КОМПОЗИЦИЯ, СОДЕРЖАЩАЯ ПЕСТИЦИД И АЛКОКСИЛАТ 2-ИЗОПРОПИЛ-5-МЕТИЛГЕКСАН-1-АМИНА Российский патент 2017 года по МПК A01N25/00 A01N25/30 A01N57/20 A01P13/00 C07C217/08 

Настоящее изобретение касается композиции, содержащей пестицид и алкоксилат. Настоящее изобретение касается также алкоксилата, способа его получения и его применения в качестве вспомогательного вещества в пестицидсодержащих смесях для опрыскивания. Настоящее изобретение касается также способа борьбы с фитопатогенными грибками, и/или нежелательным ростом растений, и/или заражением нежелательными насекомыми или клещами и/или способа регулировки роста растений, в котором композиция воздействует на соответствующих вредителей, их место обитания или на растения, нуждающиеся в защите от соответствующих вредителей, на почву и/или на нежелательные растения, и/или на культурные растения, и/или на их место обитания. Кроме того, настоящее изобретение касается семян, содержащих описанную композицию.

Настоящее изобретение охватывает комбинации предпочтительных отличительных признаков с другими предпочтительными отличительными признаками.

Алкоксилаты и их применение в агрохимических препаратах в качестве вспомогательных веществ в целом известны.

В WO 03/090531 описано применение определенных алкоксилатов амфифильного типа, т.е. алкоксилатов на основе разветвленных спиртов, таких как 2-пропилгептанол, С₁₃-оксоспирты и С₁₀-оксоспирты, в качестве вспомогательных веществ, повышающих активность, в области агрохимии.

В WO 11/086115 описаны алкоксилаты 2-пропилгептиламина, которые можно применять в качестве вспомогательных веществ в агрохимических препаратах.

Алкоксилированные алкиламины, в частности коммерчески доступные этоксилированные жирные талловые амины (РОЕА), обладают важными токсичными свойствами (такими как раздражение кожи и глаз) и экотоксичными свойствами (такими как высокая экотоксичность в отношении водных организмов, таким как водоросли и дафнии). Так, например, РОЕА (CAS No. 61791-26-2), часто присутствующие в гербицидах Roundup^® в качестве увлажняющего средства, считаются относительно токсичными в отношении водных организмов (Tsui and Chu, Chemosphere 2003, 52, 1189-1197).

Таким образом, целью настоящего изобретения является разработка вспомогательного вещества, хорошо подходящего гербицидам, такого как глифосат. Кроме того, вспомогательное вещество должно дать возможность разработки препарата пестицидов, устойчивого при хранении.

Поставленная цель была достигнута посредством композиции, содержащей пестицид и алкоксилат, где алкоксилат представляет собой амин-алкоксилат (А)

или кватернизованное производное (AQ)

амин-алкоксилата (А), где

R¹, R² и R⁵ независимо друг от друга представляют собой этилен, пропилен, бутилен или их смесь,

R³ представляет собой Н, -ОН, -OR⁴, -[R⁵-O]_p-R⁶, C₁-С₆-алкил или кислородсодержащий анион,

R⁴ представляет собой C₁-С₆-алкил, С₂-С₆-алкенил или С₂-С₆-алкинил,

R⁶ представляет собой Н, C₁-С₆-алкил, С₂-С₆-алкенил, С₂-С₆-алкинил, -SO₃R^a, -P(O)OR^bOR^c, -CH₂CO₂R^d или -C(O)R^e,

R^a и R^d независимо друг от друга представляют собой Н, неорганические или органические катионы,

R^b и R^c независимо друг от друга представляют собой Н, неорганические или органические катионы, C₁-С₆-алкил, С₂-С₆-алкенил или С₂-С₆-алкинил,

R^e представляет собой C₁-С₂₂-алкил, С₂-С₂₂-алкенил, С₂-С₂₂-алкинил, С₆-С₂₂-арил или С₇-С₂₂-алкиларил,

n, m и р независимо друг от друга имеют значение от 1 до 30,

А^- представляет собой приемлемый для сельскохозяйственных целей анион, или, если R³ представляет собой кислородсодержащий анион, А^- отсутствует.

Предпочтительно, композиция по настоящему изобретению содержит пестицид и алкоксилат, где алкоксилат представляет собой амин-алкоксилат (А).

Предпочтительно, n имеет значение от 1 до 20, особенно предпочтительно от 1 до 15. Предпочтительно, m имеет значение от 1 до 20, особенно предпочтительно от 1 до 15. Предпочтительно, p имеет значение от 1 до 30, особенно предпочтительно от 1 до 20. Значения n, m и р обычно являются усредненными значениями, поскольку в большинстве случаев их получают алкоксилированием алкоксидами. Поэтому n, m и р не только могут быть интегральными, но также могут иметь все значения между целыми числами.

Предпочтительно, в случае амин-алкоксилата (А) сумма n и m составляет от 2 до 40, и в его кватернизованном производном (AQ) сумма n, m и р составляет от 3 до 80.

В случае амин-алкоксилата (А), сумма n и m составляет особенно предпочтительно от 3 до 30, и в частности от 5 до 25. В другом особенно предпочтительном варианте осуществления сумма n и m составляет от 6 до 9, в частности от 6.5 до 8.5, и в частности от 6.9 до 7.9. В другом особенно предпочтительном варианте осуществления, сумма n и m составляет от 11 до 40, в частности от 12 до 30, и в частности от 13.5 до 25. В другом особенно предпочтительном варианте осуществления сумма n и m составляет от 8 до 13, в частности от 9 до 11.

В случае кватернизованного производного (AQ) амин-алкоксилата (А), сумма n, m и р особенно предпочтительно составляет от 3 до 40 и в частности от 5 до 25. В одном особенно предпочтительном варианте осуществления сумма n, m и р составляет от 8 до 13, в частности от 9 до 11.

R¹, R² и R⁵ предпочтительно независимо друг от друга представляют собой этилен, этилен и пропилен, этилен и бутилен или этилен, пропилен и бутилен. В другом предпочтительном варианте осуществления, R¹, R² и R⁵ представляют собой пропилен. В другом предпочтительном варианте осуществления, R¹, R² и R⁵ представляют собой бутилен. Особенно предпочтительно, R¹, R² и R⁵ независимо друг от друга представляют собой этилен или этилен и пропилен. Особенно предпочтительно, R¹, R² и R⁵ представляют собой этилен.

Если R¹, R² или R⁵ представляют собой бутиленовый радикал, то он может иметь вид н-бутилена, изобутилена или 2,3-бутиленовой группы, предпочтительно н-бутилена и изобутилена, и наиболее предпочтительно н-бутилена.

R¹, R² и R⁵ независимо друг от друга могут представлять собой смесь этилена, пропилена или бутилена. В настоящем контексте, например, один или все радикалы R¹, R² и R⁵ могут представлять собой смесь перечисленных групп в каждой алкоксилатной цепи. Такие смеси могут быть связаны друг с другом в любом желаемом порядке, например в статистическом порядке или в виде блоков (например, один этиленовый блок и один пропиленовый блок). Также возможно, что в каждом случае один или более радикалов R¹, R² и R⁵ формируют всю алкоксилатную цепь, состоящую из разных алкиленовых групп. Например, R¹ и R² могут быть построены из этиленовых фрагментов, a R⁵ из пропиленовых.

R³ предпочтительно представляет собой Н, -ОН, -OR⁴, -[R⁵-O]_p-R⁶, C₁-С₆-алкил или кислородсодержащий анион, особенно предпочтительно Н, метил, бутил или кислородсодержащий анион. В особенно предпочтительном варианте осуществления, R³ представляет собой метил. В другом особенно предпочтительном варианте осуществления, R³ представляет собой кислородсодержащий анион. В другом особенно предпочтительном варианте осуществления, R³ представляет собой Н.

R⁴ предпочтительно представляет собой C₁-С₆-алкил, С₂-С₆-алкенил или С₂-С₆-алкинил, в частности метил или бутил, в особенности метил.

R⁶ предпочтительно представляет собой Н, C₁-С₆-алкил, С₂-С₆-алкенил, С₂-С₆-алкинил, -SO₃R^a, -P(O)OR^bOR^c, -CH₂CO₂R^d или -C(O)R^e, более предпочтительно Н или метил, особенно предпочтительно Н.

R^a и R^d независимо друг от друга представляют собой Н или неорганические или органические катионы, которые могут иметь одиночный или множественный положительный заряд. Примерами неорганических катионов являются катионы аммония, Na⁺, К⁺, Mg²⁺, Са²⁺ или Zn²⁺. Примерами органических катионов являются катионы метиламмония, диметиламмония, триметиламмония, тетраметиламмония, (2-гидроксиэтил)аммония, бис(2-гидроксиэтил)аммония, трис(2-гидроксиэтил)аммония, тетра(2-гидроксиэтил)аммония. Предпочтительно, R^a и R^d независимо друг от друга представляют собой Н или неорганические катионы. В случае присутствия неорганического или органического катиона, связанная с ним анионная группа формируется из соответствующей функциональной группы (например, -SO₃^-, -Р(O)O^-O^- или -CH₂CO₂^-) в R⁶.

R^b и R^c предпочтительно представляют собой, независимо друг от друга, Н, неорганические или органические катионы C₁-С₆-алкил, С₂-С₆-алкенил или С₂-С₆-алкинил. Подходящими неорганическими или органическими катионами являются катионы, перечисленные выше для R^a.

