Это изобретение относится к предшественникам душистого вещества. Эти предшественники душистого вещества способны выделять 3-(4-изобутил-2-метилфенил)пропаналь. Также изобретение относится к применению таких предшественников в парфюмерных композициях. В частности, изобретение относится к предшественникам душистого вещества или парфюмерным композициям, содержащим указанные предшественники, которые выделяют аромат с характеристиками запаха ландыша (майского ландыша). Еще более конкретно, изобретение относится к указанным парфюмерным композициям, которые не содержат или в основном не содержат Lilial™. Изобретение также относится к способам изготовления указанных парфюмерных предшественников и парфюмерных композиций, а также к применению указанных парфюмерных предшественников и парфюмерных композиций в композициях с утонченным запахом и в потребительских товарах, таких как средства личной гигиены и товары по уходу за домом. Изобретение также относится к указанным композициям с утонченным запахом и потребительским товарам, содержащим указанные парфюмерные предшественники и парфюмерные композиции.
Соединения, обладающие характеристиками запаха ландыша, являются очень востребованными парфюмерными ингредиентами. Эти соединения являются важными ингредиентами в базовых композициях с цветочным запахом и могут действовать как гармонизаторы во многих различных типах композиций. Соединения этого типа широко используются в средствах личной гигиены и товарах по уходу за домом, а также в тонкой парфюмерии, для образования приятных запахов или для маскировки неприятных запахов.
Превосходным парфюмерным ингредиентом, широко ценимым за его ноту запаха ландыша, является Lilial™ или 3-(4-третбутилфенил)-2-метилпропаналь (CAS 80-54-6). Это соединение нашло широкое применение в тонкой парфюмерии, а также в средствах личной гигиены и товарах по уходу за домом. Однако его применение является спорным с точки зрения современных полученных данных, что оно обнаруживает токсичные воздействия на репродуктивные органы самцов крыс и собак. Никаких воздействий не было обнаружено при исследованиях с мышами, гвинейскими свиньями и приматами, тем не менее, в согласованной на глобальном уровне системе (СГС) классификации это соединение классифицируют как материал CMR2. Для материалов CMR категории 2 необходимо установить, что предложенное для применения количество является безвредным для потребителей. С точки зрения нормативной ситуации Lilial™ необходимо заменить другими парфюмерными ингредиентами.
Недавно заявитель обнаружил новое соединение 3-(4-изобутил-2-метилфенил)пропаналь, которое можно применять в качестве парфюмерного ингредиента в парфюмерных композициях и композициях с утонченным запахом и потребительских товарах. Новое соединение обладает требуемыми характеристиками запаха и может восприниматься и распознаваться парфюмерами как очень напоминающее запах Lilial™ и таким образом оно может служить простой заменой Lilial™. Новое соединение не вызывает нормативных затруднений, связанных с Lilial™. Подробности этого изобретения описываются в патентной заявке РСТ/ЕР2014/059427, которая этим включена путем ссылки.
Парфюмерные продукты, такие как чистящие или моющие средства, содержащие Lilial™, хорошо известны в уровне техники.
Однако, известно, что душистые вещества могут изменяться посредством разложения, вызванного взаимодействием с воздухом, при внедрении в некоторые основы потребительских товаров, в которых щелочность, кислотность, присутствие окисляющих агентов, таких как гипохлоритные соли, или другие компоненты основы могут приводить к химическому разложению душистого вещества. К тому же, летучие душистые вещества обычно рассеиваются со временем. Также, когда их используют в чистящих или моющих средствах, осаждение душистого вещества на обработанной поверхности уменьшается путем процедуры мытья и/или ополаскивания.
Тем не менее, для потребителей желательно иметь продукты, которые могут храниться длительное время и все еще оказывать постоянное парфюмерное воздействие. В частности, воздействие летучих компонентов необходимо удерживать. Также требуется, чтобы такие продукты создавали долговременный приятный запах, медленно испускаемый из обработанных поверхностей с течением времени.
Поэтому, целью настоящего изобретения является предоставление системы, которая способна выделять вышеупомянутый запах типа Lilial™ постоянно с течением времени и обеспечивать долговременное выделение указанного запаха.
Другой целью настоящего изобретения является увеличение устойчивости 3-(4-изобутил-2-метилфенил)пропаналя, в частности в применениях потребительских товаров, в особенности в так называемых смываемых применениях, типа мягчителя или кондиционера для ткани, а также в шампуне для волос или средстве для стирки ткани.
Заявитель обнаружил, что производные 3-(4-изобутил-2-метилфенил)пропаналя могут служить в качестве предшественников душистого вещества 3-(4-изобутил-2-метилфенил)пропаналя. Эти предшественники душистого вещества обеспечивают замедленное высвобождение 3-(4-изобутил-2-метилфенил)пропаналя в течение более долгого периода времени, чем при использовании самого душистого вещества.
Соответственно, в изобретении в первом аспекте предоставляют соединение, представленное формулой 1
в которой
X и Y вместе представляют двойную связь с атомом углерода, который несет R1 и R2, где R1 = Н, метил, ацетил или С1-С3 алкоксикарбонил (например, этоксикарбонил), и
R2 = фенил, возможно замещенный не более тремя (то есть 0, 1, 2 или 3) группами, выбранными из С1-С4 алкила (например, метила, этила, изопропила, третбутила), винила, гидрокси, С1-С3 алкокси (например, этокси), и -О-СН2-О-, например, R2 представляет собой бензо[d][1,3]диоксол-5-ил, 4-метилфенил, 4-метоксифенил, 4-винилфенил или 3-этокси-4-гидроксифенил,
или
R2 = нафтил, (нафтил)метил, 1,1,2,4,4,8-гексаметил-1,2,3,4-тетрагидронафталин-7ил или 1,1,2,4,4,-пентаметил-1,2,3,4-тетрагидронафталин-7-ил,
или
R2 = COR3, где R3 представляет собой Н, C1-С10 алкокси (например, этокси, 1-(3,3-диметилциклогексил)этокси), С1-С4 алкил (например, метил, этил, пропил, изопропил, третбутил), например, R2 представляет собой формил, ацетил, этоксикарбонил, 1-(3,3-диметилциклогексил)этоксикарбонил,
или
X является OR4 с R4, являющимся Н, Me или разветвленным или линейным, насыщенным или ненасыщенным С2-С5 алкильным или алкенильным остатком (например, этилом, пропилом, изопропилом, третбутилом), и
Y является OR5 с R5, являющимся Me или разветвленным или линейным, ненасыщенным или ненасыщенным С2-С5 алкильным или алкенильным остатком (например, этилом, пропилом, изопропилом, третбутилом).
Описанные выше соединения, представленные формулой 1, являются подходящими предшественниками душистого вещества.
Указанные предшественники душистого вещества способны всвобождатьь 3-(4-изобутил-2-метилфенил)пропаналь, соединение с по существу одинаковыми с Lilial™ характеристиками запаха и эксплуатационными характеристиками. Данные предшественники обеспечивают улучшенную интенсивность запаха и долговременное высвобождение (также известное как устойчивость) 3-(4-изобутил-2-метилфенил)пропаналя.
Согласно настоящему изобретению, предшественник душистого вещества является веществом, которое само не является конечным душистым веществом, но которое в конкретных условиях распадается с получением по меньшей мере одного требуемого душистого вещества. Предшественник душистого вещества высвобождает требуемое душистое вещество, например, путем гидролиза влажным воздухом или водой. Высвобождение также можно вызвать путем воздействия света или кислорода, изменения pH и ферментной активности.
Предшественник душистого вещества сам может не иметь запаха. Альтернативно, предшественник может сам по себе быть душистым веществом.
Также предшественники по существу не имеют запаха или имеют характеристики приятного запаха, которые могут улучшить свойства запаха всего душистого вещества, соответственно. Важно, что присутствие продукта реакции не влияет или не сказывается негативно на свойствах запаха всего душистого вещества.
