2,4,7-ТРИМЕТИЛОКТ-6-ЕН-1-ОЛ В КАЧЕСТВЕ ДУШИСТОГО ВЕЩЕСТВА Российский патент 2020 года по МПК C07C33/25 A61K8/34 A61Q5/02 C11B9/00 

Настоящее изобретение относится к 2,4,7-триметилокт-6-ен-1-олу. Это изобретение также относится к его применению в качестве источающего сильный аромат цветения душистого вещества и к содержащим его парфюмерным композициям и парфюмерным продуктам. Кроме того, изобретение относится к способу производства такого душистого вещества.

Душистые вещества, обладающие “шлейфом” (англ. - bloom), представляют большой интерес в парфюмерной промышленности, в основном из-за того, что шлейф обладает обычно приятным, неожиданно чувственным воздействием, говорящим о мощном аромате. Это чувственное воздействие обеспечивает потребителю немедленное ощущение, такое как впечатление от эффективности аромата или свежесть. Шлейф можно рассматривать как характеристичное сочетание душистых веществ парфюмерного продукта, который, следовательно, является важной характеристикой, которая сильно влияет на восприятие парфюмерного продукта потребителем. Соответственно, в парфюмерной промышленности растет спрос на душистые вещества, обладающие эффектом образования шлейфа (англ. - blooming).

Насколько нам известно, 2,4,7-триметилокт-6-ен-1-ол (I) никогда не был описан в литературе. Его наиболее близким структурным аналогом является 2,4,7-триметилоктa-2,6-диен-1-ол (A), описанный в WO 2012160189, который обладает заметно отличающимся профилем запаха.

В то время как 2,4,7-триметилоктa-2,6-диен-1-ол (A) описан как обладающий нотой цветочного розового аромата с несколькими дополнительными нотами наподобие герани и цитрусовых, 2,4,7-триметилокт-6-ен-1-ол (I) обладает явным основным характером аромата цитрусовых с явной зеленой дополняющей нотой грейпфрута/ревеня.

Помимо своего профиля запаха, описанного выше, неожиданно было обнаружено, что 2,4,7-триметилокт-6-ен-1-ол (I) улучшает характеристики свежести и чистоты парфюмерного продукта, к которому его добавляют, без изменения общего профиль запаха парфюмерного продукта. В качестве примера можно привести добавление 2,4,7-триметилокт-6-ен-1-ола (I) в фужерные душистые вещества, что дает сочетание душистых веществ, которое будет более свежим, но остается фужерным по характеру и не изменит цитрусовую, травянистую, зеленую, цветочную ноту сердца с легким животным оттенком данного сочетания, которая в целом характеризует данный тип духов (сочетания фужерных душистых веществ).

Еще более неожиданно, что в то время как 2,4,7-триметилоктa-2,6-диен-1-ол (A) не имеет шлейфа, 2,4,7-триметилокт-6-ен-1-ол (I) является душистым ингредиентом, создающим мощный шлейф.

«Шлейф» душистого вещества относится к краткосрочному воздействию ингредиента на некотором расстоянии от источника душистого вещества. «Краткосрочный» означает от нескольких секунд до нескольких минут после применения внешнего воздействия к самому душистому ингредиенту. Такое воздействие (или событие) может быть неоднократным по природе. Открывание флакона с душистым веществом, распыление раствора душистого вещества в воздух или на кожу, контактирование парфюмерного продукта с поверхностью или с водой и, в частности, разбавление парфюмерного продукта водой, являются обычными действиями, способными создать шлейф. Ароматы и индивидуальные душистые вещества можно классифицировать как ароматы/душистые вещества от слабого шлейфа до мощного шлейфа, в то время как мощный шлейф пользуется высоким спросом потребителей на современном рынке.

Хотя “шлейф” обычно является зависящим от времен динамическим свойством эффективности душистого вещества, его измеряют через некоторое время, но не позднее чем через 30 минут, предпочтительно через 15-20 минут, после того, как произошло воздействие. Обычно оценку проводят в закрытом объеме воздуха, например, в невентилируемой камере. Обычно дегустатор проводит оценку путем вдыхания некоторого объема воздуха (например, одного или двух вдохов) в камере через небольшое окошко, которое открывают только во время оценки. Обычно окошко расположено на расстоянии от 0,5 метра до 2 метров от источника, предпочтительно от 0,8 метра до 1,5 метров, например, 1,3 метра. Точная геометрия экспериментальной установки не является критической, но должна быть воспроизводимой от одной оценки до другой.

Все указанные выше признаки, взятые вместе, делают 2,4,7-триметилокт-6-ен-1-ол в высшей степени желательным для парфюмерной промышленности.

Таким образом, в первом аспекте предлагают 2,4,7-триметилокт-6-ен-1-ол и его применение в качестве душистого вещества. 2,4,7-Триметилокт-6-ен-1-ол можно использовать в его диастереомерно чистых формах (син-2,4,7-триметилокт-6-ен-1-ол; анти-2,4,7-триметилокт-6-ен-1-ол) или в виде смеси диастереомеров, например, в соотношении от 80:20 до 20:80, таком как от 60:40 до 40:60, включая смеси 1:1, 1:1,5, 7:3 и 3:7.

