АНТИДОТНЫЕ ГЕРБИЦИДНЫЕ КОМПОЗИЦИИ, СОДЕРЖАЩИЕ 4-АМИНО-3-ХЛОР-5-ФТОР-6-(4-ХЛОР-2-ФТОР-3-МЕТОКСИФЕНИЛ)ПИРИДИН-2-КАРБОНОВУЮ КИСЛОТУ Российский патент 2017 года по МПК A01N43/40 A01P13/00 

Данная заявка имеет приоритет предварительной заявки на патент США № 61/674990, поданной 24 июля 2012 г.

Уровень техники

Защита сельскохозяйственных культур от сорняков и других сорных растений, которые препятствуют росту сельскохозяйственных культур, является проблемой, постоянно возникающей в сельском хозяйстве. Чтобы способствовать решению такой проблемы, исследователями в области синтетической химии получено широкое разнообразие химикатов и химических препаратов, которые эффективно препятствуют такому нежелательному росту. В литературе описаны химические гербициды многочисленных типов, и большое их число используется в промышленном масштабе. Однако иногда такие гербициды могут наносить вред сельскохозяйственным культурам, которые подлежат защите, помимо сорняков и других сорных растений, которые, как предполагается, должны уничтожаться.

Сущность изобретения

В настоящем изобретении предлагаются антидотные гербицидные композиции, содержащие гербицидно-эффективное количество (a) соединения формулы (I)

или его приемлемой с точки зрения сельского хозяйства соли или сложного эфира, и (b) антидот, например, из семейства хинолинилоксиацетатных химикатов. Композиции также могут содержать приемлемое с точки зрения сельского хозяйства вспомогательное средство или носитель. Композицию можно применять, например, для пшеницы или ячменя.

В настоящем изобретении также предлагаются способы уничтожения нежелательных сорных растений, включающие контактирование сорных растений с антидотной гербицидной композицией или нанесение на почву или воду для предотвращения прорастания или роста сорных растений антидотной гербицидной композиции, содержащей гербицидно-эффективное количество (a) соединения формулы (I)

или его приемлемой с точки зрения сельского хозяйства соли или сложного эфира, и (b) антидот, например, из семейства хинолинилоксиацетатных химикатов. Способы можно применять, например, для пшеницы или ячменя.

Подробное описание

Определения

Соединение формулы согласно настоящему изобретению (I) имеет следующую структурную формулу:

Соединение формулы (I) можно идентифицировать согласно названию 4-амино-3-хлор-6-(4-хлор-2-фтор-3-метоксифенил)-5-фторпиридин-2-карбоновая кислота, которое описано в патенте США № 7314849 (B2), включенном в настоящий документ путем ссылки в своем полном объеме. Типичные применения соединения формулы (I) включают уничтожение нежелательных сорных растений, включая траву, широколистные сорняки и осоку, в многочисленных ситуациях, связанных с несельскохозяйственными и сельскохозяйственными культурами.

Используемые в данном описании антидоты из семейства хинолинилоксиацетатных химикатов описаны в патенте США № 4902340. Антидоты из семейства хинолинилоксиацетатных химикатов включают производные клохинтоцета, такие как клохинтоцет в форме кислоты, клохинтоцет-мексил, клохинтоцет-триизопропиламин и клохинтоцет-диметиламин. Клохинтоцет представляет собой общепринятое название [(5-хлор-8-хинолинил)окси]уксусной кислоты. Антидотная активность клохинтоцета описана в публикации "The Pesticide Manual", четырнадцатом издании, 2006.

Используемый в данном описании препарат AD67 (MON 4660) представляет собой общепринятое название 4-(дихлорацетил)-1-окса-4-азаспиро[4,5]декана. Его антидотная активность описана в публикации "The Pesticide Manual", тринадцатом издании, 2003. Известно, что AD67 (MON 4660) применяется в качестве антидота для кукурузы.

Используемый в данном описании бефлубутамид представляет собой общепринятое название 2-[14-фтор-3-(трифторметил)фенокси]-N-(фенилметил)бутанамида. Его гербицидная активность описана в публикации "The Pesticide Manual", четырнадцатом издании, 2006. Бефлубутамид представляет собой соединение, находящееся в процессе разработки и применяемое либо само по себе, либо в смеси с изопротуроном для уничтожения в довсходовый и ранний послевсходовый период широколистных сорняков, таких как травянистые растения Veronica persica (вероника персидская), Lamium amplexicaule (яснотка стеблеобъемлющая) и Viola arvensis (фиалка полевая), в пшенице и ячмене.

Используемый в данном описании беноксакор представляет собой общепринятое название 4-(дихлорацетил)-3,4-дигидро-3-метил-2H-1,4-бензоксазина. Его антидотная активность описана в публикации "Pesticide Outlook", 2001 (The Royal Society of Chemistry, [онлайн] 2001, стр. 10-15). Известно, что беноксакор применяется в качестве антидота для кукурузы.

Используемый в данном описании бентиокарб представляет собой общепринятое название S-[(4-хлорфенил)метил]-N,N-диэтилкарбамотиоата. Его пестицидная активность описана в публикации "PubChem Compound", 2005 (NCBI PubChem Compound, Benthiocarb - Compound Summary, http://pubchem.ncbi.nlm.nih.gov/summary/summary.cgi?cid=34192#x281 (по состоянию на июль 2012)). Бентиокарб применяют для уничтожения нежелательных сорных растений, особенно различных типов сорняков, трав (POACEAE) и древесных растений.

Используемый в данном описании биспирибак представляет собой общепринятое название 2,6-бис[(4,6-диметокси-2-пиримидинил)окси]бензойной кислоты. Его гербицидная активность описана в публикации "The Pesticide Manual", четырнадцатом издании, 2006. Биспирибак натрия противодействует росту трав, осок и широколистных сорняков в посеянном семенами рисе.

Используемый в данном описании бразинолид представляет собой общепринятое название (1R,3aS,3bS,6aS,8S,9R,10aR,10bS,12aS)-1-[(1S,2R,3R,4S)-2,3-дигидрокси-1,4,5-триметилгексил]гексадекагидро-8,9-дигидрокси-10a,12a-диметил-6H-бенз[c]индено[5,4-e]оксепин-6-она. Его фитогормональная активность описана в публикации Journal of Agronomy and Crop Science, 2011 (Anjum S. A. и др. "Brassinolide Application Improves the Drought Tolerance in Maize Through Modulation of Enzymatic Antioxidants and Leaf Gas Exchange", Journal of Agronomy and Crop Science, 197, 2011, стр. 177-185). Бразинолид представляет собой вещество, встречающееся в природе, которое модулирует рост и процессы развития растений и, как известно, повышает толерантность сельскохозяйственных культур к абиотическим факторам.

Используемый в данном описании карфентразон представляет собой общепринятое название α,2-дихлор-5-[4-(дифторметил)-4,5-дигидро-3-метил-5-оксо-1H-1,2,4-триазол-1-ил]-4-фторбензолпропионовой кислоты. Его гербицидная активность описана в публикации "The Pesticide Manual", четырнадцатом издании, 2006. Карфентразон-этил противодействует росту широкого диапазона широколистных сорняков в хлебных злаках и рисе.

Используемый в данном описании препарат цигалофоп представляет собой общепринятое название (2R)-2-[4-(4-циано-2-фторфенокси)фенокси]пропионовой кислоты. Его гербицидная активность описана в публикации "The Pesticide Manual", четырнадцатом издании, 2006. Цигалофоп-бутил противодействует росту травянистых сорных растений в рисе.

Используемый в данном описании циометринил представляет собой общепринятое название (αΖ)-α-[(цианометокси)имино]бензолацетонитрила. Его антидотная активность описана в публикации "Pesticide Outlook", 2001 (The Royal Society of Chemistry, [онлайн] 2001. стр. 10-15). Известно, что циометринил применяется в качестве антидота для сорго.

Используемый в данном описании даймурон представляет собой общепринятое название N-(4-метилфенил)-N'-(1-метил-1-фенилэтил)мочевины. Его гербицидная активность описана в публикации "The Pesticide Manual", четырнадцатом издании, 2006. Даймурон уничтожает осокоцветные и однолетние травянистые сорные растения в рисе-сырце.

