Изобретение относится к способам определения сродства к электрону молекул органических полициклических ароматических соединений.
Потенциалы ионизации (ПИ) и сродства к электрону (СЭ) молекул являются важной физической характеристикой, отражающей электронное строение вещества. ПИ и СЭ имеют особое значение для количественной оценки энергетического состояния молекул при различных фотохимических, химико-технологических, радиохимических, биофизических процессах, а также в молекулярной и атомной физике, физике твердого тела и электронике.
Наиболее распространенным методом определения СЭ простых молекул используют метод фотоотрыва электрона от отрицательных ионов. Для сложных молекул органических соединений для нахождения СЭ используют метод полярографии [Гурвич Л.В., Карачевцев Г.В., Кондратьев В.Н., Лебедев Ю.А., Медведев В.А. и др. Энергии разрыва химических связей. Потенциалы ионизации и сродство к электрону. - М.: Наука, 1974. - 351 с.], в котором о сродстве судят по потенциалу полуволны тока восстановления. Недостатком данного способа является его неприменимость к сложным и метастабильным системам и сложность аппаратуры.
Известны расчетные квантово-химические способы оценки ПИ и СЭ путем решения соответствующих уравнений Рутана методом Хартри-Фока [Грибов Л.А., Муштаков С.П. Квантовая химия. Учебник. - М.: Гардарики, 1999. - 39 с.]. Недостатком данного способа является ограниченная точность расчетов применительно к сложным молекулам, так как существующие методы расчета не учитывают в полной мере взаимодействие системы электронов в молекулах и твердых телах.
Наиболее близким техническим решением к заявляемому способу является способ определения ПИ и СЭ атомов и молекул по электронным абсорбционным спектрам поглощения излучения в УФ- и видимом диапазонах электромагнитного спектра в интервале от 200 до 800 нм [Доломатов М.Ю., Мукаева Г.Р. Способ определения потенциалов ионизации и сродства к электрону атомов и молекул методом электронной спектроскопии.//Ж. Прикл. спектроскопия. - 1992. - Т. 56. - N4. - С. 570-574.]. В данном способе определение ПИ и СЭ проводится по эмпирическим зависимостям, связывающим эти характеристики с интегральным показателем поглощения θlg, являющимся по существу аналогом интегральной силой осцилляторов:
где ελ - коэффициентом экстинкции;
λ1 и λ1 - длины волн, определяющие границы спектра поглощения в УФ и видимой областях.
Данная корреляция имеет следующий вид [4]:
Где Е - энергия граничных орбиталей, ПИ или СЭ, эВ;
α1, α2 - эмпирические коэффициенты, зависящие от типа орбитали, постоянные в данном ряду молекул, соответственно эВ, эВ⋅нм-1;
θlg - ЛФ ИСО, нм-1.
Интегральную функцию θlg рассчитывают через площадь под кривой поглощения, которую определяли численным методом трапеций:
где ελ - молярный коэффициент поглощения при определенных длинах волн в ультрафиолетовой области спектра, л⋅моль-1⋅см-1;
λ0, λk - границы спектра, нм;
k - число исследуемых точек спектра в области поглощения излучения.
Недостатки данного способа заключаются в недостаточной точности метода.
Целью изобретения является расширение возможности применения метода к сложным молекулярным, многокомпонентным и метастабильным веществам и повышения точности определения СЭ. Поставленная цель достигается за счет введения новой физической характеристики спектра, а именно относительного эмпирического автокорреляционного параметра μ, благодаря которому повышается скорость определения СЭ, которая превышает время изменения физической структуры материала и его химического состава. Способ основан на определении СЭ молекул полициклических ароматических углеводородов (ПАУ) по относительному эмпирическому автокорреляционному параметру спектра, который характеризует отношение масштабов поглощения энергии электромагнитного поля в УФ области ко всей области спектра, который в свою очередь связан с СЭ молекул.
Суть способа заключается в том, что для определения СЭ молекул ПАУ производится по относительному эмпирическому автокорреляционному параметру спектра μ, линейно коррелирующего с СЭ. Относительный эмпирический автокорреляционный параметр спектра μ определяется по автокорреляционной функции спектра поглощения в диапазоне частот УФ и видимой области спектра (0,3⋅1016 Гц - 0,9⋅1016 Гц), а СЭ молекул ПАУ рассчитывают по зависимости:
где - относительный эмпирический автокорреляционный параметр, где - интеграл автокорреляционной функции в УФ-области; - интеграл автокорреляционной функции в УФ- и видимой областях спектра.