В еще одном аспекте предложена парфюмерная композиция или парфюмерный продукт, содержащий 2,4,7-триметилокт-6-ен-1-ол (который включает 2,4,7-триметилокт-6-ен-1-ол в его диастереомерно и/или энантиомерно чистых формах или в виде смеси диастереомеров и/или энантиомеров).

В одном из воплощений предложено применение в качестве душистого вещества 2,4,7-триметилокт-6-ен-1-ола, обогащенного соответствующим (2S,4S)-2,4,7-триметилокт-6-ен-1-олом (т.е. син-2,4,7-триметилокт-6-ен-1-олом).

В другом воплощении предложено применение в качестве душистого вещества 2,4,7-триметилокт-6-ен-1-ола, обогащенного соответствующим (2S,4R)-2,4,7-триметилокт-6-ен-1-олом (т.е. анти-2,4,7-триметилокт-6-ен-1-олом).

В еще одном аспекте предложен способ придания свежести и чистоты парфюмерному продукту, причем указанный способ включает стадию введения 2,4,7-триметилокт-6-ен-1-ола в указанный парфюмерный продукт.

2,4,7-Триметилокт-6-ен-1-ол может быть добавлен непосредственно в продукт или примешан к другим известным душистым веществам с получением композиции душистых веществ и затем добавлен в продукт.

Нижеследующий список включает известные душистые вещества, которые можно объединять с 2,4,7-триметилокт-6-ен-1-олом:

- эфирные масла и экстракты, например, бобровый мускус, масло корня костуса, абсолю дубового мха, масло герани, абсолю древесного мха, базиликовое масло, фруктовые масла, такие как бергамотовое масло и мандариновое масло, миртовое масло, пальмарозовое масло, пачулевое масло, петигреновое масло, жасминовое масло, розовое масло, сандаловое масло, полынное масло, лавандовое масло и/или иланг-иланговое масло;

- спирты, например, коричный спирт ((E)-3-фенилпроп-2-ен-1-ол); цис-3-гексенол ((Z)-гекс-3-ен-1-ол); цитронеллол (3,7-диметилокт-6-ен-1-ол); дигидромирценол (2,6-диметилокт-7-ен-2-ол); Эбанол™ ((E)-3-метил-5-(2,2,3-триметилциклопент-3-ен-1-ил)пент-4-ен-2-ол); эвгенол (4-аллил-2-метоксифенол); этиллиналоол ((E)-3,7-диметилнона-1,6-диен-3-ол); фарнесол ((2E,6Z)-3,7,11-триметилдодека-2,6,10-триен-1-ол); гераниол ((E)-3,7-диметилоктa-2,6-диен-1-ол); Супер Мугет™ ((E)-6-этил-3-метилокт-6-ен-1-ол); линалоол (3,7-диметилоктa-1,6-диен-3-ол); ментол (2-изопропил-5-метилциклогексанол); нерол (3,7-диметил-2,6-октaдиен-1-ол); фенилэтиловый спирт (2-фенилэтанол); Родинол™ (3,7-диметилокт-6-ен-1-ол); Сандалор™ (3-метил-5-(2,2,3-триметилциклопент-3-ен-1-ил)пентан-2-ол); терпинеол (2-(4-метилциклогекс-3-ен-1-ил)пропан-2-ол) или Тимберол™ (1-(2,2,6-триметилциклогексил)гексан-3-ол); 2,4,7-триметилоктa-2,6-диен-1-ол и/или [1-метил-2-(5-метилгекс-4-ен-2-ил)циклопропил]-метанол;

- альдегиды и кетоны, например, анисовый альдегид (4-метоксибензальдегид); альфа-амилокоричный альдегид (2-бензилиденгептаналь); Джордживуд™ (1-(1,2,8,8-тетраметил-1,2,3,4,5,6,7,8-октaгидронафталин-2-ил)этанон); Гидроксицитронеллаль (7-гидрокси-3,7-диметилоктаналь); Изо E Супер^® (1-(2,3,8,8-тетраметил-1,2,3,4,5,6,7,8-октaгидронафталин-2-ил)этанон); Isoraldeine^® ((E)-3-метил-4-(2,6,6-триметилциклогекс-2-ен-1-ил)бут-3-ен-2-он); Гeдион^® (метил-3-оксо-2-пентилциклопентанацетат); 3-(4-изобутил-2-метилфенил)пропаналь; мальтол; метилцедрилкетон; метилионон; вербенон и/или ванилин;

- простые эфиры и ацетали, например, Амброкс® (3a,6,6,9a-тетраметил-2,4,5,5a,7,8,9,9b-октaгидро-1H-бензо[e][1]бензофуран); геранилметиловый простой эфир ((2E)-1-метокси-3,7-диметилоктa-2,6-диен); розеноксид (4-метил-2-(2-метилпроп-1-ен-1-ил)тетрагидро-2H-пиран) и/или Спирамбрен® (2',2',3,7,7-пентaметилспиро[бицикло[4.1.0]гептан-2,5'-[1,3]диоксан]);