Используемый в данном описании дихлормид представляет собой общепринятое название N,N-диаллил-2,2-дихлорацетамида. Его антидотная активность описана в публикации "The Pesticide Manual", четырнадцатом издании, 2006. Известно, что дихлормид применяется в качестве антидота для кукурузы и сорго.

Используемый в данном описании дициклонон представляет собой общепринятое название 1-(дихлорацетил)гексагидро-3,3,8a-триметилпирроло[1,2-а]пиримидин-6(2H)-она. Его антидотная активность описана в публикации "PubChem Compound", 2005 (NCBI PubChem Compound, Dicyclonon- Compound Summary PubChem Compound; http://pubchem.ncbi.nlm.nih.gov/summary/summary.cgi?cid=115203 (по состоянию на июль 2012)). Известно, что дициклонон применяется в качестве антидота для кукурузы и злаковых сельскохозяйственных культур.

Используемый в данном описании димепиперат представляет собой общепринятое название S-(1-метил-1-фенилэтил)-1-пиперидинкарботиоата. Его гербицидная активность описана в публикации "The Pesticide Manual", четырнадцатом издании, 2006. Димепиперат уничтожает ежовник обыкновенный (Echinochloa crusgalli) в рисе-сырце.

Используемый в данном описании дисульфотон представляет собой общепринятое название О,О-диэтил-S-[2-(этилтио)этил]фосфородитиоата. Его инсектицидная активность описана в публикации "The Pesticide Manual", пятнадцатом издании, 2009. Дисульфотон применяют в качестве инсектицида в случае картофеля, овощных культур, сорго, риса, табака, ореха и других сельскохозяйственных культур.

Используемый в данном описании фенхлоразол представляет собой общепринятое название 1-(2,4-дихлорфенил)-5-(трихлорметил)-1H-1,2,4-триазол-3-карбоновой кислоты. Можно применять его сложный этиловый эфир - фенхлоразол-этил. Его антидотная активность описана в публикации "The Pesticide Manual", четырнадцатом издании, 2006. Известно, что фенхлоразол применяется в качестве антидота для пшеницы, ржи и тритикале.

Используемый в данном описании фенхлорим представляет собой общепринятое название 4,6-дихлор-2-фенилпиримидина. Его антидотная активность описана в публикации "The Pesticide Manual", четырнадцатом издании, 2006. Известно, что фенхлорим применяется в качестве антидота для посеянного семенами риса.

Используемый в данном описании флуразол представляет собой общепринятое название бензил-2-хлор-4-трифторметилтиазол-5-карбоксилата. Его антидотная активность описана в публикации Pesticide Outlook, 2001 (The Royal Society of Chemistry, [онлайн] 2001, стр. 10-15). Известно, что флуразол применяется в качестве антидота для сорго.

Используемый в данном описании флуксофеним представляет собой общепринятое название 1-(4-хлорфенил)-2,2,2-трифторэтанон-О-(1,3-диоксолан-2-илметил)оксима. Его антидотная активность описана в публикации "The Pesticide Manual", четырнадцатом издании, 2006. Известно, что флуксофеним применяется в качестве антидота для сорго.

Используемый в данном описании фурилазол представляет собой общепринятое название 3-(дихлорацетил)-5-(2-фуранил)-2,2-диметилоксазолидина. Его антидотная активность описана в публикации "The Pesticide Manual", четырнадцатом издании, 2006. Известно, что фурилазол применяется в качестве антидота для кукурузы.

Используемый в данном описании галосульфурон представляет собой общепринятое название 3-хлор-5-[[[[(4,6-диметокси-2-пиримидинил)амино]карбонил]амино]сульфонил]-1-метил-1H-пиразол-4-карбоновой кислоты. Его гербицидная активность описана в публикации "The Pesticide Manual", четырнадцатом издании, 2006. Галосульфурон-метил уничтожает однолетние широколистные сорняки и циперус (многолетнее травянистое растение семейства осоковых) в рисе.

Используемый в данном описании гарпиновый белок представляет собой класс белков, продуцируемых в природе определенными бактериальными патогенами растений. Их пестицидная активность описана в публикации Biopesticide Regulatory Action Document "Harpin Protein", 2002 (US Environmental Protection Agency Office of Pesticide Programs; Biopesticide Regulatory Action Document "Harpin Protein", [онлайн], 2002, стр. 1-5). Гарпиновый белок инициирует сложный набор метаболических реакций в обрабатываемом растении, вызывая экспрессию природных генов и развитие систем естественной защиты и роста растений.

Используемый в данном описании изоксадифен-этил представляет собой общепринятое название этил-4,5-дигидро-5,5-дифенил-3-изоксазолкарбоксилата. Его антидотная активность описана в публикации "The Pesticide Manual", четырнадцатом издании, 2006. Известно, что изоксадифен применяется в качестве антидота для кукурузы.

Используемый в данном описании препарат "jiecaowan" представляет собой общепринятое название 2-(дихлорметил)-2-метил-1,3-диоксолана. Известно, что препарат "jiecaowan" применяется в качестве антидота.

Используемый в данном описании препарат "jiecaoxi" представляет собой общепринятое название 2,2-дихлор-N-[2-оксо-2-(2-пропен-1-иламино)этил]-N-2-пропен-1-илацетамида. Известно, что препарат "jiecaoxi" применяется в качестве антидота.

Используемый в данном описании мефенпур представляет собой общепринятое название 1-(2,4-дихлорфенил)-4,5-дигидро-5-метил-1H-пиразол-3,5-дикарбоновой кислоты. Его антидотная активность описана в публикации "The Pesticide Manual", четырнадцатом издании, 2006. Известно, что мефенпур применяется в качестве антидота для пшеницы, ржи, тритикале и ячменя.

Используемый в данном описании мефанат представляет собой общепринятое название 4-хлорфенил-N-метилкарбамата. Мефанат описан в публикации ChemNet 18 июля 2012 г. на сайте http://www.chemnet.com/. Известно, что мефенат применяется в качестве гербицидного антидота.

Используемый в данном описании нафтойный ангидрид (ΝΑ) представляет собой общепринятое название 1H,3H-нафто[1,8-cd]пиран-1,3-диона. Его антидотная активность описана в публикации "Pesticide Outlook", 2001 (The Royal Society of Chemistry, [онлайн] 2001. стр. 10-15). Известно, что нафтойный ангидрид применяется в качестве антидота для кукурузы.

Используемый в данном описании норфлуразон представляет собой общепринятое название 4-хлор-5-(метиламино)-2-[3-(трифторметил)фенил]-3(2H)-пиридазинона. Его гербицидная активность описана в публикации "The Pesticide Manual", четырнадцатом издании, 2006. Норфлуразон применяется для довсходового уничтожения трав и осоковых, а также некоторых широколистных сорняков.

Используемый в данном описании оксабетринил представляет собой общепринятое название (α.Z)-α-[(1,3-диоксолан-2-ил)метоксиимино]бензолацетонитрила. Его антидотная активность описана в публикации "The Pesticide Manual", четырнадцатом издании, 2006. Известно, что оксабетринил применяется в качестве антидота для сорго.

Используемый в данном описании пириклор представляет собой общепринятое название 2,3,5-трихлор-4-пиридинола.

Используемый в данном описании R29148 представляет собой общепринятое название 2,2-диметил-6-метилдихлорацетилоксазолидина. Его антидотная активность описана в публикации "The Pesticide Manual", пятнадцатом издании, 2009. Известно, что R29148 применяется в качестве антидота для кукурузы.

Используемый в данном описании сулкотрион представляет собой общепринятое название 2-[2-хлор-4-(метилсульфонил)бензоил]-1,3-циклогександиона. Его гербицидная активность описана в публикации "The Pesticide Manual", четырнадцатом издании, 2006. Сулкотрион уничтожает траву и широколистные сорняки.

Используемый в данном описании термин "гербицид" означает активный ингредиент, который убивает, уничтожает или иным образом негативно модифицирует рост растений.

Используемый в данном описании термин "гербицидно-эффективное" количество или количество, уничтожающее сорные растения, представляет собой количество активного ингредиента, которое приводит к негативно модифицирующему эффекту, включая нарушения естественного развития растений, подавление, уничтожение, десикацию, замедление роста и т.п.

