Композиции потребительских продуктов, содержащие полиорганосилоксановые эмульсии Российский патент 2017 года по МПК C08L83/10 C08G77/452 C08G77/388 A61K8/898 C11D3/37 

Описание патента на изобретение RU2612219C2

ОБЛАСТЬ ТЕХНИКИ, К КОТОРОЙ ОТНОСИТСЯ ИЗОБРЕТЕНИЕ

Настоящее изобретение относится к композициям потребительских продуктов, содержащим полиорганосилоксановые эмульсии. Эмульсии обеспечивают повышенную степень осаждения и удерживания на субстрате содержащихся в них полезных агентов.

УРОВЕНЬ ТЕХНИКИ

Многие потребительские продукты содержат полезные агенты, предназначенные для доставки и осаждения на отрицательно заряженной заданной поверхности (например, на ткани, коже или волосах). Эти продукты могут обладать полезными потребительскими свойствами, которые обеспечивают мягкость и несминаемость ткани, легкость в обращении, увлажнение кожи, кондиционирование и облегчение процесса укладки волос, а также сохранение яркости цвета. Нередко возникают трудности, связанные с недостаточно эффективным осаждением полезных агентов на эти поверхности, когда полезный агент доставляется с помощью композиций потребительских продуктов, смываемых после нанесения, особенно, когда эти композиции представляют собой очищающие продукты.

Очищающие продукты, такие как шампуни, гели для душа, жидкое мыло и моющие средства, обычно содержат избыток анионного поверхностно-активного вещества. Это особенно осложняет осаждение и удерживание гидрофобных полезных агентов на заданной анионной поверхности. В качестве добавок, способствующих осаждению, для таких композиций были предложены различные катионные полимеры, однако их свойства не всегда полностью удовлетворяли необходимым требованиям. Например, анионные поверхностно-активные вещества могут препятствовать действию катионной добавки, способствующей осаждению, адсорбируясь на ней, а также образуя комплексы, которые приводят к недостаточной стабильности при хранении и потере чистящей способности (например, благодаря образованию хлопьев и выпадению осадка). Кроме неудовлетворительной доставки полезного агента, это приводит к экономически неэффективному использованию и расточительному расходу материалов.

Кроме того, помимо повышения степени осаждения нужного полезного агента, добавка, способствующая осаждению, может также усиливать осаждение нежелательных материалов, таких как грязь, и/или изменять природу необходимого полезного агента. Когда добавка, способствующая осаждению, осаждает грязь, белизна, органолептические свойства, внешний вид и/или чистящее действие ухудшаются. Когда добавка, способствующая осаждению, отрицательно воздействует на природу необходимого полезного агента, эффективность полезного агента может снизиться и/или потребительский опыт, появляющийся в результате использования полезного агента, может стать негативным.

Добавка, способствующая осаждению, осуществляет гидрофобные и/или электростатические взаимодействия не только с полезными агентами, но также и с другими материалами, такими как загрязнения, с образованием частиц, имеющих сходство с актуальными для потребителя субстратами, такими как волосы, кожа, ткани и/или твердые поверхности. Эти взаимодействия могут особенно ярко проявляться в присутствии поверхностно-активных веществ. Таким образом, существует потребность в такой добавке, которая будет способствовать эффективному осаждению полезных агентов, не допуская при этом осаждения нежелательных веществ.

Многие катионный полимеры, представленные в этой области техники, не полностью удовлетворяют требованиям, которые позволяют использовать их в качестве добавок, способствующих осаждению, в композициях потребительских продуктов. Например, материал, описанный ученым Ono (WO 99/32539), включает концевые группы, имеющие гетероатомы, такие как кислород, азот, сера или галогены. Эти функционализированные концевые группы могут приводить к нежелательным реакциям, ограничивающим стабильность композиций, включающих эти материалы. Например, силоксаны, предложенные Ono, могут в дальнейшем взаимодействовать посредством этих концевых групп, что приводит к последующей конденсации и/или полимеризации силоксанов в композициях во время хранения.

В данной области техники известны также кватернизованные силоксаны, которые включают алкиленоксидные звенья, такие как описаны ученым Masschelein (US 6903061). Кватернизованные силоксаны, описанные Masschelein, склонны к чрезмерному растворению в воде и, таким образом, имеют пониженную активность при использовании их в качестве добавок, способствующих осаждению, поскольку эти материалы имеют тенденцию к разделению в воде на более высоком, чем желательно уровне. Кроме того, когда эти материалы используются в качестве активного вещества, способствующего осаждению, они имеют нежелательные органолептические свойства из-за их высокой водо- и паропроницаемости. В дополнение к этому, из-за их растворимости в воде могут возникнуть трудности с воспроизведением рецептуры этих материалов. Кроме того, Masschelein описывает материалы, содержащие только одну кватернизованную азотную группу с каждой стороны молекулы. Это может привести к ограничению необходимой степени функциональности в силоксановом материале. Желательно иметь материал, который обеспечит большую гибкость через уровень кватернизации. Аналогичным образом, многие из недостатков материалов, описанных Masschelein, присущи также этоксилированным кватернизованным силоксановым материалам, раскрытым ученым Boutique (US 6833344).

С целью не допустить несовместимости ингредиентов композиции потребительского продукта, созданы инкапсулированные гидрофобные полезные агенты, содержащие гидрофильные водорастворимые полимеры, такие как описаны в патентах US 7118057, US 7294612 и WO 98/11870. Инкапсулированный полезный агент смешивают с очищающей/смываемой композицией продукта, содержащей поверхностно-активные вещества. Несмотря на то, что инкапсулирование может предотвратить нежелательные реакции между ингредиентами, оно может также привести к ограничению количества полезного агента, предусмотренного для обработки поверхности. Даже если капсула с полезным агентом в достаточной степени осаждается на субстрат, уровень полезного агента, предусмотренного для обработки поверхности, может быть ограничен до количества, которое может диффундировать через стенку капсулы и/или вытечь вследствие разрыва капсулы.

Таким образом, существует необходимость создания дополнительных очищающих композиций потребительских продуктов, способных в достаточной степени осаждать гидрофобные полезные агенты на отрицательно заряженные субстраты, избегая вышеуказанных недостатков.

СУЩНОСТЬ ИЗОБРЕТЕНИЯ

Настоящее изобретение пытается решить одну или несколько из вышеуказанных задач путем обеспечения, в одном аспекте, композиций потребительских продуктов, включающих полимерную добавку, способствующую осаждению, на основе полиорганосилоксана, соответствующего критериям патентоспособности. Композиции, раскрываемые в настоящем документе, могут обеспечивать необходимый уровень осаждения полезного агента. Кроме того, сразу после осаждения на субстратполезные агенты приобретают физическую форму, подходящую для придания конечному продукту необходимых потребительских свойств, таких как свойства, обеспечивающие кондиционирование волос, смягчение ткани и увлажнение кожи. Эти улучшенные свойства приписывают специальной аддитивной форме, которую используют для включения полезного агента в композиции потребительских продуктов, а также способствующей осаждению добавке, соответствующей критериям патентоспособности и раскрываемой в настоящем документе. В соответствии с настоящим изобретением полезный агент предлагается в виде эмульсии полезного агента/добавки, способствующей осаждению, причем полезный агент физически смешивается с добавкой, способствующей осаждению, (например, адсорбируется на ней) до того, как эмульсия будет добавлена к другим ингредиентам композиции.

ПОДРОБНОЕ ОПИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕНИЯ

В одном аспекте настоящее изобретение предлагает эмульсию полезного агента, содержащую полезный агент и способствующую осаждению катионную добавку, связанную с поверхностью полезного агента. В одном аспекте полезный агент является гидрофобным. В отдельном аспекте эмульсия в основном не содержит поверхностно-активные вещества.

В другом аспекте изобретение предлагает способ получения очищающей или кондиционирующей поверхность композиции потребительского продукта. Способ включает: а) получение эмульсии полезного агента; б) получение вспомогательной композиции; и в) смешивание указанной эмульсии и указанной вспомогательной композиции для получения композиции потребительского продукта. Вспомогательная композиция включает остальные ингредиенты, которые в сочетании с эмульсией образуют композицию конечного потребительского продукта. Вспомогательная композиция может включать одну или более отдельных композиций, которые могут смешиваться с эмульсией либо по отдельности, либо в смеси для получения конечного потребительского продукта. В отдельных вариантах осуществления изобретения вспомогательная композиция включает растворитель (например, гидрофильный растворитель, такой как вода) и/или поверхностно-активное вещество, а также любые другие необходимые ингредиенты.

Адсорбция между полезным агентом (например, гидрофобным полезным агентом) и катионной добавкой, способствующей осаждению, происходит в эмульсионной композиции до ее добавления к вспомогательной композиции. Предварительная адсорбция добавки, способствующей осаждению, на полезном агенте повышает эффективность осаждения и дисперсионную стабильность (т.е. стойкость к образованию хлопьев и коалесценции) компонентов эмульсии, когда эмульсия диспергируется в водных или других гидрофильных растворах, особенно в растворах, содержащих поверхностно-активное вещество.

В отдельных вариантах осуществления изобретения полезный агент может быть заключен в капсулу; в других вариантах осуществления изобретения полезный агент не инкапсулирован. Инкапсулирование может ограничить количество полезного агента, предусмотренного для обработки поверхности, однако, оно может также предотвратить нежелательное взаимодействие между полезным агентом и другими ингредиентами. Таким образом, необходимость инкапсулирования будет зависеть, например, от уровня полезного агента, который может диффундировать через стенку капсулы или вытекать вследствие ее разрыва, в сравнении с последствиями от нежелательных взаимодействий ингредиентов.

В одном аспекте эмульсия представляет собой эмульсию типа «масло в воде», которая включает по меньшей мере одну гидрофобную жидкость, которая может представлять собой полезный агент или дополнение к полезному агенту. Гидрофобный полезный агент может быть однородно диспергирован в гидрофобной жидкости. Например, в одном варианте осуществления изобретения эмульсия представлена в форме капель эмульгированного масла в эмульсии типа «масло в воде», где добавка, способствующая осаждению, служит в качестве эмульгатора для эмульгирования фазы полезного агента в водной фазе до смешивания эмульсии типа «масло в воде» (т.е. эмульсии) со вспомогательной композицией.

В одном из вариантов осуществления изобретения поверхностно-активное вещество может быть выбрано из группы, состоящей из анионных, неионных, цвиттерионных, катионных амфотерных поверхностно-активных веществ и их смесей. В отдельных вариантах осуществления изобретения поверхностно-активное вещество является анионным.

В одном варианте осуществления изобретения гидрофобный полезный агент выбирается из группы, состоящей из силоксана, ароматизатора, умягчителя, антимикробного агента, солнцезащитного агента, липида, масла, углеводородного воска, гидрофобно модифицированного пигмента, неорганического соединения и их смесей.

В другом аспекте изобретение предлагает способ осаждения полезного агента на субстрат, включающий контактирование субстрата с эмульсией, которая может быть представлена в виде композиции потребительского продукта. В другом аспекте изобретение предлагает способ применения композиции для кондиционирования волос, увлажнения кожи, придания мягкости и несминаемости ткани, который включает контактирование композиции конечного потребительского продукта с субстратом, выбранным из группы, включающей волосы, кожу и ткань.

Композиции потребительских продуктов, описанные в настоящем документе, подходят для использования в качестве очищающих и/или кондиционирующих поверхность продуктов, таких как шампуни, гели для душа, жидкое мыло, моющие средства и мягчители тканей, которые по существу обеспечивают осаждение и удерживание на волосах, коже и ткани одного или более содержащихся в них полезных агентов, желательно гидрофобных полезных агентов.

В одном аспекте настоящее изобретение предлагает эмульсию полезного агента, включающую полезный агент и катионную добавку, способствующую осаждению, где катионная добавка, способствующая осаждению, представляет собой полиорганосилоксан, имеющий формулу:

MwDxTyQz,

в которой:

М=[SiR1R2R3O1/2], [SiR1R2G1O1/2], [SiR1G1G2O1/2], [SiG1G2G3O1/2] или их комбинации;

D=[SiR1R2O2/2], [SiR1G1O2/2], [SiG1G2O2/2] или их комбинации;

Т=[SiR1O3/2], [SiG1O3/2] или их комбинации;

Q=[SiO4/2];

w = целое число от 1 до (2+y+2z);

x = целое число от 5 до 15000;

y = целое число от 0 до 98;

z = целое число от 0 до 98;

R1, R2 и R3 каждый независимо выбран из группы, состоящей из H, OH, C1-C32алкила, C1-C32 замещенного алкила, C5-C32 или C632арила, С5-C32 или C6-C32 замещенного арила, C6-C32алкиларила, C6-C32 замещенного алкиларила, C1-C32алкокси, C1-C32 замещенного алкокси, C1-C32алкиламино и C1-C32 замещенного алкиламино;

по меньшей мере один из М, D, или Т включает по меньшей мере один фрагмент G1, G2 или G3; и G1, G2 и G3 каждый независимо выбран из формулы:

в которой:

X включает двухвалентный радикал, выбранный из группы, состоящей из C1-C32алкилена, C1-C32 замещенного алкилена, C5-C32 или C6-C32арилена, C5-C32 или C6-C32 замещенного арилена, C6-C32арилалкилена, C6-C32 замещенного арилалкилена, C1-C32алкокси, C1-C32 замещенного алкокси, C1-C32алкиленамино, C1-C32 замещенного алкиленамино, эпоксидной группы с раскрытым кольцом и глицидильной группы с раскрытым кольцом при условии, что если X не включает повторяющиеся алкиленоксидные звенья, X может дополнительно содержать гетероатом, выбранный из группы, состоящей из P, N и O;

R4 включает одинаковые или отличающиеся друг от друга одновалентные радикалы, выбранные из группы, состоящей из Н, C1-C32алкила, C1-C32 замещенного алкила, C5-C32 или C6-C32арила, C5-C32 или C6-C32 замещенного арила, C6-C32алкиларила и C6-C32 замещенного алкиларила;

Е включает двухвалентный радикал, независимо выбранный из группы, состоящей из C1-C32алкилена, C1-C32 замещенного алкилена, C5-C32 или C6-C32арилена, C5-C32 или C6-C32 замещенного арилена, C6-C32арилалкилена, C6-C32 замещенного арилалкилена, C1-C32алкокси, C1-C32 замещенного алкокси, C1-C32алкиленамино, C1-C32 замещенного алкиленамино, эпоксидной группы с раскрытым кольцом и глицидильной группы с раскрытым кольцом при условии, что если E не включает повторяющиеся алкиленоксидные звенья, E может дополнительно содержать гетероатом, выбранный из группы, состоящей из P, N и O;

Е' включает двухвалентный радикал, независимо выбранный их группы, состоящей из C1-C32алкилена, C1-C32 замещенного алкилена, C5-C32 или C6-C32арилена, C5-C32 или C6-C32 замещенного арилена, C6-C32арилалкилена, C6-C32 замещенного арилалкилена, C1-C32алкокси, C1-C32 замещенного алкокси, C1-C32алкиленамино, C1-C32 замещенного алкиленамино, эпоксидной группы с раскрытым кольцом и глицидильной группы с раскрытым кольцом при условии, что если E' не включает повторяющиеся алкиленоксидные звенья, E' может дополнительно содержать гетероатом, выбранный из группы, состоящей из P, N и O;

p - целое число, независимо выбранное из чисел от 1 до 50;

n - целое число, независимо выбранное из чисел 1 или 2;

когда по меньшей мере один из G1, G2, или G3 положительно заряжен, A-t представляет собой подходящий анион или анионы, уравновешивающие заряды, так что суммарный заряд к аниона или анионов, уравновешивающих заряды, равен по величине и противоположен по знаку суммарному заряду фрагмента G1, G2, или G3; причем k≤p*(2/t)+1; где t представляет собой целое число, независимо выбранное из чисел 1, 2 или 3; так что общее число зарядов катионов уравновешивает общее число зарядов анионов в молекуле полиорганосилоксана.

В одном из вариантов осуществления изобретения по меньшей мере один из E или E' не содержит этиленовый фрагмент; в другом варианте осуществления изобретения ни один из E или E'не содержит этиленовые фрагменты.

Полиорганосилоксан, соответствующий критериям патентоспособности, может иметь плотность заряда от 0,04 мэкв/г до 12 мэкв/г или от 0,04 мэкв/г до 4 мэкв/г, или от 1 мэкв/г до 12 мэкв/г. В одном варианте осуществления изобретения w представляет собой целое число от 2 до 50, в другом варианте w равен 2. В некоторых вариантах осуществления изобретения х представляет собой целое число от 10 до 4000 или от 40 до 2000. В других вариантах w равен 2, х - целое число от 20 до 1000, а y и z равны 0.

Каждый X может представлять собой двухвалентный радикал, независимо выбранный из группы, состоящей из C1-C32алкилена, C1-C32 замещенного алкилена, C5-C32 или C6-C32арилена, C5-C32 или C6-C32 замещенного арилена, C6-C32арилалкилена, C6-C32 замещенного арилалкилена, C1-C32алкокси, C1-C32 замещенного алкокси, C1-C32алкиленамино, C1-C32 замещенного алкиленамино, эпоксидной группы с раскрытым кольцом и глицидильной группы с раскрытым кольцом. В альтернативном варианте осуществления изобретения каждый X может представлять собой двухвалентный радикал, независимо выбранный из группы, состоящей из C1-C32алкилена, C1-C32 замещенного алкилена, C5-C32 или C6-C32арилена, C5-C32 или C6-C32 замещенного арилена, C6-C32арилалкилена и C6-C32 замещенного арилалкилена.

В отдельных вариантах осуществления изобретения A-t может быть выбран из группы, состоящей из Cl-, Br-, I-, метилсульфата, толуолсульфоната, карбоксилата, фосфата, гидроксида, ацетата, формиата, карбоната, нитрата и их комбинаций. В других вариантах A-t выбран из группы, состоящей из Cl-, Br-, I-, метилсульфата, толуолсульфоната, карбоксилата, фосфата и их комбинаций.

Каждый из E и E' может представлять собой двухвалентный радикал, независимо выбранный из группы, состоящей из C1-C32алкилена, C1-C32 замещенного алкилена, C5-C32 или C6-C32арилена, C5-C32 или C6-C32 замещенного арилена, C6-C32арилалкилена, C6-C32 замещенного арилалкилена, C1-C32алкокси, C1-C32 замещенного алкокси, C1-C32алкиленамино и C1-C32 замещенного алкиленамино, эпоксидной группы с раскрытым кольцом и глицидильной группы с раскрытым кольцом. В альтернативном варианте осуществления изобретения каждый из E и E' может представлять собой двухвалентный радикал, независимо выбранный из группы, состоящей из C1-C32алкилена, C1-C32 замещенного алкилена, C5-C32 или C6-C32арилена, C5-C32 или C6-C32 замещенного арилена, C6-C32арилалкилена и C6-C32 замещенного арилалкилена.

В некоторых вариантах осуществления изобретения по меньшей мере один из E или E' независимо выбран из группы, состоящей из:

в которой:

R6 включает двухвалентный радикал, выбранный из группы, состоящей из C1-C32алкилена, C1-C32 замещенного алкилена, C5-C32 или C6-C32арилена, C5-C32 или C6-C32 замещенного арилена, C6-C32арилалкилена, C6-C32 замещенного арилалкилена, C1-C32алкокси, C1-C32 замещенного алкокси, C1-C32алкиленамино, C1-C32 замещенного алкиленамино, эпоксидной группы с раскрытым кольцом и глицидильной группы с раскрытым кольцом при условии, что если R6 не содержит повторяющиеся алкиленоксидные звенья, R6 может дополнительно содержать гетероатом, выбранный из группы, состоящей из P, N, и O; и

u представляет собой целое число, независимо выбранное из чисел от 3 до 32;

R9 включает одинаковые или отличающиеся друг от друга одновалентные радикалы, независимо выбранные из группы, состоящей из H, C1-C32алкила, C1-C32 замещенного алкила, C5-C32 или C6-C32арила, C5-C32 или C6-C32 замещенного арила, C6-C32алкиларила и C6-C32 замещенного алкиларила.

В отдельных вариантах осуществления изобретения, касающегося полиорганосилоксана, соответствующего критериям патентоспособности, по меньшей мере один из E или E' может представлять собой этиленовый радикал. В других вариантах осуществления изобретения по меньшей мере один из E или E' содержит 3 или более атомов углерода. Каждый R4 может представлять собой отличающиеся друг от друга радикалы и/или в некоторых вариантах осуществления изобретения по меньшей мере один R4 может представлять собой метальный радикал.

В одном из вариантов осуществления изобретения G1, G2 и G3 являются одинаковыми; в другом варианте - G1 и G2 являются одинаковыми, a G3 отличается; еще в одном варианте осуществления изобретения каждый из G1, G2 и G3 отличается друг от друга. По меньшей мере для одного из G1, G2 или G3 p может представлять собой целое число, независимо выбранное из чисел от 1 до 25 или от 1 до 13, или от 1 до 5. Кроме того, по меньшей мере для одного из G1, G2 или G3 к может представлять собой целое число, независимо выбранное из чисел от 0 до 101 или от 2 до 50. По меньшей мере в одном из вариантов осуществления изобретения y=z=0. В некоторых вариантах осуществления изобретения от 50% до 100% либо от 70% до 100%, либо от 90% до 100% аминов, присутствующих в молекуле, может быть кватернизовано.

Специалистам в данной области техники понятно, что блочный полиорганосилоксан настоящего изобретения подразумевает множество различных вариантов осуществления изобретения. В связи с этим, когда y и z оба равны 0, блочный полиорганосилоксан настоящего изобретения может быть представлен следующей формулой:

MwDx,

в которой:

М=[SiR1R2R3O1/2], [SiR1R2G1O1/2], [SiR1G1G2O1/2], [SiG1G2G3O1/2] или их комбинации;

D=[SiR1R2O2/2];

w = целое число, независимо выбранное из чисел от 1 до 2; и

x = целое число, независимо выбранное из чисел от 5 до 15000;

R1, R2 и R3 каждый независимо выбран из группы, состоящей из H, OH, C1-C32алкила, C1-C32 замещенного алкила, C5-C32 или C6-C32арила, C5-C32 или C6-C32 замещенного арила, C6-C32алкиларила, C6-C32 замещенного алкиларила, C1-C32алкокси, C1-C32 замещенного алкокси, C1-C32алкиламино и C1-C32 замещенного алкиламино.

По меньшей мере один из M или D включает по меньшей мере один фрагмент G1, G2 или G3, и G1, G2, и G3 независимо выбраны из формулы:

в которой:

X включает двухвалентный радикал, независимо выбранный из группы, состоящей из C1-C32алкилена, C1-C32 замещенного алкилена, C5-C32 или C6-C32арилена, C5-C32 или C6-C32 замещенного арилена, C6-C32арилалкилена, C6-C32 замещенного арилалкилена, C1-C32алкокси, C1-C32 замещенного алкокси, C1-C32алкиленамино, C1-C32 замещенного алкиленамино, эпоксидной группы с раскрытым кольцом и глицидильной группы с раскрытым кольцом при условии, что если X не включает повторяющиеся алкиленоксидные звенья, X может еще дополнительно содержать гетероатом, выбранный из группы, состоящей из P, N, и O.

R4 включает одинаковые или отличающиеся друг от друга одновалентные радикалы, выбранные из группы, состоящей из H, C1-C32алкила, C1-C32 замещенного алкила, C5-C32 или C6-C32арила, C5-C32 или C6-C32 замещенного арила, C6-C32алкиларила и C6-C32 замещенного алкиларила.

E включает двухвалентный радикал, независимо выбранный из группы, состоящей из C1-C32алкилена, C1-C32 замещенного алкилена, C5-C32 или C6-C32арилена, C5-C32 или C6-C32 замещенного арилена, C6-C32арилалкилена, C6-C32 замещенного арилалкилена, C1-C32алкокси, C1-C32 замещенного алкокси, C1-C32алкиленамино, C1-C32 замещенного алкиленамино, эпоксидной группы с раскрытым кольцом и глицидильной группы с раскрытым кольцом при условии, что если E не включает повторяющиеся алкиленоксидные звенья, E может еще дополнительно содержать гетероатом, выбранный из группы, состоящей из P, N, и O.

Е' включает двухвалентный радикал, независимо выбранный из группы, состоящей из C1-C32алкилена, C1-C32 замещенного алкилена, C5-C32 или C6-C32арилена, C5-C32 или C6-C32 замещенного арилена, C6-C32арилалкилена, C6-C32 замещенного арилалкилена, C1-C32алкокси, C1-C32 замещенного алкокси, C1-C32алкиленамино, C1-C32 замещенного алкиленамино, эпоксидной группы с раскрытым кольцом и глицидильной группы с раскрытым кольцом при условии, что если E' не включает повторяющиеся алкиленоксидные звенья, E' может еще дополнительно содержать гетероатом, выбранный из группы, состоящей из P, N, и O.

