СИНЕРГИЧЕСКИЕ ФУНГИЦИДНЫЕ СМЕСИ ДЛЯ БОРЬБЫ С ГРИБКОВЫМИ БОЛЕЗНЯМИ ЗЛАКОВ Российский патент 2018 года по МПК A01N43/24 A01N43/40 A01N43/54 A01P3/00 

Перекрестная ссылка на родственные заявки

Настоящая заявка испрашивает приоритет по предварительной патентной заявке США №61/747094, поданной 28 декабря 2012 г., которая во всей своей полноте включается в настоящий документ посредством ссылки.

Область техники, к которой относится изобретение

Настоящее изобретение предлагает синергическую фунгицидную композицию, содержащую (a) соединение формулы I и (b) флуксапироксад.

Уровень техники

Фунгициды представляют собой соединения природного или синтетического происхождения, которые своим действием защищают растения от поражения, вызываемого грибами. Современные методы сельского хозяйства основаны в значительной степени на использовании фунгицидов. По существу, некоторые культурные растения невозможно выращивать надлежащим образом без использования фунгицидов. Использование фунгицидов позволяет растениеводу повышать выход и качество урожая и, соответственно, увеличивать ценность урожая. В большинстве ситуаций увеличение ценности урожая, по меньшей мере, в три раза превосходит стоимость использования фунгицида.

Однако, ни один фунгицид не является пригодным для использования во всех ситуациях, причем повторное использование одного и того же фунгицида часто приводит к развитию резистентности к этому и родственным фунгицидам. Соответственно, проводятся исследования в целях получения фунгицидов и сочетаний фунгицидов, которые являются более безопасными, имеют повышенную эффективность, требуются в меньших дозировках, отличаются большей простотой использования и меньшей стоимостью.

Синергизм возникает, когда активность двух или более соединений превышает сумму активностей соединений, используемых индивидуально.

Сущность изобретения

Одна задача настоящего изобретения заключается в том, чтобы предложить синергические композиции, включающие фунгицидные соединения. Следующая задача настоящего изобретения заключается в том, чтобы предложить способы использования этих синергических композиций. Синергические композиции способны обеспечивать профилактику и/или лечение болезней, вызванных грибами класса сумчатых грибов (Ascomycetes). Кроме того, синергические композиции имеют повышенную эффективность в отношении патогенов класса Ascomycete, включая гельминтоспориозную пятнистость листьев пшеницы. Согласно настоящему изобретению, предлагаются синергические композиции, а также способы их использования.

Некоторые варианты осуществления включают синергическую фунгицидную смесь, содержащую в фунгицидно эффективном количестве соединение формулы I и флуксапироксад.

Некоторые варианты осуществления включают смесь, содержащую соединение формулы I и флуксапироксад, в которой массовое соотношение соединения формулы I и флуксапироксада составляет от приблизительно 1:1 до приблизительно 16:1. Согласно некоторым более конкретным вариантам осуществления, данное массовое соотношение составляет от приблизительно 1:2 до приблизительно 16:1, от приблизительно 1:4 до приблизительно 16:1, или от приблизительно 1:8 до приблизительно 16:1. Согласно другим более конкретным вариантам осуществления, массовое соотношение составляет от приблизительно 1:1 до приблизительно 8:1, от приблизительно 1:1 до приблизительно 4:1 или от приблизительно 1:1 до приблизительно 1:2.

Некоторые варианты осуществления включают смесь, содержащую соединение формулы I и флуксапироксад, в которой массовое соотношение соединения формулы I и флуксапироксада представляет собой соотношение, выбранное из группы соотношений, составляющих приблизительно 1:1, приблизительно 1:2, приблизительно 1:3, приблизительно 1:4, приблизительно 1:5, приблизительно 1:6, приблизительно 1:7, приблизительно 1:8, приблизительно 1:9, приблизительно 1:10, приблизительно 1:11, приблизительно 1:12, приблизительно 1:13, приблизительно 1:14, приблизительно 1:16, приблизительно 2:1, приблизительно 3:1, приблизительно 4:1, приблизительно 5:1, приблизительно 6:1, приблизительно 7:1, приблизительно 8:1, приблизительно 9:1, приблизительно 10:1, приблизительно 11:1, приблизительно 12:1, приблизительно 13:1, приблизительно 14:1 и приблизительно 16:1 или находящихся в любом интервале, определенном между любыми двумя из перечисленных выше значений.

Некоторые варианты осуществления включают смесь, в которой соотношение соединения формулы I и флуксапироксада составляет от приблизительно 1 до приблизительно 1. Некоторые варианты осуществления включают смесь, в которой соотношение соединения формулы I и флуксапироксада составляет от приблизительно 1 до приблизительно 2. Некоторые варианты осуществления включают смесь, в которой соотношение соединения формулы I и флуксапироксада составляет от приблизительно 1 до приблизительно 3. Некоторые варианты осуществления включают смесь, в которой соотношение соединения формулы I и флуксапироксада составляет от приблизительно 1 до приблизительно 4. Некоторые варианты осуществления включают смесь, в которой соотношение соединения формулы I и флуксапироксада составляет от приблизительно 1 до приблизительно 5. Некоторые варианты осуществления включают смесь, в которой соотношение соединения формулы I и флуксапироксада составляет от приблизительно 1 до приблизительно 6. Некоторые варианты осуществления включают смесь, в которой соотношение соединения формулы I и флуксапироксада составляет от приблизительно 1 до приблизительно 7. Некоторые варианты осуществления включают смесь, в которой соотношение соединения формулы I и флуксапироксада составляет от приблизительно 1 до приблизительно 8. Некоторые варианты осуществления включают смесь, в которой соотношение соединения формулы I и флуксапироксада составляет от приблизительно 1 до приблизительно 9. Некоторые варианты осуществления включают смесь, в которой соотношение соединения формулы I и флуксапироксада составляет от приблизительно 1 до приблизительно 10. Некоторые варианты осуществления включают смесь, в которой соотношение соединения формулы I и флуксапироксада составляет от приблизительно 1 до приблизительно 11. Некоторые варианты осуществления включают смесь, в которой соотношение соединения формулы I и флуксапироксада составляет от приблизительно 1 до приблизительно 12. Некоторые варианты осуществления включают смесь, в которой соотношение соединения формулы I и флуксапироксада составляет от приблизительно 1 до приблизительно 13. Некоторые варианты осуществления включают смесь, в которой соотношение соединения формулы I и флуксапироксада составляет от приблизительно 1 до приблизительно 14. Некоторые варианты осуществления включают смесь, в которой соотношение соединения формулы I и флуксапироксада составляет от приблизительно 1 до приблизительно 16. Следующие варианты осуществления включают фунгицидную композицию, содержащую в фунгицидно эффективном количестве фунгицидную смесь и приемлемые для сельского хозяйства вспомогательные вещества или носители.