В другом варианте осуществления, в кватернизованном производном (AQ), радикалы R^a, R^b, R^c и R^d независимо друг от друга могут представлять собой органические катионы, где катионной группой является сам четвертичный азотсодержащий катион AQ. Также возможно поэтому, что AQ формирует цвиттер-ион, в котором анионная группа формируется соответствующей функциональной группой (например, -SO₃^-, -Р(O)O^-O^- или -СН₂СО₂^-) из R⁶ в AQ, а катионная группа - четвертичным атомом азота в AQ. В такой цвиттер-ионной форме AQ, опциональным является присутствие приемлемого для сельскохозяйственных целей аниона А^-.

R^e предпочтительно представляет собой С₁-С₂₂-алкил, С₂-С₂₂-алкенил, С₂-С₂₂-алкинил, С₆-С₂₂-арил или С₇-С₂₂-алкиларил, более предпочтительно С₁-С₆-алкил.

А^- представляет собой приемлемый для сельскохозяйственных целей анион, из числа известных квалифицированному специалисту в данной области. Предпочтительно, А^- представляет собой галогенид (такой как хлорид или бромид), фосфат, сульфат или анионный пестицид. Также подходящими в качестве А^- являются карбоксилаты, такие как пропионат, ацетат, карбонат или формиат. Особенно предпочтительно, А^- представляет собой анионный пестицид, такой как глифосат-анион или глуфосинат-анион. Если R³ представляет собой кислородсодержащий анион, имеет место аминоксид. В этом случае отсутствует дополнительный анион, такой как А^-.

В случае амин-алкоксилата (А), предпочтительно, что R¹ и R² независимо друг от друга представляют собой этилен, этилен и пропилен, этилен и бутилен или этилен, пропилен и бутилен, и сумма n и m составляет от 2 до 60, предпочтительно от 2 до 40, особенно предпочтительно от 3 до 30, и в частности от 5 до 25. В другом предпочтительном варианте осуществления, R¹ и R² представляют собой этилен, этилен и пропилен, этилен и бутилен или этилен, пропилен и бутилен, и сумма n и m составляет от 6 до 9, в частности от 6.5 до 8.5, и в частности от 6.9 до 7.9. В другом предпочтительном варианте осуществления, R¹ и R² представляют собой этилен, этилен и пропилен, этилен и бутилен или этилен, пропилен и бутилен, и сумма n и m составляет от 11 до 40, в частности от 12 до 30, и в частности от 13.5 до 25. В одном особенно предпочтительном варианте осуществления, R¹ и R² представляют собой этилен, этилен и пропилен, этилен и бутилен или этилен, пропилен и бутилен, и сумма n и m составляет от 6 до 14, более предпочтительно от 8 до 12, и в особенности от 9 до 11.

В случае амин-алкоксилата (A), R¹ и R² особенно предпочтительно представляют собой этилен, и сумма n и m составляет от 2 до 60, предпочтительно от 2 до 40, особенно предпочтительно от 3 до 30, и в частности от 5 до 25. В другом особенно предпочтительном варианте осуществления, R¹ и R² представляют собой этилен, и сумма n и m составляет от 6 до 9, в частности от 6.5 до 8.5, и в частности от 6.9 до 7.9. В другом особенно предпочтительном варианте осуществления, R¹ и R² представляют собой этилен, и сумма n и m составляет от 11 до 40, в частности от 12 до 30, и в частности от 13.5 до 25.

Соединения (А) и (AQ) могут иметь вид смесей стереоизомеров или отдельных стереоизомеров. Таутомеры и тому подобные структуры охватываются структурами (А) и (AQ).

В большинстве случаев, композиция по настоящему изобретению содержит от 0.1 до 90 мас. % описанного выше алкоксилата, предпочтительно от 1 до 50 мас. %, и в частности от 3 до 30 мас. %.

Термин «пестицид» означает по меньшей мере одно действующее вещество, выбранное из группы, состоящей из фунгицидов, инсектицидов, нематицидов, гербицидов, антидотов, моллюскоцидов, родентицидов и/или регуляторов роста. Предпочтительными пестицидами являются фунгициды, инсектициды, гербициды и регуляторы роста. Особенно предпочтительными пестицидами являются гербициды и регуляторы роста. Можно также использовать смеси пестицидов, состоящие из двух или более перечисленных выше классов. Квалифицированному специалисту известны такие пестициды, описания которых можно найти, например, в Pesticide Manual, 14th Ed. (2006), The British Crop Protection Council, London. Описанные выше пестициды можно комбинировать с любым алкоксилатом по настоящему изобретению. Подходящими пестицидами, которые можно комбинировать с алкоксилатами по настоящему изобретению, являются:

A) стробилурины:

азоксистробин, димоксистробин, кумоксистробин, куметоксистробин, энестробурин, флуоксастробин, крезоксим-метил, метоминостробин, оризастробин, пикоксистробин, пираклостробин, пираметостробин, пираоксистробин, пирибенкарб, трифлоксистробин, метил 2-[2-(2,5-диметилфенилоксиметил)фенил]-3-метоксиакрилат, 2-(2-(3-(2,6-дихлорфенил)-1-метилаллилиденаминооксиметил)фенил)-2-метоксиимино-N-метилацетамид;

B) карбоксамиды:

- карбоксанилиды: беналаксил, беналаксил-М, беноданил, биксафен, боскалид, карбоксин, фенфурам, фенгексамид, флутоланил, фураметпир, изопиразам, изотианил, киралаксил, мепронил, металаксил, металаксил-М (мефеноксам), офурас, оксадиксил, оксикарбоксин, пенфлуфен (N-(2-(1,3-диметилбутил)фенил)-1,3-диметил-5-фтор-1Н-пиразол-4-карбоксамид), пентиопирад, седаксан, теклофталам, тифлузамид, тиадинил, 2-амино-4-метилтиазол-5-карбоксанилид, N-(3',4',5'-трифторбифенил-2-ил)-3-дифторметил-1-метал-1Н-пиразол-4-карбоксамид, N-(4'-трифторметилтиобифенил-2-ил)-3-дифторметал-1-метал-1Н-пиразол-4-карбоксамид, N-(2-(1,3,3-триметилбутил)фенил)-1,3-диметил-5-фтор-1Н-пиразол-4-карбоксамид;

- морфолиды карбоновых кислот: диметоморф, флуморф, пириморф;

- бензамиды: флуметовер, флуопиколид, флуопирам, зоксамид;

- другие карбоксамиды: карпропамид, диклоцимет, мандипропамид, окситетрациклин, силтиофам, N-(6-метоксипиридин-3-ил)циклопропанкарбоксамид;

C) азолы:

- триазолы: азаконазол, битертанол, бромуконазол, ципроконазол, дифеноконазол, диниконазол, диниконазол-М, эпоксиконазол, фенбуконазол, флухинконазол, флузилазол, флутриафол, гексаконазол, имибенконазол, ипконазол, метконазол, миклобутанил, окспоконазол, паклобутразол, пенконазол, пропиконазол, протиоконазол, симеконазол, тебуконазол, тетраконазол, тиадимефон, триадименол, тритиконазол, униконазол;

- имидазолы: циазофамид, имазалил, имазалил сульфат, пефуразоат, прохлораз, трифлумизол;

- бензимидазолы: беномил, карбендазим, фуберидазол, тиабендазол;

- другие: этабоксам, этридиазол, гимексазол, 2-(4-хлорфенил)-N-[4-(3,4-диметоксифенил)озоксазол-5-ил]-2-проп-2-инилоксиацетамид;

D) азотсодержащие гетероциклильные соединения:

- пиридины: флуазинам, пирифенокс, 3-[5-(4-хлорфенил)-2,3-диметилизоксазолидин-3-ил]пиридин, 3-[5-(4-метилфенил)-2,3-диметилизоксазолидин-3-ил]пиридин;

- пиримидины: бупиримат, ципродинил, дифлуметорим, фенаримол, феримзон, мепанипирим, нитрапирин, нуаримол, пириметанил;

- пиперазины: трифорин;

- пирролы: флудиоксанил, фенпиклонил;

- морфолины: алдиморф, додеморф, додеморф ацетат, фенпропиморф, тридеморф;

- пиперидины: фенпропидин;

- дикарбоксимиды: флуоримид, ипродион, процимидон, винклозолин;

- неароматические 5-членные гетероциклические кольца: фамоксадон, фенамидон, флутианил, октилинон, пробеназол, S-аллил 5-амино-2-изопропил-3-оксо-4-ортотолил-2,3-дигидропиразол-1-тиокарбоксилат;

- другие: ацибензолар-S-метил, амисульбром, анилазин, бластицидин-S, каптафол, каптан, хинометионат, дазомет, дебакарб, дикломезин, дифензокват, дифензокват метилсульфат, феноксанил, фолпет, оксолиновая кислота, пипералин, прохиназид, пирохилон, хиноксифен, триазоксид, трициклазол, 2-бутокси-6-иод-3-пропилхромен-4-он, 5-хлор-1-(4,6-диметоксипиримидин-2-ил)-2-метил-1Н-бензимидазол, 5-хлор-7-(4-метилпиперидин-1-ил)-6-(2,4,6-трифторфенил)-[1,2,4]триазоло[1,5-а]пиримидин, 5-этил-6-октил-[1,2,4]триазоло[1,5-а]пиримидин-7-иламин;

E) карбаматы и дитиокарбаматы:

- тио- и дитиокарбаматы: фербам, манкозеб, манеб, метам, метасульфакарб, метирам, пропинеб, тирам, зинеб, зирам;

- карбаматы: диэтофенкарб, бентиаваликарб, ипроваликарб, пропамокарб, пропамокарб гидрохлорид, валифенал, (4-фторфенил) N-(1-(1-(4-цианофенил)этансульфонил)-бут-2-ил)карбамат;

F) другие фунгициды:

- гуанидины: додин, свободное основание додана, гуазатин, гуазатин ацетат, иминоктадин, иминоктадин триацетат, иминоктадин трис(албезилат);

- антибиотики: касугамицин, касугамицин гидрохлорид гидрат, полиоксины, стрептомицин, валидамицин А;

- нитрофенильные производные: бинапакрил, диклоран, динобутон, динокап, нитротал-изопропил, текназен;

- металл-органические соединения: соли фентина, такие как, например, фентин ацетат, фентин хлорид, фентин гидроксид;

- серасодержащие гетероциклильные соединения: дитианон, изопротиолан;

- фосфорорганические соединения: эдифенфос, фосетил, фосетил-алюминий, ипробенфос, фосфорная кислота и ее соли, пиразофос, толклофос-метил;

- хлорорганические соединения: хлорталонил, дихлофлуанид, дихлорфен, флусульфамид, гексахлорбензол, пенцикурон, пентахлорфенол и его соли, фталид, хинтозен, тиофанат-метил, толилфлуанид, N-(4-хлор-2-нитрофенил)-N-этил-4-метилбензолсульфонамид;

- неорганические действующие вещества: фосфорная кислота и ее соли, бордосская смесь, соли меди, такие как, например, ацетат меди, гидроксид меди, оксихлорид меди, основный сульфат меди, сера;

- биологические средства борьбы с грибками, продукты для укрепления растений: Bacillus subtilis линия NRRL No. В-21661 (например, продукты RHAPSODY^®, SERENADE^® МАХ и SERENADE^® ASO от AgraQuest, Inc., США.), Bacillus pumilus линия NRRL No. B-30087 (например SONATA^® и BALLAD^® Plus от AgraQuest, Inc., США), Ulocladium oudemansii (например BOTRY-ZEN от BotriZen Ltd., Новая Зеландия), хитозан (например ARMOUR-ZEN от BotriZen Ltd., Новая Зеландия).

- другие: бифенил, бронопол, цифлуфенамид, цимоксанил, дифениламин, метрафенон, милдиомицин, оксин-медь, прогексадион-кальций, спироксамин, толилфлуанид, N-(циклопропилметоксиимино-(6-дифторметокси-2,3-дифторфенил)метил)-2-ацетамид, N-(4-(4-хлор-3-трифторметилфенокси)-2,5-диметилфенил)-N-этил-N-метилформамидин, N-(4-(4-фтор-3-трифторметилфенокси)-2,5-диметилфенил)-N-этил-N-метилформамидин, N'-(2-метил-5-трифторметил-4-(3-триметилсиланилпропокси)фенил)-N-этил-N-метилформамидин, N'-(5-дифторметил-2-метил-4-(3-триметилсиланилпропокси)фенил)-N-этил-N-метилформамидин, N-метил-(1,2,3,4-тетрагидронафталин-1-ил)-2-{1-[2-(5-метил-3-трифторметилпиразол-1-ил)ацетил]пиперидин-4-ил}тиазол-4-карбоксилат, N-метил-(R)-1,2,3,4-тетрагидронафталин-1-ил 2-{1-[2-(5-метил-3-трифторметилпиразол-1-ил)ацетил]пиперидин-4-ил}тиазол-4-карбоксилат, 6-трет-бутил-8-фтор-2,3-диметилхинолин-4-ил ацетат, 6-трет-бутил-8-фтор-2,3-диметилхинолин-4-ил метоксиацетат, N-метил-2-{1-[2-(5-метил-3-трифторметил-1Н-пиразол-1-ил)ацетил]пиперидин-4-ил}-N-[(1R)-1,2,3,4-тетрагидронафталин-1-ил]-4-тиазолкарбоксамид;

G) регуляторы роста:

абсцизовая кислота, амидохлор, анцимидол, 6-бензиламинопурин, брассинолид, бутралин, хлормекват (хлормекват хлорид), холин хлорид, цикланилид, даминозид, дикегулак, диметипин, 2,6-диметилпуридин, этефон, флуметралин, флурпримидол, флутиацет, форхлорфенурон, гибберелиновая кислота, инабенфид, индол-3-уксусная кислота, малеингидразид, мефлуидид, мепикват (мепикват хлорид), метконазол, нафталинуксусная кислота, N-6-бензиладенин, паклобутразол, прогексадион (прогексадион-кальций), прогидрожасмон, тидиазурон, триапентенол, трибутилфосфоротритиоат, 2,3,5-трииодбензойная кислота, тринексапак-этил и униконазол;

Н) гербициды:

- ацетамид: ацетохлор, алахлор, бутахлор, диметахлор, диметенамид, флуфенацет, мефенацет, метолахлор, метазахлор, напропамид, напроанилид, петоксамид, претилахлор, пропахлор, тенилхлор;

- аналоги аминокислот: биланафос, глифосат, глуфосинат, сульфосат;

- арилоксифеноксипропионаты: клодинафоп, цигалофоп-бутил, феноксапроп, флуазифоп, галоксифоп, метамифоп, пропахизафоп, хизалофоп, хизалофоп-Р-терфурил;

- бипиридилы: дикват, паракват;

- карбаматы и тиокарбаматы: асулам, бутилат, карбетамид, десмедифам, димепепират, эптам (ЕРТС), эспрокарб, молинат, орбенкарб, фенмедифам, просульфокарб, пирибутикарб, тиобенкарб, триаллат;

- циклогександионы: бутроксидим, клетодим, циклоксидим, профоксидим, сетоксидим, тепралоксидам, тралкоксидим;

- динитроанилины: бенфлуранил, эталфлуралин, оризалин, пендиметалин, продиамин, трифлуралин;

- дифениловые эфиры: ацифлуорфен, аклонифен, бифенокс, диклофоп, этоксифен, фомесафен, лактофен, оксифлуорфен;

- гидроксибензонитрилы: бромоксинил, дихлобенил, иоксинил;

- имидазолиноны: имазаметабенз, имазамокс, имазапик, имазапир, имазахин, имазетапир;

- феноксиуксусные кислоты: кломепроп, 2,4-дихлорфеноксиуксусная кислота (2,4-D), 2,4-DB, дихлорпроп, МСРА, МСРА-тиоэтил, МСРВ, мекопроп;

- пиразины: хлоридазон, флуфенпир-этил, флутиацет, норфлуразон, пиридат;

- пиридины: аминопиралид, клопиралид, дифлуфеникан, дитиопир, флуридон, флуроксипир, пиклорам, пиколинафен, тиазопир;

- сульфонилмочевины: амидосульфурон, азимсульфурон, бенсульфурон, хлоримурон-этил, хлорсульфурон, циносульфурон, циклосульфамурон, этоксисульфурон, флазасульфурон, флуцетосульфурон, флупирсульфурон, форамсульфурон, галосульфурон, имазосульфурон, иодсульфурон, мезосульфурон, метсульфурон-метил, никосульфурон, оксасульфурон, примисульфурон, просульфурон, пиразосульфурон, римсульфурон, сульфометурон, сульфосульфурон, тифенсульфурон, триасульфурон, трибенурон, трифлоксисульфурон, трифлусульфурон, тритосульфурон, 1-((2-хлор-6-пропилимидазо[1,2-b]пиридазин-3-ил)сульфонил)-3-(4,6-диметоксипиримидин-2-ил)мочевина;

- триазины: аметрин, атразин, цианазин, диметаметрин, этиозин, гексазинон, метамитрон, метрибузин, прометрин, симазин, тербутилазин, тербутрин, триазифлам;

- мочевины: хлортолурон, диамурон, диурон, флуометурон, изопротурон, линурон, метабензтиазурон, тебутиурон;

- другие ингибиторы ацетолактат-синтазы: биспирибак-натрий, клорансулам-метил, диклосулам, флорасулам, флукарбазон, флуметсулам, метосулам, ортосульфамурон, пенокссулам, пропоксикарбазон, пирибамбенз-пропил, пирибензоксим, пирифталид, пириминобак-метил, пиримисульфан, пиритиобак, пироксасульфон, пирокссулам;

