси-со-пропоксилированные С₃-С₂₀-оксоспирты. Примерами неионных поверхностно-активных веществ с2) являются полиэтоксилированный лауриловый спирт, полиэтоксилированный изотридеканол, полиэтоксилированный цетиловый спирт, полиэтоксилаты-со-пропоксилаты октанола, полиэтоксилаты-со-пропоксилаты 2-этилгексанола, полиэтоксилаты-со-пропоксилаты гептанола, полиэтоксилаты-со-пропоксилаты гексанола, полиэтоксилаты-со-пропоксилаты 2-этилпропанола, полиэтоксилаты-со-пропоксилаты бутанола, полиэтоксилаты-со-пропоксилаты изобутанола, полиэтоксилаты-со-пропоксилаты трет-бутанола и полиэтоксилаты-со-пропоксилаты пропанола. Предпочтительными неионными поверхностно-активными веществами с2) являются полиэтокси-со-пропоксилированные С₃-С₁₀-алканолы, причем особое предпочтение отдается полиэтокси-со-пропоксилированному бутанолу. Описанные авторами неионные поверхностно-активные вещества группы с2) серийно выпускаются, например, под торговым названием Atlas G 5000 (Croda).

Неионные поверхностно-активные вещества группы с3) выбирают из числа полиэтоксилатов сложных эфиров полиола, причем полиолы могут быть частично или полностью эстерифицированы насыщенными или ненасыщенными С₆-С₂₂-алкановыми кислотами, включая, например, сложные моно-, ди- и триэфиры глицерина и сложные моно-, ди-, три-, тетра-, пента- и гексаэфиры сорбита. Примерами неионных поверхностно-активных веществ группы с3) являются полиэтоксилаты глицеринмоностеарата, полиэтоксилаты сорбитмоноолеата и полиэтоксилаты сорбитгексаолеата. Предпочтительными неионными поверхностно-активными веществами с3) являются полиэтоксилаты сложных эфиров сорбита с С₆-С₂₂-алкановыми кислотами, в частности предпочтение отдается полиэтоксилатам сорбитгексаолеата. Описанные авторами неионные поверхностно-активные вещества группы с3) серийно выпускаются, например, под торговым названием Atlas G 1086 (Croda).

Термины "полиэтоксилат" и "полиэтоксилированный" относятся к полиэфирным радикалам, полученным из этиленоксида. Подобным образом термины "полиэтокси-со-пропоксилат" и "полиэтокси-со-пропоксилированный" относятся к полиэфирному радикалу, полученному из смеси этиленоксида и пропиленоксида. Таким образом, полиэтоксилаты включают повторяющиеся единицы формулы [СН₂СН₂O], а полиэтокси-со-пропоксилат включает повторяющиеся единицы формул [СН₂СН₂O] и [СН(СН₃)СН₂O]. В поверхностно-активных веществах этих групп количество таких повторяющихся единиц обычно составляет от 2 до 200, в частности от 3 до 100, в особенности от 3 до 50.

Неионные поверхностно-активные вещества группы с4) выбирают из числа продуктов реакции полиэтиленимина с необязательно гидроксилированной насыщенной или ненасыщенной С₁₂-С₂₄-жирной кислотой. Из вышеупомянутых продуктов реакции предпочтение отдается тем, которые главным образом состоят из гребнеобразных соединений, образовавшихся в результате амидирования полиэтилениминов гидроксилированными насыщенными С₁₂-С₂₄-жирными кислотами, в частности 12-гидроксил-октандекановой кислотой. Описанные авторами неионные поверхностно-активные вещества группы с4) серийно выпускаются, например, под торговым названием Tersperse® 4890 (Huntsman).

Согласно предпочтительному варианту осуществления изобретения, помимо как минимум одного поверхностно-активного вещества, c1), компонент с) также включает как минимум одно неионное поверхностно-активное вещество, выбранное из групп с2), с3) и с4).

Согласно особенно предпочтительному варианту осуществления изобретения, компонент с) включает как минимум одно поверхностно-активное вещество c1), предпочтительно выбранное из числа блок-сополимеров этиленоксида / пропиленоксида, и как минимум одно неионное поверхностно-активное вещество группы с3), предпочтительно выбранное из числа полиэтоксилаты сложных эфиров сорбита с С₆-С₂₂-алкановыми кислотами, более предпочтительно - выбранное из числа полиэтоксилатов сорбитгексаолеата.

Согласно еще одному варианту осуществления изобретения, которому отдается особое предпочтение, компонент с) включает как минимум одно поверхностно-активное вещество c1), предпочтительно выбранное из числа блок-сополимеров этиленоксида / пропиленоксида, и как минимум одно поверхностно-активное вещество группы с4), предпочтительно выбранное из числа продуктов реакции полиэтилениминов с необязательно гидроксилированной насыщенной или ненасыщенной С₁₂-С₂₄-жирной кислотой, более предпочтительно - выбранное из числа продуктов реакции полиэтилениминов с 12-гидроксил-октандекановой кислотой.

Согласно еще одному варианту осуществления изобретения, которому отдается особое предпочтение, компонент с) включает как минимум одно поверхностно-активное вещество группы c1) и как минимум одно поверхностно-активное вещество группы с4), такие, как было описано авторами выше, и дополнительно как минимум одно поверхностно-активное вещество группы с3), предпочтительно выбранное из числа полиэтоксилаты сложных эфиров сорбита с С₆-С₂₂-алкановыми кислотами, более предпочтительно - выбранное из числа полиэтоксилатов сорбитгексаолеата.

