ПИГМЕНТНЫЕ ГРАНУЛЫ Российский патент 2016 года по МПК C09C3/00 C09B67/02 C09D5/29 

Представленное изобретение касается пигментных гранул на основе вспомогательного материала, покрытого одним или более пластинчатой формы эффектными пигментами, а также их использования для пигментации применяемых сред, а именно, красок, штукатурок, лаков, порошковых покрытий и пластмасс, а также дисперсных гранул, например, для декорирования обоев.

В случае неблагоприятной конфигурации деталей с угловой или круглой геометрией, плоскопараллельное ориентирование пластинчатой формы эффектных пигментов не всегда является возможным в требуемом масштабе. Различные применяемые среды, такие как, например, порошковые покрытия, на водной основе перламутровые эффектные покрытия или эмульсионные краски для стен, также могут давать слой толщиной от 100 мкм до >1 мм. Относительно большая толщина слоя означает, что не всегда достигается плоскопараллельное ориентирование эффектных пигментов, в результате чего эффектные пигменты могут «утонуть», что означает, что они накрываются связующим веществом (листовая окраска).

Однородное плоскопараллельное ориентирование частиц параллельно к поверхности стены также разрушается при перемещении во время нанесения краски на стену кистью или валиком. Поэтому, перламутровый эффект может выравниваться только не полностью. Кроме того, не всегда требуется плоскопараллельное ориентирование пигментов, например, если оптическое впечатление от покрытия не предназначено для изменения при различных углах обзора.

Добавки для улучшения ориентирования пластинчатой формы эффектных пигментов, такие как, например, “Aquathix 8421” от “Byk-Chemie”, также не всегда в результате приводят к применительно надежному формированию эффекта. Преимущественно, причиной могут быть физические смеси отдельных компонентов краски и покрытия, которые дают применимо стабильные результаты с максимальным формированием эффекта, если системы краска/покрытие перемещаются. В связи с этим, эффектные пигменты должны сохраняться в виде суспензии путем перемешивания или накачки. Относительно высокая плотность эффектных пигментов может в результате привести к седиментации в используемых связующих системах.

Пигментные гранулы, содержащие вспомогательные материалы и пигменты, кроме того, используются в красках и покрытиях. Пигментные гранулы этого типа известны из документов США 5,455,288 и WO 2010/072376. Тем не менее, по-прежнему существует потребность в пигментных гранулах, имеющих улучшенные и/или новые свойства.

Неожиданно, на данный момент, было обнаружено, что специфические пигментные гранулы на основе вспомогательного материала, такого как, например, полимерные частицы, сплошные стеклянные шарики или полые стеклянные шарики, или их смеси, которые покрыты одним или более пластинчатой формы эффектными пигментами, являются очень высоко подходящими для экономичного и износостойкого, долговременного покрытия с полезными результатами.

Представленное изобретение касается пигментных гранул, которые основаны, по меньшей мере, на одном вспомогательном материале, который покрыт, по меньшей мере, одним пластинчатой формы эффектным пигментом с помощью, по меньшей мере, одного промотора адгезии, где вспомогательный материал имеет размер частиц D50 от 3 до 1000 мкм, а доля пластинчатой формы эффектного пигмента в пигментной грануле составляет 40-90% по массе.

Под покрытым, в данном документе, подразумевают поверхность, покрывающую, по меньшей мере, один вспомогательный материал, по меньшей мере, одним эффектным пигментом. Эффектный пигмент закрепляется на поверхности вспомогательного материала за счет физических сил и/или промотора адгезии. Часть эффектного пигмента, в данном документе, может, кроме того, быть свободной и в не зафиксированной на поверхности форме.

Пигментные гранулы в соответствии с изобретением являются особенно подходящими для использования в виде дисперсных гранул в случае эффектных обоев, для текстурированных штукатурных систем, эмульсионных красок и текстильных покрытий.

Особым преимуществом представленного изобретения является то, что пигментные гранулы в соответствии с изобретением демонстрируют характеристики устойчивого яркого блеска. Они не демонстрируют “эффекта включения/выключения” из разных углов обзора, но вместо этого независимого от угла сверкания создается дезориентирование пластинчатой формы эффектных пигментов. Термин “эффект включения/выключения” используется в случае пигментных частиц, если отражающая способность этих частиц меняется, когда меняется угол обзора.

Пигментные гранулы в соответствии с изобретением являются непылеобразными и очень легко текучими, что снижает сложность оборудования для их обработки. Кроме того, они отличаются тем фактом, что они являются стабильными к истиранию, стабильными по размерам и имеют равномерный цветовой эффект. Они имеют незначительное цветоделение при формуляции, и после нанесения. Листовая окраска, таким образом, происходит только в незначительной степени. Кроме того, они могут быть легко обработаны однородной дисперсией.

Как основные компоненты, пигментные гранулы содержат, по меньшей мере, один пластинчатой формы эффектный пигмент, который выбран из пигментов с перламутровым эффектом, интерферированных пигментов, пигментов с металлическим эффектом, многослойных пигментов, имеющих прозрачные, полупрозрачные и/или непрозрачные слои, гониохроматических пигментов, голографических пигментов, покрытых или непокрытых BiOCl пластинчатых слоев и/или LCP пигментов.

Пигменты с перламутровым эффектом, интерферированные пигменты, пигменты с металлическим эффектом или многослойные пигменты, имеющие прозрачные, полупрозрачные и/или непрозрачные слои, которые могут быть использованы, являются на основе, в частности, на подложке, где последние, предпочтительно, в пластинчатой форме. Подходящими являются, например, TiO₂ пластинчатой формы, каолин, тальк, синтетическая (например, фторфлоготип) или природная слюда, легированные или нелегированные стеклянные чешуйки, металлические чешуйки, SiO₂ пластинчатой формы, Al₂O₃ пластинчатой формы или оксид железа пластинчатой формы. Металлические чешуйки, в том числе, могут состоять из алюминия, титана, бронзы, стали или серебра, предпочтительно, из алюминия и/или титана. Металлические чешуйки в данном документе могут быть пассивированными соответствующей обработкой. Стеклянные чешуйки могут состоять из всех типов стекла, известных квалифицированному специалисту в данной области с уровня техники, например, из стекла A, стекло E, стекла C, стекла ECR, переработанного стекла, оконного стекла, боросиликатного стекла, стекла Duran^®, лабораторного стекла или оптического стекла. Показатель преломления стеклянных чешуек, предпочтительно, составляет 1,45-1,80, в частности 1,50-1,70. Стеклянные подложки, особенно предпочтительно, состоят из стекла C, стекла ECR или боросиликатного стекла. Пластинчатой формы эффектные пигменты, имеющие подложки, которые содержат синтетическую (например, фторфлоготип) или природную слюду, легированные или нелегированные стеклянные чешуйки и пластинчатой формы SiO₂ предпочтительно используют в пигментных гранулах в соответствии с изобретением. Особое предпочтение отдают эффектным пигментам, имеющим подложки, содержащие синтетическую (например, фторфлоготип) или природную слюду.