- другие: амикарбазон, аминотриазол, анилофос, бефлубутамид, беназолин, бенкарбазон, бенфлуресат, бензофенап, бентазон, бензобициклон, бромацил, бромобутид, бутафенацил, бутамифос, кафенстрол, карфентразон, синицдон-этил, хлортал, цинметилин, кломазон, кумилурон, ципросульфамид, дикамба, дифензокват, дифлуфензопир, Drechslera monoceras, эндотал, этофумесат, этобензанид, фентразамид, флумиклорак-пентил, флумиоксазин, флупоксам, фторхлоридон, флуртамон, инданофан, изоксабен, изоксафлутол, ленацил, пропанил, пропизамид, хинклорак, хинмерак, мезотрион, метилмышьяковая кислота, наплатам, оксадиаргил, оксадиазон, оксазикломефон, пентоксазон, пиноксаден, пираклонил, пирафлуфен-этил, пирасульфотол, пиразоксифен, пиразолинат, хинокламин, сафлуфенацил, сулькотрион, сульфентразон, тербацил, тефурилтрион, темботрион, тиенкарбазон, топрамезон, 4-гидрокси-3-[2-(2-метоксиэтоксиметил)-6-трифторметилпиридин-3-карбонил]бицикло[3.2.1]окт-3-ен-2-он, этил (3-[2-хлор-4-фтор-5-(3-метил-2,6-диоксо-4-трифторметил-3,6-дигидро-2Н-пиримидин-1-ил)фенокси]пиридин-2-илокси)ацетат, метил 6-амино-5-хлор-2-циклопропилпиримидин-4-карбоксилат, 6-хлор-3-(2-циклопропил-6-метилфенокси)пиридазин-4-ол, 4-амино-3-хлор-6-(4-хлорфенил)-5-фторпиридин-2-карбоновая кислота, метил 4-амино-3-хлор-6-(4-хлор-2-фтор-3-метоксифенил)пиридин-2-карбоксилат и метил 4-амино-3-хлор-6-(4-хлор-3-диметиламино-2-фторфенил)пиридин-2-карбоксилат;

I) инсектициды:

- органо(тио)фосфаты: ацефат, азаметифос, азинфос-метил, хлорпирифос, хлорпирифос-метил, хлорфенвинфос, диазинон, дихлорвос, дикротофос, диметоат, дисульфотон, этион, фенитротион, фентион, изоксатион, малатион, метамидофос, метидатион, метил-паратион, мевинфос, монокротофос, оксидеметон-метил, параоксон, паратион, фентоат, фосалон, фосмет, фосфамидон, форат, фоксим, пиримифос-метил, профенофос, протиофос, сулпрофос, тетрахлорвинфос, тербуфос, триазофос, трихлорфон;

- карбаматы: аланикарб, алдикарб, бедиокарб, бенфуракарб, карбарил, карбофуран, карбосульфан, феноксикарб, фуратиокарб, метиокарб, метомил, оксамил, пиримикарб, пропоксур, тиодикарб, триазамат;

- пиретроиды: аллетрин, бифентрин, цифлутрин, цигалотрин, цифенотрин, циперметрин, альфа-циперметрин, бета-циперметрин, зета-циперметрин, дельтаметрин, эсфенвалерат, этофенпрокс, фенпропатрин, фенвалерат, имипротрин, лямбда-цигалотрин, перметрин, праллетрин, пиретрин I и II, ресметрин, силафлуофен, тау-флувалинат, тефлутрин, тетраметрин, тралометрин, трансфлутрин, профлутрин, димефлутрин;

- ингибиторы роста насекомых: а) ингибиторы синтеза хитина: бензоилмочевины: хлорфлуазурон, цирамазин, дифлубензурон, флуциклоксурон, флуфеноксурон, гексафлумурон, луфенурон, новалурон, тефлубензурон, трифлумурон; бупрофезин, диофенолан, гекситиазокс, этоксазол, клофентазин; b) антагонисты эктизона: галофенозид, метоксифенозид, тебуфенозид, азадирахтин; с) ювеноиды: пирипроксифен, метопрен, феноксикарб; d) ингибиторы биосинтеза липидов: спиродиклофен, спиромезифен, спиротетрамат;

- агонисты/антагонисты никотинового рецептора: клотианидин, динотефуран, имидаклоприд, тиаметоксам, нитенпирам, ацетамиприд, тиаклоприд, 1-(2-хлортиазол-5-илметил)-2-нитримино-3,5-диметил-[1,3,5]триазинан;

- GAB-антагонисты: эндосульфан, этипрол, фипронил, ванилипрол, пирафлупрол, пирипрол, N-5-амино-1-(2,6-дихлор-4-метилфенил)-4-сульфинамоил-1Н-пиразол-3-тиокарбоксамид;

- макроциклические лактоны: абамектин, эмамектин, милбемектин, спиносад, спинеторам;

- ингибиторы митохондриальной цепочки переноса электронов (METI) I акарициды: феназахин, пиридабен, тебуфенпирад, толфенпирад, флуфенерим;

- METI II и III вещества: ацехиноцил, флуациприм, гидраметилнон;

- декаплеры: хлорфенапир;

- ингибиторы окислительного фосфорилирования: цигексатин, диафентиурон, фенбутатин оксид, пропаргит;

- ингибиторы линьки насекомых: криомазин;

- ингибиторы ‘оксидазы со смешанной функцией’: пиперонилбутоксид;

- блокаторы натриевых каналов: индоксакарб, метафлумизон;

- другие: бенклотиаз, бифеназат, картап, флоникамид, пиридалил, пиметрозин, сера, тиоциклам, флубендиамид, хлорантранилипрол, циазипир (HGW86); циенопирафен, флупиразофос, цифлуметофен, амидофлумет, имициафос, бистрифлурон и пирифлухиназон.

Предпочтительные пестициды в композициях по настоящему изобретению содержат по меньшей мере один пестицид с по меньшей мере одной Н-кислотной группой (такой как карбоксильная группа, фосфоновая кислота, фосфиновая кислота) или ее анионные соли (например, моно-, ди- или три-замещенные соли). Эти анионные соли пестицидов с Н-кислотной группой могут также применяться в качестве анионных пестицидов в группе А^-. Предпочтительные пестициды с Н-кислотной группой представляют собой гербициды с Н-кислотной группой. Примерами гербицидов с Н-кислотной группой являются аналоги аминокислот (такие как глифосат или глуфосинат) или имидазолиноны (такие как имазаметабенз, имазамокс, имазапик, имазаир, имазахин, имазетапир).

Особенно предпочтительными пестицидами с Н-кислотной группой в композициях по настоящему изобретению являются глифосат и глуфосинат. В другом предпочтительном варианте осуществления, пестициды с Н-кислотной группой представляют собой имидазолиноны.

Особенно предпочтительно, пестицид в композициях по настоящему изобретению содержит пестицид с Н-кислотной группой и дополнительный пестицид. В другом варианте осуществления, пестицид в композициях по настоящему изобретению содержит смеси по меньшей мере двух пестицидов с Н-кислотной группой, и опционально - дополнительные пестициды, такие как по меньшей мере один фунгицид, гербицид, инсектицид и/или антидот, при этом препочтительны фунгициды и/или гербициды.

В другом предпочтительном варианте осуществления, пестицид в композициях по настоящему изобретению содержит глифосат (например в виде свободной кислоты, натриевой соли, сесквинатриевой соли, калиевой соли, дикалиевой соли, аммониевой соли, диаммониевой соли, соли диметиламмония, соли тримезиума или соли с изопропиламином) или глуфосинат (например аммониевая соль). Особенно предпочтительно, пестицид в композициях по настоящему изобретению содержит глифосат (например, в виде калиевой соли, аммониевой соли или соли с изопропиламином). Особенно предпочтительно, пестицид в композициях по настоящему изобретению содержит глифосат или глуфосинат, и дополнительно - еще один пестицид. В другом предпочтительном варианте осуществления, пестицид в композициях по настоящему изобретению содержит глифосат или глуфосинат, и дополнительный пестицид (такой как по меньшей мере один фунгицид, гербицид, инсектицид и/или антидот, предпочтительно фунгицид и/или гербицид).

Композиции по настоящему изобретению могут также дополнительно содержать вспомогательные вещества, обычно применяемые в агрохимических препаратах, при этом выбор вспомогательных веществ зависит от конкретной применяемой формы, типа препарата или действующего вещества. Примерами подходящих вспомогательных веществ являются растворители, твердые носители, поверхностно-активные вещества (такие как сурфактанты, солюбилизаторы, защитные коллоиды, увлажнители и реагенты, придающие липкость), органические и неорганические загустители, бактерицидные средства, антифризы, пеногасители, опционально - красители и адгезивы (например, для обработки семян) или обычно применяемые вспомогательные вещества для приманок (например, аттрактанты, пищевые приманки, горечи).

В предпочтительном варианте осуществления, композиция по настоящему изобретению дополнительно содержит алкоксилат 2-пропилгептиламина. Подходящие алкоксилаты 2-пропилгептиламина, т.е. вспомогательные вещества, применяемые для агрохимических препаратов, для использования в композиции по настоящему изобретению и способах их производства, описаны в WO 11/086115 и включены в настоящий текст посредством ссылки.

Подходящими растворителями являются вода и органические растворители, такие как нефтяные фракции с температурой кипения от средней до высокой, такие как керосин и дизельное топливо, а также каменноугольные масла и масла растительного и животного происхождения, алифатические, циклические и ароматические углеводороды, например парафины, тетрагидронафталин, алкилированные нафталины и их производные, алкилированные бензолы и их производные, спирты, такие как метанол, этанол, пропанол, бутанол и циклогексанол, гликоли, кетоны, такие как циклогексанон, гамма-бутиролактон, диметиламиды жирных кислот, жирные кислоты и сложные эфиры жирных кислот, и высокополярные растворители, например амины, такие как N-метилпирролидон. В принципе, можно применять также смеси растворителей и смеси перечисленных выше растворителей с водой.

Твердые носители представляют собой ископаемые минералы, такие как оксиды кремния, силикагели, силикаты, тальк, каолин, песчаник, известь, мел, болюс, лесс, глина, доломит, диатомовая земля, оксид кальция и магния, оксид магния, измельченные синтетические материалы, удобрения, такие как сульфат аммония, фосфат аммония, нитрат аммония, мочевины и продукты растительного происхождения, такие как измельченные семена злаковых, измельченная древесная кора, измельченная древесина и измельченная скорлупа орехов, порошкообразная целлюлоза или другие твердые носители.