Используемый в данном описании термин "регулирование нежелательных сорных растений" означает предотвращение, уменьшение, подавление или иную отрицательную модификацию естественного развития растений и сорной растительности. В настоящем изобретении описаны способы уничтожения нежелательных сорных растений благодаря применению определенных комбинаций гербицидов или композиций гербицидов. Способы нанесения включают, но не ограничиваются перечисленным, нанесения композиций гербицидов на сорные растения или место роста сорных растений, а также нанесения в довсходовый период, послевсходовый период и некорневое внесение.

Используемые в данном описании термины "растения" и "сорные растения" включают, но не ограничиваются перечисленным, проросшие семена, всходы, побеги сорных растений и укоренившиеся сорные растения.

Используемый в данном описании термин "антидот" относится к соединению, которое селективно защищает сельскохозяйственные растения от повреждения гербицидом без значительного уменьшения активности в отношении намеченных видов сорняков.

Используемый в данном описании термин "приемлемые с точки зрения сельского хозяйства соли и сложные эфиры" относится к солям и сложным эфирам, которые обладают гербицидной активностью или превращаются, или могут превращаться в растениях, воде или почве в упоминаемый гербицид. Типичные сложные эфиры, приемлемые с точки зрения сельского хозяйства, представляют собой сложные эфиры, которые благодаря гидролизу, окислению, преобразованию в процессе обмена веществ или иному способу превращаются или могут превращаться, например, в растениях, воде или почве в соответствующую карбоновую кислоту, которая в зависимости от значения pH может находиться в диссоциированной или недиссоциированной форме. Типичные соли включают соли, содержащие щелочные или щелочноземельные металлы; соли, являющиеся производными аммиака; и амины. Типичные катионы включают катионы натрия, калия, магния и аминия формулы:

R¹R²R³R⁴N⁺

в которой каждый R¹, R², R³ и R⁴ независимо представляет собой атом водорода или C₁-C₁₂-алкил, C₃-C₁₂-алкенил или C₃-C₁₂-алкинил, каждый из которых необязательно замещен одной или несколькими гидрокси-, C₁-C₄-алкокси, C₁-C₄-алкилтио или фенильными группами, при условии, что R¹, R², R³ и R⁴ являются пространственно совместимыми. Кроме того, любые два радикала из R¹, R², R³ и R⁴, взятые вместе, могут представлять собой алифатический дифункциональный фрагмент, содержащий от одного до двенадцати атомов углерода и до двух атомов кислорода или серы. Соли можно получать путем обработки гидроксидом металла, таким как гидроксид натрия; амином, таким как аммиак, триметиламин, диэтаноламин, 2-метилтиопропиламин, бисаллиламин, 2-бутоксиэтиламин, морфолин, циклододециламин или бензиламин; или гидроксидом тетраалкиламмония, таким как гидроксид тетраметиламмония или гидроксид холина.

Типичные сложные эфиры включают сложные эфиры, получаемые из C₁-C₁₂-алкилзамещенных, C₃-C₁₂-алкенилзамещенных, C₃-C₁₂-алкинилзамещенных или C₇-C₁₀-арилзамещенных алкиловых спиртов, таких как метиловый спирт, изопропиловый спирт, 1-бутанол, 2-этилгексанол, бутоксиэтанол, метоксипропанол, аллиловый спирт, пропаргиловый спирт, циклогексанол, или незамещенных или замещенных бензиловых спиртов. Бензиловые спирты могут быть замещены 1-3 заместителями, независимо выбранными из атома галогена, C₁-C₄-алкила или C₁-C₄-алкокси. Сложные эфиры можно получать путем конденсации кислот со спиртом с применением любого числа подходящих активирующих средств, таких как активирующие средства, применяемые при конденсациях пептидов, такие как дициклогексилкарбодиимид (DCC) или карбонилдиимидазол (CDI); путем взаимодействия кислот с алкилирующими средствами, такими как алкилгалогениды или алкилсульфонаты, в присутствии основания, такого как триэтиламин или карбонат лития; путем взаимодействия соответствующего хлорангидрида кислоты с подходящим спиртом; путем взаимодействия соответствующей кислоты с подходящим спиртом в присутствии кислотного катализатора или путем транс-этерификации.

Композиции и способы

В настоящем изобретении предлагаются антидотные гербицидные композиции, например, для пшеницы или ячменя, содержащие гербицидно-эффективное количество (a) соединения формулы (I)

или его приемлемой с точки зрения сельского хозяйства соли или сложного эфира, и (b) антидот, выбранный, например, из семейства хинолинилоксиацетатных химикатов, включая, но не ограничиваясь перечисленным, клохинтоцет в форме кислоты, клохинтоцет-мексил, клохинтоцет-триизопропиламин или клохинтоцет-диметиламин.

В настоящем изобретении также предлагаются способы уничтожения нежелательных сорных растений, например, сорных растений, нежелательных для пшеницы или ячменя, включающие контактирование антидотной гербицидной композиции с сорными растениями или нанесение на прилегающую к ним почву или воду антидотной гербицидной композиции, содержащей гербицидно-эффективное количество (a) соединения формулы (I) или его приемлемой с точки зрения сельского хозяйства соли или сложного эфира, и (b) антидот, например, выбранный из семейства хинолинилоксиацетатных химикатов, включая, но не ограничиваясь перечисленным, клохинтоцет в форме кислоты, клохинтоцет-мексил, клохинтоцет-триизопропиламин или клохинтоцет-диметиламин.

Когда применяется эффективная доза гербицида, зерновые культуры, включая, например, пшеницу и/или ячмень, подлежащие защите от негативного воздействия роста нежелательных растений, могут в определенной степени повреждаться. Антидотная защита означает предотвращение негативного воздействия гербицида на сельскохозяйственные культуры, то есть защиту сельскохозяйственных культур, при этом без заметного влияния на гербицидную активность в отношении роста нежелательный растений, то есть сорняков, с которыми следует бороться.

Соединения, которые, как известно, обладают антидотным действием и могут применяться в качестве антидотов для определенных сельскохозяйственных культур в описанных в настоящем документе антидотных композициях, включают, но не ограничиваются перечисленным, такие соединения, как AD-67 (MON 4660), бефлубутамид, беноксакор, бентиокарб, биспирибак, бразинолид, карфентразон, цигалофоп, циометринил, даймурон, дихлормид, дициклонон, димепиперат, дисульфотон, фенхлоразол, фенхлорим, флуразол, флуксофеним, фурилазол, галосульфурон, гарпиновые белки, изоксадифен, препарат "jiecaowan", препарат "jiecaoxi", мефенпур, мефенат, нафтойный ангидрид (NA), норфлуразон, оксабетринил, пириклор, R29148, сулкотрион и амиды N-фенилсульфонилбензойной кислоты для улучшения их селективности.

Соединение формулы (I) или его приемлемую с точки зрения сельского хозяйства соль или сложный эфир, и (b) антидот, например, выбранный из описанного в данном описании семейства хинолинилоксиацетатных химикатов, можно применять либо по отдельности, либо вместе в составе системы. В случае применения в составе системы, например, соединение формулы (I) или его приемлемую с точки зрения сельского хозяйства соль или сложный эфир, и (b) антидот, например, выбранный из описанного в настоящем документе семейства хинолинилоксиацетатных химикатов, можно производить в виде единой композиции, приготовленной в виде баковой смеси, вносимой одновременно, или можно вносить последовательно одно соединение за другим.

Соединения формулы (I) проявляют гербицидную активность, если их наносят непосредственно на растение или на прилегающую к растению область на любой стадии роста. Наблюдаемый эффект зависит от вида растения, с которым необходимо бороться, стадии роста такого растения, параметров разбавления при нанесении и размера капель спрея, размера частиц твердых компонентов, условий окружающей среды во время применения, конкретного применяемого соединения, конкретных применяемых вспомогательных средств и носителей, типа почвы и т.п., а также количества вносимого химиката. Эти и другие факторы можно регулировать с целью интенсификации неселективной или селективной гербицидной активности. Для достижения максимального уничтожения сорняков описанные здесь композиции формулы (I) можно применять для относительно незрелых нежелательных сорных растений для нанесения в послевсходовый период или для нанесения в довсходовый период.