Подложка эффектного пигмента предпочтительно может быть покрыта одним или более прозрачными, полупрозрачными и/или непрозрачными слоями, содержащими оксиды металлов, гидраты оксидов металлов, субоксиды металлов, металлы, фториды металлов, нитриды металлов, оксинитриды металлов или смеси этих материалов. Слои оксида металла, гидрата оксида металла, субоксида металла, металла, фторида металла, нитрида металла, оксинитрида металла или их смесей могут иметь низкий показатель преломления (показатель преломления <1,8) или высокий показатель преломления (показатель преломления ≥1,8, предпочтительно >2,0). Подходящие оксиды металлов и гидраты оксидов металлов являются всеми оксидами металлов или гидратами оксидов металлов, известными квалифицированному специалисту в данной области с уровня техники, такими как, например, оксид алюминия, гидрат оксида алюминия оксид кремния, гидрат оксида кремния, оксид железа, оксид олова, оксид церия, оксид цинка, оксид циркония, оксид хрома, оксид титана, в частности, диоксид титана, гидрат оксида титана и их смеси, такие как, например, ильменит или псевдобрукит. Субоксидами металлов, которые могут быть использованы, являются, например, субоксиды титанов. Подходящими металлами являются, например, хром, алюминий, никель, серебро, золото, титан, медь или сплавы, и подходящим фторидом металла является, например, фторид магния. Нитридами металлов или оксинитридами металлов, которые могут быть использованы, являются, например, нитриды или оксинитриды металлов титана, циркония и/или тантала. Предпочтение отдают применению оксида металла, металла, фторида металла и/или слоем гидрата оксида металла и чрезвычайно особенно предпочтительно оксиду металла и/или слоям гидрата оксида металла на подложке. Более того, многослойные структуры, содержащие слои оксида металла, гидрата оксида металла, металла или фторида металл с высоким и низким показателем преломления, также могут присутствовать, при этом предпочтительно, чтобы слои с высоким и низким показателем преломления чередовались. Особое предпочтение отдают блокам слоев, содержащим слой с высоким показателем преломления и слой с низким показателем преломления, где один или более из этих блоков слоев могут быть использованы на подложке. Последовательность слоев с высоким и низким показателем преломления могут быть подобраны с подложкой в данном документе для того, чтобы ввести подложку в многослойную структуру. В дополнительном варианте осуществления, слои оксида металла, гидрата оксида металла, субоксида металла, металла, фторида металла, нитрида металла, оксинитрида металла могут быть смешаны или легированные красителями. Подходящими красителями или другими элементами являются, например, органические или неорганические цветные пигменты, такие как цветные оксиды металлов, например магнетит, оксид хрома, или цветные пигменты, такие как, например, берлинская лазурь, ультрамарин, ванадат висмута, тенарова синь, или альтернативно органические цветные пигменты, такие как, например, индиго, азопигменты, фталоцианины или также карминовый красный, или элементы, такие как, например, иттрий или сурьма. Эффектные пигменты, содержащие данные слои, демонстрируют большое разнообразие цветов по отношению к их цветовому тону, и во многих случаях благодаря интерференции демонстрируют зависящее от угла изменение цвета (цветовой флоп).

Внешний слой на подложке, предпочтительно, представляет собой оксид металла с высоким показателем преломления. Данный внешний слой дополнительно может находиться на вышеупомянутых блоках слоев или, в случае подложек с высоким показателем преломления, является частью блока слоев и состоит, например, из TiO₂, субоксидов титана, Fe₂O₃, Fe₃O₄, SnO₂, ZnO, ZrO₂, Ce₂O₃, СоО, Со₃О₄, V₂O₅, Cr₂O₃ и/или их смесей, таких, как, например, ильменита или псевдобрукита. TiO₂ является особенно предпочтительным, более того, Fe₂O₃ и смеси TiO₂ и Fe₂O₃. Если подложку чешуек покрывают TiO₂, то TiO₂, предпочтительно, представляет собой модификацию рутила, более того, модификацию анатаза.

Особенно предпочтительные эффектные пигменты имеют следующую структуру:

пластинки подложки + (SiO₂) + TiO₂ (рутил)

пластинки подложки + (SiO₂) + Fe₂O₃

пластинки подложки + (SiO₂) + Fe₃O₄

пластинки подложки + (SiO₂) + SiO₂ + TiO₂ (рутил)

пластинки подложки + (SiO₂) + TiO₂ (рутил) + SiO₂ + TiO₂ (рутил)

пластинки подложки + (SiO₂) + TiO₂ (анатаза) + SiO₂ + TiO₂ (анатаза)

пластинки подложки + (SiO₂) + TiO₂/Fe₂O₃ + SiO₂ + TiO₂ + TiO₂/Fe₂O₃

пластинки подложки + (SiO₂) + TiO₂/Fe₂O₃ + SiO₂ + TiO₂/Fe₂O₃.

Слой SiO₂ необязательно может быть применен как защитный слой на пластинках подложки. Если пластинки подложки являются стеклянными чешуйками, применение слоя SiO₂ часто рекомендуют в целях защиты стеклянных чешуек от выщелачивания в случае жидкостного химического нанесения покрытия.

Предполагается, что под «высоким показателем преломления» следует понимать показатель преломления ≥1,8, предпочтительно >2,0, и под «низким показателем преломления» следует понимать показатель преломления <1,8.

Толщина слоев оксида металла, гидрата оксида металла, субоксида металла, металла, фторида металла, нитрида металла, оксинитрида металла или их смеси, как правило, составляет от 3 до 300 нм и в случае слоев оксида металла, гидрата оксида металла, субоксида металла, фторида металла, нитрида металла, оксинитрида металла или их смеси, предпочтительно, от 20 до 200 нм. Толщина слоев металла предпочтительно составляет от 4 до 50 нм.

Размер подложек и, таким образом, эффектных пигментов не является решающим. Пластинчатой формы подложки и/или пластинчатой формы подложки, покрытые одним или несколькими прозрачными или полупрозрачными слоями оксида металла, металла или фторида металла обычно имеют толщину между 0,05 и 5 мкм, в частности между 0,1 и 4,5 мкм. Длина или ширина измерения, как правило, составляет от 1 до 250 мкм, предпочтительно от 2 до 200 мкм, а именно от 2 до 100 мкм.

Очень особенно предпочтительные эффектные пигменты имеют следующую структуру слоя:

чешуйка слюды + TiO₂

чешуйка слюды + TiO₂ + Fe₂O₃

чешуйка слюды + TiO₂/Fe₂O₃

чешуйка слюды + Fe₂O₃

чешуйка слюды + Fe₃O₄

чешуйка слюды + оксинитриды титана

чешуйка слюды + TiO₂ + SiO₂ + TiO₂

чешуйка слюды + TiO₂/Fe₂O₃

чешуйка слюды + TiO₂/Fe₂O₃ + SiO₂ + TiO₂

чешуйка слюды + TiO₂/Fe₂O₃ + SiO₂ + TiO₂/Fe₂O₃

чешуйка слюды + TiO₂/Fe₂O₃ + SiO₂ + TiO₂ + TiO₂/Fe₂O₃

чешуйка слюды + TiO₂ + SiO₂ + TiO₂/Fe₂O₃

чешуйка слюды + TiFe₂O₅

Al₂O₃ чешуйка + TiO₂

Al₂O₃ чешуйка + Fe₂O₃

Al₂O₃ чешуйка + оксинитриды титана

SiO₂ чешуйка + TiO₂

SiO₂ чешуйка + Fe₂O₃

SiO₂ чешуйка + оксинитриды титана

стеклянная чешуйка + TiO₂

стеклянная чешуйка + Fe₂O₃

стеклянная чешуйка + TiO₂ + Fe₂O₃

стеклянная чешуйка + SiO₂ + TiO₂

стеклянная чешуйка + SiO₂ + Fe₂O₃

стеклянная чешуйка + SiO₂ + TiO₂ + Fe₂O₃

стеклянная чешуйка + SiO₂ + TiO₂ + SiO₂

стеклянная чешуйка + TiO₂ + SiO₂ + TiO₂

стеклянная чешуйка + TiO₂/Fe₂O₃

стеклянная чешуйка + TiO₂/Fe₂O₃ + SiO₂ + TiO₂

стеклянная чешуйка + TiO₂/Fe₂O₃ + SiO₂ + TiO₂/Fe₂O₃

стеклянная чешуйка + TiO₂/Fe₂O₃ + SiO₂ + TiO₂ + TiO₂/Fe₂O₃

стеклянная чешуйка + TiO₂ + SiO₂ + TiO₂/Fe₂O₃

стеклянная чешуйка + TiFe₂O₅

стеклянная чешуйка + SiO₂ + TiO₂/Fe₂O₃

стеклянная чешуйка + SiO₂ + TiO₂/Fe₂O₃ + SiO₂ + TiO₂

стеклянная чешуйка + SiO₂ + TiO₂/Fe₂O₃ + SiO₂ + TiO₂/Fe₂O₃

стеклянная чешуйка + SiO₂ + TiO₂/Fe₂O₃ + SiO₂ + TiO₂ + TiO₂/Fe₂O₃

стеклянная чешуйка + SiO₂ + TiO₂ + SiO₂ + TiO₂/Fe₂O₃

стеклянная чешуйка + SiO₂ + TiFe₂O₅

Fe₂O₃ чешуйка + TiO₂

Fe₂O₃ чешуйка + Fe₂O₃

Fe₂O₃ чешуйка + оксинитриды титана

металлическая чешуйка (необязательно пассивированная) + TiO₂

металлическая чешуйка (необязательно пассивированная) + Fe₂O₃.

Особое предпочтение в данном документе отдают эффектным пигментам, имеющим указанные структуры слоя и на основе чешуек слюды, стеклянных чешуек и SiO₂ чешуек, в частности на основе чешуек слюды.

TiO₂/Fe₂O₃ означает, что TiO₂ и Fe₂O₃ находятся в слое в виде смеси и/или в виде смешанного оксида в форме псевдобрукита. Псевдобрукит или смешанный TiO₂/Fe₂O₃ слой необязательно может быть легированным Al₂O₃.

Подходящие эффектные пигменты являются коммерчески доступными, например, от BASF Corp, например, под торговыми названиями Firemist^®, Rightfit™, Magnapearl^®, и от Merck KGaA под торговыми марками Iriodin^®, Miraval^®, Xirallic^® и ColorStream^®.

С целью дополнительного увеличения стабильности пигментов к свету, воде и погодным условиям, часто рекомендуют, в зависимости от области применения, подвергать воздействию эффектный пигмент после нанесения покрытия (пост-покрытие) или после обработки (пост-обработка). Подходящими способами пост-покрытия или пост-обработки являются, например, способами, описанными в патенте Германии DE-A 2215191, DE-A 3151354, DE-A 3235017 или DE-A 3334598. Данное пост-покрытие дополнительно повышает химическую стабильность или упрощает обработку пигмента, в частности, введение в различные среды. В целях улучшения смачиваемости, дисперсности и/или совместимости с применяемыми средами, могут использовать функциональные покрытия, содержащие Al₂O₃ или ZrO₂ или их смеси, или их смешанные фазы, к поверхности пигмента. Более того, возможными являются органические или комбинированные органические/неорганические пост-покрытия, например, с силанами, как описано, например, в EP 0090259, EP 0634459, WO 99/57204, WO 96/32446, WO 99/57204, U.S. 5759255, U.S. 5571851, WO 01/92425 или в J.J. Ponjeé, Philips Technical Review, Vol.44, No.3, 81 ff., и P.H. Harding, J.C. Berg, J. Adhesion Sci. Technol. Vol.11, No.4, pp.471-493.

Массовая доля эффектных пигментов пластинчатой формы в пигментных гранулах может составлять 40-90% по массе, в частности, >50-90% по массе. Массовая доля, предпочтительно, составляет >50-75% по массе. В предпочтительном варианте изобретения, пигментные гранулы содержат 60-80% по массе и, особенно предпочтительно, 60-75% по массе пластинчатой формы эффектных пигментов, на основе пигментных гранул. Оптимальные доли в данных пределах могут быть легко определены квалифицированным специалистом в данной области и существенно зависят от размера частиц используемого эффектного пигмента, фактора формы эффектных пигментов и типа структуры пигмента.

Как дополнительный обязательный элемент, кроме пластинчатой формы эффектных пигментов, пигментные гранулы также включают, по меньшей мере, один вспомогательный материал. Подходящий вспомогательный материал должен иметь, в частности, высокой прозрачностью. Вспомогательные материалы могут быть в форме индивидуальных частиц, которые предпочтительно являются сферическими.

Полимерные и стеклянные шарики, в частности, сплошные полимерные шарики, полые полимерные шарики, сплошные стеклянные шарики и/или полые стеклянные шарики, следовательно, могут быть использованы как вспомогательный материал. В данном документе предпочтение отдается сплошным стеклянным шарикам и, особенно предпочтительно, полым стеклянным шарикам.

Прозрачные подложки, такие как, например, сплошные стеклянные шарики и полые стеклянные шарики, с их прозрачностью на свету поддерживают оптические свойства, например, перламутровый или металлический блеск, эффектных пигментов, которые наносятся на поверхность.

Кроме того, существует возможность использовать смеси вспомогательных материалов, в частности, из сплошных стеклянных шариков и полых стеклянных шариков. Все возможные соотношения смеси могут быть использованы в данном документе, предпочтительно путем смешивания вспомогательных материалов таким образом, чтобы физические и химические свойства, такие как адгезия в применяемой среде и устойчивость к химическим веществам, коррелировали с эстетическими эффектами и экономическими соображениями. Смеси вспомогательных материалов различного размера частиц также могут быть использованы.

Вспомогательный материал может иметь размер частиц от 3 до 1000 мкм, предпочтительно от 5 до 1000 мкм. Вспомогательный материал, предпочтительно, имеет размер частиц от 3 до 299 мкм, особенно предпочтительно, 4-250 мкм, в частности 5-200 мкм. В данном документе особое предпочтение отдается размеру частиц 15-150 мкм, в частности 15-100 мкм. Под размером частиц, указанным в данном документе, следует понимать средний размер частицы D50. Он может быть определен с помощью ситового анализа в соответствии с DIN 66165 Часть 2, издание 1987-04, или, в частности, для малых размеров частиц с помощью лазерной дифракции, как описано в ISO 13320, издание 2009/10.

Сплошные стеклянные шарики данного типа являются коммерчески доступными, например, от Sovitec GmbH. В данном документе размеры частиц определяют, в соответствии с DIN 66165 Часть 2. Кроме того, полые стеклянные шарики доступны, например, от “3М Deutschland GmbH” под торговым названием “3М Glass Bubbles» или от «Omega Minerals Norderstedt” под торговым названием “SPHERICEL”.

Стеклянные шарики должны быть химически устойчивыми, в зависимости от области применения. Сплошные стеклянные шарики или полые стеклянные шарики сделаны из натриево-кальциево-силикатного стекла с основными составляющими SiO₂/CaO/Na₂O, стекла ECR, стекла С, боросиликатного стекла или кварца, предпочтительно, могут быть использованы.

Полые стеклянные шарики от “3М Deutschland GmbH» могут иметь следующие характеристические значения:

Маслоемкость: 0,2-0,6 г масла/см³ (определенные в соответствии с ASTM 0281-95).

Размер частиц: 9-120 мкм (определенные в соответствии с DIN 66165-2).

Кроме того, могут быть использованы полые стеклянные шарики или сплошные стеклянные шарики, изготовленные из натриево-кальциево-силикатного стекла с основными составляющими SiO₂/CaO/Na₂O, ECR стекла, стекла C, боросиликатного стекла или кварца, которые являются покрытыми или окрашенным органическими или неорганическими пигментами.