Предлагаемый способ осуществляется следующим образом.
1. Спектры поглощения ПАУ регистрируются в химически чистых растворах на спектрофотометре в диапазоне поглощения от 200 до 750 нм (0,3⋅1016 - 0,9⋅1016 Гц) с шагом 2 нм.
2. Вычисляются интегралы автокорреляционной функции в диапазоне от 0,5⋅1016 до 0,9⋅1016 Гц и от 0,3⋅1016 до 0,9⋅1016 Гц.
3. Определяется относительный эмпирический автокорреляционный параметр μ.
4. Используя зависимость (4), рассчитывют СЭ молекул ПАУ.
Пример 1. Определяют СЭ для 1,2 - бензпентацена (C26H16). Раствор 1,2-бензпентацена в бензоле концентрации менее 10-3 моль/л заливают в кювету спектрофотометра толщиной слоя 1 см. Регистрируют спектр в диапазоне длин волн 200 -750 нм. По спектру поглощения 1,2-бензпентацена вычисляют автокорреляционные функции в диапазоне частот от 0,5⋅1016 до 0,9⋅1016 Гц и от 0,3⋅1016 до 0,9⋅1016 Гц, определяется относительный эмпирический автокорреляционный параметр спектра μ=0,503, затем по соотношению (4) определяется СЭ:
СЭ=1,503-0,19134*μ=1,503-0,9134*0,503=1,04 эВ
Пример 2. Определяют СЭ для тетрацена (С22Н14). Раствор тетрацена в этаноле концентрации менее 10-3 моль/л заливают в кювету спектрофотометра толщиной слоя 1 см. Регистрируют спектр в диапазоне длин волн 200 -750 нм. По спектру поглощения тетрацена вычисляется автокорреляционные функции в диапазоне частот от 0,5⋅1016 до 0,9⋅1016 Гц и от 0,3⋅1016 до 0,9⋅1016 Гц, определяется относительный эмпирический автокорреляционный параметр спектра μ=0,626, а затем по соотношению (4) определяется СЭ:
СЭ=1,503-0,19134*μ=1,503-0,9134*0,626=0,93 эВ.
Пример 3. Определяют СЭ для 1,2-бензперилена (С24Н14). Раствор 1,2-бензперилена в этаноле концентрации менее 10-3 моль/л заливают в кювету спектрофотометра толщиной слоя 1 см. Регистрируют спектр в диапазоне поглощения 1,2-бензперилена 200 -750 нм. По спектру поглощения 1,2-бензперилена вычисляется автокорреляционные функции в диапазоне частот от 0,5⋅1016 до 0,9⋅1016 Гц и от 0,3⋅1016 до 0,9⋅1016 Гц, определяется относительный эмпирический автокорреляционный параметр спектра μ=0,485, а затем по соотношению (4) определяется СЭ:
СЭ=1,503-0,19134*μ=1,503-0,9134*0,485=1,06 эВ
Пример 4. Определяют СЭ для коронена (С22Н14). Раствор коронена в бензоле концентрации менее 10-3 моль/л заливают в кювету спектрофотометра толщиной слоя 1 см. Регистрируют спектр в диапазоне поглощения коронена 200 -750 нм. По спектру поглощения коронена вычисляется автокорреляционные функции в диапазоне частот от 0,5⋅1016 до 0,9⋅1016 Гц и от 0,3⋅1016 до 0,9⋅1016 Гц, определяется относительный эмпирический автокорреляционный параметр спектра μ=0,879, а затем по соотношению (4) определяется СЭ:
СЭ=1,503-0,19134*μ=1,503-0,9134*0,879=0,7 эВ
Значения СЭ молекул ПАУ (примеры 1-4), определенные по спектрам поглощения и предлагаемым способом приведены в таблице 1.
Вывод: как следует из таблицы 1, относительная погрешность определения СЭ молекул ПАУ по предлагаемому способу по сравнению расчетными методами составляет 3%.
Следовательно, предлагаемый способ не уступает способу определения СЭ расчетными методами.
Преимущества заявляемого способа заключается в следующем:
1. Возможность расширения класса исследуемых полициклических единений.
2. Возможность применения к многокомпонентным соединениям.