Следующие варианты осуществления включают способы обработки растений, включающие стадию нанесения фунгицидно эффективного количества смеси, содержащей соединение формулы 1 и флуксапироксад, на поверхности, в качестве которых выбирается, по меньшей мере, одна поверхность из группы поверхностей, которую составляют, по меньшей мере, одна часть растения, почва, прилегающая к растению, почва в контакте с растением, семена и оборудование, используемое в контакте с растением или поверхностью, прилегающей к растению. Согласно некоторым вариантам осуществления, фунгицидно эффективное количество применяемой смеси составляет от приблизительно 30 граммов на гектар (г/га) до приблизительно 200 г/га флуксапироксада и от приблизительно 35 г/га до приблизительно 300 г/га соединения формулы 1.

Подробное описание

Настоящее изобретение предлагает синергическую фунгицидную смесь, содержащую в фунгицидно эффективном количестве (a) соединение формулы I, т.е. (3S,6S,7R,8R)-8-бензил-3-(3-((изобутирилокси)метокси)-4-метоксипиколинамидо)-6-метил-4,9-диоксо-1,5-диоксонан-7-ил-изобутират, и (b) флуксапироксад, т.е. 3-(дифторметил)-1-метил-N-(3',4',5'-трифторбифенил-2-ил)пиразол-4-карбоксамид.

Соединение формулы I описывает патент США №6861390, который во всей своей полноте включается в настоящий документ посредством ссылки.

Флуксапироксад описывает «Руководство по пестицидам» в электронной форме, версия 5.2, 2011 г. Флуксапироксад имеет следующую структуру:

В композиции, описанной в настоящем документе, массовые соотношения соединения формулы I и флуксапироксада, при которых фунгицидный эффект является синергическим, включает соотношения, составляющие приблизительно 1:1, приблизительно 1:2, приблизительно 1:3, приблизительно 1:4, приблизительно 1:5, приблизительно 1:6, приблизительно 1:7, приблизительно 1:8, приблизительно 1:9, приблизительно 1:10, приблизительно 1:11, приблизительно 1:12, приблизительно 1:13, приблизительно 1:14, приблизительно 1:16, приблизительно 2:1, приблизительно 3:1, приблизительно 4:1, приблизительно 5:1, приблизительно 6:1, приблизительно 7:1, приблизительно 8:1, приблизительно 9:1, приблизительно 10:1, приблизительно 11:1, приблизительно 12:1, приблизительно 13:1, приблизительно 14:1, и приблизительно 16:1.

Если другое условие четко не определено и не очевидно не подразумевается, термин «приблизительно» означает интервал значений с точностью +/-10%, например, приблизительно 1 означает интервал от 0,9 до 1,1.

Дозировка, в которой применяется синергическая композиция, будет зависеть от конкретного типа грибов, против которых осуществляется защита, требуемой степени этой защиты, а также от сроков и способа применения. Как правило, композиция согласно настоящему изобретению может применяться в дозировке, составляющей от приблизительно 50 г/га до приблизительно 1500 г/га в расчете на суммарное количество активных ингредиентов композиции. Согласно другим вариантам осуществления, композиция согласно настоящему изобретению может применяться в дозировке, составляющей от приблизительно 65 г/га до приблизительно 500 г/га в расчете на суммарное количество активных ингредиентов композиции. Флуксапироксад применяется в дозировке, составляющей от приблизительно 30 г/га до приблизительно 200 г/га, и соединение формулы I применяется в дозировке, составляющей от приблизительно 35 г/га до приблизительно 300 г/га.