В принципе, все органические или неорганические пигменты могут использоваться для окраски или покрытия полых стеклянных шариков или сплошных стеклянных шариков.

Таким образом, например, существует возможность использовать органические пигменты так, как описано в “Industrielle Organische Pigmente” [Промышленные органические пигменты] авторами Hunger/Herbst, опубликованной VCH-Verlag в 1995 году, на страницах 633-640.

Более того, могут быть использованы органические и неорганические пигменты, как описано в «Pigment + Füllstofftabellen» [Пигмент + таблицы наполнителей] автор Lückert, опубликованной Vincentz-Verlag 2002, 6-е издание. Черные пигменты в этом документе описаны на страницах 407-434, белые пигменты - на страницах 72-94, красные пигменты - на страницах 216-299 и синие пигменты - на страницах 326-361.

Окрашенные или покрытые полые стеклянные шарики или сплошные стеклянные шарики впоследствии могут быть покрыты на поверхности эффектными пигментами пластинчатой формы.

Если в данном документе используются, по меньшей мере, полупрозрачные, пластинчатой формы эффектные пигменты, то могут возникать интересные эффекты.

Кроме того, существует возможность использовать окрашенные полые стеклянные шарики от «Quadra Industries». Данные использованные полые стеклянные шарики могут иметь следующие характеристичные значения:

Размер частицы: 15-65 мкм (определенный в соответствии с DIN 66165-2).

Стеклянные шарики от «Quadra Industries» были покрыты органическими и/или неорганическими пигментами.

Кроме того, существует возможность использовать неструктурированные частицы, имеющие такое же распределение частиц по размеру.

Доля вспомогательного материала, на основе пигментной гранулы, может составлять 10-60% по массе, в частности 10-<50% по массе. Доля вспомогательного материала составляет предпочтительно 25-<50% по массе, более предпочтительно 20-40% по массе и наиболее предпочтительно 25-40% по массе.

Кроме того, в случае, когда размер частиц вспомогательного материала 15-299 мкм, предпочтительно 15-200 мкм, в частности, 15-150 мкм, соотношение эффектного пигмента и вспомогательного материала также может составлять от 1:1 до 3:1.

Пигментные гранулы дополнительно содержат, по меньшей мере, один промотор адгезии, предпочтительно выбранный из группы, состоящей из эмульсий этиленакриловой кислоты (EAA), акрилатных дисперсий, полиуретановых дисперсий и дисперсий акрилат-полиуретановых сополимеров.

Подходящие промоторы адгезии, предпочтительно, являются такими, которые сушат физически. Используемые промоторы адгезии, особенно предпочтительно, являются водными эмульсиями, предпочтительно EAA эмульсиями (этиленакриловой кислоты), которые являются коммерчески доступными, например, от Michelman под названием “Michem Prime 4983 R”, и эмульсиями и дисперсиями на основе акрилированных полипропиленов или полипропиленов с низким содержанием хлора. Эмульсии и дисперсии данного типа являются коммерчески доступными, например, от Tramaco под названием “Trapylen 9310 W” или “Trapylen 6700 W”.

Размер частиц эмульсии EAA предпочтительно составляет 20-300 нм. EAA эмульсии, которые предпочтительно используют, состоят, преимущественно, из 65-85 частей воды и 15-35 частей EAA.

Размер частиц в эмульсии или частиц в дисперсии акрилированного полипропилена или полипропилена с низким содержанием хлора составляет предпочтительно 50-5000 нм.

Подходящие промоторы адгезии, более того, представляют собой, восковые эмульсии, которые являются коммерчески доступными, например, от KEIM ADDITEC Surface GmbH. Подходящие восковые эмульсии представляют собой, например, LD-PE восковые эмульсии (LD-PE = полиэтилен низкой плотности), например Ultralube V-06070480 от KEIM ADDITEC Surface GmbH. Восковые эмульсии предпочтительно содержат частицы эмульсии, имеющие размер 20-100 нм. Подходящие восковые эмульсии предпочтительно имеют температуру плавления в диапазоне 50-160°C, в частности 90-140°C и, особенно предпочтительно, 90-130°C.

Дополнительные подходящие промоторы адгезии, которые являются на основе водных дисперсий, приведены ниже, такие как, например, те, что

1) на основе сополимеров или на основе тройных сополимеров:

- Винилацетата (VAC)/(этилена) [Е]=VAC/E

- Винилацетата (VAC)/(этилена) [Е]/винилхлорида (VC)=VAC/E/VC

- Винилхлорида (VC)/этилена [Е]/акрилата (AY)=VC/E/AY

- Винилхлорида (VC)/этилена [Е]/виниллаурата (VL)=VC/E/VL

- Винилацетата (VAC)/(этилена) [Е]/винилхлорида (VC)=VAC/E/VC

2) на основе акрилатных дисперсий:

- Стирол-акрилатной (S-AY)

- Акрилата (AY)

- Самосшивающегося акрилата

- Полиакрилатов и его сополимеров

- ПММА и его сополимеров

3) дисперсии на основе композиции:

- винилового эфира кислоты «версатик» (VeoVa)/акрилата (AY)=VeoVa/AY

- сополимера этилена/акрилата = e-copol./AY

- водной дисперсии поливинилбутираля = PVB

- водной дисперсии поливинилпропионат = PVP

- водорастворимых смол на основе мочевин

- водорастворимых полиэфиров

- водорастворимых алкидных смол

- водорастворимых канифолевых смол и сложных эфиров канифолевой смолы

- водорастворимого шеллака

- водорастворимых поливиниловых ацеталей

- водорастворимых поливиниловых сложных эфиров

- водорастворимых соевых протеинов

- поливиниловых спиртов = PVOH

4) полиуретановых дисперсий

4а) алифатических полиуретанов

- полиэфира (РЕ)/полиуретана (PU) = PE/PU

- сложного полиэфира (PES)/полиуретана (ПУ) = PES/PU

- поликарбоната (PC)/полиуретана (PU) = PC/PU

- сложного полиэфира (PES)/поликарбоната (PC)/полиуретана (PU) = PES/PC/PU

4б) алифатических на масляной основе полиуретановых гибридов

- на основе касторового масла (СО)

- на основе касторового масла и льняного масла (LO)

Подходящие промоторы адгезии, кроме того, представляют собой адгезивы на основе смол и полимеров, которые могут быть разбавлены органическими растворителями или являются растворимыми в них. Данные промоторы адгезии, как правило, не являются растворимые в воде или разбавляемые водой. Примеры подходящих сырьевых материалов приведены, например, в Lackrohstofftabellen [Coating Raw Materials Tables], Vincentz-Veriag, 10th Edition, 2000 edition, pages 62-622.

Примеры возможных адгезивов, которые могут быть использованы как промоторы адгезии, являются на основе следующих смол и полимеров:

- насыщенных сложных полиэфиров

- ненасыщенных сложных полиэфиров

- эпоксидов

- полиакрилатов и сополимеров

- ПММА, и сополимеров ПММА

- полиамидов

- кетоновых смол и альдегидных смол

- полистиролов

- полиуретанов (PU)

- полиуретанов (PU)/акрилатов (AY) = (PU/AY)

- влагозатвердевающих полиуретанов

- ПВХ

- поливинилацетатов

- поливиниловых ацеталей

- поливиниловых эфиров

- алкид/меламина

- мочевиновых смол

- поливинилбутираля = PVB

- поливинилпропионата = PVP

- смол на основе мочевины

- сложных полиэфирных смол

- алкидных смол

- канифолевых смол и сложных эфиров канифолевой смолы

- шеллака.

