СПОСОБЫ БОРЬБЫ С ПОЧВЕННЫМИ ВРЕДИТЕЛЯМИ Российский патент 2017 года по МПК A01N43/80 A01P7/00 

Настоящее изобретение относится к способам борьбы с почвенными вредителями и, в частности, борьбы с кукурузным корневым жуком, проволочниками, личинками, в частности личинками хруща, термитами, земляными щитниками, гусеницами озимой совки, двупарноногими многоножками и личинками большого тростникового сверлильщика.

Соединения, обладающие инсектицидной, акарицидной, нематицидной и/или моллюскоцидной активностью благодаря антагонизму по отношению к регулируемому гамма-аминомасляной кислотой (GABA) хлоридному каналу, и которые содержат частично насыщенный гетероцикл, который замещен галогеналкильным заместителем, и одно или два необязательно замещенных ароматических или гетероароматических кольца, представляют новый класс пестицидов, которые описаны, например, в Ozoe et al. Biochemical and Biophysical Research Communications, 391 (2010) 744-749. Соединения из этого класса в целом описаны в WO 2005/085216 (ЕР 1731512), WO 2007/123853, WO 2007/075459, WO 2009/002809, WO 2008/019760, WO 2008/122375, WO 2008/128711, WO 2009/097992, WO 2010/072781, WO 2010/072781, WO 2008/126665, WO 2007/125984, WO 2008/130651, JP 2008110971, JP 2008133273, JP 2009108046, WO 2009/022746, WO 2009/022746, WO 2010/032437, WO 2009/080250, WO 2010/020521, WO 2010/025998, WO 2010/020522, WO 2010/084067, WO 2010/086225, WO 2010/149506 и WO 2010/108733.

В настоящее время было неожиданно обнаружено, что отдельные инсектициды из этого нового класса антагонистов регулируемого гамма-аминомасляной кислотой (GABА) хлоридного канала (раскрытые, например, в WO 2011/067272) являются высокоэффективными при борьбе с почвенными вредителями, в частности с кукурузным корневым жуком, проволочниками, личинками, в частности личинками хруща, термитами, земляными щитниками, гусеницами озимой совки, двупарноногими многоножками и личинками большого тростникового сверлильщика. Эти соединения представляют актуальное новое решение для борьбы с почвенными вредителями, в частности кукурузным корневым жуком, проволочниками, личинками, в частности личинками хруща, термитами, земляными щитниками, гусеницами озимой совки, двупарноногими многоножками и личинками большого тростникового сверлильщика, и, в частности, в тех случаях, когда почвенные вредители устойчивы к существующим в настоящее время способам.

В первом аспекте настоящее изобретение предусматривает способ борьбы с обитающими в почве вредителями и/или предупреждения их появления в полезных растениях, включающий внесение соединения формулы I в место произрастания полезного растения или обработку его материала для размножения, предпочтительно семени, соединением формулы I

где

-B¹-B²-B³- представляет собой -C=N-O-, -C=N-CH₂-, -С=СН₂-O- или -N-CH₂-CH₂-;

L представляет собой прямую связь или метилен;

А¹ и А² представляют собой С-Н, или один из А¹ и А² представляет собой С-Н, а другой представляет собой N;

X¹ представляет собой группу X;

R¹ представляет собой С₁-С₄алкил, С₁-С₄алогеналкил или С₃-С₆циклоалкил;

R² представляет собой хлордифторметил или трифторметил;

каждый R³ независимо представляет собой бром, хлор, фтор или трифторметил;

R⁴ представляет собой водород, галоген, метил, галогенметил или циано;

R⁵ представляет собой водород;

или R⁴ и R⁵ вместе формируют мостиковую 1,3-бутадиеновую группу;

р равно 2 или 3.

В дополнительном аспекте настоящее изобретение предусматривает применение соединения формулы I для борьбы с обитающим в почве вредителем полезных растений.

Предпочтительно, обитающий в почве вредитель выбран из кукурузного корневого жука, проволочников, личинок, в частности личинок хруща (например, Phyllophaga sp., Diloboderus sp., Popillia japonica), термитов (в частности, в отношении сахарного тростника), земляных щитников (например, Scaptocoris sp.), гусениц озимой совки (например, Agrotis sp.), двупарноногих многоножек (например, Julus sp.) и личинок большого тростникового сверлильщика (например, Telchin licus).

В одном варианте осуществления настоящее изобретение предусматривает способ борьбы с кукурузным корневым жуком и/или предупреждения его появления в полезных растениях, включающий внесение в место произрастания полезного растения соединения формулы I или обработку его растительного материала для размножения, предпочтительно семени, соединением формулы I.

В одном варианте осуществления настоящее изобретение предусматривает способ борьбы с проволочниками и/или предупреждения их появления в полезных растениях, включающий внесение в место произрастания полезного растения соединения формулы I или обработку его растительного материала для размножения, предпочтительно семени, соединением формулы I.

В одном варианте осуществления настоящее изобретение предусматривает способ борьбы с личинками, в частности личинками хруща, и/или предупреждения их появления в полезных растениях, включающий внесение в место произрастания полезного растения соединения формулы I или обработку его растительного материала для размножения, предпочтительно семени, соединением формулы I.

В одном варианте осуществления настоящее изобретение предусматривает способ борьбы с Phyllophaga sp. и/или предупреждения их появления в полезных растениях, включающий внесение в место произрастания полезного растения соединения формулы I или обработку его растительного материала для размножения, предпочтительно семени, соединением формулы I.

В одном варианте осуществления настоящее изобретение предусматривает способ борьбы с Diloboderus sp. и/или предупреждения их появления в полезных растениях, включающий внесение в место произрастания полезного растения соединения формулы I или обработку его растительного материала для размножения, предпочтительно семени, соединением формулы I.

В одном варианте осуществления настоящее изобретение предусматривает способ борьбы с Popillia japonica и/или предупреждения их появления в полезных растениях, включающий внесение в место произрастания полезного растения соединения формулы I или обработку его растительного материала для размножения, предпочтительно семени, соединением формулы I.

В одном варианте осуществления настоящее изобретение предусматривает способ борьбы с термитами (в частности, в отношении сахарного тростника) и/или предупреждения их появления в полезных растениях, включающий внесение в место произрастания полезного растения соединения формулы I или обработку его растительного материала для размножения, предпочтительно семени, соединением формулы I.

В одном варианте осуществления настоящее изобретение предусматривает способ борьбы с земляными щитниками (например, Scaptocoris sp.) и/или предупреждения их появления в полезных растениях, включающий внесение в место произрастания полезного растения соединения формулы I или обработку его растительного материала для размножения, предпочтительно семени, соединением формулы I.

В одном варианте осуществления настоящее изобретение исключает способ борьбы с щитниками и/или предупреждения их появления.

В одном варианте осуществления настоящее изобретение предусматривает способ борьбы с гусеницами озимой совки (например, Agrotis sp.) и/или предупреждения их появления в полезных растениях, включающий внесение в место произрастания полезного растения соединения формулы I или обработку его растительного материала для размножения, предпочтительно семени, соединением формулы I.

В одном варианте осуществления настоящее изобретение предусматривает способ борьбы с двупарноногими многоножками (например, Julus sp.) и/или предупреждения их появления в полезных растениях, включающий внесение в место произрастания полезного растения соединения формулы I или обработку его растительного материала для размножения, предпочтительно семени, соединением формулы I.

В одном варианте осуществления настоящее изобретение предусматривает способ борьбы с личинками большого тростникового сверлильщика (например, Telchin licus) и/или предупреждения их появления в полезных растениях, включающий внесение в место произрастания полезного растения соединения формулы I или обработку его растительного материала для размножения, предпочтительно семени, соединением формулы I.

В дополнительном аспекте настоящее изобретение предусматривает способ улучшения роста полезных растений, включающий внесение в место произрастания полезного растения соединения формулы I или обработку его растительного материала для размножения, предпочтительно семени, соединением формулы I.

В дополнительном аспекте настоящее изобретение предусматривает применение соединения формулы I для улучшения роста полезных растений.

В дополнительном аспекте настоящее изобретение предусматривает способ, включающий внесение соединения формулы I в место произрастания растений кукурузы путем непосредственного внесения в почву. Предпочтительные соединения описаны ниже, предпочтительно В¹-В²-В³- представляет собой -C=N-O-, А¹ и А² представляют собой С-Н, R² представляет собой трифторметил, R³ представляет собой хлор или фтор, R⁴ представляет собой галоген или метил, R⁵ представляет собой водород, L представляет собой прямую связь, и наиболее предпочтительно R¹ представляет собой этил или трифторэтил.

В дополнительном аспекте настоящее изобретение предусматривает способ борьбы с кукурузным корневым жуком и/или предупреждения его появления в растениях кукурузы, включающий внесение соединения формулы I в место произрастания растений кукурузы путем непосредственного внесения в почву. Предпочтительные соединения раскрыты ниже, предпочтительно В¹-В²-В³- представляет собой -C=N-O-, А¹ и А² представляют собой С-Н, R² представляет собой трифторметил, каждый R³ представляет собой независимо хлор или фтор, R⁴ представляет собой галоген или метил, R⁵ представляет собой водород, L представляет собой прямую связь, и наиболее предпочтительно R¹ представляет собой этил или трифторэтил.

В дополнительном аспекте настоящее изобретение предусматривает способ, включающий внесение соединения формулы I в место произрастания растений кукурузы путем внесения в борозду. Предпочтительные соединения раскрыты ниже,

предпочтительно В¹-В²-В³- представляет собой -C=N-O-, А¹ и А² представляют собой С-Н, R² представляет собой трифторметил, каждый R³ представляет собой независимо хлор или фтор, R⁴ представляет собой галоген или метил, R⁵ представляет собой водород, L представляет собой прямую связь, и наиболее предпочтительно R¹ представляет собой этил или трифторэтил.

В дополнительном аспекте настоящее изобретение предусматривает способ борьбы с кукурузным корневым жуком и/или предупреждения его появления в растениях кукурузы, включающий внесение соединения формулы I в место произрастания растений кукурузы путем непосредственного внесения в почву. Предпочтительные соединения раскрыты ниже, предпочтительно В¹-В²-В³- представляет собой -C=N-O-, А¹ и А² представляют собой С-Н, R² представляет собой трифторметил, каждый R³ представляет собой независимо хлор или фтор, R⁴ представляет собой галоген или метил, R⁵ представляет собой водород, L представляет собой прямую связь, и наиболее предпочтительно R¹ представляет собой этил или трифторэтил.

В дополнительном аспекте настоящее изобретение предусматривает способ борьбы с кукурузным корневым жуком и/или предупреждения его появления в растениях кукурузы, включающий внесение соединения формулы I в место произрастания растений кукурузы путем внесения в борозду. Предпочтительные соединения раскрыты ниже, предпочтительно В¹-В²-В³- представляет собой -C=N-O-, А¹ и А² представляют собой С-Н, R² представляет собой трифторметил, каждый R³ представляет собой независимо хлор или фтор, R⁴ представляет собой галоген или метил, R⁵ представляет собой водород, L представляет собой прямую связь, и наиболее предпочтительно R¹ представляет собой этил или трифторэтил.

В дополнительном аспекте настоящее изобретение предусматривает способ борьбы с кукурузным корневым жуком и/или предупреждения его появления в полезных растениях, включающий внесение соединения формулы I в место произрастания полезных растений путем непосредственного внесения в почву. Предпочтительные соединения раскрыты ниже, предпочтительно В¹-В²-В³- представляет собой -C=N-O-, А¹ и А² представляют собой С-Н, R² представляет собой трифторметил, каждый R³ представляет собой независимо хлор или фтор, R⁴ представляет собой галоген или метил, R⁵ представляет собой водород, L представляет собой прямую связь, и наиболее предпочтительно R¹ представляет собой этил или трифторэтил.

В дополнительном аспекте настоящее изобретение предусматривает способ борьбы с кукурузным корневым жуком и/или предупреждения его появления в полезных растениях, включающий внесение соединения формулы I в место произрастания полезных растений путем внесения в борозду. Предпочтительные соединения раскрыты ниже, предпочтительно В¹-В²-В³- представляет собой -C=N-O-, А¹ и А² представляют собой С-Н, R² представляет собой трифторметил, каждый R³ представляет собой независимо хлор или фтор, R⁴ представляет собой галоген или метил, R⁵ представляет собой водород, L представляет собой прямую связь, и наиболее предпочтительно R¹ представляет собой этил или трифторэтил.

В дополнительном аспекте настоящее изобретение предусматривает применение соединения формулы I для борьбы с кукурузным корневым жуком и/или предупреждения его появления в полезных растениях, предпочтительно растениях кукурузы, путем внесения соединения формулы I в место произрастания полезных растений непосредственно в почву. Предпочтительные соединения раскрыты ниже, предпочтительно В¹-В²-В³- представляет собой -C=N-O-, А¹ и А² представляют собой С-Н, R² представляет собой трифторметил, каждый R³ представляет собой независимо хлор или фтор, R⁴ представляет собой галоген или метил, R⁵ представляет собой водород, L представляет собой прямую связь, и наиболее предпочтительно R¹ представляет собой этил или трифторэтил.

В дополнительном аспекте настоящее изобретение предусматривает применение соединения формулы I для борьбы с кукурузным корневым жуком и/или предупреждения его появления путем внесения соединения формулы I в место произрастания полезных растений и внесения соединения формулы I путем внесения в борозду. Предпочтительные соединения раскрыты ниже, предпочтительно B¹-B²-B³-представляет собой -C=N-O-, А¹ и А² представляют собой С-Н, R² представляет собой трифторметил, каждый R³ представляет собой независимо хлор или фтор, R⁴ представляет собой галоген или метил, R⁵ представляет собой водород, L представляет собой прямую связь, и наиболее предпочтительно R¹ представляет собой этил или трифторэтил.