Предлагаемые в настоящем описании композиции и способы можно применять для уничтожения сорняков сельскохозяйственных культур, включая, но не ограничиваясь перечисленным, злаковые сельскохозяйственные культуры, посеянный семенами, посеянный в воду и рассадный рис, пшеницу, дурум, ячмень, овес, рожь, сорго, тритикале, кукурузу/маис, сою, хлопок, канолу, масличный рапс, пастбищные угодья, луга, пастбищные земли, залежные земли, газонную траву, плодовые деревья и вьющиеся плодовые культуры, водные растения и IVM, и также их можно применять для сельскохозяйственных культур, толерантных к глифосату, глюфосинату, дикамбе, имидазолинону, феноксиауксину, пиридилоксиауксину, арилоксифеноксипропионату, ацетил-КоA-карбоксилазе (ACCase), ацетолактатсинтазе (ALS), 4-гидроксифенил-пируватдиоксигеназе (HPPD), протопорфириногеноксидазе (PPO), триазину и бромоксинилу (для таких сельскохозяйственных культур как, но не ограничиваясь перечисленным, соя, хлопок, канола/масличный рапс, рис, хлебные злаки, кукуруза, газонная трава, пшеница, ячмень и т.д.).

Композиции и способы, предлагаемые в настоящем изобретении, можно применять для уничтожения нежелательных сорных растений, состоящих, например, из травы, широколистных сорняков и осоковых сорняков. Например, композиции и способы, предлагаемые в настоящем изобретении, можно применять для уничтожения нежелательных сорных растений, включая, но не ограничиваясь перечисленным, нежелательные виды сорняков, такие как подсолнечник (Helianthus), гетерантера (Heteranthera), джакемонтия (Jacquemontia), кохия (Kochia), латук (Lactuca), яснотка (Lamium), ромашка (Matricaria), монохория (Monochoria), мак (Papaver), подорожник (Plantago), стрелолист (Sagittaria), сесбания (Sesbania), сида (Sida), синапис (Sinapis), сфеноклея (Sphenoclea), звездчатка (Stellaria), одуванчик (Taraxacum) и дурнишник (Xanthium). Примеры травянистых сорных растений, уничтожаемых с помощью композиций и способов, предлагаемых в настоящем изобретении, включают, но не ограничиваются перечисленным, ветвянку (Brachiaria platyphylla, BRAPP), ежовник обыкновенный (Echinochloa crus-galli, ECHCG), ежовник крестьянский (Echinochloa colonum, ECHCO), ежовник рисовидный (Echinochloa oryzoides, ECHOR), лептохлою азиатскую (Leptochloa chinensis, LEFCH), лептохлою (Leptochloa fascicularis, LEFFA), лептохлою (Leptochloa panicoides, LEFPA), мятлик (Ischaemum rugosum Salisb., ISCRU ISRU) и щетинник Фабера (Setaria faberi, SETFA). Примеры осоковых сорняков, уничтожаемых с помощью композиций и способов, предлагаемых в настоящем изобретении, включают, но не ограничиваются перечисленным, сыть мелкоцетковую (Cyperus difformis, CYPDI), чуфу (Cyperus esculentus, CYPES), сыть ирия (Cyperus iria, CYPIR), сыть круглую (Cyperus rotundus, CYPRO), фимбристилис (Fimbristylis miliacea, FIMMI), японский камыш (Scirpus juncoides, SCPJU) и камыш остроконечный (Scirpus mucronatus, SCPMU). Примеры широколистных сорняков, уничтожаемых с помощью композиций и способов, предлагаемых в настоящем изобретении, включают, но не ограничиваются перечисленным, канатник Теофраса (Abutilon theophrasti, ABUTH), эшиномене (Aeschynomene species, Jointvetch, AESSS), альтернантеру филоксероидную (Alternanthera philoxeroides, ALRPH), частуху подорожниковую (Alisma plantago-aquatica, ALSPA), ширицу жминдовидную (Amaranthus blitoides, AMABL), щирицу Палмера (Amaranthus palmeri, AMAPA), щирицу запрокинутую (Amaranthus retroflexus, AMARE), щирицу тамарисковую (Amaranthus tamariscinus, AMATA), щирицу бугорчатую (Amaranthus tuberculatos, AMATU), амброзию высокую (Ambrosia elatior, AMBEL), амброзию многолетнюю (Ambrosia psilostachya, AMBPS), амброзию трехраздельную (Ambrosia trifida, AMBTR), амманию яркокрасную (Ammannia coccinea, AMMCO), марь белую (Chenopodium album, CHEAL), бодяк полевой (Cirsium arvense, CIRAR), коммелину бенгальскую (Commelina benghalensis, COMBE), морковь дикую (Daucus carota, DAUCA), эклипту белую (Eclipta alba, ECLAL), молочай разнолистный (Euphorbia heterophylla, EPHHL), мелколепестник ворсистый (Erigeron bonariensis, ERIBO), мелколепестник канадский (Erigeron canadensis, ERICA), дымянку лекарственную (Fumaria officinalis, FUMOF), подмаренник цепкий (Galium aparine, GALAP), герань рассеченную (Geranium dissectum, GERDI), подсолнечник однолетний (Helianthus annuus, HELAN), гетерантеру илистую (Heteranthera limosa, HETLI), жакумонтию тамнифолию (Jacquemontia tamnifolia, IAQTA), ипомею ямчатую (Ipomoea lacunose, IPOLA), веничную кохию (Kochia scoparia, KCHSC), компасный латук (Lactuca serriola, LACSE), пурпурную яснотку (Lamium purpureum, LAMPU), аптечную ромашку (Matricaria chamomilla, MATCH), монохорию влагалищную (Monochoria vaginalis, MOOVA), мак-самосейку (Papaver rhoeas, PAPRH), подорожник ланцетный (Plantago lanceolata, PLALA), стрелолист карликовый (Sagittaria species, SAGSS), сесбанию рослую (Sesbania exaltata, SEBEX), груднику колючую (Sida spinosa, SIDSP), горчицу полевую (Sinapis arvensis, SINAR), сфеноклею цейлонскую (Sphenoclea zeylanica, SPDZE), звездчатку среднюю (Stellaria media, STEME), одуванчик лекарственный (Taraxacum officinale, TAROF) и дурнишник обыкновенный (Xanthium strumarium, XANST). Дополнительные примеры сорняков, уничтожаемых с помощью предлагаемых в настоящем описании композиций и способов, включают, но не ограничиваются перечисленным, ежовник рисовый (Echinochloa oryzicola (Vasinger) ECHPH, поздний сорняк); линдернию (Lindernia dubia (L.), Pennel LIDDU, семейство: норичниковые, Scrophulariaceae falsepimpernel, лежачая); гетерантеру почковидную (Heteranthera reniformis R. & P. HETRE, семейство: понтедериевые Pontederiaceae mudplantеain, круглолистная); мурданнию узлоцветковую (Murdannia nudiflora (L.) Brenan MUDNU MUNU, семейство: комелиновые Commelinaceae doveweed); альтернантеру филосероидную (Alternanthera philoxeroides (Mart.) Griseb. ALRPH ALPH, семейство: амарантовые Amaranthaceae alligatorweed (очереднопыльник филоксеровый)); MOOKO; и камыш морской (Schoenoplectus maritimus, SCPMA). Кроме того, композиции и способы, предлагаемые в настоящем изобретении, можно применять для уничтожения нежелательных сорных растений, включая метлицу обыкновенную (Apera spica venti, APESV). В качестве дополнительного примера для уничтожения метлицы обыкновенной (Apera spica venti, APESV) применяют комбинацию (a) соединения (I) или его сложного эфира или соли, приемлемых с точки зрения сельского хозяйства, и (b) антидота, например, из семейства хинолинилоксиацетатных химикатов, включая, но не ограничиваясь перечисленным, клохинтоцет в форме кислоты, клохинтоцет-мексил, клохинтоцет-триизопропиламин или клохинтоцет-диметиламин.