Согласно другим вариантам осуществления изобретения, компонент с) включает комбинацию как минимум одного поверхностно-активного вещества с2) и как минимум одного поверхностно-активного вещества с3), или как минимум одного поверхностно-активного вещества с2) и как минимум одного поверхностно-активного вещества с4), или как минимум одного поверхностно-активного вещества с3) и как минимум одного поверхностно-активного вещества с4). В этих комбинациях поверхностно-активные вещества с2), с3) и с4) являются такими как было описано выше.

Согласно предпочтительному варианту осуществления изобретения, компонент с) включает как минимум одно поверхностно-активное вещество с2), как минимум одно поверхностно-активное вещество с3) и как минимум одно поверхностно-активное вещество с4), все из которых являются такими как было описано выше. В этом контексте предпочтение отдается полиэтокси-со-пропоксилированным С₃-С₂₀-алканолам в качестве поверхностно-активных веществ с2), полиэтоксилатам продукта эстерификации сорбита олеиновой кислотой в качестве поверхностно-активных веществ с3) и продуктам реакции полиэтиленимина с гидроксилированной насыщенной С₁₂-С₂₄-жирной кислотой в качестве поверхностно-активных веществ с4).

Согласно еще одному варианту осуществления изобретения, которому отдается особое предпочтение, помимо компонента с), в частности помимо любой из описанных выше комбинаций как минимум одного неионного поверхностно-активного вещества c1) с как минимум еще одним неионным поверхностно-активным веществом, выбранным из групп с с2) по с4), композиции согласно изобретению также включают в качестве компонента е) анионное поверхностно-активное вещество, предпочтительно выбранное из числа соединений групп e1), е2) и е3), как определяется ниже.

Анионные поверхностно-активные вещества группы e1) выбирают из числа С₁-С₁₆-алкиларенсульфонатов, таких как моно-, ди- и три-С₁-С₁₆-алкилбензолсульфонаты и моно-, ди- и три-С₁-С₁₆-алкилнафталинсульфонаты и их соли, в частности их соли со щелочными металлами, такие как соли натрия или калия, или их соли со щелочноземельными металлами, в частности соли кальция, или их аммониевые соли. Примерами анионных поверхностно-активных веществ группы e1) являются дибутилнафталинсульфонат, сульфонат додецилдифенилового эфира, кумилсульфонат, октилбензолсульфонат, нонилбензолсульфонат, додецилбензолсульфонат и тридецилбензолсульфонат и их соли. Предпочтительными поверхностно-активными веществами e1) являются моно- или ди-С₄-С₈-алкилнафталинсульфоновые кислоты и моно- или ДИ-С₄-С₁₆-алкилбензолсульфоновые кислоты и их соли, в частности их соли со щелочными металлами, такие, как соли натрия или калия, или их соли со щелочноземельными металлами, в частности соли кальция, или их аммониевые соли.

Анионные поверхностно-активные вещества группы е2) выбирают из числа сульфатированных полиэтоксилатов ди- или тристирилфенола и из их солей, в частности их солей со щелочными металлами, таких как соли натрия или калия, или их солей со щелочноземельными металлами, в частности солей кальция, или их аммониевых солей.

Анионные поверхностно-активные вещества группы е3) выбирают из числа полимерных анионных поверхностно-активных веществ, включающих SO₃ ^- группы, связанные с ароматическим компонентом, таким как фенильное или нафтильное кольцо, например, конденсатов арилсульфоновой кислоты с формальдегидом и, необязательно, дополнительно с мочевиной, таких как конденсаты нафталинсульфоновой кислоты и формальдегида, конденсаты фенолсульфоновой кислоты и формальдегида, конденсаты крезолсульфоновой кислоты и формальдегида, лигнинсульфонаты и т.п., и из их солей, в частности их солей со щелочными металлами, таких как соли натрия или калия, или их солей со щелочноземельными металлами, в частности солей кальция, или их аммониевых солей. Арилсульфоновые кислоты, включенные в вышеупомянутые конденсаты с формальдегидом, могут быть, например, фенолсульфоновыми кислотами или нафталинсульфоновыми кислотами, которые являются незамещенными или замещенными одной или несколькими, например, 1, 2, 3 или 4 C₁-C₂₀ алкильными группами. В предпочтительном варианте осуществления поверхностно-активным веществом е3) является соль щелочного металла или соль щелочноземельного металла с продуктом реакции (конденсатом) фенолсульфоновой кислоты и формальдегида; особенно подходящими примерами являются Tamol^® DN (BASF), Tamol^® РР (BASF) и Wettol^® Dl (BASF).

Предпочтительными анионными поверхностно-активными веществами е) являются относящиеся к группе е3), в частности продукты конденсации фенолсульфоновой кислоты и формальдегида и их соли, в частности их соли со щелочными металлами, такие, как соли натрия или калия, или их соли со щелочноземельными металлами, в частности соли кальция, или их аммониевые соли.

Общее количество анионного поверхностно-активного вещества е), в случае присутствия, предпочтительно составляет от 0,01 до 15 мас.%, в частности от 0,05 до 10 мас.%, более предпочтительно - от 0,1 до 5 мас.%, от общей массы композиции.

Согласно еще одному предпочтительному варианту осуществления настоящего изобретения, композиция согласно изобретению включает:

от 0,1 до 15, часто от 1 до 10 мас.%, предпочтительно от 1 до 5 мас.%, от общей массы композиции, сафлуфенацила в форме его кристаллического ангидрата;

от 10 до 55 мас.%, часто от 15 до 50 мас.%, предпочтительно от 20 до 45 мас.%, в частности от 25 до 40 мас.%, от общей массы композиции, глифосфата в форме его свободной кислоты, в форме его аммониевой соли или его замещенной аммониевой соли, или их смеси;

от 1 до 30 мас.%, часто от 3 до 30 мас.%, предпочтительно от 5 до 25 мас.%, от общей массы композиции, как минимум двух разных неионных поверхностно-активных веществ, причем как минимум одно из них включает этиленоксидный полимерный компонент или

этиленоксидный/С₃-С₄-алкиленоксидный блок-сополимерный компонент; и

- от 10 до 88,9 мас.%, часто от 15 до 81 мас.% или от 15 до 76 мас.% или от 30 до 76 мас.%, от общей массы композиции, водного растворителя.

