СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ПАРФЮМЕРНОГО α-ТЕРПИНЕОЛА Российский патент 2016 года по МПК C07C29/78 C07C33/14 

Описание патента на изобретение RU2581647C1

Настоящее изобретение относится к способу получения α-терпинеола, который находит применение при изготовлении парфюмерных композиций, в качестве компонента ароматизаторов при изготовлении моющих и чистящих средств.

В парфюмерии находит применение α-терпинеол, содержащий не менее 96% основного вещества и обладающий цветочным запахом. Парфюмерный α-терпинеол получают фракционированием гидратацией α-пинена, полученного из живичного скипидара. Примеси вторичных спиртов фенхола и борнеола снижают органолептические свойства терпинеола.

Известен способ разделения третичных и вторичных спиртов (борнеола и фенхола) из технического терпинеола, полученного гидратацией живичного α-пинена и последующей ректификацией сырого соснового масла, защищенный патентом США № US 7,589,241 В1, опубл. 15.09.2009. Способ разделения α- и γ-терпинеолов от борнеола и фенхола заключается в обработке технического терпинеола органическими карбонатами, например диметилкарбонатом или диэтилкарбонатом, в присутствии неорганических или органических оснований при температуре 90-130°С в течение 1-16 часов с последующим выделением терпинеолов ректификацией при остаточном давлении, равном 20 мм ртутного столба. В качестве сырья для обработки используют фракцию ректификации сырого соснового масла с содержанием α- и γ-терпинеолов в пределах 94,7-97,6%, фенхола - в пределах 0,02-0,15%, борнеола - в пределах 1,07-2,52%. В результате обработки получают терпинеол, содержащий 99,01-99,33% α- и γ-терпинеолов, 0% фенхола и 0,24-0,59% борнеола с выходом 56,5%.

Недостатками данного способа являются большой расход энергии на проведение обработки и ректификации сырья и продукта обработки, большой расход ингредиентов на проведение обработки, образование токсичных отходов, а также использование легковоспламеняющихся жидкостей.

Наиболее близким к предполагаемому изобретению является способ очистки α-терпинеола, полученного гидратацией α-пинена, защищенный авторским свидетельством СССР №1066981 А, кл. С07С 35/18, С07С 29/78, опубл. 1984.01.15.

Способ заключается в кристаллизации технического α-терпинеола, содержащего 92-98% основного вещества, при температуре 0-15°С и последующем отделении выпавших кристаллов целевого продукта центрифугированием.

Недостатками способа является необходимость использования в качестве сырья технического α-терпинеола, содержащего 92-98% основного вещества, и высокое содержание α-терпинеола в маточнике (около 82%).

Предлагаемое изобретение направлено на решение задачи получения парфюмерного α-терпинеола, содержащего не менее 96% основного вещества, из технического терпинеола, полученного гидратацией сульфатного α-пинена и содержащего 70-75% α-терпинеола, и наиболее полного извлечения α-терпинеола из маточника.

Технический результат от использования изобретения заключается в повышении выхода целевого продукта и повышении степени извлечения его из маточника.

Указанный технический результат достигается тем, что в способе получения парфюмерного α-терпинеола из технического терпинеола, полученного гидратацией сульфатного α-пинена, кристаллизацией и последующим отделением выпавших кристаллов, кристаллизацию проводят противоточным многоступенчатым методом при температуре 0-32°С.

Способ получения α-терпинеола осуществляют следующим образом.

Из сырого соснового масла, полученного гидратацией α-пинена, методом ректификации при пониженном давлении выделяют технический терпинеол с содержанием α-терпинеола 70-75% и общим содержанием терпеновых спиртов не менее 98,0%. Для получения технического пинена с содержанием α-терпинеола выше 75% требуется значительно более эффективная колонна и большее флегмовое число и как следствие снижение производительности стадии ректификации и более высокие энергозатраты.

Для выделения α-терпинеола использовали метод противоточной кристаллизации, который широко используется для лабораторных целей и в промышленности для получения ценных продуктов высокой чистоты (Н.И. Гельперин, Носов Г.А. Основы техники фракционной кристаллизации. - М.: Химия, 1986, стр. 189-191), в интервале температур от 0 до 32°С по схеме, изображенной на Фиг. 1.

Выбор метода в сравнении с другими методами выделения (дробной, хроматографической кристаллизацией и др.) связан с его очевидными достоинствами, в первую очередь такими, как:

противоток фаз, обеспечивающий большое количество элементарных актов разделения;

возврат потоков, приводящий к получению продуктов максимальной степени чистоты и повышению степени извлечения целевого вещества.

Изобретение иллюстрируется фигурами чертежей, на которых изображено:

фиг. 1 - схема пилотной установки;

фиг. 2 - схема противоточной многоступенчатой кристаллизации.