- сложные эфиры и лактоны, например, бензилацетат; цедрилацетат ((1S,6R,8aR)-1,4,4,6-тетраметилоктaгидро-1H-5,8a-метаноазулен-6-ил ацетат); γ-декалактон (6-пентилтетрагидро-2H-пиран-2-он); Гельветолид® (2-(1-(3,3-диметилциклогексил)этокси)-2-метилпропилпропионат); γ-ундекалактон (5-гептилоксолан-2-он) и/или вертиверилацетат ((4,8-диметил-2-пропан-2-илиден-3,3a,4,5,6,8a-гексaгидро-1H-азулен-6-ил)ацетат);

- макроциклы, например, Амбреттолид ((Z)-оксaциклогептaдец-10-ен-2-он); этиленбразилат (1,4-диоксациклогептaдекан-5,17-дион) и/или Экзальтолид® (16-оксациклогексaдекан-1-он); и

- гетероциклы, например, изобутилхинолин (2-изобутилхинолин).

Дополнительные примеры известных душистых ингредиентов, с которыми можно объединять 2,4,7-триметилокт-6-ен-1-ол включают 6-метокси-2,6-диметилгептан-1-аль (Метоксимелональ); 5,9-диметил-4,8-декадиеналь (гераниевый альдегид); октaгидро-8,8-диметилнафталин-2-карбальдегид (Цикломираль); 5-метил-2-(1-метилбутил)-5-пропил-1,3-диоксан (Троенан); 3,7,11-триметилдодека-1,6,10-триен-3-ол (возможно в виде смеси изомеров) (Неролидол); 2-метил-4-фенилбутан-2-ол (диметилфенилэтилкарбинол); 1-(1-гидроксиэтил)-4-(1-метилэтил)циклогексан (возможно в виде смеси диастереомеров) (мугетанол); (4-метил-3-пентенил)циклогексенкарбальдегид (Цитрусоваль); 3-(п-(2-метилпропил)фенил)-2-метилпропионовый альдегид (Сильвиаль); 3-п-куменил-2-метилпропионовый альдегид (цикламеновый альдегид) и смеси из цис-тетрагидро-2-изобутил-4-метилпиран-4-ола и транс-тетрагидро-2-изобутил-4-метилпиран-4-ола.