В описанных в настоящем описании соединениях и способах используются сложный эфир или соль соединения (I), приемлемые с точки зрения сельского хозяйства. Можно использовать приемлемый с точки зрения сельского хозяйства сложный эфир, такой как сложный аралкиловый или сложный алкиловый эфир. Сложный эфир может представлять собой сложный C_1-4-алкиловый эфир, сложный н-бутиловый эфир, сложный бензиловый эфир или замещенный сложный бензиловый эфир. Кроме того, соединение формулы (I) можно применять в форме карбоновой кислоты или в форме ее карбоксилатной соли.

В описанных в настоящем изобретении композициях и способах соединение формулы (I) или его соль или сложный эфир применяют в комбинации с антидотом, например, из семейства хинолинилоксиацетатных химикатов. Массовое отношение соединения формулы (I) или его соли или сложного эфира к антидоту, например, из семейства хинолинилоксиацетатных химикатов, находится в диапазоне от 64:1 до 1:32. Массовое отношение соединения формулы (I) или его соли или сложного эфира к антидоту, например, из семейства хинолинилоксиацетатных химикатов, также может находиться в диапазоне от 48:1 до 1:32, от 36:1 до 1:32, от 32:1 до 1:32, от 28:1 до 1:32, от 24:1 до 1:32, от 20:1 до 1:32, от 18:1 до 1:32, от 16:1 до 1:32, от 14:1 до 1:32, от 12:1 до 1:32, от 10:1 до 1:32, от 8:1 до 1:32, от 6:1 до 1:32, от 4:1 до 1:32, от 3:1 до 1:32, от 2:1 до 1:32, от 1:1 до 1:32, от 1:1 до 1:28, от 1:1 до 1:24, от 1:1 до 1:20, от 1:1 до 1:18, от 1:1 до 1:16, от 1:1 до 1:14, от 1:1 до 1:12, от 1:1 до 1:10, от 1:1 до 1:8, от 1:1 до 1:6, от 1:1 до 1:4, от 1:1 до 1:2, от 36:1 до 1:28, от 32:1 до 1:24, от 28:1 до 1:20, от 24:1 до 1:20, от 20:1 до 1:20, от 18:1 до 1:18, от 16:1 до 1:16, от 14:1 до 1:14, от 12:1 до 1:12, от 10:1 до 1:10, от 8:1 до 1:8, от 6:1 до 1:6, от 4:1 до 1:4 или от 2:1 до 1:2. Кроме того, массовое отношение соединения формулы (I) или его соли или сложного эфира к антидоту, например, из семейства хинолинилоксиацетатных химикатов, может составлять 1:1, 1,1:1, 1,2:1, 1,3:1, 1,4:1, 1,5:1, 1,6:1, 1,7:1, 1,8:1, 1,9:1, 2:1, 2,5:1, 3:1, 4:1, 5:1, 6:1, 7:1, 8:1, 9:1, 10:1, 11:1, 12:1, 14:1, 16:1, 18:1, 20:1, 24:1, 28:1, 32:1, 48:1, 1:1,1, 1:1,1, 1:1,3, 1:1,4, 1:1,5, 1:1,6, 1:1,7, 1:1,8, 1:1,9, 1:2, 1:2,5, 1:3, 1:4, 1:5, 1:6, 1:7, 1:8, 1:9, 1:10, 1:11, 1:12, 1:14, 1:16, 1:18, 1:20, 1:24, 1:28, 1:32 или 1:48.

Норма внесения будет зависеть от конкретного типа сорняка, с которым следует бороться, степени необходимого уничтожения, сроков и способа нанесения. В описанных в настоящем изобретении композициях соединение формулы (I) или его соль или сложный эфир можно наносить при норме внесения, составляющей от 1 грамма активного ингредиента на гектар (г а.и./га) до 300 г а.и./га в расчете на общее количество соединения формулы (I) или его соли или сложного эфира в композиции. Кроме того, в описанных в настоящем изобретении композициях соединение формулы (I) или его соль или сложный эфир можно наносить при норме внесения от 1 г а.и./га до 250 г а.и./га; от 2 г а.и./га до 250 г а.и./га; от 5 г а.и./га до 250 г а.и./га; от 1 г а.и./га до 200 г а.и./га; от 2 г а.и./га до 200 г а.и./га; от 5 г а.и./га до 200 г а.и./га; от 12,5 г а.и./га до 250 г а.и./га; от 12,5 г а.и./га до 200 г а.и./га; от 1 г а.и./га до 150 г а.и./га; от 1 г а.и./га до 100 г а.и./га; от 1 г а.и./га до 75 г а.и./га; от 1 г а.и./га до 50 г а.и./га; от 2 г а.и./га до 50 г а.и./га или от 5 г а.и./га до 50 г а.и./га в расчете на общее количество соединения формулы (I) или его соли или сложного эфира в композиции. В описанных в настоящем изобретении композициях антидот или совместимый гербицид, способный выступать в качестве антидота, можно вносить при норме внесения от 1 г а.и./га до 1200 г а.и./га. Кроме того, в описанных в настоящем изобретении композициях антидот или совместимый гербицид, способный выступать в качестве антидота, можно вносить при норме внесения от 1 г а.и./га до 600 г а.и./га; от 1 г а.и./га до 500 г а.и./га; от 1 г а.и./га до 400 г а.и./га; от 1 г а.и./га до 300 г а.и./га, 1 г а.и./га до 200 г а.и./га; от 1 г а.и./га до 100 г а.и./га; от 4 г а.и./га до 1200 г а.и./га; от 4 г а.и./га до 600 г а.и./га; от 50 г а.и./га до 600 г а.и./га; от 50 г а.и./га до 500 г а.и./га; от 50 г а.и./га до 400 г а.и./га; от 50 г а.и./га до 300 г а.и./га; от 50 г а.и./га до 200 г а.и./га; от 50 г а.и./га до 150 г а.и./га; от 50 г а.и./га до 100 г а.и./га; от 100 г а.и./га до 1200 г а.и./га; от 100 г а.и./га до 600 г а.и./га; от 100 г а.и./га до 500 г а.и./га; от 100 г а.и./га до 400 г а.и./га; от 100 г а.и./га до 300 г а.и./га или от 100 г а.и./га до 200 г а.и./га в расчете на общее количество антидота или совместимого гербицида, способного выступать в качестве антидота, в композиции. Например, антидот из семейства хинолинилоксиацетатных химикатов можно применять при норме внесения от 0,273 г а.и./га до 70 г а.и./га, а соединение формулы (I) или его соль или сложный эфир наносить при норме внесения от 1 г к.э./га до 300 г к.э./га (граммов кислотного эквивалента на гектар).

Описанные в настоящем описании компоненты смеси можно применять либо по отдельности, либо в составе многокомпонентной гербицидной системы.