В одном из аспектов изобретения предпочтительно, чтобы предшественник душистого вещества являлся соединением, представленным формулой 2
в которой
R1 = Н, метил, ацетил или С1-С3 алкоксикарбонил (например, этоксикарбонил), и
R2 = фенил, возможно замещенный не более тремя (то есть 0, 1, 2 или 3) группами, выбранными из С1-С4 алкила (например, метила, этила, изопропила, третбутила), винила, гидрокси, С1-С3 алкокси (например, этокси), и -O-СН2-O-, например, R2 представляет собой бензо[d][1,3]диоксол-5-ил, 4-метилфенил, 4-метоксифенил, 4-винилфенил или 3-этокси-4-гидроксифенил,
или
R2 = нафтил, (нафтил)метил, 1,1,2,4,4,8-гексаметил-1,2,3,4-тетрагидронафталин-7ил, or 1,1,2,4,4,-пентаметил-1,2,3,4-тетрагидронафталин-7-ил,
или
R2 = COR3, где R3 представляет собой Н, C1-С10 алкокси (например, этокси, 1-(3,3-диметилциклогексил)этокси), С1-С4 алкил (например, метил, этил, пропил, изопропил, третбутил), например, R2 представляет собой формил, ацетил, этоксикарбонил, 1-(3,3-диметилциклогексил)этоксикарбонил,
и в которой отмеченная волнистой линией связь указывает на неопределенную конфигурацию соседней двойной связи, так что соединение имеет Е- или Z-конфигурацию или является смесью EIZ- изомеров.
Описанный предшественник душистого вещества, представленный формулой 2, можно синтезировать за одну стадию из 3-(4-изобутил-2-метилфенил)пропаналя.
Например, предшественник душистого вещества, представленный формулой 2, можно получить посредством реакции Виттига с 3-(4-изобутил-2-метилфенил)пропаналем и илидом фосфора, полученным in situ из галоидной соли бензилтрифенилфосфония.
В другом воплощении изобретения предшественник душистого вещества, представленный формулой 2, можно получить из реакции конденсации Кноевенагеля или реакции альдольной конденсации с 3-(4-изобутил-2-метилфенил)пропаналем и алкилацетоацетатом, диалкилмалонатом или ацетоном при условиях реакции, известных в уровне техники.
Предпочтительно в парфюмерной смеси использовать предшественник душистого вещества в виде полученного соединения, представленного формулой 2. Однако в другом аспекте изобретения можно образовывать указанный предшественник душистого вещества непосредственно в парфюмерной смеси путем добавления исходных соединений в парфюмерную смесь. Например, после добавления 3-(4-изобутил-2-метилфенил)пропаналя и этилацетоацетата в парфюмерную смесь образуется соответствующий предшественник душистого вещества этил 2-ацетил-5-(4-изобутил-2-метилфенил)пент-2-еноат, который является соединением, представленным формулой 2.
В другом аспекте изобретения предпочтительно, чтобы предшественник душистого вещества был соединением, представленным формулой 3
с R4 являющимся металлом Н, Me или разветвленным или линейным, насыщенным или ненасыщенным С2-С5 алкильным или алкенильным остатком (например, этилом, пропилом, изопропилом, третбутилом), и
R5 являющимся Me или разветвленным или линейным, насыщенным или ненасыщенным С2-С5 алкильным или алкенильным остатком (например, этилом, пропилом, изопропилом, третбутилом).
Например, соединения формулы 3 можно синтезировать путем обработки 3-(4-изобутил-2-метилфенил)пропаналя подходящими спиртами HOR4 и/или HOR5 при кислых условиях с обратным холодильником.
Такие ацетали или гемиацетали, представленные формулой 3, можно получить и добавить в парфюмерную смесь. В дополнительном аспекте изобретения их можно образовать непосредственно в парфюмерной смеси путем добавления исходных соединений в парфюмерную смесь.
В одном конкретном аспекте изобретения предшественники душистого вещества, представленные формулой 1, по существу не имеют запаха или имеют характеристики приятного запаха, которые могут улучшить свойства запаха всего душистого вещества, соответственно. Важно, что присутствие продукта реакции не влияет или не сказывается негативно на свойствах запаха всего душистого вещества.
В другом из его аспектов в изобретении предоставляют применение описанных предшественников душистого вещества в качестве парфюмерного ингредиента.
В частности, предшественник в качестве парфюмерного ингредиента может высвобождать ингредиент с характеристиками запаха ландыша.
По существу, и в отличие от предложений предшествующего уровня техники, связанных с заменой Lilial™ на основе смесей известных ингредиентов, в настоящем изобретении предоставляют предшественник, который может выделять одно душистое соединение для замены Lilial™. Такая замена с помощью одного душистого вещества может быть экономичной и удобной для парфюмера.
В изобретении в других его аспектах предоставляют применение описанного предшественника душистого вещества в парфюмерной композиции, которая способна выделять 3-(4-изобутил-2-метилфенил)пропаналь в качестве замены арилзамещенных алканальных, конкретнее арилзамещенных пропанальных душистых веществ, которые являются незамещенными на арильном кольце в орто-положении к заместителю, несущему альдегидную функциональную группу, в частности Lilial™.
Соединение, выделяемое предшественником по настоящему изобретению, не подвержено ферментативному разложению в его производное бензойной кислоты. Это было на самом деле очень удивительным результатом, учитывая близкую структурную схожесть с Lilial™. Неожиданное открытие заявителя, что арилзамещенный алканаль, содержащий метиловый заместитель на кольце в орто-положении к группе, несущей альдегидную функциональную группу, не подвержен ферментативному разложению в его производное бензойной кислоты, обеспечивает идею, до сих пор неизвестную в уровне техники, и позволяет парфюмерам составлять композиции с соединением, которое хотя и является структурно схожим с Lilial™ (и поэтому обладающим заметно похожими обонятельными свойствами с этим соединением), тем не менее не вызывает похожих нормативных проблем.
Чтобы изучить in vitro метаболизм в клетках печени крыс, Lilial™ и соединение, выделяемое предшественником по настоящему изобретению, инкубируют в присутствии клеток печени крыс в суспензии. Уменьшение Lilial™ и соединения, выделяемого предшественником по настоящему изобретению, и образование соответствующего производного бензойной кислоты можно анализировать с помощью ГХ-МС.
Соответственно, в другом аспекте настоящего изобретения предоставляют предшественник душистого вещества, который способен выделять 3-(4-изобутил-2-метилфенил)пропаналь, который не образует или в основном не образует никакого соответствующего производного бензойной кислоты при инкубации с клетками печени, выделенными из крыс. Под «в основном никакого производного бензойной кислоты» понимают, что концентрация указанного производного находится ниже предела обнаружения, то есть <1%. Как таковой, предшественник душистого вещества, выделяющий 3-(4-изобутил-2-метилфенил)пропаналь, обеспечивает парфюмеров в высшей степени подходящим заменителем все еще проблематичного ценного Lilial™.
В другом аспекте изобретения предоставляют способ придания парфюмерной композиции характеристики запаха ландыша, причем указанный способ включает стадию внедрения предшественника душистого вещества, который способен высвобождать 3-(4-изобутил-2-метилфенил)пропаналь в указанную парфюмерную композицию.
В еще одном аспекте изобретения предоставляют парфюмерную композицию, содержащую предшественник душистого вещества, представленный формулой 1, который способен высвобождать 3-(4-изобутил-2-метилфенил)пропаналь в указанную парфюмерную композицию.
В еще одном аспекте изобретения предоставляют парфюмерную композицию, обладающую характеристиками запаха ландыша, содержащую предшественник душистого вещества, представленный формулой 1, который способен высвобождать 3-(4-изобутил-2-метилфенил)пропаналь.
В еще одном аспекте настоящего изобретения предоставляют парфюмерную композицию, содержащую предшественник душистого вещества, который по существу не содержит арилзамещенных пропанальных душистых веществ, которые являются незамещенными на арильном кольце в орто-положении к заместителю, несущему альдегидную функциональную группу, в частности Lilial™.
Парфюмерную композицию по настоящему изобретению можно изготовить полностью из предшественника душистого вещества, представленного формулой 1. Однако парфюмерная композиция также может содержать, помимо указанного предшественника душистого вещества, один или более дополнительных парфюмерных ингредиентов.
Предшественник душистого вещества по формуле 1 может присутствовать в парфюмерной композиции в любом количестве в зависимости от конкретного обонятельного эффекта, которого желает достичь парфюмер. В конкретном воплощении настоящего изобретения парфюмерная композиция по настоящему изобретению может содержать указанный предшественник душистого вещества в количестве, составляющем от 0,1 до 100 масс. % от указанной композиции.
Особенно предпочтительно, чтобы парфюмерная композиция также содержала 3-(4-изобутил-2-метилфенил)пропаналь. Смесь душистого вещества и предшественника, высвобождающего указанное душистое вещество, обеспечивает постоянное и долговременное ощущение душистого вещества в течение времени.
Парфюмерная композиция также может содержать дополнительные парфюмерные ингредиенты. Если применяют один или более дополнительных парфюмерных ингредиентов, их можно выбрать из любых известных парфюмерных ингредиентов или, соответственно. из систем их предшественников.