Кроме того, p представляет собой целое число, независимо выбранное из чисел от 1 до 50, а n представляет собой целое число, независимо выбранное из чисел 1 или 2. Когда по меньшей мере один из G1, G2, или G3 положительно заряжен, А-t представляет собой подходящий анион или анионы, уравновешивающие заряды, так, что суммарный заряд k аниона или анионов, уравновешивающих заряды, равен по величине и противоположен по знаку суммарному заряду каждого фрагмента G1, G2, или G3; и дополнительно при этом k≤(p*2)/t+1 для каждого фрагмента G. В этом варианте осуществления изобретения E и E' представляют собой отличающиеся друг от друга фрагменты;

где t представляет собой целое число, независимо выбранное из чисел 1, 2, или 3; так, что общее число зарядов катионов уравновешивает общее число зарядов анионов в молекуле полиорганосилоксана.

Полиорганосилоксан может иметь плотность заряда от 0,04 мэкв/г до 12 мэкв/г или от 0,04 мэкв/г до 4 мэкв/г, или от 1 мэкв/г до 12 мэкв/г. В некоторых вариантах осуществления изобретения w равен 2. Кроме того, х может представлять собой целое число, независимо выбранное из чисел от 10 до 4000 или от 40 до 2000.

Кроме того, каждый X может представлять собой двухвалентный радикал, независимо выбранный из группы, состоящей из C1-C32 алкилена, C1-C32 замещенного алкилена, C5-C32 или C6-C32 арилена, C5-C32 или C6-C32 замещенного арилена, C6-C32арилалкилена, C6-C32 замещенного арилалкилена, C1-C32 алкокси, C1-C32 замещенного алкокси, C1-C32алкиленамино, C1-C32 замещенного алкиленамино, эпоксидной группы с раскрытым кольцом и глицидильной группы с раскрытым кольцом; в альтернативном варианте каждый X может представлять собой двухвалентный радикал, независимо выбранный из группы, состоящей из C1-C32алкилена, C1-C32 замещенного алкилена, C5-C32 или C6-C32арилена, C5-C32 или C6-C32 замещенного арилена, C6-C32арилалкилена и C6-C32 замещенного арилалкилена.

Каждый А-t может быть независимо выбран из группы, состоящей из Cl-, Br-, I-, метилсульфата, толуолсульфоната, карбоксилата, фосфата, гидроксида, ацетата, формиата, карбоната, нитрата и их комбинаций; или из группы, состоящей из Cl-, Br-, I-, метилсульфата, толуолсульфоната, карбоксилата, фосфата и их комбинаций.

Каждый E может представлять собой одинаковый или отличающийся от других радикал. В некоторых вариантах осуществления изобретения каждый E представляет собой отличающийся от других радикал. Каждый E может представлять собой двухвалентный радикал, независимо выбранный из группы, состоящей из C1-C32алкилена, C1-C32 замещенного алкилена, C5-C32 или C6-C32арилена, C5-C32 или C6-C32 замещенного арилена, C6-C32арилалкилена, C6-C32 замещенного арилалкилена, C1-C32алкокси, C1-C32 замещенного алкокси, C1-C32алкиленамино и C1-C32 замещенного алкиленамино, эпоксидной группы с раскрытым кольцом и глицидильной группы с раскрытым кольцом. В других вариантах осуществления изобретения каждый E может представлять собой двухвалентный радикал, независимо выбранный из группы, состоящей из C1-C32алкилена, C1-C32 замещенного алкилена, C5-C32 или C6-C32арилена, C5-C32 или C6-C32 замещенного арилена, C6-C32арилалкилена и C6-C32 замещенного арилалкилена.

В одном из вариантов осуществления изобретения по меньшей мере один из E или E' независимо выбран из группы, состоящей из:

в которой:

R6 включает двухвалентный радикал, выбранный из группы, состоящей из C1-C32алкилена, C1-C32 замещенного алкилена, C5-C32 или C6-C32арилена, C5-C32 или C6-C32 замещенного арилена, C6-C32арилалкилена, C6-C32 замещенного арилалкилена, C1-C32алкокси, C1-C32 замещенного алкокси, C1-C32алкиленамино, C1-C32 замещенного алкиленамино, эпоксидной группы с раскрытым кольцом и глицидильной группы с раскрытым кольцом при условии, что если R6 не содержит повторяющиеся алкиленоксидные звенья, R6 может дополнительно содержать гетероатом, выбранный из группы, состоящей из P, N, и O; и

u представляет собой целое число, независимо выбранное из чисел от 3 до 32;

R9 включает одинаковые или отличающиеся друг от друга одновалентные радикалы, выбранные из группы, состоящей из H, C1-C32алкила, C1-C32 замещенного алкила, C5-C32 или C6-C32арила, C5-C32 или C6-C32 замещенного арила, C6-C32алкиларила и C6-C32 замещенного алкиларила; u представляет собой целое число, независимо выбранное из чисел от 3 до 32.

Кроме того, в некоторых вариантах осуществления изобретения по меньшей мере один из радикалов E или E' представляет собой этиленовый радикал. В других вариантах осуществления изобретения по меньшей мере один из E или E' содержит 3 или более атомов углерода. В некоторых вариантах осуществления изобретения каждый из R4 может представлять собой отличающиеся друг от друга радикалы и/или по меньшей мере один R4 представляет собой метальный радикал. По меньшей мере для одного из G1, G2 или G3 p представляет собой целое число, независимо выбранное из чисел от 1 до 25 или от 1 до 13, или от 1 до 5. По меньшей мере для одного из G1, G2 или G3 k представляет собой целое число, независимо выбранное из чисел от 0 до 201 или от 0 до 50.

В одном из вариантов осуществления изобретения E представляет собой первичную алкильную цепь, содержащую 3 или более атомов углерода или 4 или более атомов углерода, или 5 или более атомов углерода, или от 4 до 32 атомов углерода. Не желая быть связанными теорией, полагают, что в тех вариантах осуществления изобретения, в которых E представляет собой первичную алкильную цепь, содержащую именно 2 атома углерода, фрагмент G может быть нестабильным в связи с возможностью осуществления реакции отщепления. Дело в том, что нежелательная реакция отщепления вероятнее всего происходит благодаря неподеленной паре электронов, взаимодействующих с образованием алкена. Таким образом, материалы, содержащие менее 3 атомов углерода, как фрагмент E, могут быть нестабильными и поэтому непредпочтительны.

В другом варианте осуществления изобретения фрагмент E может быть независимо выбран из различных групп разной длины для регулирования промежутков между зарядами и их плотности вдоль всей линии цепи. В определенных областях применения необходимо, чтобы эти заряды были расположены близко друг к другу, а в других областях применения желательно, чтобы эти заряды были расположены дальше друг от друга. Заряженный фрагмент G может быть отделен от силоксановой части полиорганосилоксана, говоря точнее, он может быть расположен на концах силоксанового фрагмента. Не желая быть связанными теорией, полагают, что поддерживание зарядов в виде «блока» на концах силоксанового фрагмента, позволяет силоксановому фрагменту в дальнейшем выталкиваться на поверхность обрабатываемого субстрата, что в результате приводит к получению более гладкого и мягкого на ощупь субстрата.

Заряженные полиорганосилоксаны также сложно использовать при составлении рецептур, в особенности, рецептур продуктов на водной основе, там, где, как правило, необходимо их преобразование в эмульсию. Использование более длинных промежуточных (спейсерных) соединений между зарядами позволяет обеспечить менее концентрированную и более рассеянную плотность заряда в водной среде композиций на водной основе, включающих полиорганосилоксаны. Это может привести к улучшению диспергирования полиорганосилоксанов при составлении рецептур. Более длинные промежуточные соединения между зарядами позволяют заряду лучше рассеиваться по всей молекуле.

Кроме того, в одном из вариантов осуществления изобретения полиорганосилоксан настоящего изобретения включает многочисленные фрагменты E, которые могут иметь чередующуюся конфигурацию. На примере приведенной ниже формулы показаны чередующиеся фрагменты E и E', где E и E' отличаются друг от друга (например, E=C2 и E'=C10).

Не желая быть связанными теорией, полагают, что изменение и/или чередование различных фрагментов E позволяет дополнительно контролировать плотность заряда по всей длине фрагмента четвертичного соединения. Это способствует достижению необходимой степени осаждения полиорганосилоксана. Таким образом, благодаря использованию меняющихся и чередующихся промежуточных соединений настоящее изобретение может быть адаптировано к требованиям заказчика с целью получения материалов, предназначенных для конкретных областей применения и конкретных субстратов.

Важно отметить, что в соответствии с раскрытым в настоящем документе способом получения полиорганосилоксанов использование многочисленных различающихся и/или чередующихся фрагментов E может в результате привести к образованию определенной желаемой модели многочисленных и/или чередующихся фрагментов E. Например, один из возможных методов синтеза привел бы к чередованию фрагментов E. Такой пример предусматривал бы включение первого указанного фрагмента E в бис-галоидное соединение, а второго фрагмента E (т.е., Е') - в бис-амин.

В одном из вариантов осуществления изобретения X представляет собой углеводородный фрагмент, не содержащий гетероатомов (например, в основном не содержащий гетероатомов). Не желая быть связанными теорией, полагают, что присутствие реакционноспособных концевых групп приводит к образованию нестабильных продуктов, которые не стойки при хранении, благодаря их тенденции к разложению, взаимодействию с другими материалами в композиции с течением времени или неблагоприятному воздействию дестабилизирующих факторов в условиях применения.

В одном из вариантов осуществления изобретения концевыми фрагментами полиорганосилоксанов являются углеводородные группы, не содержащие гетероатомов (например, в основном не содержащие гетероатомов). Не желая быть связанными теорией, полагают, что алкильные концевые группы полиорганосилоксанов настоящего изобретения не обладают достаточно высокой способностью к разложению или реакционной способностью, что позволяет получать более стабильные композиции с более длительным сроком хранения.

Отношение полезного агента к полиорганосилоксану может составлять от 1000:1 до 1:1 или от 500:1 до 5:1, или от 250:1 до 5:1, или от 100:1 до 5:1, или от 100:1 до 10:1. В отдельном варианте осуществления изобретения отношение полезного агента к полиорганосилоксану составляет от 40:1 до 20:1.

Настоящее изобретение также предлагает композицию потребительского продукта, содержащую эмульсию, соответствующую критериям патентоспособности, и вспомогательную композицию. Композиция потребительского продукта может включать поверхностно-активное вещество, выбранное из группы, состоящей из катионных, анионных, амфотерных, цвиттер-ионных, неионных поверхностно-активных веществ или их комбинаций. В некоторых вариантах осуществления изобретения композиция потребительского продукта включает полезный агент, выбранный из группы, состоящей из силикона, винилового полимера, простого полиэфира, материала, содержащего углеводородный воск, углеводородной жидкости, жидкого сложного полиэфира Сахаров, жидкого простого полиэфира Сахаров и их смесей. Композиция потребительского продукта может дополнительно включать второй полезный агент, выбранный из группы, состоящей из глин, оксидов металлов, силиконов и микрокапсул.

В одном из вариантов осуществления изобретения композиция потребительского продукта включает силиконовый полезный агент, выбранный из группы, состоящей из полидиметилсилоксана, аминосиликона, катионного силикона, силиконового простого полиэфира, циклического силикона, силиконовой смолы, фторированного силикона и их смесей. В одном из вариантов осуществления изобретения а) указанный полидиметилсилоксан имеет вязкость от 10 сСт до 2000000 сСт, от 50 сСт до 1000000 сСт, от 500 сСт до 100000 сСт или от 750 сСт до 1000 сСт; б) указанный аминосиликон имеет вязкость от 100 сСт до 300000 сСт, от 500 сСт до 200000 сСт, от 750 сСт до 50000 сСт или от 1000 сСт до 5000 сСт; в) указанный катионный силикон имеет вязкость от 100 сСт до 1000000 сСт, от 500 сСт до 500000 сСт, от 750 сСт до 50000 сСт или от 1000 сСт до 5000 сСт; г) указанный простой силиконовый полиэфир имеет вязкость от 100 сСт до 1000000 сСт, от 500 сСт до 500000 сСт, от 750 сСт до 50000 сСт, или от 1000 сСт до 5000 сСт; д) указанный циклический силикон имеет вязкость от 10 сСт до 10000 сСт, от 50 сСт до 5000 сСт, от 100 сСт до 2000 сСт или от 200 сСт до 1000 сСт; е) указанная силиконовая смола имеет вязкость от 10 сСт до 10000 сСт, от 50 сСт до 5000 сСт, от 100 сСт до 2000 сСт или от 200 сСт до 1000 сСт; и ж) указанный фторированный силикон имеет вязкость от 100 сСт до 300000 сСт, от 500 сСт до 200000 сСт, от 750 сСт до 50000 сСт или от 1000 сСт до 5000 сСт.

В некоторых вариантах осуществления изобретения силиконовый полезный агент имеет структуру:

в которой:

с представляет собой целое число от 0 до 98; в одном аспекте c представляет собой целое число от 0 до 48; в одном аспекте c равен 0;

g представляет собой целое число от 0 до 200; в одном аспекте g представляет собой целое число от 0 до 50; когда g=0, по меньшей мере один из , или ;

r представляет собой целое число от 4 до 5000; в одном аспекте r представляет собой целое число от 10 до 4000; в другом аспекте r представляет собой целое число от 50 до 2000;

, и каждый независимо выбран из группы, состоящей из H, OH, C1-C32алкила, C1-C32 замещенного алкила, C5-C32 или C6-C32арила, C5-C32 или C6-C32 замещенного арила, C6-C32алкиларила, C6-C32 замещенного алкиларила, C1-C32алкокси, C1-C32 замещенного алкокси и Xʺ-Zʺ;

каждый независимо выбран из группы, состоящей из H, OH, C1-C32алкила, C1-C32 замещенного алкила, C5-C32 или C6-C32арила, C5-C32 или C6-C32 замещенного арила, C6-C32алкиларила, C6-C32 замещенного алкиларила, C1-C32алкокси и C1-C32 замещенного алкокси;

для каждого Xʺ-Zʺ

Xʺ включает двухвалентный алкиленовый радикал, содержащий от 2 до 12 атомов углерода; и

по меньшей мере один Zʺ в указанном органосилоксане выбран из группы, состоящей из

каждый дополнительный Zʺ в указанном кремнийорганическом соединении независимо выбран из группы, состоящей из H, C1-C32алкила, C1-C32 замещенного алкила, C5-C32 или C6-C32арила, C5-C32 или C6-C32 замещенного арила, C6-C32алкиларила, C6-C32 замещенного алкиларила, ,

каждый независимо выбран из группы, состоящей из H, C1-C32алкила, C1-C32 замещенного алкила, C5-C32 или C6-C32арила, C5-C32 или C6-C32 замещенного арила или C6-C32алкиларила, или C6-C32 замещенного алкиларила, -(CHR6-CHR6-O-)b-CHR6-CHR6-Lʺ и силоксильного остатка;

b представляет собой целое число от 0 до 500, в одном аспекте b представляет собой целое число от 0 до 200, в одном аспекте b представляет собой целое число от 0 до 50;

каждый независимо выбран из H или C1-C18алкила;

каждый Lʺ независимо выбран из -O-C(O)-

or ; и

каждый R7 независимо выбран из группы, состоящей из H, C1-C32алкила, C1-C32 замещенного алкила, C5-C32 или C6-C32арила, C5-C32 или C6-C32 замещенного арила, C6-C32алкиларила, C6-C32 замещенного алкиларила и силоксильного остатка;

каждый Тʺ независимо выбран из H;

каждый v' в указанном кремнийорганическом соединении представляет собой целое число от 1 до 10, в одном аспекте vʺ представляет собой целое число от 1 до 5, и сумма всех индексов vʺ в каждом Zʺ в указанном кремнийорганическом соединении представляет собой целое число от 1 до 30 или от 1 до 20 или от 1 до 10 при условии, что общее число фрагментов Тʺ в молекуле не превышает 6.

В отдельном варианте осуществления изобретения кремнийорганический полезный агент включает силикон с боковыми или концевыми аминогруппами. В этих вариантах осуществления изобретения кремнийорганическое соединение может включать силикон с боковыми аминогруппами, имеющий структуру:

в которой:

c представляет собой целое число от 0 до 98; в одном аспекте c представляет собой целое число от 0 до 48; в одном аспекте c=0;

g представляет собой целое число от 0 до 200, в одном аспекте g представляет собой целое число от 0 до 50; когда g=0, по меньшей мере один из , или представляет собой Xʺ-Kʺ;

r представляет собой целое число от 4 до 5000; в одном аспекте r представляет собой целое число от 10 до 4000; в другом аспекте r представляет собой целое число от 50 до 2000;

, или каждый независимо выбран из группы, состоящей из H, OH, C1-C32алкила, C1-C32 замещенного алкила, C5-C32 или C6-C32арила, C5-C32 или C6-C32 замещенного арила, C6-C32алкиларила, C6-C32 замещенного алкиларила, C1-C32алкокси, C1-C32 замещенного алкокси и Xʺ-Kʺ;

каждый независимо выбран из группы, состоящей из H, OH, C1-C32алкила, C1-C32 замещенного алкила, C5-C32 или C6-C32арила, C5-C32 или C6-C32 замещенного арила, C6-C32алкиларила, C6-C32 замещенного алкиларила, C1-C32алкокси и C1-C32 замещенного алкокси;

для каждого Xʺ-Kʺ Xʺ представляет собой двухвалентный алкиленовый радикал, содержащий от 2 до 12 атомов углерода, в одном аспекте каждый двухвалентный алкиленовый радикал независимо выбран из группы, состоящей из -(CH2)s-, где индекс s представляет собой целое число от 2 до 8 или целое число от 2 до 4; и

каждый Kʺ независимо выбран из группы, состоящей из

каждый Qʺ независимо представляет собой H или C1-C32 - линейный или разветвленный, замещенный или незамещенный углеводород при условии, что в тех случаях, когда Kʺ является кватернизованным, Qʺ не может быть амидным, иминным или мочевинным фрагментом и, если Qʺ представляет собой амидный, иминный или мочевинный фрагмент, то любой дополнительный Qʺ, связанный с тем же самым азотом, что и указанный амидный, иминный или мочевинный фрагмент, должен представлять собой H или C1-C6алкил; в одном аспекте указанный дополнительный Qʺ представляет собой H;

Xʺ имеет значение, приведенное выше;

для Kʺ Aʺh- представляет собой подходящий анион, уравновешивающий заряд. В одном аспекте Aʺh- выбран из группы, состоящей из Cl-, Br-, I-, метилсульфата, толуолсульфоната, карбоксилата и фосфата; и по меньшей мере один Qʺ в указанном органосилоксане независимо выбран из

;

для положительно заряженного Kʺ, Aʺh- представляет собой подходящий анион, уравновешивающий заряд, в одном аспекте Aʺh- выбран из группы, состоящей из Cl-, Br-, I-, метилсульфата, толуолсульфоната, карбоксилата и фосфата;

каждый независимо выбран из группы, состоящей из H, C1-C32алкила, C1-C32 замещенного алкила, C5-C32 или C6-C32арила, C5-C32 или C6-C32 замещенного арила, C6-C32алкиларила, C6-C32 замещенного алкиларила, -(CHR6-CHR6-O-)b-Lʺ и силоксильного остатка;

каждый независимо выбран из H, C1-C18алкила;

каждый Lʺ независимо выбран из или ;

независимо выбран из группы, состоящей из H, C1-C32алкила, C1-C32 замещенного алкила, C5-C32 или C6-C32арила, C5-C32 или C6-C32 замещенного арила, C6-C32алкиларила, C6-C32 замещенного алкиларила и силоксильного остатка;

индекс b представляет собой целое число от 0 до 500, в одном аспекте b представляет собой целое число от 1 до 200; в одном аспекте b представляет собой целое число от 1 до 50.

Силикон с боковыми аминогруппами может иметь молекулярный вес от 1000 до 1000000, от 10000 до 100000 или от 15000 до 50000. Некоторые композиции потребительских продуктов содержат от 0,1% до 25% или от 0,1% до 20%, или от 0,1% до 15%, или от 0,1% до 10%, или от 0,1% до 5%, или от 0,1% до 1%, или от 0,25% до 25%, или от 0,5% до 20% или от 1% до 15% указанной эмульсии от веса композиции.

Композиция потребительского продукта может быть представлена в любой подходящей форме. В одном варианте осуществления изобретения композиция потребительского продукта представлена в форме, выбранной из группы, включающей шампуни, кондиционеры для волос, гели для душа, моющие средства, кондиционеры для тканей, моющие средства с антимикробным действием и средства для чистки твердых поверхностей. Композиция потребительского продукта может включать гидрофобный полезный агент, например полезный агент, выбранный из группы, состоящей из силикона, ароматизатора, умягчителя, антимикробного агента, солнцезащитного агента, липида, масла, углеводородного воска, гидрофобно модифицированного пигмента, неорганического соединения и их смесей.

Настоящее изобретение также предлагает способ кондиционирования волос, увлажнения кожи, придания ткани мягкости и/или несминаемости, который включает контактирование субстрата, выбранного из группы, включающей волосы, кожу и ткань, с эмульсией, являющейся предметом предлагаемого изобретения, или потребительским продуктом, содержащим указанную эмульсию.

Характеристики и преимущества различных вариантов осуществления настоящего изобретения станут более очевидными из последующего описания, которое включает примеры конкретных вариантов осуществления изобретения, дающих более широкое представление об изобретении. Различные модификации станут очевидными специалистам в данной области техники из этого описания и практического осуществления изобретения. Объем изобретения не ограничивается конкретными описанными формами, и изобретение охватывает все модификации, эквиваленты и альтернативы, входящие в сущность и объем изобретения, определенные прилагаемой формулой изобретения.

I. ОПРЕДЕЛЕНИЯ

Используемый здесь термин «потребительский продукт» обозначает гигиенические средства по уходу за младенцем, средства личной гигиены, средства для ухода за тканью и предметами домашнего обихода, санитарно-гигиенические предметы для семейного пользования (например, косметические салфетки, бумажные полотенца), предметы женской гигиены, предметы медицинского ухода, косметику и другие подобные продукты, как правило, предназначенные для использования в доступной для потребителя форме. Такие продукты включают, помимо прочего, памперсы, детские нагрудники и влажные салфетки; продукты для и/или способы ухода за волосами (человека, собаки и/или кошки), включая средства для обесцвечивания, тонирования, окрашивания, кондиционирования, мытья и укладки волос; дезодоранты и антиперспиранты; гигиенические очищающие средства; косметику; средства по уходу за кожей, такие как кремы, лосьоны и другие потребительские продукты местного применения, включая парфюмерные продукты и средства для бритья; продукты для и/или способы обработки тканей, твердых поверхностей или любых других поверхностей, представляющие область бытовой химии, которые включают освежители воздуха, системы подачи ароматизаторов, средства по уходу за автомобилем, средства для мытья посуды, кондиционеры для белья (включая мягчители и/или освежители ткани), моющие средства, ополаскиватели, средства для чистки и/или обработки твердых поверхностей, включая средства для мытья пола и чистки туалетов, и другие чистящие средства для применения как в домашних условиях, так и в общественных заведениях; продукты для и/или способы гигиенического ухода, включающие туалетную бумагу, косметические салфетки, бумажные носовые платки и/или бумажные полотенца; женские гигиенические тампоны, женские гигиенические салфетки, продукты для и/или способы ухода за полостью рта, включающие зубные пасты, зубные гели, ополаскиватели, зубопротезные клеи и отбеливатели зубов.