Еще дополнительные примеры известных душистых веществ могут включать амилсалицилат (пентил 2-гидроксибензоат); Аурантиол^® ((E)-метил 2-((7-гидрокси-3,7-диметилоктилиден)амино)бензоат); бензилсалицилат (бензил 2-гидроксибензоат); цис-3-гексенилсалицилат ((Z)-гекс-3-ен-1-ил 2-гидроксибензоат); цитронеллилоксиацетальдегид (2-((3,7-диметилокт-6-ен-1-ил)окси)ацетальдегид); Циклемакс (3-(4-пропан-2-илфенил)пропаналь); циклогексилсалицилат (циклогексил 2-гидроксибензоат); Цикломираль^® (8,8-диметил-1,2,3,4,5,6,7,8-октaгидронафталин-2-карбальдегид); Циклопентол (2-пентилциклопентан-1-ол); Цималь (4-(4-гидрокси-4-метилпентил)циклогекс-3-енкарбальдегид); дупикаль ((E)-4-((3aS,7aS)-гексaгидро-1H-4,7-метанoинден-5(6H)-илиден)бутаналь); цветочный супер ((4E)-4,8-диметилдека-4,9-диеналь); Флоргидраль^® (3-(3-изопропилфенил)бутаналь); Флорол^® (2-изобутил-4-метилтетрагидро-2H-пиран-4-ол); Гиран (2-бутил-4,6-диметил-3,6-дигидро-2H-пиран); гексилсалицилат (гексил 2-гидроксибензоат); Гелиональ (3-(1,3-бензодиоксол-5-ил)-2-метилпропаналь); Лираль^® (4-(4-гидрокси-4-метилпентил)циклогекс-3-енкарбальдегид); Майантол^® (2,2-диметил-3-(м-толил)пропан-1-ол); Майол^® ((4-изопропилциклогексил)-метанол); Мелафлер (8,8-диметил-2,3,4,5,6,7-гексaгидро-1H-нафталинe-2-карбальдегид); Мелональ (2,6-диметилгепт-5-еналь); Мугезия (3-метил-4-фенилбутан-2-ол); мугетовый спирт (3-циклогексил-2,2-диметилпропан-1-ол); Вердантиол ((E)-метил-2-((3-(4-(трет-бутил)фенил)-2-метилпроп-1-ен-1-ил)амино)бензоат); Пеонил (2-циклогексилиден-2-фенилацетoнитрил); Феноксанол^® (3-метил-5-фенилпентан-1-ол); Розитол^® (3-изобутил-1-метилциклогексанол); Сузараль (2-метил-3-[4-(2-метилпропил)фенил]пропаналь); Мугуол^® (3,7-диметилоктa-4,6-диен-3-ол); Тетрагидролиналоол (3,7-диметилоктан-3-ол); Acальea ((2E)-2-[(4-метилфенил)метилиден]гептаналь); Дигидроизожасмонат (метил-2-гексил-3-оксоциклопентан-1-карбоксилат); Гексилкоричный альдегид ((E)-2-бензилиденоктаналь); Ацетoин (3-гидроксибутан-2-он); Адоксаль (2,6,10-триметилундец-9-еналь); Альдолон^® (7-пропил-2H-1,5-бензодиоксепин-3(4H)-он); Амброценид^® ((4aR,5R,7aS,9R)-Октaгидро-2,2,5,8,8,9a-гексaметил-4H-4a,9-метанoазуленo[5,6-d]-1,3-диоксол); Амброксан (3a,6,6,9a-тетраметил-2,4,5,5a,7,8,9,9b-октaгидро-1H-бензо[e][1]бензофуран); Бакданол^® ((E)-2-этил-4-(2,2,3-триметилциклопент-3-ен-1-ил)бут-2-ен-1-ол); Кальон 1951^® (7-метил-2H-бензо[b][1,4]диоксепин-3(4H)-он); Цетальокс^® (3a,6,6,9a-тетраметил-2,4,5,5a,7,8,9,9b-октaгидро-1H-бензо[e][1]бензофуран); Коричный спирт ((E)-3-фенилпроп-2-ен-1-ол); Цитраль ((E)-3,7-диметилоктa-2,6-диеналь); Циклабут ((3aR,6S,7aS)-3a,4,5,6,7,7a-гексaгидро-1H-4,7-метанoинден-6-ил изобутират); Циклацет™ ((3aR,6S,7aS)-3a,4,5,6,7,7a-гексaгидро-1H-4,7-метанoинден-6-ил ацетат); Циклапроп ((3aR,6S,7aS)-3a,4,5,6,7,7a-гексaгидро-1H-4,7-метанoинден-6-ил пропионат); Циклогексaдеканолид; Циклогексaдеценон; Циклопентaдеканон; Дельта Дамаскон ((E)-1-(2,6,6-триметилциклогекс-3-ен-1-ил)бут-2-ен-1-он); Элинтааль Форте (3-(1-этоксиэтокси)-3,7-диметилоктa-1,6-диенe); Этилванилин(3-этокси-4-гидроксибензальдегид); Экзальтенон ((4Z)-циклопентaдец-4-ен-1-он); Флоралозон (3-(4-этилфенил)-2,2-диметилпропаналь); Фрукталат (диэтил циклогексанe-1,4-дикарбоксилат); Габанолид ((E)-оксациклогексaдец-12-ен-2-он); Гальоксалид (4,6,6,7,8,8-гексaметил-1,3,4,6,7,8-гексaгидро-циклопентa[g]изохромен); Гидроксиамбран^® (2-циклододецилпропан-1-ол); Миральден (4-(4-метилпент-3-ен-1-ил)циклогекс-3-енкарбальдегид); Жасмаль (3-пентилтетрагидро-2H-пиран-4-илацетат); Жаванол^® ((1-метил-2-((1,2,2-триметилбицикло[3.1.0]гексан-3-ил)метил)циклопропил)метанол); Лаурил Альдегид (Додеканаль); Мефраналь (3-метил-5-фенилпентаналь); Мусценон ((Z)-3-метилциклопентaдец-5-енон); Тоналид^® (1-(3,5,5,6,8,8-гексaметил-5,6,7,8-тетрагидронафталин-2-ил)этанон); Нектарил^® (2-(2-(4-метилциклогекс-3-ен-1-ил)пропил)циклопентанон); Норлимбанол (1-(2,2,6-триметилциклогексил)гексан-3-ол); малиновый кетон (4-(4-гидроксифенил)бутан-2-он); пиноацетальдегид (3-(6,6-диметилбицикло[3.1.1]гепт-2-ен-2-ил)пропаналь); Романдолид^® (сложный эфир уксусной кислоты и (1-оксопропокси)-1-(3,3-диметилциклогексил)этилового спирта); Саньинол ((E)-2-этил-4-(2,2,3-триметилциклопент-3-ен-1-ил)бут-2-ен-1-ол); и/или Вельвион^® ((Z)-циклогексaдец-5-енон).

Композицию душистых веществ не следует ограничивать перечисленными выше душистыми веществами. Можно применять другие душистые вещества, обычно используемые в парфюмерии, например, любые из ингредиентов, описанных в книге “Perfume and Flavour Chemicals”, S. Arctander, Allured Publishing Corporation, 1994, IL, USA, которая включена в данную заявку посредством ссылки, включая эфирные масла, растительные экстракты, абсолю, резиноиды, пахучие вещества, полученные из природных продуктов и т.п.

В одном из конкретных воплощений 2,4,7-триметилокт-6-ен-1-ол может быть объединен с другими спиртами, такими как дигидромирценол, линалоол, этиллиналоол и 6-изопропил-2,4-диметилциклогекс-3-ен-1-ол (описание запаха: мощный, зеленый, корневой, землистый, пиразиноподобный) и их смесями.

В еще одном воплощении 2,4,7-триметилокт-6-ен-1-ол может быть объединен с салицилатами, такими как амилсалицилат, бензилсалицилат, цис-3-гексенилсалицилат, циклогексилсалицилат и гексилсалицилат и/или Гeдион^® (метил 3-оксо-2-пентилциклопентанeацетат) и их смесями.