В частности, указанные парфюмерные ингредиенты, которые можно применять в парфюмерной композиции по изобретению, включают (E/Z)-9-гидрокси-5,9-диметилдек-4-еналь, 6-метокси-2,6-диметилгептан-1-аль (метоксимелональ), 5,9-диметил-4,8-декадиеналь (геральдегид), бета-метил-3-(1-метилэтил)бензолпропаналь (флоргидраль), октагидро-8,8-диметилнафтален-2-карбальдегид (цикломираль), альфа-метил-1,3-бензодиоксол-5-пропиональдегид (гелиональ), 5-метил-2-(1-метилбутил)-5-пропил-1,3-диоксан (троенан), 3-(о-этилфенил)-2,2-диметилпропиональдегид (флоралозон), фарнезол, 3,7,11-триметилдодека-1,6,10-триен-3-ол, возможно в виде изомерной смеси (неролидол), 2-метил-4-фенилбутан-2-ол (диметилфенилэтилкарбинол), цис-4-(изопропил)циклогексанметанол (майол), 1-(1-гидроксиэтил)-4-(1-метилэтил)циклогексан (возможно в виде смеси диастереоизомеров) (мугетанол), (4-метил-3-пентенил)циклогексенкарбальдегид (цитрусаль), циклогексил салицилат, гексил салицилат, бензил салицилат, амил салицилат, 3-(п-(2-метилпропил)фенил)-2-метилпропиональдегид (сильвиаль), 3-п-куменил-2-метилпропиональдегид (цикламенальдегид), смеси цис-тетрагидро-2-изобутил-4-метилпиран-4-ола, транс-тетрагидро-2-изобутил-4-метилпиран-4-ола (флорол), триэтилцитрата и дипропиленгликоля.
Указанные парфюмерные ингредиенты могут дополнительно включать амилсалицилат (2050-08-0), Aurantiol® (89-43-0), бензилсалицилат (118-58-1), цис-3-гексенилсалицилат (65405-77-8), цитронеллилоксиацетальдегид (7492-67-3), циклемакс (7775-00-0), циклогексилсалицилат (25485-88-5), Cyclomyral® (68738-94-3), цитронеллол (106-22-9), гераниол (106-24-1), Cyclopentol Hc 937165 (84560-00-9), цималь (103-95-7), дупикаль (30168-23-1), этил линалоол (10339-55-6), Floral Super (71077-31-1), Florhydral® (125109-85-5), Florol® (63500-71-0), гиран (24237-00-1), гексилсалицилат (6259-76-3), Helional (ТМ) (1205-17-0), гидроксицитронеллаль (107-75-5), линалоол (78-70-6), Lyral® (31906-04-4), Majantol® (103694-68-4), Mayol® (13828-37-0), мелафлер (68991-97-9), мелональ (106-72-9), мугетанол (63767-86-2), мугуезию (56836-93-2), спирт ландыша (13351-61-6), вердантиол (91-51-0), Peonile® (10461-98-0), Phenoxanol® (55066-48-3), Rossitol® (215231-33-7), Silvial® (6658-48-6), сузураль (6658-48-6), Muguol® (18479-57-7), тетрагидролиналол (78-69-3), акалею (84697-09-6), дигидроизожасмонат (37172-53-5), гексил коричный альдегид (101-86-0), Hedione® (24851-98-7), ацетоин (513-86-0), адоксаль (141-13-9), Aldolone® (207228-93-1), Ambrocenide® (211299-54-6), амброксан (3738-00-9), Azurone® (362467-67-2), Bacdanol® (28219-61-6), Calone 1951 ® (28940-11-6), Cetalox® (3738-00-9), коричный спирт (104-54-1), цитраль (5392-40-5), циклабут (67634-20-2), Cyclacet (ТМ) (5413-60-5), Cyclaprop™ (17511-60-3), циклогексадеканолид (109-29-5), циклогексадеценон (3100-36-5), циклопентадеканон (507-72-7), дельта дамаскон (57378-68-4), Ebanol® (67801-20-1), элинтааль форте (40910-49-4), этилванилин (121-32-4), этилен брассилат (105-95-3), Exaltenone 942008 (14595-54-1), Exaltolide Total 935985 (106-02-5), флоралозон (67634-14-4), фрукталат (72903-27-6), гамма декалактон (706-14-9), гаванолид (111879-80-2), Helvetolide® (141773-73-1), гексаметилинданопиран (1222-05-5), Hydroxyambran® (118562-73-5), Iso Е Super ® (54464-57-2), изогексенилциклогексинилкарбоксальдегид (37677-14-8), жасмаль (18871-14-2), Javanol® (198404-98-7), лауриновый альдегид (112-54-9), мефраналь (55066-49-4), мускенон (63314-79-4), Tonalid® (1506-02-1), Nectaryl® (95962-14-4), норлим банол (70788-30-6), пара-гидроксифенилбутанон (5471-51-2), пиноацетальдегид (33885-51-7), Romandolide® (236391-76-7), санхинол (28219-61-6), Silvanone® Supra (109-29-5/507-72-7), терпинеол (8000-41-7), ванилин (121-33-5), и Velvione® (37609-25-9), где цифры в скобках представляют собой номера идентификатора химических соединений CAS.
Парфюмерная композиция не обязательно ограничена перечисленными выше парфюмерными ингредиентами. Можно применять другие парфюмерные ингредиенты, обычно используемые в парфюмерии, например, любой из ингредиентов, описанных в "Perfume and Flavour Chemicals", S. Arctander, Allured Publishing Corporation, 1994, IL, USA, которая включена в данный документ путем ссылки, включая эфирные масла, растительные экстракты, концентрированные пахучие основы, душистые экстракты смолы, пахучие вещества, полученные из природных продуктов и т.п.
Парфюмерные ингредиенты, содержащиеся в указанных парфюмерных композициях, описывают выше, но, конечно, парфюмерная смесь может и не быть ограничена указанными ингредиентами. В частности, парфюмерные композиции могут содержать вспомогательные средства, которые обычно применяют в парфюмерных композициях. Термин «вспомогательные средства» относится к ингредиентам, которые можно применять в парфюмерной композиции по причинам, специально не связанным с обонятельной характеристикой указанной композиции. Например, вспомогательное средство может быть ингредиентом, который действует как вспомогательное вещество для обработки парфюмерного ингредиента или ингредиентов, или композиции, содержащей указанный ингредиент(ы), или оно может улучшать обращение с парфюмерным ингредиентом или хранение парфюмерного ингредиента или содержащей его композиции. Оно также может быть ингредиентом, который обеспечивает дополнительные преимущества, такие как придание цвета или консистенции. Оно также может быть ингредиентом, который придает стойкость к воздействию света или химическую стабильность одному или более ингредиентам, содержащимся в парфюмерном ингредиенте или содержащей его композиции. Подробное описание природы и типа вспомогательных средств, обычно используемых в содержащих их парфюмерных композициях, не может быть исчерпывающим, однако необходимо упомянуть, что указанные ингредиенты хорошо известны специалисту. Примеры вспомогательных средств включают растворители и совместные растворители, поверхностно-активные вещества и эмульгаторы, модификаторы вязкости и реологии, загустители и желирующие агенты, консервирующие материалы, пигменты, окрашивающие вещества и красители, удешевляющие добавки, наполнители и упрочняющие агенты, стабилизаторы против негативных воздействий тепла и света, объемообразующие агенты, подкислители, буферные агенты и антиоксиданты.
Более того, любой один или более из парфюмерных ингредиентов или вспомогательных средств, применяемых в настоящем изобретении, можно создать в носителе, если это требуется для обеспечения требуемого эффекта. Носители могут быть инкапсулированы. Альтернативно, носители могут быть в форме твердого носителя, например, полимерного материала-носителя, с которым можно химически или физически связать один или более парфюмерных ингредиентов или вспомогательных средств. Более того, один или более парфюмерных ингредиентов или вспомогательных средств можно растворить или диспергировать в материале основы, который служит для регулирования скорости, с которой указанный ингредиент или ингредиенты выделяются из него. В еще одном альтернативном воплощении один или более ингредиентов или вспомогательных средств можно нанести на пористую основу, такую как циклодекстрин или цеолит или другой неорганический материал. В еще одном воплощении один или более парфюмерных ингредиентов можно предоставить в форме предварительного душистого вещества или предшественника, которое реагирует в подходящей окружающей среде с высвобождением парфюмерного ингредиента регулируемым образом.
Исходя из вышеизложенного, понятно, что парфюмерная композиция может по меньшей мере частично находиться в твердой форме, в форме геля, в форме пены и/или в жидкой форме. Если она присутствует в твердой форме, она может иметь форму гранул, порошков или таблеток.
Предшественник душистого вещества или парфюмерные композиции, описанные в данном документе, можно применять для добавления характерного запаха, в частности высвобождающегося со временем запаха ландыша, всевозможным составам средств личной гигиены и средств по уходу за домом.