Компоненты синергической смеси согласно настоящему изобретению можно применять раздельно или в составе многокомпонентной фунгицидной системы. Синергическую смесь согласно настоящему изобретению можно применять в сочетании с одним или несколькими другими фунгицидами, чтобы бороться с более широким кругом нежелательных болезней. При использовании в сочетании с другим фунгицидом (фунгицидами) заявляемые в настоящем документе соединения можно вводить в состав композиции, содержащей другой фунгицид (фунгициды), смешивать в резервуаре с другим фунгицидом (фунгицидами) или применять последовательно с другим фунгицидом (фунгицидами). Такие другие фунгициды могут представлять собой (RS)-N-(3,5-дихлорфенил)-2-(метоксиметил)-сукцинимид, 1,2-дихлорпропан, 1,3-дихлор-1,1,3,3-тетрафторацетонгидрат, 1-хлор-2,4-динитронафталин, 1-хлор-2-нитропропан, 2-(2-гептадецил-2-имидазолин-1-ил)этанол, 2,3-дигидро-5-фенил-1,4-дитиин-1,1,4,4-тетраоксид, ацетат 2-метоксиэтилртути, хлорид 2-метоксиэтилртути, силикат 2-метоксиэтилртути, 3-(4-хлорфенил)-5-метилроданин, 4-(2-нитропроп-1-енил)фенил тиоцианат, N-3,5-дихлорфенил-сукцинимид, N-3-нитрофенилитаконимид, 2-(тиоцианатометилтио)-бензотиазол, бромид 3-этоксипропилртути, хлорид 2-метоксидиилртути, 2-фенилфенол, 8-гидроксихинолинсульфат, 8-фенилмеркуриоксихинолин, ацибензолар, ацибензолар-S-метил, аципетакс, аципетакс-медь, аципетакс-цинк, албендазол, алдиморф, аллицин, аллиловый спирт, аметокрадин, амисулбром, амобам, Ampelomyces quisqualis, ампропилфос, анилазин, антимицин, азомат, ауреофунгин, азаконазол, азитирам, азоксистробин, сенная палочка (Bacillus subtilis), штамм QST713 сенной палочки, полисульфид бария, Bayer 32394, беналаксил, беналаксил-M, бенквинокс, беноданил, беномил, бенталурау, бентиаваликарб, бентиаваликарб-изопропил, бентиазол, бензамакрил, бензамакрил-изобутил, бензаморф, бензогидроксамовая кислота, бензовиндифлупир, соль бензиламинобензолсульфонат (BABS), берберин, берберинхлорид, бетоксазин, бикарбонаты, бифуюнчжи, бинакрил, бифенил, бисмертиазол, бис(метилртуть)сульфат, бис(трибутилолово)оксид, битертанол, битионол, биксафен, бластицидин-S, бура, бордосская жидкость, боскалид, бромталонил, бромуконазол, бипуримат, бургундская жидкость, бутиобат, бутиламин, хромат-сульфат кадмия-кальция-меди-цинка, полисульфид кальция, Candida oleophila, каптафол, каптан, карбаморф, карбендазим, карбендазимбензолсульфонат, карбендазимсульфит, карбоксин, капропамид, карвакол, карвон, ундецикленамидопропилбетаин (CECA), чешантская смесь, хинометионат, хитозан, хлазафенон, хлобентиазон, хлораниформетан, хлоранил, хлорфеназол, хлординитронафталины, хлорхинокс, хлоронеб, хлорпикрин, хлорталонил, хлозолинат, климбазол, клотримазол, Coniothyrium minitans, ацетат меди, бис(3-фенилсалицилат) меди, основной карбонат меди, гидроксид меди, нафтенат меди, октаноат меди, олеат меди, оксихлорид меди, силикат меди, сульфат меди, трехосновный сульфат меди, двойной хромат меди и цинка, кумоксистробин, крезол, куфранеб, двойной сульфат меди и гидразиния, купробам, оксид меди(I), циазофамид, циклафурамид, циклогексимид, цифлуфенамид, цимоксанил, ципендазол, ципроконазол, ципродинил, ципрофурам, дазомет, дазомет-натрий, дибромхлорпропан (DBCP), дебакарб, декафентин, дегидрацетовая кислота, этиленбис(дитиокарбамат) диаммония, дихлофлуанид, дихлон, дихлоран, дихлоропрен, дихлозолин, диклобутразол, дидиклоцимет, дикломезин, дикломезин-натрий, диэтофенкарб, диэтилпирокарбонат, дифеноконазол, ион дифензокват, дифлуметорим, диметаклон, диметиримол, диметоморф, димоксистробин, пирисокзазол (дингюнезуо), диниконазол, диниконазол-M, динобутон, динокап, динокап-4, динокап-6, диноктон, динопентон, диносульфон, динотербон, дифениламин, дипиритион, дисулфирам, диталимфос, дитианон, дитиоэфир, 4,6-динитро-о-крезол (DNOC), DNOC-аммоний, DNOC-калий, DNOC-натрий, додеморф, додеморфацетат, додицин, додицин гидрохлорид, додицин-натрий, додин, свободное основание додин, дразоксолон, S-бензилдиэтилфосфоротиолат (EBP), эдифенфос, энестробин, энестробурин, эноксастробин, эпоксиконазол, S-бензил-O-этилфенилфосфонотиоат (ESBP), этаконазол, этем, этабоксам, этирим, этиримол, этоксихин, 2,3-дигидроксипропилмеркаптид этилртути, ацетат этилртути, бромид этилртути, хлорид этилртути, фосфат этилртути, этридиазол, фамоксадон, фенамидон, фенаминосульф, фенаминстробин, фенапанил, фенаримол, фенбуконазол, фенфурам, фегексамид, фенитропран, 1-(2-гидроксифенил)-1-бутанон (фенчжунтонг), феноксанил, фенпиклонил, фенпропидин, фенпропинморф, фенпиразамин, фентин, фентинацетат, фентинхлорид, фентингидроксид, фербам, феримзон, флуазинам, флудиоксонил, флуфеноксистробин, флуметовер, флуморф, флуопиколид, флуопирам, фторимид, флуотримазол, флуоксастробин, флухинконазол, флусилазол, флусульфамид, флутиацет-метил, флутианил, флутоланил, флутриафол, фолпет, формальдегид, фозетил, фозетил-алюминий, фуберидазол, фуралаксил, фураметпир, фуркарбанил, фурконазол, цис-фурконазол, фурфураль, фурмециклокс, фурофанат, Fusarium oxysporum, виды рода Gliocladium, глиодин, гризеофульвин, гуазатин, гуазатинацетаты, GY-81, галакринат, Hercules 3944, гексахлорбензол, гексахлорбутадиен, гексахлоропрен, гексаконазол, гексилтиофос, цис-1-(4-хлоорфенил)-2-(1H-1,2,4-триазол-1-ил)циклоптанол (гуанчжунзуо), гидраграфен, гимексазол, ICIAO858, имазалил, имазалилнитрат, имазалилсульфат, имибенконазол, иминоктадин, иминоктадинтриацетат, иминоктадинтрис(альбесилат), инезин, йодокарб, йодметан, ипконазол, ипфенпиразолон, ипробенфос, ипродион, ипроваликарб, изопамфос, изопротиолан, изопиразам, изотианил, изоваледион, метил(2E)-2-{2-[(3,4-диметил-2-оксо-2H-хромен-7-ил)оксиметил]фенил}-3-метоксиакрилат (чжиаксиангчжунчжи), касугамицин, касугамицингидрохлорид гидрат, O,O-диэтилфосфородитиоат аммония (кечжунлин), крезоксим-метил, ламинарин, трициклопирикарб (лвдинчжунчжи), манкоппер, манкоцеб, мандипропамид, манеб, мебенил, мекарбинзид, мефеноксам, мепанипирим, мепронил, мептил-динокап, хлорид ртути(II), оксид ртути(II), хлорид ртути(I), металаксил, металаксил-M, метам, метам-аммоний, метам-калий, метам-натрий, метазоксолон, метконазол, метасульфокарб, метфуроксам, метилбромид, метилйодид, метилизотиоцианат, бензоат метилртути, дициандиамид метилртути, пентахлорфеноксид метилртуть, метирам, метоминостробин, метрафенон, метсульфовакс, милдиомицин, милнеб, мороксидин, мороксидин гидрохлорид, ангидрид мукохлористой кислоты, миклобутанил, миклозолин, N-этилмеркурио-4-толуолсульфонанилид, N-(этилртуть)-п-толуолсульфонанилид, набам, натамицин, бис(диметилдитиокарбамат) никеля, нитростирол, нитротал-изопропил, нуаримол, OCH, октилинон, офурас, олеиновая кислота (жирные кислоты), оризастробин, остол, оксадиксил, оксатиапипролин, оксин-медь, окспоконазолфумарат, оксикарбоксин, паринол, перфуразоат, пенконазол, пенцикурон, пенфлуфен, пентахлорфенол, пентахлорфениллаурат, пентиопирад, фенамакрил, фенилртутьмочевина, ацетат фенилртути, хлорид фенилртути, производное фенилртути и пирокатехина, диметилдитиокарбамат фенилртути, нитрат фенилртути, салицилат фенилртути, Phlebiopsis gigantea, фосдифен, фосфоновая кислота, фталид, пикоксистробин, пипералин, поликарбамат, полиоксин B, полиоксины, полиоксорим, полиоксорим-цинк, азид калия, бикарбонат калия, гидроксихинолинсульфат калия, полисульфид калия, калия тиоцианат, пробензазол, прохлораз, прохлораз-марганец, процимидон, пропамидмин, пропамидмин дигидрохлорид, пропамокарб, пропамокарб гидрохлорид, пропиконазол, пропинеб, прохиназид, протиокарб, протиокарб гидрохлорид, протиоконазол, пиракарболид, пираклостробин, пираметостробин, пираоксистробин, пиразофос, пирибенкарб, пирибутикарб, пиридинитрил, пирифенокс, пириметанил, пириофенон, пиризоксазол, пирохилон, пироксихлор, пироксифур, хинацетол, хинацетолсульфат, хиназамид, хинокламин, хинконазол, хиноксифен, хинтозен, рабензазол, экстракт Reynoutria sachalinensis, медная соль 5,5′-(метилендиимино)бис(1,3,4-тиадиазол-2-тиола) (сайсентонг), салициланилид, сантонин, седаксан, силтиофам, симеконазол, 2-фенилфеноксид натрия, азид натрия, бикарбонат натрия, ортофеннилфеноксид натрия, пентахлорфеноксид натрия, полисульфид натрия, спироксамин, Streptomyces griseoviridis, стрептомицин, стрептомицин сесквисульфат, SSF-109, сера, султропен, SYP-Z048, каменноугольные масла, тебуконазол, тебуфлохин, теклофталам, текназен, текорам, тетраконазол, тиабендазол, тиадифтор, тициофен, тифлузамид, тиохорфенфим, тиодиазол-медь, тиомерсал, тиофанат, тиофанат-метил, тиохинокс, тирам, тиадинил, тиоксимид, толклофос-метил, толилфлуанид, ацетат толилртути, триадимефон, триадименол, триамифос, триаримол, триазбутил, триазоксид, оксид трибутилолова, трихламид, хриклопирикарб, виды рода Trichoderma, трициклазол, тридеморф, трифлоксистробин, трифлумизол, трифорин, тритиконазол, униконазол, униконазол-P, урбацид, валидамицин, валифеналят, валифенал, вангард, винкозолин, фенаминстробин (цзивочжунан), цариламид, цинеб, нафтенат цинка, цинктиазол, цирам и зоксамид и любые их сочетания.

