Изобретение относится к области гальванотехники, в частности к способам электроосаждения защитных кадмиевых покрытий на стальные изделия, в том числе сложнопрофилированные, в стационарных и вращающихся установках и может быть использовано в машиностроении, авиа- и кораблестроении и других отраслях промышленности.
В патенте RU 2398917 (опубл. 10.09.2010) предложен электролит следующего состава (г/л): сульфат кадмия (40-60), серную кислоту (20-35), экстракт крахмалопаточный (15-20), N,N'-бис(салицилаль-о-аминофенол)хелат кобальта (0,5-1,0), хинозол (0,7-1,2), неонол-1020-12 (1,2-1,9). Электроосаждение защитных кадмиевых покрытий проводят при плотности тока 2,0-5,0 А/дм2. Недостатками данного электролита являются невозможность формирования сплошного покрытия на сложнопрофилированных изделиях вследствие недостаточно низкой минимально допустимой плотности тока; невысокая производительность.
В SU 829726 (опубл. 15.05.81) для получения кадмиевых покрытий предложен электролит, содержащий (г/л): сернокислый кадмий (40-100), сернокислый аммоний (0-250), блескообразователь ПБ-8/2 (2-5). Добавка ПБ-8/2 представляет собой продукт конденсации анилина и моноэтаноламина с уротропином и известна как ингибитор коррозии черных металлов в кислых средах. Осаждение покрытий осуществляют при 20-25°C и плотностях тока 0,5-30,0 А/дм2 без перемешивания.
Недостатком указанного электролита являются невысокая рассеивающая способность (не более 35% в щелевой ячейке) и недостаточно низкое минимально допустимое значение плотности тока, что вызывает ухудшение качества покрытий на участках сложнопрофилированных изделий с пониженными локальными скоростями осаждения, и в связи с этим невозможность обработки деталей сложной конфигурации, особенно в установках барабанного типа.
Наиболее близким по технической сущности к предлагаемому изобретению является способ получения кадмиевых покрытий из кислого электролита кадмирования, содержащего в качестве блескообразующей добавки продукт реакции галогенуксусной кислоты с моно-, ди- или триметилпиридином (SU 817100, опубл. 30.03.81). В составе электролита присутствуют (г/л): соединение кадмия (в пересчете на металлический кадмий 10-50), серная или сульфаминовая кислота (20-150), неионогенное моющее вещество (0,1-20,0), катионоактивное моющее вещество (0,1-20,0), йодистый калий (0,01-5,0), продукт реакции галогенуксусной кислоты с моно-, ди- или триметилпиридином (0,001-3,0). Осаждение проводят при плотности тока 0,1-8,0 А/дм2 и температуре 18-25°C. В качестве соединения кадмия используют сернокислый или углекислый кадмий, либо окись кадмия. В качестве неиногенных моющих веществ - оксиэтилированные высшие спирты, алкилфенолполигликолевые эфиры, блок-сополимеры окисей алкиленов, в качестве катионоактивных - окиси аминов, смеси четвертичных аммониевых солей высокомолекулярных соединений.
Недостатком указанного электролита являются недостаточно низкое допустимое значение плотности тока для получения равномерных покрытий на сложнопрофилированных деталях, в том числе во вращающихся установках, а также низкая производительность процесса электроосаждения кадмиевых покрытий.
Техническим результатом изобретения является получение равномерных защитных кадмиевых покрытий на стальных изделиях из кислых электролитов в широком диапазоне плотностей тока (0,05-30,0 А/дм2) при высокой рассеивающей способности, что позволяет наносить покрытия на труднодоступные участки поверхности сложнопрофилированных изделий, где реализуются низкие значения плотности тока, преимущественно во вращающихся установках барабанного и колокольного типов.
Технический результат достигается тем, что способ электроосаждения защитных кадмиевых покрытий на стальные изделия включает нанесение покрытия на постоянном токе из кислого электролита, содержащего соль кадмия, добавку и воду, при этом электролит дополнительно содержит серную кислоту, в качестве соли кадмия он содержит кадмий сернокислый, а в качестве добавки - смесь в массовом отношении 1:19 кубового остатка этерификации рибозы алифатическим спиртом с числом атомов углерода в цепи С16-С22 при мольном соотношении 1:1 и продукта конденсации гексаметилентетрамина с дихлорэтаном при мольном соотношении 1:(2-6) соответственно, при следующем соотношении компонентов, г/л:
а нанесение покрытий проводят при плотности тока 0,1-30,0 А/дм2, температуре 15-30°C, и pH≤1.