Поверхностно-активные вещества (вспомогательные вещества, увлажнители, вещества, придающие липкость, диспергаторы или эмульгаторы), подходящие для использования в комбинации с композициями по настоящему изобретению, представляют собой соли щелочных, щелочно-земельных металлов и аммониевые соли ароматических сульфокислот, например лигносульфоновой кислоты (Borresperse^®, Borregaard, Норвегия), фенолсульфоновой кислоты, нафталинсульфоновой кислоты (Morwet^®, Akzo Nobel, США) и дибутилнафталинсульфоновой кислоты (Nekal^®, BASF, Германия), и жирных кислот, алкил- и алкиларилсульфонаты, алкиловые простые эфиры, лауриловые эфиры и сульфаты жирных спиртов, и соли сульфированых гекса-, гепта- и октадеканолов простых эфиров гликолей с жирными спиртами, конденсаты сульфированного нафталина и его производных с формальдегидом, конденсаты нафталина или нафталинсульфокислоты с фенолом и формальдегидом, полиоксиэтилен октилфеноловый эфир, этоксилированные изооктил-, октил- или нонилфенол, алкилфенил полигликолевый эфир, трибутилфенил полигликолевый эфир, алкиларил полиэфирные спирты, изотридециловый спирт, конденсаты жирный спирт/этиленоксид, этоксилированное касторовое масло, полиоксиэтилен или полиоксипропилен алкиловые эфиры, лауриловый спирт полигликолевый эфир ацетат, сложные эфиры сорбита, лигнин-сульфитный раствор и белки, денатурированные белки, полисахариды (например, метилцеллюлоза), гидрофобно модифицированные крахмалы, поливиниловый спирт (Mowiol^®, Clariant, Швейцария), поликарбоксилаты (Sokalan^®, BASF, Германия), полиалкоксилаты, поливиниламин (Lupamin^®, BASF, Германия), полиэтиленимин (Lupasol^®, BASF, Германия), поливинилпирролидон и их сополимеры.

Композиция по настоящему изобретению могут содержать от 0.1 до 40 мас. %, предпочтительно от 1 до 30, и в частности от 2 до 20 мас. % поверхностно-активных веществ (описанных выше), не принимая во внимание количество алкоксилата (А) и (AQ).

Подходящими загустителями являются соединения, которые меняют свойства текучести препарата, т.е. придают высокую вязкость в состоянии покоя и при перемешивании. Примерами являются полисахариды, белки (такие как казеин или желатины), синтетические полимеры или неорганические слоистые вещества.

Такие загустители коммерчески доступны, например ксантановая камедь (Kelzan^®, CP Kelco, США), Rhodopol^® 23 (Rhodia, Франция) или Veegum^® (R.T. Vanderbilt, США) или Attaclay^® (Engelhard Corp., NJ, США). Содержание загустителя в препарате зависит от эффективности загустителя. Квалифицированный специалист в данной области может подобрать такое содержание, чтобы достигалась желаемая вязкость препарата. Содержание составляет от 0.01 до 10 мас. % в большинстве случаев.

Можно добавлять бактерицидные средства для стабилизации композиции. Примерами бактерицидов являются соединения на основе дихлорофена и полуформаля бензилового спирта, а также производных изотиазолинона, таких как алкилизотиазолиноны и бензоизотиазолиноны (Acticide^® MBS от Thor Chemie). Примеры подходящих антифризов представляют собой этиленгликоль, пропиленгликоль, мочевину и глицерин. Примерами пеногасителей являются эмульсии силиконов (такие как, например, Silikon^® SRE, Wacker, Германия или Rhodorsil^®, Rhodia, Франция), длинноцепочечные спирты, жирные кислоты, соли жирных кислот, фторорганические соединения и их смеси.

Композиция по настоящему изобретению может предпочтительно иметь форму агрохимического препарата. Примерами таких препаратов и их получения являются следующие.

i) Водорастворимые концентраты (SL, LS): 10 мас. частей действующих веществ растворяют в 90 мас. частей воды или водорастворимого растворителя. Альтернативно, добавляют увлажнители или другие вспомогательные вещества. При разбавлении водой действующие вещества растворяются. Получают композицию с содержанием действующего вещества 10 мас. %.

ii) Диспергируемые концентраты (DC): 20 мас. частей действующих веществ растворяют в 70 мас. частей циклогексанона с добавлением 10 мас. частей диспергатора, например поливинилпирролидона. При разбавлении водой получают дисперсию. Содержание действующего вещества составляет 20 мас. %.

iii) Эмульгируемые концентраты (ЕС): 15 мас. частей действующих веществ растворяют в 75 мас. частей ксилола с добавлением додецилбензолсульфоната кальция и этоксилата касторового масла (в каждом случае по 5 мас. частей). При разбавлении водой получают эмульсию. Полученная композиция имеет содержание действующего вещества 15 мас. %.

iv) Эмульсии (EW, ЕО, ES): 25 мас. частей действующих веществ растворяют в 35 мас. частей ксилола с добавлением додецилбензолсульфоната кальция и этоксилата касторового масла (в каждом случае по 5 мас. частей). С использованием эмульгатора (например Ultra-Turrax), полученную смесь смешивают с 30 мас. частей воды и превращают в гомогенную эмульсию. Полученная композиция имеет содержание действующего вещества 25 мас. %.

v) Суспензии (SC, OD, FS): 20 мас. частей действующих веществ тонко измельчают с добавлением 10 мас. частей диспергаторов и увлажняющих веществ и 70 мас. частей воды или органического растворителя в шаровой мельнице с перемешиванием, получая суспензию тонко измельченного действующего вещества. При разбавлении водой получают стабильную суспензию действующего вещества. Полученная композиция имеет содержание действующего вещества 20 мас. %.

vi) Диспергируемые в воде и водорастворимые гранулы (WG, SG): 50 мас. частей действующих веществ тонко измельчают с добавлением 50 мас. частей диспергаторов и увлажняющих веществ, и придают форму диспергируемых в воде и водорастворимых гранул с помощью технического оборудования (например, методом экструзии, колонны с оросительным распылением, псевдоожиженного слоя). При разбавлении водой получают устойчивую дисперсию или раствор действующего вещества. Полученная композиция имеет содержание действующего вещества 50 мас. %.

vii) Диспергируемые в воде и водорастворимые порошки (WP, SP, SS, WS): 75 мас. частей действующих веществ измельчают в ротор-статорной мельнице с добавлением 25 мас. частей диспергаторов и увлажняющих веществ, а также силикагеля. При разбавлении водой получают устойчивую дисперсию или раствор действующего вещества. Полученная композиция имеет содержание действующего вещества 75 мас. %.

viii) Гели (GF): в шаровой мельнице дробят 20 мас. частей действующих веществ, 10 мас. частей диспергатора, 1 мас. часть гелеобразователя и 70 мас. частей воды или органического растворителя, с получением тонкой суспензии. При разбавлении водой получают стабильную суспензию с содержанием действующего вещества 20 мас. %.

ix) Пудры (DP, DS): 5 мас. частей действующих веществ мелко дробят и тщательно смешивают с 95 мас. частями тонко измельченного каолина. Получают пудру с содержанием действующего вещества 5 мас. %.

x) Гранулы (GR, FG, GG, MG): 0.5 мас. частей действующих веществ тонко измельчают и смешивают с 99.5 мас. частей носителей. Общепринятыми способами являются экструзия, сушка распылением и метод псевдоожиженного слоя. Получают гранулы для непосредственного применения с содержанием действующего вещества 0.5 мас. %.

xi) ULV-растворы (UL): 10 мас. частей действующих веществ растворяют в 90 мас. частей органического растворителя, например ксилола. Получают композицию для непосредственного применения, с содержанием действующего вещества 10 мас. %.

В целом, композиции по настоящему изобретению содержат от 0.01 до 95 мас. %, предпочтительно от 0.1 до 90 мас. %, пестицидов.

Потребитель будет использовать композицию по настоящему изобретению для применения в устройствах с предварительным дозированием, ранцевых опрыскивателях, распылителях или аэроопрыскивателях. В данном случае, препарат доводят до целевой рабочей концентрации водой и/или буферным раствором, опционально с добавлением дополнительных вспомогательных веществ, получая при этом готовую для применения смесь для опрыскивания (называемую также баковой смесью). Обычно от 50 до 500 литров готовой для применения смеси для опрыскивания используют для обработки гектара пригодных для использования сельскохозяйственных земель, предпочтительно от 100 до 400 литров. В специфических сегментах количества могут также превышать (например, садоводство) или быть ниже (например, при опылении с самолетов) указанных количеств. Концентрации действующих веществ в готовых для применения препаратах могут находиться в определенных пределах. В целом, они составляют от 0.0001 до 10%, предпочтительно от 0.01 до 1%.