В дополнительном аспекте настоящее изобретение предусматривает способ, включающий внесение соединения формулы I в поле для растений кукурузы перед посадкой, во время или после посадки, и где внесение соединения формулы I включает внесение соединения формулы I непосредственно в почву. Предпочтительные соединения раскрыты ниже, предпочтительно В¹-В²-В³- представляет собой -C=N-O-, А¹ и А² представляют собой С-Н, R² представляет собой трифторметил, каждый R³ представляет собой независимо хлор или фтор, R⁴ представляет собой галоген или метил, R⁵ представляет собой водород, L представляет собой прямую связь, и наиболее предпочтительно R¹ представляет собой этил или трифторэтил.

В дополнительном аспекте настоящее изобретение предусматривает способ, включающий внесение соединения формулы I в поле для растений кукурузы перед посадкой, во время или после посадки, и где внесение соединения формулы I включает внесение соединения формулы I путем внесения в борозду. Предпочтительные соединения раскрыты ниже, предпочтительно В¹-В²-В³- представляет собой -C=N-O-, А¹ и А² представляют собой С-Н, R² представляет собой трифторметил, каждый R³ представляет собой независимо хлор или фтор, R⁴ представляет собой галоген или метил, R⁵ представляет собой водород, L представляет собой прямую связь, и наиболее предпочтительно R¹ представляет собой этил или трифторэтил.

В дополнительном аспекте настоящее изобретение предусматривает способ борьбы с кукурузным корневым жуком и/или предупреждения его появления в растениях кукурузы, включающий внесение соединения формулы I в поле для растений кукурузы перед посадкой, во время или после посадки, и где внесение соединения формулы I включает внесение соединения формулы I непосредственно в почву. Предпочтительные соединения раскрыты ниже, предпочтительно В¹-В²-В³- представляет собой -C=N-O-, А¹ и А² представляют собой С-Н, R² представляет собой трифторметил, каждый R³ представляет собой независимо хлор или фтор, R⁴ представляет собой галоген или метил, R⁵ представляет собой водород, L представляет собой прямую связь, и наиболее предпочтительно R¹ представляет собой этил или трифторэтил.

В дополнительном аспекте настоящее изобретение предусматривает способ борьбы с кукурузным корневым жуком и/или предупреждения его появления в растениях кукурузы, включающий внесение соединения формулы I в поле для растений кукурузы перед посадкой, во время или после посадки, и где внесение соединения формулы I включает внесение соединения формулы I путем внесения в борозду. Предпочтительные соединения раскрыты ниже, предпочтительно В¹-В²-В³- представляет собой -C=N-O-, А¹ и А² представляют собой С-Н, R² представляет собой трифторметил, каждый R³ представляет собой независимо хлор или фтор, R⁴ представляет собой галоген или метил, R⁵ представляет собой водород, L представляет собой прямую связь, и наиболее предпочтительно R¹ представляет собой этил или трифторэтил.

Внесение перед посадкой включает, например, в пределах 1, 2, 3, 4, 5 или даже в пределах 10 дней перед посадкой. Внесение после посадки включает, например, в пределах 1, 2, 3, 4, 5 или даже в пределах 10 дней после посадки. Например, внесение может быть в пределах 10 дней перед посадкой или после посадки, предпочтительно в пределах 5 дней перед посадкой или после посадки, более предпочтительно в пределах 2 дней перед посадкой или после посадки, наиболее предпочтительно в пределах 1 дня перед посадкой или после посадки.

Обработка семян является примером опосредованного внесения в почву, например, внесение соединения формулы I непосредственно в почву включает внесение соединения формулы I в почву, отличное от внесения посредством обработки семени.

В дополнительном аспекте настоящее изобретение предусматривает способ получения разрешения контрольно-надзорных органов для применения одного или нескольких из соединений формулы I для борьбы с вредителем, выбранным из кукурузного корневого жука, проволочников, личинок, в частности, личинок хруща, термитов, земляных щитников, гусениц озимой совки, двупарноногих многоножек и личинок большого тростникового сверлильщика, включающий по меньшей мере одну стадию обращения, запроса или отсылки к биологическим данным, показывающим, что указанный активный ингредиент уменьшает натиск насекомых.

В частности, является предпочтительным применение соединений согласно настоящему изобретению против проволочников.

Соединения формулы (I) могут существовать в различных геометрических или оптических изомерах или таутомерных формах. Настоящее изобретение охватывает все такие изомеры и таутомеры и их смеси во всех соотношениях, а также изотопные формы, такие как дейтерированные соединения. Настоящее изобретение также охватывает соли и N-оксиды соединений согласно настоящему изобретению.

Предпочтительные определения заместителя описаны ниже и могут быть объединены в любую комбинацию, в том числе с исходными определениями.

-B¹-В²-В³ - представляет собой предпочтительно -C=N-O-.

А¹ и А² представляют собой предпочтительно С-Н.

Предпочтительно X¹ представляет собой 3,5-дихлорфенил-, 3-хлор-4-фторфенил-, 3-фтор-4-хлорфенил-, 3,4-дихлорфенил-, 3-хлор-4-бромфенил-, 3,5-дихлор-4-фторфенил-, 3,4,5-трихлорфенил-, 3,4,5-трифторфенил-, 3-хлор-5-бромфенил-, 3-хлор-5-фторфенил-, 3-хлор-5-(трифторметил)фенил-, 3,4-дихлор-5-(трифторметил)фенил-, 3,5-бис(трифторметил)фенил-, 4-хлор-3,5-бис(трифторметил)фенил-, 3-(трифторметил)фенил, более предпочтительно 3-хлор-5-бромфенил-, 3-хлор-5-(трифторметил)фенил-, 3,5-дихлор-4-фторфенил-, 3,4,5-трихлорфенил-, 3,5-бис(трифторметил)фенил-, 3-(трифторметил)фенил-, 3,5-дихлор-4-бромфенил-, 3-бром-5-(трифторметил)фенил-, 3,5-дибромфенил- или 3,4-дихлорфенил-, еще более предпочтительно 3,5-дихлорфенил, 3,5-дихлор-4-фторфенил-, 3,4,5-трихлорфенил-, 3,5-бис(трифторметил)фенил, наиболее предпочтительно R⁴ представляет собой 3,5-дихлорфенил.

R¹ представляет собой предпочтительно метил, этил, пропил, бутил, циклопропил, циклобутил, трифторэтил, дифторэтил. Этил и трифторэтил являются особенно предпочтительными.

R² предпочтительно представляет собой трифторметил.

Предпочтительно каждый R³ независимо представляет собой хлор или фтор, более предпочтительно хлор.

R⁴ предпочтительно представляет собой хлор или метил, наиболее предпочтительно метил.

R⁵ предпочтительно представляет собой водород.

L предпочтительно представляет собой прямую связь.

В одной группе соединений -В¹-В²-В³- представляет собой -C=N-O-.

В одной группе соединений -В¹-В²-В³- представляет собой -C=N-CH₂-.

В одной группе соединений -В¹-В²-В³- представляет собой -С=СН₂-O-.

В одной группе соединений -В¹-В²-В³- представляет собой -N-CH₂-CH₂-.

В одном варианте осуществления А¹ и А² представляют собой С-Н, R² представляет собой трифторметил, a R⁵ представляет собой водород.

В одном варианте осуществления А¹ и А² представляют собой С-Н, R² представляет собой трифторметил, R⁵ представляет собой водород, a L представляет собой прямую связь.

В одном варианте осуществления -В¹-В²-В³- представляет собой -C=N-O-, А¹ и А² представляют собой С-Н, R² представляет собой трифторметил, R⁵ представляет собой водород, a L представляет собой прямую связь.

В одном варианте осуществления -В¹-В²-В³- представляет собой -C=N-O-, А¹ и А² представляют собой С-Н, R² представляет собой трифторметил, R⁴ представляет собой галоген или метил, R⁵ представляет собой водород, a L представляет собой прямую связь.

В одном варианте осуществления -В¹-В²-В³- представляет собой -C=N-O-, А¹ и А² представляют собой С-Н, R² представляет собой трифторметил, R³ представляет собой хлор или фтор, R⁴ представляет собой галоген или метил, R⁵ представляет собой водород, a L представляет собой прямую связь.

В одном варианте осуществления А¹ и А² представляют собой С-Н, R² представляет собой трифторметил, R⁴ представляет собой метил, R⁵ представляет собой водород, каждый R³ представляет собой хлор, р равно 2.

В одном варианте осуществления R¹ представляет собой С₁-С₄алкил, например метил, этил или пропил, например, метил или этил, напримерэтил.

В одном варианте осуществления X¹ представляет собой группу Ха

В одном варианте осуществления R¹ представляет собой C₁-C₈алкил, например, метил, этил или пропил, например, метил или этил, например, этил, а X¹ представляет собой группу Ха.

В одном варианте осуществления R¹ представляет собой метил.

В одном варианте осуществления R¹ представляет собой этил.

В одном варианте осуществления R¹ представляет собой 2,2,2-трифторэтил.

В одном варианте осуществления R¹ представляет собой 2,2-дифторэтил.

В одном варианте осуществления X¹ представляет собой 3,5-дихлорфенил.

В одном варианте осуществления X¹ представляет собой 3,5-дихлор-4-фторфенил.

В одном варианте осуществления X¹ представляет собой 3,4,5-трихлорфенил.

В одном варианте осуществления R¹ представляет собой метил, а X¹ представляет собой 3,5-дихлорфенил.

В одном варианте осуществления R¹ представляет собой метил, а X¹ представляет собой 3,5-дихлор-4-фторфенил.

В одном варианте осуществления R¹ представляет собой метил, а X¹ представляет собой 3,4,5-трихлорфенил.

В одном варианте осуществления R¹ представляет собой этил, а X¹ представляет собой 3,5-дихлорфенил.

В одном варианте осуществления R¹ представляет собой этил, а X¹ представляет собой 3,5-дихлор-4-фторфенил.

В одном варианте осуществления R¹ представляет собой этил, а X¹ представляет собой 3,4,5-трихлорфенил.

В одном варианте осуществления R¹ представляет собой 2,2,2-трифторэтил, а X¹ представляет собой 3,5-дихлорфенил.

В одном варианте осуществления R¹ представляет собой 2,2,2-трифторэтил, а X¹ представляет собой 3,5-дихлор-4-фторфенил.

В одном варианте осуществления R¹ представляет собой 2,2,2-трифторэтил, а X¹ представляет собой 3,4,5-трихлорфенил.

В одном варианте осуществления R¹ представляет собой 2,2-дифторэтил, а X¹ представляет собой 3,5-дихлорфенил.

В одном варианте осуществления R¹ представляет собой 2,2-дифторэтил, а X¹ представляет собой 3,5-дихлор-4-фторфенил.

В одном варианте осуществления R¹ представляет собой 2,2-дифторэтил, а X¹ представляет собой 3,4,5-трихлорфенил.

Соединения формулы I могут существовать как соединения формулы I* или соединения формулы I**

Соединения формулы I** являются биологически более активными, чем соединения формулы I*. Соединения формулы I могут быть смесью соединений I* и I** в любом соотношении, например, в молярном соотношении от 1:99 до 99:1, например, от 10:1 до 1:10, например, по сути, в молярном соотношении 50:50. Предпочтительно соединение формулы I является рацемической смесью соединений формулы I** и I* или является энантиомерно обогащенным соединением формулы I**. Например, если соединение формулы I является энантиомерно обогащенной смесью формулы I**, молярная доля соединения I** по сравнению с общим количеством обоих энантиомеров составляет, например, более 50%, например, по меньшей мере 55, 60, 65, 70, 75, 80, 85, 90, 95, 96, 97, 98 или по меньшей мере 99%. В одном варианте осуществления соединение формулы I является соединением формулы I**, по сути, в чистой форме, например, его получают, по сути, в отсутствие альтернативного энантиомера.

Соединения формулы I могут также существовать как соединения формулы I' или соединения формулы I”

(S = S-стереохимия, R = R-стереохимия).

Соединения формулы I” являются чаще более биологически активными, чем соединения формулы I'. Соединение формулы I может быть смесью соединений I' и I” в любом соотношении, например, в молярном соотношении от 1:99 до 99:1, например, от 10:1 до 1:10, например, по сути, в молярном соотношении 50:50. Предпочтительно соединение формулы I является рацемической смесью соединений формулы I” и I' или является энантиомерно обогащенным соединением формулы I”. Например, если соединение формулы I является энантиомерно обогащенной смесью формулы I”, молярная доля соединения I” по сравнению с общим количеством обоих энантиомеров составляет, например, более 50%, например, по меньшей мере 55, 60, 65, 70, 75, 80, 85, 90, 95, 96, 97, 98 или по меньшей мере 99%. В предпочтительном варианте осуществления соединение формулы I является соединением формулы I”, по сути, в чистой форме, например, его получают, по сути, в отсутствие альтернативного энантиомера.

Вышеуказанные стереоцентры дают начало четырем стереоизомерам

В одном варианте осуществления соединение формулы I является смесью, содержащей соединения I-i, I-ii, I-iii и I-iv, при этом смесь обогащена соединением формулы I-iv, например, молярная доля соединения I-iv по сравнению с общим количеством четырех изомеров составляет, например, более 25%, например, по меньшей мере 30, 35, 40, 50, 55, 60, 65, 70, 75, 80, 85, 90, 95, 96, 97, 98 или по меньшей мере 99%.

В другом варианте осуществления соединение формулы I является смесью, содержащей соединения I-i, I-ii, I-iii и I-iv, при этом молярное количество соединения формулы I-iv больше, чем молярное количество соединения формулы I-i, и молярное количество соединения I-ii, и молярное количество соединения формулы I-iii, иначе говоря, соединение формулы I-iv является наиболее преобладающим изомером в смеси. Например, молярное количество соединения формулы I-iv составляет по меньшей мере на 1, 2, 5, 10, 15, 20, 25, 30, 35, 40, 45, 50, 55, 60, 56, 70, 75, 80, 85, 90 или даже по меньшей мере на 95% больше, чем объединенное количество соединения формулы I-iv и I-i, объединенное количество соединения формулы I-iv и I-ii и объединенное количество соединения формулы I-iv и I-iii.