Композиции согласно изобретению также могут включать традиционные адъюванты, такие, как модифицирующие вязкость добавки (загустители), противовспениватели, консерванты, буферы, неорганические диспергаторы и т.п., которые обычно применяются в водных композициях гербицидов. Такие адъюванты могут включаться в композиции согласно изобретению до или после осуществления этапа (N), описанного авторами процесса изготовления. Предпочтительно адъюванты добавляют по завершении этапа (ii) и до этапа (iv) процесса изготовления. Количество добавок обычно не превышает 15 мас.%, в частности 10 мас.% от общей массы композиции.

Подходящими неорганическими диспергаторами, также называемыми средствами против слеживания, для предотвращения склеивания частиц активного ингредиента являются кремнезем (например Sipernat® 22 от Degussa), глинозем, карбонат кальция и т.п. В контексте настоящего изобретения кремнезем является предпочтительным неорганическим диспергатором. Концентрация неорганических диспергаторов в готовых водных концентратах обычно не превышает 3 мас.%, от общей массы готового водного концентрата, предпочтительно составляет от 0,01 до 3 мас.%, в частности от 0,02 до 1,5 мас.%, в особенности от 0,1 до 1 мас.%, от общей массы готового концентрата суспензии.

Подходящими загустителями являются соединения, которые влияют на текучесть концентрата суспензии и могут способствовать стабилизации концентрата суспензии против слеживания. В этой связи можно отметить, например, загустители промышленного производства на основе полисахаридов, таких как метилцеллюлоза, карбоксиметилцеллюлоза,

гидроксипропилцеллюлоза (сорта Klucel^®), ксантановая камедь (серийно выпускаемая, например, как Kelzan^®, сорта от Kelco или Rhodopol^®, сорта от Rhodia), синтетические полимеры, такие, как полимеры акриловой кислоты (сорта Carbopol^®), поливиниловый спирт (например, сорта Mowiol^® и Poval^® от Kuraray) или поливинилпирролоны, кремниевую кислоту или филлосиликаты, такие, как монтмориллонит и бентониты, которые могут быть гидрофобизированы (серийно выпускаемые как сорта Attaclay^® и сорта Attaflow^® от BASF SE; или как сорта Veegum^® и сорта Van Gel^® от R.T. Vanderbilt). В контексте настоящего изобретения предпочтительным загустителем является ксантановая камедь. Концентрация загустителей в готовых концентратах суспензий обычно не превышает 3 мас.%, от общей массы готового концентрата суспензии, предпочтительно составляет от 0,1 до 3 мас.%, в частности от 0,5 до 2,5 мас.%, в особенности от 1 до 2,2 мас.%, от общей массы готового концентрата суспензии.

Противовспенивателями, подходящими для композиций согласно изобретению, являются, например, силиконовые эмульсии (такие, как, например, Silicone SRE-PFL от Wacker или Rhodorsil^® от Rhodia), длинноцепочечные спирты, жирные кислоты, фтороорганические соединения и их смеси.

Подходящими консервантами для предотвращения микробного повреждения композиций согласно изобретению являются формальдегид, алкильные сложные эфиры р-гидроксибензойной кислоты, бензоат натрия, 2-бромо-2-нитропропан-1,3-диол, о-фенилфенол, тиазолиноны, такие как бензизотиазолинон, 5-хлоро-2-метил-4-изотиазолинон, пентахлорофенол, 2,4-дихлоробензиловый спирт и их смеси. Консерванты промышленного производства на основе изотиазолинонов, реализуются на рынке, например, под торговыми марками Proxel^® (Arch Cheimical), Acticide^® MBS (Thor Chemie) и Kathon^® MK (Rohm & Haas).

В соответствующих случаях водные композиции концентратов согласно изобретению могут включать буферы для регулирования уровня pH. Примерами буферов являются соли щелочных металлов со слабыми неорганическими или органическими кислотами, такими как, например, фосфорная кислота, борная кислота, уксусная кислота, пропионовая кислота, лимонная кислота, фумаровая кислота, винная кислота, оксалатная кислота и янтарная кислота.

Кроме того, водные композиции концентратов согласно изобретению могут быть рецептированы с традиционными связующими веществами, например, водными полимерными дисперсиями, водорастворимыми смолами, например водорастворимыми алкидными смолами, или восками.

Композиции согласно настоящему изобретению получают с применением процесса, включающего следующие этапы:

(i) обеспечение суспензии ангидратного сафлуфенацила в смеси водного растворителя, поверхностно-активных веществ с) и е) и, необязательно, глифосфатного(ых) соединения(й) компонента b), причем количество водного растворителя, поверхностно-активных веществ и/или компонента b), предусмотренных для композиции, используется полностью или частично;

(ii) уменьшение размера частиц ангидратного сафлуфенацила и, в соответствующих случаях, также частиц компонента b), присутствующего в суспензии с этапа (i), предпочтительно до указанного выше размера;

(iii) в соответствующих случаях, смешивание смеси, полученной на этапе (ii), с оставшимся количеством водного растворителя, поверхностно-активных веществ и компонента b) и гомогенизация смеси, в котором вышеупомянутое оставшееся количество во всяком случае представляет долю соответствующего количества, предусмотренного для композиции, минус количество, уже добавленного на этапе (i);

(iv) необязательное регулирование уровня Ph до показателя ниже 6, в случае необходимости.