Композиции, описанные в настоящем документе, предпочтительно применяются в форме композиции, представляющей собой композицию, содержащую (a) соединение формулы I и (b) флуксапироксад, а также фитологически приемлемый носитель.

Концентрированные композиции могут быть диспергированы в воде или другой жидкости для применения, или композиции могут присутствовать в форме дуста или гранул, которые можно затем применять без дополнительной обработки. Композиции изготавливают согласно процедурам, которые являются традиционными в области техники сельскохозяйственных химикатов, но которые оказываются новыми и важными вследствие присутствия в них синергической композиции.

Композиции, которые подлежат применению, наиболее часто представляют собой водные суспензии или эмульсии. Такие растворимые в воде, суспендируемые в воде или эмульгируемые в воде композиции представляют собой твердые вещества, обычно известные как смачиваемые порошки, или жидкости, обычно известные как эмульгируемые концентраты, водные суспензии или концентрированные суспензии. Настоящее изобретение распространяется на все носители, посредством которых можно изготавливать синергические композиции для доставки и использования в качестве фунгицида.

Как можно легко понять, можно использовать любой материал, в который можно добавлять синергические композиции, при том условии, что обеспечивается желательный полезный эффект без значительного ухудшения активности этих синергических композиций в качестве противогрибковых средств.

Смачиваемые порошки, которые можно уплотнять, чтобы изготавливать диспергируемые в воде гранулы, включают гомогенную смесь, содержащую синергическую композицию, носитель и приемлемые для сельского хозяйства поверхностно-активные вещества. Концентрация синергической композиции в смачиваемом порошке составляет обычно от приблизительно 10 мас.% до приблизительно 90 мас.% и предпочтительнее от приблизительно 25 мас.% до приблизительно 75 мас.% по отношению к суммарной массе композиции. При изготовлении смачиваемого порошка, содержащего синергическую композицию, она может объединяться с любыми тонкодисперсными твердыми веществами, такими как профиллит, тальк, мел, гипс, фуллерова земля, бентонит, аттапульгит, крахмал, казеин, глютен, монтмориллонитовые глины, диатомовые земли, очищенные силикаты и т.д. В таких операциях тонкоизмельченный носитель перемалывается или смешивается с синергической композицией в летучем органическом растворителе. Эффективные поверхностно-активные вещества, составляющие от приблизительно 0,5% до приблизительно 10% по отношению к массе смачиваемого порошка, включают сульфонированные лигнины, нафталинсульфонаты, алкилбензолсульфонаты, алкилсульфаты и неионные поверхностно-активные вещества, такие как этиленоксидные аддукты алкилфенолов.

Эмульгируемые концентраты синергической композиции содержат подходящую жидкость в надлежащей массовой концентрации, которая составлят, например, от приблизительно 10% до приблизительно 50% в по отношению к суммарной массе эмульгируемого концентрата. Компоненты синергических композиций, совместно или раздельно, растворяются в растворителе, который представляет собой смешивающийся с водой растворитель или сочетание не смешивающихся с водой растворителей и эмульгаторов. Концентраты можно разбавлять водой и маслом, чтобы изготавливать смеси для опрыскивания в форме эмульсий типа «масло в воде». Пригодные для использования органические растворители, в том числе ароматические соединения, в частности, имеющие высокую температуру кипения нафталиновые и олефиновые фракции нефти, такие как тяжелый лигроин, обогащенный ароматическими соединениями. Можно также использовать и другие органические растворители, такие как, например, терпеновые растворители, включая производные канифоли, алифатические кетоны, такие как циклогексанон, и сложные спирты, такие как 2-этоксиэтанол.

Эмульгаторы, которые можно преимущественно использовать согласно настоящему изобретению, могут быть легко определены специалистами в данной области техники и включают разнообразные неионные, анионные, катионные и амфотерные эмульгаторы, или смеси двух или более эмульгаторов. Примерные неионные эмульгаторы, пригодные для использования в изготовлении эмульгируемых концентратов, включают простые эфиры полиалкиленгликоля и продукты конденсации алкил- и арилфенолов, алифатических спиртов, алифатических аминов или жирных кислот с этиленоксидом и пропиленоксидом, такие как этоксилированные алкилфенолы и сложные эфиры карбоновых кислот, которые солюбилизируют многоатомный спирт или полиоксиалкилен. Катионные эмульгаторы включают соединения четвертичного аммония и соли жирных аминов. Анионные эмульгаторы включают растворимые в масле соли (например, соли кальция) алкиларилсульфоновых кислот, растворимые в масле соли или сульфатированные простые полиэфиры гликолей и соответствующие соли фосфатированных простых полиэфиров гликолей.

Примерные органические жидкости, которые можно использовать для изготовления эмульгируемых концентратов согласно настоящему изобретению, представляют собой ароматические жидкости, такие как фракции ксилолов и пропилбензола или смешанные нафталиновые фракции, минеральные масла, замещенные ароматические органические жидкости, такие как диоктилфталат, керосин, диалкиламиды разнообразных жирных кислот, в частности, диметиламиды жирных гликолей и производные гликолей, такие как трет-бутиловый эфир, этиловый эфир или метиловый эфир диэтиленгликоля, а также метиловый эфир триэтиленгликоля. Смеси двух или более органических жидкостей также часто используются надлежащим образом в изготовлении эмульгируемого концентрата. Предпочтительные органические жидкости представляют собой фракции ксилолов и пропилбензола, причем ксилол является наиболее предпочтительным. Поверхностно-активные диспергирующие вещества обычно используются в жидких композициях в количестве, составляющей от 0,1 мас.% до 20 мас.% по отношению к суммарной массе диспергирующего вещества и синергических композиций. Композиции могут также содержат другие совместимые добавки, например, регуляторы роста растений и другие биологически активные соединения, используемые в сельском хозяйстве.

Водные суспензии включают суспензии, содержащие одно или несколько не растворимых в воде соединений, диспергированных в водном растворителе в концентрации, составляющей от приблизительно 5 мас.% до приблизительно 70 мас.% по отношению к суммарной массе композиции водной суспензии. Суспензии изготавливают, тонко измельчая компоненты синергической композиции совместно или раздельно и тщательно перемешивая измельченный материал с растворителем, содержащим воду и поверхностно-активные вещества, выбранные из таких же типов, которые обсуждаются выше. Другие ингредиенты, такие как неорганические соли и синтетические или натуральные смолы, можно также добавлять, чтобы увеличивать плотность и вязкость водного растворителя. Часто оказывается наиболее эффективным одновременное измельчение и перемешивание посредством изготовления водной смеси и ее гомогенизации в таком устройстве, как песчаная мельница, шаровая мельница или гомогенизатор поршневого типа.

