РАДИОПОГЛОЩАЮЩИЙ МАТЕРИАЛ Российский патент 2015 года по МПК H01Q17/00 C09D5/32 

Изобретение относится к радиотехнике и может быть использовано для изготовления поглотителей электромагнитного излучения 5-миллиметрового диапазона (52-73 ГГц).

Известен композиционный радиопоглощающий материал для защиты от электромагнитных полей (см. патент RU 2380867, Н05К 9/00, опубл. 27.01.2010), состоящий из полимерного связующего с порошкообразным наполнителем на основе феррита, легированного ионами скандия, с дисперсностью от 5 до 50 мкм с добавлением углеродных нанотрубок, при следующем содержании компонентов, мас.%:

полимерное связующее 29,40-39,96 бариевый гексагональный феррит,   легированный ионами скандия 58,80-69,93 углеродные нанотрубки 0,1-2

Недостатком данного материала является тенденция к снижению поглощающей способности на частотах более 20 ГГц.

Также известен радиопоглощающий материал (см. патент RU 2482149, C09D 5/32, опубл. 20.05.2013), состоящий из полимерного связующего и наполнителя в виде смеси порошкообразного феррита, карбонильного железа с диаметром частиц сферической формы 10-50 мкм и смеси фуллеренов С-60 и С-70, в которую дополнительно введены углеродные нанотрубки в виде многослойных распрямленных трубок диаметром от 10 нм до 0,1 мкм и длиной 10-100 мкм, при следующем соотношении компонентов, мас.%:

полимерное связующее 40-60 феррит 6-9 карбонильное железо 28-42 смесь фуллеренов С-60 и С-70 2-4 углеродные нанотрубки 4-5

Недостатками данного материала являются сложная рецептура и снижение поглощающей способности уже при частотах выше 15 ГГц.

Среди известных радиопоглощающих составов можно выделить несколько материалов, способных поглощать излучение 5-миллиметрового диапазона.

Известен поглотитель электромагнитных волн (см. патент RU 2402845, H01Q 17/00, опубл. 27.10.2010) на основе магнитодиэлектрика, состоящий из полимерного связующего компаунда «Виксинт ПК-68» и радиопоглощающего ферромагнитного наполнителя, в котором в качестве радиопоглощающего ферромагнитного наполнителя использован карбонильный никель в смеси с графитом, при следующем соотношении компонентов, вес.%:

компаунд «Виксинт ПК-68» 30-40 карбонильный никель 50-55 графит остальное

При хорошей поглощающей способности недостатком данного материала является слишком высокий коэффициент отражения (36-44%) в диапазоне частот 57-70 ГГц при толщине материала 2 мм, даже при измерении «на проход». А при измерении коэффициента отражения данного материала на металлической подложке (а именно, в таком виде чаще всего применяются радиопоглощающие материалы) коэффициент отражения будет еще больше.

Известен композиционный материал для поглощения электромагнитных волн (см. патент RU 2375395, C09D 5/32, опубл. 10.12.2009) на основе магнитодиэлектрического материала, содержащий полимерное диэлектрическое связующее и тонкодисперсный наполнитель, в котором полимерное диэлектрическое связующее представляет собой полиорганосилоксановый олигомер с добавкой катализатора, представляющего собой продукт на основе гамма-аминопропилтриэтоксисилана, а тонкодисперсный наполнитель выполнен из сплава железо - алюминий при соотношении (87,5-88,5):(12,5-11,5), вес.% соответственно, при следующем соотношении исходных компонентов в композиционном материале, вес.%:

полиорганосилоксановый олигомер 33,5-40,0 катализатор 1,5-2,0 магнитодиэлектрический тонкодисперсный наполнитель 58,0-65,0

Поглощающая способность данного материала выше, чем у предыдущего в широком диапазоне частот от 1 до 95 ГГц. Однако данный материал как и предыдущий обладает высоким коэффициентом отражения.

Наиболее близким по технической сущности к предлагаемому решению (прототипом) является радиопоглощающий материал (см. патент RU 2417491, H01Q 17/00, опубл. 27.04.2011), содержащий полимерную основу отверждаемый компаунд и частицы углерода технического, который дополнительно содержит полые полимерные или стеклянные микросферы, со следующим соотношением компонентов, вес. %:

отверждаемый компаунд 60-77 углерод технический 20-30 микросферы полые 3-10

Данный материал обладает хорошей поглощающей способностью и низким коэффициентом отражения в диапазоне частот 60-65 ГТц. Так, коэффициент отражения от материала толщиной 5 мм на металлической подложке составляет менее 10%.

Недостатком данного материала является высокая толщина, при которой он способен обеспечить заявленный коэффициент отражения. Во многих областях применения радиопоглощающих материалов их толщина является критичной. Например, если радиопоглощающий материал наносится на внутренние поверхности ВЧ блоков с целью обеспечения электромагнитной совместимости его внутренних элементов, увеличение толщины радиопоглощающего материала влечет за собой увеличение габаритов и массы изделия. Кроме того, необходимость использования радиопоглощающего материала зачастую выявляется уже в процессе настройки прибора, т.е. когда он уже изготовлен, и в этом случае предпочтительнее использовать материал с минимальной толщиной, что позволяет не менять конструкцию прибора.

Техническим результатом предлагаемого изобретения является уменьшение толщины и массы радиопоглощающего материала при сохранении высоких радиопоглощающих свойств и низкого коэффициента отражения на металлической подложке.