Для получения суспензии с этапа (i), ангидратный сафлуфенацил, водный растворитель, поверхностно-активные вещества и, необязательно, компонент b) смешивают в любой традиционной мешалке, способной обеспечивать достаточное сдвиговое усилие для образования нужной суспензии. К подходящим мешалкам относятся, в частности мешалки с большими сдвиговыми усилиями, такие как устройство Ultra-Turrax, статические смесители, например, системы, имеющие смесительные сопла, шаровые мельницы, коллоидные мельницы, конические мешалки и другие гомогенизаторы.

В целом последовательность, в которой комбинируются отдельные компоненты, не критична. Однако предпочтение может отдаваться выполнению этапа (i) сначала путем смешивания растворителя, поверхностно-активного вещества и, необязательно, компонента b), в случае необходимости - при повышенной температуре от 10°С до 40°С, до получения гомогенной смеси, с последующим добавлением ангидратного сафлуфенацила со сдвигом до вышеупомянутой гомогенной смеси. Таким образом, этап (i) обеспечивает смесь, включающую компоненты а), с), d) и, необязательно, b), причем сафлуфенацил (компонент а)) присутствует в форме твердых частиц, диспергированных в гомогенной фазе, образованной, главным образом, растворителем и поверхностно-активным веществом.

Смесь, полученная на этапе (i), то есть в форме суспензии, на этапе (ii) подвергают уменьшению размера частиц ангидратного сафлуфенацила приемлемым способом и, в соответствующих случаях, частиц компонента b), присутствующего в смеси, как правило, до размера менее 20 мкм, предпочтительно менее 10 мкм, в частности менее 5 мкм (показатель D₉₀). Этап (ii) может осуществляться любым способом физического истирания, таким как размол, дробление или помол, в частности путем мокрого размола или мокрого помола, включая, например, помол в шаровой мельнице, молотковый помол, размол на струйной мельнице, измельчение с воздушной классификацией, помол при помощи штифтовой дисковой мельницы, криогенное измельчение и т.п.

Этапы (i) и (ii) обычно выполняются последовательно. Однако возможным также является одновременное применение этих этапов.

Согласно предпочтительному варианту осуществления настоящего изобретения, компонент b), предусмотренный для приготавливаемой композиции, на этапе (i) не включается. Вместо него на этапе (iii) к смеси с этапа (ii) добавляют компонент b), обычно вместе с частью поверхностно-активных веществ и, необязательно, также частью водного растворителя. Полученную в результате смесь затем гомогенизируют, в случае необходимости - при повышенной температуре от 10°С до 40°С, с применением, в частности вышеописанных перемешивающих устройств, применимых для этапа (i).

В случае необходимости, то есть если уровень C водной суспензии, полученной на этапах (ii) или (iii), выходит за пределы диапазона согласно изобретению, уровень pH суспензии, полученной на этапах (ii) или (iii), регулируют на этапе (iv) до заявленного диапазона. Регулирование уровня pH композиции на этапе (iv) может выполняться не требующим пояснений способом с применением способов измерения pH, хорошо известных специалистам в данной области, в частности с применением pH-электрода. Уровень pH обычно регулируют путем добавления кислоты или основания к водной суспензии, полученной на этапах (ii) или (iii). Однако также может добавляться подходящий буфер, обеспечивающий уровень pH в нужном диапазоне. Предпочтительными кислотами для этой цели являются разбавленные минеральные кислоты, такие как НС1, HNO₃, H₂SO₄ или Н₃РO₄, или разбавленные органические кислоты, такие как уксусная кислота. Предпочтительными основаниями в этом отношении являются разбавленные гидроксиды щелочных металлов, такие как NaOH или КОН, и гидроксиды щелочноземельных металлов, такие как гидроксид магния или гидроксид кальция. Предпочтительно уровень pH регулируют разбавленной уксусной кислотой. Таким образом уровень pH доводят до показателя ниже 6, в частности до показателя в диапазоне от 1,5 до 5,5, в частности в диапазоне от 2 до 5.

Этап (iv) обычно выполняют после этапов (i), (ii) и (iii), таким образом, чтобы его выполнение обеспечивало готовую водную композицию концентрата согласно настоящему изобретению. В альтернативном варианте этап (iv), в случае необходимости, может выполняться перед этапом (ii) или перед этапом (Hi).

Изобретение также касается применения водной композиции концентрата согласно изобретению для защиты культурных растений и способов борьбы с нежелательной растительностью, которые включают нанесение композиций, в разбавленной или неразбавленной форме, на растения, их среду и/или семена.

Гербицидные композиции согласно изобретению обеспечивают очень хороший контроль над растительностью на территориях, не занятых культурными растениями, в частности при высоких нормах внесения. Для таких культур, как соя, хлопок, масличный рапс, лен, чечевица, рис, сахарная свекла, подсолнечник, табак и злаки, такие как, например, кукуруза или пшеница, они обладают активностью против широколиственных сорняков и травянистых сорняков без причинения существенного вреда для культурных растений. Этот эффект особенно выразителен при низких нормах внесения.