Установка содержит:

кристаллизатор 1, соединенный с криостатом 2, вакуум-фильтр 3, соединенный с вакуум-насосом 4, плавильником 5 и через насос 6 с емкостями 7, 8, 9, 10 для сбора маточников с различных стадий кристаллизации. Емкости 8, 9, 10 соединены с насосом 11.

Установка работает следующим образом.

В кристаллизатор 1, охлаждаемый криостатом 2, насосом 11 в зависимости от стадии кристаллизации подают маточник из емкости 8, 9 или 10. В кристаллизатор 1 также вручную загружают кристаллическую фазу, расплавленную в плавильнике КФ 5. После проведения кристаллизации частично кристаллизованную массу сливают в вакуум-фильтр 3, в котором с помощью вакуум-насоса 4 создают пониженное давление. Кристаллы остаются на фильтровальной перегородке и вручную переносятся в плавильник КФ 5. Маточник с помощью насоса 6 подают в одну из емкостей 7, 8, 9 или 10. В емкость 8 вручную загружают технический терпинеол. Из емкости 7 сливают маточник после кристаллизации при 0°С и направляют на ректификацию для получения технического терпинеола, содержащего 70-75% α-терпинеола. Готовый парфюмерный α-терпинеол вручную выгружают из вакуум-фильтра 3.

Противоточная многоступенчатая кристаллизация смоделирована следующим образом (фиг. 2).

Технический терпинеол вместе с кристаллической фазой (кф) с первой стадии, полученной при 0°С, и маточником, полученным при 20°С, подают на вторую стадию кристаллизации при температуре, равной 10°С. Проводят кристаллизацию и отделение кристаллов фильтрованием. Кристаллическую фазу вместе с маточником, полученным при температуре, равной 32°С, направляют на третью стадию кристаллизации при 20°С. Проводят кристаллизацию и отделение кристаллов фильтрованием. Кристаллическую фазу, полученную при Т=20°С, кристаллизуют из расплава при Т=32°С, маточник отделяют от кристаллов и направляют на третью стадию кристаллизации. Кристаллическая фаза, полученная при 32°С, представляет собой парфюмерный α-терпинеол, содержащий не менее 99%. Маточник, полученный при Т=0°С, является сосновым маслом с пониженным содержанием α-терпинеола и может использоваться как товарный продукт для использования в дезинфицирующих и чистящих средствах, а также для других целей. Также маточник может быть направлен на повторную ректификацию с целью выделения фракции для выделения парфюмерного терпинеола.

Проведение кристаллизации при температуре ниже 0°С нецелесообразно, так как возникает сложность отделения кристаллической фазы, поскольку сильно возрастает вязкость маточника. Проведение кристаллизации при температуре выше 32°С приводит к снижению выхода α-терпинеола.

Пример 1.

Для получения парфюмерного терпинеола использовали технический терпинеол с содержанием основного вещества 70,3%, фенхола - 1,2%, борнеола - 3,1% (по ГЖХ). Провели противоточную многоступенчатую кристаллизацию по схеме, описанной выше. Выход парфюмерного α-терпинеола составил 28% массовых от исходного технического терпинеола или 40% от содержания α-терпинеола. Полученный α-терпинеол содержит 99,1% основного вещества, борнеол - 0,2%, фенхол отсутствует.

Маточник, полученный в примере, содержит 60,9% α-терпинеола, 4,0% борнеола, 1,9% фенхола.

Пример 2.

Для получения парфюмерного терпинеола использовали технический терпинеол с содержанием основного вещества 75,2%, содержание фенхола равно 0,5%, содержание борнеола равно 3,2% (по ГЖХ). Провели противоточную многоступенчатую кристаллизацию по схеме, описанной выше. Выход парфюмерного α-терпинеола составил 37% массовых от исходного технического терпинеола или 51% от содержания α-терпинеола. Полученный α-терпинеол содержит 99,2% основного вещества, борнеол - 0,2%, фенхол отсутствует.

Маточник, полученный в примере, содержит 59,8% α-терпинеола, 4,1% борнеола, 1,3% фенхола.

Таким образом, предлагаемый способ позволяет получать парфюмерный α-терпинеол, содержащий не менее 96% основного вещества, из технического терпинеола, полученного гидратацией сульфатного α-пинена и содержащего 70-75% α-терпинеола, и повысить степень извлечения α-терпинеола из маточника.