Согласно другому аспекту настоящего изобретения предоставляют способ придания характеристик запаха ландыша композиции, включающий стадию добавления к указанной композиции предшественника душистого вещества, который способен высвобождать 3-(4-изобутил-2-метилфенил)пропаналь, или парфюмерной композиции, содержащей указанный предшественник душистого вещества.
Предшественник душистого вещества в качестве парфюмерного ингредиента, или при использовании в парфюмерных композициях, может формировать особенно устойчивые и долговременные характеристики запаха ландыша.
Соединение, высвобождаемое предшественником, 3-(4-изобутил-2-метилфенил)пропаналь, является особенно эффективным парфюмерным ингредиентом. Воздействие, которое оказывает парфюмерный ингредиент, связано с его показателем запаха. Показатель запаха представляет собой отношение давления паров к концентрации порога обнаружения.
Потребительские товары, такие как составы средств для личной гигиены и средств для ухода за домом, включают, но не ограничиваются перечисленным, продукт для обработки тканей, вспомогательное средство для глажки, протирочную ткань, стиральный порошок, чистящий продукт, в частности, для твердых и/или мягких поверхностей, бытовое чистящее средство, косметическое средство ухода, средство ухода при умывании, средство уходя при стирке, ароматизатор для комнаты, освежитель воздуха, кондиционер, краситель, кондиционер для ткани, кондиционирующую основу, лекарственные препараты, продукцию для защиты посевов, полирующее средство, пищу, косметический продукт, удобрение, материал компонента моющего средства, клеящее средство, отбеливатель, средство для удаления накипи, средство для ухода за автомобилем, средство для ухода за полом, средство для ухода за кухонной плитой, средство для ухода за кожаными изделиями или средство для ухода за мебелью, протирку, дезинфицирующее средство, ароматизатор, средство для удаления плесени и/или предшественник вышеупомянутых продуктов.
Специалисту хорошо известно о применимости парфюмерных ингредиентов и композиций в составах средств личной гигиены и средств по уходу за домом, и очень подробное описание таких составов здесь не оправданно. Однако, конкретные составы, которые можно упомянуть, включают чистящие составы, составы для ухода за автомобилем, косметические составы, составы для обработки тканей и составы освежителей воздуха и ароматизаторов.
Чистящие продукты включают:
Чистящие средства для туалетов или уборных, другими словами, продукты для чистки унитазов и писсуаров, причем эти продукты поставляют преимущественно в форме порошков, блоков, таблеток или жидкостей, предпочтительно гелей. Помимо других обычных ингредиентов, таких как поверхностно-активные вещества, они обычно содержат органические кислоты, например, лимонную кислоту и/или молочную кислоту, или кислый сульфат натрия, амидосерную кислоту или фосфорную кислоту для удаления известкового налета или солевых отложений мочи.
Продукты для чистки труб или средства для удаления засоров. Они обычно являются сильно щелочными продуктами, которые служат в общем для удаления засоров в трубах, содержащих органические материалы, такие как волосы, жир, остатки пищи, мыльные отложения и т.п. Добавления Al порошка или Zn порошка может служить для образования газообразного Н2 с эффектом бурного выделения газа. Возможные ингредиенты обычно представляют собой щелочные металлы, щелочные соли, окисляющие агенты и нейтральные соли. Формы изготовления в порошковой форме также предпочтительно включают нитрат натрия и хлорид натрия. Продукты для чистки труб в жидкой форме также могут предпочтительно включать гипохлорит. Также существуют средства для удаления засоров на основе ферментов. Также возможны кислые продукты.
Универсальные или широкого применения или общего назначения чистящие средства. Они являются чистящими средствами, которые можно универсально использовать для всех твердых поверхностей при уходе за домом и в торговле, которые можно протирать влажными или сырыми. Вообще говоря, они являются нейтральными или слабо щелочными или слабо кислыми продуктами, в особенности жидкими продуктами. Чистящие средства широкого применения или общего назначения обычно содержат поверхностно-активные вещества, моющие компоненты, растворители и гидротропные вещества, красители, консерванты и т.п.
Чистящие средства широкого применения со специальными дезинфицирующими свойствами. Они дополнительно содержат активные антибактериальные ингредиенты (например, альдегиды, спирты, соединения четвертичного аммония, амфотерные поверхностно-активные вещества, триклозан).
Санитарные чистящие средства. Они представляют собой продукты для чистки ванны и туалета. Щелочные гигиенические чистящие средства предпочтительно используют для удаления жирных загрязнений, в то время как кислые гигиенические чистящие средства применяют, в частности, для удаления известкового налета. Санитарные чистящие средства преимущественно также обладают значительным дезинфицирующим действием, в особенности сильно щелочные санитарные чистящие средства, которые содержат хлор.
Чистящие средства для печи или гриля, которые могут поставляться в форме гелей или распыляемой пены. Они обычно служат для удаления пригоревших или обуглившихся остатков пищи. Чистящим средствам для печи предпочтительно придают сильно щелочной состав, используя, например, гидроксид натрия, метасиликат натрия, 2-аминоэтанол. К тому же, они обычно содержат анионные и/или неионные поверхностно-активные вещества, растворимые в воде растворители и, в некоторых случаях, загустители, такие как поликарбоксилаты и карбоксиметилцеллюлозу.
Средства для полировки металла. Они представляют собой чистящие средства для конкретных типов металла, таких как нержавеющая сталь или серебро. Чистящие средства для нержавеющей стали предпочтительно содержат, помимо кислот (предпочтительно вплоть до 3 масс. %, например, лимонной кислоты, молочной кислоты), поверхностно-активных веществ (в частности, вплоть до 5 масс. %, предпочтительно неионных и/или анионных поверхностно-активных веществ) и воды, также и растворители (предпочтительно вплоть до 15 масс. %) для удаления жирных загрязнений, а также дополнительные соединения, такие как загустители и консерванты. Очень тонкие полирующие структуры включают также в продукты предпочтительно для нержавеющей стали с яркими поверхностями. Средства для полировки серебра, в свою очередь, можно предоставить в кислом составе. В частности, для удаления темных отложений сульфида серебра они предпочтительно содержат комплексообразующие агенты (например, тиомочевину, тиосульфат натрия). Обычные формы изготовления представляют собой ткани для полировки, травильные ванны, пасты и жидкости. Темное изменение окраски (оксидные слои) удаляют, используя чистящие средства для меди и чистящие средства для цветных металлов (например, для латуни и бронзы). Они обычно имеют слабо щелочной состав (предпочтительно с аммиаком) и в общем содержат полирующие агенты, а также предпочтительно аммониевые мыла и/или комплексообразующие агенты.
Чистящие средства для стекла и окон. Эти продукты предпочтительно служат для удаления грязи, в особенности жирной грязи, со стеклянных поверхностей. Предпочтительно они содержат такие соединения, как анионные и/или неионные поверхностно-активные вещества (в частности, вплоть до 5 масс. %), аммиак и/или этаноламин (в частности, вплоть до 1 масс. %), этанол и/или 2-пропанол, гликольэфиры (в частности, 10-30 масс. %), воду, консерванты, красители, противотуманные агенты и т.п.
Чистящие продукты специального назначения, примерами которых являются чистящие средства для стеклокерамических полок для подогревания пищи, а также чистящие средства для ковров и пятновыводители.
Продукты для ухода за автомобилем включают:
Защитные средства для краски, полирующие средства для краски, чистящие средства для краски, защитные средства для мойки, шампуни для мойки автомобиля, продукты для мойки и натирания автомобиля, полирующие средства для металлических деталей салона, защитные пленки для металлических деталей салона, чистящие средства для пластмассовых деталей, средства для удаления смолы, чистящие средства для ветрового стекла, чистящие средства для двигателя и т.п.
Косметические продукты включают:
(а) косметические продукты для ухода за кожей, в особенности продукты для ванны, продукты для мытья и очищения кожи, продукты для ухода за кожей, косметику для глаз, продукты для ухода за губами, продукты для ухода за ногтями, продукты интимной гигиены, продукты для ухода за ступнями,
(б) косметические продукты специального действия, в особенности солнцезащитные средства и продукты для загара, обесцвечивающие продукты, дезодоранты, средства от пота, средства для удаления волос, продукты для бритья, парфюмерные изделия,
(в) косметические продукты для ухода за зубами, в особенности продукты для ухода за зубами и полостью рта, стоматологические продукты, чистящие средства для зубных протезов, клеящие средства для зубных протезов, и
(г) косметические продукты для ухода за волосами, в особенности шампуни для волос, продукты для ухода за волосами, продукты для укладки волос, продукты для создания прически и продукты для окрашивания волос.