Используемый здесь термин «очищающая и/или обрабатывающая композиция» обозначает группу потребительских продуктов, которая, если не оговорено иначе, включает средства личной гигиены и средства для ухода за тканью и предметами домашнего обихода. Такие продукты включают, помимо прочего, средства по уходу за волосами (человека, собаки и/или кошки), включая средства для обесцвечивания, тонирования, окрашивания, кондиционирования, мытья и укладки волос; дезодоранты и антиперспиранты; гигиенические очищающие средства; косметику; средства по уходу за кожей, такие как кремы, лосьоны и другие потребительские продукты местного применения, включая парфюмерные продукты и средства для бритья; продукты для обработки тканей, твердых поверхностей или любых других поверхностей, представляющие собой средства для ухода за тканью и предметами домашнего обихода, которые включают освежители воздуха, системы подачи ароматизаторов, средства по уходу за автомобилем, средства для мытья посуды, кондиционеры для белья (включая мягчители и/или освежители ткани), моющие средства, ополаскиватели, средства для чистки и/или обработки твердых поверхностей, включая средства для мытья пола и чистки туалетов, гранулированные или порошкообразные универсальные моющие средства или моющие средства с высокой моющей способностью, особенно чистящие моющие средства; жидкие, гелеобразные или пастообразные универсальные моющие средства, особенно, так называемые, жидкие моющие средства с высокой моющей способностью; жидкие моющие средства для тонких тканей; средства для ручного мытья посуды или средства для мытья посуды с низкой моющей способностью, особенно средства с высоким пенообразованием; моющие средства для посудомоечных машин, включающие таблетированные, гранулированные и жидкие моющие средства и ополаскиватели, применяемые как в домашних условиях, так и в общественных заведениях; жидкие чистящие и дезинфицирующие средства, включающие антибактериальные средства для мытья рук, очищающее мыло, ополаскиватели для полости рта, очищающие средства для зубов и полости рта, средства для ухода за зубами, шампуни для мытья автомобилей или чистки ковров, чистящие средства для санитарных узлов, включая средства для чистки туалетов; шампуни и ополаскиватели для волос; гели для душа, парфюмерные продукты, пены для ванн и металлические приспособления для чистки; а также вспомогательные чистящие средства, такие как отбеливающие добавки, карандаши для выведения пятен или средства для предварительной обработки, продукты, имеющие подложку, такие как влагопоглощающие простыни, сухие и влажные салфетки и прокладки, нетканые материалы и губки; а также аэрозоли и спреи для применения в домашних условиях и/или в общественных заведениях; и/или способы ухода за полостью рта, включающие зубные пасты, зубные гели, зубные эликсиры, зубопротезные клеи и отбеливатели для зубов. Агенты, обеспечивающие уход, могут с успехом применяться в полирующих составах и моющих средствах для полов и ламинированных столешниц, придавая им повышенный блеск. Агенты, присутствующие в кондиционерах для белья, помогают сохранить «новизну» ткани благодаря своим смягчающим свойствам, а агенты, обладающие эластичностью, обеспечивают несминаемость ткани. Агенты, обеспечивающие уход, могут также улучшать свойства чистящих и полирующих средств для обуви.

Используемый здесь термин «очищающая и/или обрабатывающая композиция для личной гигиены» обозначает группу чистящих и обрабатывающих композиций, которая, если не оговорено иначе, подразумевает продукты для ухода за волосами, включающие средства для обесцвечивания, тонирования, окрашивания, кондиционирования, мытья и укладки волос; дезодоранты и антиперспиранты; гигиенические очищающие средства; косметику; средства для ухода за кожей, такие как кремы, лосьоны и другие потребительские продукты местного применения, включая парфюмерные продукты и средства для бритья; жидкие чистящие и дезинфицирующие средства, включающие антибактериальные средства для мытья рук, очищающее мыло, ополаскиватели для полости рта, очищающие средства для зубов и полости рта, средства для ухода за зубами; шампуни и ополаскиватели для волос; гели для душа, парфюмерные продукты и пены для ванн; продукты, имеющие подложку, такие как сухие и влажные салфетки и прокладки, нетканые материалы и губки; а также аэрозоли и спреи для применения в домашних условиях и/или в общественных заведениях; и/или способы ухода за полостью рта, включающие зубные пасты, зубные гели, зубные эликсиры, зубопротезные клеи и отбеливатели для зубов.

Используемый здесь термин «очищающая и/или обрабатывающая композиция с тканевой и/или твердой поверхностью» обозначает группу чистящих и обрабатывающих композиций, которая, если не оговорено иначе, включает гранулированные или порошкообразные универсальные моющие средства или моющие средства с высокой моющей способностью, особенно чистящие моющие средства; жидкие, гелеобразные или пастообразные универсальные моющие средства, особенно, так называемые, жидкие моющие средства с высокой моющей способностью; жидкие моющие средства для тонких тканей; средства для ручного мытья посуды или средства для мытья посуды с низкой моющей способностью, особенно средства с высоким пенообразованием; моющие средства для посудомоечных машин, включающие таблетированные, гранулированные и жидкие моющие средства и ополаскиватели, применяемые как в домашних условиях, так и в общественных заведениях; жидкие чистящие и дезинфицирующие средства, включающие антибактериальные средства для мытья рук, очищающее мыло, шампуни для мытья автомобилей или чистки ковров, чистящие средства для санитарных узлов, включая средства для чистки туалетов; металлические приспособления для чистки, кондиционеры для белья, включающие мягчители и/или освежители ткани в жидком и твердом виде и/или в виде влагопоглощающих пластин; а также вспомогательные чистящие средства, такие как отбеливающие добавки, карандаши для выведения пятен или средства для предварительной обработки, продукты, имеющие подложку, такие как влагопоглощающие простыни, сухие и влажные салфетки и прокладки, нетканые материалы и губки; а также аэрозоли и спреи. Все эти продукты, в зависимости от конкретного случая, могут применяться в стандартном, концентрированном или даже высококонцентрированном виде до такой степени, что в определенных аспектах эти продукты могут являться неводными.

Используемая здесь фраза «адсорбируется на» имеет достаточно широкое значение и подразумевает два или более материалов, контактирующих друг с другом в эмульсии.

Используемые здесь неопределенные артикли, такие как «a» и «an», применяются для обозначения как единственности, так и множественности заявляемых или описываемых объектов.

Используемые здесь термины «включает», «содержит» и «имеет» имеют неограничивающее значение и не исключают присутствия других компонентов или отличительных особенностей, не предусмотренных рамками описания или формулы изобретения.

Используемые здесь термины «обрабатывающий агент», «полезный агент», «активное вещество», «активный компонент» и/или «агент, обеспечивающий уход» и им подобные являются взаимозаменяемыми и обозначают материалы, которые могут придавать субстрату необходимые эстетические и/или функциональные свойства (например, кондиционирующие свойства, такие как мягкость и свежесть).

Используемые здесь термины «кондиционирующий агент» и «кондиционирующая добавка» являются взаимозаменяемыми в отношении материала, который придает субстрату необходимые кондиционирующие свойства (например, мягкость и свежесть). Кондиционирующие агенты относятся к типу обрабатывающих агентов.

Используемый здесь термин «кондиционирующий полимер» обозначает полимер, который придает субстрату необходимые кондиционирующие свойства (например, мягкость и свежесть).

Используемый здесь термин «субстрат» является синонимом и взаимозаменяемым по отношению к терминам «место» и «поверхность». Неограничивающие примеры субстратов включают бумагу, ткани, одежду, твердые поверхности, волосы и кожу.

Используемый здесь термин «заданный субстрат» обозначает субстрат или соответствующую часть субстрата, на которые предполагается осаждение.

Используемый здесь термин «добавка, способствующая осаждению» обозначает материал, который способствует осаждению (например, прилипанию) другого материала (например, полезного агента) на заданный субстрат. Термин «добавка, способствующая осаждению» имеет широкое понятие, которое включает как полимерные добавки, способствующие осаждению (т.е. «полимер, способствующий осаждению»), так и неполимерные добавки, способствующие осаждению.

Используемый здесь термин «добавка» обозначает необязательный материал, который может добавляться к композиции для дополнения ее эстетических и/или функциональных свойств.

Используемый здесь термин «вспомогательная композиция» обозначает одну или более композиций, которые в сочетании с эмульсией полезного агента настоящего изобретения образуют композицию потребительского продукта. Вспомогательная композиция может присутствовать в виде одного или более ингредиентов или комбинаций ингредиентов.

Используемый здесь термин «носитель» обозначает необязательный материал, включающий, помимо прочего, твердое вещество или жидкость, который может соединяться с полезным агентом (например, кондиционирующими полимерами) для облегчения подачи и/или использования полезного агента.

Используемый здесь термин «твердое вещество» обозначает гранулированную, порошкообразную, брусочную и таблетированную форму продукта.

Используемый здесь термин «жидкость» обозначает жидкую, гелеобразную, пастообразную и газообразную форму продукта, включая дозировочные формы, которые обычно включают жидкую композицию, помещенную в дозировочный пакет или другое средство доставки.

Используемый здесь термин «частица» обозначает твердые или полутвердые частицы, а также капли эмульсии.

Если не оговорено иначе, все указанные здесь проценты и соотношения рассчитываются по весу.

Если не оговорено иначе, все проценты и соотношения даны в пересчете на общий вес композиции.

Если не оговорено иначе, все молекулярные веса указываются в дальтонах.

Если не оговорено иначе, все молекулярные веса являются средневесовыми молекулярными весами, определяемыми с помощью гель-проникающей хроматографии с использованием детектора многоуглового светорассеяния (SEC-MALS), хорошо известного в этой области техники. Детектор MALS (детектор многоуглового светорассеяния, такой как детектор компании Malvern Instruments Ltd., Малверн, Великобритания) определяет абсолютный молекулярный вес в отличие от относительного молекулярного веса (т.е., определяемого относительно стандарта).

Если не оговорено иначе, все уровни компонентов (т.е., ингредиентов) или композиций даны относительно активного вещества этих компонентов или композиций и не содержат примесей, например, остаточных растворителей или побочных продуктов, которые могут присутствовать в коммерчески доступных источниках таких компонентов или композиций.

Используемый здесь термин «плотность заряда» обозначает отношение числа положительных зарядов на мономерных звеньях, из которых состоит полимер, к молекулярному весу указанных мономерных звеньев. Плотность заряда, помноженная на молекулярный вес полимера, определяет число положительно заряженных мест на данной полимерной цепи. Плотность заряда рассчитывают следующим образом:

Используемый здесь термин «углеводородный полимерный радикал» обозначает полимерный радикал, включающий только углерод и водород.

Используемый здесь термин «этиленовый фрагмент» обозначает двухвалентный фрагмент CH2CH2.

Используемый здесь термин «силоксильный остаток» обозначает полидиалкилсилоксановый фрагмент.

Используемое здесь обозначение SiOn/2 представляет соотношение атомов водорода и кремния. Например, SiO1/2 означает, что, в среднем, между двумя атомами кремния распределяется один атом кислорода. Аналогично, SiO2/2 означает, что, в среднем, между двумя атомами кремния распределяются два атома кислорода, и SiO3/2 означает, что, в среднем, между двумя атомами кремния распределяются три атома кислорода.

Используемые здесь термины «в основном не», «в основном без» и/или «в основном не содержит» означает, что указанный материал, как минимум сознательно, не добавляется к композиции, чтобы составить ее часть, или предпочтительно не присутствует в ней на аналитическом уровне. Имеются в виду композиции, в которых указанный материал присутствует только как примесь в одном из других материалов, сознательно включаемых в композицию.

Следует понимать, что любое максимальное количественное ограничение, указанное в объеме этой спецификации, включает любое нижнее количественное ограничение, как если бы такие нижние количественные ограничения были прямо обозначены в этом документе. Любое минимальное количественное ограничение, указанное в объеме этой спецификации, включает любое верхнее количественное ограничение, как если бы такие верхние количественные ограничения были прямо обозначены в этом документе. Любой диапазон числовых значений, указанный в объеме этой спецификации, включает любой узкий диапазон числовых значений, который находится в пределах определенного широкого диапазона числовых значений, как если бы такие узкие диапазоны числовых значений были прямо обозначены в этом документе.

II. КОМПОЗИЦИЯ ПОТРЕБИТЕЛЬСКОГО ПРОДУКТА, СОДЕРЖАЩАЯ ЭМУЛЬСИЮ ПОЛЕЗНОГО АГЕНТА

Заявителями было установлено, что при изготовлении потребительского продукта порядок, в котором смешиваются ингредиенты, может оказывать большое влияние на показатели осаждения конечной композиции. Не желая быть связанными теорией, полагают, что для того, чтобы катионная добавка, способствующая осаждению, функционировала более эффективно, она должна сначала адсорбироваться на полезном агенте. Эмульгирование катионной добавки, способствующей осаждению, с гидрофобным полезным агентом позволяет добавке, способствующей осаждению, предварительно адсорбироваться на полезном агенте до того, как эти ингредиенты будут соединены с остальными ингредиентами вспомогательной композиции, которая может содержать анионное поверхностно-активное вещество.

Принимая во внимание то, что очищающие продукты содержат относительно высокие уровни анионных поверхностно-активных веществ, но относительно низкие уровни полезных агентов и добавок, способствующих осаждению, связывание добавки с полезным агентом может оказаться проблематичным, если эти ингредиенты будут добавляться к композициям, содержащим анионные поверхностно-активные вещества, по отдельности. Например, такие факторы, как высокая концентрация анионных поверхностно-активных веществ и сильное взаимодействие (электростатическое) между анионным поверхностно-активным веществом и катионным полимером, способствующим осаждению, вероятно, в большей степени способствуют объединению анионного поверхностно-активного вещества и катионного полимера, способствующего осаждению, чем объединению слабо взаимодействующего катионного полимера, присутствующего на низком уровне, и гидрофобного полезного агента.

Кроме того, поскольку количество анионного поверхностно-активного вещества, способного адсорбироваться на гидрофобном полезном агенте, намного меньше, чем количество поверхностно-активного вещества, остающегося растворенным (т.е., неадсорбированным) в жидкой фазе, катионный полимер, способствующий осаждению, с большей степенью вероятности объединяется/образует комплексы (т.е., анионные комплексы в растворах с высоким содержанием анионных поверхностно-активных веществ) с молекулами растворенного поверхностно-активного вещества, чем с молекулами поверхностно-активного вещества, предварительно адсорбированного на полезном агенте. Присутствуя в значительно более высокой концентрации, чем любой потенциально образующийся комплекс катионного полимера - анионного поверхностно-активного вещества, анионное поверхностно-активное вещество может намного легче адсорбироваться на гидрофобном полезном агенте, чем на комплексе полимера - поверхностно-активного вещества, вследствие чего катионный полимер, способствующий осаждению, может оказаться неспособным адсорбироваться на полезном агенте в какой-либо значительной степени. Таким образом, когда два этих материала добавляют раздельно в качестве ингредиентов к композициям очищающих продуктов с высоким содержанием анионных поверхностно-активных веществ, гидрофобный полезный агент может просто раствориться в растворе, содержащем поверхностно-активное вещество.

Часто высказывают теоретическое предположение о том, что объединение катионного полимера, способствующего осаждению, и гидрофобного полезного агента достигается только в том случае, когда очищающие продукты сильно разбавляются в процессе смывания. Однако, в этом случае большие количества добавленного полимера, способствующего осаждению, и полезного агента смывались бы прежде, чем был бы достигнут оптимальный уровень разбавления.

Для успешной реализации потребительских свойств (например, кондиционирования волос, смягчения ткани, добавления аромата) гидрофобных полезных агентов, полезный агент должен не только в значительной степени осаждаться на обработанный субстрат, но он также должен быть представлен в той физической форме, которая пригодна для обеспечения необходимых потребительских свойств. Например, осаждение гидрофобного вещества, такого как силикон, на волосы или ткань, вызывает гидрофобную модификацию волос или поверхности ткани, что, в свою очередь, приводит к эффекту, который выражается в кондиционировании волос и смягчении ткани.

В одном аспекте настоящее изобретение предлагает эмульсию полезного агента, содержащую полезный агент и способствующую осаждению катионную добавку, связанную с поверхностью полезного агента. В одном аспекте полезный агент является гидрофобным. В отдельном аспекте эмульсия в основном не содержит поверхностно-активного вещества.

В другом аспекте изобретение предлагает способ получения очищающей или кондиционирующей поверхность композиции потребительского продукта. Способ включает: а) получение эмульсии полезного агента; б) получение вспомогательной композиции; и в) смешивание указанной эмульсии и указанной вспомогательной композиции для получения композиции потребительского продукта. Вспомогательная композиция включает остальные ингредиенты, которые в сочетании с эмульсией образуют композицию конечного потребительского продукта. Вспомогательная композиция может включать одну или более отдельных композиций, которые могут смешиваться с эмульсией либо по отдельности, либо в смеси для получения конечного потребительского продукта. В отдельных вариантах осуществления изобретения вспомогательная композиция включает растворитель (например, гидрофильный растворитель, такой как вода) и/или поверхностно-активное вещество, а также любые другие необходимые ингредиенты.

Адсорбция между полезным агентом (например, гидрофобным полезным агентом) и катионной добавкой, способствующей осаждению, происходит в эмульсионной композиции до ее добавления к вспомогательной композиции. Предварительная адсорбция способствующей осаждению добавки на полезном агенте повышает эффективность осаждения и дисперсионную стабильность (т.е. стойкость к образованию хлопьев и коалесценции) компонентов эмульсии, когда эмульсия диспергируется в водных или других гидрофильных растворах, особенно в растворах, содержащих поверхностно-активные вещества.

В отдельных вариантах осуществления изобретения полезный агент может быть заключен в капсулу; в других вариантах осуществления изобретения полезный агент не инкапсулирован. Инкапсулирование может ограничить количество полезного агента, предусмотренного для обработки поверхности, но в то же время оно может предотвратить нежелательное взаимодействие между полезным агентом и другими ингредиентами. Таким образом, необходимость инкапсулирования будет зависеть, например, от уровня полезного агента, который может диффундировать через стенку капсулы или вытекать вследствие ее разрыва, по сравнению с последствиями от нежелательных взаимодействий ингредиентов.

В одном аспекте эмульсия представляет собой эмульсию типа «масло в воде», которая включает по меньшей мере одну гидрофобную жидкость, которая может представлять собой полезный агент или дополнение к полезному агенту. Гидрофобный полезный агент может быть однородно диспергирован в гидрофобной жидкости. Например, в одном варианте осуществления изобретения эмульсия представлена в форме капель эмульгированного масла в эмульсии типа «масло в воде», где добавка, способствующая осаждению, служит в качестве эмульгатора для эмульгирования фазы полезного агента в водной фазе до смешивания эмульсии типа «масло в воде» (т.е. эмульсии) со вспомогательной композицией.

В одном из вариантов осуществления изобретения поверхностно-активное вещество может быть выбрано из группы, состоящей из анионных, неионных, цвиттерионных, катионных амфотерных поверхностно-активных веществ и их смесей. В отдельных вариантах осуществления изобретения поверхностно-активное вещество является анионным.

В одном варианте осуществления изобретения гидрофобный полезный агент выбирается из группы, состоящей из силикона, ароматизатора, умягчителя, антимикробного агента, солнцезащитного агента, липида, масла, углеводородного воска, гидрофобно модифицированного пигмента, неорганического соединения и их смесей.

В другом аспекте изобретение предлагает способ осаждения полезного агента на субстрат, включающий контактирование субстрата с эмульсией, которая может быть представлена в форме композиции потребительского продукта. В другом аспекте изобретение предлагает способ применения композиции для кондиционирования волос, увлажнения кожи, придания мягкости и несминаемости ткани, который включает контактирование композиции конечного потребительского продукта с субстратом, выбранным из группы, включающей волосы, кожу и ткань.

Композиции потребительских продуктов, описанные в настоящем документе, подходят для использования в качестве очищающих и/или кондиционирующих поверхность продуктов, таких как шампуни, гели для душа, жидкие мыла, моющие средства и мягчители тканей, которые по существу обеспечивают осаждение и удерживание на волосах, коже и ткани содержащихся в них полезных агентов, желательно гидрофобных полезных агентов.

В одном варианте осуществления изобретения гидрофобный полезный агент и катионную полимерную добавку, способствующую осаждению, просто смешивают с помощью способов, известных в данной области техники, для получения эмульсии настоящего изобретения. В эмульсии также может необязательно присутствовать гидрофильный растворитель и/или другие ингредиенты, которые не препятствуют адсорбции добавки, способствующей осаждению, на гидрофобном полезном агенте.

Гидрофобным полезным агентом может быть любой подходящий агент, обладающий необходимыми потребительскими свойствами. Например, полезный агент может быть выбран из группы, состоящей из силикона, ароматизатора, умягчителя, антимикробного агента, солнцезащитного агента, липида, масла, углеводородного воска, гидрофобно модифицированного пигмента, неорганического соединения и их смесей.

В одном варианте осуществления изобретения гидрофобный полезный агент и/или эмульсию получают в форме эмульсии типа «масло в воде» (О/W). В отдельном варианте осуществления изобретения гидрофобный полезный агент эмульсии однородно диспергируют в гидрофобной жидкости. В другом варианте осуществления изобретения гидрофобный агент сам служит в качестве гидрофобной жидкости.

Катионная полимерная добавка, способствующая осаждению, может использоваться как эмульгатор для эмульгирования фазы полезного агента в гидрофильной фазе, такой как водная фаза. В другом варианте осуществления изобретения для эмульгирования гидрофобного полезного агента в гидрофильной (т.е., водной) фазе может использоваться альтернативный эмульгатор. Например, в некоторых вариантах осуществления изобретения эмульгатор полезного агента может включать водонерастворимый дисперсный материал, содержащий поверхностно-активный или водонерастворимый анионный полимер. В одном варианте осуществления изобретения анионный полимер содержится в пределах от 0,1% до 5% от веса масляной фазы эмульсии типа «масло в воде». В некоторых вариантах осуществления изобретения эмульгатор может включать водорастворимый высокомолекулярный катионный полимер, который нерастворим в растворах анионного поверхностно-активного вещества. Для получения рассматриваемых здесь эмульсий могут использоваться мешалки с большими сдвиговыми усилиями, хорошо известные в данной области техники.

В зависимости от конкретных требований, предъявляемых к свойствам конечного потребительского продукта, в эмульсии и/или эмульсию могут также включаться необязательные ингредиенты, которые не препятствуют адсорбции катионной полимерной добавки, способствующей осаждению, на гидрофобном полезном агенте (или эмульгированном гидрофобном полезном агенте).

Для получения композиции конечного потребительского продукта эмульсию соединяют со вспомогательной композицией, содержащей поверхностно-активное вещество. В одном варианте осуществления изобретения композиции потребительских продуктов содержат от 0,5% до 95% поверхностно-активных веществ. В некоторых вариантах осуществления изобретения поверхностно-активное вещество является анионным. Необходимые необязательные ингредиенты могут добавляться во вспомогательную композицию, эмульсию, в том случае, если они совместимы с ними, или они могут добавляться непосредственно в композицию потребительского продукта. Для получения предлагаемых здесь композиций потребительских продуктов могут использоваться способы смешивания, известные в данной области техники.

Композиция потребительского продукта может быть представлена в любой необходимой форме. Например, форма композиции может быть выбрана из группы, включающей шампуни, гели для душа, моющие средства, очищающие средства с антимикробным действием и средства для чистки твердых поверхностей.

Настоящее изобретение также предлагает способ осаждения гидрофобного полезного агента на субстрат, такой как волосы, кожа или ткань, который включает контактирование субстратас композицией потребительского продукта настоящего изобретения. Эти потребительские продукты могут обладать полезными свойствами, которые обеспечивают кондиционирование волос, увлажнение кожи, мягкость или несминаемость ткани.

III. ПОЛИОРГАНОСИЛОКСАНОВАЯ ДОБАВКА, СПОСОБСТВУЮЩАЯ ОСАЖДЕНИЮ

Настоящее изобретение предлагает блочный катионный полиорганосилоксан, имеющий формулу:

MwDxTyQz

в которой:

М=[SiR1R2R3O1/2], [SiR1R2G1O1/2], [SiR1G1G2O1/2], [SiG1G2G3O1/2] или их комбинации;

D=[SiR1R2O2/2], [SiR1G1O2/2], [SiG1G2O2/2] или их комбинации;

Т=[SiR1O3/2], [SiG1O3/2] или их комбинации;

Q=[SiO4/2];

w = целое число от 1 до (2+y+2z);

x = целое число от 5 до 15000;

y = целое число от 0 до 98;

z = целое число от 0 до 98;

R1, R2 и R3, каждый независимо выбран из группы, состоящей из H, OH, C1-C32алкила, C1-C32 замещенного алкила, C5-C32 или C6-C32арила, C5-C32 или C6-C32 замещенного арила, C6-C32алкиларила, C6-C32 замещенного алкиларила, C1-C32алкокси, C1-C32 замещенного алкокси, C1-C32алкиламино и C1-C32 замещенного алкиламино;

по меньшей мере один из М, D, или Т включает по меньшей мере один фрагмент G1, G2 или G3; и G1, G2 и G3 каждый независимо выбран из формулы:

в которой:

X включает двухвалентный радикал, выбранный из группы, состоящей из C1-C32алкилена, C1-C32 замещенного алкилена, C5-C32 или C6-C32арилена, C5-C32 или C6-C32 замещенного арилена, C6-C32арилалкилена, C6-C32 замещенного арилалкилена, C1-C32алкокси, C1-C32 замещенного алкокси, C1-C32алкиленамино, C1-C32 замещенного алкиленамино, эпоксидной группы с раскрытым кольцом и глицидильной группы с раскрытым кольцом при условии, что если X не включает повторяющиеся алкиленоксидные звенья, X может дополнительно содержать гетероатом, выбранный из группы, состоящей из P, N и O;

R4 включает одинаковые или отличающиеся друг от друга одновалентные радикалы, выбранные из группы, состоящей из H, C1-C32алкила, C1-C32 замещенного алкила, C5-C32 или C6-C32арила, C5-C32 или C6-C32 замещенного арила, C6-C32алкиларила и C6-C32 замещенного алкиларила;

E включает двухвалентный радикал, независимо выбранный из группы, состоящей из C1-C32алкилена, C1-C32 замещенного алкилена, C5-C32 или C6-C32арилена, C5-C32 или C6-C32 замещенного арилена, C6-C32арилалкилена, C6-C32 замещенного арилалкилена, C1-C32алкокси, C1-C32 замещенного алкокси, C1-C32алкиленамино, C1-C32 замещенного алкиленамино, эпоксидной группы с раскрытым кольцом и глицидильной группы с раскрытым кольцом при условии, что если E не включает повторяющиеся алкиленоксидные звенья, E может дополнительно содержать гетероатом, выбранный из группы, состоящей из P, N и O;

Е' включает двухвалентный радикал, независимо выбранный их группы, состоящей из C1-C32алкилена, C1-C32 замещенного алкилена, C5-C32 или C6-C32арилена, C5-C32 или C6-C32 замещенного арилена, C6-C32арилалкилена, C6-C32 замещенного арилалкилена, C1-C32алкокси, C1-C32 замещенного алкокси, C1-C32 алкиленамино, C1-C32 замещенного алкиленамино, эпоксидной группы с раскрытым кольцом и глицидильной группы с раскрытым кольцом при условии, что если E' не включает повторяющиеся алкиленоксидные звенья, E может дополнительно содержать гетероатом, выбранный из группы, состоящей из P, N и O;

p - целое число, независимо выбранное из чисел от 1 до 50;

n - целое число, независимо выбранное из чисел 1 или 2;

когда по меньшей мере один из G1, G2, или G3 положительно заряжен, A-t представляет собой подходящий анион или анионы, уравновешивающие заряды, так что, что суммарный заряд k аниона или анионов, уравновешивающих заряды, равен по величине и противоположен по знаку суммарному заряду фрагмента G1, G2, или G3; причем k≤p*(2/t)+1; где t представляет собой целое число, независимо выбранное из чисел 1, 2 или 3; так что общее число зарядов катионов уравновешивает общее число зарядов анионов в молекуле полиорганосилоксана.