В еще одном воплощении 2,4,7-триметилокт-6-ен-1-ол может быть объединен с 2,4,7-триметилоктa-2,6-диен-1-олом ((E)-2,4,7-триметилоктa-2,6-диен-1-олом и/или (Z)-2,4,7-триметилоктa-2,6-диен-1-олом), [1-метил-2(5-метилгекс-4-ен-2-ил)циклопропил]-метанолом, 2-(2-метил-2-(3-метилбут-2-ен-1-ил)циклопропил)пропан-1-олом, (2-(1-(2,2-диметилциклопропил)пропан-2-ил)-1-метилциклопропил)метанолом (описание запаха: цветочный розовый, подобный сандаловому), 2,4,7-триметилоктa-3,6-диен-1-олом ((E)-2,4,7-триметилоктa-3,6-диен-1-олом и/или (Z)-2,4,7-триметилоктa-3,6-диен-1-олом) и/или 2,4,7-триметилокт-7-ен-1-олом и их смесями.

В еще одном воплощении 2,4,7-триметилокт-6-ен-1-ол может быть объединен с 2,4,7-триметилоктa-2,6-диен-1-олом ((E)-2,4,7-триметилоктa-2,6-диен-1-олом и/или (Z)-2,4,7-триметилоктa-2,6-диен-1-олом), 2,4,7-триметилоктa-3,6-диен-1-олом ((E)-2,4,7-триметилоктa-3,6-диен-1-олом и/или (Z)-2,4,7-триметилоктa-3,6-диен-1-олом), 2,4,7-триметилокт-7-ен-1-олом и/или 6-изопропил-2,4-диметилциклогекс-3-ен-1-олом (например, соответствующим (1R,2S,6S)-6-изопропил-2,4-диметилциклогекс-3-ен-1-олом) и их смесями.

В еще одном воплощении 2,4,7-триметилокт-6-ен-1-ол может быть объединен с 2,4,7-триметилоктa-2,6-диен-1-олом ((E)-2,4,7-триметилоктa-2,6-диен-1-олом и/или (Z)-2,4,7-триметилоктa-2,6-диен-1-олом), 2,4,7-триметилоктa-3,6-диен-1-олом ((E)-2,4,7-триметилоктa-3,6-диен-1-олом и/или (Z)-2,4,7-триметилоктa-3,6-диен-1-олом), 2,4,7-триметилокт-7-ен-1-олом и 6-изопропил-2,4-диметилциклогекс-3-ен-1-олом (например, соответствующим (1R,2S,6S)-6-изопропил-2,4-диметилциклогекс-3-ен-1-олом), например, в соотношении от примерно 70:14:14:1:1 до примерно 95:2:2:0,5:0,5.

2,4,7-Триметилокт-6-ен-1-ол может присутствовать в парфюмерной композиции в любом количестве, в зависимости от конкретного эффекта, которого хочет добиться парфюмер. В конкретном воплощении настоящего изобретения парфюмерная композиция может содержать 2,4,7-триметилокт-6-ен-1-ол в количестве до 30 мас.%, например, 0,2-20% (например, около 0,5%, 1%, 1,5%, 2%, 3%, 4%, 5%, 6%, 7%, 8%, 9%, 10%, 11%, 12%, 13%, 14%; 15%; 16%; 17%, 18%; 19 мас.%) от массы указанной композиции.

В данной заявке термин «композиция душистых веществ» обозначает любую композицию, содержащую 2,4,7-триметилокт-6-ен-1-ол и материал основы, например разбавитель, обычно используемый в сочетании с душистыми веществами, такими как диэтилфталат (ДЭФ), дипропиленгликоль (ДПГ), изопропилмиристат (ИПМ), триэтилцитрат (ТЭЦ) и спирт (например, этанол). Возможно, композиция может включать антиоксидантное вспомогательное вещество. Указанный антиоксидант можно выбрать из Tinogard® TT (BASF), Tinogard® Q (BASF), токоферола (включая его изомеры: CAS 59-02-9; 364-49-8; 18920-62-2; 121854-78-2), 2,6-бис(1,1-диметилэтил)-4-метилфенола (BHT, CAS 128-37-0) и соответствующих фенолов, гидрохинонов (CAS 121-31-9).

2,4,7-Триметилокт-6-ен-1-ол можно применять в широком спектре парфюмерных продуктов, например, в любой области парфюмерии с тонким запахом и функциональной парфюмерии, таких как концентрированные ароматы, парфюмерная вода, одеколоны, туалетная вода, освежители воздуха, средства бытовой химии, средства для стирки и ухода за тканями, средства по уходу за телом и косметические средства. Соединения можно применять в широко варьируемых количествах в зависимости от специфического применения и природы и количества других душистых ингредиентов. Доля обычно составляет от 0,001 до 30 (включая, например, 5, 10, 15, 20, 25) массовых процентов в зависимости от применения. В одном из воплощений, соединения по настоящему изобретению можно применять в парфюмерных продуктах типа кондиционера для ткани в количестве от 0,001 до 0,3 массовых процента. В другом воплощении, соединения по настоящему изобретению можно применять в производстве парфюмерных изделий с тонким запахом в количествах от 0,1 до 30 массовых процентов (например, до примерно 20 массовых процентов), более предпочтительно от 0,5 до 15 массовых процентов. Однако эти значения приведены только в качестве примера, так как квалифицированный парфюмер может также добиваться эффектов или может создавать обладающие новизной сочетания с более низкими (например, 0,0001 мас.% или менее от массы парфюмерного продукта) или более высокими концентрациями (например, 35, 40, 45 мас.% или еще более высокими концентрациями от массы парфюмерного продукта).