Адгезивы, которые могут быть использованы как промоторы адгезии, делятся в соответствии с механизмом затвердевания на:

1. полимеризационные адгезивы, такие как, например,

- цианоакрилаты (CY-AY)

- ММА адгезивы (ММА = метилметакрилат)

- анаэробно отвердевающие адгезивы

- радиационно отвердевающие адгезивы

2. поликонденсационные адгезивы, такие как, например,

- фенолформальдегидные адгезивы,

- силиконовые адгезивы

- силан-сшивающие полимерные адгезивы

- полиимидные адгезивы

3. адгезивы полиприсоединения, такие как, например,

- адгезивы на основе эпоксидной смолы

- полиуретановые адгезивы

4. термоплавкие адгезивы, такие как, например,

- влаго-реакционноспособный аморфный поли-альфа-олефиновый термоплавкий адгезив = 1C АРАО.

Доля промотора адгезии в пигментных гранулах может составлять 1-10% по массе. Предпочтительно, доля составляет 1-9% по массе, особенно предпочтительно - 1-8% по массе, очень особенно предпочтительно - 1-7% по массе, исходя из общей массы соответствующей пигментной гранулы.

Пигментные гранулы могут дополнительно содержать, по меньшей мере, одну добавку, которая является обычной для использования в применяемой среде в области красок, покрытий, порошковых покрытий, пластмасс. Добавки и/или вспомогательные данного типа могут быть смазочными материалами, разделительными смазками, стабилизаторами, антистатиками, огнезащитными агентами, антиоксидантами, красителями, эластификаторами, пластификаторами, такими как, например, диизононилфталат, пенообразователями, антиоксидантами, УФ-поглотителями, неорганическими наполнителями и/или поверхностно-активными веществами, органическими полимер-совместимыми растворителями и/или поверхностно-активными веществами, производными фенола, минеральными маслами. Обзор добавок и вспомогательных, которые могут быть использованы, дан в Saechtling, Kunststoff Taschenbuch [Plastics Pocketbook], 27th Edition, Carl Hanser Verlag, или дан R. Wolf в “Plastics, Additives” в Ullmann′s Encyclopaedia of Industrial Chemistry, Internet edition, 7th Edition, 2003.

Особенно предпочтительно, пигментные гранулы содержат увлажняющие агенты, например, силиконы, силаны и/или фторсодержащие поверхностно-активные вещества.

Доля добавки в пигментной грануле может составлять 0-5% по массе, предпочтительно, 0,1-5% по массе. Предпочтительно, доля составляет 0,2-5% по массе, особенно предпочтительно - 0,2-4,5% по массе, очень особенно предпочтительно - 0,3-4% по массе, исходя из общей массы пигментной гранулы.

Под термином “гранула” в данной заявке понимаются все твердые частиц любых форм, которые мыслимы квалифицированному специалисту в данной области, таких как, например, гранулы, брикеты, жемчужины, колбаски или таблетированных форм. Существуют макроскопические агломерации частиц пигментных гранул, то есть они состоят из отдельных частиц пигментных гранул, которые являются сами по себе стабильными, слипаются друг с другом и передиспергируются, если это необходимо. Размеры частиц гранул, предпочтительно, находятся в диапазоне от 0,025 до 150 мм, в частности от 0,1 до 20 мм и очень особенно предпочтительно в диапазоне от 0,05 до 6 мм.

Вспомогательный материал, промотор адгезии и пластинчатой формы эффектные пигменты могут присутствовать в пигментных гранулах в массовом соотношении от 0,1:0,01:0,9 до 0,49:0,1:0,51. Предпочтительно, массовое соотношение составляет 0,20:0,1:0,70.

Кроме того, пигментные гранулы предпочтительно могут включать

>50-90% по массе одного или более эффектных пигментов

10-<50% по массе, по меньшей мере, одного вспомогательного материала, имеющего размер частицы 3-1000 мкм, предпочтительно, 5-1000 мкм,

1-10% по массе промотора адгезии и, необязательно,

0,1-5% по массе добавки,

на основе общего состава пигментной гранулы, где общая доля всех компонентов в пигментной грануле составляет 100% по массе.

Пигментные гранулы предпочтительно содержат >50-75% по массе одного или больше эффектных пигментов, 25-<50% по массе, по меньшей мере, одного вспомогательного материала, имеющего размер частицы 3-1000 мкм, предпочтительно, 5-1000 мкм, 1-7% по массе промотора адгезии и, необязательно, 0,3-4% по массе добавки.

Данные предпочтительные пигментные препараты особенно предпочтительно содержат стеклянные шарики, предпочтительно, полые стеклянные шарики, как вспомогательный материал.

Особенно предпочтительные пигментные гранулы содержат >50-75% по массе одного или больше эффектных пигментов, 25-<50% по массе, по меньшей мере, одного вспомогательного материала, имеющего размер частицы 4-250 мкм, 1-7% по массе промотора адгезии и, необязательно, 0,3-4% по массе добавки. Данные пигментные препараты, особенно предпочтительно, содержат стеклянные шарики, предпочтительно, полые стеклянные шарики, как вспомогательный материал.

Кроме того, пигментные гранулы с размером частиц вспомогательного материала 15-299 мкм, предпочтительно 15-200 мкм, в частности 15-150 мкм, могут содержать 40-90% по массе одного или больше эффектных пигментов, 10-60% по массе, по меньшей мере, одного вспомогательного материала, 1-7% по массе промотора адгезии и, необязательно, 0,3-4% по массе добавки.

Более того, предпочтение отдается пигментным гранулам, которые содержат >50-75% по массе одного или больше эффектных пигментов, 25-<50% по массе, по меньшей мере, одного вспомогательного материала, имеющего размер частицы 15-150 мкм, 1-7% по массе промотора адгезии и необязательно 0,3-4% по массе добавки. Особенно предпочтительно, данные пигментные препараты содержат стеклянные шарики, предпочтительно, полые стеклянные шарики, как вспомогательный материал.

Вспомогательный материал обеспечивает необходимые свойства пигментных гранул в соответствии с изобретением, такие как, например, обеспечивается сниженное пылящее поведение и/или улучшенная текучесть. Частицы подложки, преимущественно, представляют собой, по меньшей мере, частично или полностью покрытые или покрытые эффектным пигментом и склеенные друг с другом с образованием легко текучих гранул.

Пигментные гранулы, кроме того, могут содержать, по меньшей мере, один наполнитель, по меньшей мере, один краситель и/или, по меньшей мере, один цветной пигмент, в частности тот, который является обычным в пластмассах, и/или часть поверхностных покрытий. На основе пигментной гранулы, в которой общая доля всех компонентов составляет 100% по массе, доля красителя, цветного пигмента и/или наполнителя может составлять 0-10% по массе, предпочтительно, 0,1-5% по массе.

Под наполнителями подразумевают, например, известные природные и синтетические вещества, такие как карбонаты, а именно карбонаты кальция, сульфаты бария, силикаты, тальк, слюда, каолин, полевой шпат, силикат алюминия, диоксид кремния, гидроксид алюминия и дополнительные неорганические и органические наполнители. Наполнители данного типа описаны в “Pigment + Füllstofftabellen” [Pigment + Filler Tables] автором Lückert, опубликованная Vincentz-Verlag 2002, 6th Edition, pages 596-768, и в Detlef Gysau, “Füllstoffe” [Fillers], Vincentz Verlag 2005.

Более того, представленное изобретение касается способа получения пигментных гранул в соответствии с изобретением, в котором, по меньшей мере, один пластинчатой формы эффектный пигмент и, по меньшей мере, один вспомогательный материал смешивают одновременно или последовательно, по меньшей мере, с одним промотором адгезии и, необязательно, по меньшей мере, одной добавкой.