В одном из вариантов осуществления изобретения по меньшей мере один E или E' не содержит этиленовый фрагмент; в другом варианте осуществления изобретения ни один из E или E' не содержит этиленовые фрагменты.

Полиорганосилоксан, соответствующий критериям патентоспособности, может иметь плотность заряда от 0,04 мэкв/г до 12 мэкв/г или от 0,04 мэкв/г до 4 мэкв/г, или от 1 мэкв/г до 12 мэкв/г. В одном варианте осуществления изобретения w представляет собой целое число от 2 до 50, а в другом варианте w равен 2. В другом варианте осуществления изобретения х представляет собой целое число от 10 до 4000 или от 40 до 2000. В некоторых вариантах w равно 2, x - целое число от 20 до 1000, а y и z равны 0.

Каждый X может представлять собой двухвалентный радикал, независимо выбранный из группы, состоящей из C1-C32алкилена, C1-C32 замещенного алкилена, C5-C32 или C6-C32арилена, C5-C32 или C6-C32 замещенного арилена, C6-C32арилалкилена, C6-C32 замещенного арилалкилена, C1-C32алкокси, C1-C32 замещенного алкокси, C1-C32алкиленамино, C1-C32 замещенного алкиленамино, эпоксидной группы с раскрытым кольцом и глицидильной группы с раскрытым кольцом. В альтернативном варианте осуществления изобретения каждый X может представлять собой двухвалентный радикал, независимо выбранный из группы, состоящей из C1-C32алкилена, C1-C32 замещенного алкилена, C5-C32 или C6-C32арилена, C5-C32 или C6-C32 замещенного арилена, C6-C32арилалкилена и C6-C32 замещенного арилалкилена.

В отдельных вариантах осуществления изобретения A-t может быть выбран из группы, состоящей из Cl-, Br-, I-, метилсульфата, толуолсульфоната, карбоксилата, фосфата, гидроксида, ацетата, формиата, карбоната, нитрата и их комбинаций. В других вариантах A-t выбран из группы, состоящей из Cl-, Br-, I-, метилсульфата, толуолсульфоната, карбоксилата, фосфата и их комбинаций.

Каждый из E и E' может представлять собой двухвалентный радикал, независимо выбранный из группы, состоящей из C1-C32алкилена, C1-C32 замещенного алкилена, C5-C32 или C6-C32арилена, C5-C32 или C6-C32 замещенного арилена, C6-C32арилалкилена, C6-C32 замещенного арилалкилена, C1-C32алкокси, C1-C32 замещенного алкокси, C1-C32алкиленамино и C1-C32 замещенного алкиленамино, эпоксидной группы с раскрытым кольцом и глицидильной группы с раскрытым кольцом. В альтернативном варианте осуществления изобретения каждый из E и E' может представлять собой двухвалентный радикал, независимо выбранный из группы, состоящей из C1-C32алкилена, C1-C32 замещенного алкилена, C5-C32 или C6-C32арилена, C5-C32 или C6-C32 замещенного арилена, C6-C32арилалкилена и C6-C32 замещенного арилалкилена.

В некоторых вариантах осуществления изобретения по меньшей мере один из E или E' независимо выбран из группы, состоящей из:

в которой:

R6 включает двухвалентный радикал, выбранный из группы, состоящей из C1-C32алкилена, C1-C32 замещенного алкилена, C5-C32 или C6-C32арилена, C5-C32 или C6-C32 замещенного арилена, C6-C32арилалкилена, C6-C32 замещенного арилалкилена, C1-C32алкокси, C1-C32 замещенного алкокси, C1-C32 алкиленамино, C1-C32 замещенного алкиленамино, эпоксидной группы с раскрытым кольцом и глицидильной группы с раскрытым кольцом при условии, что, если R6 не содержит повторяющиеся алкиленоксидные звенья, R6 может содержать еще гетероатом, выбранный из группы, состоящей из P, N, и O; и

u представляет собой целое число, независимо выбранное из чисел от 3 до 32;

R9 включает одинаковые или отличающиеся друг от друга одновалентные радикалы, независимо выбранные из группы, состоящей из H, C1-C32алкила, C1-C32 замещенного алкила, C5-C32 или C6-C32арила, C5-C32 или C6-C32 замещенного арила, C6-C32алкиларила и C6-C32 замещенного алкиларила.

В отдельных вариантах осуществления изобретения, касающегося полиорганосилоксана, соответствующего критериям патентоспособности, по меньшей мере один из E или E' может представлять собой этиленовый радикал. В других вариантах осуществления изобретения по меньшей мере один из E или E' содержит 3 или более атомов углерода. Каждый R4 может представлять собой отличающиеся друг от друга радикалы и/или в некоторых вариантах осуществления изобретения по меньшей мере один R4 может представлять собой метальный радикал.

В одном из вариантов осуществления изобретения G1, G2 и G3 являются одинаковыми; в другом варианте - G1 и G2 являются одинаковыми, a G3 отличается; еще в одном варианте осуществления изобретения каждый из G1, G2 и G3 отличается друг от друга. Для по меньшей мере одного из G1, G2 или G3 p может представлять собой целое число, независимо выбранное из чисел от 1 до 25 или от 1 до 13, или от 1 до 5. Кроме того, для по меньшей мере одного из G1, G2 или G3 k может представлять собой целое число, независимо выбранное из чисел от 0 до 101 или от 2 до 50. По меньшей мере в одном из вариантов осуществления изобретения y=z=0. В некоторых вариантах осуществления изобретения от 50% до 100% либо от 70% до 100%, либо от 90% до 100% аминов, присутствующих в молекуле, может быть кватернизовано.

Специалистам в данной области техники понятно, что блочный полиорганосилоксан настоящего изобретения подразумевает множество различных вариантов осуществления изобретения. В связи с этим, когда y и z оба равны 0, блочный полиорганосилоксан настоящего изобретения может быть представлен следующей формулой:

MwDx

в которой:

М=[SiR1R2R3O1/2], [SiR1R2G1O1/2], [SiR1G1G2O1/2], [SiG1G2G3O1/2] или их комбинации;

D=[SiR1R2O2/2];

w = целое число, независимо выбранное из чисел от 1 до 2; и

x = целое число, независимо выбранное из чисел от 5 до 15000;

R1, R2 и R3 каждый независимо выбран из группы, состоящей из H, OH, C1-C32алкила, C1-C32 замещенного алкила, C5-C32 или C6-C32арила, C5-C32 или C6-C32 замещенного арила, C6-C32алкиларила, C6-C32 замещенного алкиларила, C1-C32алкокси, C1-C32 замещенного алкокси, C1-C32алкиламино и C1-C32 замещенного алкиламино.

По меньшей мере один из М или D включает по меньшей мере один фрагмент G1, G2 или G3; и G1, G2, и G3 независимо выбраны из формулы:

в которой:

X включает двухвалентный радикал, независимо выбранный из группы, состоящей из C1-C32алкилена, C1-C32 замещенного алкилена, C5-C32 или C6-C32арилена, C5-C32 или C6-C32 замещенного арилена, C6-C32арилалкилена, C6-C32 замещенного арилалкилена, C1-C32алкокси, C1-C32 замещенного алкокси, C1-C32алкиленамино, C1-C32 замещенного алкиленамино, эпоксидной группы с раскрытым кольцом и глицидильной группы с раскрытым кольцом при условии, что если X не включает повторяющиеся алкиленоксидные звенья, X может дополнительно содержать гетероатом, выбранный из группы, состоящей из P, N, и O.

R4 включает одинаковые или отличающиеся друг от друга одновалентные радикалы, выбранные из группы, состоящей из H, C1-C32алкила, C1-C32 замещенного алкила, C5-C32 или C6-C32арила, C5-C32 или C6-C32 замещенного арила, C6-C32алкиларила и C6-C32 замещенного алкиларила.

E включает двухвалентный радикал, независимо выбранный из группы, состоящей из C1-C32алкилена, C1-C32 замещенного алкилена, C5-C32 или C6-C32арилена, C5-C32 или C6-C32 замещенного арилена, C6-C32арилалкилена, C6-C32 замещенного арилалкилена, C1-C32алкокси, C1-C32 замещенного алкокси, C1-C32алкиленамино, C1-C32 замещенного алкиленамино, эпоксидной группы с раскрытым кольцом и глицидильной группы с раскрытым кольцом при условии, что если E не включает повторяющиеся алкиленоксидные звенья, E может дополнительно содержать гетероатом, выбранный из группы, состоящей из P, N, и O.

E' включает двухвалентный радикал, независимо выбранный из группы, состоящей из C1-C32алкилена, C1-C32 замещенного алкилена, C5-C32 или C6-C32арилена, C5-C32 или C6-C32 замещенного арилена, C6-C32арилалкилена, C6-C32 замещенного арилалкилена, C1-C32алкокси, C1-C32 замещенного алкокси, C1-C32алкиленамино, C1-C32 замещенного алкиленамино, эпоксидной группы с раскрытым кольцом и глицидильной группы с раскрытым кольцом при условии, что, если E' не включает повторяющиеся алкиленоксидные звенья, E' может дополнительно содержать гетероатом, выбранный из группы, состоящей из P, N, и O.

Кроме того, p представляет собой целое число, независимо выбранное из чисел от 1 до 50, а n представляет собой целое число, независимо выбранное из чисел 1 или 2. Когда по меньшей мере один из G1, G2, или G3 положительно заряжен, A-t представляет собой подходящий анион или анионы, уравновешивающие заряды, так что суммарный заряд k аниона или анионов, уравновешивающих заряды, равен по величине и противоположен по знаку суммарному заряду каждого фрагмента G1, G2, или G3; и дополнительно при этом k≤(p*2)/t+1 для каждого фрагмента G. В этом варианте осуществления изобретения E и E' представляют собой отличающиеся друг от друга фрагменты;

где t представляет собой целое число, независимо выбранное из чисел 1, 2, или 3; так что общее число зарядов катионов уравновешивает общее число зарядов анионов в молекуле полиорганосилоксана.

Полиорганосилоксан может иметь плотность заряда от 0,04 мэкв/г до 12 мэкв/г или от 0,04 мэкв/г до 4 мэкв/г, или от 1 мэкв/г до 12 мэкв/г. В некоторых вариантах осуществления изобретения w равен 2. Кроме того, x может представлять собой целое число, независимо выбранное из чисел от 10 до 4000 или от 40 до 2000.

Кроме того, каждый X может представлять собой двухвалентный радикал, независимо выбранный из группы, состоящей из C1-C32алкилена, C1-C32 замещенного алкилена, C5-C32 или C6-C32арилена, C5-C32 или C6-C32 замещенного арилена, C6-C32арилалкилена, C6-C32 замещенного арилалкилена, C1-C32алкокси, C1-C32 замещенного алкокси, C1-C32алкиленамино, C1-C32 замещенного алкиленамино, эпоксидной группы с раскрытым кольцом и глицидильной группы с раскрытым кольцом; в альтернативном варианте каждый X может представлять собой двухвалентный радикал, независимо выбранный из группы, состоящей из C1-C32алкилена, C1-C32 замещенного алкилена, C5-C32 или C6-C32арилена, C5-C32 или C6-C32 замещенного арилена, C6-C32арилалкилена и C6-C32 замещенного арилалкилена.

Каждый A-t может быть независимо выбран из группы, состоящей из Cl-, Br-, I-, метилсульфата, толуолсульфоната, карбоксилата, фосфата, гидроксида, ацетата, формиата, карбоната, нитрата и их комбинаций; или из группы, состоящей из Cl-, Br-, I-, метилсульфата, толуолсульфоната, карбоксилата, фосфата и их комбинаций.

Каждый E может представлять собой одинаковый или отличающийся от других радикал. В некоторых вариантах осуществления изобретения каждый E представляет собой отличающийся от других радикал. Каждый E может представлять собой двухвалентный радикал, независимо выбранный из группы, состоящей из C1-C32алкилена, C1-C32 замещенного алкилена, C5-C32 или C6-C32арилена, C5-C32 или C6-C32 замещенного арилена, C6-C32арилалкилена, C6-C32 замещенного арилалкилена, C1-C32алкокси, C1-C32 замещенного алкокси, C1-C32алкиленамино и C1-C32 замещенного алкиленамино, эпоксидной группы с раскрытым кольцом и глицидильной группы с раскрытым кольцом. В других вариантах осуществления изобретения каждый E может представлять собой двухвалентный радикал, независимо выбранный из группы, состоящей из C1-C32алкилена, C1-C32 замещенного алкилена, C5-C32 или C6-C32арилена, C5-C32 или C6-C32 замещенного арилена, C6-C32арилалкилена и C6-C32 замещенного арилалкилена.

В одном из вариантов осуществления изобретения по меньшей мере один из E или E' независимо выбран из группы, состоящей из:

в которой:

R6 включает двухвалентный радикал, выбранный из группы, состоящей из C1-C32алкилена, C1-C32 замещенного алкилена, C5-C32 или C6-C32арилена, C5-C32 или C6-C32 замещенного арилена, C6-C32арилалкилена, C6-C32 замещенного арилалкилена, C1-C32алкокси, C1-C32 замещенного алкокси, C1-C32алкиленамино, C1-C32 замещенного алкиленамино, эпоксидной группы с раскрытым кольцом и глицидильной группы с раскрытым кольцом при условии, что если R6 не содержит повторяющиеся алкиленоксидные звенья, R6 может дополнительно содержать гетероатом, выбранный из группы, состоящей из P, N, и O; и

u представляет собой целое число, независимо выбранное из чисел от 3 до 32;

R9 включает одинаковые или отличающиеся друг от друга одновалентные радикалы, выбранные из группы, состоящей из H, C1-C32алкила, C1-C32 замещенного алкила, C5-C32 или C6-C32арила, C5-C32 или C6-C32 замещенного арила, C6-C32алкиларила и C6-C32 замещенного алкиларила; u представляет собой целое число, независимо выбранное из чисел от 3 до 32.

Кроме того, в некоторых вариантах осуществления изобретения по меньшей мере один из радикалов E или E' представляет собой этиленовый радикал. В других вариантах осуществления изобретения по меньшей мере один из E или E' содержит 3 или более атомов углерода. В некоторых вариантах осуществления изобретения каждый из R4 представляет собой отличающиеся друг от друга радикалы и/или по меньшей мере один R4 представляет собой метальный радикал. По меньшей мере для одного из G1, G2 или G3 p представляет собой целое число, независимо выбранное из чисел от 1 до 25 или от 1 до 13, или от 1 до 5. По меньшей мере для одного из G1, G2 или G3 k представляет собой целое число, независимо выбранное из чисел от 0 до 201 или от 0 до 50.

В одном из вариантов осуществления изобретения E представляет собой первичную алкильную цепь, содержащую 3 или более атомов углерода или 4 или более атомов углерода, или 5 или более атомов углерода, или от 4 до 32 атомов углерода. Не желая быть связанными теорией, полагают, что в тех вариантах осуществления изобретения, в которых E представляет собой первичную алкильную цепь, содержащую именно 2 атома углерода, фрагмент G может быть нестабильным в связи с возможностью осуществления реакции отщепления. Дело в том, что нежелательная реакция отщепления вероятнее всего происходит благодаря неподеленной паре электронов, взаимодействующих с образованием алкена. Таким образом, материалы, содержащие менее 3 атомов углерода, как фрагмент E, могут быть нестабильными и поэтому непредпочтительны.

В другом варианте осуществления изобретения фрагмент E может быть независимо выбран из различных групп разной длины для регулирования промежутков между зарядами и их плотности вдоль всей линии цепи. В определенных областях применения необходимо, чтобы эти заряды были расположены близко друг к другу, а в других областях применения желательно, чтобы эти заряды были расположены дальше друг от друга. Заряженный фрагмент G может быть отделен от силоксановой части полиорганосилоксана, говоря точнее, он может быть расположен на концах силоксанового фрагмента. Не желая быть связанными теорией, полагают, что поддерживание зарядов в виде «блока» на концах силоксанового фрагмента, позволяет силоксановому фрагменту в дальнейшем выталкиваться на поверхность обрабатываемого субстрата, что в результате приводит к получению более гладкого и мягкого на ощупь субстрата.

Заряженные полиорганосилоксаны также сложно использовать при составлении рецептур, в особенности, рецептур продуктов на водной основе, там, где, как правило, необходимо их преобразование в эмульсию. Использование более длинных промежуточных (спейсерных) соединений между зарядами позволяет обеспечить менее концентрированную и более рассеянную плотность заряда в водной среде композиций на водной основе, включающих полиорганосилоксаны. Это может привести к улучшению диспергирования полиорганосилоксанов при составлении рецептур. Более длинные промежуточные соединения между зарядами позволяют заряду лучше рассеиваться по всей молекуле.

Кроме того, в одном из вариантов осуществления изобретения полиорганосилоксан настоящего изобретения включает многочисленные фрагменты E, которые могут иметь чередующуюся конфигурацию. На примере приведенной ниже формулы показаны чередующиеся фрагменты E и E', где E и E' отличаются друг от друга (например, E=C2 и E'=C10).

Не желая быть связанными теорией, полагают, что изменение и/или чередование различных фрагментов E позволяет дополнительно контролировать плотность заряда по всей длине фрагмента четвертичного соединения. Это способствует достижению необходимой степени осаждения полиорганосилоксана. Таким образом, благодаря использованию меняющихся и чередующихся промежуточных соединений настоящее изобретение может быть адаптировано к требованиям заказчика с целью получения материалов, предназначенных для конкретных областей применения и конкретных субстратов.

Важно отметить, что в соответствии с раскрытым в настоящем документе способом получения полиорганосилоксанов использование многочисленных различающихся и/или чередующихся фрагментов E может в результате привести к образованию определенной желаемой модели многочисленных и/или чередующихся фрагментов E. Например, один из возможных методов синтеза привел бы к чередованию фрагментов E. Такой пример предусматривал бы включение первого указанного фрагмента E в бис-галоидное соединение, а второго фрагмента E (т.е., E') - в бис-амин.

В одном из вариантов осуществления изобретения X представляет собой углеводородный фрагмент, не содержащий гетероатомов (например, в основном не содержащий гетероатомов). Не желая быть связанными теорией, полагают, что присутствие реакционноспособных концевых групп приводит к образованию нестабильных продуктов, которые не стойки при хранении, благодаря их тенденции к разложению, взаимодействию с другими материалами в композиции с течением времени или неблагоприятному воздействию дестабилизирующих факторов в условиях применения.

В одном из вариантов осуществления изобретения концевыми фрагментами полиорганосилоксанов являются углеводородные группы, не содержащие гетероатомов (например, в основном не содержащие гетероатомов). Не желая быть связанными теорией, полагают, что алкильные концевые группы полиорганосилоксанов настоящего изобретения не обладают достаточно высокой способностью к разложению или реакционной способностью, что позволяет получать более стабильные композиции с более длительным сроком хранения.

IV. СПОСОБЫ ПОЛУЧЕНИЯ ПОЛИОРГАНОСИЛОКСАНА

Способы осуществления настоящего изобретения могут быть следующие. В чистый сосуд в инертной атмосфере добавляют некоторое количество аминосиликона. Необязательно добавляют растворитель, такой как изопропанол или тетрагидрофуран. Реакцию проводят при необязательном перемешивании и, одновременно или последовательно, добавляют количества диамина и бифункциональных органических соединений, способных взаимодействовать с функциональными аминогруппами аминосоединений. Например, для получения необходимого полиорганосилоксана первым может быть добавлен диамин, а вторым - бифункциональное органическое соединение, способное взаимодействовать с функциональной аминогруппой. В альтернативном варианте осуществления изобретения эти реагенты могут быть добавлены в обратном порядке.

Реакция протекает при подходящей для реагентов температуре. Например, когда бифункциональное органическое соединение, способное взаимодействовать с функциональными аминогруппами, представляет собой дихлорид, реакция может происходить при относительно высоких температурах (обычно выше 60°C и часто выше 80°C). В альтернативном варианте, когда бифункциональное органическое соединение, способное взаимодействовать с функциональными аминогруппами, представляет собой дибромид, реакция может происходить при относительно низких температурах, включая комнатную температуру (например, 21°C). В другом варианте, когда бифункциональное органическое соединение, способное взаимодействовать с функциональными аминогруппами, представляет собой активированный дихлорид, реакция может происходить при относительно низких температурах, включая комнатную температуру (например, 21°C). Специалистам в данной области техники понятны условия протекания реакции, подходящие для конкретного бифункционального органического соединения, способного взаимодействовать с функциональными аминогруппами.

Вышеуказанный процесс в общих чертах также описан ученым Lange (US 7563856). Специалистам в данной области техники понятно, каким образом процесс, в общих чертах раскрытый Lange, может быть вновь использован в настоящей разработке с целью получения полиорганосилоксанов настоящего изобретения.

В одном из вариантов осуществления настоящего изобретения реакция протекает без добавления растворителя, представляя собой процесс, в котором для получения полиорганосилоксана настоящего изобретения растворитель в основном не используется.

В другом варианте осуществления изобретения реакция протекает при последовательном добавлении избытка амина. Не желая быть связанными теорией, полагают, что избыток амина будет поглощать реакционноспособные группы любых остаточных бифункциональных органических соединений, способных взаимодействовать с функциональными аминогруппами.

В еще одном варианте осуществления изобретения реакционная смесь также взаимодействует с молекулой, содержащей амин. Неограничивающие примеры таких аминов включают аммиак, метиламин, диметиламин, триметиламин или триэтиламин. Не желая быть связанными теорией, полагают, что эта последующая реакция блокирует непрореагировавшую алкилгалогенидную функциональную группу.

В другом варианте осуществления изобретения реакционная смесь также взаимодействует с монофункциональными органическими соединениями, способными взаимодействовать с функциональной аминогруппой полиорганосилоксана. Неограничивающие примеры таких монофункциональных органических соединений включают: метилбромид, метилиодид и этилбромид. Не желая быть связанными теорией, полагают, что эта реакция помогает кватернизовать любые остаточные нейтральные аминогруппы полиорганосилоксана, включая концевые функциональные аминогруппы.

V. ПОЛЕЗНЫЕ АГЕНТЫ

Полезные агенты могут быть выбраны из группы, состоящей из гидрофобных соединений, масел, маслорастворимых или диспергируемых соединений и несмешиваемых с водой соединений, которые обеспечивают уход за волосами, кожей, тканью и/или улучшают эстетические или органолептические свойства.

В описываемых здесь композициях и способах полезные агенты представляют собой нерастворимые в воде, но маслорастворимые/смешиваемые/диспергируемые твердые вещества и жидкости, а также маслянистые материалы, которые могут оказать положительное или благоприятное воздействие на обрабатываемый субстрат (например, на волосы, кожу или ткань).