Описанные в настоящем описании смеси антидота с гербицидом можно применять в сочетании с одним или несколькими другими гербицидами для уничтожения более широкого многообразия нежелательных сорных растений. В случае нанесения в сочетании с другими гербицидами композицию можно формировать с другим гербицидом или гербицидами в виде баковой смеси с другим гербицидом или гербицидами или вносить последовательно с другим гербицидом или гербицидами. Некоторые из гербицидов, которые можно использовать в сочетании с описанными здесь композициями и способами, включают, но не ограничиваются перечисленным: 4-CPA; 4-CPB; 4-CPP; 2,4-D; холиновую соль 2,4-D; сложные эфиры и амины 2,4-D; 2,4-DB; 3,4-DA; 3,4-DB; 2,4-DEB; 2,4-DEP; 3,4-DP; 2,3,6-TBA; 2,4,5-T; 2,4,5-TB; ацетохлор, ацифлуорфен, аклонифен, акролеин, алахлор, аллидохлор, аллоксидим, аллиловый спирт, алорак, аметридион, аметрин, амибузин, амикарбазон, амидосульфурон, аминоциклопирахлор, аминопиралид, амипрофос-метил, амитрол, сульфамат аммония, анилофос, анизурон, асулам, атратон, атразин, азафенидин, азимсульфурон, азипротрин, барбан, BCPC, бефлубутамид, беназолин, бенкарбазон, бенфлуралин, бенфурезат, бенсульфурон-метил, бенсулид, бентиокарб, бентазон-натрия, бензадокс, бензфендизон, бензипрам, бензобициклон, бензофенап, бензофлуор, бензоилпроп, бензтиазурон, бициклопирон, бифенокс, биланафос, биспирибак-натрия, боракс, бромацил, бромобонил, бромобутид, бромофеноксим, бромоксинил, бромпиразон, бутахлор, бутафенацил, бутамифос, бутенахлор, бутидазол, бутиурон, бутралин, бутроксидим, бутурон, бутилат, какодиловую кислоту, кафенстрол, хлорат кальция, цианамид кальция, камбендихлор, карбасулам, карбетамид, карбоксазол, хлорпрокарб, карфентразон-этил, CDEA, CEPC, хлометоксифен, хлорамбен, хлоранокрил, хлоразифор, хлоразин, хлорбромурон, хлорбуфам, хлорэтурон, хлорфенак, хлорфенпроп, хлорфлуразол, хлорфлуренол, хлоридазон, хлоримурон, хлорнитрофен, хлоропон, хлоротолурон, хлороксурон, хлороксинил, хлорпрофам, хлорсульфурон, хлортал, хлортиамид, цинидон-этил, цинметилин, циносульфурон, цисанилид, клетодим, клиодинат, клодинафоп-пропаргил, клофоп, кломазон, кломепроп, клопроп, клопроксидим, клопиралид, клорансулам-метил, CMA, сульфат меди, CPMF, CPPC, кредазин, крезол, кумилурон, цианатрин, цианазин, циклоат, циклосульфамурон, циклоксидим, циклурон, цигалофоп-бутил, циперкват, ципразин, ципразол, ципромид, даймурон, далапон, дазомет, делахлор, дезмедифам, дезметрин, диаллат, дикамба, дихлобенил, дихлоралмочевина, дихлормат, дихлорпроп, дихлорпроп-П, диклофоп-метил, диклосулан, диэтамкват, диэтатил, дифенопентен, дифеноксурон, дифензокват, дифлуфеникан, дифлуфензопир, димефурон, димепиперат, диметахлор, диметаметрин, диметенамид, диметенамид-П, димексано, димидазон, динитрамин, динофенат, динопроп, диносам, диносеб, динотерб, дифенамид, дипропетрин, дикват, дисул, дитиопир, диурон, DMPA, DNOC, DSMA, EBEP, эглиназин, эндотал, эпроназ, EPTC, эрбон, эспрокарб, эталфлуралин, этбензамид, этаметсульфурон, этидимурон, этиолат, этобензамид, этобензамид, этофумизат, этоксифен, этоксисульфурон, этинофен, этнипромид, этобензанид, EXD, фенасулам, фенопроп, феноксапроп, феноксапроп-П-этил, феноксапроп-П-этил + изоксадифен-этил, феноксасульфон, фентеракол, фентиопроп, фентразамид, фенурон, сульфат железа, флампроп, флампроп-М, флазасульфурон, флорасулам, флуазифоп, флуазифоп-П-бутил, флуазолат, флукарбазон, флуцетосульфурон, флухлоралин, флуфенацет, флуфеникан, флуфенпир-этил, флуметсулам, флумезин, флумикрорак-пентил, флумиоксазин, флумипропин, флуометурон, фтордифен, фторгликофен, фтормидин, фторнитрофен, флуотиурон, флупоксам, флупропацил, флупропанат, флупирсульфурон, флуридон, флурохлоридон, флуроксипир, флуртамон, флутиацет, фомесафен, форамсульфурон, фосамин, фумиклорак, фурилоксифен, глюфосинат, глюфосинат-аммония, глюфосинат-П-аммония, глифосат, галосафен, галосульфурон-метил, галоксидин, галоксифоп-метил, галоксифоп-П-метил, гексахлорацетон, гексафлурат, гексацинон, имазаметабенз, имазамокс, имазапик, имазапир, имазаквин, имазосульфурон, имазетапир, инданофан, индазифлам, йодбонил, йодметан, йодсульфурон, йодсульфурон-этил-натрия, иофенсульфурон, иоксинил, ипазин, ипфенкарбазон, ипримидам, изокарбамид, изоцил, изометиозин, изонорурон, изополинат, изопропалин, изопротурон, изоурон, изоксабен, изоксахлортол, изоксафлутол, изооксапирифоп, карбутилат, кетоспирадокс, лактофен, ленацил, линурон, сложные эфиры и амины MAA, MAMA, MCPA, MCPA-тиоэтил, MCPB, мекопроп, мекопроп-П, мединотерб, мефенацет, мефлуидид, мезопразин, мезосульфурон, мезотрион, метам, метамифор, метамитрон, метазахлор, метазосульфурон, метфлуразон, метабензтиазурон, металпропалин, метазол, метиобенкарб, метиозолин, метиурон, метометон, метопротрин, метилбромид, метилизотиоцианат, метилдимрон, метобензурон, метобромурон, метолахлор, метосулам, метоксурон, метрибузин, метсульфурон, метсульфурон-метил, молинат, моналид, монизоурон, монохлоруксусную кислоту, монолинурон, монурон, морфамкват, MSMA, напроанилид, напропамид, напталам, небурон, никосульфурон, нипираклофен, нитралин, нитрофен, нитрофлуорфен, норфлуразон, норурон, OCH, орбенкарб, орто-дихлорбензол, ортосульфамурон, оризалин, оксадиаргил, оксадиазон, оксапиразон, оксасульфурон, оксазикломефон, оксифлуорфен, парафлуфен-этил, парафлурон, паракват, пебулат, пеларгоновую кислоту, пендиметалин, пенокссулам, пентахлорфенол, пентанохлор, пентоксазон, перфлуидон, петоксамид, фенизофам, фенмедифам, фенмедифам-этил, фенобензурон, ацетат фенилртути, пиклорам, пиколинафен, пиноксаден, пиперофос, арсенит калия, азид калия, цианат калия, претилахлор, примисульфурон-метил, проциазин, продиамин, профлуазол, профлуралин, профоксидим, проглиназин, прогексадион-кальция, прометон, прометрин, пронамид, пропахлор, пропанил, пропаквизафор, пропазин, профам, пропизохлор, пропоксикарбазон, пропирисульфурон, пропизамид, просульфалин, просульфокарб, просульфурон, проксан, принахлор, пиданон, пираклонил, пирафлуфен-этил, пирасульфотол, пиразогил, пиразолинат, пиразосульфурон-этил, пиразоксифен, пирибензоксим, пирибутикарб, пириклор, пиридафол, пиридат, пирифталид, пириминобак, пиримисульфан, пиритиобак-натрия, пироксасульфон, пирокссулам, квинклорак, квинмерак, квинокламин, квинонамид, квизалофоп, квизалофоп-П-этил, родетанил, римсульфурон, сафлуфенацил, S-метолахлор, себутилазин, секбуметон, сетоксидим, сидурон, симазин, симетон, симетрин, SMA, арсенит натрия, азид натрия, хлорат натрия, сулкотрион, сульфаллат, сульфентразон, сульфометурон, сульфосат, сульфосульфурон, серную кислоту, сулгликапин, свеп, TCA, тебутам, тебутиурон, тефурилтрион, темботрион, тепралоксидим, тербацил, тербукарб, тербухлор, тербуметон, тербутилазин, тербутрин, тетрафлурон, тенилхлор, тиазафлурон, тиазопир, тидиазимин, тидиазурон, тиенкарбазон- метил, тифенсульфурон, тифенсульфурн-метил, тиобенкарб, тиокарбазил, тиоклорим, топрамезон, тралкоксидим, триафамон, триаллат, триасульфурон, триазифлам, трибенурон, трибенурон-метил, трикамба, холиновая соль триклопира, сложные эфиры и соли триклопира, тридифан, триэтазин, трифлоксисульфурон, трифлуралин, трифлусульфурон, трифоп, трифопсим, тригидрокситриазин, триметурон, трипропиндан, тритак, тритосульфурон, вернолат, ксилахлор и их соли, сложные эфиры, оптически активные изомеры и смеси.