В зависимости от конкретного способа применения, композиции согласно изобретению дополнительно могут применяться для многих других культурных растений для устранения нежелательных растений. Приемлемыми культурами являются, например, следующие:

Allium сера, Ananas comosus, Arachis hypogaea, Asparagus officinalis, Beta vulgaris spec. altissima, Beta vulgaris spec. rapa, Brassica napus var. napus, Brassica napus var. napobrassica, Brassica rapa var. silvestris, Camellia sinensis, Carthamus tinctorius, Carya illinoinensis, Citrus limon, Citrus sinensis, Coffea arabica (Coffea canephora, Coffea liberica), Cucumis sativus, Cynodon dactylon, Daucus carota, Elaeis guineensis, Fragaria vesca, Glycine max, Gossypium hirsutum, (Gossypium arboreum, Gossypium herbaceum, Gossypium vitifolium), Helianthus annuus, Hevea brasiliensis, Hordeum vulgare, Humulus lupulus, Ipomoea batatas, Juglans regia, Lens culinaris, Linum usitatissimum, Lycopersicon lycopersicum, Malus spec., Manihot esculenta, Medicago sativa, Musa spec., Nicotiana tabacum (N.rustica), Olea europaea, Oryza sativa, Phaseolus lunatus, Phaseolus vulgaris, Picea abies, Pinus spec., Pisum sativum, Prunus armeniaca, Prunus avium, Prunus cerasus, Prunus dulcis, Prunus domesticua, Prunus persica, Pyrus communis, Ribes sylvestre, Ricinus communis, Saccharum officinarum, Secale cereale, Solanum tuberosum, Sorghum bicolor (s. vulgare), Theobroma cacao, Trifolium pratense, Triticum aestivum, Triticum durum, Vicia faba, Vitis vinifera и Zea mays.

Кроме того, композиции согласно изобретению также могут применяться для культур, толерантных к действию гербицидов в результате селекции, включая способы генной инженерии.

Кроме того, композиции согласно изобретению также могут применяться для культур, выдерживающих инвазии насекомых или грибков в результате селекции, включая способы генной инженерии.

Кроме того, было обнаружено, что композиции согласно изобретению также приемлемы для дефолиации и обезвоживания частей растений, для которой подходящими являются такие культурные растения, как хлопок, картофель, масличный рапс, подсолнечник, соя или конский боб, в особенности хлопок.

В качестве десикантов композиции согласно изобретению особенно приемлемы для обезвоживания надземных частей культурных растений, таких как картофель, масличный рапс, подсолнечник и соя. Это обеспечивает возможность полной машинной уборки этих важных культурных растений. Также представляет экономический интерес облегчение уборки, которое обеспечивается путем концентрирования в пределах определенного периода времени раскрытия или ослабления удерживания на ветках для цитрусовых плодов, оливок или других видов и сортов семечковых плодов, косточковых плодов и орехов. Такой же механизм, то есть способствование развитию сбрасываемых тканей между плодовой частью или лиственной частью и побеговой частью растений, также существенен для контролируемой дефолиации культурных растений, в частности хлопка. Кроме того, сокращение временного интервала, в течение которого созревают отдельные растения хлопка, обеспечивает повышение качества волокон после сбора урожая.

Кроме того, было обнаружено, что композиции согласно изобретению также приемлемы для контроля над хвойными растениями, в частности саженцами хвойных, произрастающих природным путем, в частности для контроля над произрастающими природным путем саженцами сосны.

В целом водные композиции концентратов, описанные авторами, являются подходящими для борьбы с нежелательной растительностью. Для этого композиции могут применяться как таковые или предпочтительно применяются после разведения водой. Предпочтительно для различных целей конечного применения приготавливают так называемый водный раствор для распыления путем разведения водной композиции концентрата согласно настоящему изобретению водой, например, водопроводной водой. Растворы для распыления также могут включать другие составляющие в растворенной, эмульгированной или суспендированной форме, например удобрения, активные вещества других групп гербицидных или регулирующих рост активных веществ, другие активные вещества, например, активные вещества для борьбы с животными вредителями или фитопатогенными грибками или бактериями, а также минеральные соли, применяемые для уменьшения дефицита питательных элементов и микроэлементов, и нефитотоксичные масла или концентраты масел. Как правило, эти составляющие добавляют к смеси для распыления до, во время и после разведения композиций согласно изобретению.

Композиции согласно изобретению могут применяться в довсходовом или послевсходовом режиме. Если сафлуфенацил и/или глифосфат хуже переносятся некоторыми культурными растениями, могут применяться способы нанесения, предусматривающие распыление гербицидных композиций при помощи распылительного устройства, таким образом, чтобы листья чувствительных культурных растений в идеале не контактировали с ними, а активные вещества одновременно достигали листьев нежелательных растений, растущих ниже, или на поверхность оголенной почвы {post-directed, lay-by).

В зависимости от цели мероприятий по контролю, сезона, растений, на которые направлено его действие, и стадии роста, композиции согласно изобретению наносят в такой мере, чтобы нормы внесения сафлуфенацила составляли от 0,001 до 3,0, предпочтительно от 0,01 до 1,0 кг/га активного вещества.

Для расширения спектра действия и достижения синергетического эффекта водные композиции концентратов согласно изобретению могут смешиваться с большим количеством представителей других групп гербицидных или регулирующих рост активных веществ и наноситься вместе с ними.

Примерами подходящих компонентов для смешивания являются 1,2,4-тиадиазолы, 1,3,4-тиадиазолы, амиды, аминофосфорная кислота и ее производные, аминотриазолы, анилиды, арилокси/гетероарилоксиалкановые кислоты и их производные, бензойная кислота и ее производные, бензотиадиазиноны, 2-(гетароил/ароил)-1,3-циклогександионы,

гетероариларилкетоны, бензилизоксазолидиноны, производные мета-CF₃-фенила, карбаматы, хинолинкарбоновая кислота и ее производные, хлороацетанилиды, производные эфира циклогексеноноксима, диазины, дихлоропропионовая кислота и ее производные, дигидробензофураны, дигидрофуран-3-оны, динитроанилины, динитрофенолы, дифениловые эфиры, дипиридилы, галокарбоновые кислоты и их производные, мочевины, 3-фенилурацилы, имидазолы, имидазолиноны, N-фенил-3,4,5,6- тетрагидрофталимиды, оксадиазолы, оксираны, фенолы, сложные эфиры арилокси- и гетероарилоксифеноксипропионовой кислоты, фенилуксусная кислота и ее производные, 2-фенилпропионовая кислота и ее производные, пиразолы, фенилпиразолы, пиридазины, пиридинкарбоновая кислота и ее производные, пиримидиловые эфиры, сульфонамиды, сульфонилмочевины, триазины, триазиноны, триазолиноны, триазолекарбоксамиды и урацилы.