Типичные представители полезных агентов включают, помимо прочего, силиконовые масла, смолы и их модифицированные продукты, такие как линейные и циклические полидиметилсилоксаны, амино-модифицированные, алкил-, арил- и алкиларилсиликоновые масла; ароматизаторы, парфюмерные композиции и эфирные масла и смолы; органические солнцезащитные вещества, например, октилметоксициннамат; антимикробные агенты, например, 2-гидрокси-4,2,4-трихлордифенилэфир; растворители на основе сложных эфиров; например, изопропилмиристат; липиды и жироподобные вещества, например, холестерин; углеводороды, такие как парафины, петролатум и минеральное масло; рыбий жир и растительные масла; гидрофобные растительные экстракты; терапевтические средства и средства для ухода за кожей; воски; и пигменты, включающие неорганические соединения с гидрофобно модифицированной поверхностью и/или диспергированные в масле или гидрофобную жидкость; и их комбинации.

В одном варианте осуществления изобретения содержание гидрофобного полезного агента в композиции настоящего изобретения составляет от 0,1% до 25% или от 0,1% до 20%, или от 0,1% до 15, или от 0,1% до 10%, или от 0,1% до 5%, или от 0,1% до 1% или от 0,25% до 25%, или от 0,5% до 20%, или от 1% до 15% указанной эмульсии от веса композиции потребительского продукта.

Силиконовые кондиционирующие агенты

В композицию могут быть включены дополнительные кондиционирующие агенты, в особенности силиконы, включая некатионные силиконы. Кондиционирующие агенты включают любой материал, который оказывает определенное кондиционирующее действие на волосы и/или кожу. В композициях, предназначенных для ухода за волосами, подходящими кондиционирующими агентами являются те агенты, которые обеспечивают блеск и мягкость волос, совместимость с кожей, антистатичность, легкость ухода за волосами во влажном состоянии, защиту волос от повреждений, послушность волос, укрепление структуры волос и отсутствие жирного блеска. Кондиционирующие агенты, используемые в композиции настоящего изобретения, обычно содержат нерастворимую в воде, диспергируемую в воде нелетучую жидкость, которая образует эмульгированные жидкие частицы. Кондиционирующими агентами, пригодными для использования в композиции, являются те агенты, которые обладают характерными признаками силиконов (например, силиконовые масла, катионные силиконы, силиконовые камеди, силиконы с высоким показателем преломления и силиконовые смолы), органические кондиционирующие масла (например, углеводородные масла, полиолефины и сложные эфиры жирных кислот) или их комбинации, или те кондиционирующие агенты, которые в других случаях образуют жидкие диспергированные частицы в водном растворе поверхностно-активного вещества. Такие кондиционирующие агенты должны быть физически и химически совместимы с основными компонентами композиции и не должны каким-либо образом ухудшать стабильность, эстетические или потребительские свойства продукта.

Концентрация дополнительного кондиционирующего агента в композиции должна быть достаточной для того, чтобы обеспечить необходимый кондиционирующий эффект, который будет очевиден для специалистов в данной области техники. Такая концентрация может изменяться в зависимости от типа кондиционирующего агента, необходимых показателей кондиционирования, среднего размера частиц кондиционирующего агента, типа и концентрации других компонентов и других подобных факторов.

Дополнительным кондиционирующим агентом композиций настоящего изобретения может быть нерастворимый силиконовый кондиционирующий агент. Частицы силиконового кондиционирующего агента могут содержать летучий силикон, нелетучие силиконы или их комбинации. В одном аспекте используют кондиционирующие агенты, содержащие нелетучие силиконы. Если присутствуют летучие силиконы, это обычно связано с их использованием в качестве растворителя или носителя для коммерчески доступных форм ингредиентов нелетучих силиконовых материалов, таких как силиконовые камеди и смолы. Частицы силиконового кондиционирующего агента могут содержать силиконовую жидкость, а также другие ингредиенты, такие как силиконовая смола, для повышения эффективности осаждения силиконовой жидкости или повышения блеска волос.

Концентрация силиконового кондиционирующего агента обычно колеблется в пределах от 0,01% до 10%, от 0,1% до 8%, от 0,1% до 5% или даже от 0,2% до 3%. Неограничивающие примеры подходящих силиконовых кондиционирующих агентов и необязательных суспендирующих агентов для силикона приведены в заменяющем патенте US 34584, патентах US 5104646 и US 5106609. Силиконовые кондиционирующие агенты, подходящие для использования в композициях настоящего изобретения, как правило, имеют вязкость (при 25°C) от 20 сантистоксов до 2000000 сантистоксов ("сСт"), от 1000 сСт до 1800000 сСт, от 50000 сСт до 1500000 сСт или даже от 100000 сСт до 1500000 сСт.

Диспергированные частицы силиконового кондиционирующего агента обычно имеют среднечисленный диаметр в пределах от 0,01 мкм до 50 мкм. При использовании тонкодисперсного кондиционирующего агента для ухода за волосами среднечисленный диаметр частиц, как правило, составляет от 0,01 мкм до 4 мкм, от 0,01 мкм до 2 мкм или даже от 0,01 мкм до 0,5 мкм. При использовании крупнодисперсного кондиционирующего агента для ухода за волосами среднечисленный диаметр частиц, как правило, составляет от 4 мкм до 50 мкм, от 6 мкм до 30 мкм, от 9 мкм до 20 мкм или даже от 12 мкм до 18 мкм.

Силиконовые жидкости могут включать силиконовые масла, которые представляют собой текучие силиконовые материалы с вязкостью (при 25°C) менее, чем 1000000 сСт, от 5 сСт до 1000000 сСт или даже от 100 сСт до 600000 сСт. Подходящими силиконовыми маслами, используемыми в композициях настоящего изобретения, являются полиалкилсилоксаны, полиарилсилоксаны, полиалкиларилсилоксаны, полиэфирсилоксановые сополимеры и их смеси. Также могут использоваться другие нерастворимые, нелетучие силиконовые жидкости, оказывающие кондиционирующее воздействие на волосы.

Дополнительный силиконовый кондиционирующий агент может содержать аминосиликон. В соответствии с настоящим документом аминосиликоны представляют собой силиконы, содержащие по меньшей мере одну первичную аминогруппу, вторичную аминогруппу, третичную аминогруппу или четвертичную аммониевую группу. Подходящие аминосиликоны могут содержать менее, чем 0,5%, менее, чем 0,2% и даже менее, чем 0,1% азота от веса аминосиликона. Более высокие уровни азота (функциональных аминогрупп) в аминосиликоне приводят к уменьшению снижения трения и, следовательно, к уменьшению кондиционирующего эффекта аминосиликона. Следует принять во внимание, что согласно настоящему изобретению в некоторых формах продукта допустимы более высокие уровни азота.

В одном аспекте аминосиликоны, используемые в настоящем изобретении, содержат частицы размером менее, чем 50 мкм при включении их в конечную композицию. Измерение размера частиц проводят путем измерения размера диспергированных капель в конечной композиции. Размер частиц измеряют с помощью метода рассеяния лазерного излучения, используя лазерный дифракционный анализатор размера частиц Horiba LA-930 (компания Horiba Instruments, Inc.).

В одном варианте осуществления изобретения аминосиликон, как правило, имеет вязкость от 1000 сСт (сантистоксов) до 1000000 сСт, от 10000 до 700000 сСт, от 50000 сСт до 500000 сСт или даже от 100000 сСт до 400000 сСт. Этот вариант осуществления изобретения может также включать низковязкую жидкость, такую как, например, материалы, описанные ниже в Разделе F (1). Вязкость аминосиликонов, раскрываемых в настоящем документе, измеряют при 25°C.

В другом варианте осуществления изобретения аминосиликон, как правило, имеет вязкость от 1000 сСт до 100000 сСт, от 2000 сСт до 50000 сСт, от 4000 сСт до 40000 сСт или даже от 6000 сСт до 30000 сСт.

Аминосиликон обычно содержится в композиции настоящего изобретения на уровне от 0,05% до 20%, от 0,1% до 10% или даже от 0,3% до 5% от веса композиции.

Другими силиконовыми жидкостями, подходящими для использования в композициях настоящего изобретения, являются нерастворимые силиконовые камеди и/или смолы. Силиконовые камеди представляют собой полиорганосилоксановые материалы, имеющие вязкость (при 25°C) более, чем или равную 1000000 сСт. Отдельные неограничивающие примеры силиконовых камедей, используемых в композициях настоящего изобретения, включают полидиметилсилоксан, сополимер полидиметилсилоксана/метилвинилсилоксана, сополимер полидиметилсилоксана/дифенилсилоксана/метилвинилсилоксана и их смеси. Силиконовые смолы представляют собой высокосшитые силоксановые полимеры. Сшивание достигается благодаря объединению трех- и четырехфункциональных силанов с монофункциональными или бифункциональными силанами, или и с теми и с другими, в процессе получения силиконовой смолы.

Силиконовые материалы и силиконовые смолы, в частности, в целях удобства могут быть идентифицированы в соответствии с системой условных обозначений, известной специалистам в данной области техники как номенклатура "MDTQ". Согласно этой системе силикон описывают, исходя из присутствия различных силоксановых мономерных звеньев, которые образуют силикон. Короче говоря, символ M обозначает монофункциональное звено (CH3)3SiO1/2; символ D обозначает бифункциональное звено (CH3)2SiO; символ T обозначает трехфункциональное звено (CH3)SiO3/2; и символ Q обозначает квадро- или четырехфункциональное звено SiO2. Первые буквы символов звеньев (например, M', D', T', и Q') обозначают заместители, отличающиеся от метила, и должны конкретно определяться для каждого случая.

В одном аспекте силиконовые смолы, используемые в композициях настоящего изобретения, включают, помимо прочего, смолы MQ, MT, MTQ, MDT и MDTQ. В одном аспекте Метил представляет собой весьма подходящий заместитель в силиконе. В другом аспекте силиконовые смолы, как правило, представляют собой смолы MQ, в которых соотношение M:Q обычно составляет от 0,5:1,0 до 1,5:1,0, а средний молекулярный вес силиконовой смолы обычно составляет от 1000 до 10000.

Другими кондиционирующими агентами, содержащими нелетучие, нерастворимые силиконовые жидкости и подходящими для использования в композициях настоящего изобретения, являются, так называемые, «силиконы с высоким показателем преломления», имеющие показатель преломления по меньшей мере 1,46, по меньшей мере 1,48, по меньшей мере 1,52 или даже по меньшей мере 1,55. Показатель преломления полисилоксановой жидкости в целом будет менее, чем 1,70, как правило, менее, чем 1,60. В данном случае полисилоксановая «жидкость» включает масла, а также камеди и циклические силиконы. Силиконовые жидкости, подходящие для использования в композициях настоящего изобретения, раскрыты в патентах US 2826551, US 3964500 и US 4364837.

Пригодными также являются другие модифицированные силиконы или силиконовые сополимеры. В качестве примеров можно привести четвертичные аммониевые соединения на основе силикона (четвертичные соединения Кеннана), раскрытые в патентах US 6607717 и US 6482969; силоксаны с концевыми группами четвертичного аммония; блок-сополимеры аминополиалкиленоксида/силикона, раскрытые в патентах US 5807956 и US 5981681; гидрофильные силиконовые эмульсии, раскрытые в патенте US 6207782; и полимеры, полученные из сегментов одного или более сшитых гребнеобразных силиконовых сополимеров, раскрытые в патенте US 7465439. Дополнительные модифицированные силиконы или силиконовые сополимеры, упоминаемые в настоящем документе, описаны в патентных заявках US 2007/0286837 А1 и US 2005/0048549 А1.

В альтернативном варианте осуществления изобретения вышеуказанные четвертичные аммониевые соединения на основе силикона могут быть объединены с силиконовыми полимерами, описанными в патентах US 7041767, US 7217777 и патентной заявке US 2007/0041929 А1.

Органические масла

Композиции настоящего изобретения могут также содержать в качестве кондиционирующего агента от 0,05% до 3%, от 0,08% до 1,5% или даже от 0,1% до 1% по меньшей мере одного органического кондиционирующего масла, либо в чистом виде, либо в комбинации с другими кондиционирующими агентами, такими как силиконы (описанные в настоящем документе). Подходящими кондиционирующими маслами являются углеводородные масла, полиолефины и сложные эфиры жирных кислот. Подходящие углеводородные масла включают, помимо прочего, углеводородные масла, имеющие по меньшей мере 10 атомов углерода, такие как циклические углеводороды, алифатические углеводороды с прямой цепью (насыщенные или ненасыщенные) и алифатические углеводороды с разветвленной цепью (насыщенные или ненасыщенные), включая полимеры и их смеси. Углеводородные масла с прямой цепью, как правило, представляют собой углеводородные полимеры, содержащие от 12 до 19 атомов углерода. Углеводородные масла с разветвленной цепью, представляющие углеводородные полимеры, как правило, содержат более, чем 19 атомов углерода. Подходящими полиолефинами являются жидкие полиолефины, жидкие поли-α-олефины или даже гидрогенизированные жидкие поли-α-олефины. Используемые здесь полиолефины можно получить путем полимеризации C4-C14- или даже C6-C12 олефиновых углеводородов. Подходящие сложные эфиры жирных кислот включают, помимо прочего, сложные эфиры жирных кислот, содержащие по меньшей мере 10 атомов углерода. Эти сложные эфиры жирных кислот включают сложные эфиры с гидрокарбильными цепями, которые являются производными жирных кислот или спиртов (например, сложные моноэфиры, сложные эфиры многоатомных спиртов и сложные эфиры ди- и трикарбоновых кислот). Гидрокарбильные радикалы сложных эфиров жирных кислот могут включать или иметь ковалентно связанные с ними другие совместимые функциональные группы, такие как амиды и алкокси-фрагменты (например, этокси- или простые эфирные связи и т.п.).

Другие кондиционирующие агенты

Подходящими для использования в композициях настоящего изобретения также являются кондиционирующие агенты, описанные в патентах компании Procter & Gamble Company US 5674478 и US 5750122. Подходящими также являются кондиционирующие агенты, описанные в патентах US 4529586, US 4507280, US 4663158, US 4197865, US 4217914, US 4381919 и US 4422853.

Жирные спирты, кислоты и/или сложные эфиры

Композиции настоящего изобретения могут включать один или более жирных спиртов, кислот и/или сложных эфиров. Композиции настоящего изобретения могут включать жирные спирты, кислоты и/или сложные эфиры в количестве от 0,05% до 14%, предпочтительно от 0,5% до 10% и более предпочтительно от 1% до 8% от веса композиции.

Жирные спирты, кислоты и/или сложные эфиры, используемые в настоящем изобретении, содержат от 18 до 70 атомов углерода, в одном варианте осуществления изобретения - от 18 до 60 атомов углерода, в другом варианте - от 18 до 50 атомов углерода, еще в одном варианте - от 18 до 40 атомов углерода и еще в одном варианте осуществления изобретения - от 18 до 22 атомов углерода. Эти жирные спирты, кислоты и/или сложные эфиры могут представлять собой насыщенные или ненасыщенные спирты с прямой или разветвленной цепью.

Неограничивающие примеры подходящих жирных спиртов включают стеариловый спирт, арахидиловый спирт, бегениловый спирт, C21 жирный спирт (1-генейкозанол), C23 жирный спирт (1-трикозанол), C24 жирный спирт (лигноцериловый спирт, 1-тетракозанол), C26 жирный спирт (1-гексакозанол), C28 жирный спирт (1-октакозанол), C30 жирный спирт (1-триаконтанол), C20-40 спирты (например, спирты Performacol 350 и 425, поставляемые компанией New Phase Technologies), C30-50 спирты (например, спирт Performacol 550), C40-60 спирты (например, спирт Performacol 700) и их смеси.

Смеси различных жирных спиртов, содержащих один или более жирных спиртов, имеющих от 18 до 70 атомов углерода, могут также включать один или более жирных спиртов или других амфифильных веществ, которые содержат менее, чем 18 атомов углерода или более, чем 70 атомов углерода и, тем не менее, предусмотрены в объеме изобретения, при условии, что диспергированная гелевая сетчатая фаза имеет температуру плавления по меньшей мере 38°C. Такие жирные спирты, подходящие для использования в настоящем изобретении, могут быть природного или растительного происхождения или они могут быть синтетическими.

Противоперхотные активные компоненты

Композиции настоящего изобретения могут также содержать противоперхотный активный компонент. Неограничивающие примеры подходящих противоперхотных активных компонентов включают: антимикробные вещества, пиридинтионовые соли, азолы, сульфид селена, дисперсную серу, кислоту, обладающую кератолитическим действием, салициловую кислоту, октопирокс (пироктон оламин), деготь и их комбинации. В одном аспекте изобретения противоперхотными активными компонентами, как правило, являются пиридинтионовые соли. Такие противоперхотные дисперсные вещества должны быть физически и химически совместимыми с основными компонентами композиции и не должны чрезмерно ухудшать стабильность продукта, а также его эстетические и функциональные свойства.

Пиридинтионовые противоперхотные активные компоненты описаны, например, в патентах US 2809971, US 3236733, US 3753196, US 3761418, US 4345080, US 4323683, US 4379753 и US 4470982. Предполагают, что использование пиритиона цинка (ZPT) в качестве противоперхотного дисперсного компонента указанных здесь композиций помогает стимулировать или регулировать рост волос и/или способствует возобновлению роста волос, уменьшает или замедляет выпадение волос или придает волосам густоту или объем.

Увлажняющие компоненты

Композиции настоящего изобретения могут содержать увлажняющий компонент. Используемые в настоящем изобретении увлажняющие компоненты выбираются из группы, состоящей из многоатомных спиртов, водорастворимых алкоксилированных неионных полимеров и их смесей. Увлажняющие компоненты, как правило используют на уровне от 0,1% до 20% или даже от 0,5% до 5% от веса композиции.

Активные компоненты для ухода за кожей

Композиция может содержать по меньшей мере один активный компонент для ухода за кожей, предназначенный для регулирования и/или улучшения состояния и/или внешнего вида кожи. Активный компонент для ухода за кожей может быть растворим в масле или в воде и может присутствовать, главным образом, в масляной и/или водной фазе. Подходящие активные компоненты для ухода за кожей включают, помимо прочего, витамины, пептиды, аминосахара, солнцезащитные агенты, агенты, регулирующие выделение жира, активные компоненты, способствующие загару, активные компоненты против угревой сыпи, отшелушивающие активные компоненты, антицеллюлитные активные компоненты, хелатирующие компоненты, отбеливающие компоненты, флавоноиды, ингибиторы протеазы, невитаминные антиоксиданты и акцепторы радикалов, регуляторы роста волос, активные компоненты против морщин, активные компоненты с антиатрофическим действием, минеральные вещества, фитостеролы и/или фитогормоны, ингибиторы тирозиназы, противовоспалительные агенты, соединения N-ациламинокислоты, противомикробные и противогрибковые активные компоненты.

Композиция может содержать от 0,001% до 10%, в другом варианте - от 0,01% до 5% по меньшей мере одного витамина. Используемый здесь термин «витамин» обозначает витамины, провитамины, их соли, изомеры и производные. Неограничивающие примеры подходящих витаминов включают: соединения, содержащие витамин B (включая соединения, содержащие витамины B1, B2, B3, такие как ниацинамид, никотиновая кислота, токоферила никотинат, сложные эфиры C1-C18 никотиновой кислоты и никотиниловый спирт; соединения, содержащие витамин B5, такие как пантенол или "pro-В5", пантотеновая кислота, пантотенил; соединения, содержащие витамин B6, такие как пироксидин, пиридоксаль, пиридоксамин, карнитин, тиамин, рибофлавин); соединения, содержащие витамин A, и все природные и/или синтетические аналоги витамина A, включая ретиноиды, ретинол, ретинила ацетат, ретинила пальмитат, ретиноевую кислоту, ретинальдегид, ретинила пропионат, каротеноиды (провитамин A) и другие соединения, обладающие биологической активностью витамина A; соединения, содержащие витамин D; соединения, содержащие витамин K; соединения, содержащие витамин E или токоферол, включающие токоферола сорбат, токоферола ацетат, другие сложные эфиры соединений токоферола и токоферила; соединения, содержащие витамин C, включающие аскорбат, аскорбиловые сложные эфиры жирных кислот и производные аскорбиновой кислоты, например, аскорбил фосфаты, такие как аскорбил фосфат магния и аскорбил фосфат натрия, аскорбил глюкозид и аскорбил сорбат; и соединения, содержащие витамин F, такие как насыщенные и/или ненасыщенные жирные кислоты. В одном варианте осуществления изобретения композиция может содержать витамин, выбранный из группы, состоящей из соединений, содержащих витамин B, соединений, содержащих витамин C, соединений, содержащих витамин E и их смесей. В альтернативном варианте осуществления изобретения витамин выбирают из группы, состоящей из ниацинамида, токоферила никотината, пироксилина, пантенола, витамина E, ацетата витамина E, аскорбил фосфатов, аскорбил глюкозида и их смесей.

Композиция может содержать один или более пептидов. Используемый здесь термин «пептид» обозначает пептиды, содержащие десять или меньшее количество аминокислот, их производных, изомеров и комплексов с другими соединениями, такими как ионы металлов (например, ионы меди, цинка, марганца и магния). К упомянутым пептидам относятся как природные, так и синтетические пептиды. В одном варианте осуществления изобретения пептиды представляют собой ди-, три-, тетра-, пента-, гексапептиды, их соли, изомеры, производные и их смеси. Примеры подходящих производных пептидов включают, помимо прочего, пептиды, являющиеся производными соевых белков, карнозин (бета-аланин-гистидин), пальмитоил-лизин-треонин (pal-KT) и пальмитоил-лизин-треонин-треонин-лизин-серин (pal-KTTKS, в композиции используется под торговой маркой MATRIXYL®), пальмитоил-глицин-глютамин-пролин-аргинин (pal-GQPR, в композиции используется под торговой маркой RIGIN®) (все три продукта поставляются компанией Sederma, Франция), ацетил-глютамат-глютамат-метионин-глютамин-аргинин-аргинин (Ac-EEMQRR; Argireline®) и Cu-гистидин-глицин-глицин (Cu-HGG, известный также как IAMIN®). Композиции могут содержать от 1×10-7% до 20%, в другом варианте - от 1×10-6% до 10% и еще в одном варианте от 1×10-5% до 5% пептида.

Композиция может содержать сахароамины, известные также как аминосахара, их соли, изомеры, таутомеры и производные. Аминосахара могут быть синтетическими и природными и могут использоваться как в чистом виде, так и в смеси с другими соединениями (например, природные экстракты или смеси синтетических материалов). Например, глюкозамин обычно присутствует в моллюсках, а также может быть получен из грибов. Примеры аминосахаров включают глюкозамин, N-ацетилглюкозамин, маннозамин, N-ацетилманнозамин, галактозамин, N-ацетилгалактозамин, их изомеры (например, стереоизомеры) и их соли (например, соль HCl). Другие аминосахара, используемые в композициях для ухода за кожей, включают соединения, описанные в патенте US 6159485. В одном варианте изобретения композиция может содержать от 0,01% до 15%, в другом варианте - от 0,1% до 10% и еще в одном варианте - от 0,5% до 5% аминосахаров.

Композиция может содержать один или более солнцезащитных активных компонентов (или солнцезащитных агентов) и/или поглотителей ультрафиолетовых лучей. В данном изобретении подходящими солнцезащитными активными компонентами являются маслорастворимые солнцезащитные активные компоненты, нерастворимые солнцезащитные активные компоненты и водорастворимые солнцезащитные активные компоненты. В отдельных вариантах осуществления изобретения композиция может содержать от 1% до 20% или в другом варианте - от 2% до 10% солнцезащитного активного компонента и/или поглотителя ультрафиолетовых лучей. Конкретные количества будут меняться в зависимости от типа солнцезащитного активного компонента и/или поглотителя ультрафиолетовых лучей и необходимого солнцезащитного фактора (SPF), выбранных в соответствии со знаниями и опытом специалистов в данной области техники.

Неограничивающие примеры подходящих маслорастворимых солнцезащитных активных компонентов включают бензофенон-3, бис-этилгексилоксифенолметоксифенил триазин, бутилметоксидибензоилметан, диэтиламиногидроксибензоилгексилбензоат, дрометризолтрисилоксан, этилгексилметоксициннамат, этилгексилсалицилат, этилгексилтриазон, октокрилен, гомосалат, полисиликон-15, их производные и смеси.

Неограничивающие примеры подходящих нерастворимых солнцезащитных активных компонентов включают метилен-бис-бензотриазолилтетраметилбутилфенол, диоксид титана, оксид церия, оксид цинка, их производные и смеси.

Неограничивающие примеры подходящих водорастворимых солнцезащитных активных компонентов включают фенилбензимидазолсульфоновую кислоту (PBSA), терефталилидендикамфорсульфоновую кислоту, (Mexoryl™ SX), бензофенон-4, бензофенон-5, бензилиденкамфорсульфоновую кислоту, циннамидопропилтримониум хлорид, метоксициннамидопропилэтилдимониум хлорид (простой эфир), бис-этилфенилтриаминотриазинстильбендисульфонат динатрия, дистирилбифенил дисульфонат динатрия, фенилдибензимидазолтетрасульфонат динатрия, метоксициннамидопропилгидроксисультаин, метоксициннамидопропиллаурдимониум тозилат, PEG-25 PABA (пара-аминобензойная кислота), поликватерниум -59, TEA-салицилат, их соли, производные и смеси.