Масла различного типа, увлажнители, замедлители текучести, липкие вещества, разрыхлители, вспомогательные вещества, удобрения, укрепляющие растения добавки, микроэлементы, гербициды, бактерициды, фунгициды и/или пестициды можно добавлять в действующие вещества или в содержащие их препараты, опционально в баковую смесь, непосредственно перед использованием. Перечисленные соединения можно подмешивать в композиции по настоящему изобретению в весовом соотношении от 1:100 до 100:1, предпочтительно от 1:10 до 10:1. Вспомогательные вещества, которые могут применяться в контексте настоящего изобретения, в частности представляют собой: органически модифицированные полисилоксаны, например Break Thru S 240^®; алкоксилаты спиртов, например Atplus^® 245, Atplus^® MBA 1303, Plurafac^® LF 300 и Lutensol^® ON 30; EO/PO блок-полимеры, например Pluronic^® RPE 2035 и Genapol^® B; этоксилаты спиртов, например Lutensol^® XP 80; и диоктилсульфосукцинат натрия, например Leophen^® RA.

В зависимости от природы желаемого действия, нормы внесения действующего вещества при использовании для защиты растений составляют от 0.001 до 2.0 кг действующего вещества на гектар, предпочтительно от 0.005 до 2 кг на гектар, особенно предпочтительно от 0.05 до 0.9 кг на гектар, в частности от 0.1 до 0.75 кг на гектар.

Настоящее изобретение относится также к способу борьбы с фитопатогенными грибками, и/или ростом нежелательных растений, и/или заражением нежелательными насекомыми или клещами и/или к способу регулировки роста растений, в котором композиция по настоящему изобретению воздействует на соответствующих вредителей, их место обитания или на растения, нуждающиеся в защите от соответствующих вредителей, на почву, и/или на нежелательные растения, и/или на культурные растения, и/или на их место обитания.

Примерами подходящих сельскохозяйственных культур являются злаковые, например пшеница, рожь, ячмень, тритикале, овес или рис; свекла, например сахарная или кормовая свекла; семечковые плоды, косточковые плоды или ягоды, например яблоки, груши, сливы, персики, миндаль, вишни, клубника, малина, смородина или крыжовник; бобовые растения, например бобы, чечевица, горошек, люцерна или соя; масличные культуры, например масличный рапс, горчица, оливки, подсолнечник, кокосы, какао, клещевина, масличная пальма, арахис или соя; тыквенные культуры, например столовая тыква, огурцы или бахчевые культуры; текстильные культуры, например хлопок, лен, конопля или джут; цитрусовые фрукты, например апельсины, лимоны, грейпфрут или мандарины; овощные растения, например шпинат, салат, аспарагус, кабачки, морковь, лук, томаты, картофель, столовая тыква или красный перец; растения из семейства лавровых, например авокадо, коричное дерево или камфарное дерево; энергетические культуры и культуры, являющиеся сырьем для промышленности, например кукуруза, соя, пшеница, масличный рапс, сахарный тростник или масличная пальма; табак; орехи; кофе; чай; бананы; виноград (десертные сорта винограда и виноград для винодельческой промышленности); хмель; газонные культуры, например для получения дерна; симплокос красильный (Stevia rebaudania); растения, служащие сырьем для резиновой промышленности и деревообрабатывающей промышленности, например цветы, кустарники, лиственные и хвойные деревья, и материал для размножения, например семена, и собираемые в качестве урожая продукты с перечисленных растений.

Термин «сельскохозяйственные культуры» охватывает также растения, которые были модифицированы методами скрещивания, мутагенеза или рекомбинантными методами, включая биотехнологические сельскохозяйственные продукты, имеющиеся на рынке или находящиеся в процессе разработки. Генетически модифицированными являются растения, генетический материал которых был модифицирован способом, не встречающимся в естественных условиях путем скрещивания, мутаций или естественной рекомбинации (т.е. рекомбинации генетического материала). В данном случае, один или больше генов, как правило, интегрируют в генетический материал растения для улучшения свойства растения. Такие рекомбинантные мутации включают также посттрансляционные модификации белков, олиго- или полипептидов, например путем гликозилирования или связывания с полимерами, такими как, например, пренилированные, ацетилированные или фарнезилированные остатки или остатки ПЭГ.

Заслуживающими упоминания примерами являются растения, которые в результате селекционных и рекомбинантных методов приобрели устойчивость к определенным классам гербицидов, таким как ингибиторы гидроксифенилпируват диоксигеназы (HPPD), ингибиторы ацетолактат синтазы (ALS), такие как, например, сульфонилмочевины (ЕР-А 257 993, US 5,013,659) или имидазолиноны (например US 6,222,100, WO 01/82685, WO 00/26390, WO 97/41218, WO 98/02526, WO 98/02527, WO 04/106529, WO 05/20673, WO 03/14357, WO 03/13225, WO 03/14356, WO 04/16073), ингибиторы енолпирувилшикимат-3-фосфат синтазы (EPSPS), такие как, например, глифосат (смотри, например, WO 92/00377), ингибиторы глутамин синтетазы (GS), такие как, например, глуфосинат (смотри, например, ЕР-А 242236, ЕР-А 242246) или оксинил-гербициды (смотри, например, US 5,559,024). Например, селекция и мутагенез привели к получению масличного рапса Clearfield^® (BASF SE, Германия), который обладает устойчивостью к имидазолинонам, например имазамоксу. С помощью рекомбинантных методов были получены сельскохозяйственные культуры, такие как соя, хлопок, кукуруза, свекла и масличный рапс, устойчивые к глифосату или глуфосинату, и они доступны под торговым названием RoundupReady^® (глифосат-устойчивый, Monsanto, США) и Liberty Link^® (глуфосинат-устойчивый, Bayer CropScience, Германия).

Также охватываются растения, которые с помощью рекомбинантных методов приобрели способность вырабатывать один или больше токсинов, например токсины линии бактерий Bacillus. Токсины, вырабатываемые такими генетически модифицированными растениями, включают, например, инсектицидные белки Bacillus spp., в частности В. thuringiensis, такие как эндотоксины Cry1Ab, Cry1Ac, Cry1F, Cry1Fa2, Cry2Ab, Cry3A, Cry3 Bb1, Cry9c, Cry34Ab1 или Cry35Abl; или растительные инсектицидные белки (VIP), например VIP1, VIP2, VIP3 или VIP3A; инсектицидные белки из нематод-колонизирующих бактерий, например Photorhabdus spp.или Xenorhabdus spp.; токсины из животных организмов, например токсины ос, пауков или скорпионов; токсины грибов, например из стрептомицетов; растительные лектины, например из горошка или ячменя; агглютинины; ингибиторы протеаз, например ингибиторы трипсина, ингибиторы серин-протеазы, ингибиторы пататина, цистатина или папаина; белки, инактивирующие рибосому (RIP), например рицин, RIP кукурузы, абрин, луффин, сапорин или бриодин; ферменты, метаболизирующие стероиды, например 3-гидроксистероид оксидаза, экдистероид IDP гликозил трансфераза, холестерол оксидаза, ингибиторы экдизона или ГМГ-КоА-редуктазы; блокаторы ионных каналов, например ингибиторы натриевых или калиевых каналов; эстераза ювенального гормона; рецепторы диуретического гормона (геликокининовые рецепторы); стильбен синтаза, бибензил синтаза, хитиназы и глюканазы. Перечисленные токсины могут также вырабатываться в растениях в форме претоксинов, гибридных белков, процессированных или иным образом модифицированных белков. Гибридные белки отличают по новой комбинации разных белковых доменов (смотри, например, WO 2002/015701). Другие примеры таких токсинов или генетически модифицированных растений, которые вырабатывают такие токсины, описаны в ЕР-А 374753, WO 93/07278, WO 95/34656, ЕР-А 427529, ЕР-А 451878, WO 03/18810 и WO 03/52073. Способы получения указанных генетически модифицированных растений известны квалифицированному специалисту в данной области и описаны, например, в перечисленных выше публикациях. Большое число перечисленных выше токсинов придают растениям, вырабатывающим их, устойчивость к вредителям из всех таксономических классов членистоногих, в частности к жукам (Coeleropta), двукрылым (Diptera) и чешуекрылым (Lepidoptera) и нематодам (Nematoda). Генетически модифицированные растения, имеющие один или больше генов, кодирующих инсектицидные токсины, описаны, например, в перечисленных выше публикациях, и в некоторых случаях коммерчески доступны, как, например, YieldGard^® (сорта кукурузы, вырабатывающие токсин Cry1Ab), YieldGard^® Plus (сорта кукурузы, вырабатывающие токсины Cry1Ab и Cry3 Bb1), Starlink^® (сорта кукурузы, вырабатывающие токсин Cry9c), Herculex^® RW (сорта кукурузы, вырабатывающие токсины Cry34Abl, Cry35Ab1 и фермент фосфинотрицин N-ацетилтрансфераза [PAT]); NuCOTN^® 33В (сорта хлопка, вырабатывающие токсин Cry1Ac), Bollgard^® I (сорта хлопка, вырабатывающие токсин Cry1Ac), Bollgard^® II (сорта хлопка, вырабатывающие токсины Cry1Ac и Cry2Ab2); VIPCOT^® (сорта хлопка, вырабатывающие VIP токсин); NewLeaf^® (сорта картофеля, вырабатывающие токсин Cry3A); Bt-Xtra^®, NatureGard^®, KnockOut^®, BiteGard^®, Protecta^®, Bt11 (например Agrisure^® CB) и Bt176 от Syngenta Seeds SAS, Франция, (сорта кукурузы, вырабатывающие токсин Cry1Ab и фермент PAT), MIR604 от Syngenta Seeds SAS, Франция (сорта кукурузы, вырабатывающие модифицированную версию токсина Cry3A, смотри WO 03/018810), MON 863 от Monsanto Europe S.A., Бельгия (сорта кукурузы, вырабатывающие токсин Cry3 Bb1), IPC 531 от Monsanto Europe S.A., Бельгия (сорта хлопка, вырабатывающие модифицированную версию токсина Cry1Ac) и 1507 от Pioneer Overseas Corporation, Бельгия (сорта кукурузы, вырабатывающие токсин Cry1F и фермент PAT).