Кроме того, описанные в настоящем описании антидотные композиции и способы их применения можно применять в сочетании с глифосатом, глюфосинатом, дикамбой, феноксиауксинами, пиридилоксиауксинами, арилоксифеноксипропионатами, ингибиторами ацетил-КоoA-карбоксилазы (ACCase), имидазолинонами, ингибиторами ацетолактатсинтазы (ALS), ингибиторами 4-гидроксифенил-пируватдиоксигеназы (HPPD), ингибиторами протопорфириногеноксидазы (PPO), триазинами и бромоксинилом для глифосат-толерантных, глюфосинат-толерантных, дикамба-толерантных, феноксиауксин-толерантных, пиридилоксиауксин-толерантных, арилоксифеноксипропионат-толерантных, ACCase-толерантных, имидазолинон-толерантных, ALS-толерантных, HPPD-толерантных, PPO-толерантных, триазин-толерантных, бромоксинил-толерантных сельскохозяйственных культур и сельскохозяйственных культур с многочисленными или пакетированными признаками (генами), придающими толерантность к многочисленным химикатам и/или многочисленным механизмам их действия. Соединение формулы (I) или его соль или сложный эфир и дополнительный гербицид или его соль или сложный эфир можно применять в комбинации с гербицидами, которые селективны в отношении обрабатываемых сельскохозяйственных культур, и которые дополняют диапазон сорняков, уничтожаемых с помощью таких соединений, при используемой норме внесения. Описанные здесь композиции и другие дополнительные гербициды можно применять одновременно, либо в виде комбинированного препарата, либо в виде баковой смеси.

Описанные здесь антидотные композиции также могут включать один или несколько дополнительных гербицидных антидотов, таких как AD-67 (MON 4660), беноксакор, бентиокарб, бразинолид, клохинтоцет (мексил), циометринил, даймурон, дихлормид, дициклонон, димепиперат, дисульфотон, фенхлоразол-этил, фенхлорим, флуразол, флуксофеним, фурилазол, гарпиновые белки, изоксадифен-этил, препарат "jiecaowan", препарат "jiecaoxi", мефенпур-диэтил, мефенат, нафтойный ангидрид (NA), оксабетринил, R29148 и амиды N-фенилсульфонилбензойной кислоты, для усиления их селективности.

Предлагаемые в настоящем описании композиции дополнительно могут включать одно или несколько приемлемых с точки зрения сельского хозяйства вспомогательных средств или носителей. Подходящие вспомогательные средства или носители не должны быть фитотоксичными в отношении полезных сельскохозяйственных культур, в частности, при концентрациях, используемых при нанесении композиций с целью селективного уничтожения сорняков в присутствии сельскохозяйственных культур, и не должны химически взаимодействовать с компонентами гербицидов или другими ингредиентами композиций. Такие смеси могут быть предназначены для непосредственного нанесения на сорняки или места их роста, или могут представлять собой концентраты или препараты, которые перед применением обычно разбавляют с помощью дополнительных носителей и вспомогательных средств. Вспомогательные средства или носители могут быть твердыми, например, такими как дусты, гранулы, диспергируемые в воде гранулы или смачивающиеся порошки, или могут представлять собой жидкости, например, такие как концентраты эмульсий, растворы, эмульсии или суспензии. Кроме того, вспомогательные средства или носители также можно обеспечивать в виде предварительно перемешанной смеси или баковой смеси.

Вспомогательные средства и носители, подходящие с сельскохозяйственной точки зрения, хорошо известны специалистам в данной области техники и включают, но не ограничиваются перечисленным, маслянистый концентрат, который снижает повреждение целевых растений (при обработке гербицидом); этоксилат нонилфенола; соль четвертичного бензилкокоалкилдиметиламмония; смесь нефтяных углеводородов, сложных алкилэфиров, органической кислоты и анионного поверхностно-активного вещества; C₉-C₁₁-алкилполигликозид; этоксилат фосфатированного спирта; этоксилат натурального первичного спирта (C₁₂-C₁₆); блок-сополимер этоксилата (EO) и пропоксилата (PO) ди-втор-бутилфенола; полисилоксан с концевыми метильным группами; этоксилат нонилфенола + нитрат аммонийной соли мочевины; эмульгированное метилированное растительное масло; этоксилат тридецилового спирта (синтетический) (8EO); этоксилат жирного амина (15 EO); PEG(400)диолеат-99.

Примеры жидких носителей, которые можно применять в описанных здесь композициях и способах, включают воду и органические растворители. Примеры применимых органических растворителей включают, но не ограничиваются перечисленным, нефтяные фракции или углеводороды, такие как минеральное масло, ароматические растворители, парафиновые масла и т.п.; растительные масла, такие как соевое масло, рапсовое масло, оливковое масло, касторовое масло, подсолнечное масло, кокосовое масло, кукурузное масло, хлопковое масло, льняное масло, пальмовое масло, арахисовое масло, сафлоровое масло, кунжутное масло, тунговое масло и т.п.; сложные эфиры упомянутых выше растительных масел; сложные эфиры одноатомных или двухатомных, трехатомных спиртов или других низших многоатомных спиртов (содержащих от 4 до 6 гидроксильных групп), такие как 2-этилгексилстеарат, н-бутилолеат, изопропилмиристат, пропиленгликольдиолеат, диоктилсукцинат, дибутиладипат, диоктилфталат и т.п.; сложные эфиры монокарбоновых, дикарбоновых и поликарбоновых кислот и т.п. Конкретные органические растворители включают, но не ограничиваются перечисленным, толуол, ксилол, бензино-лигроиновую фракцию, растительное масло, ацетон, метилэтилкетон, циклогексанон, трихлорэтилен, перхлорэтилен, этилацетат, амилацетат, бутилацетат, простой монометиловый эфир пропиленгликоля и простой монометиловый эфир диэтиленгликоля, метиловый спирт, этиловый спирт, изопропиловый спирт, амиловый спирт, этиленгликоль, пропиленгликоль, глицерин, N-метил-2-пирролидинон, N,N-диметилалкиламиды, диметилсульфоксид, жидкие удобрения и т.п. Вода используется в качестве носителя для разбавления концентратов.

Подходящие твердые носители включают, но не ограничиваются перечисленным, тальк, пирофиллитовую глину, оксид кремния, аттапульгитовую глину, каолиновую глину, кизельгур, мел, диатомовую землю, известь, карбонат кальция, бентонитовую глину, фуллерову землю, шелуху семян хлопка, пшеничную муку, соевую муку, пемзу, древесную муку, муку из скорлупы грецких орехов, лигнин, целлюлозу и т.п.

Описанные здесь композиции дополнительно могут включать одно или несколько поверхностно-активных веществ. Такие поверхностно-активные вещества могут применяться как в твердых, так и в жидких композициях, и могут быть предназначены для разбавления носителем перед применением. Поверхностно-активные вещества могут быть анионными, катионными или неионогенными по своей природе и могут использоваться в качестве эмульгаторов, смачивающих средств, суспендирующих средств или для других целей. Поверхностно-активные вещества, которые также можно применять в препаратах согласно настоящему изобретению, описаны помимо других публикаций в Ежегоднике поверхностно-активных веществ и эмульгаторов McCutcheon ("McCutcheon's Detergents and Emulsifiers Annual", MC Publishing Corp., Ridgewood, New Jersey, 1998) и в Энциклопедии поверхностно-активных веществ ("Encyclopedia of Surfactants", т. I-III, Chemical Publishing Co., New York, 1980-81). Поверхностно-активные вещества включают, но не ограничиваются перечисленным, соли алкилсульфатов, такие как лаурилсульфат диэтаноламмония; алкиларилсульфонатные соли, такие как додецилбензолсульфонат кальция; продукты соединения алкилфенолов и алкиленоксидов, такие как этоксилат нонилфенола (C₁₈); продукты соединения спиртов и алкиленоксидов, такие как этоксилат тридецилового спирта-(C₁₆); мыла, такие как стеарат натрия; алкилнафталинсульфонатные соли, такие как дибутилнафталинсульфонат натрия; сложные диалкиловые эфиры сульфосукцинатных солей, такие как ди-(2-этилгексил)сульфосукцинат натрия; сложные эфиры сорбита, такие как сорбитолеат; четвертичные амины, такие как хлорид лаурилтриметиламмония; сложные эфиры жирных кислот и полиэтиленгликоля, такие как полиэтиленгликольстеарат; блок-сополимеры этиленоксида и пропиленоксида; соли моно- и диалкилфосфатных сложных эфиров; растительные масла или масла из семян растений, такие как соевое масло, рапсовое масло/масло канолы, оливковое масло, касторовое масло, подсолнечное масло, кокосовое масло, кукурузное масло, хлопковое масло, льняное масло, пальмовое масло, арахисовое масло, сафлоровое масло, кунжутное масло, тунговое масло и т.п.; и сложные эфиры упомянутых выше растительных масел, например, сложные метиловые эфиры. Упомянутые материалы, такие как растительные масла или масла из семян растений и их сложные эфиры, можно применять взаимозаменяемо в качестве сельскохозяйственного вспомогательного средства, в качестве жидкого носителя или в качестве поверхностно-активного вещества.