2,4,7-триметилокт-6-ен-1-ол можно применять в основе потребительского продукта просто путем непосредственного смешивания 2,4,7-триметилокт-6-ен-1-ола или парфюмерной композиции, содержащей 2,4,7-триметилокт-6-ен-1-ол, с основой потребительского продукта, или на более ранней стадии он может быть захвачен улавливающим материалом, например, полимерами, капсулами, микрокапсулами и нанокапсулами, липосомами, пленкообразующими веществами, абсорбентами, такими как углерод или цеолиты, циклические олигосахариды и их смеси, или он может быть химически связан с субстратами, которые приспособлены для высвобождения молекулы душистого вещества при применении внешнего стимула, такого как свет, фермент или т.п., и затем смешан с основой потребительского продукта.

Таким образом, в еще одном аспекте предложен способ производства парфюмерного продукта, содержащего включение 2,4,7-триметилокт-6-ен-1-ола в качестве душистого вещества путем прямого примешивания соединения в основу потребительского продукта или путем примешивания композиции душистых веществ, содержащей 2,4,7-триметилокт-6-ен-1-ол, которую затем можно смешать с основой потребительского продукта, используя обычные технологии и способы.

Изобретение также обеспечивает парфюмерный продукт, содержащий:

a) по меньшей мере 2,4,7-триметилокт-6-ен-1-ол в качестве душистого вещества; и

b) основу потребительского продукта.

В еще одном воплощении предложен парфюмерный продукт, содержащий:

a) по меньшей мере 2,4,7-триметилокт-6-ен-1-ол в качестве душистого вещества;

b) по меньшей мере одно дополнительное душистое вещество; и

c) основу потребительского продукта.

В данной заявке термин «основа потребительского продукта» означает композицию для применения в качестве потребительского продукта для соответствия специфическим действиям, таким как очистка, смягчение и уход или т.п. Примеры таких продуктов включают парфюмерные изделия с тонким запахом, например, ароматы, парфюмерную воду, одеколоны и туалетную воду; средства по уходу за тканями, средства бытовой химии и средства личной гигиены, такие как моющие средства для бережной стирки, кондиционеры-ополаскиватели, композицию для личной гигиены, моющее средство для посудомоечной машины, очиститель поверхностей; средства для стирки, например, кондиционер, отбеливатель, моющее средство; средства по уходу за телом, например, шампунь, гель для душа; освежители воздуха и косметические средства, например дезодорант, быстро впитывающийся крем. Этот список средств приводится для иллюстрации и не предназначен для какого-либо ограничения.

Ниже изобретение описано со ссылкой на следующие неограничивающие примеры. Эти примеры приведены только в целях иллюстрации, и понятно, что специалистом в данной области техники могут быть сделаны изменения и модификации.

Пример 1: Синтез 2,4,7-триметилокт-6-ен-1-ола

Способ A

Смесь 2,4,7-триметилоктa-2,6-диен-1-ола (10,1 г, 60,0 ммоль) и гранулы лития (0,46 г, 66,0 ммоль) нагревали при 80°C в течение 16 часов. Реакционную смесь затем оставляли охлаждаться при комнатной температуре, разбавляли ТГФ (20,0 мл) и резко охлаждали холодной водой (50,0 мл). Органический слой отделяли и водный слой экстрагировали этилацетатом (2×30 мл). Объединенные органические слои промывали один раз насыщенным раствором соли и затем сушили над MgSO₄. Растворитель удаляли на роторном испарителе. Неочищенный продукт очищали методом колоночной хроматографии (изогексан/этилацетат, 50:1) и путем последующей перегонки на аппарате Kugelrohr с получением 4,00 г (40%) 2,4,7-триметилокт-6-ен-1-ола в виде бесцветной пахучей жидкости. Ткип 94°C/ 0,10 мбар. Два изомера в соотношении 45:55.

ГХ/МС (EI), 170 (M⁺, 3), 151 (1), 137 (2), 123 (2), 112 (20), 96 (42), 83 (75), 69 (62), 55 (100), 41 (59). ¹H-ЯМР (300 МГц, CDCl₃) δ, м.д. (миллионных долей): 5.12 (т J = 7,5 Гц, 1H, Me₂C=CHCH₂), 3,54-3,35 (м, 2H, CH₂OH), 1,99-1,74 (м, 2H, =CHCH₂), 1,74-1,66 (м, 1H, =CHCH₂CH), 1,70 (с, 3H, MeCH₃C=CH), 1,59 (м, 3H, MeCH₃C=CH), 1,56-1,49 (м, 1H, CHCH₂OH), 1,38-1,09 (м, 2H, CHCH₂CH), 0,94-0,83 (м, 6H, 2CHCH₃).