Продукты для обработки тканей включают:
Моющие средства или кондиционеры для тканей, например, либо в жидкой, либо в твердой форме.
Освежители воздуха и ароматизаторы для помещения включают:
Продукты, которые предпочтительно содержат летучие и обычно приятно пахнущие соединения, которые преимущественно могут даже в очень небольшом количестве маскировать неприятные запахи. Освежители воздуха для жилых помещений содержат, в частности, природные и синтетические эфирные масла, такие как хвойные масла, цитрусовое масло, эвкалиптовое масло, лавандовое масло и т.п. в количестве, например, составляющем вплоть до 50 масс. %. В качестве аэрозолей они в большинстве случаев содержат меньшее количество таких эфирных масел, например, менее 5 масс. % или менее 2 масс. %, но дополнительно содержат такие соединения, как ацетальдегид (в частности, <0,5 масс. %), изопропиловый спирт (в частности, <5 масс. %), минеральное масло (в частности, <5 масс. %) и распыляющие вещества. Другие формы выпуска включают карандаши и блоки. Их обычно производят, используя гелевые парфюмерные композиции, содержащие эфирные масла. Также можно добавлять формальдегид (для консервирования) и хлорофилл (предпочтительно <5 масс. %), а также дополнительные ингредиенты. Освежители воздуха, однако, не ограничены жилыми помещениями, но также могут предназначаться для автомобилей, шкафов, посудомоечных машин, холодильников или обуви и даже возможно их применение в пылесосах. В домашнем хозяйстве (например в шкафах) помимо средств для улучшения запаха, также применяют, например, дезинфицирующие средства, предпочтительно содержащие такие соединения, как фосфат кальция, тальк, стеарин и эфирные масла, причем эти продукты принимают форму, например, сухих ароматических веществ.
Составы потребительских товаров, которые указаны выше в данном документе, в особенности те, которые используют в применениях стирки или чистки, могут содержать одно или более из следующих веществ:
Моющие компоненты, поверхностно-активные вещества, ферменты, отбеливатели, такие как предпочтительно органические и/или неорганические пероксидные соединения, пероксидные активаторы, смешиваемые с водой органические растворители, связывающие агенты, электролиты, регуляторы pH, загустители и дополнительные вспомогательные вещества, такие как грязеотталкивающие активные вещества, оптические отбеливатели, ингибиторы серой окраски, ингибиторы переноса цвета, регуляторы пенообразования и красители.
Поверхностно-активные вещества включает анионные поверхностно-активные вещества, неионные поверхностно-активные вещества и их смеси, а также подходящими являются катионные поверхностно-активные вещества. Подходящие неионные поверхностно-активные вещества представляют собой, в частности, продукты этоксилирования и/или пропоксилирования алкильных гликозидов и/или линейных или разветвленных спиртов, каждый из которых содержит от 12 до 18 атомов углерода в алкильной части, и от 3 до 20, предпочтительно от 4 до 10 групп алкиловых эфиров. Также применимыми являются соответствующие продукты этоксилирования и/или пропоксилирования N-алкиламинов, вицинальных двухатомных спиртов, сложных эфиров жирных кислот и амидов жирных кислот, которые соответствуют, на основе алкильной части, вышеупомянутым производным длинноцепочечных спиртов, и алкилфенолов, содержащих от 5 до 12 атомов углерода в алкильном остатке.
Подходящие анионные поверхностно-активные вещества включают мыла, и те, которые содержат сульфатные или сульфонатные группы, предпочтительно содержащие ионы щелочных металлов в качестве катионов. Мыла включают соли щелочных металлов насыщенных или ненасыщенных жирных кислот, содержащих от 12 до 18 атомов углерода. Такие жирные кислоты также можно использовать в не полностью нейтрализованной форме. Включенные в состав применимых поверхностно-активные вещества сульфатного типа представляют собой соли серной кислоты и сложных полуэфиров жирных спиртов, содержащих от 12 до 18 атомов углерода, и сульфурированных продуктов вышеупомянутых неионных поверхностно-активных веществ, имеющих низкую степень этоксилирования. Включенные в состав применимых поверхностно-активные вещества сульфонатного типа представляют собой линейные алкилбензолсульфонаты, содержащие от 9 до 14 атомов углерода в алкильной части, алкансульфонаты, содержащие от 12 до 18 атомов углерода, и олефинсульфонаты, содержащие от 12 до 18 атомов углерода, которые получают в результате реакции соответствующих моноолефинов с триоксидом серы, а также сложные эфиры альфа-сульфожирных кислот, которые получают в результате сульфирования сложных метиловых или этиловых эфиров жирных кислот.
Катионные поверхностно-активные вещества включают соединения четвертичного аммония со сложноэфирной группировкой и/или соединения четвертичного аммония (СЧА). СЧА можно получить путем реакции третичных аминов с алкилирующими агентами, такими как метилхлорид, бензилхлорид, диметилсульфат, додецилсульфат, а также этиленоксид. Алкилирование третичных аминов, содержащих длинный алкильный остаток и две метильные группы, происходит особенно легко и также можно выполнять кватернизацию третичных аминов, содержащих два длинных остатка и одну метильную группу, используя метилхлорид при мягких условиях. Амины, которые обладают тремя длинными алкильными остатками или гидроксизамещенными алкильными остатками, обладают низкой реакционной способностью и их кватернизируют, например, используя диметилсульфат. Подходящими СЧА являются, например, хлорид бензалкония (N-алкил-N,N-диметилбензиламмония хлорид), бензалкон В (м,п-дихлорбензилдиметил-С12-алкиламмония хлорид), хлорид бензоксония (бензилдодецил-бис(2-гидроксиэтил)аммония хлорид), бромид цетримония (N-гексадецил-N,N-триметиламмония бромид), хлорид бензетония (N,N-диметил-N-(2-(2-(п-(1,1,3,3-тетраметилбутил)фенокси)этокси)этил)бензиламмония хлорид), хлориды диалкилдиметиламмония, такие как хлорид ди-н-децилдиметиламмония, бромид дидецилдиметиламмония, хлорид диоктилдиметиламмония, хлорид 1-цетилпиридиния и йодид тиазолина, а также их смеси. Предпочтительными СЧА являются хлориды бензалкония, содержащие С8-С22 алкильные остатки, в частности, С12-С13 хлорид алкилбензилдиметиламмония.
Соединения четвертичного аммония со сложноэфирной группировкой включают продаваемые на рынке метосульфаты метилгидроксиалкилдиалкоилоксиалкиламмония, продаваемые Stepan company под торговой маркой Stepantex™, или продукты Cognis Deutschland GmbH, известные под торговым наименованием Dehyquat™, или продукты Rewoquat™ от Goldschmidt-Witco.
Поверхностно-активные вещества можно применять в количестве от 5 масс. % до 50 масс. % в потребительских товарах по настоящему изобретению.