Хотя В¹-В²-В³ показан выше как C=N-O, то же самое применимо в отношении стереоизомеров, когда В¹-В²-В³ представляет собой -C=N-CH₂-, -С=СН₂-O- и -N-CH₂-СН₂-.

В одном варианте осуществления соединение формулы I-iv является наиболее преобладающим изомером, и R¹ представляет собой C₁-C₄алкил, например метил, этил или пропил, например, метил или этил, например этил.

В одном варианте осуществления соединение формулы I-iv является наиболее преобладающим изомером, и R¹ представляет собой С₁-С₄алкил, например метил, этил или пропил, например метил или этил, например этил, и X¹ представляет собой группу Ха.

В одном варианте осуществления соединение формулы I-iv является наиболее преобладающим изомером, и R¹ представляет собой метил.

В одном варианте осуществления соединение формулы I-iv является наиболее преобладающим изомером, и R¹ представляет собой этил.

В одном варианте осуществления соединение формулы I-iv является наиболее преобладающим изомером, и R¹ представляет собой 2,2,2-трифторэтил.

В одном варианте осуществления соединение формулы I-iv является наиболее преобладающим изомером, и R¹ представляет собой 2,2-дифторэтил.

Во всех вариантах осуществления согласно настоящему изобретению способ представляет собой предпочтительно способ борьбы с заражением проволочниками и/или предупреждения его появления в (сельскохозяйственной культуре) полезных растений.

Предпочтительные соединения формулы I представлены в таблицах ниже.

В таблице А приводятся 78 соединений и смеси формулы (I-а), где R¹ имеет значения, перечисленные в таблице X ниже. Обозначения * и ** указывают на расположение хиральных центров.

В таблице В приводятся 78 соединений и смеси формулы (I-b), где R¹ имеет значения, перечисленные в таблице X ниже. Обозначения * и ** указывают на расположение хиральных центров.

В таблице С приводятся 78 соединений и смеси формулы (I-е), где R¹ имеет значения, перечисленные в таблице X ниже. Обозначения * и ** указывают на расположение хиральных центров.

В таблице D приводятся 78 соединений и смеси формулы (I-d), где R¹ имеет значения, перечисленные в таблице X ниже. Обозначения * и ** указывают на расположение хиральных центров.

В таблице Е приводятся 78 соединений и смеси формулы (I-е), где R¹ имеет значения, перечисленные в таблице X ниже. Обозначения * и ** указывают на расположение хиральных центров.

В таблице F приводятся 78 соединений и смеси формулы (I-f), где R¹ имеет значения, перечисленные в таблице X ниже. Обозначения * и ** указывают на расположение хиральных центров.

Таблица X соответствует таблице А, если X представляет собой А, таблице В, если X представляет собой В, таблице С, если X представляет собой С, таблице D, если X представляет собой D, таблице Е, если X представляет собой Е, таблице F, если X представляет собой F.

Соединения согласно настоящему изобретению могут быть получены различными способами, как показано на схемах 1-3.

1) Соединения формулы (I) могут быть получены путем реакции соединения формулы (II), где R представляет собой ОН, C₁-С₆алкокси или Cl, F или Вr, с амином формулы (III), как показано на схеме 1. В тех случаях, когда R представляет собой ОН, такие реакции обычно выполняют в присутствии связующего реагента, такого как N,N'-дициклогексилкарбодиимид (”DCC”), 1-этил-3-(3-диметиламино-пропил)карбодиимида гидрохлорид (”EDC”) или бис(2-оксо-3-оксазолидинил)фосфиновый хлорид (”ВОР-Сl”), в присутствии основания и необязательно в присутствии нуклеофильного катализатора, такого как гидроксибензотриазол (”НОВТ”). В тех случаях, когда R представляет собой Сl, такие реакции обычно выполняют в присутствии основания и необязательно в присутствии нуклеофильного катализатора. В альтернативном случае, реакцию возможно проводить в двухфазной системе, содержащей органический растворитель, предпочтительно этилацетат, и водный растворитель, предпочтительно раствор бикарбоната натрия. В тех случаях, когда R представляет собой C₁-С₆алкокси, иногда возможно превращать сложный эфир непосредственно в амид путем нагревания сложного эфира и амина вместе в термическом процессе. Приемлемые основания включают пиридин, триэтиламин, 4-(диметиламино)-пиридин (”DMAP”) или диизопропилэтиламин (основание Хунига). Предпочтительные растворители представляют собой N,N-диметилацетамид, тетрагидрофуран, диоксан, 1,2-диметоксиэтан, этилацетат и толуол. Реакцию осуществляют при температуре от 0°С до 100°С, предпочтительно от 15°С до 30°С, в частности, при температуре окружающей среды. Амины формулы (III) представляют собой либо известные в литературе, либо могут быть получены с использованием способов, известных специалисту в данной области техники.

2) Галогенангидриды формулы (II), где R представляет собой Cl, F или Вr, можно получить из карбоновых кислот формулы (II), где R представляет собой ОН, при стандартных условиях, которые описаны, например, в WO 2009/080250.

3) Карбоновые кислоты формулы (II), где R представляет собой ОН, могут быть образованы из сложных эфиров формулы (II), где R представляет собой C₁-С₆алкокси, как описано, например, в WO 2009/080250.

4) Соединения формулы (I) могут быть получены путем реакции соединения формулы (IV), где Х^B представляет собой уходящую группу, например, галоген, такой как бром, с монооксидом углерода и амином формулы (III), в присутствии катализатора, такого как ацетат палладия(II) или бис(трифенилфосфин)палладия(II) дихлорид, необязательно в присутствии лиганда, такого как трифенилфосфин, и основания, такого как карбонат натрия, пиридин, триэтиламин, 4-(диметиламино)-пиридин (”DMAP”) или диизопропилэтиламин (основание Хунига), в растворителе, таком как вода, N,N-диметилформамид или тетрагидрофуран. Реакцию осуществляют при температуре от 50°С до 200°С, предпочтительно от 100°С до 150°С. Реакцию осуществляют при давлении от 50 до 200 бар, предпочтительно от 100 до 150 бар.

5) Соединения формулы (IV), где Х^B представляет собой уходящую группу, например, галоген, такой как бром, могут быть получены множеством способов, например, как описано в WO 2009/080250.

6) В альтернативном случае, соединения формулы (I) могут быть получены различными способами из промежуточного соединения формулы (V), как показано на схеме 2, где Х^B представляет собой уходящую группу, например, галоген, такой как бром, или Х^B представляет собой циано, формил или ацетил в соответствии со способами, подобными тем, которые описаны в WO 09080250. Промежуточное соединение формулы (V) может быть получено, например, из промежуточного соединения формулы (VI), как описано в той же ссылке.

7) В альтернативном случае, соединения формулы (I) могут быть получены различными способами из промежуточного соединения формулы (VII), как показано на схеме 3, где X^C представляет собой X^C-1 или Х^C-2

в соответствии со способами, подобными тем, которые описаны в WO 2009/080250.

8) Соединения формулы (VII), где X^C представляет собой X^C, представляет собой X^С-1 или Х^С-2, могут быть получены из соединения формулы (Va) из соединения формулы (VII), где X^С представляет собой СН₂-галоген с применением способов, подобных способам, описанным в WO 2009/080250.

9) Соединения формулы (VII), где X^С представляет собой СН₂-галоген, такой как бром или хлор, могут быть получены путем реакции метилкетона формулы (Va) с галогенирующим средством, таким как бром или хлор, в растворителе, таком как уксусная кислота, при температуре от 0°С до 50°С, предпочтительно от комнатной температуры до 40°С.

Другие способы получения соединений формулы I описаны в РСТ/ЕР 2010/068605, который включен в данный документ посредством ссылки.

Выражение ”обитающий в почве вредитель” относится к вредителю, который вызывает повреждение растения во время стадии жизненного цикла, которую вредитель проживает в почве, и, например, повреждает корни растения. Примеры конкретных вредителей описаны ниже. Обитающие в почве вредители могут быть насекомыми, клещами и/или нематодами, предпочтительно насекомыми или клещами, наиболее предпочтительно насекомыми.

В одном варианте осуществления настоящее изобретение предусматривает соединение, выбранное из таблиц A-F, для применения в борьбе с почвенными вредителями и/или предупреждении их появления.

В одном варианте осуществления настоящее изобретение предусматривает соединение, выбранное из таблиц A-F, для применения в борьбе с кукурузным корневым жуком и/или предупреждении его появления.

В одном варианте осуществления настоящее изобретение предусматривает соединение, выбранное из таблиц A-F, для применения в борьбе с проволочниками (предпочтительными) и/или предупреждении их появления.

В одном варианте осуществления настоящее изобретение предусматривает соединение, выбранное из таблиц A-F, для применения в борьбе с личинками, в частности личинками хруща, и/или предупреждении их появления.

В одном варианте осуществления настоящее изобретение предусматривает соединение, выбранное из таблиц A-F, для применения в борьбе с Phyllophaga sp. и/или предупреждении их появления.

В одном варианте осуществления настоящее изобретение предусматривает соединение, выбранное из таблиц A-F, для применения в борьбе с Diloboderus sp. и/или предупреждении их появления.

В одном варианте осуществления настоящее изобретение предусматривает соединение, выбранное из таблиц A-F, для применения в борьбе с Popillia japonica и/или предупреждении их появления.

В одном варианте осуществления настоящее изобретение предусматривает соединение, выбранное из таблиц A-F, для применения в борьбе с термитами, например, в отношении сахарного тростника, и/или предупреждении их появления.

В одном варианте осуществления настоящее изобретение предусматривает соединение, выбранное из таблиц A-F, для применения в борьбе с земляными щитниками, например, Scaptocoris sp., и/или предупреждении их появления.

В одном варианте осуществления настоящее изобретение предусматривает соединение, выбранное из таблиц A-F, для применения в борьбе с гусеницами озимой совки, например, Agrotis sp., и/или предупреждении их появления.

В одном варианте осуществления настоящее изобретение предусматривает соединение, выбранное из таблиц A-F, для применения в борьбе с двупарноногими многоножками, например, Julus sp., и/или предупреждении их появления.

В одном варианте осуществления настоящее изобретение предусматривает соединение, выбранное из таблиц A-F, для применения в борьбе с личинками большого тростникового сверлильщика, например, Telchin licus, и/или предупреждении их появления.

В одном варианте осуществления соединения формулы (I), в частности те, которые приведены в таблицах A-F выше, можно применять для борьбы с почвенными личинками, например, Migdolus sp.; Phyllophaga sp; Diloboderus sp; Cyclocephala sp; Lyogenys fuscus; Popillia japonica; долгоносиками, наносящими вред сахарному тростнику, например, Sphenophorus levis и Metamasius hemipterus; термитами, например, Heterotermes tenuis; Heterotermes longiceps; Cornitermes cumulans; Procornitermes triacifer; Neocapritermes opacus; Neocapritermes parvus; кукурузными корневыми жуками, например, Diabrotica sp., личинками, выедающими семена, например, Delia platura; почвенными щитниками, например, Scaptocoris castanea; проволочниками, например, Agriotes sp.; Athous sp.; Hipnodes bicolor; Ctenicera destructor; Limonius canu; Limonius californicus.

В другом варианте осуществления соединения формулы (I), в частности те, которые приведены в таблицах A-F выше, можно использовать для нанесений на семя по меньшей мере от следующих: почвенных личинок, повреждающих кукурузу, виды сои, сахарный тростник, например, Migdolus sp.; Phyllophaga sp.; Diloboderus sp.; Cyclocephala sp.; Lyogenys fuscus; Popillia japonica; термитов, повреждающих виды сои, сахарный тростник, травы пастбищных угодий, например, Heterotermes tenuis; Heterotermes longiceps; Cornitermes cumulans; Procornitermes triacifer; Neocapritermes opacus; Neocapritermes parvus; кукурузных корневых жуков, повреждающих кукурузу и виды картофеля, например, Diabrotica sp., долгоносика рисового водяного, например, Lissorhoptrus oryzophilus; красноногих земляных клещей, например, Halotydeus destructor.

В одном варианте осуществления соединения формулы (I), в частности те, которые приведены в таблицах A-F выше, можно использовать для внесений в почву, в том числе в качестве нанесения на семя для воздействия по меньшей мере на следующих: сосущих вредителей, таких как тля, трипсы, дельфацид коричневый (например, в отношении риса), жалящие насекомые, белокрылки (например, в отношении хлопчатника и овощных культур), клещи; почвенных вредителей, таких как кукурузный корневой жук, проволочники, личинки хруща, Zabrus, термиты (например, в отношении сахарного тростника, сои, трав пастбищных угодий), личинки, муха капустная весенняя, красноногий земляной клещ; Lepidoptera, таких как Spodoptera, гусеницы озимой совки, Elasmoplpus, Plutella (например, капустная), стеблевые точильщики, минирующие мушки, земляная блошка, Sternechus; нематод, таких как Heterodera glycines (например, в отношении сои), Pratylenchus brachyurus (например, в отношении кукурузы), P. zeae (например, в отношении кукурузы), P. penetrans (например, в отношении кукурузы), Meloidogyne incognita (например, в отношении овощных культур), Heterodera schachtii (например, в отношении сахарной свеклы), Rotylenchus reniformis (например, в отношении хлопчатника), Heterodera avenae (например, в отношении зерновых культур), Pratylenchus neglectus (например, в отношении зерновых культур), thornei (например, в отношении зерновых культур).

В одном варианте осуществления способы и применения согласно настоящему изобретению предназначены для борьбы с заражением полезных растений кукурузным корневым жуком, проволочниками, личинками, в частности личинками хруща, термитами, земляными щитниками, гусеницами озимой совки, двупарноногими многоножками и личинками большого тростникового сверлильщика, которые устойчивы к другим инсектицидам, и/или предупреждения его появления. Кукурузный корневой жук, проволочники, личинки и белокрылка, которые ”устойчивы” к определенным инсектицидам, относятся, например, к штаммам кукурузного корневого жука, проволочников, личинок и белокрылки, которые менее чувствительны к выбранному инсектициду по сравнению с ожидаемой чувствительностью того же вида соответствующего вредителя. Ожидаемую чувствительность можно измерить с использованием, например, штамма, не подвергавшегося ранее воздействию инсектицида.

