Способ очистки @ -терпинеола Советский патент 1984 года по МПК C07C35/18 C07C29/78 

0д

:D

X Изобретение -относится к способу очистки ci-терпинеола, который находит применение при изготовлении пар фюмерных композиций, в качестве отд шек мыл и синтетических моющих средств. В парфкмерии находит применение ot-терпинеол сорта Прима парфюмерный, содержа1дий не менее 96% основ ного вещества и не более 0,3% воды, и сорта Экстра, содержащий не менее 98% основого вещества. Наиболее ценным является о -терпинеол сорта Экстра, содержащий наимейьшее количество примесей и обладающий лучшими парфюмерными характеристиками. Известен способ очистки техничес кого оС-терпинеола, полученного гидратацией ot-пинена, перегонкой с водяным паром в присутствии борной ки лоты, с последующей перегонкой в ректификационной колонке эффективностью 10 т.т, при температуре не выше 140-150° С / 5-10 мм рт.ст. Целевой продукт получают с выходом 75% в виде смеси оС - и у-терпинеолов и 1% борнеола. Парфкмериая оцен ка продукта не приводится LH Наиболее близким к предлагаемому является способ очистки ot-терпинеола, полученного гидратацией at-пинена и содержащего примеси /ь и у -терпинеолов, терпингидрата и бсч неола (содержание основного вещества 95-98% 1, путем перегонки.в присутствии 42%-ногр водного раствора едкого натра с первоначальной отгонкой водной фракции при температу ре куба колонны 85-95 °С /90ммрт.ся затем отбирают фракцию с т.кип.120125с /70-55 мм рт.ст. и фракцию , непарфюмерного терпййёола с т.кин. 125-130 с /55 №4 рт.Ьт., после чего при 130-140 € (55 мм рт.ст. и температуре куба 145° С выделяют oi-терпинеол сорта Прима парфкадерный(п|)° 1,479-1,483 ). с выходом 24,6-27,7% и et-терпинеол сорта Экстра (g 1,480-1,483;, с выходом 18,6-22,6% 23. Однако этот способ характеризует ся недостаточно высоким выходом ci-терпинеола сорта Экстра, а такж наличием примесей борнеола в количестве 1,8-2% от веса целевого продукта, что ухудшает качество продук та. Цель изобретения - увеличение вы хода ot-терпинеола сорта Экстра и улучшение качества целевого продукт Поставленная цель достигается те что согласно способу очистки оС-теЕг пинеола,полученного гидратацией ч)1-п нена исходный et-терпинеол подвергаю кристаллизации при температуре 0-15 с последукадим отделением выпавших кристаллов целевого продукта центри фугированием. Согласно предлагаемому способу очистки подвергают технический od-тер пинеол, содержащий примеси /3-й у-терпинеолов, терпингидрата и борнеола (содержание основного вещества 92-98% ;. Предлагаемый способ очистки /-терпинеола не.является очевидным, поскольку температура плавления oi-терпинеола сорта Экстра 32 С. При снижении температуры кристаллизации ниже О С BNKCTe с о.-терпинесшом происходит кристаллизация примесей борнеола, что снижает качество целевого продукта и приводит к получению ot-терпинеола парфюмерных сортов. При температуре кристаллизации выше 15 С происходит неполная кристаллизация о -терпинёола, что ведет к снижению выхода целевого продукта до 54,70%. Пример 1 (сравнительный/. В перегонный аппарат с колонкой эффективностью 7 т.т. загружают 17 кг технического еС-терпинеола содержащего по данным ГЖХ,%: й -терпинеол 92;/5-терпинеол 0,9 у-терпинеол 1,5} бррнеол 2,9; тёрпингидрат 1; 0,03 кг 42%-ного раствора едкого натрия и 3 кг воды, смесь медленно наг-ревают до 135 С при давлении 70 90 мм рф.ст., отгоняя воду и отходящие с ней примеси. Остаток перегоняют , отбирсш фракцию при 99 ° С/11 мм рт.ст. и при этом получают 3,65 кг (22,6% ) терпинеола сорта Экстра, содержащего по данным ГЖХ,%: otj Tjepпинеол 96,8} -терпинеол 0,1; у-тер.пинеол 1,3} борнеол 1,.5 и 4,6 г 27,7% терпинеола сорта Прима пар |яомерный, содержащего по данным ГЖХ, %: od-терпинеап 94,1; -терпинеоя 0,2} J-терпинеоп 2} борнеол 2,2} неиденгицируелые примеси остальное. Пример 2. 400 г технического et-тер пинеол а, содержащего по данным ГЖХ,%:о -терпинеол 91,4} ftи д--терпинеолы 3,6} борнеол 1,8} т ерпингидрат 1 1,7 (по данным химичёского анализа 98% спиртов), охлаждают до О, С. Выпавшие кристаллы Лгделяют центрифугированием. Получают 210,5 г терпинеола сорта Экстра, содержащего 100% о -терпинеола по данным ГЖХ и химического анализа/, и 177 г маточника, содержащего,%: й1-терпинеоя 82,5} -терпинеол 2,4} jp-терпинеол 5,6} борнеол 4,0} тёрпингидрат 3,1. &исод кристаллическоroot-терпинеояа (содержание основного вещества - 100%| 57,6%, Т.кип. 95 С/10 мм рт.ст., Т nil. п|о 1,4813. Пример 3. 400 г технического oJ. -терпинеола охлаждают до .Получают 226,6 ге(,-терпинес ла сорта Экстра, содержащего 100% Ы-терпинеола |по данным ГЖХ и химического ё1напиза|, и 168 г маточника, содержаще.го, %: ot -терпинеол 82; -терпинеол 3,0} J-терпицеол 5,3; борнеол 4,1; терпингидрат,. 3,6. Выход кристалличёбкого оГ-терпинеопа :(содержание основного вещества 1оЬ% составляет 62%.

Пример 4. 400 г технического Ы-терпинеола охлаждают до 15 С. Udfiy4axfi 220 г d -терпинвапа сорта Экстру, содержащего 100% od-терпинесла (по данным ТЩ. и .химического анализа), и 176 г маточника, содержащего, %: з -терпинеол 82,3;/3-терпинеол 4,4; jl-терпинеол 3 борнеол 4,1; терпингидрат 3,3.; Выход кристаллическогооС-терпинеола (содержание основного вещества 100%) составляет 60,3%.

Как видно из приведенных примеров, предлагаемый способ очистки ot -терпинеол а, полученного гидратацией оС-пинена, позволяет увеличить выход о6-терпинеола сорта Экстра до 57,6062%, что на 35-39,6% выше, чем по прототипу. При этом качество целевого продукта улучшено,, таккак по предлагаемому способу d - герпииеол не содержит примесей, тогда как по известному способу о.-терпинеол со5держит 2% примесей. , ,

СПОСОБ ОЧИСТКИ оС-ТЕРПИНЕОЛА, полученного гидратацией pt-пйнена, отличающийся тем, что, с целью увеличения выхоДа и улучшения качества целевого продукта, исходный .ot-терпинёол подвергают кристаллизации при температуре О - 15°С с последующим отделением выпавших . кристаллов целевого продукта центрифугцрованием. ш .