Пигментные гранулы могут быть получены относительно легко. Возможные способы получения, которые могут быть упомянуты, представляют собой осторожное перемешивание отдельных компонентов - эффектного(ых) пигмента(ов), вспомогательного материала, промотора адгезии - и последующую ротогрануляцию. В данном случае, чтобы смешать компоненты, их смешивают, используя миксер, в котором смешивают вспомогательный материал, промотор адгезии и, необязательно, добавки, и эффектный пигмент или смесь эффектных пигментов и, необязательно, дополнительные органические и неорганические пигменты. На следующей стадии, гранулы округляют до намеченного размера частицы на горизонтально вращающейся емкости для гранулирования. В заключение, сырые гранулы осторожно сушат в турбулентном слое, например в сушке с псевдоожиженным слоем или турбулентным слоем. Однако, выполнение в сушке с турбулентным слоем является предпочтительным.

Последовательность добавления эффектного пигмента, промотора адгезии и вспомогательного материала не является постоянной и также может быть выполнена, например, таким образом, что изначально вводят эффектный пигмент и затем смешанный с промотором адгезии вспомогательный материал и, необязательно, добавки. Данный технологический процесс является особенно предпочтительным.

Более того, существует возможность вначале ввести эффектный пигмент, вспомогательный материал и, необязательно, добавки и затем добавить промотор адгезии.

Эффектные пигменты, вспомогательный материал и промотор адгезии и, необязательно, добавки находятся в форме смеси одного с другим в пигментных гранулах в соответствии с изобретением. Предпочтительно, вспомогательный материал является, по меньшей мере, частично или полностью покрытым или покрытым эффектным пигментом с помощью промотора адгезии. Полное покрытие и “приклеивание” вспомогательного материала к пластинчатой формы эффектному пигменту является очень особенно предпочтительной.

Кроме того, представленное изобретение касается использования пигментных гранул в соответствии с изобретением, отдельно или в смеси, в применяемой средой, такого как в типографских красках, автомобильных красках OEM, системах автомобильных красок для ремонтных работ, промышленных системах покрытия, материалах для рулонных покрытий, порошковых покрытий, красках по дереву, красках по пластмассе, эмульсионных красках, напольных покрытиях, парниковых покрытиях, покрытиях кожи, красках для художников, красках для косметических целей, для текстиля, для пластмассы и систем эффекта штукатурки в строительном секторе и, как и разбросанных и эффектных гранул, например для обоев, а также для использования в системах для режима гидравлического отвердевания штукатурки.

Пигментные гранулы в соответствии с изобретением преимущественно могут быть использованы, по отдельности или в смеси, для получения покрытий, которые демонстрируют сильный блеск. В тоже время, покрытия данного типа могут иметь матовый и/или подобный вельвету внешний вид.

Существует особенное преимущество представленного изобретения, в котором пигментные гранулы в соответствии с изобретением вызывают сильный независимый от угла блеск в поведении покрытия. Они не демонстрируют “эффекта включения/выключения” с разных углов обзора, но вместо этого возникает независимый от угла блеск посредством дезориентирования пластинчатой формы эффектных пигментов. Термин “эффект включение/выключение” используется в случае пигментных частиц, если способность отражения данных частиц меняется, когда меняется угол зрения.

Дезориентирование эффектных пигментов пластинчатой формы и, таким образом, эффект независимости от угла блеска, характеризуется колориметрически в соответствии с изобретением посредством индекса флоп-эффекта Альмана (D.H. Alman, Proc. of the ISCC Williamsburg Conf. on Appearance 53 (1987)). Большие значения индекса Альмана означают большой цветовой флоп-эффект от углов отражения до плоских углов, то есть хорошее ориентирование, и маленькие значения означают дезориентирование/независимый от угла блеск. Индекс Альмана рассчитывают в соответствии со следующей формулой:

L* соответствует яркости, измеренной при различных углах, с разделением от углов отражения 15°, 110° и 45°, соответственно. В частности, получение покрытий, имеющих индекс Альмана <5, является предпочтительно возможным, используя пигментные гранулы в соответствии с изобретением.

Предпочтительные пигментные гранулы, упомянутые выше, являются особенно подходящими для таких покрытий, в частности тех, которые содержат 40-90% по массе, предпочтительно, >50-75% по массе одного или больше эффектных пигментов, 10-60% по массе, предпочтительно, 25-<50% по массе, по меньшей мере, одного вспомогательного материала, имеющего размер частицы 15-150 мкм, 1-7% по массе промотора адгезии и, необязательно, 0,3-4% по массе добавок. Особенно предпочтительно, данные пигментные препараты содержат стеклянные шарики, предпочтительно, полые стеклянные шарики, как вспомогательный материал.

Пигментные гранулы в соответствии с изобретением являются особенно подходящими как дисперсные гранулы, например для ПВХ пластизолей, в водных и содержащих растворитель PU адгезивах (PU = полиуретан), и в водных и содержащих растворитель акрилатных адгезивах, где они могут быть сильно связаны, например, с обоями, изготовленными из бумаги, нетканого материала, ПВХ пены или текстиля.

Для применения как обои, существует возможность первоначального введения подслоя адгезива, на который распыляются эффектные гранулы. Для единообразного применения, дозатор оказалось выгодным использовать дозирующее устройство. Применяемые эффектные гранулы выбирают, просеивая через сито в соответствии с требуемым диаметром частиц.

Применение на части или полной площади пигментных гранул, в соответствии с изобретением, к ПВХ пластизолям, которые являются обычными в производстве обоев как подслои, такие как, например, Folcosol K-RSD 5048, прозрачный, или Folcosol S RSD 2067/9 в виде гладкой пленки (производитель: Folmann, Munich), создает декоративные настенные покрытия.

Кроме того, изобретение касается красок, в частности эмульсионных красок для стен для внутренних и внешних работ, включающих, по меньшей мере, одну пигментную гранулу, как описано выше. Краски для стен, главным образом, состоят из воды, связующие вещества, пигменты, наполнители и добавки. Связующие вещества представляют собой силикатные системы, на основе жидкого стекла, или водные дисперсии пластика или полимера, состоящие из чистых акрилатов, стиролакрилатов, сополимеров винилацетата и этилена, силиконовых смол, полиуретанов. В зависимости от применения, составы могут быть пигментированы супер-критически или суб-критически. Пигментные гранулы могут быть использованы в комбинации с традиционными пигментами и наполнителями, причем существует возможность для пигментных гранул быть диспергированными в конце процесса получения. Детальное описание применений и составов эмульсионных красок предоставлено в R. Baumstark, “Dispersionen für Bautenfarben” [Emulsions for Building Paints], Vincentz Verlag 2001.

Для того, чтобы показать особое преимущество конкретного эффекта пигментных гранул, составы могут быть модифицированы, в частности, снижением содержания диоксида титана и, необязательно, также содержания наполнителей или даже полного их исключения. Содержание пигмента диоксида титана и/или наполнителя, в данном документе, может быть уменьшено на от 10 до 100% по сравнению со стандартными составами. Последнее соответствует так называемым глазурям. Подложка может быть обеспечена подходящим подслоем, который стабилизирует адгезию и водно-абсорбционную способность. Подслой может быть снабжен пигментами исходя из колористических причин.

Следующие примеры предназначены для более подробного объяснения изобретения, но при этом, не ограничивая его.

Пример 1: Дезориентированная пигментная гранула

Для получения пигментной гранулы в соответствии с изобретением должно быть обеспечено гомогенное смешивание. Смесь изготавливают с помощью миксера Eirich R02 VAC EX.