Во втором варианте технический результат достигается тем, что способ электроосаждения защитных кадмиевых покрытий на стальные изделия включает нанесение покрытия на постоянном токе из кислого электролита, содержащего соль кадмия, добавку и воду, при этом электролит дополнительно содержит аммоний сернокислый, в качестве соли кадмия он содержит кадмий сернокислый, а в качестве добавки - смесь в массовом отношении 1:19 кубового остатка этерификации рибозы алифатическим спиртом с числом атомов углерода в цепи С16-С22 при мольном соотношении 1:1 и продукта конденсации гексаметилентетрамина с дихлорэтаном при мольном соотношении 1:(2-6) соответственно, при следующем соотношении компонентов, г/л:
а нанесение покрытий проводят при плотности тока 0,05-5,0 А/дм2, температуре 15-30°C, и pH 3-5.
В третьем варианте способ электроосаждения защитных кадмиевых покрытий на стальные изделия включает нанесение покрытия на постоянном токе из кислого электролита, содержащего соль кадмия, добавку и воду, при плотности тока 0,1-4,0 А/дм2, при этом электролит дополнительно содержит аммоний хлористый, натрий хлористый, тиомочевину, в качестве соли кадмия он содержит кадмий хлористый, а в качестве добавки - смесь в массовом отношении 1:19 кубового остатка этерификации рибозы алифатическим спиртом с числом атомов углерода в цепи С16-С22 при мольном соотношении 1:1 и продукта конденсации гексаметилентетрамина с дихлорэтаном при мольном соотношении 1:(2-6) соответственно, при следующем соотношении компонентов, г/л:
а нанесение покрытий проводят при температуре 15-30°C, и pH 4-5.
Для реализации предлагаемого способа электролит кадмирования готовят следующим образом. Наполняют ванну примерно на 3/4 объема горячей водой. Затем при перемешивании вводят расчетное количество соли кадмия и другие необходимые соли и продолжают перемешивать до полного растворения. После этого раствор охлаждают и фильтруют в рабочую ванну. Для приготовления добавки к 400 мл воды добавляют 50-150 г гексаметилентетрамина и добавляют при перемешивании небольшими порциями 150-220 г дихлорэтана, при этом поддерживая температуру в пределах 45-55°C; доводят водой до получения 900 мл состава, после этого добавляют 40-60 г кубового продукта алкоксилирования рибозы алифатическими спиртами с числом атомов углерода в цепи C16-С22 (в мольном отношении 1:1 соответственно). Затем доводят объем раствора добавки до 1 литра. В электролит вводят расчетное количество полученного раствора добавки, перемешивают до полного растворения и доводят ванну до рабочего объема.
В качестве кислых электролитов испытывали сульфатные, сульфатно-аммонийные и хлористо-аммонийные электролиты кадмирования. Электролитическим способом в широком диапазоне плотностей тока в присутствии полученной добавки получаются равномерные защитные кадмиевые покрытия на стальных деталях из низколегированной и углеродистой стали.
Составы и режимы работы используемых в способе электролитов приведены в таблицах 1 и 2 соответственно.
Пример 1. Состав сульфатно-аммонийного электролита приведен в таблице 3 (электролит №1). Для приготовления раствора добавки в 400 мл воды растворили 100 г гексаметилентетрамина, при перемешивании небольшими порциями ввели 200 г дихлорэтана, при этом поддерживая температуру в пределах 45-55°C. Затем раствор охладили до комнатной температуры, довели объем до 950 мл и ввели при перемешивании 50 мл кубового продукта алкоксилирования рибозы цетиловым спиртом С16Н33ОН (в мольном соотношении 1:1). В электролит №1 при перемешивании добавили 15 г/л полученного раствора добавки, и довели ванну до рабочего объема. Электроосаждение кадмия на гайки М24 из углеродистой стали (Ст3) проводили в барабане при плотности тока 0,5 А/дм2 и температуре 25°C в течение 1,5 ч. Получено светло-серое равномерное защитное покрытие. При плотности тока 0,5 А/дм2 рассеивающая способность по Фильду составила 40%. Для сравнения с прототипом была определена рассеивающая способность по Фильду при 3 А/дм2, составившая 47%.