Также охватываются растения, которые с помощью рекомбинантных методов приобрели способность вырабатывать один или больше белков, придающих повышенную устойчивость или способность противостоять бактериальным, вирусным или грибковым патогенам, таким как, например, так называемые связанные с патогенезом белки (PR белки, смотри ЕР-А 0392225), устойчивые белки (например, сорта картофеля, имеющие два гена устойчивости против Phytophthora infestans из мексиканского дикого картофеля Solanum bulbocastanum) или Т4 лизоцим (например, сорта картофеля, которые в результате выработки такого белка устойчивы к бактериям, таким как Erwinia amylvora).

Также охватываются растения, продуктивность которых была повышена с помощью рекомбинантных методов, например путем увеличения потенциально возможного урожая (например, биомассы, зерна, содержания крахмала, содержания масла или содержания белка), усиления устойчивости к засухе, засоленности или другим ограничивающим факторам окружающей среды, или устойчивости к вредителям и грибковым, вирусным или бактериальным патогенам.

Также охватываются растения, части которых, в частности использующиеся для улучшения питания человека или животных, были модифицированы рекомбинантными методами, например масличные растения, вырабатывающие полезные для здоровья длинноцепочечные омега-3-жирные кислоты или мононенасыщенные омега-9-жирные кислоты (например, масличный рапс Nexera^®, DOW Agro Sciences, Канада).

Настоящее изобретение касается также посевного материала (такого как семена или другие материалы для размножения растений), содержащего композицию по настоящему изобретению. Материал для размножения растений можно предварительно обрабатывать композицией по настоящему изобретению в момент посева или перед посевом или в момент пересаживания или перед пересаживанием. Для обработки семенного материала обычно применяют водорастворимые концентраты (LS), суспензии (FS), пудры (DS), диспергируемые в воде и водорастворимые порошки (WS, SS), эмульсии (ES), эмульгируемые концентраты (ЕС) и гели (GF). Перечисленные композиции можно наносить на материал для размножения, в частности на семена, в неразбавленном виде или, предпочтительно, в разбавленном виде. В данном случае, обсуждаемые композиции разбавляют в 2-10 раз, так чтобы 0.01-60 мас. %, предпочтительно 0.1-40 мас. % действующего вещества присутствовало в композициях, применяемых для обработки семян. Обработку можно проводить до или во время посева. Обработка материала для размножения растений, в частности обработка семян, известна квалифицированному специалисту в данной области, и ее проводят опудриванием, нанесением покрытия, пеллетированием, погружением или замачиванием материала для размножения растений, предпочтительно обработку проводят путем пеллетирования, нанесения покрытия и опудриванием, или обработкой в борозде, так чтобы, например, не происходило преждевременного прорастания семян. Предпочтительно использовать суспензии для обработки семян. Обычно такие композиции содержат от 1 до 800 г/л действующего вещества, от 1 до 200 г/л поверхностно-активных веществ, от 0 до 200 г/л антифриза, от 0 до 400 г/л связующих веществ, от 0 до 200 г/л красителей и растворитель, предпочтительно воду.

Настоящее изобретение также касается алкоксилата, представляющего собой амин-алкоксилат (А)

или кватернизованное производное (AQ)

амин-алкоксилата (А), где

R¹, R² и R⁵ независимо друг от друга представляют собой этилен, пропилен, бутилен или их смесь,

R³ представляет собой Н, -ОН, -OR⁴, -[R⁵-O]_p-R⁶, C₁-С₆-алкил или кислородсодержащий анион,

R⁴ представляет собой C₁-С₆-алкил, С₂-С₆-алкенил или С₂-С₆-алкинил,

R⁶ представляет собой Н, C₁-С₆-алкил, С₂-С₆-алкенил, С₂-С₆-алкинил, -SO₃R^a, -P(O)OR^bOR^c, -CH₂CO₂R^d или -C(O)R^e,

R^a и R^d независимо друг от друга представляют собой Н, неорганические или органические катионы,

R^b и R^c независимо друг от друга представляют собой Н, неорганические или органические катионы, C₁-С₆-алкил, С₂-С₆-алкенил или С₂-С₆-алкинил,

R^e представляет собой C₁-С₂₂-алкил, С₂-С₂₂-алкенил, С₂-С₂₂-алкинил, С₆-С₂₂-арил или С₇-С₂₂-алкиларил,

n, m и р независимо друг от друга имеют значение от 1 до 30,

А^- представляет собой приемлемый для сельскохозяйственных целей анион или, если R³ представляет собой кислородсодержащий анион, А^- отсутствует.

Предпочтительные параметры описаны выше.

В одном варианте осуществления, алкоксилат представляет собой кватернизованное производное (AQ) амин-алкоксилата (А). В предпочтительном варианте осуществления, алкоксилат представляет собой амин-алкоксилат (А).

В другом предпочтительном варианте осуществления, алкоксилат представляет собой кватернизованное производное (AQ) амин-алкоксилата (А). В данном контексте, А^- предпочтительно представляет собой галогенид (такой как хлорид или бромид), фосфат, сульфат или анионнный пестицид. А^- особенно предпочтительно представляет собой анионный пестицид, такой как глифосат-анион или глуфосинат-анион.

Настоящее изобретение также касается способа получения амин-алкоксилата (А) или кватернизованного производного (AQ) амин-алкоксилата (А), включающего алкоксилирование 2-изопропил-5-метилгексан-1-амина этиленоксидом, пропиленоксидом, бутиленоксидом или их смесью. Получение 2-изопропил-5-метилгексан-1-амина общеизвестно, например, в результате реакции аммиака с 2-изопропил-5-метилгексанолом, как описано, например, в ЕР-А 696572 или WO 2011/067199. Изопропил-5-метилгексанол можно получить как описано в WO 2011/054483 или ниже в разделе Примеры.

Алкоксилирование может катализироваться сильными основаниями, такими как гидроксиды щелочных металлов и гидроксиды щелочно-земельных металлов, кислоты Бренстеда или кислоты Льюиса, такие как AlCl₃, BF₃. Такие катализаторы как гидрокальцит или DMC можно применять для алкоксилатов спиртов с узким распределением. Алкоксилирование предпочтительно проводят при температурах в интервале примерно от 80 до 250°C, предпочтительно примерно от 100 до 220°C. Давление предпочтительно находится в диапазоне от нормального давления до 600 бар. При необходимости, алкиленоксид может содержать примесь инертного газа, например примерно от 5 до 60%.

Кватернизованное производное (AQ) амин-алкоксилата (А) можно получить на следующей стадии путем кватернизации амин-алкоксилата (А). Для введения радикала R³ в амин-алкоксилат (А), последний можно вводить в реакцию, например, с алкилирующим агентом, таким как метилхлорид, биметилсульфат или бутилхлорид. Для введения одного кислородсодержащего аниона в амин-алкоксилат (А), последний можно окислять, например, посредством реакции амино-группы с пероксидом водорода, надкислотами (такими как мета-хлорпербензойная кислота или перуксусная кислота) или с пероксомоносерной кислотой.

Кватернизованные производные (AQ), где R³=Н, можно получить простым протонированием исходных соединений структуры (А). Кватернизованные производные (AQ), где R³=ОН, можно получить простым протонированием исходных соединений структуры (AQ), где R³ = кислородсодержащий анион. Кислотами, подходящими для протонирования, являются органические кислоты (например, C₁-С₂₀-карбоновые кислоты, в частности бензойная кислота) или неорганические кислоты (например, соляная кислота, фосфорная кислота или серная кислота). Другими, также подходящими, являются Н-кислотные пестициды, такие как, например, глифосат-кислота или глифосат-моносоли. Протонирование можно проводить в отдельную стадию, так что можно выделить кватернизованное производное (AQ). Можно также проводить протонирование смешиванием исходных соединений с одной или больше кислотами в композиции или в смеси для опрыскивания.

Настоящее изобретение также касается применения описанного выше амин-алкоксилата (А) по настоящему изобретению или кватернизованного производного (AQ) амин-алкоксилата (А) по настоящему изобретению в качестве вспомогательных веществ в пестицидсодержащих смесях для опрыскивания. Вспомогательное вещество предпочтительно представляет собой вспомогательное вещество, усиливающее активность. Они усиливают или ускоряют действие пестицидов по сравнению с действием пестицида в отсутствие вспомогательного вещества.

Настоящее изобретение также касается способа повышения активности одного или более пестицидов, включающего стадию смешивания эффективного количества амин-алкоксилата (А) по настоящему изобретению или кватернизованного производного (AQ) амин-алкоксилата (А) по настоящему изобретению с одним или более пестицидами, описанными в настоящем тексте.

Преимуществом настоящего изобретения является способность амин-алкоксилата (А) по настоящему изобретению или кватернизованного производного (AQ) амин-алкоксилата (А) по настоящему изобретению усиливать действие пестицидов.

Приведенные далее примеры иллюстрируют настоящее изобретение, никоим образом его не ограничивая.