Полезные растения включают сою, кукурузу, сахарный тростник, люцерну, роды капусты, масличный рапс (например, канолу), виды картофеля (в том числе виды сладкого картофеля), хлопчатник, рис, кофейное дерево, цитрусовое растение, виды миндаля, плодоносящие овощные культуры, тыквенные и зернобобовые культуры (например, виды томата, перец, перец красный острый, баклажан, огурец, тыкву большую столовую и т.д.), чайное растение, луковичные овощные культуры (например, лук репчатый, лук-порей и т.д.), виды винограда, растения с семечковым плодом (например, виды яблони, виды груши и т.д.), косточковые (например, виды груши, виды сливы и т.д.) и зерновые культуры.

Выражение ”место произрастания” полезного растения, применяемое в данном документе, предназначено для охвата места, на котором произрастают полезные растения, где высевают растительный материал для размножения полезных растений или где помещают в почву растительный материал для размножения полезных растений. Примером такого места произрастания является поле, на котором выращивают культурные растения.

Выражение ”растительный материал для размножения” следует понимать как означающее генеративные части растения, такие как семена, которые можно применять для размножения последних, и вегетативный материал, такой как черенки или клубни, например клубни картофеля. Могут быть упомянуты, например, семена (в широком смысле), корни, плоды, клубни, луковицы, корневища и части растений. Также можно упомянуть проросшие растения и саженцы, которые необходимо пересадить после прорастания или после появления из-под почвы. Эти саженцы можно защитить до пересадки посредством полной или частичной обработки путем погружения. Предпочтительно ”растительный материал для размножения” следует понимать как означающий семена.

Внесение соединения формулы I можно осуществлять перед заражением или перед тем, как появится вредитель, или можно осуществлять после обнаружения присутствия вредителя или во время заражения.

Соединение формулы I можно вносить непосредственно в почву или можно вносить в почву путем обработки растительного материала для размножения, например, семени, соединением формулы I.

Способы внесения в почву могут осуществляться посредством любого приемлемого способа, который гарантирует, что комбинация проникает в почву, например, внесение в ящик в орошаемом питомнике, внесение в борозду, пропитывание почвы, введение в почву, капельное орошение, внесение посредством разбрызгивателей или центральной дождевальной машины с поливом в движении по кругу, добавление в почву (вразброс или полосами) являются такими способами. В альтернативном случае или в дополнение, один или несколько материалов могут быть нанесены на приемлемую подложку, например, семя, которое не предназначено для прорастания, и ”посев” обработанной подложки с растительным материалом для размножения. Предпочтительный способ внесения в почву является внесением в борозду при посеве, например, в качестве раствора для опрыскивания или в качестве гранулы. Продолжением внесения в борозду является, так называемое, внесение в Т-образную полосу при посеве, при котором некоторое количество жидкости для распыления или гранул дополнительно осаждаются на поверхность почвы.

Способы нанесения активных ингредиентов на растительный материал для размножения или обработки ими растительного материала для размножения, особенно семян, известны из уровня техники и включают способы нанесения протравливанием, покрытием, дражированием и замачиванием материала для размножения. Могут быть использованы традиционные методики и устройства для обработки, например, псевдоожиженные слои, вальцовые мельницы, статический протравливатель семян, установка для нанесения покрытий барабанного типа и фонтанирующие слои.

Равномерное распределение ингредиентов и хорошее прилипание являются особенно желательными для обработки семян. Обработка может варьироваться от тонкой пленки или протравливания состава, например, смесью активных ингредиентов, на растительном материале для размножения, таком как семя, где исходные размер и/или форма являются распознаваемыми, к промежуточному состоянию и к более толстой пленке, такой как дражирование множеством слоев различных материалов (таких как носители, например, глины; различные составы, такие как других активных ингредиентов; полимеры; и красители), где исходные форма и/или размер семени больше не являются распознаваемыми.

Нанесение на растительный материал для размножения может включать покрытия с контролируемым высвобождением, где ингредиенты комбинаций включены в состав материалов, который высвобождает ингредиенты с течением времени. Примеры технологий с контролируемым высвобождением, как правило, известны из уровня техники и включают полимерные пленки и воски, при этом ингредиенты могут быть включены в состав материала с контролируемым высвобождением или нанесены между слоями материалов, или и то, и другое.

Соединения согласно настоящему изобретению являются приемлемыми для применения на любом растении, в том числе на тех, которые были генетически модифицированы с тем, чтобы быть устойчивыми к активным ингредиентам, таким как гербициды, или чтобы продуцировать биологически активные соединения, которые борются с заражением вредителями растений.

Термин ”растения” следует понимать как тот, который также включает те растения, которым была придана выносливость к гербицидам или классам гербицидов (например, ALS-, GS-, EPSPS-, РРО- и HPPD-ингибиторам) с помощью традиционных способов селекции или генетической инженерии. Примером растения, которому придали выносливость к имидазолинонам, например, имазамоксу, с помощью традиционных способов селекции, является капуста полевая Clearfield® (канола). Примеры растений, которым придали выносливость к гербицидам при помощи способов генетической инженерии, включают, например, устойчивые к глифосату и глюфосинату сорта маиса, коммерчески доступные под торговыми названиями RoundupReady® и LibertyLink®.

Соединения формулы I можно применять по отношению к трансгенным растениям (в том числе культурным сортам), полученным с помощью способов генетической инженерии и/или с помощью традиционных способов. Под ними подразумевают значимые растения, обладающие новыми свойствами (”признаками”), которые были получены с помощью традиционной селекции, мутагенеза или методик рекомбинантных ДНК. В зависимости от видов растений или сортов растений, их расположения и условий роста (типов почвы, климата, вегетационного периода, питания), обработка в соответствии с настоящим изобретением может также привести к сверхаддитивным ”синергетическим” эффектам.

Таким образом, например, сниженные нормы внесения, и/или расширение спектра активности, и/или увеличение активности веществ и композиций, которые могут быть использованы в соответствии с настоящим изобретением, улучшенный рост растений, увеличенная выносливость к высоким или низким температурам, увеличенная выносливость к засухе или к содержанию солей в почве или воде, увеличенная продуктивность цветения, облегчение сбора урожая, ускоренное созревание, увеличенные размеры урожая, улучшенное качество и/или увеличенная пищевая ценность собранной продукции, улучшенная стабильность при хранении и/или способность к переработке собранной продукции являются возможными, что превосходит эффекты, которые фактически ожидались.

Предпочтительные трансгенные растения или сорта растений, которые подлежат обработке в соответствии с настоящим изобретением, включают все растения, которые вследствие генетической модификации получили генетический материал, который придает особенно эффективные, полезные признаки этим растениям. Примерами таких признаков являются улучшенный рост растений, увеличенная выносливость к высоким или низким температурам, увеличенная выносливость к засухе или к содержанию солей в почве или воде, увеличенная продуктивность цветения, облегчение сбора урожая, ускоренное созревание, увеличенные размеры урожая, улучшенное качество и/или увеличенная пищевая ценность собранной продукции, улучшенная стабильность при хранении и/или способность к переработке собранной продукции.

Дополнительными и особенно показательными примерами таких признаков являются улучшенная защита растений от животных-вредителей и микроорганизмов-вредителей, таких как насекомые, клещи, фитопатогенные грибки, бактерии и/или вирусы, а также повышенная выносливость растений к некоторым обладающим гербицидной активностью соединениям.

Примерами трансгенных растений, которые можно упомянуть, являются важные культурные растения, такие как зерновые культуры (пшеница, рис), маис, соя, виды картофеля, сахарная свекла, виды томата, виды гороха и другие сорта овощных культур, хлопчатник, табак, рапс, а также фруктовые растения (с плодами яблонь, грушевых деревьев, цитрусовыми плодами и виноградом).

Соединения формулы I можно применять по отношению к трансгенным растениям, которые способны продуцировать один или несколько пестицидных белков, которые придают трансгенному растению выносливость или устойчивость к наносящим ущерб вредителям, например, насекомым-вредителям, нематодам-вредителям и т.п. Такие пестицидные белки включают без ограничения белки Cry из Bacillus thuringiensis, Cry1Ab, Cry1Ac, Cry1F, Cry2Ab, Cry2Ae, Сrу3А, Сrу3Вb или Сrу9С; сконструированные белки, такие как модифицированные Сrу3А (патент США 7030295) или Cry1А.105; или растительные инсектицидные белки, такие как Vip1, Vip2 или Vip3. Полный список белков Bt Cry и VIP, применимых в настоящем изобретении, можно найти во всемирной сети в номенклатурной базе данных токсинов Bacillus thuringiensis, поддерживаемой университетом Сассекса (см. также Crickmore et al. (1998) Microbiol. Mol. Biol. Rev. 62:807-813). Другие пестицидные белки, применимые в настоящем изобретении, включают белки бактерий, колонизирующих нематоды, например, Photorhabdus spp. или Xenorhabdus spp.; токсины, продуцируемые животными, такие как токсины скорпионов, токсины паукообразных, токсины ос или другие нейротоксины, специфичные для насекомых; токсины, продуцируемые грибками, например, токсины Streptomycetes, растительные лектины, такие как лектины гороха или ячменя; агглютинины; ингибиторы протеиназы, такие как ингибиторы трипсина, ингибиторы сериновых протеаз, ингибиторы пататина, цистатина или папаина; белки, инактивирующие рибосому (RIP), такие как рицин, маис-RIP, абрин, люффин, сапорин или бриодин; ферменты стероидного метаболизма, такие как 3-гидроксистероид-оксидаза, экдистероид-IDР-гликозил-трансфераза, холестеролоксидазы, ингибиторы экдизона или HMG-CoA-редуктаза; блокаторы ионных каналов, такие как блокаторы натриевых или кальциевых каналов; эстераза ювенильных гормонов; рецепторы диуретического гормона (геликокининовые рецепторы); стильбен синтаза, дибензил синтаза, хитиназы или глюканазы. Дополнительные примеры таких пестицидных белков или трансгенных растений, способных синтезировать такие белки, раскрыты, например, в ЕР-А 374753, WO 93/007278, WO 95/34656, ЕР-А 427529, ЕР-А 451878, WO 03/18810 и WO 03/52073. Способы получения таких трансгенных растений, как правило, известны специалисту в данной области техники и некоторые из них являются коммерчески доступными, такие как Agrisure®CB (PI) (кукуруза, продуцирующая CrylAb), Agrisure®RW (Р2) (кукуруза, продуцирующая mСrу3A), Agrisure® Viptera (Р3) (гибриды кукурузы, продуцирующие Vip3Aa); Agrisure300GT (Р4) (гибриды кукурузы, продуцирующие Cry1Ab и mСrу3А); YieldGard® (Р5) (гибриды кукурузы, продуцирующие белок Cry1Ab), YieldGard® Plus (Р6) (гибриды кукурузы, продуцирующие Cry1Ab и Сrу3Вb1), Genuity® SmartStax® (Р7) (гибриды кукурузы с Cry1A.105, Cry2Ab2, Cry1F, Сrу34/35, Сrу3Вb); Herculex® I (Р8) (гибриды кукурузы, продуцирующие Cry1Fa) и Herculex®RW (Р9) (гибриды кукурузы, продуцирующие Cry34Ab1, Сrу35Аb1 и фермент фосфинотрицин-N-ацетилтрансферазу [PAT]); NuCOTN®33B (Р10) (культурные сорта хлопчатника, продуцирующие Cry1Ac), Bollgard®I (P11) (культурные сорта хлопчатника, продуцирующие Cry1Ac), Bollgard®II (P12) (культурные сорта хлопчатника, продуцирующие Cry1Ас и Сrу2Аb2) и VIPCOT® (Р13) (культурные сорта хлопчатника, продуцирующие Vip3Аа). Также представляет интерес устойчивая к соевой нематоде соя (SCN® - Syngenta (P14)) и соя с признаком устойчивости к тле (АМТ® (Р15)).

Дополнительными примерами таких трансгенных сельскохозяйственных культур являются следующие.

1. Маис Bt11 от Syngenta Seeds SAS, Chemin de l'Hobit 27, F-31 790 Сен-Совер, Франция, регистрационный номер C/FR/96/05/10 (Р16). Генетически модифицированный Zea mays, которому придали устойчивость к поражению кукурузным мотыльком (Ostrinia nubilalis и Sesamia nonagrioides) посредством трансгенной экспрессии усеченного токсина Cry1A(b). Маис Bt11 также экспрессирует фермент PAT трансгенным путем с достижением выносливости к гербициду глюфосинату аммония.

2. Маис Bt176 от Syngenta Seeds SAS, Chemin de l'Hobit 27, F-31 790 Сен-Совер, Франция, регистрационный номер C/FR/96/05/10 (PI7). Генетически модифицированный Zea mays, которому придали устойчивость к поражению кукурузным мотыльком (Ostrinia nubilalis и Sesamia nonagrioides) посредством трансгенной экспрессии токсина CryIA(b). Маис Bt176 также экспрессирует фермент PAT трансгенным путем с достижением выносливости к гербициду глюфосинату аммония.

3. Маис MIR604 от Syngenta Seeds SAS, Chemin de l'Hobit 27, F-31 790 Сен-Совер, Франция, регистрационный номер C/FR/96/05/10 (P18). Маис, которому была придана устойчивость к поражению насекомыми путем трансгенной экспрессии модифицированного токсина СrуIIIА. Этот токсин представляет собой Сrу3А055, модифицированный путем вставки последовательности распознавания катепсин-D-протеазы. Получение таких трансгенных растений маиса описано в WO 03/018810.

4. Маис MON 863 от Monsanto Europe S.A. 270-272 Avenue de Tervuren, B-1150 Брюссель, Бельгия, регистрационный номер C/DE/02/9 (P19). MON 863 экспрессирует токсин CryIIIB(b1) и обладает устойчивостью к определенным насекомым отряда Coleoptera.