Также возможно применение водной суспензии композиции концентратов согласно настоящему изобретению для смешивания в резервуаре с другими композициями. Таким образом, композиции согласно изобретению могут смешиваться и применяться вместе с большим количеством различных композиций пестицидных соединений, например, включающих активные ингредиенты или адъюванты, таких как атразин, глифосфат, глюфосинат, S-метолахлор, 2,4-D эфир, изоксафлутол, дифлуфензопир, дикамба, мезотрион, диметенамид-Р, пендиметалин, имазетапир, парафиновые масла, сложные эфиры полиолов и жирных кислот, полиэтоксилированные сложные эфиры полиолов и жирных кислот, этоксилированные алкиларилфосфаты, метилированные растительные масла, эмульгаторы, сульфат аммония или их смеси.

Кроме того, целесообразным может быть применение композиций согласно изобретению, отдельно или в комбинации с другими гербицидами, вместе в виде смеси с другими средствами защиты растений, например, с агентами для борьбы с вредителями или фитопатогенными грибками или бактериями. Также представляет интерес смешиваемость с растворами минеральных солей, применяемыми для уменьшения дефицита питательных элементов и микроэлементов. Также могут добавляться нефитотоксичные масла и концентраты масел.

Представленные ниже примеры предназначены для дополнительного пояснения настоящего изобретения без всякого ограничения его объема.

I. Анализ:

Размеры частиц определяли путем динамического рассеяния света при помощи системы Malvern Mastersizer 2000 при 25°С.

Вязкость измеряли по аналогии с DIN EN ISO 255 при помощи вискозиметра Brookfield DV-E, шпиндель 1 серии RV, установленный на 50 м^-1. В альтернативном или дополнительном варианте динамическую вязкость определяли по аналогии с рекомендациями OECD Test Guideline 114 ("Viscosity of Liquids").

Значения pH композиций определяли согласно способу испытания, разработанному Международным совместным аналитическим советом по пестицидам CIPAC МТ 75.3. Измерения осуществляли с 1% (объем/объем) растворами водных суспензий композиции концентратов в "воде D", как предписывается CIPAC.

II. Ингредиенты:

Поверхностно-активное вещество N1: блок-сополимер этиленоксида и пропиленоксида, MN 6500, соотношение ЕО/РО 50:50 - Pluronic® РЕ 10500 (BASF SE)

Поверхностно-активное вещество N2: блок-сополимер этиленоксида и пропиленоксида, MN 2900, соотношение ЕО/РО 40:60 - Pluronic® РЕ 6400 (BASF SE)

Поверхностно-активное вещество N3: продукт реакции полиэтиленимина с 12-гидроксил-октандекановой кислотой в керосине (30 - 60% (объем/объем)) -Tersperse® 4890 (Huntsman)

Поверхностно-активное вещество N4: полиэтокси-со-

пропоксилированный бутанол - Atlas G 5000 (Croda)

Поверхностно-активное вещество N5: полиэтоксилированный сорбитгексаолеат - Atlas G 1086 (Croda)

Поверхностно-активное вещество А: натриевая соль поликонденсата фенолсульфоновой кислоты - формальдегида - Vultamol^® DN (BASF SE)

Противовспениватель: эмульсия полидиметилсилоксана - Silicone SRE-PFL (Wacker)

Неорганический диспергатор: кремнезем - Sipernat^® 22 (Evonik)

Загуститель: ксантановая камедь - Kelzan^® (Kelco)

Консервант: 1,2-бензизотиазолин-3-он - Acticide^® MBS (Thor Chemie)

Адъювант 1: смесь углеводородов и поверхностно-активных веществ -Atplus 411 (ICI)

III. Приготовление композиций согласно изобретению: Общая процедура:

Для каждого примера, указанного в Таблице 3, все указанные поверхностно-активные вещества, глифосфат в указанной форме, ангидратный сафлуфенацил, небольшое количество противовспенивателя и, в соответствующих случаях, неорганический диспергатор добавляли в воду или смесь воды и 1,2-пропиленгликоля. В случае включения в композицию загустителя использовали только приблизительно от 60 до 90% объема воды или смеси воды и 1,2-пропиленгликоля. Суспензию диспергировали при помощи мешалки с большим сдвиговым усилием до достижения гомогенности. Полученную таким образом гидросмесь затем пропускали через шаровую мельницу (мельница Dyno KDL) до достижения размера частиц менее 2 мкм для как минимум 80 мас.% сафлуфенацила. После этого, в соответствующих случаях, к суспензии добавляли смесь загустителя с оставшейся водой или смесью воды / пропиленгликоля и перемешивание продолжали до достижения гомогенности. Затем добавляли консервант и после дальнейшего перемешивания - также оставшийся противовспениватель. Полученную в результате смесь перемешивали не более 3 минут и, в случае необходимости, уровень pH полученной композиции регулировали разбавленной водной уксусной кислотой (0,2 г/л).