Пример 2. Состав сульфатно-аммонийного электролита приведен в таблице 3 (электролит №2). Способ приготовления раствора добавки аналогичен описанному в примере 1. В электролит №2 при перемешивании ввели 15 г/л добавки и довели ванну до рабочего объема. Электроосаждение на пластины из углеродистой стали 08 кп размером 100×100 мм и толщиной 1 мм проводили при 25°C и плотности тока 2,0 А/дм2 в течение 45 мин. Получены светло-серые равномерные кадмиевые защитные покрытия. Определена рассеивающая способность по Фильду при плотности тока 2,0 А/дм2 - 45%.
Пример 3. Состав сульфатно-аммонийного электролита приведен в таблице 3 (электролит №3). Способ приготовления раствора добавки аналогичен описанному в примере 1. В электролит №3 при перемешивании ввели 15 г/л добавки и довели ванну до рабочего объема. Электроосаждение на пластины размером 200×300 мм и толщиной 3 мм из углеродистой стали 16 гс проводили при 25°C и плотности тока 5,0 А/дм2 в течение 30 мин. Получены светло-серые равномерные кадмиевые защитные покрытия. Определена рассеивающая способность по Фильду при плотности тока 5,0 А/дм2 - 48%.
Пример 4. Электроосаждение кадмиевых покрытий проводили из хлористо-аммонийного электролита (таблица 3, электролит №4). Способ приготовления раствора добавки аналогичен описанному в примере 1. В электролит №4 при перемешивании ввели 15 г/л добавки и довели ванну до рабочего объема. Электроосаждение кадмия на стальные (Ст 75) пружины диаметром 3 мм и длиной 17 мм проводили в барабане при плотности тока 0,5 А/дм2 и температуре 25°C в течение 1 ч. Получены светло-серые равномерные защитные кадмиевые покрытия. Определена рассеивающая способность по Фильду при плотности тока 0,5 А/дм2, составившая 49%. Для сравнения с прототипом была определена рассеивающая способность по Фильду при 3 А/дм2, составившая 49%.
Пример 5. Электроосаждение кадмиевых покрытий проводили из хлористо-аммонийного электролита (таблица 3, электролит №5). Способ приготовления раствора добавки аналогичен описанному в примере 1. В электролит №5 при перемешивании ввели 15 г/л добавки и довели ванну до рабочего объема. Электроосаждение кадмия на пружины диаметром 20 мм и длиной 250 мм из низколегированной стали 60Г проводили при плотности тока 2,0 А/дм2 и температуре 25°C в течение 30 мин. Получены светло-серые равномерные защитные кадмиевые покрытия. Рассеивающая способность по Фильду при плотности тока 2,0 А/дм2 составила 48%.
Пример 6. Электроосаждение кадмиевых покрытий проводили из хлористо-аммонийного электролита (таблица 3, электролит №6). Способ приготовления раствора добавки аналогичен описанному в примере 1. В электролит №6 при перемешивании ввели 15 /л добавки и довели ванну до рабочего объема. Электроосаждение кадмия на пластины из углеродистой стали 08 кп размером 500×100 мм и толщиной 2 мм проводили при плотности тока 4,0 А/дм2 и температуре 25°C в течение 30 мин. Получены светло-серые равномерные защитные кадмиевые покрытия. При плотности тока 4,0 А/дм2 рассеивающая способность по Фильду составила 47%.
Пример 7. Состав сульфатного электролита приведен в таблице 3 (электролит №7). Приготовление раствора добавки аналогично описанному в примере 1. В электролит №7 при перемешивании ввели 15 г/л добавки и довели ванну до рабочего объема. Электроосаждение кадмия на винты М4 из низколегированной стали 30ХГСА осуществляли в барабане при плотности тока 0,5 А/дм2 и температуре 25°C в течение 1 ч. При плотности тока 0,5 А/дм2 рассеивающая способность по Фильду составила 49%. Для сравнения с прототипом была определена рассеивающая способность по Фильду при 3 А/дм2, составившая 48%.