5. Хлопчатник IPC 531 от Monsanto Europe S.A. 270-272 Avenue de Tervuren, B-1150 Брюссель, Бельгия, регистрационный номер C/ES/96/02. (Р20).

6. Маис 1507 от Pioneer Overseas Corporation, Avenue Tedesco, 7 B-1160 Брюссель, Бельгия, регистрационный номер C/NL/00/10. (Р21) Генетически модифицированный маис для экспрессии белка Cry1F для достижения устойчивости к определенным насекомым отряда Lepidoptera и белка PAT с достижением выносливости к гербициду глюфосинату аммония.

7. Маис NK603 × MON 810 от Monsanto Europe S.A. 270-272 Avenue de Tervuren, B-1150 Брюссель, Бельгия, регистрационный номер C/GB/02/M3/03. Состоит из сортов гибридного маиса, традиционно выведенных путем скрещивания генетически модифицированных сортов NK603 и MON 810. Маис NK603 × MON 810 трансгенным путем экспрессирует белок СР4 EPSPS, полученный из штамма СР4 Agrobacterium sp., который придает выносливость к гербициду Roundup® (содержит глифосат), а также токсин CryIA(b), полученный из Bacillus thuringiensis subsp. kurstaki, который придает выносливость к определенным представителям отряда Lepidoptera, включая мотылька кукурузного.

Следующие примеры трансгенных растений, и представляющими очень большой интерес, являются те, которые несут признаки, придающие устойчивость к 2,4D (например, Enlist®) (например, WO 2011066384), глифосату (например, Roundup Ready® (Р24), Roundup Ready 2 Yield® (P25)), сульфонилмочевине (например, STS®) (P26), глюфосинату (например, Liberty Link® (P27), Ignite® (P28)), дикамбе (P29) (Monsanto), выносливость к HPPD (P30) (например, гербициду изоксафлутолу) (Bayer CropScience, Syngenta). Объединения любых двух или трех признаков, описанных в данном документе, также представляют интерес, в том числе выносливость к глифосату и сульфонилмочевине ((например, Optimum GAT®) (Р31), растения, в которых объединены признаки STS® и Roundup Ready® (Р32), или растения, в которых объединены признаки STS® и Roundup Ready 2 Yield® (Р33)), выносливость к дикамбе и глифосату (Р34) (Monsanto). Особый интерес представляют растения сои, несущие признаки, придающие устойчивость к 2,4D (например, Enlist®), глифосату (например, Roundup Ready®, Roundup Ready® 2 Yield), сульфонилмочевине (например, STS®), глюфосинату (например, Liberty Link®, Ignite®), выносливость к HPPD-ингибитору дикамбе (Monsanto) (например, гербициду изоксафлутолу) (Bayer CropScience, Syngenta).

Трансгенные сельскохозяйственные культуры растений, устойчивых к насекомым, также описаны в отчете BATS за 2003 год (Zentrum fur Biosicherheit und Nachhaltigkeit, Zentrum BATS, Clarastrasse 13, 4058 Базель, Швейцария) (http://bats.ch).

Примеры трансгенных объектов хлопчатника включают MON 531/757/1076 (Bollgard I ® - Monsanto), MON1445 (Roundup ready cotton ® - Monsanto), MON531 × MON1445 (Bollgard I + RR ® - Monsanto), MON15985 (Genuity Bollgard II cotton ® - Monsanto), MON88913 (Genuity RR FLEX cotton ® - Monsanto), MON15985 × MON1445 (Genuity Bollgard II + RR FELX cotton ® - Monsanto), MON15983 × MON88913 (Genuity Bollgard II+RR FLEX cotton ® - Monsanto), MON15985 (FibreMax Bollgard II Cotton ® - Monsanto), LL25 (FibreMax LL cotton ® - BCS Stoneville), GHB614 (FibreMax GlyTol cotton ® - BCS Stoneville), LL25 × MON15985 (FibreMax LL Bollgard II cotton ® - BCS Stoneville / Monsanto), GHB614 × LL25 (FibreMax LL GlyTol cotton ® - BCS Stoneville), GHB614 × LL25 × MON15985 (FibreMax RR GlyTol Bollgard II cotton ® - BCS Stoneville), MON88913 × MON15985 (FibreMax LL GlyTol Bollgard II cotton ® - Monsanto), MON88913 (FibreMax RR Flex cotton ® - Monsanto), GHB119 + T304-40 (Twinlink ® - BCS Stoneville), GHB119 + T304-40 × LL25 × GHB614 (Twinlink LL GT ® - BCS Stoneville), 3006-210-23 × 281-24-236 (PhytoGen Widestrike Insect Protection ® - Dow), 3006-210-23 × 281-24-236 × MON88913 (PhytoGen Widestrike Insect Protection+RR FLEX - ® Dow / Monsanto), 3006-210-23 × 281-24-236 × MON1445 ((PhytoGen Widestrike Insect Protection + RR ® - Dow / Monsanto), MON1445 (PhytoGen Roundup Ready ® - Monsanto), MON88913 (PhytoGen Roundup Ready FLEX ® - Monsanto), COT102 × COT67B (Vipcot ® - Syngenta), COT102 × COT67B x MON88913 (Vipcot RR FLEX ® - Syngenta / Monsanto), 281-24-236 (Dow), 3006-210-23 (Dow), COT102 (Syngenta), COT67B (Syngenta), T304-40 (BCS Stoneville).

Примеры трансгенных объектов сои включают MON87701 × MON89788 (Genuity Roundup ready 2 Yield soybeans® - Monsanto), MON89788 (Roundup Ready 2 Yield®, RR2Y® - Monsanto), MON87708 (Monsanto), 40-3-2 (Roundup Ready®, RR1® - Monsanto), MON87701 (Monsanto), DAS-68416 (Enlist Weed Control System® -Dow), DP356043 (Optimum GAT® - Pioneer), A5547-127 (LibertyLink soybean® - Bayercropscience), A2704-12 (Bayercropscience), GU262 (Bayercropscience), W62 W98 (Bayercropscience), CRV127 (Cultivance® - BASF / EMBRAPA) SYHT0H2 (WO 2012/082548).

Примеры трансгенных объектов маиса включают Т25 (LibertyLink®, LL® - Bayerscropscience),

DHT-1 (Dow), TC1507 (Herculex I® - Dow), DAS59122-7 (Herculex RW® - Dow), TC1507+DAS59122-7 - Herculex Xtra® - Dow), TCI507 × DAS-59122-7 × NK603 (Herculex Xtra+RR® - Dow), TC1507 × DAS-59122- × MON88017 × MON89034 (Genuity Smartstax corn®, Genuity Smartstax RIB complete® - Monsanto / Dow), MON89034 × NK603 (Genuity VT double PRO® - Monsanto), MON89034 + MON88017 (Genuity VT Triple PRO® - Monsanto), NK603 (Roundup Ready 2®, RR²® - Monsanto), MON810 (YieldGard ВТ®, Yieldgard cornborer® - Monsanto), MON810 × NK603 (YieldGard cornborer RR Corn 2® - Monsanto), MON810 × MON863 (YieldGard Plus® - Monsanto), MON863 × MON810 × NK603 (YieldGard Plus+RR Corn2® / YieldGard RR Maize® - Monsanto), MON863 × NK603 (YieldGard Rotworm + RR Corn 2® - Monsanto), MON863 (YieldBard RW® - Monsanto), MON89034 (YieldGard RW® - Monsanto), MON88017 (YieldGard VT RW® - Monsanto), MON810+MON88017 (YieldGard VT Triple® - Monsanto), MON88017+MON89034 (YieldGard VT Triple Pro® - Monsanto), Bt11 + MIR604+GA21 (Agrisure 3000® - Syngenta), Bt11 + TC1507 + MIR604 + 5307 + GA21 (Syngenta), Bt11 + TCI 507 + MIR604 + DAS59122 + GA21 (Agrisure 3122® -Syngenta), BT11 (Agrisure CB® - Syngenta), GA21 - (Agrisure GT® - Syngenta), MIR604 (Agrisure RW® - Syngenta), Bt11 + MIR162 (Agrisure TL VIP® - Syngenta), BT11 + MIR162 + GA21 (Agrisure Viptra 3110® - Syngenta), BT11 + MIR162 + MIR604 (Agrisure TM 3100® - Syngenta), Event3272 + BT11 + MIR604 + GA21 (Syngenta), BT11 + MIR1692 + MIR604 + GA21 (Agrisure Viptera 3111® - Syngenta), BT11 + MIR 162 + TC1507 + GA21 (Agrisure Viptera 3220® - Syngenta), BT11 + MIR162 + TC1507 + MIR604 + 5307+GA21 (Agrisure Viptera 3222® - Syngenta), MIR162 (Syngenta), BT11 + GA21 + MIR162 + MIR604 + 5307 (Syngenta), 5307 (Syngenta).

Устойчивые к гербицидам растения (растения, разводимые традиционным способом для получения выносливости к гербицидам), которые могут быть упомянуты, включают разновидности, реализуемые под названием Clearfield(®) (например, маис).

Данные утверждения также применимы к сортам растений, обладающим данными генетическими признаками или генетическими признаками, которые еще предстоит создать, если эти сорта растений будут созданы и/или реализованы на рынке в будущем.

Соединение согласно настоящему изобретению можно использовать в смесях с удобрениями (например, азот-, калий- или фосфорсодержащими удобрениями). Приемлемые типы составов включают гранулы удобрения. Смеси предпочтительно содержат до 25% по весу соединения согласно настоящему изобретению.

Настоящее изобретение, следовательно, также предусматривает композицию удобрения, содержащую удобрение и соединение согласно настоящему изобретению.

Композиции согласно настоящему изобретению могут содержать другие соединения, обладающие биологической активностью, например питательные микроэлементы или соединения, обладающие фунгицидной активностью или обладающие регулирующей рост растений, гербицидной, инсектицидной, нематоцидной или акарицидной активностью.

Композиции согласно настоящему изобретению могут содержать другие соединения, обладающие биологической активностью, например, питательные микроэлементы или соединения, обладающие фунгицидной активностью или обладающие регулирующей рост растений, гербицидной, инсектицидной, нематоцидной или акарицидной активностью.

Соединение формулы (I) может быть единственным активным ингредиентом композиции, или к нему могут быть примешаны один или несколько дополнительных активных ингредиентов, таких как пестицид, например, инсектицид, фунгицид или гербицид, или синергист, или регулятор роста растений, если необходимо. Дополнительный активный ингредиент может обеспечить композицию, обладающую более широким спектром активности или повышенной стойкостью на месте произрастания; действовать синергетически с активностью или дополнять активность (например, путем повышения скорости наступления эффекта или преодоления отталкивания) соединения формулы (I); или помочь преодолеть или предупредить развитие устойчивости к отдельным компонентам. Конкретный дополнительный активный ингредиент будет зависеть от предполагаемого применения композиции. Примеры приемлемых пестицидов включают следующие: а) пиретроиды, такие как перметрин, циперметрин, фенвалерат, эсфенвалерат, дельтаметрин, цигалотрин (в частности, лямбда-цигалотрин и гамма-цигалотрин), бифентрин, фенпропатрин, цифлутрин, тефлутрин, пиретроиды, безвредные для рыбы (например, этофенпрокс), натуральный пиретрин, тетраметрин, S-биоаллетрин, фенфлутрин, праллетрин, акринатрин, этофенпрокс или 5-бензил-3-фурилметил-(Е)-(1R,3S)-2,2-диметил-3-(2-оксотиолан-3-илиденметил)циклопропанкарбоксилат;

b) органофосфаты, такие как профенофос, сульпрофос, ацефат, паратион-метил, азинфос-метил, деметон-s-метил, гептенофос, тиометон, фенамифос, монокротофос, профенофос, триазофос, метамидофос, диметоат, фосфамидон, малатион, хлорпирифос, фозалон, тербуфос, фенсульфотион, фонофос, форат, фоксим, пиримифос-метил, пиримифос-этил, фенитротион, фостиазат или диазинон;

c) карбаматы (включая арилкарбаматы), такие как пиримикарб, триазамат, клоетокарб, карбофуран, фуратиокарб, этиофенкарб, альдикарб, тиофурокс, карбосульфан, бендиокарб, фенобукарб, пропоксур, метомил или оксамил;

d) бензоилмочевины, такие как дифлубензурон, трифлумурон, гексафлумурон, флуфеноксурон, диафентиурон, люфенурон, новалурон, новифлумурон или хлорфлуазурон;

e) органические соединения олова, такие как цихексатин, фенбутатиноксид или азоциклотин;

f) пиразолы, такие как тебуфенпирад, толфенпирад, этипрол, пирипрол, фипронил и фенпироксимат;

g) макролиды, такие как авермектины или милбемицины, например, абамектин, эмамектин бензоат, ивермектин, милбемицин, спиносад, азадирахтин, милбемектин, лепимектин или спинеторам;

h) гормоны или феромоны;

i) хлорорганические соединения, такие как эндосульфан (в частности, альфа-эндосульфан), бензол гексахлорид, DDT, хлордан или диелдрин;

j) амидины, такие как хлордимеформ или амитраз;

k) средства для окуривания, такие как хлорпикрин, дихлорпропан, метилбромид или метам;

l) неоникотиноидные соединения, такие как имидаклоприд, тиаклоприд, ацетамиприд, нитенпирам, динотефуран, тиаметоксам, клотианидин или нитиазин;

m) диацилгидразины, такие как тебуфенозид, хромафенозид или метоксифенозид;

n) дифенильные эфиры, такие как диофенолан или пирипроксифен;

о) мочевины, такие как индоксакарб или метафлумизон;

р) кетоенолы, такие как спиротетрамат, спиродиклофен или спиромезифен;

q) диамиды, такие как флубендиамид, хлорантранилипрол (Rynaxypyr®) или циантранилипрол;

r) эфирные масла, такие как Bugoil® - (PlantImpact); или

s) соединение, выбранное из бупрофезина, флоникамида, ацеквиноцила, бифеназата, циенопирафена, цифлуметофена, этоксазола, флометоквина, флуакрипирима, флуенсульфона, флуфенерима, флупирадифуона, харпина, метилиодида, додекадиенола, пиридабена, пиридалила, пиримидифена, флупирадифурона, 4-[(6-хлор-пиридин-3-илметил)-(2,2-дифтор-этил)-амино]-5Н-фуран-2-она (DE 102006015467), С AS: 915972-17-7 (WO 2006129714; WO 2011/147953; WO 2011/147952), CAS: 26914-55-8 (WO 2007020986), хлорфенапира, пиметрозина, сульфоксафлора и пирифлуквиназона.