Моющие компоненты (builders) включают растворимые в воде и/или нерастворимые в воде, органические и/или неорганические моющие компоненты. В частности, они включают растворимые в воде моющие компоненты, представляющие собой поликарбоновые кислоты, конкретнее лимонную кислоту и сахарные кислоты, мономерные и полимерные аминополикарбоновые кислоты, в частности метилглициндиуксусную кислоту, нитрилотриуксусную кислоту и этилендиаминтетрауксусную кислоту, а также полиаспаргиновую кислоту, полифосфоновые кислоты, в частности аминотрис(метиленфосфоновую кислоту), этилендиаминтетракис(метиленфосфоновую кислоту) и 1-гидроксиэтан-1,1-дифосфоновую кислоту, полимерные гидрокси соединения, такие как декстрин, а также полимерные (поли)карбоновые кислоты, полимерные акриловые кислоты, метакриловые кислоты, малеиновые кислоты и их смешанные полимеры, которые также могут содержать небольшие доли полимеризуемых веществ, не содержащих функциональной группы карбоновой кислоты. Относительная молекулярная масса гомополимеров ненасыщенных карбоновых кислот обычно составляет от 5000 до 200000, и для сополимеров от 2000 до 200000 в каждом случае по отношению к свободной кислоте. Подходящие соединения этого класса представляют собой сополимеры акриловой кислоты или метакриловой кислоты с виниловыми эфирами, такими как винилметиловые эфиры, сложными виниловыми эфирами, этиленом, пропиленом и стиролом, в которых доля кислоты составляет по меньшей мере 50 масс. %. Также возможно использовать, в качестве растворимых в воде органических моющих компонентов, терполимеры, которые содержат две ненасыщенных кислоты и/или их соли в качестве мономеров, и, в качестве третьего мономера, виниловый спирт и/или производное винилового спирта или углевод. Первый кислый мономер или его соль можно получить из этилен- мононенасыщенной С3-С8 карбоновой кислоты. Второй кислый мономер или его соль можно получить из С4-С8 дикарбоновой кислоты, например, малеиновой кислоты. Третье мономерное звено составлено из винилового спирта и/или этерифицированного винилового спирта. Полимеры могут содержать от 60 масс. % до 95 масс. %, в частности от 70 масс. % до 90 масс. %, (мет)акриловой кислоты или (мет)акрилата, а также от 5 масс. % до 40 масс. % винилового спирта и/или винилацетата. Особыми полимерами являются те, в которых массовое отношение (мет)акриловой кислоты или (мет)акрилата к малеиновой кислоте или малеату составляет от 1:1 до 4:1. Обе величины и массовые отношения основаны на кислотах. Второй кислый мономер или его соль также может быть производным аллилсульфоновой кислоты, которая замещена в положении 2 алкильным радикалом, например, С1-С4 алкильным радикалом, или ароматическим радикалом, который можно получить из бензола или производных бензола. Терполимеры могут содержать от 40 масс. % до 60 масс. %, в частности от 45 до 55 масс. %, (мет)акриловой кислоты или (мет)акрилата, особенно предпочтительно акриловой кислоты или акрилата, от 10 масс. % до 30 масс. %, предпочтительно от 15 масс. % до 25 масс. % металлилсульфоновой кислоты или металлилсульфоната, и в качестве третьего мономера от 15 масс. % до 40 масс. %, предпочтительно от 20 масс. % до 40 масс. % углевода. Этот углевод может быть, например, моно-, ди-, олиго- или поли- сахаридом, например, сахарозой. Терполимеры обычно имеют относительную молекулярную массу от 1000 до 200000. Другие сополимеры включают сополимеры, которые содержат в качестве мономеров акролеин и акриловую кислоту/соли акриловой кислоты или винилацетат. В особенности для производства жидких моющих средств органические вещества моющего компонента можно использовать в форме водных растворов, например, 30-50 масс. % водных растворов. Все вышеуказанные кислоты можно использовать в форме их растворимых в воде солей, в частности их солей щелочных металлов.
Органические вещества моющего компонента можно применять в количестве, составляющем вплоть до 40 масс. %.
Растворимые в воде неорганические материалы моющего компонента включают силикаты щелочных металлов и полифосфаты, например, трифосфат натрия. Кристаллические или аморфные алюмосиликаты щелочных металлов, например, кристаллические алюмосиликаты натрия, также можно использовать в качестве нерастворимых в воде, диспергируемых в воде неорганических материалов моющего компонента в количестве, составляющем, например, вплоть до 50 масс. %. Алюмосиликаты обычно содержат частицы, имеющие размер частиц менее 30 мкм.
Также можно применять кристаллические силикаты щелочных металлов, либо сами по себе, либо используемые с аморфными силикатами. Силикаты щелочных металлов, применимые в потребительских товарах по настоящему изобретению в качестве моющих компонентов детергентов, могут иметь молярное отношение щелочного оксида к SiO2 ниже 0,95, в частности от 1:1,1 до 1:12, и могут присутствовать в аморфном или кристаллическом виде. Силикаты щелочных металлов могут быть силикатами натрия, в частности аморфными силикатами натрия, имеющими молярное отношение Na2O:SiO2 от 1:2 to 1:2,8.
Вещества моющего компонента могут содержаться в составах потребительских товаров по настоящему изобретению в количестве вплоть до 60 масс. %.
Пероксидные соединения включают органические перкислоты или соли органических перкислот, таких как фтальимидоперкапроновая кислота, или соли дипердодекандикарбоновой кислоты, перекись водорода и неорганические соли, которые выделяют перекись водорода при условиях применения, такие как перборат, перкарбонат и/или персиликат. Если необходимо использовать твердые пероксидные соединения, их можно применять в форме порошков или гранул, которые в принципе также можно заключить в оболочку известным образом.
Пероксидные соединения можно применять в количестве вплоть до 50 масс. %. Может быть полезным добавление небольшого количества известных стабилизаторов отбеливающих средств, например, фосфонатов, боратов или метаборатов, и метасиликатов, а также солей магния, таких как сульфат магния.
Соединения, которые при условиях пергидролиза дают алифатические пероксокарбоновые кислоты, содержащие предпочтительно от 1 до 10 атомов углерода, в частности от 2 до 4 атомов углерода, и/или (возможно замещенную) пербензойную кислоту, можно использовать в качестве активаторов отбеливания. Подходящими являются вещества, которые несут О- и/или N-ацильные группы, содержащие вышеуказанное количество атомов углерода, и/или возможно замещенные бензоильные группы. Можно применять множественно ацилированные алкилендиамины, в частности тетраацетилэтилендиамин (TAED), ацилированные производные триазина, в частности 1,5-диацетил-2,4-диоксогексагидро-1,3,5-триазин (DADHT), ацилированные гликолурилы, в частности тетраацетилгликолурил (TAGU), N-ацилимиды, в частности N-нонаноилсукцинимид (NOSI), ацилированные фенолсульфонаты, в частности н-нонаноил или изононаноил оксибензолсульфонат (н- или изо-NOBS), ангидриды карбоновой кислоты, в частности ангидрид фталевой кислоты, ацилированные поливалентные спирты, в частности триацетин, этиленгликоль диацетат, 2,5-диацетокси-2,5-дигидрофуран и сложные эфиры энолов, а также ацетилированный сорбит и маннит или их смеси (SORMAN), ацетилированные производные сахаров, в частности пентаацетилглюкозу (PAG), пентаацетилфруктозу, тетраацетилксилозу и октаацетиллактозу, а также ацетилированный, возможно N-алкилированный глютамин и глюконолактон, и/или N-алкилированные лактамы, например, N-бензоилкапролактам. Также можно применять гидрофильно замещенные ацил ацетаты и ацил лактамы. Также можно использовать сочетания обычных активаторов отбеливания. Такие активаторы отбеливания могут содержаться в обычном количественном интервале, предпочтительно в количестве от 1 масс. % до 10 масс. %, в частности от 2 масс. % до 8 масс. %, по отношению ко всей массе агента.
Помимо или вместо вышеупомянутых обычных активаторов отбеливания сульфонимины и/или усиливающие отбеливание соли переходных металлов или комплексы переходных металлов также могут содержаться в качестве катализаторов отбеливания. Включенные в состав соответствующие соединения переходных металлов представляют собой, в частности, сален комплексы марганца, железа, кобальта, рутения или молибдена и соединения их азотных аналогов, карбонильные комплексы марганца, железа, кобальта, рутения или молибдена, комплексы марганца, железа, кобальта, рутения, молибдена, титана, ванадия и меди, имеющие азотсодержащие трехпозиционные лиганды, аминовые комплексы кобальта, железа, меди и рутения. Также можно использовать сочетания активаторов отбеливания и катализаторов отбеливания на основе переходных металлов. Усиливающие отбеливание комплексы переходных металлов, в частности имеющие в качестве центральных атомов Mn, Fe, Co, Cu, Mo, V, Ti и/или Ru, можно использовать в обычном количестве, таком как вплоть до 1 масс. % по отношению к массе состава потребительского товара.
Подходящими ферментами, которые можно применять в составах потребительских товаров, являются ферменты из класса протеаз, кутиназ, амилаз, пуллуланаз, гемицеллюлаз, целлюлаз, липаз, оксидаз и пероксидаз, а также их смеси. Также являются подходящими ферментативно активные вещества, извлекаемые из грибков или бактерий, таких как Bacillus subtilis, Bacillus licheniformis, Streptomyces griseus, Humicolalanuginosa, Humicolainsolens, Pseudomonas pseudoalcaligenes или Pseudomonas cepacia. Ферменты, которые используют в качестве применимых, можно адсорбировать на веществах-носителях и/или встроить в заключающие их вещества, чтобы защитить их от преждевременной инактивации. Они могут содержаться в моющих продуктах по настоящему изобретению в количестве, обычно составляющем менее 5 масс. %.
Оптические отбеливатели включают производные диаминостилбендисульфоновой кислоты или ее солей щелочных металлов. Подходящими, например, являются соли 4,4'-бис(2-анилино-4-морфолино-1,3,5-триазинил-6-амино)стилбен-2,2'-дисульфоновой кислоты или соединения с похожей структурой, которые несут, вместо морфолино группы, диэтаноламино группу, метиламино группу, анилино группу или 2-метоксиэтиленамино группу. Также могут присутствовать осветлители типа замещенного дифенилстирила, например, щелочные соли 4,4'-бис(2-сульфостирил)дифенила, 4,4'-бис(4-хлор-3-сульфостирил)дифенила или 4-(4-хлорстирил)-4'-(2-сульфостирил)дифенила. Также можно использовать смеси вышеуказанных оптических отбеливателей.