Композиция может содержать одно или более соединений, регулирующих образование кожного жира или кожного сала и улучшающих внешний вид жирной кожи. Примеры подходящих агентов, регулирующих образование кожного жира, включают салициловую кислоту, дегидроуксусную кислоту, перекись бензоила, соединения, содержащие витамин B3 (например, ниацинамид или токоферила никотинат), их изомеры, сложные эфиры, соли, производные и смеси. Композиции могут содержать от 0,0001% до 15%, в другом варианте - от 0,01% до 10%, еще в одном варианте - от 0,1% до 5% и еще в одном варианте - от 0,2% до 2% агента, регулирующего образование кожного жира.

Композиция может содержать активный компонент, способствующий загару. Активный компонент, способствующий загару, может присутствовать в количестве от 0,1% до 20%, от 2% до 7% или в другом варианте - от 3% до 6% от веса композиции. Подходящим активным компонентом, способствующим загару, является дигидроксиацетон, известный также как DHA или 1,3-дигидрокси-2-пропанон.

Композиция может содержать безопасное и эффективное количество одного или более активных компонентов от угревой сыпи. Примерами подходящих активных компонентов от угревой сыпи являются резорцин, сера, салициловая кислота, эритромицин, цинк и перекись бензоила. Подходящие активные компоненты против угревой сыпи более подробно описаны в патенте US 5607980. Композиция может включать безопасное и эффективное количество отшелушивающих активных компонентов, в частности, от 0,01% до 10%, от 0,5% до 5% или в другом варианте - от 0,1% до 2% от веса композиции. Например, отшелушивающие активные компоненты способствуют улучшению структуры кожи (например, гладкости). Подходящая отшелушивающая система может включать сульфгидрильные соединения и цвиттерионные поверхностно-активные вещества, описанные в патенте US 5681852. Другая подходящая отшелушивающая система может включать салициловую кислоту и цвиттерионные поверхностно-активные вещества, описанные в патенте US 5652228.

Композиция может включать безопасное и эффективное количество антицеллюлитного агента. Подходящие агенты могут включать, помимо прочего, соединения ксантина (например, кофеин, теофиллин, теобромин и аминофиллин).

Композиция может включать безопасное и эффективное количество хелатирующего агента, в частности, от 0,1% до 10% или от 1% до 5% от веса композиции. Примеры хелатирующих агентов приводятся в патенте US 5487884. Подходящим хелатирующим агентом является фурилдиоксим и его производные.

Композиция может включать компонент для отбеливания кожи. Композиция может содержать от 0,1% до 10%, от 0,2% до 5% или в другом варианте осуществления изобретения - от 0,5% до 2% компонента для отбеливания кожи от веса композиции. Подходящие компоненты для отбеливания кожи включают койевую кислоту, арбутин, транексамовую кислоту, аскорбиновую кислоту и производные (например, аскорбил фосфат магния или аскорбил фосфат натрия или другие соли аскорбил фосфата), аскорбил глюкозид и т.п. Другие подходящие компоненты для отбеливания кожи включают ундециленоилфенилаланин (Sepiwhite® от компании SEPPIC), алоэзин, Actiwhite® (от компании Cognis) и Emblica® (от компании Rona).

Композиция может включать флавоноид. Флавоноид может быть представлен в виде синтетических материалов или в виде природных экстрактов, которые в дальнейшем могут быть использованы для получения производных. Примеры классов подходящих флавоноидов приведены в патенте US 6235773.

Композиция может содержать ингибиторы протеазы, которые включают, помимо прочего, соединения гексамидина, ванилина ацетат, ментила антранилат, соевый ингибитор трипсина, ингибитор Боумана-Бирка и их смеси. Композиции для ухода за кожей могут включать соединения гексамидина, его соли и смеси. Используемый здесь термин «соединение гексамидина» обозначает соединение, имеющее формулу:

в которой R1 и R2 представляют собой необязательные компоненты или органические кислоты (например, сульфоновые кислоты и т.д.). Особенно подходящим соединением гексамидина является гексамидина диизетионат.

Композиция может содержать другие необязательные компоненты, такие как невитаминные антиоксиданты и акцепторы радикалов, регуляторы роста волос, активные компоненты против морщин, активные компоненты с антиатрофическим действием, минеральные вещества, фитостеролы и/или фитогормоны, ингибиторы тирозиназы, противовоспалительные агенты, соединения N-ациламинокислоты, противомикробные или противогрибковые активные компоненты и другие активные компоненты для ухода за кожей, которые подробно описаны в патентных заявках US 2006/0275237 А1 и US 2004/0175347 А1.

Активный компонент для смягчения ткани

Композиции для ухода за тканью или предметами домашнего обихода согласно настоящему изобретению могут включать активный компонент для смягчения ткани. Этот активный компонент для смягчения ткани может содержать в качестве основного компонента соединения следующей формулы:

{R4-m-N+-[X-Y-R1]m}X-

в которой R может в равной степени представлять собой водород, C1-C6 алкильную группу с короткой цепью, в одном аспекте - C1-C3 алкильную или гидроксиалкильную группу, например, метил, этил, пропил, гидроксиэтил и т.п., поли(C1-2алкокси), полиэтокси, бензил или их смеси; каждый X может независимо представлять собой (CH2)n, CH2-CH(CH3)- или CH-(CH3)-CH2-; каждый Y может представлять собой -O-(O)C-, -C(O)-O-, -NR-C(O)-, или -C(O)-NR-; каждый m может представлять собой число 2 или 3; каждый n может представлять собой число от 1 до 4, в одном аспекте - 2; сумма атомов углерода в каждом R1 плюс один в том случае, если Y представляет собой -O-(O)C- или -NR-C(O)-, может составлять C12-C22 или C14-C20, при том, что каждый R1 представляет собой гидрокарбильную или замещенную гидрокарбильную группу; и X - может представлять собой любой совместимый с мягчителем анион. В одном аспекте совместимый с мягчителем анион может представлять собой хлорид, бромид, метилсульфат, этилсульфат, сульфат и нитрат. В другом аспекте совместимый с мягчителем анион может представлять собой хлорид или метилсульфат.

В одном аспекте активный компонент для смягчения ткани может иметь общую формулу:

[R3N+CH2CH(YR1)(CH2YR1)]X-

в которой каждый Y, R, R1 и X- имеют те же значения, что были указаны для вышеупомянутого активного компонента для смягчения ткани. Такой компонент содержит соединения следующей формулы:

[CH3]3N(+)[CH2CH(CH2O(O)CR1)O(O)CR1]Cl(-)

в которой каждый R может включать метальную или этильную группу. В одном аспекте каждый R1 может включать группу C15-C19. В данном контексте, когда сложный диэфир точно определен, он может включать присутствующий сложный моноэфир.

Эти типы компонентов и общие способы их получения описаны в патенте US 4137180. Примером подходящего активного компонента на основе четвертичного аммониевого соединения «пропилового» сложного эфира является 1,2-ди(ацилокси)-3-триметиламмониопропан хлорид.

В одном аспекте активный компонент для смягчения ткани может иметь формулу:

в которой каждый R, R1, m и X- имеют те же значения, что были указаны для вышеупомянутого активного компонента для смягчения ткани.

В следующем аспекте активный компонент для смягчения ткани может иметь формулу:

в которой каждый R и R1 имеют те же значения, что были указаны для вышеупомянутого активного компонента для смягчения ткани. R2 может представлять собой C1-6 алкиленовую группу, в одном аспекте - этиленовую группу; и G может представлять собой атом кислорода или -NR-группу; A- имеет значение, указанное выше.

Еще в одном аспекте активный компонент для смягчения ткани может иметь формулу:

в которой R, R2 и G имеют значения, указанные выше.

В следующем аспекте активный компонент для смягчения ткани может содержать продукт реакции конденсации жирных кислот с диалкилентриаминами, например, в молярном соотношении 2:1.

Неограничивающие примеры таких активных агентов для смягчения ткани включают N,N-бис(стеароил-окси-этил)-N,N-диметиламмоний хлорид, N,N-бис(таллоуоил-окси-этил)-N,N-диметиламмоний хлорид, N,N-бис(стеароил-окси-этил)-N-(2 гидроксиэтил)-N-метиламмоний метасульфат.

Следует принимать во внимание, что для использования в настоящем изобретении подходят также комбинации вышеуказанных активных компонентов для смягчения ткани.

Специалистам в данной области техники понятно, что необязательные катионные активные компоненты для смягчения ткани также включают противоионы, такие как анионы, обеспечивающие электрическую нейтральность. Чаще всего, анион, обеспечивающий электрическую нейтральность в этих солях, представляет собой анион сильной кислоты, в особенности, анион галоида, такой как хлорид-анион, бромид-анион или иодид-анион. Однако, могут использоваться и другие анионы, такие как метилсульфат-анион, этилсульфат-анион, ацетат-анион, формиат-анион, сульфат-анион, карбонат- анион и т.п. В одном аспекте анион может представлять собой хлорид- анион или метилсульфат-анион. В некоторых аспектах анион может быть двухзарядным или многозарядным.

В одном аспекте композиция для ухода и/или обработки ткани может содержать второй активный компонент для смягчения ткани, выбранный из группы, состоящей из сложных полиглицериновых эфиров (PGEs), масляных производных Сахаров и восковых эмульсий. Подходящие полиглицериновые эфиры описаны в патентной заявке US 61/089080. Подходящие масляные производные Сахаров и восковые эмульсии описаны в патентной заявке US 2008-0234165 A1.

В одном аспекте композиции могут содержать от 0,001% до 0,01% ненасыщенного альдегида. В другом аспекте композиции в основном не содержат ненасыщенного альдегида. Не желая быть связанными теорией, полагают, что в этом аспекте композиции менее склонны к пожелтению, которое часто связывают с присутствием аминосодержащих компонентов.

Ароматизатор

Необязательный ароматизатор может содержать компонент, выбранный из группы, состоящей из ароматических масел, смесей ароматических масел, ароматических микрокапсул, ароматических микрокапсул, раскрывающихся под действием давления, ароматических микрокапсул, раскрывающихся под действием влаги, и их смесей. Указанные ароматические микрокапсулы могут содержать от 0,05% до 5% или от 0,1% до 1% инкапсулирующего материала. В свою очередь, ядро ароматической микрокапсулы может включать ароматизирующее вещество и необязательный разбавитель.

Ароматические микрокапсулы, раскрывающиеся под действием давления, как правило, имеют структуру типа «ядро-оболочка», где ядро содержит ароматическое масло или смесь ароматических масел. Материал оболочки, окружающей ядро для формирования микрокапсулы, может представлять собой любой подходящий полимерный материал, который является непроницаемым или в основном непроницаемым по отношению к материалам в ядре (как правило, жидким материалам ядра) и к материалам, которые могут вступить в контакт с внешним субстратом оболочки. В одном аспекте материал, образующий оболочку микрокапсулы, может содержать формальдегид. Особенно привлекательными для инкапсулирования ароматизирующего вещества являются формальдегидные смолы благодаря их широкой доступности и разумной цене, такие как меламино-формальдегидные или мочевино-формальдегидные смолы.

Ароматические микрокапсулы, раскрывающиеся под действием влаги и содержащие носитель ароматизирующего вещества и инкапсулированную ароматизирующую композицию, в которых указанный носитель ароматизирующего вещества может быть выбран из группы, состоящей из циклодекстрина, микрокапсульного крахмала, пористого микрокапсульного носителя и их смесей; и в которых указанная инкапсулированная ароматизирующая композиция может содержать низколетучие, высоколетучие ароматические ингредиенты и их смеси

включают:

(1) про-ароматизатор;

(2) ароматические ингредиенты с низким порогом обнаружения запаха, которые могут составлять менее, чем 25% от общего веса ароматизирующей композиции без примесей; и

(3) их смеси;

Подходящим носителем ароматизирующего вещества ароматических микрокапсул, раскрывающихся под действием влаги, который можно использовать в предлагаемой универсальной композиции для кондиционирования ткани, может являться циклодекстрин. Используемый здесь термин «циклодекстрин» обозначает только известные циклодекстрины, такие как незамещенные циклодекстрины, содержащие от 6 до 12 глюкозных звеньев, особенно бета-циклодекстрин, гамма-циклодекстрин, альфа-циклодекстрин и/или их производные, и/или их смеси. Подходящие циклодекстрины более подробно описаны в патенте US 5714137. Подходящими циклодекстринами являются бета-циклодекстрин, гамма-циклодекстрин, альфа-циклодекстрин, замещенные бета-циклодекстрины и их смеси. В одном аспекте циклодекстрин может представлять собой бета-циклодекстрин. Молекулы ароматизирующего вещества входят в полость молекул циклодекстрина, образуя молекулярные микрокапсулы, обычно именуемые комплексами циклодекстрина/ароматизирующего вещества. Содержание ароматизирующего вещества в комплексе циклодекстрина/ароматизирующего вещества может составлять от 3% до 20% или от 5% до 18%, или от 7% до 16% от веса комплекса циклодекстрина/ароматизирующего вещества.

Комплексы циклодекстрина/ароматизирующего вещества прочно удерживают молекулы инкапсулированного ароматизирующего вещества, что позволяет избежать диффузии и/или потери ароматизирующего вещества и, следовательно, снижения интенсивности запаха универсальной композиции для кондиционирования ткани. Тем не менее, комплекс циклодекстрина/ароматизирующего вещества может легко высвобождать отдельные молекулы ароматизирующего вещества в присутствии влаги, обеспечивая долговременный ароматизирующий эффект. Неограничивающие примеры способов получения таких комплексов описаны в патентах US 5552378 и US 5348667.

Ингибиторы переноса красителей

Композиции могут также содержать от 0,0001%, 0,01%, 0,05% до 10%, 2% или даже 1% одного или более ингибиторов переноса красителей от веса композиции, таких как полимеры поливинилпирролидона, полимеры полиамин N-оксида, сополимеры N-винилпирролидона и N-винилимидазола, поливинилоксазолидоны и поливинилимидазолы или их смеси.

Оптические отбеливатели

Композиции могут также содержать отбеливатель (также именуемый «оптический отбеливатель»), а также любое соединение, которому свойственна флюоресценция, включая соединения, которые поглощают УФ-лучи и переизлучают их в виде «голубого» видимого света. Неограничивающие примеры подходящих оптических отбеливателей включают: производные стильбена или 4,4'-диаминостильбена, бифенил, пятичленные гетероциклы, такие как триазолы, пиразолины, оксазолы, имидазолы и т.п., или шестичленные гетероциклы (кумарины, нафталамид, s-триазин и т.д.). Могут использоваться катионные, анионные, неионные, амфотерные и цвиттерионные оптические отбеливатели. Подходящими оптическими отбеливателями являются отбеливатели торговой марки Tinopal-UNPA-GX® компании Ciba Specialty Chemicals Corporation (Хай-Пойнт, штат Северная Каролина).

Система химического отбеливания

Используемая в данном изобретении система химического отбеливания содержит один или более отбеливающих компонентов. Неограничивающие примеры подходящих отбеливающих компонентов включают каталитические комплексы металлов, активированные перекисные отбеливатели, активаторы отбеливания, усилители отбеливания, фотоотбеливатели, отбеливающие энзимы, инициаторы радикальной полимеризации, H2O2, гипогалогенидные отбеливатели; перекисные отбеливатели, включающие перборат и/или перкарбонат и их комбинации. Подходящими активаторами отбеливания являются пергидролизуемые сложные эфиры и пергидролизуемые имиды, такие как тетраацетилэтилендиамин, октаноилкапролактам, бензоилоксибензолсульфонат, нонаноилоксибензолсульфонат, бензоилвалеролактам, додеканоилоксибензолсульфонат. Подходящие усилители отбеливания описаны в патенте US 5817614. Другие отбеливающие компоненты включают комплексы переходных металлов с лигандами определенных констант устойчивости. Такие каталитические комплексы раскрыты в патентах US 4430243, US 5576282, US 5597936 и US 5595967.

VI. НЕОБЯЗАТЕЛЬНЫЕ ДОБАВКИ

Композиции могут дополнительно включать один или более дополнительных материалов, необходимых для конкретной формы продукта. Для реализации настоящего изобретения ниже приводится неограничивающий перечень добавок, которые подходят для данных композиций и, при необходимости, могут использоваться в конкретных вариантах осуществления настоящего изобретения, например, для поддержания или улучшения функциональных свойств, обработки очищаемого субстрата или изменения эстетических свойств композиции, например с помощью ароматизаторов, пигментов, красителей и т.п. Понятно, что такие добавки являются дополнением к тем компонентам, которые доставляются через ароматизаторы и/или ароматизирующие системы Заявителя. Конкретная природа этих дополнительных компонентов и уровень их содержания в композиции будет зависеть от агрегатного состояния композиции и вида операции, для которой она будет использоваться. Подходящие добавочные материалы включают, помимо прочего, поверхностно-активные вещества, моющие компоненты, хелатирующие агенты, ингибиторы переноса красителей, диспергирующие агенты, энзимы и стабилизаторы энзимов, катализаторы, активаторы отбеливания, полимерные диспергирующие агенты, агенты, удаляющие загрязнения и препятствующие их повторному осаждению, оптические отбеливатели, пеногасители, красители, дополнительные ароматизаторы и системы подачи ароматизаторов, эластификаторы структуры, мягчители ткани, носители, гидротропы, технологические добавки и/или пигменты. В дополнение к раскрываемой ниже информации примеры других таких добавок и уровни их содержания приводятся в патентах US 5576282, US 6306812 В1 и US 6326348 В1, включенных в настоящий документ посредством ссылки.

Следует отметить, что вышеупомянутые полезные агенты и добавки, указанные в настоящем документе, в ряде случаев могут функционировать как в качестве необязательных добавок, так и в качестве полезных агентов. Кроме того, полезный агент может функционировать как необязательная добавка и, наоборот, в зависимости от потребительских свойств конечного продукта. Таким образом, один перечень не исключает другой, но они в значительной степени дублируют друг друга.

Следующий перечень материалов, представляющий различные ингредиенты, пригодные для использования в рецептурах композиций разнообразных потребительских продуктов в соответствии с настоящим изобретением, никоим образом не является ограничивающим или исчерпывающим.

Гидрофильные растворители

Пригодными для использования гидрофильными растворителями является вода и гидрофильные органические жидкости, а также их смеси. Неограничивающие примеры гидрофильных органических жидкостей включают глицерин, этанол, изопропанол, пропиленгликоль, бутиленгликоль, гексиленгликоль, полиэтиленгликоль и их смеси. В одном варианте осуществления изобретения гидрофильный растворитель выбран из группы, состоящей из воды, спиртов, гликолей, глицерина и их комбинаций.

В одном варианте осуществления изобретения уровень содержания гидрофильного растворителя может колебаться от 0,1% до 95% или от 1 до 90%, или от 3 до 90% от веса композиции потребительского продукта.

Поверхностно-активные вещества

Композиция настоящего изобретения может содержать одно или более поверхностно-активных веществ. Поверхностно-активный компонент включается в композиции настоящего изобретения, применяемые в средствах личной гигиены, для выполнения очищающей функции. Поверхностно-активное вещество может быть выбрано из анионных, цвиттерионных или амфотерных поверхностно-активных веществ или их комбинаций. Поверхностно-активные компоненты, подходящие для использования в предлагаемой здесь композиции, включают известные вещества, которые применяются в средствах для ухода за волосами, для ухода за тканью, для чистки поверхностей или в других очищающих средствах личной гигиены и/или ухода за предметами домашнего обихода.

Подходящие неионные поверхностно-активные вещества включают, помимо прочего, продукты конденсации алифатических, первичных или вторичных спиртов с линейной или разветвленной цепью или фенолов с алкиленоксидами, обычно, этиленоксидом, как правило, содержащим от 6 до 30 этиленоксидных групп. Другими подходящими неионными поверхностно-активными веществами являются моно- или диалкилалканоламиды, алкилполиглюкозиды и амиды полигидроксижирных кислот.

Неограничивающие примеры подходящих анионных поверхностно-активных веществ включают натриевые, аммониевые и моно-, ди- и триэтаноламинные соли алкилсульфатов, алкилэфирсульфатов, алкарилсульфонатов, алкилсукцинатов, алкилсульфосукцинатов, N-алкоилсаркозинатов, алкилфосфатов, алкилэфирфосфатов, алкилэфиркарбоксилатов и альфа-олефинсульфонатов. Алкильные группы обычно содержат от 8 до 18 атомов углерода и могут быть ненасыщенными. Алкилэфирсульфаты, алкилэфирфосфаты и алкилэфиркарбоксилаты могут содержать от 1 до 10 этиленоксидных или пропиленоксидных звеньев на молекулу, предпочтительно - от 2 до 3 этиленоксидных звеньев на молекулу. Примерами анионных поверхностно-активных веществ являются лаурилсульфат натрия или аммония и лаурилэфирсульфат натрия или аммония. Содержание анионных поверхностно-активных веществ, применяемых в настоящем изобретении, обычно колеблется в пределах от 5% до 50%, предпочтительно от 8% до 30%, более предпочтительно от 10% до 25% и еще более предпочтительно от 12% до 22% от веса композиции.

Неограничивающие примеры подходящих катионных поверхностно-активных веществ включают водорастворимые или вододиспергируемые, или водонерастворимые соединения, содержащие, по меньшей мере, одну аминогруппу, которая предпочтительно представляет собой четвертичную аминогруппу, и, по меньшей мере, одну углеводородную группу, которая предпочтительно представляет собой углеводородную группу с длинной цепью. Углеводородная группа может представлять собой гидроксилированную и/или алкоксилированную группу и содержать сложные эфирные и/или амидные, и/или ароматические группы. Углеводородная группа может быть полностью насыщенной или ненасыщенной.

В одном варианте осуществления изобретения уровень содержания поверхностно-активных веществ может колебаться от 0,5% до 95% или от 2% до 90%, или от 3% до 90% от веса композиции потребительского продукта.

Цвиттерионные или амфотерные поверхностно-активные компоненты, подходящие для использования в предлагаемой здесь композиции, включают известные вещества, которые используются в средствах для ухода за волосами или в других очищающих средствах личной гигиены. Концентрация таких амфотерных поверхностно-активных веществ предпочтительно составляет от 0,5% до 20%, предпочтительно от 1% до 10%. Неограничивающие примеры подходящих цвиттерионных или амфотерных поверхностно-активных веществ приводятся в патентах US 5104646 и US 5106609.

Амфотерные поверхностно-активные вещества, пригодные для использования в настоящем изобретении, могут включать алкиламиноксиды, алкилбетаины, алкиламидопропилбетаины, алкилсульфобетаины, алкилглицинаты, алкилкарбоксиглицинаты, алкиламфопропионаты, алкиламидопропилгидроксисультаины, ацилтаураты и ацилглютаматы, в которых алкильные и ацильные группы содержат от 8 до 18 атомов углерода.

Неограничивающие примеры других анионных, цвиттерионных, амфотерных, катионных, неионных или необязательных дополнительных поверхностно-активных веществ, пригодных для использования в композициях, приводятся в ежегодном издании McCutcheon's, Emulsifiers and Detergents, 1989, выпускаемом издательством М.С. Publishing Co., а также в патентах US 3929678, US 2658072, US 2438091 и US 2528378.

Суспендирующий компонент

Композиции настоящего изобретения могут также содержать суспендирующий компонент в концентрации, достаточной для суспендирования в композиции водонерастворимого материала в диспергированной форме или для изменения вязкости композиции. Концентрация суспендирующего агента колеблется в пределах от 0,1% до 10% или даже от 0,3% до 5,0%.

Пигменты

Композиции настоящего изобретения могут также содержать пигментные материалы, такие как неорганические пигменты, нитрозопигменты, моноазопигменты, диазопигменты, каротеноидные пигменты, трифенилметановые пигменты, триарилметановые красители, ксантеновые пигменты, хинолиновые пигменты, оксазиновые красители, азиновые красители, антрахиноновые пигменты, индигоидные пигменты, тиониндигоидные пигменты, хинакридоновые пигменты, фталоцианиновые пигменты, растительные красители, натуральные красители, включая водорастворимые компоненты, именуемые в соответствии с их цветовым показателем (C.I. Name).

Гелевая матрица

В некоторых вариантах осуществления изобретения жирные спирты могут присутствовать в форме диспергированной гелевой сетчатой фазы (т.е., в форме фазы, которая включается в конечную композицию и диспергируется в ней). В одном варианте осуществления изобретения вспомогательное катионное поверхностно-активное вещество вместе с жирными соединениями, имеющими высокую температуру плавления, и водным носителем образуют гелевую матрицу. Гелевая матрица обеспечивает кондиционирующий эффект, создавая ощущение гладкости при нанесении композиции на влажные волосы и ощущение мягкости и влажности при нанесении композиции на сухие волосы.