Синергическая композиция может также применяться как гранулированная композиция, которая является особенно подходящей для использования посредством внесения в почву. Гранулированные композиции обычно содержат от приблизительно 0,5 мас.% до приблизительно 10 мас.% по отношению к суммарной массе гранулированной композиции соединений, диспергированных в растворителе, которые представляют собой полностью или в значительной части крупноизмельченный аттапульгит, бентонит, диатомит, глину или аналогичное дешевое вещество. Такие композиции обычно изготавливают путем растворения синергической композиции в подходящем растворителе и ее нанесения на гранулированный носитель, который заблаговременно изготовлен в форме частиц соответствующего размера, составляющего от приблизительно 0,5 до приблизительно 3 мм. Такие композиции можно также получать, изготавливая тесто или пасту из носителя и синергической композиции, а затем осуществляя измельчение и высушивание для получения желательных гранулированных частиц.

Пылевидные препараты (дусты), содержащие синергическую композицию, изготавливают простым тщательным перемешиванием синергической композиции в порошкообразной форме с подходящим порошкообразным применяемым в сельском хозяйстве носителем, таким как, например, каолиновая глина, измельченная вулканическая порода и т.д. Пылевидные препараты могут предпочтительно составлять от приблизительно 1% до приблизительно 10% суммарной массы синергической композиции и носителя.

Композиции могут содержать приемлемые для сельского хозяйства вспомогательные поверхностно-активные вещества, которые улучшают осаждение, смачивание и проникновение синергических композиций в целевые культурные растения и организмы. Эти вспомогательные поверхностно-активные вещества можно необязательно использовать в качестве компонентов композиции или в качестве резервуарной смеси. Количество вспомогательного поверхностно-активного вещества составляет от 0,01 объемного процента (об.%) до 1,0 об.% и предпочтительно от 0,05 об.% до 0,5 об.% по отношению к объему воды, используемой для опрыскивания. Подходящие вспомогательные поверхностно-активные вещества включают этоксилированные нонилфенолы, этоксилированные синтетические или натуральные спирты, соли сложных эфиров или сульфоянтарных кислот, этоксилированные кремнийорганические соединения, этоксилированные жирные амины и смеси, содержащие поверхностно-активные вещества и минеральные или растительные масла.

Композиции могут необязательно представлять собой сочетания, которые могут содержать, по меньшей мере, 1 мас.% одной или нескольких синергических композиций с другим пестицидным соединением. Такие дополнительные пестицидные соединения могут представлять собой фунгициды, инсектициды, нематоциды, митициды, артроподициды, бактерициды или их сочетания, которые являются совместимыми с синергическими композициями согласно настоящему изобретению в среде, выбранной для их применения, и не уменьшают активность соединений согласно настоящему изобретению. Соответственно, в таких вариантах осуществления дополнительное пестицидное соединение используется как вспомогательное ядовитое вещество для такого же или другого применения в качестве пестицида. Пестицидное соединение и синергическую композицию, как правило, можно смешивать друг с другом в массовом соотношении, составляющим от 1:100 до 100:1.

Объем настоящего изобретения включает способы лечения или профилактики грибковых болезней. Эти способы включают нанесение фунгицидно эффективного количества синергической композиции на грибы или область, прилегающую к грибам, или на растение или область, прилегающую к растению, заражение которого должно быть предотвращено (например, нанесение на растения пшеницы или ячменя). Синергическая композиция является подходящей для обработки разнообразных растений на фунгицидных уровнях, проявляя при этом низкую фитотоксичность. Синергическая композиция является пригодной для использования в качестве защитного или уничтожающего вредителей средства. Синергическая композиция применяется любым из разнообразных известных способов, в том числе как синергическая композиция или как состав, включающий синергическую композицию. Например, синергические композиции можно наносить на корни, семена или листья растений для борьбы с разнообразными грибами, не уменьшая при этом товарную ценность растений. Синергическая композиция применяется в любой форме, в которой обычно используются композиции, например, в форме растворов, пылевидных препаратов, смачиваемых порошков, текучих концентратов или эмульгируемых концентратов. Эти материалы надлежащим образом наносятся разнообразными известными способами.

Было обнаружено, что синергическая композиция производит значительный фунгицидный эффект, в частности, при использовании в сельском хозяйстве. Синергическая композиция является особенно эффективной для обработки сельскохозяйственных культурных растений и садовых растений, или деревянной, красочной, кожаной или ковровой основы.

В частности, синергическая композиция является эффективной в борьбе с разнообразными нежелательными грибами, которые инфицируют полезные культурные растения. Синергическую композицию можно использовать против разнообразных сумчатых грибов (Ascomycete) и базидиальных грибов (Basidiomycete), включая, например, следующие представительные виды грибов: бурая ржавчина пшеницы (Puccinia recondita; код Bayer PUCCRT); желтая ржавчина пшеницы (Puccinia striiformis; код Bayer PUCCST); гельминтоспориозная пятнистость листьев пшеницы (Mycosphaerella graminicola; анаморф: Septoria tritici; код Bayer SEPTTR); септориоз колосковой чешуи пшеницы (Leptosphaeria nodorum; код Bayer LEPTNO; анаморф: Stagonospora nodorum) и церкоспороз (черная сигатока) банана (Mycosphaerella fijiensis; код Bayer MYCOFI). Специалисты в данной области техники понимают, что эффективность синергических композиций по отношению к одному или нескольким из перечисленных выше грибов определяет общую пригодность к применению синергических композиций в качестве фунгицидов.