IV. Стойкость при хранении

Брали образец свежеприготовленной композиции и образцы композиций, хранившихся при 20°С, 30°С, 40°С и 50°С, соответственно, в течение периодов 1, 2, 3, 6 и 12 месяцев при каждой из температур. Для исследования СТОЙКОСТИ композиции после этих условий хранения каждый образец анализировали по следующим параметрам: массовый процент размера частиц менее 2 мкм, вязкость, разделение фаз или образование надосадочной жидкости, стойкость дисперсии, содержание сафлуфенацила и уровень зР. Для определения стойкости дисперсии сначала каждый образец разбавляли до концентрации, применяемой в распыляемых жидкостях. Полученные в результате дисперсии хранили в течение 2 часов при 20°С, а затем измеряли объем осадков, которые могли образоваться.

Помимо хранения при вышеуказанных температурах образцы свежеприготовленной композиции и образцы после хранения в течение 1 месяца подвергали 56 циклам замораживания-размораживания между -10°С и+10°С или -5°С и+30°С.

Затем образцы исследовали, применяя один и тот же вышеописанный протокол анализа.

Результаты этих анализов композиций, приготовленных согласно Примерам 1 и 2, показаны ниже в Таблицах с 4 по 15. Таким образом, по всем исследованным параметрам обе композиции демонстрировали стойкость при хранении от хорошей до отличной в диапазоне температур от как минимум 20 до 40°С в течение как минимум 6 месяцев. При 50°С композиции сохраняют достаточную стойкость как минимум 3 месяца. Кроме того, согласно полученным данным, композиции оставались почти неизменными и демонстрировали почти полную стойкость во время описанных выше циклов замораживания-размораживания.

V. Гербицидная активность

Гербицидная активность водной суспензии композиции концентратов согласно изобретению против нежелательной растительности была продемонстрирована в описанных ниже полевых испытаниях послевсходовой обработки.

Перечисленные ниже подопытные растения сначала выращивали, в зависимости от характера растения, до высоты от 3 до 20 см. Только после этого их подвергали параллельной обработке распыляемыми жидкостями, приготовленными из композиций согласно Примеру 7, Примеру 8, Примеру 9 или Примеру 10 в соответствии с настоящим изобретением. Во всех случаях жидкости для распыления приготавливали путем разведения водой до уровня, традиционного применяемого для сафлуфенацила и глифосфата, с последующим добавлением адъюванта 1 в таких количествах, чтобы обеспечивалась норма внесения 2 л/га. Подопытные растения опрыскивали, применяя тонкораспыляющие насадки, таким образом, чтобы достигались нормы внесения сафлуфенацила и глифосфата, указанные в Таблице 16.

Период испытаний длился 21 день. За это время растениям обеспечивали уход и оценивали их реакцию на обработку активным соединением.

Оценку вреда, причиненного химическими композициями, проводили по шкале от 0 до 100% в сравнении с необработанными контрольными растениями. 0 означает отсутствие повреждений, а 100 означает полную гибель растений.

Растения, использованные для полевых испытаний, относились к следующим видам:

Научное название Код Общее название Alopecurus myosuroides ALOMY лисохвост мышехвостниковидный Capsella bursa-pastoris CAPBP пастушья сумка обыкновенная Lolium perenne LOLPE плевел многолетний Matricaria inodora MATIN ромашка лекарственная Papaver rhoeas PAPRH мак-самосейка Triticum aestivum TRZAW пшеница мягкая Veronica persica VERPE вероника персидская

Таблица 16 показывает гербицидную активность сафлуфенацила, оцениваемую через 21 день после обработки (DAT).

Таблица 16 Послевсходовое применение распыляемых жидкостей, приготовленных из водных концентратов суспензий согласно Примерам 7, 8, 9 и 10 Сорняк Нормы внесения [г/га] Наблюдаемая гербицидная активность [%] глифосфат сафлуфенацил пример 7 пример 8 пример 9 пример 10 ALOMY 302 26 95 97 95 92 ALOMY 604 52 100 100 100 99 САРВР 302 26 99 100 100 99 САРВР 604 52 100 100 100 100 LOLPE 302 26 53 52 52 53 LOLPE 604 52 68 70 68 73 MATIN 302 26 99 99 98 99 MATIN 604 52 100 100 100 100 PAPRH 302 26 97 100 100 100 PAPRH 604 52 100 100 100 100 TRZAW 302 26 86 88 85 83 TRZAW 604 52 98 99 98 99 VERPE 302 26 100 95 100 100 VERPE 604 52 100 100 100 100

Как можно видеть из Таблицы 16, композиции согласно изобретению демонстрируют высокую гербицидную активность против различных сорняков уже через 21 день после обработки.

Изобретение относится к сельскому хозяйству. Водная композиция концентрата для защиты растений содержит: 2-хлоро-5-[3,6-дигидро-3-метил-2,6-диоксо-4-(трифторометил)-1 -(2Н)пиримидинил]-4-фторо-N-[[метил(1-метилэтил)амино]сульфонил]бензамид в форме его ангидрата; N-(фосфонометил)глицин в форме его свободной кислоты, в форме аммониевой соли или замещенной аммониевой соли или их смеси; как минимум два разных неионных поверхностно-активных вещества, причем как минимум одно из них включает этиленоксидный полимерный компонент или этиленоксидный/С₃-С₄-алкиленоксидный блок-сополимерный компонент, и воду. Уровень pH композиции составляет менее 6. Изобретение позволяет повысить гербицидную активность против сорняков. 3 н. и 19 з.п. ф-лы, 16 табл.