Примеры

Пример 1 - Синтез 2-изопропил-5-метилгексанола и 2-изопропил-5-метилгексан-1-амина

a) Синтез 2-изопропил-5-метилгексанола

В инертной атмосфере (герметизированный рабочий бокс) взвешивали и помещали в 250-миллилитровую трехгорлую колбу 102 г (1.16 моль) изоамилового спирта, 5.0 г (89 ммоль) КОН, 130 мг (0.46 ммоль) [Ru(COD)(Cl)₂]₂ и 250 мг (1.35 ммоль) PPh₃. Колбу с полученной смесью заполняли аргоном. 250-миллилтровую трехгорлую колбу затем снабжали обратным холодильником, смесь нагревали до 100°C и перемешивали при 100°C 2 часа. Затем добавляли 120 мг (0.48 ммоль) лиганда (VI.1.а), растворенного в 2 мл изоамилового спирта. Реакционная смесь становилась коричневой. Полученную коричневую реакционную смесь затем кипятили в течение 16 часов при температуре масляной бани 170°C, используя насадку для отделения воды. После этого смесь охлаждали до комнатной температуры. Газовая хроматография реакционной смеси показала конверсию изоамилового спирта на уровне 80.8% и селективность в отношении 2-изопропил-5-метилгексанола 87.2%.

b) Синтез 2-изопропил-5-метилгексан-1-амина

В автоклаве объемом 9 литров смешивали 315 г 2-изопропил-5-метилгексанола, 1300 мл ТГФ и 1500 г аммиака в присутствии 200 мл твердого катализатора, как описано в WO 2011/067199. Катализатор, содержащий никель, кобальт, медь, олово и алюминий, имел формул таблеток 3×3 мм. Автоклав продували водородом и начинали реакцию, нагревая автоклав. Реакционную смесь перемешивали 35 часов при 195°C, общее давление поддерживали на уровне 280 бар, подавая водород на всем протяжении стадии восстановительного аминирования. Отбирали образцы для газовой хроматографии. После охлаждения автоклава собирали неочищенный продукт, фильтровали, выдували избыток аммиака и упаривали на роторном испарителе. Сырой продукт очищали перегонкой, получая 265 грамм 2-изопропил-5-метилгексан-1-амина (бесцветный, 99.35% площади в ГХ).

Пример 2 - Алкоксилирование 2-изопропил-5-метилгексан-1-амина Получение 2-изопропил-5-метилгексан-1-амина -10 ЕО

110 г 2-изопропил-5-метилгексан-1-амина помещали при 60°C с 8,6 г воды в автоклав. Затем автоклав продували азотом и повышали температуру до 100°C. В течение 1.5 часа дозировали 62 г этиленоксида (ЭО). Полученную реакционную смесь перемешивали еще 2 часа при 100°C и затем охлаждали до комнатной температуры.

Неочищенный продукт смешивали с 1,46 г 50%-ного КОН в автоклаве и удаляли воду при 95°C при <20 мбар в течение 2 часов. Автоклав продували азотом, повышали температуру до 120°C и дозировали в течение 3 часов 215 г этиленоксида. Полученную реакционную смесь перемешивали еще 12 часов при 120°C, и после охлаждения до 80°C удаляли остатки летучих компонентов при пониженном давлении. Получали 376 г прозрачной желтоватой жидкости. Аминовое число = 95 мг КОН/г

Гидроксильное число=115 мг КОН/г

Пример 3 - Глифосат SL препарат на пшенице, сое или кукурузе

Для тестов в теплице, озимую пшеницу (сорт Кубус), сою (сорт Султана) и кукурузу (сорт Амадео) высевали или высаживали в горшках с глинистым песчаным грунтом на глубине 1-2 см. Когда растения достигали высоты 10-25 см (т.е. примерно через 10-21 день после посева), растения опрыскивали смесями для опрыскивания в камере для опрыскивания.

Концентрированный препарат, содержащий глифосат изопропиламмония в растворе в воде и амин-алкоксилат из Примера 2, разбавляли деионизованной водой и наносили при скорости подачи воды 375 л/га (140 г глифосат-IPA соли/га и 300 г амин-алкоксилата/га). Температуры в период проведения эксперимента, который длился 3 недели, составляли 18-35°C. В этот период тестовые растения получали оптимальный полив, все необходимые питательные вещества подавались с водой для полива.

Гербицидную активность оценивали, присваивая баллы обработанным растениям в сравнении с необработанными контрольными растениями (Таблица 2). Оценка находится в интервале от 0% до 100% активности. 100% активность означает полную гибель по меньшей мере тех частей растения, которые находятся над поверхностью земли. Напротив, 0% активность означает, что не было разницы между обработанными и необработанными растениями.

Результаты в Таблице 2 демонстрируют повышенную активность действующего вещества как результат добавления амин-алкоксилата.

а) Сравнительный эксперимент, не по настоящему изобретению, без вспомогательного вещества.

Пример 4 - Глифосат SL препарат на сорго и щетиннике

Эксперимент проводили по методике из Примера 3, на Sorghum halepense (SORHA) и Setaria verticillata (SETVE). Скорость нанесения составляла 140 г глифосат-IPA соли/га и 300 г амин-алкоксилата/га. Результаты в Таблице 3 демонстрируют повышенную активность действующего вещества как результат добавления амин-алкоксилата.

Пример 5 - Стойкость при хранении

Водный препарат, содержащий 41.5 мас. % глифосат-изопропиламмониевой соли и 15.5 мас. % 2-изопропил-5-метилгексан-1-амин-10 ЕО был стабилен при хранении в течение по меньшей мере двух недель при температурах от -5 до +55°C.

Изобретение относится к сельскому хозяйству. Композиция для применения в качестве вспомогательного вещества в пестицидсодержащих смесях для опрыскивания содержит пестицид и алкоксилат, в которой алкоксилат представляет собой амин-алкоксилат (А)

,

где R¹ и R² независимо друг от друга представляют собой этилен, пропилен, бутилен или их смесь, R⁶ представляет собой Н, С₁-С₆-алкил, С₂-С₆-алкенил, С₂-С₆-алкинил, -SO₃R^a, -P(O)OR^bOR^c, -CH₂CO₂R^d или -C(O)R^e, R^a и R^d независимо друг от друга представляют собой Н, неорганические или органические катионы, R^b и R^c независимо друг от друга представляют собой Н, неорганические или органические катионы, С₁-С₆-алкил, С₂-С₆-алкенил или С₂-С₆-алкинил, R^e представляет собой С₁-С₂₂-алкил, С₂-С₂₂-алкенил, С₂-С₂₂-алкинил, С₆-С₂₂-арил или С₇-С₂₂-алкиларил, n и m независимо друг от друга имеют значение от 1 до 30. Изобретение позволяет реализовать указанное назначение. 6 н. и 6 з.п. ф-лы, 3 табл. 5 пр.

1. Композиция для применения в качестве вспомогательного вещества в пестицидсодержащих смесях для опрыскивания, содержащая пестицид и алкоксилат, в которой алкоксилат представляет собой амин-алкоксилат (А)

,

где

R¹ и R² независимо друг от друга представляют собой этилен, пропилен, бутилен или их смесь,

R⁶ представляет собой Н, С₁-С₆-алкил, С₂-С₆-алкенил, С₂-С₆-алкинил, -SO₃R^a, -P(O)OR^bOR^c, -CH₂CO₂R^d или -C(O)R^e,

R^a и R^d независимо друг от друга представляют собой Н, неорганические или органические катионы,

R^b и R^c независимо друг от друга представляют собой Н, неорганические или органические катионы, С₁-С₆-алкил, С₂-С₆-алкенил или С₂-С₆-алкинил,

R^e представляет собой С₁-С₂₂-алкил, С₂-С₂₂-алкенил, С₂-С₂₂-алкинил, С₆-С₂₂-арил или С₇-С₂₂-алкиларил,

n и m независимо друг от друга имеют значение от 1 до 30.

2. Композиция по п. 1, в которой R¹ и R² независимо друг от друга представляют собой этилен, этилен и пропилен, этилен и бутилен или этилен, пропилен и бутилен.

3. Композиция по п. 1, в которой в амин-алкоксилате (А) сумма n и m составляет от 2 до 40.

4. Композиция по п. 1, в которой пестицид содержит пестицид с по меньшей мере одной Н-кислотной группой.

5. Композиция по п. 1, в которой пестицид содержит глифосат или глуфосинат и дополнительно другой пестицид.

6. Композиция по любому из пп. 1-5, дополнительно содержащая алкоксилат 2-пропилгептиламина.

7. Амин-алкоксилат (А), как определено в любом из пп. 1-3.

8. Способ получения амин-алкоксилата (А) как определено в любом из пп. 1-3, включающий алкоксилирование 2-изопропил-5-метилгексан-1-амина этиленоксидом, пропиленоксидом, бутиленоксидом или их смесями.

9. Способ борьбы с фитопатогенными грибами, и/или ростом нежелательных растений, и/или заражением нежелательными насекомыми или клещами и/или регулировки роста растений, в котором композиция по любому из пп. 1-6 воздействует на соответствующих вредителей, место их обитания или растения, которые необходимо защитить от соответствующего вредителя, на почву, и/или на нежелательные растения, и/или на культурные растения, и/или на их место обитания.

10. Семя, содержащее композицию по любому из пп. 1-6.

11. Применение амин-алкоксилата (А), как определено в любом из пп. 1-3, в качестве вспомогательных веществ в пестицидсодержащих смесях для опрыскивания.

12. Применение по п. 11, в котором вспомогательное вещество представляет собой вспомогательное вещество, усиливающее действие.