Ингибиторы пенообразования включают органополисилоксаны и их смеси со сверхчистой, возможно спланированной кремниевой кислотой, а также парафиновые воски и их смеси с спланированной кремниевой кислотой или алкилендиамиды бис- жирных кислот. Также можно применять смеси различных ингибиторов пенообразования, например, те, которые изготовлены из кремнийорганических соединений, парафинов или восков. Ингибиторы пенообразования, в частности, содержащие кремнийорганические соединения и/или парафин ингибиторы пенообразования, предпочтительно связаны с гранулированным веществом-носителем, которое является растворимым или диспергируемым в воде. В частности, можно применять смеси парафинов и бистеарилэтилендиамида.
Грязеотталкивающие активные вещества являются соединениями, которые положительно влияют на способность масел и жиров вымываться из тканей. Этот эффект становится особенно явным, когда загрязненную ткань уже ранее стирали несколько раз с моющим агентом по настоящему изобретению, который содержит этот высвобождающий масло и жир компонент. Предпочтительные высвобождающие масло и жир компоненты включают, например, неионные эфиры целлюлозы, такие как метилцеллюлоза и метилгидроксипропилцеллюлоза, имеющие от 15 до 30 масс. % доли метокси групп и от 1 до 15 масс. % доли гидроксипроксильных групп, по отношению в каждом случае к неионным эфирам целлюлозы, а также известные из существующего уровня техники полимеры фталевой кислоты и/или терефталевой кислоты или их производных с мономерными и/или полимерными двухатомными спиртами, в частности, полимеры этилентерефталатов и/или полиэтиленгликольтерефталатов или анионно и/или неионно модифицированные их производные.
Ингибиторы переноса цвета включают полимеры винилпирролидона, винилимидазола, винилпиридин-N-оксида или их сополимеры. Также применимыми являются как поливинилпирролидоны, имеющие молекулярные массы от 15000 до 50000, так и поливинилпирролидоны, имеющие молекулярные массы выше 1000000, в частности от 1500000 до 4000000, сополимеры N-винилимидазола и N-винилпирролидона, поливинилоксазолидоны, сополимеры на основе виниловых мономеров и амидов карбоновой кислоты, содержащие пирролидоновую группу сложные полиэфиры и полиамиды, привитые полиамидоамины и полиэтиленимины, полимеры, содержащие амидные группы из вторичных аминов, полиамин-N-оксидные полимеры, поливиниловые спирты и сополимеры на основе акриламидоалкенилсульфоновых кислот. Однако, также можно использовать ферментные системы, включающие пероксидазу и перекись водорода или вещество, которое вырабатывает перекись водорода в воде.
Ингибиторы серой окраски являются материалами, которые сохраняют грязь, которая была отделена от волокон ткани, суспендированной в моющей среде. Для этого подходят растворимые в воде коллоидные вещества, обычно органические по своей природе, например, крахмал, клейстер, желатин, соли эфиркарбоновых или эфирсульфоновых кислот крахмала или целлюлозы, или соли сложных эфиров серной кислоты целлюлозы или крахмала. Для этой цели также подходят растворимые в воде полиамиды, содержащие кислотные группы. Также можно использовать производные крахмала, отличные от тех, которые были перечислены выше, например, альдегидкрахмалы. Например, можно использовать эфиры целлюлозы, такие как карбоксиметилцеллюлозу (натриевая соль), метилцеллюлозу, гидроксиалкилцеллюлозу и смешанные эфиры, такие как метил гидроксиэтил целлюлозу, метилгидроксипропилцеллюлозу, метилкарбоксиметилцеллюлозу и их смеси в количестве от 0,1 до 5 масс. % по отношению к массе потребительского товара.
Органические растворители включают спирты, содержащие от 1 до 4 атомов углерода, в частности метанол, этанол, изопропанол и третбутанол, двухатомные спирты, содержащие от 2 до 4 атомов углерода, в частности этиленгликоль и пропиленгликоль, а также их смеси и эфиры, получаемые из вышеуказанных классов соединений. Смешиваемые с водой растворители этого сорта присутствуют в моющих продуктах по настоящему изобретению в количестве, обычно не превышающем 30 масс. %.
Регуляторы pH включают лимонную кислоту, уксусную кислоту, винную кислоту, малеиновую кислоту, молочную кислоту, гликолевую кислоту, янтарную кислоту, глутаровую кислоту и/или адипиновую кислоту, а также минеральные кислоты, в частности серную кислоту, или основания, в частности гидроксиды аммония или гидроксиды щелочных металлов. Регуляторы pH этого сорта содержатся в агентах по настоящему изобретению в количестве предпочтительно составляющем не более 20 масс. %, в частности от 1,2 масс. % до 17 масс. %.
Предшественник по настоящему изобретению можно в особенности использовать для парфюмерных продуктов для ухода за домом, содержащих ферменты, таких как определенные выше, и, в частности, продуктов для обработки тканей, таких как моющие средства, содержащие ферменты.
Изобретение ниже описано со ссылкой на следующие неограничивающие примеры. Эти примеры представлены только с целью иллюстрации и нужно понимать, что специалист в данной области техники может сделать изменения и модификации.
Пример 1. Этил 2-ацетил-5-(4-изобутил-2-метилфенил)пент-2-еноат
Смесь 3-(4-изобутил-2-метилфенил)пропаналя (20,4 г, 100 ммоль), этилацетоацетата (12,2 г, 94 ммоль) и 2-метил-2-амино-1-пропанола (0,45 г, 5 мольн. %) сильно встряхивали до тех пор, пока не образовывался гомогенный раствор, затем оставляли отстаиваться в закрытой бутылке в течение 30 часов. Такую мутную смесь разбавляли МТБЭ (метилтретбутиловым эфиром), промывали соляным раствором и водой (1:1), насыщ. водн. NaHCO3, соляным раствором и водой (1:1) и соляным раствором. Органический слой сушили (MgSO4), фильтровали и фильтрат концентрировали. Остаточные следы растворителя удаляли путем сушки при 10 Па (0,1 мбар)/50°С в течение 1 часа с выходом 28,0 г (сырой выход 88%) желтого масла, содержащего 73% этил 2-ацетил-5-(4-изобутил-2-метилфенил)пент-2-еноата в виде смеси E-/Z-изомеров.
1Н ЯМР (CDCl3, 400 МГц), сумма (E/Z) изомеров: δ = 7,22-6,74 (m, 4Н), 4,49-4,15 (m, 2Н), 2,85-2,75 (m, 1Н), 2,69-2,53 (m, 1Н), 2,50-2,40 (m, 2Н), 2,37-2,20 (m, 8Н), 1,95-1,82 (m, 1Н), 1,40-1,28 (m, 3Н), 0,95 и 0,94 (2d, J=6,6 Гц, вместе 6Н) частей на млн. 13С ЯМР (CDCl3, 100 МГц), смесь (E/Z) изомеров: δ = 200,7 (s), 194,9 (s), 166,1 (s), 164,2 (s), 147,5 (d), 147,2 (d), 139,7 (s), 137,2 (s), 135,5 (s), 135,2 (s), 131,0 (d), 128,5 (d), 128,2 (d), 126,7 (d), 61,0 (t), 60,9 (t), 44,9 (t), 44,8 (2t), 31,4 (t), 30,4 (t), 30,0 (t), 30,0 (d), 22,3 (q), 19,2 (q), 14,0 (q) частей на млн. MC (EI), основной изомер: m/z (%) = 316 (М+•, 2), 298 (1), 270 (5), 242 (5), 227 (4), 186 (7), 161 (100), 119 (38), 105 (14), 91 (10), 43 (37).
Описание запаха: насыщенный цветочный свежий ландыш цикламен, насыщенный жирный, свежий альдегидный, оливковый.