Похожие патенты RU2581647C1

название год авторы номер документа
Способ очистки @ -терпинеола 1981
  • Головина Зинаида Павловна
  • Бибичева Альбина Ивановна
  • Кудрявцева Галина Петровна
SU1066981A1
Способ получение терпинеола 2015
  • Долинский Тарас Иванович
  • Лазарев Михаил Алексеевич
  • Маврина Екатерина Александровна
RU2634722C2
СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ СРЕДСТВА ДЛЯ ЛЕЧЕНИЯ УРОЛОГИЧЕСКИХ ЗАБОЛЕВАНИЙ 1993
  • Касьянов Геннадий Иванович
  • Авдейчук Юрий Игоревич
  • Квасенков Олег Иванович
RU2108105C1
УЛУЧШЕННЫЕ КОМПОЗИЦИИ НА ОСНОВЕ ТЕРПЕНОВ, СПОСОБЫ, МЕТОДЫ ПОЛУЧЕНИЯ И СООТВЕТСТВУЮЩИЕ ПРОДУКТЫ 2014
  • Элзинга Ситце
  • Рейбер Джеффри К.
RU2691986C2
СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ТЕРПИНГИДРАТА 1999
  • Радбиль А.Б.
  • Золин Б.А.
  • Радбиль Б.А.
  • Куликов М.В.
  • Карташов В.Р.
RU2154049C1
Водная вытяжка из ствола сосны и комплексная производственная линия для получения водной вытяжки из ствола сосны 2021
  • Варлов Роман Александрович
  • Волков Вячеслав Владимирович
  • Жмырко Максим Геннадьевич
  • Корсак Вячеслав Викторович
  • Пучкова Татьяна Валентиновна
RU2782764C1
СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ БОРНЕОЛА ИЗ ОТХОДОВ ЭКСТРАКТИВНЫХ ВЕЩЕСТВ ДРЕВЕСНОЙ ЗЕЛЕНИ ПИХТЫ 2011
  • Кукина Татьяна Петровна
  • Малыхин Евгений Васильевич
  • Попов Сергей Александрович
  • Чибиряев Андрей Михайлович
RU2464035C1
Способ разделения смеси изомеров дихлорбензола 1980
  • Гельперин Нисон Ильич
  • Носов Геннадий Алексеевич
  • Саргсян Грант Николаевич
  • Бабенко Вячеслав Емельянович
  • Пеклер Александр Маркович
  • Ещенко Геннадий Арсентьевич
  • Могилев Геннадий Романович
  • Фенин Юрий Иванович
  • Степаненко Анатолий Иванович
  • Феденко Аркадий Николаевич
  • Скорняков Юрий Николаевич
  • Кельнер Вячеслав Григорьевич
SU1097591A1
СПОСОБ ВЫДЕЛЕНИЯ СУЛЬФАТА НИКЕЛЯ ИЗ РАСТВОРА 1992
  • Пашковский А.А.
  • Рогов П.В.
  • Чернов А.И.
  • Карчевский А.В.
  • Мельников Б.И.
  • Шаргунов В.Г.
  • Моисеев Ю.П.
  • Лозицкий Ю.Н.
  • Чепайкина Л.И.
  • Головач С.В.
RU2051106C1
СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ЭКСТРАКТА ФИТОСТЕРИНОВ И СТАНОЛОВ ИЗ ТАЛЛОВОГО ПЕКА И ЭКСТРАКТ ФИТОСТЕРИНОВ И СТАНОЛОВ, ПОЛУЧЕННЫЙ УКАЗАННЫМ СПОСОБОМ 2020
  • Цебулаев Виктор
  • Ходов Николай
  • Радбил Аркадий
  • Долинский Тарас
  • Коршунов Алексей
  • Чернов Илья
  • Лазарев Михаил
RU2793168C1

Иллюстрации к изобретению RU 2 581 647 C1

Реферат патента 2016 года СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ПАРФЮМЕРНОГО α-ТЕРПИНЕОЛА

Настоящее изобретение относится к способу получения α-терпинеола, который находит применение при изготовлении парфюмерных композиций, а также в качестве компонента ароматизаторов при изготовлении моющих и чистящих средств. В предлагаемом способе α-терпинеол получают из технического терпинеола, полученного гидратацией сульфатного α-пинена, кристаллизацией с последующим отделением выпавших кристаллов. При этом кристаллизацию проводят противоточным многоступенчатым методом при температуре 0-32°С. Предлагаемый способ приводит к повышению выхода целевого продукта и степени извлечения его из маточника. 2 ил., 2 пр.

Формула изобретения RU 2 581 647 C1

Способ получения парфюмерного α-терпинеола из технического терпинеола, полученного гидратацией сульфатного α-пинена, кристаллизацией и последующим отделением выпавших кристаллов, отличающийся тем, что кристаллизацию проводят противоточным многоступенчатым методом при температуре 0-32°С.

Документы, цитированные в отчете о поиске Патент 2016 года RU2581647C1

Способ очистки @ -терпинеола 1981
  • Головина Зинаида Павловна
  • Бибичева Альбина Ивановна
  • Кудрявцева Галина Петровна
SU1066981A1
CN 101152995A, 02.04.2008
CN 101108788A, 23.01.2008
US 7589241B1, 15.09.2009 .

RU 2 581 647 C1

Авторы

Радбиль Аркадий Беньюминович

Долинский Тарас Иванович

Ильичев Илья Сергеевич

Новоселов Артемий Сергеевич

Шалашова Александра Аркадьевна

Маврина Екатерина Александровна

Семенычева Людмила Леонидовна

Даты

2016-04-20Публикация

2015-05-05Подача