3. Сокращается время определение значение СЭ.
название | год | авторы | номер документа |
---|---|---|---|
Способ определения потенциала ионизации молекул полициклических ароматических углеводородов | 2016 |
|
RU2621470C1 |
Способ определения потенциала ионизации и сродства к электрону органических молекул кислород- и азотсодержащих соединений | 2017 |
|
RU2649243C1 |
СПОСОБ ОПРЕДЕЛЕНИЯ ПОТЕНЦИАЛА ИОНИЗАЦИИ И СРОДСТВА К ЭЛЕКТРОНУ | 2009 |
|
RU2425357C2 |
СПОСОБ ОПРЕДЕЛЕНИЯ ШИРИНЫ ЗАПРЕЩЁННОЙ ЗОНЫ ОРГАНИЧЕСКИХ ПОЛУПРОВОДНИКОВ НА ОСНОВЕ ГЕТЕРОАТОМНЫХ СОЕДИНЕНИЙ | 2017 |
|
RU2668631C1 |
Способ определения эффективного потенциала ионизации и эффективного сродства к электрону многокомпонентных ароматических конденсированных сред | 2016 |
|
RU2621481C1 |
Способ оценки качества потенциально пригодного сырья для получения игольчатого кокса | 2022 |
|
RU2798119C1 |
СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ АСФАЛЬТЕНОВ | 2010 |
|
RU2439127C1 |
Способ идентификации многокомпонентных углеводородных систем по статистическим параметрам сигнала электронного абсорбционного спектра | 2016 |
|
RU2639139C1 |
СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ АСФАЛЬТЕНОВ С УЛУЧШЕННЫМИ ЭЛЕКТРОННЫМИ ХАРАКТЕРИСТИКАМИ | 2014 |
|
RU2566377C1 |
СПОСОБ НАПРАВЛЕННОЙ ТРАНСПОРТИРОВКИ СВЧ ЭЛЕКТРОМАГНИТНОГО ИЗЛУЧЕНИЯ | 2010 |
|
RU2411662C1 |
Изобретение относится к области физических измерений и касается способа определения сродства к электрону молекул полициклических ароматических углеводородов. Способ включает в себя регистрация и исследования спектров поглощения образцов в ультрафиолетовой и видимой области спектра. Сродство к электрону определяется по относительному эмпирическому автокорреляционному параметру μ, представляющему собой отношение автокорреляционных функций, вычисленных по электронному спектру. Сродство к электрону определяют по формуле: СЭ=1,503-0,19134*μ, где - относительный эмпирический автокорреляционный параметр, где - интеграл автокорреляционной функции в УФ-области,
- интеграл автокорреляционной функции в УФ- и видимой областях спектра. Технический результат заключается в обеспечении возможности применения способа к сложным молекулярным, многокомпонентным и метастабильным веществам, повышении точности и скорости измерений. 1 табл.
Способ определения сродства к электрону молекул полициклических ароматических углеводородов путем регистрации и исследования спектров поглощения образцов в ультрафиолетовой и видимой области, отличающийся тем, что сродство к электрону определяется по относительному эмпирическому автокорреляционному параметру μ, представляющий собой отношение автокорреляционных функций, вычисленных по электронному спектру, а сродство к электрону определяют по формуле:
СЭ=1,503-0,19134*μ
где - относительный эмпирический автокорреляционный параметр, где - интеграл автокорреляционной функции в УФ-области, - интеграл автокорреляционной функции в УФ- и видимой областях спектра.
Доломатов М.Ю., Мукаева Г.Р | |||
"Способ определения потенциалов ионизации и сродства к электрону атомов и молекул методом электронной спектроскопии", ЖУРНАЛ ПРИКЛАДНОЙ СПЕКТРОСКОПИИ, т | |||
Приспособление для разматывания лент с семенами при укладке их в почву | 1922 |
|
SU56A1 |
Секретный замок | 1923 |
|
SU570A1 |
СПОСОБ ОПРЕДЕЛЕНИЯ ПОТЕНЦИАЛА ИОНИЗАЦИИ И СРОДСТВА К ЭЛЕКТРОНУ | 2009 |
|
RU2425357C2 |
Способ определения потенциалов ионизации молекул ароматических соединений | 1988 |
|
SU1636734A1 |
US 4142145 A1, 27.02.1979. |
Авторы
Даты
2018-06-21—Публикация
2016-10-21—Подача