¹³C-ЯМР (75 МГц, CDCl₃) δ, м.д.: 132,1, 132,0 (2с, Me₂C=CH), 123,2, 123,0 (2д, Me₂C=CH), 69,0, 68,3 (2т, CH₂OH), 40,6, 40,3 (2т, CHCH₂CH), 36,3, 35,0 (2т, Me₂C=CHCH₂), 33,3, 33,2 (2д, CHCH₂OH), 31,0, 30,8 (2д, Me₂C=CHCH₂CH), 26,0 (к, MeCH₃C=CH), 20,3, 19,2 (к, 4-Me), 17,8 (к, MeCH₃C=CH), 17,3, 16,3 (к, 2-Me).

Описание запаха: чистый основной цитрусовый характер запаха с явной зеленой вспомогательной нотой грейпфрута/ревеня.

Способ B

1) В 100 мл-литровую трехгорлую колбу, снабженную магнитной мешалкой и входом для газа, под атмосферой аргона добавляют Pd (Pd/CaCO₃ протравленный свинцом 0,40 г) производства Lindlar, (E)-2,4,7-триметилоктa-2,6-диеналь (9,00 г, 54,1 ммоль) и этилацетат (40,0 мл). Реакционную смесь перемешивали при комнатной температуре под атмосферой водорода в течение ночи. Реакционную смесь фильтровали через небольшой слой силикагеля и промывали силикагель MTBE (2×30 мл). Объединенные фильтраты концентрировали с помощью роторного испарителя. Неочищенный продукт перегоняли с помощью аппарата Kugelrohr с получением 2,4,7-триметилокт-6-еналя (8,0 г, 47,5 ммоль, выход 88%; температура кипения: 80°C/0,15 мбар) в виде бесцветной жидкости.

¹H ЯМР (300 МГц, CDCl₃) δ, м.д.: 9,59, 9,57 (2д, 1H, J = 2,1 Гц, CHO), 5,11 (т, J = 7,8 Гц, 1H, Me₂C=CHCH₂), 2,51-2,35 (м, 1H, CHCHO), 2,03-1,77 (м, 2H,=CHCH₂), 1,70 (с, 3H, MeCH₃C=CH), 1,59 (с, 3H, MeCH₃C=CH), 1,56-1,14 (м, 3H, =CHCH₂CHCH₂), 1,09, 1,07 (2д, J = 6,5 Гц, 3H, 2-Me), 0,89, 0,87 (2д, J = 6,0 Гц, 3H, 4-Me).

¹³C ЯМР (CDCl₃) δ, м.д.: 205,2 (д, CHO), 132,5 (с, Me₂C=CH), 122,5, 122,6 (2д, Me₂C=CH), 44,3, 44,2 (2д, CHCHO), 37,8, 37,2 (2т, CHCH₂CH), 35,6, 35,1 (2т, =CHCH₂), 31,2, 31,1 (2д, Me₂C=CHCH₂CH), 25,8 (к, MeCH₃C=CH), 19,8, 19,2 (2к, 4-Me), 17,8 (к, MeCH₃C=CH), 14,1, 13,3 (2к, 2-Me).

Описание запаха (2,4,7-триметилокт-6-еналь): цитраль, лемонграс, вербена, дыня.

2) В 100 мл-литровую трехгорлую колбу, снабженную магнитной мешалкой, термометром и входом для газа, добавляли 2,4,7-триметилокт-6-еналь (8,00 г, 47,5 ммоль) и метанол (50,0 мл). Смесь охлаждали до 0°C. NaBH₄ добавляли небольшими порциями в течение 20 минут при 0°C, затем реакционную смесь нагревали до комнатной температуры и перемешивали в течение 30 минут. Метанол удаляли с помощью роторного испарителя. Остаток перегоняли с водой (60,0 мл) и экстрагировали этилацетатом (3×30 мл). Объединенные органические слои промывали насыщенным раствором соли (10,0 мл). Органический слой сушили над MgSO₄, отфильтровывали и концентрировали с помощью роторного испарителя. Неочищенный продукт очищали методом колоночной хроматографии (изогексан: этилацетат = 10:1) с последующей перегонкой на аппарате Kugelrohr (94°C/0,10 мбар) с получением 2,4,7-триметилокт-6-ен-1-ола (6,00 г, 35,2 ммоль, выход 74,1 %) в виде бесцветной жидкости. Данные анализа идентичны данным для продукта, полученного способом A.