Пример 2. 4-изобутил-1-(4-(4-метоксифенил)бут-3-ен-1-ил)-2-метилбензол
Третбутилат калия (1 M в ТГФ (тетрагидрофуран), 9,1 мл) добавляли в раствор (4-метоксибензил)-трифенилфосфоний бромида (4,21 г, 9,09 ммоль) в ТГФ (9 мл) при 0°С. Затем красную суспензию перемешивали при 0°С в течение 10 минут, добавляли 3-(4-изобутил-2-метилфенил)пропаналь (2,04 г, 10,0 ммоль) в ТГФ (5 мл) при 0°С и смесь перемешивали при 25°С в течение 2 часов. После добавления воды водный слой экстрагировали гексаном (дважды). Объединенные органические фазы промывали МеОН/водой (4:1, трижды), сушили (MgSO4), фильтровали и фильтрат концентрировали. Остаток очищали с помощью флэш-хроматографии на SiO2 (гексан/EtOAc 199:1→99:1) и сушили в печи "Kugelrohr" в высоком вакууме с выходом 1,16 г (41%, чистота 99%) указанного в заголовке соединения в виде бесцветного масла. Продукт состоит из смеси E-/Z-изомеров (отношение 1,8:1).
1Н ЯМР (CDCl3, 400 МГц), смесь (E/Z) изомеров: δ = 7,33-7,30 (m, 2Н), 7,24-7,20 (m, 2Н), 7,12 (d, J=7,3 Гц, 1Н), 7,09 (d, J=7,6 Гц, 1Н), 6,98-6,94 (m, 4Н), 6,90-6,86 (m, 4Н), 6,43 (dt, J=11,5, 1,7 Гц, 1Н), 6,42 (d, J=15,9 Гц, 1Н), 6,20 (dt, J=15,9, 6,9 Гц, 1Н), 5,69 (dt, J=11,7, 7,1 Гц, 1Н), 3,84 (s, 3Н), 3,84 (s, 3Н), 2,79-2,74 (m, 4Н), 2,67-2,60 (m, 2Н), 2,52-2,47 (m, 2Н), 2,46 (d, J=7,1 Гц, 2Н), 2,45 (d, J=7,1 Гц, 2Н), 2,35 (s, 3Н), 2,31 (s, 3Н), 1,89 (нонет, J=6,9 Гц, 1Н), 1,88 (нонет, J=6,9 Гц, 1Н), 0,95 (d, J=6,6 Гц, 6Н), 0,94 (d, J=6,6 Гц, 6Н) частей на млн. 13С ЯМР (CDCl3, 100 МГц), смесь (E/Z) изомеров: δ = 158,7 (s), 158,2 (s), 139,3 (s), 139,3 (s), 137,2 (s), 137,1 (s), 135,5 (s), 135,4 (s), 131,0 (2d), 130,6 (d), 130,6 (s), 130,3 (s), 129,9 (2d), 129,5 (d), 128,7 (d), 128,5 (d), 128,5 (d), 128,1 (d), 127,0 (2d), 126,6 (d), 126,6 (d), 113,9 (2d), 113,5 (2d), 55,2 (q), 55,2 (q), 45,0 (t), 45,0 (t) 33,7 (t), 33,1 (t), 33,0 (t), 30,2 (2d), 29,3 (t), 22,4 (4q), 19,4 (2q) частей на млн. MC (EI), Z-изомер: m/z (%) = 308 (M+•, 3), 161 (6), 148 (11), 147 (100), 131 (3), 119 (8), 118 (7), 117 (6), 115 (8), 103 (4), 91 (11), 43 (4), Е-изомер: m/z (%) = 308 (M+•, 3), 161 (5), 148 (11), 147 (100), 131 (3), 119 (8), 118 (7), 117 (6), 115(8), 103 (4), 91 (10), 43 (3).
Описание запаха: цветочный ландыш, насыщенный зеленый цикламен, цветочно-фруктовый мимоза.
Изобретение относится к предшественнику душистого вещества, представленному формулой 1, в которой X и Y вместе представляют двойную связь с атомом углерода, несущим R1 и R2, где R1 = Н, метил, ацетил или С1-С3 алкоксикарбонил (например, этоксикарбонил). R2 представляет собой фенил, возможно замещенный не более тремя (то есть 0, 1, 2 или 3) группами, выбранными из С1-С4 алкила (например, метила, этила, изопропила, третбутила), винила, гидрокси, С1-С3 алкокси (например, этокси), и -O-СН2-O-, например, R2 представляет собой бензо[d][1,3]диоксол-5-ил, 4-метилфенил, 4-метоксифенил, 4-винилфенил или 3-этокси-4-гидроксифенил, или R2 = нафтил, (нафтил)метил, 1,1,2,4,4,8-гексаметил-1,2,3,4-тетрагидронафталин-7ил, или 1,1,2,4,4,-пентаметил-1,2,3,4-тетрагидронафталин-7-ил, или R2 = COR3, где R3 представляет собой Н, C1-С10 алкокси (например, этокси, 1-(3,3-диметилциклогексил)этокси), С1-С4 алкил (например, метил, этил, пропил, изопропил, третбутил), например, R2 представляет собой формил, ацетил, этоксикарбонил, 1-(3,3-диметилциклогексил)этоксикарбонил, или X является OR4 с R4, являющимся Н или алкилом, и Y является OR5 с R5, являющимся алкилом. Изобретение относится к применению предшественника душистого вещества в качестве парфюмерного ингредиента. Изобретение относится к парфюмерной композиции, содержащей вышеупомянутый предшественник душистого вещества. Изобретение относится к составу средств личной гигиены или средств по уходу за домом, содержащий, по меньшей мере, предшественник душистого вещества или парфюмерную композицию. Изобретение относится к способу придания характеристики запаха ландыша парфюмерной композиции, включающему стадию добавления к указанной композиции предшественника душистого вещества. 5 н. и 6 з.п. ф-лы, 2 пр.
1. Предшественник душистого вещества, представленный формулой 1
в которой
X и Y вместе представляют двойную связь с атомом углерода, несущим R1 и R2, где R1=Н, метил, ацетил или С1-С3 алкоксикарбонил (например, этоксикарбонил), и
R2 = фенил, возможно замещенный не более тремя (то есть 0, 1, 2 или 3) группами, выбранными из С1-С4 алкила (например, метила, этила, изопропила, третбутила), винила, гидрокси, С1-С3 алкокси (например, этокси), и -О-СН2-О-, например, R2 представляет собой бензо[d][1,3]диоксол-5-ил, 4-метилфенил, 4-метоксифенил, 4-винилфенил или 3-этокси-4-гидроксифенил,
или
R2 = нафтил, (нафтил)метил, 1,1,2,4,4,8-гексаметил-1,2,3,4-тетрагидронафталин-7ил или 1,1,2,4,4,-пентаметил-1,2,3,4-тетрагидронафталин-7-ил,
или
R2 = COR3, где R3 представляет собой Н, С1-С10 алкокси (например, этокси, 1-(3,3-диметилциклогексил)этокси), С1-С4 алкил (например, метил, этил, пропил, изопропил, третбутил), например, R2 представляет собой формил, ацетил, этоксикарбонил, 1-(3,3-диметилциклогексил)этоксикарбонил,
или
X является OR4 с R4, являющимся Н или алкилом, и
Y является OR5 с R5, являющимся алкилом.
2. Предшественник душистого вещества по п. 1, выбранный из группы, состоящей из этил 2-ацетил-5-(4-изобутил-2-метилфенил)пент-2-еноата или 4-изобутил-1-(4-(4-метоксифенил)бут-3-ен-1-ил)-2-метилбензола.
3. Применение предшественника душистого вещества по п. 1 или 2 в качестве парфюмерного ингредиента.
4. Применение предшественника душистого вещества по п. 3, в котором парфюмерный ингредиент может высвобождать ингредиент с характеристиками запаха ландыша.
5. Парфюмерная композиция, содержащая предшественник душистого вещества по п. 1 или 2.
6. Парфюмерная композиция по п. 5, которая не содержит арилзамещенных пропаналей, которые являются незамещенными на арильном кольце в орто-положении к заместителю, несущему альдегидную функциональную группу, в частности Lilial™.
7. Парфюмерная композиция по п. 5 или 6, дополнительно содержащая 3-(4-изобутил-2-метилфенил)пропаналь.
8. Парфюмерная композиция по любому из пп. 5-7, содержащая один или более дополнительных душистых ингредиентов.
9. Парфюмерная композиция по любому из пп. 5-8, которая может высвобождать ингредиент с характеристиками запаха ландыша.
10. Состав средств личной гигиены или средств по уходу за домом, содержащий, по меньшей мере, предшественник душистого вещества по п. 1 или 2 или парфюмерную композицию, определенную в любом из пп. 5-9.
11. Способ придания характеристики запаха ландыша парфюмерной композиции, включающий стадию добавления к указанной композиции, по меньшей мере, предшественника душистого вещества по п. 1 или 2.
| Многоступенчатая активно-реактивная турбина | 1924 |
|
SU2013A1 |
| Многоступенчатая активно-реактивная турбина | 1924 |
|
SU2013A1 |
| Печь для непрерывного получения сернистого натрия | 1921 |
|
SU1A1 |