400 г Sphericell^® 25 P45 (полые стеклянные шарики, имеющие размер частицы D50=40-60 мкм, определенный в соответствии с DIN 66165 Part 2; Edition: 1987-04, от Omega Minerals, Norderstedt GmbH) и 600 г Iriodin^® 307 сначала последовательно вводили в емкость для смешивания. Затем смесь смешивали со скоростью флюидизации 590 оборотов в минуту (окружная скорость около 4 м/сек). Затем 200 г смеси “Alberdingk AC 25381” (48% акрилатная дисперсия, от “AlberdingkBoley”) в дистиллированной воде (соотношение 1:1) дозировали в пределах режима 20 мин посредством лабораторного перистальтического насоса от “Ismatec” (модель BVP). Скорость миксера поддерживается постоянной. Емкость для смешивания затем вакуумируют и нагревают до 70°C. Образуется порошкообразная гранула. Затем в емкости для смешивания устанавливается атмосферное давление (1013 миллибар), и смесь охлаждается до 30°C.

Последующие проверки содержания твердых веществ осуществляют следующим образом:

4,5 г неразмолотого исследуемого вещества обрабатывают при температуре 135°C в течение 12 мин в анализаторе влажности, модель МА 30 от Sartorius. Содержание остаточной влажности 0,45% может быть определено.

Крупнодисперсную часть пигментной гранулы, полученной таким способом, сначала отделяют через сито с ячейками шириной 400 мкм. Целевую фракцию отделяют путем последовательного фракционирования через сито с ячейками шириной 60 мкм. Гранулы, полученные таким образом, являются износостойкими и стабильными по размерам и имеют необычную чистоту полученного перламутрового эффекта.

Пример 2: Дезориентированная пигментная гранула

Для получения пигментной гранулы в соответствии с изобретением должно быть обеспечено гомогенное смешивание. Смесь изготавливают с помощью миксера Eirich R02 VAC EX.

500 г Sphericell^® 60 P18 (полые стеклянные шарики, имеющие размер частицы D50=15-19 мкм, определенный в соответствии с DIN 66165 Part 2; Edition: 1987-04, от Omega Minerals, Norderstedt GmbH) и 500 г Iriodin^® 325 сначала последовательно вводили в емкость для смешивания. Затем смесь смешивали со скоростью флюидизации 590 оборотов в минуту (окружная скорость около 4 м/сек). Затем 200 г смеси “Alberdingk AC 25381” (48% акрилатной дисперсии, от “AlberdingkBoley”) в дистиллированной воде (соотношение 4:1) дозировали в пределах режима 20 мин посредством лабораторного перистальтического насоса от “Ismatec” (модель BVP). Скорость миксера поддерживается постоянной. Емкость для смешивания затем вакуумируют и нагревают до 70°C. Образуется порошкообразная гранула. Затем в емкости для смешивания устанавливается атмосферное давление (1013 миллибар), и смесь охлаждается до 30°C.

Последующие проверки содержания твердых веществ осуществляют следующим образом:

4,5 г неразмолотого исследуемого вещества обрабатывают при температуре 135°C в течение 12 мин в анализаторе влажности, модель МА 30 от Sartorius. Содержание остаточной влажности 0,45% может быть определено.

Крупнодисперсную часть пигментной гранулы, полученной таким способом, сначала отделяют через сито с ячейками шириной 400 мкм. Целевую фракцию отделяют путем последовательного фракционирования через сито с ячейками шириной 60 мкм. Гранулы, полученные таким образом, являются износостойкими и стабильными по размерам и имеют необычную чистоту полученного перламутрового эффекта.

Пример 3: Дезориентированная пигментная гранула

Для получения пигментной гранулы в соответствии с изобретением должно быть обеспечено гомогенное смешивание. Смесь изготавливают с помощью миксера Eirich R02 VAC EX.

300 г Q-Cel^® 5037 (полые стеклянные шарики, имеющие размер частицы D50=45 мкм, определенный в соответствии с DIN 66165 Part 2; Edition: 1987-04, от Omega Minerals, Norderstedt GmbH) и 700 г Iriodin^® 153 сначала последовательно вводили в емкость для смешивания. Затем смесь смешивали со скоростью флюидизации 590 оборотов в минуту (окружная скорость около 4 м/сек). Затем 250 г смеси “Alberdingk AC 25381” (48% акрилатной дисперсии, от “AlberdingkBoley”) в дистиллированной воде (соотношение 4:1) дозировали в пределах режима 20 мин посредством лабораторного перистальтического насоса от “Ismatec” (модель BVP). Скорость миксера поддерживается постоянной. Емкость для смешивания затем вакуумируют и нагревают до 70°C. Образуется порошкообразная гранула. Затем в емкости для смешивания устанавливается атмосферное давление (1013 миллибар), и смесь охлаждается до 30°C.

Последующие проверки содержания твердых веществ осуществляют следующим образом:

4,5 г неразмолотого исследуемого вещества обрабатывают при температуре 135°C в течение 12 мин в анализаторе влажности, модель МА 30 от Sartorius. Содержание остаточной влажности 0,45% может быть определено.

Крупнодисперсную часть пигментной гранулы, полученной таким способом, сначала отделяют через сито с ячейками шириной 400 мкм. Целевую фракцию отделяют путем последовательного фракционирования через сито с ячейками шириной 60 мкм. Гранулы, полученные таким образом, являются износостойкими и стабильными по размерам и имеют необычную чистоту полученного перламутрового эффекта.

Пример 4: Эмульсионные краски, имеющие колористический эффект и структурированную поверхность

Получение краски:

500 г глянцевой Caparol Deco Lasur от Caparol сначала загружают в 1 л лабораторный стакан и затем разбавляют 75 г дистиллированной воды при перемешивании с использованием стандартной лабораторной мешалки IKA RW 16 на скорости 400 оборотов в минуту в течение 1 минуты. Полученное представляет собой основу.

Для подслоя, 2% “Caparol Yellow Tint” (AVA полный цвет и оттенок серии для внешних и внутренних работ) добавляют при перемешивании в основу.

Для стандартных красок 1A и 1B, 5% Iriodin^® Star Gold 307 добавляют при перемешивании в основу. Для красок 2 и 3 в соответствии с изобретением, 5% и 10% дезориентированных пигментных гранул из Пример 1 добавляют при перемешивании в основу.

Применение:

Во время подготовки, грунтовку наносят равномерно на подложку с помощью микроволокнистого ролика. После сушки в течение 1 часа при 25°C, наносят второе покрытие следующим образом. Второй слой стандартных красок 1A и 1B и красок 2 и 3 в соответствии с изобретением осуществляется с помощью кисти. Нанесение покрытия кистью в каждом конкретном случае осуществляют только в одном направлении сверху вниз. Для всех стандартных красок и красок в соответствии с изобретением, за исключением стандартной краски 1A, выполняют однократное нанесение краски. В случае стандартной краски 1A, стандартную краску наносят дважды. Подложка, использованная для красок, представляет собой нетканые обои для ремонта от “Dresden Papier” и “Tempera^® дуплексные нетканые обои”, в каждом случае без покрытия. Норма расхода составляет 130 г/м².

Цветовое измерение:

Образцы обоев характеризовали колориметрически, принимая во внимание индекс флоп-эффекта Альмана (D.H. Alman, Proc. of the ISCC Williamsburg Conf. on Appearance 53 (1987)). Индекс флоп-эффекта Альмана, сокращенно индекс Альмана, служит как мера дезориентирования, с большими значениями, означающими большой цветовой флоп-эффект от углов отражения до плоских углов, то есть хорошее ориентирование. Индекс Альмана рассчитывают в соответствии со следующей формулой:

L* соответствует яркости, измеренной при различных углах, с разделением от углов отражения 15°, 110° и 45°, соответственно.