Синергические композиции имеют широкий интервал эффективности в качестве фунгицидов. Точное количество синергической композиции, подлежащее нанесению, зависит не только от относительного содержания компонентов, но также от конкретного желательного действия, видов грибов, подлежащих уничтожению, и стадии их роста, а также частей растений или других предметов, с которыми вступает в контакт синергическая композиция. Таким образом, составы, содержащие синергическую композицию, могут оказаться неодинаково эффективными при равных концентрациях или против одинаковых видов грибов.

Синергические композиции являются эффективными при нанесении на растения в противодействующем болезни и фитологически приемлемом количестве. Термин «противодействующее болезни и фитологически приемлемое количество» означает количество синергической композиции, которое исцеляет или приостанавливает болезнь растений, для которых лечение является желательным, но не производит значительного токсического действия на сами растения. Точная требуемая концентрация синергической композиции изменяется в зависимости от грибковой болезни, подлежащей лечению, типа используемой композиции, способа нанесения, конкретного вида растения, климатических условий и т.д.

Композиции согласно настоящему изобретению можно наносить на грибы или область, прилегающую к грибам, или растение или область, прилегающую к растению, посредством использования традиционных грунтовых опрыскивателей, устройств для внесения гранул и других традиционных средств, которые известны специалистам в данной области техники.

Следующие примеры представлены, чтобы дополнительно проиллюстрировать настоящее изобретение. Они не должны рассматриваться как ограничивающие настоящее изобретение.

Примеры

В таблице 1 представлены примерные синергические взаимодействия, включая используемые для нанесения дозировки и полученные результаты борьбы с болезнями (бурая ржавчина пшеницы и гельминтоспориозная пятнистость листьев пшеницы).

Для исследования смесей, содержащих соединение формулы I, при обработке использовали фунгициды, включающие соединение формулы I и флуксапироксад. Эти вещества технической чистоты растворяли в ацетоне, чтобы изготовить концентрированные растворы, которые затем использовали, чтобы осуществлять четырехкратное разбавление ацетоном для каждого индивидуального фунгицидного компонента или для двухкомпонентной смеси. Желательные концентрации фунгицидов получали после смешивания разбавленных растворов девятикратными объемами воды, содержащей 110 частей на миллион Triton X-100. Растворы фунгицидов в объеме 20 мл вносили в 12 горшков с растениями, используя автоматический камерный опрыскиватель, который включал два опрыскивающих сопла 6218-1/4 JAUPM, работающих при давлении 20 фунтов на квадратный дюйм (0,1379 МПа) и установленных в противоположных направлениях, чтобы опрыскивать обе поверхности листьев. Все обработанные опрыскиванием растения высушивали на воздухе перед последующими операциями. Контрольные растения опрыскивали таким же способом, используя чистый растворитель.

Оценка лечебной и защитной активности фунгицидных смесей по отношению к гельминтоспориозной пятнистости листьев пшеницы (Mycosphaerella graminicola; анаморф: Septoria tritici; код Bayer SEPTTR)

Растения пшеницы (разновидность из округа Юма, штат Аризона, США) выращивали из семян в оранжерее в пластмассовых горшках, имеющих площадь поверхности 27,5 см² и содержащих 50% минеральной почвы и 50% беспочвенной смеси Metro, по 8-12 проростков в каждом горшке. Растения использовали для исследования, когда первый лист полностью развивался, что происходило, как правило, через 7 или 8 суток после посадки. Исследуемые растения инокулировали, используя водную суспензию спор грибов Septoria tritici (a) за 3 суток до обработки фунгицидом (исследование лечения через 3 суток, 3DC) или (b) через 1 сутки после обработки фунгицидом (исследование защиты за 1 сутки, 1DP). После инокуляции растения выдерживали во влажной камере в течение 1-3 суток, чтобы произошло инфицирование. Растения затем помещали в оранжерею для проявления симптомов болезни, что в случае SEPTTR, как правило, требовало от 25 до 30 суток.

Оценка лечебной и защитной активности фунгицидных смесей по отношению к бурой ржавчине пшеницы (Puccinia recondita; код Bayer: PUCCRT)

Проростки пшеницы Юма выращивали, как описано выше, и инокулировали, используя водную суспензию спор грибов Puccinia recondita за 3 суток до обработки фунгицидом (3DC). После инокуляции растения выдерживали во влажной камере в течение суток, чтобы произошло инфицирование. Растения затем помещали в оранжерею для проявления симптомов болезни, что в случае PUCCRT, как правило, требовало от 7 до 10 суток.

Когда частота болезни составляла от 50 до 100% в случае контрольных растений, уровни инфицирования обработанных растений оценивали визуально по процентной шкале от 0 до 100. Затем вычисляли процентную эффективность лечения болезни, используя соотношение частоты болезни обработанных растений и контрольных растений.

Чтобы определить ожидаемый фунгицидный эффект смеси, использовали уравнение Colby. (См. S.R. Colby, «Вычисление синергического и антагонистического эффекта сочетания гербицидов», Weeds (Сорняки), 1967 г., т. 75, с. 20-22.)

Использовали следующее уравнение, чтобы вычислить ожидаемую активность смесей, содержащих два активных ингредиента, A и B:

Ожидаемая активность = A+B-(A×B/100)

A = наблюдаемая эффективность активного компонента A при такой же концентрации, которая используется в смеси;

B = наблюдаемая эффективность активного компонента B при такой же концентрации, которая используется в смеси.