В дополнение к основным химическим классам пестицидов, перечисленных выше, другие пестициды, имеющие конкретные цели, можно использовать в композиции, если необходимо для предполагаемого применения композиции. Например, могут применяться селективные инсектициды по отношению к конкретным сельскохозяйственным культурам, например, специфические по отношению к точильщику стеблей инсектициды (такие как картап) или специфические к толстоголовкам инсектициды (такие как бупрофезин) для применения на рисе. Альтернативно, инсектициды или акарициды, специфические для конкретных видов/стадий насекомых, также могут быть включены в композиции (например, акарицидные ово-ларвициды, такие как клофентезин, флубензимин, гекситиазокс или тетрадифон; акарицидные мотилициды, такие как дикофол или пропаргит; акарициды, такие как бромпропилат или хлорбензилат; или регуляторы роста, такие как гидраметилнон, циромазин, метопрен, хлорфлуазурон или дифлубензурон).

Примерами фунгицидных соединений, которые можно включить в композицию согласно настоящему изобретению, являются (Е)-N-метил-2-[2-(2,5-диметилфеноксиметил)фенил]-2-метокси-иминоацетамид (SSF-129), 4-бром-2-циано-N,N-диметил-6-трифторметилбензимидазол-1-сульфонамид, α-[N-(3-хлор-2,6-ксилил)-2-метоксиацетамидо]-γ-бутиролактон, 4-хлор-2-циано-N,N-диметил-5-n-толилимидазол-1- сульфонамид (IKF-916, циамидазосульфамид), 3-5-дихлор-N-(3-хлор-1-этил-1-метил-2-оксопропил)-4-метилбензамид (RH-7281, зоксамид), N-аллил-4,5-диметил-2-триметилсилилтиофен-3-карбоксамид (MON65500), N-(1-циано-1,2-диметилпропил)-2-(2,4-дихлорфенокси)пропионамид (АС382042), N-(2-метокси-5-пиридил)-циклопропанкарбоксамид, ацибензолар (CGA245704) (например, ацибензолар-S-метил), аланикарб, альдиморф, анилазин, азаконазол, азоксистробин, беналаксил, беномил, бентиаваликарб, билоксазол, битертанол, биксафен, бластицидин-S, боскалид, бромуконазол, бупиримат, каптафол, каптан, карбендазим, карбендазим хлоргидрат, карбоксин, карпропамид, карвон, CGA41396, CGA41397, хинометионат, хлорталонил, хлорзолинат, клозилакон, медьсодержащие соединения, такие как меди оксихлорид, меди оксихинолат, меди сульфат, меди таллат и бордосская смесь, циклуфенамид, цимоксанил, ципроконазол, ципродинил, дебакарб, ди-2-пиридилдисульфид 1,1'-диоксид, дихлорфлуанид, дикломезин, диклоран, диэтофенкарб, дифеноконазол, дифензокват, дифлуметорим, O,О-ди-изо-пропил-S-бензилтиофосфат, димефлуазол, диметконазол, диметоморф, диметиримол, диниконазол, динокап, дитианон, додецилдиметиламмония хлорид, додеморф, додин, догуадин, эдифенфос, эпоксиконазол, этиримол, этил-(Z)-N-бензил-N-([метил(метил-тиоэтилиденаминооксикарбонил)амино]тио)-β-аланинат, этридиазол, фамоксадон, фенамидон (RPA407213), фенаримол, фенбуконазол, фенфурам, фенгексамид (KBR2738), фенпиклонил, фенпропидин, фенпропиморф, фентин ацетат, фентин гидроксид, фербам, феримзон, флуазинам, флудиоксонил, флуметовер, флуопирам, флуоксастробин, фторимид, флуквинконазол, флузилазол, флутоланил, флутриафол, флуксапироксад, фолпет, фуберидазол, фуралаксил, фураметпир, гуазатин, гексаконазол, гидроксиизоксазол, гимексазол, имазалил, имибенконазол, иминоктадин, иминоктадин триацетат, ипконазол, ипробенфос, ипродион, ипроваликарб (SZX0722), изопропанилбугилкарбамат, изопротиолан, изопиразам, касугамицин, крезоксим-метил, LY186054, LY211795, LY248908, манкозеб, мандипропамид, манеб, мефеноксам, метал аксил, мепанипирим, мепронил, метал аксил, метконазол, метирам, метирам-цинк, метоминостробин, миклобутанил, неоазоцин, никеля диметилдитиокарбамат, нитротал-шопропил, нуаримол, офурас, ртутьорганические соединения, оксадиксил, оксасульфурон, оксолиновая кислота, окспоконазол, оксикарбоксин, пефуразоат, пенконазол, пенцикурон, пенфлуфен, пентиопирад, феназин оксид, фосетил-Аl, фосфорные кислоты, фталид, пикоксистробин (ZA1963), полиоксинD, полирам, пробеназол, прохлораз, процимидон, пропамокарб, пропиконазол, пропинеб, пропионовая кислота, протиоконазол, пиразофос, пирифенокс, пириметанил, пираклостробин, пироквилон, пироксифур, пирролнитрин, соединения четвертичного аммония, хинометионат, хиноксифен, квинтозен, седаксан, сипконазол (F-155), натрия пентахлорфенат, спироксамин, стрептомицин, сера, тебуконазол, теклофталам, текназен, тетраконазол, тиабендазол, тифлузамид, 2-(тиоцианометилтио)бензотиазол, тиофанат-метил, тирам, тимибенконазол, толклофос-метил, толилфлуанид, триадимефон, триадименол, триазбутил, триазоксид, трициклазол, тридеморф, трифлоксистробин (CGA279202), трифорин, трифлумизол, тритиконазол, валидамицин А, валам, винклозолин, зинеб и зирам, N-[9-(дихлорметилен)-1,2,3,4-тетрагидро-1,4-метанонафталин-5-ил]-3-(дифторметил)-1-метил-1Н-пиразол-4-карбоксамид [1072957-71-1], (2-дихлорметилен-3-этил-1-метилиндан-4-ил)-амид 1-метил-3-дифторметил-1Н-пиразол-4-карбоновой кислоты и [2-(2,4-дихлорфенил)-2-метокси-1-метилэтил]-амид 1-метил-3-дифторметил-4Н-пиразол-4-карбоновой кислоты.

Кроме того, биологические средства можно включать в композицию согласно настоящему изобретению, например, вид Baciullus, такой как Bacillus firmus, Bacillus cereus, Bacillus subtilis, и вид Pasteuria, такой как Pasteuria penetrans и Pasteuria nishizawae. Приемлемым штаммом Bacillus firmus является штамм CNCM I-1582, который коммерчески доступен в качестве BioNem™. Приемлемым штаммом Bacillus cereus является штамм CNCM I-1562. Оба штамма Bacillus более подробно можно найти в US 6406690. Другими биологическими организмами, которые можно включать в композиции согласно настоящему изобретению, являются бактерии, такие как Streptomyces spp., например, S. avermitilis, и грибы, такие как Pochonia spp., например, P. chlamydosporia. Также представляют интерес Metarhizium spp., такие как М. anisopliae; Pochonia spp., такие как P. chlamydosporia.

Предпочтительными партнерами для смешивания являются абамектин и/или пиметрозин.

Соединения согласно настоящему изобретению можно смешивать с почвой, торфом или другими средами для выращивания растений в целях защиты растений от передающихся с семенами, передающихся через почву грибковых заболеваний или грибковых заболеваний листьев.

Примеры приемлемых синергистов для применения в композициях включают пиперонилбутоксид, сезамекс, сафроксан и додецилимидазол.

Приемлемые гербициды и регуляторы роста растений для включения в композиции будут зависеть от предполагаемой цели и желаемого эффекта.

Примером селективного гербицида для риса, который может быть включен, является пропанил. Примером регулятора роста растений для применения в отношении хлопчатника является РIХ™.

Некоторые смеси могут содержать активные ингредиенты, обладающие существенно различающимися физическими, химическими или биологическими свойствами, так что они с трудом поддаются включению в один и тот же традиционный тип состава. В этих случаях могут быть получены другие типы составов. Например, если один активный ингредиент является водонерастворимым твердым веществом, а другой - водонерастворимой жидкостью, тем не менее можно диспергировать каждый активный ингредиент в одной и той же непрерывной водной фазе путем диспергирования твердого активного ингредиента в виде суспензии (при помощи состава, аналогичного такому как SC), однако жидкий активный ингредиент диспергировать в виде эмульсии (при помощи состава, аналогичного такому как EW). Полученная в результате композиция представляет собой суспоэмульсионный (SE) состав.

Для внесений в почву с применением соединений формулы I по отношению к сахарному тростнику, включая нанесение на материал для размножения сахарного тростника, такой как почки, особый интерес представляют следующие партнеры для смешивания: инсектициды, выбранные из неоникотиноидов, в частности тиаметоксама, имидаклоприда и клотианидина, сульфоксафлора, абамектина, карбофурана, тефлутрина, фипронила, этипрола, спиносада, лямда-цигалотрина, бисамидов, в частности хлорантранилипрола, циантранилипрола, флубендиамида; необязательно с фунгицидами, выбранными из азоксистробина, ципроконазола, тиабендазола, флуазинама, флудиоксонила, мефеноксама, седаксана. Определенные представляющие интерес комбинации в отношении сахарного тростника, в частности в отношении материала для размножения сахарного тростника, такого как почки, включают соединение формулы I с тиаметоксамом и абамектином, соединение формулы I с тиаметоксамом и циантранилипролом, соединение формулы I с тиаметоксамом и хлорантранилипролом. Дополнительные представляющие интерес комбинации в отношении сахарного тростника включают соединение, выбранное из таблиц A-F, + тиаметоксам + абамектин + мефеноксам + флудиоксонил + азоксистробин + тиабендазол; соединение, выбранное из таблиц A-F, + абамектин + мефеноксам + флудиоксонил + азоксистробин + тиабендазол, соединение, выбранное из таблиц A-F, + тиаметоксам + мефеноксам + флудиоксонил + азоксистробин + тиабендазол, соединение, выбранное из таблиц A-F, + тиаметоксам + абамектин + мефеноксам + флудиоксонил + азоксистробин + тиабендазол, соединение, выбранное из таблиц A-F, + тиаметоксам + абамектин + флудиоксонил + азоксистробин + тиабендазол, соединение, выбранное из таблиц A-F, + тиаметоксам + абамектин + мефеноксам + азоксистробин + тиабендазол, соединение, выбранное из таблиц A-F, + тиаметоксам + абамектин + мефеноксам + флудиоксонил + тиабендазол, соединение, выбранное из таблиц A-F, + тиаметоксам + абамектин + мефеноксам + флудиоксонил + азоксистробин. Примеры соотношений приведены ниже.

Если не указано иное, весовое соотношение соединения I и дополнительного активного ингредиента может, как правило, составлять от 1000:1 до 1:1000. В других вариантах осуществления это весовое соотношение А по отношению к В может составлять от 500:1 до 1:500, например, от 100:1 до 1:100, например, от 1:50 до 50:1, например, от 1:20 до 20:1, например, от 1:10 до 10:1, например, 1:5 до 5:1, например, 1:1, 1:2, 1:3, 1:4, 1:5, 2:1, 3:1, 4:1 или 5:1.

Как правило, смеси тиаметоксама, имидаклоприда и клотианидина представляют особый интерес, а также с пиметрозином и абамектином.

Композиции согласно настоящему изобретению включают таковые, полученные путем предварительного смешивания перед внесением, например, в виде готовой смеси или баковой смеси, или посредством одновременного внесения или последовательного нанесения на растение.

В целях применения соединений согласно настоящему изобретению в качестве инсектицида, акарицида, нематицида или моллюскоцида в отношении вредителя, местоположения вредителя или растения, восприимчивого к нападению вредителя, соединения согласно настоящему изобретению, как правило, составляют в композицию, которая включает, в дополнение к соединению согласно настоящему изобретению, приемлемый инертный разбавитель или носитель и необязательно поверхностно-активное средство (SFA). SFA представляют собой химические вещества, которые способны модифицировать свойства поверхности контакта (например, поверхности контакта жидкость/твердое вещество, жидкость/воздух или жидкость/жидкость) путем снижения поверхностного натяжения и таким образом приводя к изменениям в других свойствах (например, диспергировании, эмульгировании и смачивании). Предпочтительно, все композиции (как твердые, так и жидкие составы) содержат по весу 0,0001-95%, более предпочтительно 1-85%, например, 5-60%, соединения согласно настоящему изобретению. Композицию, как правило, применяют для борьбы с вредителями таким образом, что соединение согласно настоящему изобретению вносят при норме от 0,1 г до 10 кг на гектар, предпочтительно от 1 г до 6 кг на гектар, более предпочтительно от 1 г до 1 кг на гектар.

Композиции, содержащие соединение согласно настоящему изобретению, можно выбрать из ряда типов составов, включая распыляемые порошки (DP), растворимые порошки (SP), водорастворимые гранулы (SG), диспергируемые в воде гранулы (WG), смачиваемые порошки (WP), гранулы (GR) (с медленным или быстрым высвобождением), растворимые концентраты (SL), смешивающиеся с маслом жидкости (OL), жидкости для ультрамалообъемного опрыскивания (UL), эмульгируемые концентраты (ЕС), диспергируемые концентраты (DC), эмульсии (как ”масло в воде” (EW), так и ”вода в масле” (ЕО)), микроэмульсии (ME), суспензионные концентраты (SC), аэрозоли, составы для мелкокапельного опрыскивания/дымовые составы, капсульные суспензии (CS) и составы для обработки семян. Выбранный тип состава в любом случае будет зависеть от конкретной предусматриваемой цели и физических, химических и биологических свойств соединения согласно настоящему изобретению.