Композиции настоящего изобретения могут содержать диспергированную гелевую сетчатую фазу жирного спирта в количестве более, чем 0,1%, предпочтительно от 1% до 60% и более предпочтительно от 5% до 40% от веса композиции.

Гелевый сетчатый компонент настоящего изобретения может содержать вспомогательное поверхностно-активное вещество. Используемый здесь термин «вспомогательное поверхностно-активное вещество» обозначает одно или более поверхностно-активных веществ, которые соединяются с жирным спиртом и водой, образуя гелевую сетчатую фазу, как отдельную от других компонентов композиции предварительную смесь (премикс). Вспомогательное поверхностно-активное вещество является отдельным компонентом и может добавляться к любому эмульгирующему поверхностно-активному веществу и/или любому поверхностно-активному веществу композиции, применяемой в средствах личной гигиены. При этом, вспомогательное поверхностно-активное вещество может представлять собой аналогичный или иной тип поверхностно-активного вещества или поверхностно-активных веществ, выбираемых для вышеописанных поверхностно-активных компонентов.

Композиции настоящего изобретения могут содержать вспомогательное поверхностно-активное вещество, как часть предварительно сформированной диспергированной гелевой сетчатой фазы, в количестве от 0,01% до 15%, предпочтительно от 0,1% до 10% и более предпочтительно от 0,3% до 5% от веса композиции шампуня.

Подходящие вспомогательные поверхностно-активные вещества включают анионные, цвиттерионные, амфотерные, катионные и неионные поверхностно-активные вещества. Вспомогательные поверхностно-активные вещества выбирают предпочтительно из анионных, катионных и неионных поверхностно-активных веществ и их смесей. Вспомогательные поверхностно-активные вещества, пригодные для использования в настоящем изобретении, более подробно описаны в патентной заявке US 2006/0024256 A1.

Кроме того, в одном из вариантов осуществления настоящего изобретения могут быть выбраны определенные вспомогательные поверхностно-активные вещества, имеющие гидрофобную хвостовую группу с длиной цепи от 16 до 22 атомов углерода, которые обеспечивают температуру плавления для образующейся диспергированной гелевой сетчатой фазы по меньшей мере 38°C. Гидрофобная хвостовая группа такого вспомогательного поверхностно-активного вещества может представлять собой алкил, алкенил, (содержащий до 3 двойных связей), алкилзамещенную ароматическую группу или разветвленный алкил. В таком варианте осуществления изобретения предпочтительно, чтобы весовое соотношение поверхностно-активного вещества и жирного спирта в гелевом сетчатом компоненте составляло от 1:5 до 5:1. В качестве вспомогательного поверхностно-активного вещества настоящего изобретения могут использоваться смеси, содержащие более одного из поверхностно-активных веществ вышеупомянутых типов.

В одном варианте осуществления изобретения, касающегося способа получения гелевой матрицы, вспомогательное поверхностно-активное вещество может представлять собой катионное поверхностно-активное вещество, причем вспомогательное катионное поверхностно-активное вещество и жирное соединение с высокой температурой плавления могут содержаться на таком уровне, что весовое соотношение катионного поверхностно-активного вещества и жирного соединения с высокой температурой плавления может колебаться в пределах от 1:1 до 1:10 или даже от 1:1 до 1:6.

Гелевый сетчатый компонент может также содержать воду или подходящие растворители. Вода или подходящий растворитель и вспомогательное поверхностно-активное вещество вместе способствуют набуханию жирного спирта. Это, в свою очередь, приводит к образованию стабильной гелевой сетки. Используемый здесь термин «подходящий растворитель» обозначает любой растворитель, который может использоваться вместо воды или в сочетании с водой для образования гелевой сетки.

Композиции настоящего изобретения содержат воду или подходящие растворители, как часть предварительно сформированной диспергированной гелевой сетчатой фазы, в количестве, достаточном для образования гелевой сетки в результате их соединения с жирным спиртом и вспомогательным поверхностно-активным веществом в соответствии в настоящим изобретением. В одном варианте осуществления изобретения содержание в композиции воды или подходящего растворителя в качестве части предварительно сформированной гелевой сетчатой фазы составляет по меньшей мере 0,05% от веса композиции шампуня. В другом варианте осуществления изобретения весовое соотношение воды или подходящего растворителя в качестве части предварительно сформированной гелевой сетчатой фазы и жирного спирта составляет по меньшей мере 1:1.

Моющие компоненты

Композиции могут также содержать от 0,1% до 80% моющего компонента. Композиции в жидкой форме обычно содержат от 1% до 10% моющего компонента. Композиции в гранулированной форме обычно содержат от 1% до 50% моющего компонента. Моющие компоненты хорошо известны в данной области техники и могут содержать, например фосфаты, а также органические и неорганические соединения, не содержащие фосфора. Используемые в настоящем изобретении водорастворимые органические моющие компоненты, не содержащие фосфора, включают полиацетаты, карбоксилата, поликарбоксилаты и полигидроксисульфонаты различных щелочных металлов, аммония и замещенного аммония. Примерами моющих компонентов на основе полиацетатов и поликарбоксилатов являются натриевые, калийные, литиевые, аммониевые и замещенные аммониевые соли этилендиаминтетрауксусной кислоты, нитрилотриуксусной кислоты, оксидиянтарной кислоты, меллитовой кислоты, бензолполикарбоновых кислот и лимонной кислоты. Другими поликарбоксилатами, подходящими для использования в настоящем изобретении, являются полиацеталькарбоксилаты, описанные в патентах US 4144226 и US 4246495. Другие поликарбоксилатные моющие компоненты включают оксидисукцинатные и эфиркарбоксилатные моющие составы, содержащие комбинацию тартратмоносукцината и тартратдисукцината, описанные в патенте US 4663071. Моющие компоненты, используемые в жидких моющих средствах, описаны в патенте US 4284532. Подходящим моющим компонентом может быть лимонная кислота. Примерами подходящих неорганических моющих компонентов, не содержащих фосфора, могут служить силикаты, алюмосиликаты, бораты и карбонаты, такие как карбонат, бикарбонат, сесквикарбонат, тетраборатдекагидрат и силикаты натрия и калия, имеющие весовое соотношение SiO2 и окиси щелочного металла от 0,5:4,0 до 1,0:2,4. Кроме того, подходящими являются алюмосиликаты, включая цеолиты. Эти материалы и способы их использования в качестве моющих компонентов моющих средств подробно описаны в патенте US 4605509.

Диспергирующие агенты

Композиции могут содержать от 0,1% до 10% диспергирующих агентов. Подходящими водорастворимыми органическими материалами являются гомополимеры или сополимеры кислот или их соли, в которых поликарбоновая кислота может содержать по меньшей мере два карбоксильных радикала, отделенных друг от друга не более, чем двумя атомами углерода. Диспергирующие агенты могут также представлять собой алкоксилированные производные полиаминов и/или их кватернизованные производные, такие как описаны в патентах US 4597898, US 4676921, US 4891160, US 4659802 и US 4661288.

Энзимы

Композиции могут содержать один или более энзимов моющих средств, которые обеспечивают очищающий эффект и/или эффективный уход за тканью. Примеры подходящих энзимов включают гемицеллюлазы, пероксидазы, протеазы, целлюлазы, ксиланазы, липазы, фосфолипазы, эстеразы, кутиназы, пектиназы, кератаназы, редуктазы, оксидазы, фенолоксидазы, липоксигеназы, лигниназы, пуллуланазы, танназы, пентозаназы, маланазы, β-глюканазы, арабинозидазы, гиалуронидазу, хондроитиназу, лакказу и амилазы или их смеси. Типичная комбинация энзимов может представлять собой смесь обычно используемых энзимов, таких как протеаза, липаза, кутиназа и/или целлюлаза, в сочетании с амилазой. Энзимы могут использоваться на уровнях, рекомендованных для данной области техники, например, на уровнях, рекомендуемых поставщиками энзимов, такими как компании Novozymes и Genencor. Типичные уровни энзимов в композициях колеблются от 0,0001% до 5%. В том случае, когда присутствие энзимов предусмотрено, они могут использоваться на очень низком уровне, например, от 0,001% или ниже; или они могут использоваться в моющих составах высокой моющей способности на более высоком уровне, например, от 0,1% и выше. В связи с тем, что некоторые потребители отдают предпочтение «небиологическим» моющим средствам, композиции могут как содержать энзимы, так и не содержать их.

Хелатирующий агент

Композиции могут содержать менее, чем 5% или от 0,01% до 3% хелатирующих агентов, таких как цитраты, азотсодержащие, не содержащие фосфора аминокарбоксилаты, такие как этилендиаминдиянтарная кислота (EDDS), этилендиаминтетрауксусная кислота (EDTA) и диэтилентриаминпентауксусная кислота (DTPA); аминофосфонаты, такие как диэтилентриаминпентаметиленфосфоновая кислота и этилендиаминтетраметиленфосфоновая кислота; не содержащие азота фосфонаты, например, гидроксиэтилидендифосфоновая кислота (HEDP); и азот- или кислородсодержащие, не содержащие фосфора и карбоксилатов хелатирующие агенты, такие как соединения, представляющие обширный класс определенных макроциклических N-лигандов, обычно применяемых в системах каталитического отбеливания.

Стабилизатор

Композиции могут содержать один или более стабилизаторов и загустителей. Может использоваться любой подходящий уровень содержания стабилизатора; уровень содержания стабилизатора может, например, составлять от 0,01% до 20%, от 0,1% до 10% или от 0,1% до 3% от веса композиции. Неограничивающие примеры используемых в настоящем изобретении стабилизаторов включают кристаллические гидроксилсодержащие стабилизаторы, тригидроксистеарин, гидрогенизированное масло или его вариант и их комбинации. В некоторых аспектах кристаллические гидроксилсодержащие стабилизирующие агенты могут представлять собой водонерастворимые воскообразные вещества, содержащие жирную кислоту, сложный эфир жирной кислоты или жировое мыло. В других аспектах кристаллические гидроксилсодержащие стабилизирующие агенты могут представлять собой производные касторового масла, такие как производные гидрогенизированного касторового масла, например, касторовый воск. Гидроксилсодержащие стабилизаторы описаны в патентах US 6855680 и US 7294611. Другие стабилизаторы представляют собой стабилизаторы с загущающим действием, такие как камеди и другие аналогичные полисахариды, например, геллановая камедь, каррагенан и другие известные типы загустителей и реологических добавок. Примерами стабилизаторов этого класса могут служить камедные полимеры (например, ксантановая камедь), поливиниловый спирт и его производные, целлюлоза и ее производные, включая простые и сложные эфиры целлюлозы и тамариндовую камедь (например, включающие ксилоглюкановые полимеры), гуаровая камедь, камедь плодов рожкового дерева (в некоторых аспектах включающие галактоманнановые полимеры) и другие получаемые промышленным способом камеди и полимеры.

Другие ингредиенты

В зависимости от используемой формы потребительского продукта (например, шампунь, жидкое мыло, гель для душа, моющее средство, мягчитель ткани), композиции могут, кроме того, содержать ингредиенты, выбранные из жирных спиртов, содержащих от 8 до 22 атомов углерода, замутнителей или перламутровых агентов, таких как сложные этиленгликолевые эфиры жирных кислот (например, этиленгликольдистеарат), модификаторов вязкости, буферных агентов или регуляторов уровня pH, водорастворимых полимеров, включая сшитые и несшитые полимеры, пенообразователей, ароматизаторов, красителей, окрашивающих добавок или пигментов, растительных экстрактов, консервантов, гидротропов, энзимов, химических отбеливателей, кондиционеров для ткани, оптических отбеливателей, антиоксидантов, стабилизаторов, диспергирующих агентов, грязеотталкивающих агентов, агентов, препятствующих сминанию тканей, хелатирующих агентов, антикоррозионных агентов, агентов для чистки и отбеливания зубов и их смесей.

VII. ФОРМЫ ПРОДУКТА

В одном аспекте раскрываемые в настоящем документе потребительские продукты могут представлять собой средства личной гигиены. Такие средства могут наноситься на кожу и/или волосы, обеспечивая очищающий и/или кондиционирующий эффект. Эти средства могут быть представлены, например, в виде брусков, жидкостей, эмульсий, шампуней, гелей, порошков, карандашей, кондиционеров для волос (смываемых или несмываемых), тоников для волос, паст, красителей для волос, аэрозолей, муссов и других продуктов для укладки волос.

В другом аспекте раскрываемые в настоящем документе потребительские продукты могут представлять собой средства для ухода за тканью и/или предметами домашнего обихода. Такие средства могут наноситься на ткань, твердые керамические, стеклянные, деревянные и другие поверхности, обеспечивая очищающий и/или кондиционирующий эффект. Эти средства могут быть представлены в виде брусков, жидкостей, эмульсий, гелей, порошков, карандашей, паст, аэрозолей, муссов и т.п.

Аспекты изобретения предполагают использование полиорганосилоксановых полимеров, раскрываемых в настоящем документе, в моющих средствах (например, в стиральном порошке TIDE™), средствах для чистки твердых поверхностей (например, в чистящем средстве MR CLEAN™), жидкостях для автоматического мытья посуды (например, в жидкости CASCADE™), жидкостях для мытья посуды вручную (например, в жидкости DAWN™) и средствах для мытья пола (например, в моющем средстве SWIFFER™). Неограничивающие примеры чистящих композиций приводятся в патентах US 4515705, US 4537706, US 4537707, US 4550862, US 4561998, US 4597898, US 4968451, US 5565145, US 5929022, US 6294514 и US 6376445.

Рецептура раскрываемых здесь композиций для ухода за тканью или предметами домашнего обихода составлена таким образом, что при влажной уборке pH водного раствора этих композиций будет составлять от 6,5 до 12 или от 7,5 до 10,5. Жидкие средства для мытья посуды, как правило, имеют pH от 6,8 до 9,0. Чистящие продукты обычно имеют pH от 7 до 12. Способы регулирования pH в пределах рекомендуемых значений хорошо известны специалистам в данной области техники и включают использование буферов, щелочей, кислот и т.п.

VIII. СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ композиций

Для получения композиции настоящего изобретения может использоваться любой подходящий способ. В одном варианте осуществления изобретения полиорганосилоксановый кондиционирующий полимер смешивают с другими ингредиентами композиции. В другом варианте осуществления изобретения полиорганосилоксан настоящего изобретения предварительно эмульгируют, необязательно с другими ингредиентами, которым не свойственна нежелательная адсорбция на полиорганосилоксановом кондиционирующем полимере, затем соединяют с другими компонентами конечной композиции, используя стандартные способы смешивания, применяемые в данной области техники. Типичный вариант осуществления предварительного эмульгирования включает предварительное эмульгирование полиорганосилоксанового кондиционирующего агента с аликвотой растворителя (например, гидрофильного растворителя, такого как вода) и затем добавление оставшейся части растворителя и других материалов, включаемых в состав конечного потребительского продукта.

Специалистам в данной области техники понятно, что для получения композиций, содержащих органосилоксановый полимер настоящего изобретения, может использоваться любой из множества других способов. Например, нет необходимости осуществлять предварительное эмульгирование полиорганосилоксанового кондиционирующего полимера как отдельную стадию, говоря точнее, эмульгирование, по мере необходимости, можно осуществлять на любом этапе процесса изготовления. В альтернативном варианте осуществления изобретения необходимость эмульгирования органосилоксанового полимера может полностью отсутствовать, в зависимости от растворимости полимера в носителе композиции. В том случае, если носитель представляет собой твердое или полутвердое вещество, полиорганосилоксановый кондиционирующий полимер может непосредственно вводиться в носитель.

Аналогичным образом, композиции, содержащие полиорганосилоксановый кондиционирующий полимер, могут содержать любой из многочисленных ингредиентов, включая любой из неограничивающих ингредиентов и/или типов ингредиентов, упомянутых в настоящем документе. Специалистам в данной области техники хорошо известны способы включения в композицию необязательных ингредиентов. Следует также отметить, что очищающие и/или обрабатывающие композиции настоящего изобретения могут быть получены в любой подходящей форме с помощью выбранных разработчиками рецептур способов, неограничивающие примеры которых представлены в патентах US 5879584, US 5691297, US 5574005, US 5569645, US 5565422, US 5516448, US 5489392, US 5486303, каждый из которых включен в настоящий документ посредством ссылки.

IX. СПОСОБЫ ПРИМЕНЕНИЯ

Раскрываемые в настоящем документе конкретные потребительские продукты могут применяться для очистки или обработки субстратов, в том числе субстратовили тканей физиологического и нефизиологического типа. Как правило, по меньшей мере часть субстрата контактирует с композицией настоящего изобретения, которая может использоваться как в чистом виде, так и в растворе, например в водном растворе, после чего субстрат можно промыть и/или ополоснуть. В одном аспекте субстрат необязательно промывают и/или ополаскивают, приводят в контакт с эмульсией настоящего изобретения или с композицией, содержащей указанную эмульсию, и затем необязательно промывают и/или ополаскивают. С точки зрения настоящего изобретения понятие промывания включает, помимо прочего, чистку с помощью щетки и механическое перемешивание. Понятие ткани может включать практически любую ткань, которая может подвергаться стирке или обработке потребителем в реальных условиях. Растворы, содержащие указанные композиции могут иметь уровень pH от 3 до 11,5. Как правило, такие композиции используют в растворах в концентрациях от 500 м.д. до 15000 м.д. Когда в качестве растворителя используется вода, ее температура обычно составляет от 5°C до 90°C, и когда в качестве субстрата выступает ткань, соотношение воды и ткани обычно составляет от 1:1 до 30:1.

ПРИМЕРЫ

Следующие примеры описывают и демонстрируют типичные варианты осуществления изобретения в пределах объема этого изобретения. Примеры даны исключительно для иллюстрации и не должны рассматриваться как ограничения настоящего изобретения, так как возможно внесение многочисленных изменений без отступления от сущности и объема изобретения. Ингредиенты определяют по химическому названию или иным образом, установленным ниже.

ПРИМЕРЫ 1-14: Полиорганосилоксаны

Полиорганосилоксаны настоящего изобретения получали, используя следующие бифункциональные органические соединения, способные взаимодействовать с функциональными аминогруппами.

Двубромистые соединения:

В чистый сосуд добавляют количество силикона (предоставленного компанией Gelest Co., Моррисвиль, штат Пенсильвания), указанное в Таблице 1, и указанное количество диамина (предоставленного компанией Sigma-Aldrich, Милуоки, штат Висконсин), а также количество изопропанола (предоставленного компанией Sigma-Aldrich, Милуоки, штат Висконсин), равное количеству силикона. Образец перемешивают со скоростью 30 об/мин в течение одного часа, после чего добавляют количество дибромида (предоставленного компанией Sigma-Aldrich, Милуоки, штат Висконсин) и перемешивают со скоростью 30 об/мин в течение двух часов при 25°C. После этого образец нагревают при 50°C в течение 16 часов.

Образцы, указанные в Таблице 1, получают в соответствии с вышеизложенными инструкциями, используя указанные количества. Исходным силиконовым материалом в каждом примере является силикон с концевыми функциональными аминогруппами, имеющий пропенильный фрагмент, расположенный между концевым атомом кремния и аминным азотом. Бифункциональные органические соединения, способные взаимодействовать с функциональными аминогруппами, выбираются из группы дигалоидов, включающих дихлориды, дибромиды и активированные дихлориды. Диамины были выбраны из группы, состоящей из TMHDA (тетраметилгександиамина) и TMEDA (тетраметилэтандиамина). Диамин в примерах 1-13 и 16-17 представлен TMHDA. Диамин в примерах 14-15 представлен TMEDA.

В примерах Таблицы 2, представленной ниже:

w=2

y=z=0

R1 и R2 = метил

X = пропилен

n=2

Таблица 2

Пример 29: Получение эмульсии в присутствии неионных эмульгаторов (с использованием двух различных ГЛБ)

(ГЛБ = гидрофильно-липофильный баланс)

Эмульсию вода/силикон получают с использованием поверхностно-активного вещества/эмульгатора с низким ГЛБ, затем в процессе разбавлении инвертируют в эмульсию силикон/вода.

В контейнер, изготовленный не из пластмассы, помещают силиконовую жидкость и полимер и перемешивают в течение 5 минут со скоростью 500 об/мин, используя диспергатор IKA Т25 Ultra-Turrax (с выходной мощностью 300 Вт) с диспергирующим элементом S25N-25G. Затем добавляют Эмульгатор #1 и перемешивают еще в течение 5 минут со скоростью 500 об/мин. В отдельный контейнер помещают Эмульгатор #2 и воду и перемешивают до полного диспергирования. Смесь воды и Эмульгатора #2 добавляют тремя равными частями к смеси силикона/полимера/Эмульгатора #1. После добавления каждой части перемешивают со скоростью 3000 об/мин до получения однородной и равномерной консистенции. После того, как все количество смеси воды и Эмульгатора #2 будет добавлено, для регулирования уровня pH композиции добавляют ледяную уксусную кислоту и перемешивают в течение 20 минут со скоростью 3000 об/мин.

Пример 30: Получение эмульсии с использованием неионного эмульгатора (используют одно неионное поверхностно-активное вещество/эмульгатор)

Эмульсию получают с применением единственного эмульгатора

В контейнер, изготовленный не из пластмассы, помещают Эмульгатор #1 и воду и перемешивают до полного диспергирования, используя диспергатор IKA Т25 Ultra-Turrax (с выходной мощностью 300 Вт) с диспергирующим элементом S25N-25G. В отдельный контейнер, изготовленный не из пластмассы, помещают силиконовую жидкость и полимер и перемешивают в течение 5 минут со скоростью 500 об/мин. Композицию силиконового полимера добавляют к смеси воды / Эмульгатора #1 приблизительно по 10 г/мин при постоянном перемешивании со скоростью 3000 об/мин. Всю композицию перемешивают в течение 20 минут со скоростью 3000 об/мин. Для регулирования уровня pH композиции добавляют ледяную уксусную кислоту и перемешивают в течение 3 минут со скоростью 3000 об/мин.

Пример 31: Получение эмульсии с применением полимерного эмульгатора (без добавления поверхностно-активного вещества/эмульгатора)

Эмульсию получают с применением единственного полимерного эмульгатора

Повторяют способ, описанный в Примере 2, за исключением того, что полимер добавляют к воде, а не к силиконовой жидкости.

Пример 32: Получение эмульсии с применением полимерного эмульгатора (без добавления поверхностно-активного вещества/эмульгатора)

Эмульсию получают с применением единственного полимерного эмульгатора. Материалы и уровни содержания те же, что указаны в Примере 2 за исключением того, что полимер добавляют к силикону и 5% общего количества воды добавляют к композиции силикона/полимера.

Пример 33: Жидкие моющие средства с высокой моющей способностью

Жидкие моющие средства с высокой моющей способностью получают путем смешивания перечисленных ниже ингредиентов, используя стандартные способы смешивания. Такие жидкие моющие средства используют для стирки тканей, которые затем подвергают сушке на открытом воздухе и/или в сушильной машине. Ткань может быть обработана кондиционирующим средством до и/или во время процесса сушки. Благодаря этим средствам ткани приобретают чистоту и мягкость на ощупь.

Пример 34: Жидкие моющие средства с высокой моющей способностью

Пример 35: Кондиционирующие композиции для ткани

Ниже приводятся неограничивающие примеры композиций, полученных с помощью одного или более способов, раскрытых в описании настоящего изобретения.

Пример 36: Кондиционирующие композиции для ухода за волосами

Ниже приводятся неограничивающие примеры композиций, полученных с помощью одного или более способов, раскрытых в описании настоящего изобретения.

Оценка степени осаждения полезного агента На волосах:

Образцы волос обрабатывают кондиционирующим составом для волос, представленным в Таблице 11. После ополаскивания образцы высушивают на воздухе при комнатной температуре, затем делят на небольшие фрагменты и анализируют, чтобы определить количество силикона, осажденного на образце весом 1 грамм. Результаты приводятся ниже в Таблицах 13 и 14.

На ткани:

Махровые полотенца компании Terry, обработанные кондиционирующим составом для ткани согласно настоящему изобретению, а также контрольные образцы полотенец в произвольном порядке раскладывали на столе перед участниками экспертной группы. Каждому участнику группы предлагалось попробовать каждое из полотенец на ощупь, обращаясь с ними по своему усмотрению, и затем оценить каждое полотенце по различным критериям чувственного восприятия (например, по шелковистости, мягкости, пушистости и т.д.). Каждое полотенце оценивалось по показателям 10-балльной шкалы, где 1 балл соответствовал низшей оценке, а 10 баллов - высшей оценке. Полотенца, обработанные кондиционирующим составом обладали мягкостью, сохраняя при этом первоначальную белизну.

Размеры и значения, описанные в данном документе, не должны быть истолкованы как строго ограниченные приведенными точными численными значениями. Вместо этого, если не оговорено иначе, каждый такой размер предназначен для обозначения, как приведенного значения, так и функционально эквивалентного диапазона, в котором он находится. Например, размер, описанный как «40 мм», должен обозначать «приблизительно 40 мм».