Пример 8. Кадмирование стальных образцов осуществляли из сульфатного электролита (таблица 3, электролит №8). Способ приготовления раствора добавки аналогичен описанному в примере 1. В электролит №8 при перемешивании ввели 15 мл/л добавки и довели ванну до рабочего объема. Электроосаждение кадмия на пластины из низколегированной стали 30ХГСА размером 200×300 мм и толщиной 3 мм проводили при плотности тока 5,0 А/дм2 и температуре 25°C в течение 30 мин. Получены светло-серые равномерные защитные кадмиевые покрытия. Рассеивающая способность по Фильду составила 47%.
Пример 9. Способ приготовления раствора добавки аналогичен описанному в примере 1. В электролит №9 (таблица 3, электролит №9) при перемешивании ввели 15 г/л добавки и довели ванну до рабочего объема. Кадмирование проволоки диаметром 3 мм из углеродистой стали (Ст40) осуществляли при плотности тока 30,0 А/дм2 и температуре 25°C в течение 30 мин. Получены светло-серые равномерные защитные кадмиевые покрытия. Определена рассеивающая способность по Фильду при плотности тока 30,0 А/дм2, составившая 45%.
Коррозионные испытания полученных покрытий в камере соляного тумана проводили в течение 30 суток. Оценку коррозионной стойкости осуществляли согласно ГОСТ 9.908-85. Средняя скорость коррозии кадмиевого покрытия толщиной 30 мкм составила не более 0,01 мм/год.
В таблице 3 приведены известные из прототипа и предлагаемые в данном способе составы, режимы работы и технологические параметры электролитов кадмирования.
Из приведенных результатов следует, что введение добавки в кислые электролиты кадмирования (на примере сульфатных, сульфатно-аммонийных и хлористо-аммонийных электролитов) позволяет снизить минимально допустимое значение плотности тока для получения качественных (равномерных защитных) покрытий, в том числе во вращающихся установках барабанного и колокольного типов, повышает рассеивающую способность и обеспечивает высокую производительность процесса электролитического кадмирования.
| название | год | авторы | номер документа |
|---|---|---|---|
| ЭЛЕКТРОЛИТ ДЛЯ ЭЛЕКТРООСАЖДЕНИЯ КАДМИЯ НА СТАЛЬ | 2008 |
|
RU2398917C1 |
| ЭЛЕКТРОЛИТ КАДМИРОВАНИЯ И СПОСОБ НАНЕСЕНИЯ КАДМИЕВЫХ ПОКРЫТИЙ НА МЕТАЛЛИЧЕСКИЕ ИЗДЕЛИЯ | 2008 |
|
RU2353713C1 |
| ЭЛЕКТРОЛИТ ДЛЯ ЭЛЕКТРООСАЖДЕНИЯ КАДМИЯ | 2005 |
|
RU2338814C2 |
| СПОСОБ ЭЛЕКТРООСАЖДЕНИЯ КАДМИЯ | 2006 |
|
RU2308553C1 |
| ЭЛЕКТРОЛИТ КАДМИРОВАНИЯ | 2006 |
|
RU2302483C1 |
| СПОСОБ НАНЕСЕНИЯ КАДМИЕВОГО ПОКРЫТИЯ НА МЕТАЛЛИЧЕСКИЕ ДЕТАЛИ В ЭЛЕКТРОЛИТЕ КАДМИРОВАНИЯ | 2011 |
|
RU2489526C2 |
| ПРИМЕНЕНИЕ ПРОИЗВОДНЫХ АНТИПИРИНА В КАЧЕСТВЕ ИНГИБИТОРОВ МИКРОМИЦЕТНОЙ КОРРОЗИИ И НАВОДОРОЖИВАНИЯ СТАЛИ В ВОДНО-СОЛЕВОЙ СРЕДЕ | 2008 |
|
RU2359068C1 |
| Кислый электролит кадмирования | 1976 |
|
SU800246A1 |
| Электролит кадмирования | 1978 |
|
SU819225A1 |
| СПОСОБ НАНЕСЕНИЯ КОМБИНИРОВАННОГО ЗАЩИТНОГО ПОКРЫТИЯ НА СТАЛЬНЫЕ ДЕТАЛИ | 2010 |
|
RU2427671C1 |
Изобретение относится к области гальванотехники, в частности к электроосаждению защитных кадмиевых покрытий на стальные изделия, в том числе сложнопрофилированные, в стационарных и вращающихся установках и может быть использовано в машиностроении, авиа- и кораблестроении и других отраслях промышленности. Способ включает нанесение покрытия на постоянном токе из кислого электролита, содержащего соль кадмия, добавку и воду, при этом электролит дополнительно содержит серную кислоту, в качестве соли кадмия он содержит кадмий сернокислый, а в качестве добавки - смесь в массовом отношении 1:19 кубового остатка этерификации рибозы алифатическим спиртом с числом атомов углерода в цепи С16-С22 при мольном соотношении 1:1 и продукта конденсации гексаметилентетрамина с дихлорэтаном при мольном соотношении 1:(2-6) соответственно, при следующем соотношении компонентов, г/л: кадмий сернокислый (кристаллогидрат CdSO4⋅8/3H2O) 45-55; серная кислота 40-60; добавка 7-15, а нанесение покрытий проводят при плотности тока 0,1-30,0 А/дм2, температуре 15-30°C, и pH≤1. Техническим результатом изобретения является получение равномерных защитных кадмиевых покрытий на стальных изделиях из кислых электролитов в широком диапазоне плотностей тока (0,05-30,0 А/дм2) при высокой рассеивающей способности, что позволяет наносить покрытия на труднодоступные участки поверхности сложнопрофилированных изделий, преимущественно во вращающихся установках барабанного и колокольного типов. 3 н.п. ф-лы, 3 табл., 9 пр.