Распыляемые порошки (DP) можно получить путем смешивания соединения согласно настоящему изобретению с одним или несколькими твердыми разбавителями (например, природными глинами, каолином, пирофиллитом, бентонитом, оксидом алюминия, монтмориллонитом, кизельгуром, мелом, диатомовыми землями, фосфатами кальция, карбонатами кальция и магния, серой, известью, тонкодисперсными порошками, тальком и другими органическими и неорганическими твердыми носителями) и механического измельчения смеси в мелкодисперсный порошок.

Растворимые порошки (SP) можно получить путем смешивания соединения согласно настоящему изобретению с одной или несколькими водорастворимыми неорганическими солями (такими как бикарбонат натрия, карбонат натрия или сульфат магния) или одним или несколькими водорастворимыми органическими твердыми веществами (такими как полисахарид) и необязательно с одним или несколькими смачивающими средствами, одним или несколькими диспергирующими средствами или смесью указанных средств для улучшения диспергируемости/растворимости в воде. Смесь затем измельчают до тонкодисперсного порошка. Подобные композиции можно также гранулировать с образованием растворимых в воде гранул (SG).

Смачиваемые порошки (WP) можно получить путем смешивания соединения согласно настоящему изобретению с одним или несколькими твердыми разбавителями или носителями, одним или несколькими смачивающими средствами, и предпочтительно с одним или несколькими диспергирующими средствами, и необязательно с одним или несколькими суспендирующими средствами для облегчения диспергирования в жидкостях. Смесь затем измельчают до тонкодисперсного порошка. Подобные композиции также можно гранулировать с образованием диспергируемых в воде гранул (WG).

Гранулы (GR) можно образовать либо путем гранулирования смеси соединения согласно настоящему изобретению и одного или нескольких порошкообразных твердых разбавителей или носителей, либо из предварительно образованных пустых гранул путем абсорбирования соединения согласно настоящему изобретению (или его раствора в приемлемом средстве) пористым гранулированным материалом (таким как пемза, аттапульгитовые глины, фуллерова земля, кизельгур, диатомовые земли или измельченные стержни кукурузных початков), либо путем адсорбирования соединения согласно настоящему изобретению (или его раствора в приемлемом средстве) твердым зернистым материалом (таким как пески, силикаты, минеральные карбонаты, сульфаты или фосфаты) и высушивания в случае необходимости. Средства, которые обычно используют для абсорбции или адсорбции, включают растворители (такие как алифатические и ароматические нефтяные растворители, спирты, простые эфиры, кетоны и сложные эфиры) и средства, способствующие прилипанию (такие как поливинилацетаты, поливиниловые спирты, декстрины, сахара и растительные масла). Одна или несколько других добавок могут также содержаться в гранулах (например, эмульгирующее средство, смачивающее средство или диспергирующее средство).

Диспергируемые концентраты (DC) можно получить путем растворения соединения согласно настоящему изобретению в воде или органическом растворителе, таком как кетон, спирт или гликолевый эфир. Эти растворы могут содержать поверхностно-активное средство (например, для улучшения растворения в воде или предупреждения кристаллизации в резервуаре опрыскивателя).

Эмульгируемые концентраты (ЕС) или эмульсии ”масло в воде” (EW) можно получить путем растворения соединения согласно настоящему изобретению в органическом растворителе (необязательно содержащем одно или несколько смачивающих средств, одно или несколько эмульгирующих средств или смесь указанных средств). Приемлемые органические растворители для применения в ЕС включают ароматические углеводороды (такие как алкилбензолы или алкилнафталины, например, SOLVESSO 100, SOLVESSO 150 и SOLVESSO 200; SOLVESSO является зарегистрированным товарным знаком), кетоны (такие как циклогексанон или метилциклогексанон) и спирты (такие как бензиновый спирт, фурфуриловый спирт или бутанол), N-алкилпирролидоны (такие как N-метилпирролидон или N-октилпирролидон), диметиламиды жирных кислот (такие как диметиламид C₈-С₁₀жирной кислоты) и хлорированные углеводороды. ЕС-продукт может самопроизвольно эмульгироваться при добавлении в воду с получением эмульсии с достаточной стабильностью для обеспечения нанесения распылением посредством подходящего оборудования. Получение EW предусматривает получение соединения согласно настоящему изобретению либо в виде жидкости (если оно не представляет собой жидкость при комнатной температуре, оно может быть расплавлено при надлежащей температуре, обычно ниже 70°С), либо в растворе (путем растворения в соответствующем растворителе), и затем эмульгирование полученной в результате жидкости или раствора в воде, содержащей одно или несколько SFA, при высоком сдвиговом усилии с получением эмульсии. Приемлемые растворители для применения в EW включают растительные масла, хлорированные углеводороды (такие как хлорбензолы), ароматические растворители (такие как алкилбензолы или алкилнафталины) и другие соответствующие органические растворители, которые характеризуются низкой растворимостью в воде.

Микроэмульсии (ME) можно получать смешиванием воды со смесью одного или нескольких растворителей с одним или несколькими SFA с самопроизвольным образованием термодинамически стабильного изотропного жидкого состава. Соединение согласно настоящему изобретению изначально присутствует либо в воде, либо в смеси растворитель/SFA. Растворители, приемлемые для применения в ME, включают описанные в данном документе выше для применения в ЕС или в EW. ME может быть системой либо ”масло-в-воде”, либо ”вода-в-масле” (какая система присутствует, можно определить измерением удельной электрической проводимости) и может быть приемлемой для смешивания растворимых в воде и растворимых в масле пестицидов в этом же составе. ME является приемлемой для разведения в воде, при этом либо остается в виде микроэмульсии, либо образует обычную эмульсию ”масло-вводе”.

Суспензионные концентраты (SC) могут содержать водные или неводные суспензии мелкоизмельченных нерастворимых твердых частиц соединения согласно настоящему изобретению. SC можно получить путем помола в шаровой или бисерной мельнице твердого соединения согласно настоящему изобретению в приемлемой среде, необязательно с одним или несколькими диспергирующими средствами, с получением тонкодисперсной суспензии данного соединения. Одно или несколько смачивающих средств можно включить в композицию, а также можно включить суспендирующее средство для снижения скорости, с которой частицы оседают. В альтернативном случае, соединение согласно настоящему изобретению можно подвергнуть сухому помолу и добавить к воде, содержащей средства, описанные в данном документе выше, с получением желательного конечного продукта.

Аэрозольные составы содержат соединение согласно настоящему изобретению и приемлемый газ-вытеснитель (например, н-бутан). Соединение согласно настоящему изобретению можно также растворить или диспергировать в приемлемой среде (например, в воде или смешивающейся с водой жидкости, такой как н-пропанол) с получением композиций для применения в работающих при нормальном давлении насосах для опрыскивания, приводимых в действие вручную.

Соединение согласно настоящему изобретению можно смешать в высушенном состоянии с пиротехнической смесью с образованием композиции, приемлемой для получения в замкнутом пространстве дыма, содержащего данное соединение.

Капсульные суспензии (CS) можно получить способом, сходным с таковым для получения EW-составов, но с дополнительной стадией полимеризации с получением водной дисперсии масляных капелек, в которой каждая масляная капелька заключена в полимерную оболочку и содержит соединение согласно настоящему изобретению и необязательно носитель или разбавитель для него. Полимерную оболочку можно получить либо при помощи реакции межфазной поликонденсации, либо при помощи методики коацервации. Композиции могут обеспечивать контролируемое высвобождение соединения согласно настоящему изобретению, и их можно применять для обработки семян. Соединение согласно настоящему изобретению можно также составить в биологически разлагаемой полимерной матрице с обеспечением медленного контролируемого высвобождения соединения.

Композиция может включать одну или несколько добавок для улучшения биологической эффективности композиции (например, путем улучшения смачивания, удержания или распределения на поверхностях; устойчивости к дождю на обработанных поверхностях, или поглощения, или подвижности соединения согласно настоящему изобретению). Такие добавки включают поверхностно-активные средства, добавки для опрыскивания на основе масел, например определенные минеральные масла или природные растительные масла (такие как соевое и рапсовое масло) и их смеси с другими вспомогательными средствами, усиливающими биологическое действие (ингредиентами, которые могут содействовать или модифицировать действие соединения согласно настоящему изобретению).

Соединение согласно настоящему изобретению можно также составить для применения при обработке семян, например, в виде порошковой композиции, включая порошок для сухой обработки семян (DS), водорастворимый порошок (SS) или диспергируемый в воде порошок для полусухого протравливания (WS), или в виде жидкой композиции, включая текучий концентрат (FS), раствор (LS) или капсульную суспензию (CS). Получение композиций DS, SS, WS, FS и LS очень похоже на получение, соответственно, композиций DP, SP, WP, SC и DC, описанных выше. Композиции для обработки семян могут включать средство для содействия адгезии композиции к семени (например, минеральное масло или пленкообразующий слой).

Смачивающие средства, диспергирующие средства и эмульгирующие средства могут быть поверхностными SFA катионного, анионного, амфотерного или неионного типа.

Приемлемые SFA катионного типа включают соединения четвертичного аммония (например, цетилтриметиламмония бромид), имидазолины и соли аминов.

Приемлемые анионные SFA включают соли щелочных металлов жирных кислот, соли алифатических сложных моноэфиров серной кислоты (например, лаурилсульфат натрия), соли сульфированных ароматических соединений (например, додецилбензолсульфонат натрия, додецилбензолсульфонат кальция, бутилнафталинсульфонат и смеси ди-изопропил и три-изопропилнафталинсульфонатов натрия), эфирсульфаты, эфирсульфаты спиртов (например, лаурет-3-сульфат натрия), эфиркарбоксилаты (например, лаурет-3-карбоксилат натрия), сложные эфиры фосфата (продукты реакции между одним или несколькими жирными спиртами и фосфорной кислотой (преимущественно сложные моноэфиры) или пентоксид фосфора (преимущественно сложные диэфиры), например, реакции между лауриловым спиртом и тетрафосфорной кислотой; кроме того, эти продукты могут быть этоксилированными), сульфосукцинаматы, парафин- или олефинсульфонаты, таураты и лигносульфонаты.

Приемлемые SFA амфотерного типа включают бетаины, пропионаты и глицинаты.

Приемлемые SFA неионного типа включают продукты конденсации алкиленоксидов, таких как этиленоксид, пропиленоксид, бутиленоксид или их смеси, с жирными спиртами (такими как олеиловый спирт или цетиловый спирт) или с алкилфенолами (такими как октилфенол, нонилфенол или октилкрезол); неполные сложные эфиры, полученные из длинноцепочечных жирных кислот или гекситолангидридов; продукты конденсации указанных неполных сложных эфиров с этиленоксидом; блок-полимеры (содержащие этиленоксид и пропиленоксид); алканоламиды; простые сложные эфиры (например, сложные эфиры жирной кислоты и полиэтиленгликоля); аминоксиды (например, лаурилдиметиламиноксид); и лецитины.

Приемлемые суспендирующие средства включают гидрофильные коллоиды (такие как полисахариды, поливинилпирролидон или карбоксиметилцеллюлоза натрия) и набухающие глины (такие как бентонит или аттапульгит).

Композиции для применения в виде водных препаратов (водные растворы или дисперсии) обычно поставляются в форме концентрата, содержащего высокое процентное отношение активного ингредиента, концентрат добавляют в воду перед применением. Часто требуется, чтобы эти концентраты, которые могут включать DC, SC, ЕС, EW, ME, SG, SP, WP, WG и CS, выдерживали хранение в течение длительных периодов и после такого хранения было возможно добавить их к воде с образованием водных препаратов, остающихся гомогенными в течение времени, достаточного для обеспечения нанесения с помощью традиционного оборудования для опрыскивания. Такие водные препараты могут содержать различные количества соединения согласно настоящему изобретению (например, 0,0001-10% по весу) в зависимости от цели, для которой их надлежит применять.

Состав для протравливания семян применяют с помощью способа, известного per se для семян, с использованием комбинации согласно настоящему изобретению и разбавителя в приемлемой форме состава для протравливания семян, например, в виде водной суспензии или сухого порошка, характеризующихся хорошим прилипанием к семенам. Из уровня техники известны такие составы для протравливания семян. Составы для протравливания семян могут содержать отдельные активные ингредиенты или комбинацию активных ингредиентов в инкапсулированной форме, например в виде капсул или микрокапсул медленного высвобождения. Типичный состав баковой смеси для применения в ходе обработки семян содержит от 0,25 до 80%, в частности от 1 до 75%, требуемых ингредиентов, и от 99,75 до 20%, в частности от 99 до 25%, твердых или жидких вспомогательных веществ (включая, например, растворитель, такой как вода), где вспомогательные вещества могут быть поверхностно-активным веществом в количестве от 0 до 40%, в частности от 0,5 до 30%, в расчете на состав баковой смеси. Типичный состав готовой смеси для применения в ходе обработки семян содержит от 0,5 до 99,9%, в частности от 1 до 95%, требуемых ингредиентов, и от 99,5 до 0,1%, в частности от 99 до 5%, твердого или жидкого вспомогательного средства (включая, например, растворитель, такой как вода), где вспомогательные вещества могут быть поверхностно-активным веществом в количестве от 0 до 50%, в частности от 0,5 до 40%, в расчете на состав готовой смеси.

Нормы нанесения обработки растительного материала для размножения варьируют, например, в зависимости от типа использования, типа сельскохозяйственной культуры, конкретного применяемого соединения(ий) и/или средства(в) и типа растительного материала для размножения. Приемлемая норма представляет собой количество, эффективное для обеспечения необходимого действия (такого как борьба с болезнью или вредителем) и может быть определена путем проб и рутинных экспериментов, известных специалисту в данной области техники.