Каждый приведенный здесь документ, включая любые сопоставляемые или родственные патенты или заявки или любые заявки или патенты, на приоритет или преимущества которых претендует данная заявка, полностью включен в данный документ посредством ссылки, если только его использование явно не исключено или не ограничено. Цитирование любого документа не следует толковать как признание того, что он является прототипом по отношению к любому изобретению, раскрытому или заявленному в данном документе, или что он сам по себе или в сочетании с любой другой ссылкой или ссылками осуществляет, предлагает или раскрывает такое изобретение. В тех случаях, когда какое-либо значение или определение термина в этом документе вступает в противоречие с каким-либо значением или определением в документе, включенном посредством ссылки, значение или определение, присвоенное термину в этом документе, будет являться определяющим.

В то время как были проиллюстрированы и описаны конкретные варианты осуществления предлагаемого изобретения, специалистам в данной области техники понятно, что различные изменения и модификации могут проводиться без отступления от существа и объема предлагаемого изобретения. При этом подразумевается, что все эти изменения и модификации в пределах объема изобретения будут включены в прилагаемую формулу изобретения.

Похожие патенты RU2612219C2

название год авторы номер документа
Композиции потребительских продуктов, содержащие полиорганосилоксановые полимеры с кондиционирующим действием 2013
  • Баррера Карола
  • Смит Стивен Дэрил
  • Макчейн Роберт Джозеф
  • Гизав Йонас
  • Панандикер Раджан Кешав
  • Снайдер Майкл Альберт
RU2617404C2
АБСОРБИРУЮЩИЕ ИЗДЕЛИЯ, СОДЕРЖАЩИЕ ПОЛИОРГАНОСИЛОКСАНОВЫЕ ПОЛИМЕРЫ С КОНДИЦИОНИРУЮЩИМ ДЕЙСТВИЕМ 2013
  • Баррера Карола
  • Смит Стивен Дэрил
  • Макчейн Роберт Джозеф
  • Гизав Йонас
  • Панандикер Раджан Кешав
  • Нил Чарльз Уильям
  • Хаммонс Джон Ли
RU2605095C2
Полиорганосилоксановые полимеры 2013
  • Смит Стивен Дэрил
  • Макчейн Роберт Джозеф
  • Гизав Йонас
  • Панандикер Раджан Кешав
  • Баррера Карола
RU2606390C2
Полиорганосилоксановые полимеры 2013
  • Смит Стивен Дэрил
  • Макчейн Роберт Джозеф
  • Гизав Йонас
  • Панандикер Раджан Кешав
  • Баррера Карола
RU2606393C2
ОРГАНОСИЛИКОНЫ 2011
  • Панандикер Раджан Кешав
  • Заннони Люк Эндрю
  • Смит Стивен Дэрил
  • Маккчэйн Роберт Джозеф
  • Клюзенер Бернар Уильям
  • Сегер Ребекка Энн
  • Менхаус Джули Энн
  • Солински Марк Грэгори
  • Вагнер Мэттью Скотт
RU2557239C2
СТАБИЛЬНЫЕ НЕВОДНЫЕ ЖИДКИЕ КОМПОЗИЦИИ, СОДЕРЖАЩИЕ КАТИОННЫЙ ПОЛИМЕР В ФОРМЕ ЧАСТИЦ 2011
  • Лабекью Регине
  • Булайч Ража
  • Дженневейн Марк
RU2538596C2
КОМПОЗИЦИЯ ДЛЯ УХОДА ЗА ТКАНЬЮ 2013
  • Сивик Марк Роберт
  • Панандикер Раджан Кешав
  • Ходгдон Трэвис Кайл
  • Гонзалес Лидиани
  • Бенлахмар Уидад
  • Лейрер Рейнгольд Джозеф
  • Бойко Володимир
  • Михаэль Жюлс Ханна
RU2597622C2
МОЮЩАЯ И КОНДИЦИОНИРУЮЩАЯ КОМПОЗИЦИЯ НА ОСНОВЕ СИЛИКОНА И ДИАЛКИЛОВОГО ЭФИРА И СПОСОБ МЫТЬЯ И КОНДИЦИОНИРОВАНИЯ КЕРАТИНОВЫХ МАТЕРИАЛОВ 1997
  • Себаг Анри
  • Декосте Сандрин
RU2161952C2
РАСТВОРИМЫЕ ИЗДЕЛИЯ ЕДИНИЧНОЙ ДОЗЫ, СОДЕРЖАЩИЕ КАТИОННЫЙ ПОЛИМЕР 2011
  • Лабекью Регине
  • Ван Гиндерен Питер Джос
  • Дженневейн Марк
RU2543718C2
СТАБИЛЬНЫЕ КОМПОЗИЦИИ, СОДЕРЖАЩИЕ КАТИОННЫЕ ЦЕЛЛЮЛОЗНЫЕ ПОЛИМЕРЫ И ЦЕЛЛЮЛАЗУ 2011
  • Лабекью Регине
RU2551653C2

Реферат патента 2017 года Композиции потребительских продуктов, содержащие полиорганосилоксановые эмульсии

Изобретение относится к очищающим или кондиционирующим продуктам, содержащим полиорганосилоксановые эмульсии. Предложена эмульсия гидрофобного полезного агента, содержащая полезный агент, выбранный их силикона, винилового полимера, простого полиэфира, материала, содержащего углеводородный воск, углеводородной жидкости, жидкого сложного полиэфира сахаров, жидкого простого полиэфира и их смесей, и катионную добавку полиорганосилоксановой природы, способствующую осаждению. Предложена также композиция очищающих и/или кондиционирующих поверхность продуктов, содержащая указанную эмульсию. Технический результат: предложенная композиция способствует улучшенному осаждению гидрофобных полезных агентов на отрицательно заряженные субстраты. 4 н. и 19 з.п. ф-лы, 13 табл., 36 пр.

Формула изобретения RU 2 612 219 C2

1. Эмульсия очищающего или кондиционирующего полезного агента, содержащая:

полезный агент, который является гидрофобным и содержит материал, выбранный из группы, состоящей из силикона, винилового полимера, простого полиэфира, материала, содержащего углеводородный воск, углеводородной жидкости, жидкого сложного полиэфира сахаров, жидкого простого полиэфира сахаров и их смесей; и

катионную добавку, способствующую осаждению, где указанная катионная добавка, способствующая осаждению, представляет собой полиорганосилоксан, имеющий формулу:

MwDxTyQz,

в которой:

М=[SiR1R2R3O1/2], [SiR1R2G1O1/2], [SiR1G1G2O1/2], [SiG1G2G3O1/2] или их комбинации;

D=[SiR1R2O2/2], [SiR1G1O2/2], [SiG1G2O2/2] или их комбинации;

Т=[SiR1O3/2], [SiG1O3/2] или их комбинации;

Q=[SiO4/2];

w = целое число от 1 до (2+y+2z);

x = целое число от 5 до 15000;

y = целое число от 0 до 98;

z = целое число от 0 до 98;

R1, R2 и R3 каждый независимо выбран из группы, состоящей из Н, ОН, C1-C32 алкила, C1-C32 замещенного алкила, C5-C32 или C6-C32 арила, C5-C32 или C6-C32 замещенного арила, C6-C32 алкиларила, C6-C32 замещенного алкиларила, C1-C32 алкокси, C1-C32 замещенного алкокси, C1-C32 алкиламино и C1-C32 замещенного алкиламино;

по меньшей мере один из М, D или Т включает по меньшей мере один фрагмент G1, G2 или G3; и G1, G2 и G3 каждый независимо выбран из формулы:

,

в которой:

X включает двухвалентный радикал, выбранный из группы, состоящей из C1-C32 алкилена, C1-C32 замещенного алкилена, C5-C32 или C6-C32 арилена, C5-C32 или C6-C32 замещенного арилена, C6-C32 арилалкилена, C6-C32 замещенного арилалкилена, C1-C32 алкокси, C1-C32 замещенного алкокси, C1-C32 алкиленамино, C1-C32 замещенного алкиленамино, эпоксидной группы с раскрытым кольцом и глицидильной группы с раскрытым кольцом при условии, что если X не включает повторяющиеся алкиленоксидные звенья, X может дополнительно содержать гетероатом, выбранный из группы, состоящей из Р, N и О;

каждый R4 включает одинаковые или отличающиеся друг от друга одновалентные радикалы, выбранные из группы, состоящей из Н, C1-C32 алкила, C1-C32 замещенного алкила, C5-C32 или C6-C32 арила, C5-C32 или C6-C32 замещенного арила, C6-C32 алкиларила и C6-C32 замещенного алкиларила;

Е включает двухвалентный радикал, выбранный из группы, состоящей из C1-C32 алкилена, C1-C32 замещенного алкилена, C5-C32 или C6-C32 арилена, C5-C32 или C6-C32 замещенного арилена, C6-C32 арилалкилена, C6-C32 замещенного арилалкилена, C1-C32 алкокси, C1-C32 замещенного алкокси, C1-C32 алкиленамино, C1-C32 замещенного алкиленамино, эпоксидной группы с раскрытым кольцом и глицидильной группы с раскрытым кольцом при условии, что, если Е не включает повторяющиеся алкиленоксидные звенья, Е может дополнительно содержать гетероатом, выбранный из группы, состоящей из Р, N и О;

Е' включает двухвалентный радикал, выбранный их группы, состоящей из C1-C32 алкилена, C1-C32 замещенного алкилена, C5-C32 или C6-C32 арилена, C5-C32 или C6-C32 замещенного арилена, C6-C32 арилалкилена, C6-C32 замещенного арилалкилена, C1-C32 алкокси, C1-C32 замещенного алкокси, C1-C32 алкиленамино, C1-C32 замещенного алкиленамино, эпоксидной группы с раскрытым кольцом и глицидильной группы с раскрытым кольцом при условии, что если Е' не включает повторяющиеся алкиленоксидные звенья, Е' может дополнительно содержать гетероатом, выбранный из группы, состоящей из Р, N и О;

p - целое число, независимо выбранное из чисел от 1 до 50;

n - целое число, независимо выбранное из чисел 1 или 2;

когда по меньшей мере один из G1, G2 или G3 положительно заряжен, A-t представляет собой подходящий анион или анионы, уравновешивающие заряды, так что суммарный заряд k аниона или анионов, уравновешивающих заряды, равен по величине и противоположен по знаку суммарному заряду фрагмента G1, G2 или G3; где t представляет собой целое число, независимо выбранное из чисел 1, 2 или 3; и k≤(p*2/t)+1; так что общее число зарядов катионов уравновешивает общее число зарядов анионов в молекуле полиорганосилоксана; и причем по меньшей мере один Е не содержит этиленовый фрагмент.

2. Эмульсия по п. 1, в которой указанный полиорганосилоксан имеет плотность заряда от 0,1 мэкв/г до 12 мэкв/г, или от 0,2 мэкв/г до 7 мэкв/г, или от 0,4 мэкв/г до 5 мэкв/г.

3. Эмульсия по п. 1, в которой силоксильный остаток указанного полиорганосилоксана имеет молекулярный вес от 1000 до 30000 Да.

4. Эмульсия по п. 1, в которой указанный полиорганосилоксан имеет плотность заряда от 0,1 мэкв/г до 8 мэкв/г и силоксильный остаток указанного полиорганосилоксана имеет молекулярный вес от 1000 до 30000 Да.

5. Эмульсия по п. 1, в которой указанная катионная полиорганосилоксановая добавка, способствующая осаждению, адсорбирована на полезном агенте.

6. Эмульсия по п. 1, в которой соотношение полезного агента и полиорганосилоксана составляет от 1000:1 до 1:1, или от 500:1 до 5:1, или от 250:1 до 5:1, или от 100:1 до 5:1, или от 100:1 до 10:1.

7. Эмульсия по п. 1, в которой соотношение полезного агента и полиорганосилоксана составляет от 40:1 до 20:1 или от 30:1 до 15:1.

8. Композиция потребительского продукта, предназначенного для использования в качестве очищающих и/или кондиционирующих поверхность продуктов, содержащая:

(а) эмульсию по любому из предшествующих пунктов и

(б) вспомогательную композицию.

9. Композиция потребительского продукта по п. 8, где указанная композиция содержит поверхностно-активное вещество, выбранное из группы, состоящей из катионных, анионных, амфотерных, неионных поверхностно-активных веществ и их комбинаций.

10. Композиция потребительского продукта по п. 8, в которой указанная вспомогательная композиция содержит поверхностно-активное вещество, выбранное из группы, состоящей из катионных, анионных, амфотерных, неионных поверхностно-активных веществ и их комбинаций.

11. Композиция потребительского продукта по п. 8, содержащая второй полезный агент, выбранный из группы, состоящей из глин, оксидов металлов, силиконов и микрокапсул.

12. Композиция потребительского продукта по п. 8, в которой силиконовый полезный агент выбран из группы, состоящей из полидиметилсилоксана, аминосиликона, катионного силикона, силиконового простого полиэфира, циклического силикона, силиконовой смолы, фторированного силикона и их смесей.

13. Композиция потребительского продукта по п. 12, в которой:

а) указанный полидиметилсилоксан имеет вязкость от 10 сантистоксов (сСт) до 2000000 сСт, от 50 сСт до 1000000 сСт, от 500 сСт до 100000 сСт или от 750 сСт до 1000 сСт;

б) указанный аминосиликон имеет вязкость от 100 сСт до 300000 сСт, от 500 сСт до 200000 сСт, от 750 сСт до 50000 сСт или от 1000 сСт до 5000 сСт;

в) указанный катионный силикон имеет вязкость от 100 сСт до 1000000 сСт, от 500 сСт до 500000 сСт, от 750 сСт до 50000 сСт или от 1000 сСт до 5000 сСт;

г) указанный силиконовый простой полиэфир имеет вязкость от 100 сСт до 1000000 сСт, от 500 сСт до 500000 сСт, от 750 сСт до 50000 сСт или от 1000 сСт до 5000 сСт;

д) указанный циклический силикон имеет вязкость от 10 сСт до 10000 сСт, от 50 сСт до 5000 сСт, от 100 сСт до 2000 сСт или от 200 сСт до 1000 сСт;

е) указанная силиконовая смола имеет вязкость от 10 сСт до 10000 сСт, от 50 сСт до 5000 сСт, от 100 сСт до 2000 сСт или от 200 сСт до 1000 сСт; и

ж) указанный фторированный силикон имеет вязкость от 100 сСт до 300000 сСт, от 500 сСт до 200000 сСт, от 750 сСт до 50000 сСт или от 1000 сСт до 5000 сСт.

14. Композиция потребительского продукта по п. 12, в которой указанный силиконовый полезный агент имеет структуру:

[R”1R”2R”3SiO1/2](c+2)[(R”4Si(X”-Z”)O2/2]g[R”4R”4SiO2/2]r[R”4SiO3/2]c,

в которой:

c представляет собой целое число от 0 до 98; или с представляет собой целое число от 0 до 48; или с равно 0;

g представляет собой целое число от 0 до 200 или g представляет собой целое число от 0 до 50; когда g=0, по меньшей мере один из R1”, R2” или R3”=X”-Z”;

r представляет собой целое число от 4 до 5000; или r представляет собой целое число от 10 до 4000; или r представляет собой целое число от 50 до 2000;

R1”, R2” и R3” каждый независимо выбран из группы, состоящей из Н, ОН, C1-C32 алкила, C1-C32 замещенного алкила, C5-C32 или C6-C32 арила, C5-C32 или C6-C32 замещенного арила, C6-C32 алкиларила, C6-C32 замещенного алкиларила, C1-C32 алкокси, C1-C32 замещенного алкокси и X”-Z”;

каждый R4” независимо выбран из группы, состоящей из Н, ОН, C1-C32 алкила, C1-C32 замещенного алкила, C5-C32 или C6-C32 арила, C5-C32 или C6-C32 замещенного арила, C6-C32 алкиларила, C6-C32 замещенного алкиларила, C1-C32 алкокси и C1-C32 замещенного алкокси;

для каждого X”-Z”

X” включает двухвалентный алкиленовый радикал, содержащий от 2 до 12 атомов углерода; и

по меньшей мере один Z” в указанном органосилоксане выбран из группы, состоящей из Rʺ5;

каждый дополнительный Z” в указанном кремнийорганическом соединении независимо выбран из группы, состоящей из Н, C1-C32 алкила, C1-C32 замещенного алкила, C5-C32 или C6-C32 арила, C5-C32 или C6-C32 замещенного арила, C6-C32 алкиларила, C6-C32 замещенного алкиларила, R5”,

каждый R5” независимо выбран из группы, состоящей из Н, C1-C32 алкила, C1-C32 замещенного алкила, C5-C32 или C6-C32 арила, C5-C32 или C6-C32 замещенного арила, C6-C32 алкиларила, C6-C32 замещенного алкиларила, -(CHR6”-CHR6”-O-)b-CHR6”-CHR6”-L” и силоксильного остатка;

b представляет собой целое число от 0 до 500, или b представляет собой целое число от 0 до 200, или b представляет собой целое число от 0 до 50;

каждый R6” независимо выбран из Н или C1-C18 алкила;

каждый L” независимо выбран из -O-C(O)-R7” или -O-R7”; и ,

каждый R7” независимо выбран из группы, состоящей из Н, C1-C32 алкила, C1-C32 замещенного алкила, C5-C32 или C6-C32 арила, C5-C32 или C6-C32 замещенного арила, C6-C32 алкиларила, C6-C32 замещенного алкиларила и силоксильного остатка;

каждый Тʺ независимо выбран из Н;

причем каждый v в указанном кремнийорганическом соединении представляет собой целое число от 1 до 10, или v представляет собой целое число от 1 до 5, и сумма всех индексов v в каждом Z” в указанном кремнийорганическом соединении представляет собой целое число от 1 до 30, или от 1 до 20, или от 1 до 10 при условии, что общее число фрагментов Т” в молекуле не превышает 6.

15. Композиция потребительского продукта по п. 14, в которой кремнийорганическое соединение включает силикон с боковыми или концевыми аминогруппами.

16. Композиция потребительского продукта по п. 15, в которой кремнийорганическое соединение включает силикон с боковыми аминогруппами, имеющий структуру:

[R1”R2”R3”SiO1/2](c+2)[(R4”Si(X”-K”)O2/2]g[R4”R4”SiO2/2]r[R4”SiO3/2]c,

в которой:

c представляет собой целое число от 0 до 98; или с представляет собой целое число от 0 до 48; или с=0;

g представляет собой целое число от 0 до 200 или g представляет собой целое число от 0 до 50; когда g=0, по меньшей мере один из R1”, R2” или R3” представляет собой X”-K”;

r представляет собой целое число от 4 до 5000; или r представляет собой целое число от 10 до 4000; или r представляет собой целое число от 50 до 2000;

R1”, R2” и R3” каждый независимо выбран из группы, состоящей из Н, ОН, C1-C32 алкила, C1-C32 замещенного алкила, C5-C32 или C6-C32 арила, C5-C32 или C6-C32 замещенного арила, C6-C32 алкиларила, C6-C32 замещенного алкиларила, C1-C32 алкокси, C1-C32 замещенного алкокси и X”-K”;

каждый R4” независимо выбран из группы, состоящей из Н, ОН, C1-C32 алкила, C1-C32 замещенного алкила, C5-C32 или C6-C32 арила, C5-C32 или C6-C32 замещенного арила, C6-C32 алкиларила, C6-C32 замещенного алкиларила, C1-C32 алкокси и C1-C32 замещенного алкокси;

для каждого X”-K” X” включает двухвалентный алкиленовый радикал, содержащий от 2 до 12 атомов углерода, или каждый двухвалентный алкиленовый радикал независимо выбран из группы, состоящей из -(CH2)s-, где s представляет собой целое число от 2 до 8 или целое число от 2 до 4; и

каждый K” независимо выбран из группы, состоящей из

и ,

каждый Q” независимо представляет собой Н или C1-C32 линейный или разветвленный, замещенный или незамещенный углеводород при условии, что в тех случаях, когда K” является кватернизованным, Q” не может быть амидным, иминным или мочевинным фрагментом, и если Q” представляет собой амидный, иминный или мочевинный фрагмент, то любой дополнительный Q”, связанный с тем же самым азотом, что и указанный амидный, иминный или мочевинный фрагмент, должен представлять собой Н или C16 алкил; или указанный дополнительный Q” представляет собой Н;

X” имеет значение, приведенное выше;

для K” A”h- представляет собой подходящий анион, уравновешивающий заряд, или A”h- выбран из группы, состоящей из Cl-, Br-, I-, метилсульфата, толуолсульфоната, карбоксилата и фосфата; и по меньшей мере один Q” в указанном кремнийорганическом соединении независимо выбран из

и,

для положительно заряженного K” А”h- представляет собой подходящий анион, уравновешивающий заряд, или A”h- выбран из группы, состоящей из Cl-, Br-, I-, метилсульфата, толуолсульфоната, карбоксилата и фосфата;

каждый R5” независимо выбран из группы, состоящей из Н, C1-C32 алкила, C1-C32 замещенного алкила, C5-C32 или C6-C32 арила, C5-C32 или C6-C32 замещенного арила, C6-C32 алкиларила, C6-C32 замещенного алкиларила, -(CHR6”-CHR6”-O-)b-L” и силоксильного остатка;

каждый R6” независимо выбран из Н, C1-C18 алкила;

каждый L” независимо выбран из -C(O)-R7” или R7”;

R7” независимо выбран из группы, состоящей из Н, C1-C32 алкила, C1-C32 замещенного алкила, C5-C32 или C6-C32 арила, C5-C32 или C6-C32 замещенного арила, C6-C32 алкиларила, C6-C32 замещенного алкиларила и силоксильного остатка;

b представляет собой целое число от 0 до 500, или b представляет собой целое число от 1 до 200; или b представляет собой целое число от 1 до 50.

17. Композиция потребительского продукта по п. 16, в которой силикон с боковыми аминогруппами имеет молекулярный вес от 1000 до 1000000 Да, от 10000 до 100000 Да, или от 15000 до 50000 Да.

18. Композиция потребительского продукта по п. 8, содержащая от 0,1 до 25%, или от 0,1 до 20%, или от 0,1 до 15%, или от 0,1 до 10%, или от 0,1 до 5%, или от 0,1 до 1%, или от 0,25 до 25%, или от 0,5 до 20%, или от 1 до 15% указанной эмульсии от веса композиции.

19. Композиция потребительского продукта по п. 8, где указанная композиция представлена в форме, выбранной из группы, состоящей из шампуня, кондиционеров для волос, геля для душа, моющего средства, кондиционеров для ткани, моющего средства с антимикробным действием и средства для чистки твердых поверхностей.

20. Композиция потребительского продукта по п. 8, в которой гидрофобный полезный агент выбран из группы, состоящей из силикона, ароматизатора, умягчителя, антимикробного агента, солнцезащитного агента, липида, масла, углеводородного воска, гидрофобно модифицированного пигмента, неорганического соединения и их смесей.

21. Композиция потребительского продукта по п. 8, где указанная композиция представлена в форме, выбранной из группы, состоящей из кондиционеров для волос, геля для душа, моющего средства и кондиционеров для ткани.

22. Способ кондиционирования волос, увлажнения кожи, смягчения ткани или обеспечения ее несминаемости, включающий приведение субстрата, выбранного из группы, состоящей из волос, кожи и ткани, в контакт с композицией по п. 8.

23. Способ осаждения гидрофобного полезного агента на субстрат, включающий приведение указанного субстрата в контакт с композицией по п. 8.

Документы, цитированные в отчете о поиске Патент 2017 года RU2612219C2

НАНОЭМУЛЬСИЯ НА ОСНОВЕ АМФИФИЛЬНЫХ НЕИОННЫХ ЛИПИДОВ И АМИНИРОВАННЫХ СИЛИКОНОВ И ЕЕ ПРИМЕНЕНИЕ 1998
  • Фредерик Сервантес
  • Бенедикт Казэн
  • Жан-Тьерри Симмоне
RU2142481C1
СОСТАВ ДЛЯ СМЯГЧЕНИЯ ТКАНЕЙ, СПОСОБ ЕГО ПОЛУЧЕНИЯ И СПОСОБ СМЯГЧЕНИЯ ТКАНИ 2000
  • Кларк Дэвид Эллис
  • Крес Серж Фермэн Ален
  • Эно Бенуа
  • Смолл Саманта
RU2230142C2
US 6903061 B2, 07.06.2005
US 7563856 B2, 21.07.2009
WO 2005009721 A1, 03.02.2005.

RU 2 612 219 C2

Авторы

Гизав Йонас

Смит Стивен Дэрил

Макчейн Роберт Джозеф

Панандикер Раджан Кешав

Баррера Карола

Кениг Питер Герберт

Джамадагни Сумант Нарахари

Даты

2017-03-03Публикация

2013-07-29Подача