С целью выполнения цветовых измерений используют спектрофотометр “BYK-mac” от “BYK-Gardner”. Дезориентирование пигмента на обоях с нанесенным покрытием оценивают исходя из индекса флоп-эффекта Альмана, а также из визуальной оценки эффекта сверкания/эффекта блеска.

Следующие значения измеряют в данном документе:

Образец Star Gold 307 Пигментная гранула из Примера 1 Индекс Альмана 1A 5%   7,40 1B 5%   5,26 2   5% 2,60 3   10% 2,26

Как очевидно из значений, что краски 2 и 3 имеют значительно более низкий индекс Альмана. Таким образом, было достигнуто требуемое дезориентирование частиц пигмента при такой же концентрации пигмента (образцы 1B и 2). Это также очевидно из визуальной оценки образцов при сравнении: перламутровый эффект при угле отражения уменьшается. Кроме того, изменение в результате происходит с природой поверхности, которое сопровождается визуальным и тактильным фактическим эффектом при прикосновении. При визуальной оценке, поверхность отличается по материалу (= сниженным блеском) и бархатистому внешнему виду. Под направленным освещением, неожиданно возникает сильный блеск, несмотря на сниженный блеск поверхности, которая, кроме того, неожиданно, появляется также на плоских углах освещения, в отличие от стандартной 1B, которая в действительности является более глянцевой.

В случае образца 1A, стандартная краска наносится дважды. По сравнению с 1B, кроме того, применяют дополнительное тонкое внешнее покрытие. Это увеличивает индекс Альмана, соответственно увеличивается ориентирование, которое также является очевидным визуально, с большим эффектом блеска.

Пример 5: Использование в системах для порошкового покрытия

10% по массе пигментной гранулы из примера 1 добавляют к чистому порошковому материалу для покрытия, состоящему из:

Компонент Торговое название Производитель Количество Смола Uralac^® 879 DSM 930 г Отверждающий реагент Primid^® XL 552 EMS-Chemie 50 г Дегазирующий агент Benzoin   4 г Добавка, повышающая текучесть Byk 364P Altana 16 г Суммарно 1000 г

и интенсивно смешивают друг с другом. Пигментную гранулу вводят в чистый порошковый материал для покрытия с помощью “GFI” верхнеприводного миксера. Смесь гомогенизировали путем смешивания в течение 20 минут на скорости 20 мин^-1. Смесь порошкового покрытия/пигментных гранул наносили электростатически на металлическую пластину (60 кВ) и отверждают при 200°C (температура объекта) в течение 12 минут.

Результат: дезориентирование также может быть достигнуто в данном случае.

Пример 6: Использование в офсетном покровном лаке

Необычные перламутровые эффекты могут быть достигнуты путем добавления 20% по массе пигментной гранулы из примера 1 к водоразбавляемому офсетному покровному лаку 35298 от Weilburger Graphics GmbH. Пигментированный лак наносят путем флексографической печати с помощью устройства “Flexiproof” от “Erichsen”. Печатный материал, использованный в данном документе, представляет собой “Algro Finess 2000” с массой на единицу площади 80 г/м² от “Sappi Fine Paper”.

Изобретение относится к пигментным гранулам, предназначенным для пигментирования различных сред. Пигментные гранулы основаны на вспомогательном материале - стеклянном шарике с размером частиц D50 4-250 мкм, который покрыт по меньшей мере одним эффектным пигментом пластинчатой формы посредством промотора адгезии. Доля эффектного пигмента пластинчатой формы в пигментной грануле 40-90% по массе. Предложенные пигментные гранулы обеспечивают покрытия, имеющие независимый от угла обзора эффект блеска с индексом Альмана менее 5. 4 н. и 8 з.п. ф-лы, 6 пр.

1. Пигментные гранулы, отличающиеся тем, что они основаны на по меньшей мере одном вспомогательном материале, который покрыт по меньшей мере одним пластинчатой формы эффектным пигментом посредством по меньшей мере одного промотора адгезии, где вспомогательный материал представляет собой стеклянный шарик и имеет размер частицы D50 4-250 мкм, и доля пластинчатой формы эффектного пигмента в пигментной грануле составляет 40-90% по массе.

2. Пигментные гранулы по п. 1, отличающиеся тем, что по меньшей мере один пластинчатой формы эффектный пигмент выбирают из группы пигментов с перламутровым эффектом, интерферированных пигментов, пигментов с металлическим эффектом, многослойных пигментов, имеющих прозрачные, полупрозрачные и/или непрозрачные слои, гониохроматических пигментов, голографических пигментов, покрытых или непокрытых BiOCl пластинчатых слоев и/или LCP пигментов.

3. Пигментные гранулы по п.1 или 2, отличающиеся тем, что доля пластинчатой формы эффектного пигмента в пигментной грануле составляет >50-75% по массе.

4. Пигментные гранулы по п.1 или 2, отличающиеся тем, что по меньшей мере один вспомогательный материал представляет собой сплошной стеклянный и/или полый стеклянный шарик.

5. Пигментные гранулы по п.1 или 2, отличающиеся тем, что они содержат 1-10% по массе по меньшей мере одного промотора адгезии, выбранного из группы:
- эмульсии на основе этиленакриловой кислоты (ЕАА),
- акрилатные дисперсии,
- полиуретановые дисперсии и
- дисперсии на основе акрилат-полиуретанового сополимера.

6. Пигментные гранулы по п.1 или 2, отличающиеся тем, что они содержат >50-75% по массе одного или более эффектных пигментов, 25-<50% по массе по меньшей мере одного вспомогательного материала, имеющего размер частицы D50 4-250 мкм, и 1-7% по массе промотора адгезии.

7. Пигментные гранулы по п.1 или 2, отличающиеся тем, что они содержат >50-75% по массе одного или более эффектных пигментов, 25-<50% по массе по меньшей мере одного вспомогательного материала, имеющего размер частицы D50 15-150 мкм, и 1-7% по массе промотора адгезии.

8. Пигментные гранулы по п.1 или 2, отличающиеся тем, что пигментная гранула дополнительно содержит 0,1-5% по массе по меньшей мере одной добавки, выбранной из группы смазочных материалов, увлажняющих агентов и антиоксидантов, и/или по меньшей мере одного неорганического наполнителя, и/или по меньшей мере одного красителя, и/или по меньшей мере одного окрашенного пигмента.

9. Пигментные гранулы по п.1 или 2, отличающиеся тем, что пигментная гранула содержит вспомогательный материал, промотор адгезии и пластинчатой формы эффектный пигмент в массовом соотношении от 0,1:0,01:0,9 до 0,49:0,1:0,51.

10. Способ получения пигментных гранул по одному или более пп. 1-9, отличающийся тем, что по меньшей мере один пластинчатой формы эффектный пигмент и по меньшей мере один вспомогательный материал смешивают одновременно или последовательно по меньшей мере с одним промотором адгезии и, необязательно, с по меньшей мере одной добавкой.

11. Применение по меньшей мере одной пигментной гранулы по одному или более пп. 1-9 в типографских красках, автомобильных красках OEM, системах автомобильных красок для ремонтных работ, промышленных системах покрытия, материалах для рулонных покрытий, порошковых покрытиях, красках по дереву, красках по пластмассе, напольных покрытиях, парниковых покрытиях, покрытиях кожи, красках для художников, красках для косметических целей, для текстиля, для пластмассы, в системах эффектной штукатурки в строительном секторе и в дисперсных и эффектных гранулах, как среды нанесения.

12. Краски, в частности краски для стен на основе эмульсии для внутренних и внешних работ, содержащие по меньшей мере одну пигментную гранулу по одному из пп. 1-9.