Как правило, для обработок почвы нормы внесения могут варьировать от 0,05 до 3 кг на гектар (г/га) ингредиентов. Как правило, для обработки семян нормы нанесения могут варьировать от 0,5 до 1000 г/100 кг семян ингредиентов.

В общем, составы включают от 0,01 до 90% по весу активного средства, от 0 до 20% подходящего для сельскохозяйственного применения поверхностно-активного вещества и от 10 до 99,99% твердых или жидких инертных компонентов состава и вспомогательного средства(в), при этом активное средство состоит по меньшей мере из соединения формулы I вместе с соединением компонента В и необязательно других активных средств, в частности, микробиоцидов или консервантов и т.п. Концентрированные формы композиций, как правило, содержат приблизительно от 2 до 80%, предпочтительно приблизительно от 5 до 70% по весу активного средства. Применяемые формы состава могут, например, содержать от 0,01 до 20% по весу, предпочтительно от 0,01 до 5% по весу активного средства. Поскольку коммерческие продукты предпочтительно будут составлены в виде концентратов, конечный потребитель будет обычно использовать разбавленные составы.

Примеры составов

Комбинацию тщательно смешивают со вспомогательными средствами и смесь тщательно измельчают в приемлемой мельнице с получением порошков, которые можно использовать непосредственно для обработки семян.

Готовые к использованию пылевидные препараты получают путем смешивания комбинации с носителем и измельчения смеси в приемлемой мельнице. Такие порошки также можно применять для сухих протравливаний семян.

Суспензионный концентрат

Тонкоизмельченную комбинацию тщательно смешивают со вспомогательными средствами с получением суспензионного концентрата, из которого суспензии любой требуемой концентрации могут быть получены путем разбавления водой. Используя такие разбавленные растворы, семена можно обработать и защитить от заражения путем распыления, полива или погружения.

Текучий концентрат для обработки семян

Тонкоизмельченную комбинацию тщательно смешивают со вспомогательными средствами с получением суспензионного концентрата, из которого суспензии любой требуемой концентрации могут быть получены путем разбавления водой. Используя такие разбавленные растворы, семена можно обработать и защитить от заражения путем распыления, полива или погружения.

Кроме того, настоящее изобретение относится к продукту для применения в сельском хозяйстве или садоводстве, содержащему капсулу, где находится по меньшей мере семя, обработанное соединением согласно настоящему изобретению. В другом варианте осуществления продукт содержит капсулу, где находится по меньшей мере обработанное или необработанное семя и соединение согласно настоящему изобретению.

Капсульная суспензия медленного высвобождения

28 частей соединения согласно настоящему изобретению смешивают с 2 частями ароматического растворителя и 7 частями смеси толуолдиизоцианата/полиметиленполифенилизоцианата (8:1). Эту смесь эмульгируют в смеси 1,2 части поливинилового спирта, 0,05 части пеногасителя и 51,6 частей воды до получения частиц требуемого размера. К этой эмульсии добавляют смесь 2,8 частей 1,6-диаминогексана в 5,3 частях воды. Смесь перемешивают до завершения реакции полимеризации. Полученную капсульную суспензию стабилизируют добавлением 0,25 части загустителя и 3 частей диспергирующего средства. Состав капсульной суспензии содержит 28% активного ингредиента. Средний диаметр капсул составляет 8-15 микрон. Полученный состав наносят на семена в виде водной суспензии в приемлемом устройстве.

Настоящее изобретение будет теперь проиллюстрировано следующими неограничивающими примерами. Все цитаты включены при помощи ссылки.

Биологические примеры

R/S означает рацемическую смесь.

Agriotes sp. (проволочники)

Получали пластиковые стаканы со 100 мл пропитанной влагой почвы. После чего 12,5 мл раствора соединения подмешивали в каждый пластиковый стакан и добавляли три саженца маиса. В тот же день пять проволочников помещали в каждый пластиковый стакан и их закрывали крышками. Через четырнадцать дней после обработки оценивали количество мертвых и умирающих проволочников. Проволочников оценивали как умирающих, если они были не способны зарываться в почву в течение одного часа, после того как их поместили на поверхность почвы.

Diabrotica balteata (кукурузный корневой жук)

Обработанные семена кукурузы высевали в горшок на 350 мл, заполненный почвой. Через две недели после посева саженцы кукурузы заражали личинками L3 Diabrotica balteata. После инкубационного периода в 6 дней подсчитывали количество выживших личинок.

Diabrotica balteata (кукурузный корневой жук)

24-луночный микротитровальный планшет (МТР) с искусственной питательной средой обрабатывали тестовыми растворами при норме внесения 200 частей на миллион путем пипетирования. После высушивания МТР заражали личинками L2 (6-10 на лунку). После инкубационного периода в 5 дней образцы проверяли на смертность личинок. Следующие соединения давали 100% смертность при 200 частях на миллион: A1, А2, A3, А4, А5, А6, А8, А9, А10, A11, А12, А14, А15, А16, А17, А18, А19, А20, А21, А22, А23, А24, А25, А26, А27, А28, А29, А30, А31, А32, АЗЗ, А34, А35, А36, А37, А38, А39, А40, А41, А42, А43, А44, А45, А46, А47, А48, А49, А50, А51, А52, А53, А54, А55, А56, А57, А58, А59, А60, А61, А62, А63, А64, B1, В2, C1, С2, С3, С4, С5, С6, С7, С8, D1, D2, D3.

Agriotes sp. (проволочники)

Обработанные семена кукурузы высевали в горшок на 350 мл, заполненный почвой. Через одну неделю после посева саженцы кукурузы заражали проволочниками. После инкубационного периода в 14 дней подсчитывали количество здоровых и пораженных личинок (отравленных, умирающих, мертвых).

Термиты

Промытый песок обрабатывали экспериментальным соединением в летучем растворителе так, чтобы доставить необходимую концентрацию вес/вес в песок, не содержащий растворитель. Как только растворитель испарялся, песок тщательно смешивали и добавляли деионизированную воду для влажности до 3% вес/вес. Обработанный песок запаковывали в стеклянную пробирку (внутренний диаметр 13,5 мм, длина 120 мм) так, чтобы в пробирке формировался 5 см столбик обработанного песка, оставляя приблизительно 1 см свободного места с одного открытого конца. Небольшой фрагмент фильтровальной бумаги помещали на поверхность почвы ближе всего к концу пробирки и плотно закрывали резиновой пробкой или алюминиевой фольгой. Вырезали приблизительно 2 см пробку из 7% агара и проталкивали в открытый конец пробирки до тех пор, пока она не вступала в контакт с обработанным песком. Другой фрагмент фильтровальной бумаги помещали на пробку из агара и приблизительно 40 термитов-рабочих с не более чем одним солдатом помещали на фильтровальную бумагу. Открытый конец пробирки затем плотно закрывали резиновой пробкой или алюминиевой фольгой. Таким образом подготовленные пробирки выдерживали при условиях, сходных с условиями колонии, выращиваемой искусственно. Смертность термитов, любое необычное поведение или симптомологию и расстояние, которое они прокладывали в обработанной земле, регистрировали ежедневно в срок до 21 дня.

Diabrotica balteata (кукурузный корневой жук)

Пластиковые ящики (17×27×22 см) заполняли 8 л пропитанной влагой земли и 6 семян маиса высевали в борозду. 10 мл раствора для опрыскивания наносили при помощи ручного опрыскивателя в борозду на посеянные семена и борозду закрывали после этого. Через две недели после посева каждый ящик заражали 15 личинками L2 Diabrotica balteata. Через 6 дней после заражения оценивали повреждение растений. Растения рассматривали либо как поврежденные, либо как здоровые. Мертвые растения, растения с полыми стеблями или входными отверстиями рассматривали как поврежденные. Испытание осуществляли с пятью повторностями (ящиками) на обработку. В отношении внесения в борозду контроль повторяли пять раз с внесением воды.

Для оценивания в качестве обработки семян 6 обработанных семян сажали на глубину 0,5 см в почву. Использовали точно такой же порядок, что и при обработке в борозде, описанной выше, за исключением того, что не наносили раствор для опрыскивания. В отношении обработки семян контроль повторяли пять раз без покрытия семян.

Поскольку шесть семян использовали на повторность, общее количество активного ингредиента, вносимого в борозду, составляло в шесть раз больше нормы на семя в испытании с обработкой семян. Таким образом, общее количество активного ингредиента, применяемое в обоих системах испытаний, корректировали так, чтобы оно было точно сопоставимым.

Из результатов видно, что эффективность значительно выше при внесении активного ингредиента в борозду по сравнению с нанесением в качестве обработки семян.

Сравнительные примеры

Agriotes sp.(проволочники)

Получали пластиковые стаканы со 100 мл пропитанной влагой почвы. После чего 12,5 мл раствора соединения подмешивали в каждый пластиковый стакан и добавляли три саженца маиса. В тот же день пять проволочников помещали в каждый пластиковый стакан и их закрывали крышками. Через четырнадцать дней после обработки оценивали количество мертвых и умирающих проволочников. Проволочников оценивали как умирающих, если они были не способны зарываться в почву в течение одного часа, после того как их поместили на поверхность почвы.

Из результатов видно, что соединения согласно настоящему изобретению являются значительно более активными против проволочников, чем подобные по структуре соединения.

Diabrotica balteata (кукурузный корневой жук)

24-луночный микротитровальный планшет (МТР) с искусственной питательной средой обрабатывали тестовыми растворами при норме внесения 200 частей на миллион (концентрация в лунке 18 частей на миллион) путем пипетирования. После высушивания МТР заражали личинками L2 (6-10 на лунку). После инкубационного периода в 5 дней образцы проверяли на смертность личинок.

Из результатов видно, что соединения согласно настоящему изобретению являются значительно более активными против Diabrotica balteata, чем подобные по структуре соединения.

Соединение согласно настоящему изобретению и контрольное соединение являются соединениями В5 и В4, соответственно, из WO 2011/067272.

Изобретение относится к сельскому хозяйству. Для борьбы с проволочниками и/или предупреждения их появления в полезных растениях осуществляют внесение соединения формулы I в место произрастания полезного растения или обработку его растительного материала для размножения соединением формулы I

,

где

-В¹-В²-В³- представляет собой -C=N-O-; L представляет собой прямую связь или метилен; А¹ и А² представляют собой С-Н, или один из А¹ и А² представляет собой С-Н, а другой представляет собой N; X¹ представляет собой группу X

;

R¹ представляет собой С₁-С₄алкил, С₁-С₄галогеналкил или С₃-С₆циклоалкил; R² представляет собой хлордифторметил или трифторметил; каждый R³ независимо представляет собой бром, хлор, фтор или трифторметил; R⁴ представляет собой водород, галоген, метил, галогенметил или циано; R⁵ представляет собой водород или R⁴ и R⁵ вместе формируют мостиковую 1,3-бутадиеновую группу; p равно 2 или 3. Изобретение позволяет повысить эффективность борьбы с вредителями. 12 з.п. ф-лы, 2 табл.

1. Способ борьбы с проволочниками и/или предупреждения их появления в полезных растениях, включающий внесение соединения формулы I в место произрастания полезного растения или обработку его растительного материала для размножения соединением формулы I

,

где

-В¹-В²-В³- представляет собой -C=N-O-;

L представляет собой прямую связь или метилен;

А¹ и А² представляют собой С-Н, или один из А¹ и А² представляет собой С-Н, а другой представляет собой N;

X¹ представляет собой группу X

;

R¹ представляет собой С₁-С₄алкил, С₁-С₄галогеналкил или С₃-С₆циклоалкил;

R² представляет собой хлордифторметил или трифторметил;

каждый R³ независимо представляет собой бром, хлор, фтор или трифторметил;

R⁴ представляет собой водород, галоген, метил, галогенметил или циано;

R⁵ представляет собой водород; или

R⁴ и R⁵ вместе формируют мостиковую 1,3-бутадиеновую группу;

p равно 2 или 3.

2. Способ по п. 1, где соединение формулы I вносят непосредственно в почву.

3. Способ по п. 1 или 2, где соединение формулы I вносят в почву путем обработки семени соединением формулы I.

4. Способ, включающий внесение соединения формулы I по п. 1 в место произрастания растений кукурузы путем непосредственного внесения в почву.

5. Способ, включающий внесение соединения формулы I по п. 1 в поле для растений кукурузы перед посадкой, во время или после посадки и отличающийся тем, что внесение соединения формулы I включает внесение соединения формулы I непосредственно в почву.

6. Способ по любому из пп. 4 и 5, где соединение формулы I вносят в борозду.

7. Способ по любому из пп. 1-6, где А¹ и А² представляют собой С-Н, R² представляет собой трифторметил, a R⁵ представляет собой водород.

8. Способ по любому из пп. 1-6, где А¹ и А² представляют собой С-Н, R² представляет собой трифторметил, R⁴ представляет собой метил, R⁵ представляет собой водород, каждый R³ представляет собой хлор, p равно 2.

9. Способ по любому из пп. 1-8, где R¹ представляет собой метил, этил, пропил, бутил, циклопропил, циклобутил, трифторэтил, дифторэтил.

10. Способ по любому из пп. 1-8, где R¹ представляет собой этил или трифторэтил.

11. Способ по любому из пп. 1-9, где X¹ представляет собой 3,5-дихлор-фенил, 3,5-дихлор-4-фторфенил-, 3,4,5-трихлорфенил- или 3,5-бис(трифторметил)фенил.

12. Способ по любому из пп. 1-11, где соединение формулы I представляет собой смесь соединений I* и I**

где молярная доля соединения I** по сравнению с общим количеством обоих энантиомеров составляет более 50%.

13. Способ по любому из пп. 1-12, где соединение формулы I представляет собой смесь соединений I' и I''

(S=S-стереохимия, R=R-стереохимия),

где молярная доля соединения I'' по сравнению с общим количеством обоих энантиомеров составляет более 50%.