Другие добавки, применимые в предлагаемых в настоящем изобретении композициях, включают, но не ограничиваются перечисленным, усилители совместимости, пеногасители, комплексообразующие соединения, нейтрализующие и буферные вещества, ингибиторы коррозии, красители, ароматизаторы, добавки, усиливающие растекание (рассеиватели), усилители проницаемости, усилители адгезии (прилипатели), диспергаторы, загустители, понизители температуры замерзания, противомикробные средства и т.п. Композиции также могут содержать другие совместимые компоненты, например, другие гербициды, регуляторы роста растений, фунгициды, инсектициды и т.п., и их можно соединять с жидкими удобрениями или твердыми, гранулированными удобрениями, используемыми в качестве носителей, такими как нитрат аммония, мочевина и т.п.

Концентрация активных ингредиентов в описанных здесь композициях обычно составляет от 0,0005 до 98 масс.%. Кроме того, можно применять концентрацию от 0,0006 до 90 масс.%. В композициях, предназначенных для использования в качестве концентратов, активные ингредиенты могут присутствовать в концентрации от 0,1 до 98 масс.% или от 0,5 до 90 масс.%. Перед применением такие композиции можно разбавлять инертным носителем, например, таким как вода. Разбавленные композиции, обычно наносимые на сорные растения или прилегающую к ним почву или воду, могут содержать от 0,0006 до 15,0 масс.% активного ингредиента или от 0,001 до 10,0 масс.% активного ингредиента.

Композиции согласно настоящему изобретению можно наносить на сорные растения или на прилегающую к ним почву или воду, используя традиционные наземные или воздушные опылители, разбрызгиватели и устройства для разбрасывания гранул путем добавления к воде для орошения или к воде для затопляемых рисовых полей, и с помощью других традиционных средств, известных специалистам в данной области техники.

Описанные композиции, способы и следующие примеры приведены в целях иллюстрации и не предназначены ограничивать объем формулы изобретения. Другие модификации, применения или комбинации относительно описанных здесь композиций и способов будут очевидны специалисту в данной области техники без отступления от сущности и объема заявляемого объекта изобретения.

Пример

Оценка гербицидной активности в послевсходовый период

Полевые испытания гербицидной активности в послевсходовый период проводили в полевых условиях вблизи города Helbigsdorf (Германия). Место испытаний было расположено на полях для выращивания озимого ячменя в промышленном масштабе (Hordeum vulgare, HORVW) с применением стандартной методики исследования гербицида на небольшом участке. Размеры опытного участка для исследования послевсходового периода составляли 2,5 метра (м) в ширину × 5 м в длину, причем для каждой обработки использовали по 3 участка. Сельскохозяйственную культуру выращивали с применением обычной практики выращивания культурных растений в отношении внесения удобрений, посева и ухода, чтобы обеспечить хороший рост культурных растений и сорняков.

Экспериментальные обработки включали разбрызгивание препаратов, содержащих 4-амино-3-хлор-5-фтор-6-(4-хлор-2-фтор-3-метоксифенил)пиридин-2-карбоновую кислоту (соединение A), при различных нормах внесения, и необязательно включающих клохинтоцет-мексил. Все обработки в послевсходовых полевых испытаниях проводили с применением разбрызгивателя на двухколесной тележке со сжатым воздухом/газом и плоскоструйными форсунками (90°), откалиброванными таким образом, чтобы обеспечить объем разбрызгивания 200 л/га при давлении в форсунке приблизительно 250 кПа. Разбрызгиваемые препараты в испытаниях 1-4, приведенных в таблице 1, включали тестируемую композицию соединения A (компания Dow AgroSciences; приведено в кислотном эквиваленте на гектар (г к.э./га)), Agnique BL3095 (Cognis, Франция; приведен в литрах продукта на гектар (л/га)) и необязательно клохинтоцет-мексил (приведен в граммах активного ингредиента на гектар (г а.и./га)). Разбрызгиваемые растворы смешивали в воде при уровнях, указанных в таблице 1, чтобы обеспечить требуемые нормы внесения в расчете на единицу площади нанесения (гектар). Данные о наблюдаемых визуально повреждениях, полученные в течение 227 дней после нанесения (DAA), приведены в таблице 1. Видимые повреждения культурных растений (деформация колоса) оценивали визуально по шкале от 0 до 100%, где 0% соответствует отсутствию повреждения, и 100% соответствует повреждению всех растений.

Результаты всех обработок, как для отдельного продукта, так и для смеси получены для 4 повторений. Места испытаний содержали популяции сорняков, встречающихся в природе. Диапазон сорняков включал метлицу обыкновенную (Apera spica-venti, APESV).

Таблица 1
Результаты испытания антидотной активности испытание соединение А^а антидот клохинтоцет-мексил наблюдаемое визуально повреждение - деформация колоса (%) 227 DAA г к.э./га г а.и./га HORVW 1 10 27 2 20 30 3 30 30 4 30 18,75 0 ^а) включает один литр Agnique BL3095 на гектар.
HORVW = озимый ячмень (Hordeum vulgare)

Как легко можно видеть из результатов, приведенных в таблице 1, клохинтоцет-мексил является антидотом для соединения формулы I в случае озимого ячменя.

Изобретение относится к сельскому хозяйству. Антидотная гербицидная композиция содержит гербицидно-эффективное количество (а) сложного бензилового эфира соединения формулы (I)

,

и (b) антидота, в которой массовое отношение (а) к (b) составляет от 2:1 до 1:2. Изобретение позволяет повысить эффективность борьбы с сорняками. 2 н. и 7 з.п. ф-лы, 1 табл., 1 пр.

1. Антидотная гербицидная композиция, содержащая гербицидно-эффективное количество (а) сложного бензилового эфира соединения формулы (I)

,

и (b) антидот,

в которой массовое отношение (а) к (b) составляет от 2:1 до 1:2.

2. Композиция по п. 1, в которой антидот относится к семейству хинолинилоксиацетатных химикатов.

3. Композиция по п. 2, в которой антидот представляет собой клохинтоцет в форме кислоты, клохинтоцет-мексил, клохинтоцет-триизопропиламин или клохинтоцет-диметиламин.

4. Композиция по п. 1, в которой антидотная гербицидная композиция применяется для пшеницы или ячменя.

5. Композиция по п. 1, в которой антидот представляет собой клохинтоцет-мексил.

6. Композиция по любому из пп. 1-5, дополнительно содержащая вспомогательное средство или носитель, приемлемые с точки зрения сельского хозяйства.

7. Способ уничтожения нежелательных сорных растений, включающий контактирование сорных растений с антидотной гербицидной композицией, содержащей гербицидно-эффективное количество композиции по любому из пп. 1-6, или нанесение упомянутой композиции, содержащей гербицидно-эффективное количество композиции по любому из пп. 1-6, на прилегающую к сорным растениям почву или воду.

8. Способ по п. 7, в котором нежелательные сорные растения уничтожают в пшенице и ячмене.

9. Способ по п. 7, в котором нежелательные сорные растения уничтожают в сельскохозяйственных культурах, толерантных к глифосату, глюфосинату, дикамбе, феноксиауксинам, пиридилоксиауксинам, арилоксифеноксипропионатам, ингибиторам ацетил-КоА-карбоксилазы (ACCase), имидазолинонам, ингибиторам ацетолактатсинтазы (ALS), ингибиторам 4-гидроксифенил-пируватдиоксигеназы (HPPD), ингибиторам протопорфириногеноксидазы (РРО), триазинам и бромоксинилу, и в сельскохозяйственных культурах, обладающих множественными или суммарными характеристиками, сообщающими устойчивость к различным гербицидам и/или различным способам действия гербицидов.