1. Водная композиция концентрата для защиты растений, включающая следующие компоненты:
a) 2-хлоро-5-[3,6-дигидро-3-метил-2,6-диоксо-4-(трифторометил)-1-(2Н)пиримидинил]-4-фторо-N-[[метил(1-метилэтил)амино]сульфонил]бензамид в форме его ангидрата;
b) N-(фосфонометил)глицин в форме его свободной кислоты, в форме аммониевой соли или замещенной аммониевой соли или их смеси;
c) как минимум два разных неионных поверхностно-активных вещества, причем как минимум одно из них включает этиленоксидный полимерный компонент или этиленоксидный/С₃-С₄-алкиленоксидный блок-сополимерный компонент, и
d) воду;
причем уровень pH композиции составляет менее 6.

2. Водная композиция концентрата по п.1, отличающаяся тем, что компонент b) выбран из N-(фосфонометил)глицина в форме его свободной кислоты, N-(фосфонометил)глицина в форме изопропиламмониевой соли и их смеси.

3. Водная композиция концентрата по любому из пп.1 или 2, отличающаяся тем, что уровень pH составляет от 2 до 5.

4. Водная композиция концентрата по любому из пп.1 или 2, отличающаяся тем, что массовое соотношение компонента а) с компонентом b) составляет от 1:5 до 1:20.

5. Водная композиция концентрата по любому из пп.1 или 2, отличающаяся тем, что количество компонента b) составляет от 20 до 45 мас.% от общей массы композиции.

6. Водная композиция концентрата по любому из пп.1 или 2, отличающаяся тем, что компонент с) включает как минимум один блок-сополимер этиленоксида/С₃-С₄-алкиленоксида.

7. Водная композиция концентрата по п.6, отличающаяся тем, что блок-сополимер этиленоксида/С₃-С₄-алкиленоксида представляет собой блок-сополимер этиленоксида/пропиленоксида.

8. Водная композиция концентрата по п.6, отличающаяся тем, что количество блок-сополимера этиленоксида/С₃-С₄-алкиленоксида составляет от 1,5 до 20 мас.% от общей массы композиции.

9. Водная композиция концентрата по п.6, отличающаяся тем, что компонент с) также включает как минимум одно неионное поверхностно-активное вещество, выбранное из числа полиэтокси-со-пропоксилированных С₃-С₂₀-алканолов, полиэтоксилатов сложных эфиров полиолов с насыщенными или ненасыщенными С₆-С₂₂-алкановыми кислотами и продуктов реакции полиэтиленимина с необязательно гидроксилированной насыщенной или ненасыщенной С₁₂-С₂₄-жирной кислотой.

10. Водная композиция концентрата по п.9, отличающаяся тем, что компонент с) включает как минимум один блок-сополимер этиленоксида/пропиленоксида и как минимум один полиэтоксилат сложных эфиров сорбита с С₆-С₂₂-алкановыми кислотами.

11. Водная композиция концентрата по п.9, отличающаяся тем, что компонент с) включает блок-сополимер этиленоксида/пропиленоксида и продукт реакции полиэтиленимина с гидроксилированной насыщенной C₁₂-C₂₄-жирной кислотой.

12. Водная композиция концентрата по п.6, отличающаяся тем, что также включает в качестве компонента е) анионное поверхностно-активное вещество, выбранное из числа С₁-С₁₆-алкилбензолсульфонатов, С₁-С₁₆-алкилнафталинсульфонатов, сульфатированных полиэтоксилатов ди- или тристирилфенола и продуктов конденсации арилсульфоновой кислоты и формальдегида.

13. Водная композиция концентрата по п.12, отличающаяся тем, что анионное поверхностно-активное вещество представляет собой продукт конденсации арилсульфоновой кислоты и формальдегида.

14. Водная композиция концентрата по любому из пп.1 или 2, отличающаяся тем, что компонент с) включает полиэтокси-со-пропоксилированный С₃-С₂₀-алканол, полиэтоксилат сложных эфиров полиолов с С₆-С₂₂-алкановыми кислотами и продукт реакции полиэтиленимина с гидроксилированной насыщенной С₁₂-С₂₄-жирной кислотой.

15. Водная композиция концентрата по любому из пп.1 или 2, отличающаяся тем, что также включает в качестве компонента f) смешивающийся с водой органический растворитель, выбранный из числа С₂-С₅-алкандиолов и С₃-С₈-алкантриолов.

16. Водная композиция концентрата по п.15, отличающаяся тем, что растворителем является пропиленгликоль.

17. Водная композиция концентрата по любому из пп.1 или 2, отличающаяся тем, что также включает неорганический диспергатор, выбранный из числа кремниевой кислоты, кремнезема, глинозема и карбоната кальция и их смесей.

18. Водная композиция концентрата по любому из пп.1 или 2, отличающаяся тем, что также включает загуститель, выбранный из числа кремниевой кислоты, силикатов слоистой структуры, органически модифицированных силикатов слоистой структуры, полисахаридов и гетерополисахаридов, таких как ксантановая камедь.

19. Водная композиция концентрата по любому из пп.1 или 2, включающая:
- от 1 до 10 мас. % от общей массы композиции, компонента a);
- от 20 до 45 мас. % от общей массы композиции, компонента b);
- от 3 до 30 мас. % от общей массы композиции, компонента c); и
- от 15 до 76 мас. % от общей массы композиции воды.

20. Водная композиция концентрата по п. 19, отличающаяся тем, что также включает от 0,1 до 10 мас. % от общей массы композиции, растворителя по любому из пп. 15 и 16.

21. Применение водной композиции концентрата по любому из предыдущих пунктов для борьбы с нежелательной растительностью.

22. Способ борьбы с нежелательной растительностью, включающий нанесение водной композиции концентрата по любому из пп. с 1 по 20 в разбавленной или неразбавленной форме на растения, их среду и/или семена.