Технический результат достигается тем, что в радиопоглощающем материале, содержащем полимерное связующее и наполнитель, в качестве наполнителя используются углеродные нанотрубки, предварительно обработанные в смеси серной и азотной кислот, при следующем содержании компонентов, мас.%:

полимерное связующее 95-99,9 углеродные нанотрубки 0,1-5

Углеродные нанотрубки ранее использовались лишь в качестве добавки в составе радиопоглощающих материалов (см. патент RU 2380867, Н05К 9/00, опубл. 27.01.2010 и RU 2482149, C09D 5/32, опубл. 20.05.2013). Однако предлагаемый в данном изобретении состав радиопоглощающего материала содержит нанотрубки, обработанные в смеси серной и азотной кислот, что значительно повышает их эффективность и позволяет использовать их в качестве единственного наполнителя в составе полимерного композиционного радиопоглощающего материала.

Из-за большой удельной поверхности (до 1000 м²/г), характерной для углеродных нанотрубок, они склонны к агломерации (слипанию), т.е. неравномерному (на микроуровне) распределению в полимере. Эффективность поглощения электромагнитного излучения агломератами углеродных нанотрубок гораздо меньше, чем отдельными нанотрубками, из-за сравнительно малой совокупной площади поглощения и рассеивания излучения. Известно, что в системах с равномерно распределенными по объему проводящими частицами эффективность поглощения увеличивается с уменьшением размера частиц при условии, что их общая масса неизменна (Науменко В.Ю. Пленочные композиционные наноматериалы, поглощающие электромагнитное излучение: дис.… д-ра техн. наук: 05.17.06 / Науменко Владимир Юрьевич. - Саратов, 2006. - 344 с.).

Кроме того, склонность нанотрубок к агломерации способствует их многочисленным контактам друг с другом, что ведет к образованию в полимерной матрице электропроводящей трехмерной сетки. Рост электропроводности композиции ведет к увеличению отражения электромагнитного излучения, что крайне нежелательно для радиопоглощающего материала.

В результате обработки смесью серной и азотной кислот на поверхности углеродных нанотрубок образуются карбоксильные группы. Благодаря наличию карбоксильных групп ранее нерастворимые (в любых растворителях) углеродные нанотрубки приобретают способность образовывать коллоидные растворы в полярных растворителях (вода, ацетон, диметилформамид и др.). Путем смешивания полученных коллоидных растворов с различными полимерными связующими (при условии растворимости выбранного полимера во взятом растворителе) и последующего испарения растворителя получаются композиции, отличающиеся отсутствием агломератов углеродных нанотрубок.

Углеродные нанотрубки за счет наличия карбоксильных групп и описанного способа введения в полимер образуют друг с другом меньше контактов по сравнению с необработанными нанотрубками, благодаря чему проводимость получаемых полимерных композиций меньше при той же концентрации нанотрубок. За счет меньшей проводимости получаемые материалы обладают более низким коэффициентом отражения, но при этом имеют большую поглощающую способность за счет отсутствия процесса агломерации нанотрубок.

Данный технический результат подтвержден в следующем эксперименте. Углеродные нанотрубки марки «Таунит-М» (ТУ 2166-001-02069289-2006) в количестве 5 г смешивали с 250 мл смеси серной и азотной кислот и проводили реакцию при нагревании в течение 30 мин в колбе с обратным холодильником при постоянном перемешивании. Затем углеродные нанотрубки отделяли на мембранном фильтре, промывали слабым раствором соляной кислоты до прекращения качественной реакции на сульфат-ионы и сушили. Необходимое количество обработанных нанотрубок диспергировали под действием ультразвука в ацетоне, добавляли в полученный раствор эпоксидную смолу (компаунд КДС-25 ТУ АДИ 426-93), перемешивали и выпаривали растворитель. К полученной смеси добавляли аминный отвердитель эпоксидных смол, перемешивали и формовали пластины радиопоглощающего материала размером 120×120×1,5 мм путем прямого прессования. Рупорным методом с помощью панорамного измерителя Р2-69 измеряли КСВн (коэффициент стоячей волны по напряжению) полученных образцов на металлической подложке в частотном диапазоне 52-73 ГТц (брали худшие значения в указанном диапазоне) и рассчитывали коэффициент отражения. Составы и свойства полученных материалов в сравнении с прототипом приведены в табл. 1.

Как следует из табл. 1, материал состава 5 при толщине 1,5 мм имеет практически такой же коэффициент отражения как прототип при толщине 5 мм. Таким образом, предлагаемый состав позволяет снизить толщину и массу радиопоглощающего материала более чем в три раза при сохранении радиопоглощающих свойств (коэффициента отражения на металлической подложке) в 5-миллиметровом диапазоне длин волн не хуже, чем у прототипа.

Изобретение относится к радиотехнике и может быть использовано для изготовления поглотителей электромагнитного излучения 5-миллиметрового диапазона (52-73 ГГц). Радиопоглощающий материал содержит полимерное связующее и наполнитель - углеродные нанотрубки, предварительно обработанные в смеси серной и азотной кислот, при следующем содержании компонентов, мас.%: полимерное связующее - 95-99,9; углеродные нанотрубки - 0,1-5. Изобретение позволяет уменьшить толщину и массу радиопоглощающего материала при сохранении высоких радиопоглощающих свойств и низкого коэффициента отражения на металлической подложке. 1 табл.

Радиопоглощающий материал, содержащий полимерное связующее и наполнитель, отличающийся тем, что в качестве наполнителя он содержит углеродные нанотрубки, предварительно обработанные в смеси серной и азотной кислот, при следующем содержании компонентов, мас.%:
полимерное связующее 95-99,9 углеродные нанотрубки 0,1-5