В таблице 1 представлены исследуемые фунгициды, используемые для обработки, применяемые дозировки, исследуемые патогены и полученные данные о болезни обработанных и контрольных растений.

Таблица 1
Синергические взаимодействия соединения I и флуксапироксада в исследовании защиты за 1 сутки (1DP) от грибов Septoria tritici (SEPTTR) и лечения через 3 суток (3DC) от грибов Puccinia recondita (PUCCRT) Применяемая дозировка (частей на миллион) SEPTTR
1DP PUCCRT
3DC Соединение I Флуксапироксад %DC_набл. %DC_ожид. %DC_набл. %DC_ожид. 6,25 0 93 - 98 - 1,56 0 2 - 12 - 0,39 0 0 - 0 - 0,1 0 0 - 2 - 0 6,25 94 - 100 - 0 1,56 0 - 86 - 0 0,39 0 - 0 - 0 0,1 0 - 0 - 1,56 1,56 26 2 - 87,7 1,56 0,39 9 2 48 12 1,56 0,1 12 2 52 12 %DC_набл. = Наблюдаемая эффективность борьбы с болезнями
%DC_ожид. = Ожидаемая эффективность борьбы с болезнями

Изобретение относится к сельскому хозяйству, а именно к синергической фунгицидной смеси, включающей фунгицидно эффективное количество соединения формулы I - (3S,6S,7R,8R)-8-бензил-3-(3-((изобутирилокси)метокси)-4-метоксипиколинамидо)-6-метил-4,9-диоксо-1,5-диоксонан-7-ил-изобутират и флуксапироксад. Массовое соотношение соединения формулы I и флуксапироксада в смеси составляет от приблизительно 1:1 до приблизительно 16:1. Изобретение относится к фунгицидной композиции, включающей фунгицидно эффективное количество вышеуказанной фунгицидной смеси и приемлемое для сельского хозяйства вспомогательное вещество или носитель. Изобретение относится к способу обработки растения, который включает нанесение вышеупомянутой смеси на поверхность, такую как по меньшей мере одна часть растения, почва, прилегающая к растению, почва в контакте с растением, семена и оборудование, используемое в контакте с растением или поверхностью, прилегающей к растению. Синергические композиции способы обеспечивать профилактику болезней, вызванных грибами класса сумчатых грибов (Ascomycete). 3 н. и 16 з. п. ф-лы, 1 табл.

1. Синергическая фунгицидная смесь, включающая фунгицидно эффективное количество соединения формулы I

и флуксапироксад, в которой массовое соотношение соединения формулы I и флуксапироксада составляет от приблизительно 1:1 до приблизительно 16:1.

2. Смесь по п. 1, в которой соотношение соединения формулы I и флуксапироксада составляет от приблизительно 1 до приблизительно 1.

3. Смесь по п. 1, в которой соотношение соединения формулы I и флуксапироксада составляет от приблизительно 2 до приблизительно 1.

4. Смесь по п. 1, в которой соотношение соединения формулы I и флуксапироксада составляет от приблизительно 3 до приблизительно 1.

5. Смесь по п. 1, в которой соотношение соединения формулы I и флуксапироксада составляет от приблизительно 4 до приблизительно 1.

6. Смесь по п. 1, в которой соотношение соединения формулы I и флуксапироксада составляет от приблизительно 5 до приблизительно 1.

7. Смесь по п. 1, в которой соотношение соединения формулы I и флуксапироксада составляет от приблизительно 6 до приблизительно 1.

8. Смесь по п. 1, в которой соотношение соединения формулы I и флуксапироксада составляет от приблизительно 7 до приблизительно 1.

9. Смесь по п. 1, в которой соотношение соединения формулы I и флуксапироксада составляет от приблизительно 8 до приблизительно 1.

10. Смесь по п. 1, в которой соотношение соединения формулы I и флуксапироксада составляет от приблизительно 9 до приблизительно 1.

11. Смесь по п. 1, в которой соотношение соединения формулы I и флуксапироксада составляет от приблизительно 10 до приблизительно 1.

12. Смесь по п. 1, в которой соотношение соединения формулы I и флуксапироксада составляет от приблизительно 11 до приблизительно 1.

13. Смесь по п. 1, в которой соотношение соединения формулы I и флуксапироксада составляет от приблизительно 12 до приблизительно 1.

14. Смесь по п. 1, в которой соотношение соединения формулы I и флуксапироксада составляет от приблизительно 13 до приблизительно 1.

15. Смесь по п. 1, в которой соотношение соединения формулы I и флуксапироксада составляет от приблизительно 14 до приблизительно 1.

16. Смесь по п. 1, в которой соотношение соединения формулы I и флуксапироксада составляет от приблизительно 16 до приблизительно 1.

17. Фунгицидная композиция, включающая фунгицидно эффективное количество фунгицидной смеси по п. 1 и приемлемое для сельского хозяйства вспомогательное вещество или носитель.

18. Способ обработки растения, включающий стадию нанесения фунгицидно эффективного количества смеси, которая включает соединение формулы 1 и флуксапироксад, на поверхности, в качестве которых выбирается по меньшей мере одна поверхность из группы поверхностей, которая состоит из: по меньшей мере одной части растения, почвы, прилегающей к растению, почвы, находящейся в контакте с растением, семян и оборудования, используемого в контакте с растением или поверхностью, прилегающей к растению, причем массовое соотношение соединения формулы I и флуксапироксада составляет от приблизительно 1:1 до приблизительно 16:1.

19. Способ по п. 19, в котором фунгицидно эффективное количество применяемой смеси составляет от приблизительно 30 г/га до приблизительно 200 г/га флуксапироксада и от приблизительно 35 г/га до приблизительно 300 г/га соединения формулы 1.