1. Способ электроосаждения защитных кадмиевых покрытий на стальные изделия, включающий нанесение покрытия на постоянном токе из кислого электролита, содержащего соль кадмия, добавку и воду, отличающийся тем, что электролит дополнительно содержит серную кислоту, в качестве соли кадмия он содержит кадмий сернокислый, а в качестве добавки - смесь в массовом отношении 1:19 кубового остатка этерификации рибозы алифатическим спиртом с числом атомов углерода в цепи C16-C22 при мольном соотношении 1:1 и продукта конденсации гексаметилентетрамина с дихлорэтаном при мольном соотношении 1:(2-6) соответственно, при следующем соотношении компонентов, г/л:
а нанесение покрытий проводят при плотности тока 0,1-30,0 А/дм2, температуре 15-30°С, и рН≤1.
2. Способ электроосаждения защитных кадмиевых покрытий на стальные изделия, включающий нанесение покрытия на постоянном токе из кислого электролита, содержащего соль кадмия, добавку и воду, отличающийся тем, что электролит дополнительно содержит аммоний сернокислый, в качестве соли кадмия он содержит кадмий сернокислый, а в качестве добавки - смесь в массовом отношении 1:19 кубового остатка этерификации рибозы алифатическим спиртом с числом атомов углерода в цепи С16-С22 при мольном соотношении 1:1 и продукта конденсации гексаметилентетрамина с дихлорэтаном при мольном соотношении 1:(2-6) соответственно, при следующем соотношении компонентов, г/л:
а нанесение покрытий проводят при плотности тока 0,05-5,0 А/дм2, температуре 15-30°С, и рН 3-5.
3. Способ электроосаждения защитных кадмиевых покрытий на стальные изделия, включающий нанесение покрытия на постоянном токе из кислого электролита, содержащего соль кадмия, добавку и воду, при плотности тока 0,1-4,0 А/дм2, отличающийся тем, что электролит дополнительно содержит аммоний хлористый, натрий хлористый, тиомочевину, в качестве соли кадмия он содержит кадмий хлористый, а в качестве добавки - смесь в массовом отношении 1:19 кубового остатка этерификации рибозы алифатическим спиртом с числом атомов углерода в цепи С16-С22 при мольном соотношении 1:1 и продукта конденсации гексаметилентетрамина с дихлорэтаном при мольном соотношении 1:(2-6) соответственно, при следующем соотношении компонентов, г/л:
а нанесение покрытий проводят при температуре 15-30°С, и рН 4-5.
| Электролит кадмирования | 1979 |
|
SU817100A1 |
| ЭЛЕКТРОЛИТ ДЛЯ ЭЛЕКТРООСАЖДЕНИЯ КАДМИЯ НА СТАЛЬ | 2008 |
|
RU2398917C1 |
| СПОСОБ ЭЛЕКТРООСАЖДЕНИЯ КАДМИЯ | 2006 |
|
RU2308553C1 |
| ОБРАТНЫЙ КЛАПАН ДЛЯ БУРИЛЬНЫХ КОЛОНН | 1990 |
|
RU2011788C1 |