Пример 2: сочетание душистых веществ с нотами помело и личи

Соединение/ингредиент Массовых частей 1/1000 Деканаль 3 Бергамотовое масло 100 КАССИРАН (2-трет-бутил-5-метил-2-пропил-2,5-дигидрофуран) 10 (E)-1,1-диэтокси-3,7-диметилоктa-2,6-диен 6 ТИОЛИМОНЕН @ 10% ТЭЦ 3 дипропиленгликоль (ДПГ) 154,5 ФЛОРОПАЛЬ (2,4,6-триметил-4-фенил-1,3-диоксан) 16 ГАЛАКСОЛИД S²⁾ 40 ГАРДЕНОЛ (1-фенилэтилацетат) 8 геранилацетат 60 ГЕДИОН (метил 2-(3-оксо-2-пентилциклопентил)ацетат) 100 3-цис-гексенилацетат 10 Гексилацетат 80 Гексилсалицилат 80 ИЗОРАЛЬДЕИН 70 (3-метил-4-(2,6,6-триметилциклогекс-2-ен-1-ил)бут-3-ен-2-он) 30 ЖАВАНОЛ³⁾ 1 Масло лимона 60 Линалоол 90 2-Додеценаль @ 10% ТЭЦ 20 МАНЗАНАТ (этил 2-метилпентанoат) 10 Масло апельсина 80 ПЕТАЛИЯ (2-циклогексилиден-2-o-толилацетoнитрил) 30 ПОМАРОЗА (5,3,7-триметилоктa-2,5-диен-4-он) 1 МАЛИНОВЫЙ КЕТОН (4-(4-гидроксифенил)бутан-2-он) @ 10% ТЭЦ 4 Розеноксид 0,5 ТРИЦИКЛАЛЬ (2,4-диметилциклогекс-3-енкарбальдегид) 3 Всего: 1000

1) 4,7,7-триметил-6-тиабицикло[3.2.1]октан

2) (1,3,4,6,7,8-гексaгидро-4,6,6,7,8,8-гексaметилциклопентa[g]-2-бензопиран

3) 1-метил-2-[(1,2,2-триметилбицикло[3.1.0]гекс-3-ил)метил]циклопропил]метанол

В приведенном выше сочетании душистых веществ 150 частей ДПГ заменили равным количеством

a) 2,4,7-триметилокт-6-ен-1-ола или b) 2,4,7-триметилоктa-2,6-диен-1-ола.

Добавление 15 мас.% 2,4,7-триметилокт-6-ен-1-ола улучшает яркий, цитрусовый аспект сочетания душистых веществ с нотами помело и личи и усиливает основной характер сочетания душистых веществ. Напротив, добавление 15 мас.% 2,4,7-триметилоктa-2,6-диен-1-ола придает более цветочный, розовый аспекты цитрусовому сочетанию.

Пример 3: современное “фужерное” сочетание душистых веществ

Соединение/ингредиент Массовых частей 1/1000

Аллиламилгликолят 15 АМБЕРМАКС⁴⁾ @ 10% ТЭЦ 5 АМБРОФИКС (додекагидро-3a,6,6,9a-тетраметилнафто[2,1-b]фуран 2 ЦИКЛАЛЬ C (2,4-диметилциклогекс-3-енкарбальдегид) 1

ДАМАСЦЕНОН (1-(2,6,6-триметилциклогексa-1,3-диен-1-ил)бут-2-ен-1-он) 0,5

Дельта Дамаскон (1-(2,6,6-триметилциклогекс-3-ен-1-ил)бут-2-ен-1-он) 1 Диэтилфталат 9 Дипропиленгликоль (ДПГ) 231,5 Этилванилин 1 ЭВЕРНИЛ (метил 2,4-дигидрокси-3,6-диметилбензоат) 2 ФЛОРГИДРАЛЬ® 3 ФРЕСКОМЕНТЕ (2-(втор-бутил)циклогексанон) 30 ГАЛАКСОЛИД S 90 ГЕРАНОДИЛ (2-(2-гидроксипропан-2-ил)-5-метилциклогексанол) 15 ГЕДИОН 50 Изо E Супер 80 ЖАВАНОЛ 3 Лавандиновое масло 20 ЛЕМОНИЛ® (3,7-диметилнона-2,6-диеннитрил) 2 МАТИЛ ЛАЙТОН (8-метил-1-оксаспиро[4.5]декан-2-он) @ 10% ТЭЦ 15

МЕТИЛ ПАМПЛЕМУСС (6,6дииметокси-2,5,5-триметилгекс-2-ен) 30

ФАРАОН (2-циклогексилгептa-1,6-диен-3-он) @ 10% ДПГ 3 ПРЕЦИКЛЕМОН B ⁵⁾ 15 СИЛЬВИАЛЬ (3-(4-изобутилфенил)-2-метилпропаналь) 30 Терпенилацетат (2-(4-метилциклогекс-3-ен-1-ил)пропан-2-илацетат) 90 Тетрагидролиналоол (3,7-диметилоктан-3-ол) 230 ТОСКАНОЛ (1-(циклопропилметил)-4-метоксибензол) 2 Триэтилцитрат (ТЭЦ) 9 УНДЕКАВЕРТОЛ (4-метилдец-3-ен-5-ол) 15

ВСЕГО: 1000

4) 2-(2,2,7,7-тетраметилтрицикло[6.2.1.0](1,6)ундец-4/5-ен-5-ил)пропан-1-ол

5) 1-метил-4-(4-метилпент-3-ен-1-ил)циклогекс-3-енкарбальдегид

Описание запаха (приведенного выше сочетания душистых веществ): свежий и чистый современный прозрачный “фужерный”.

В приведенном выше сочетании душистых веществ:

a) 100 частей ДПГ заменили на 100 частей 2,4,7-триметилокт-6-ен-1-ола;

b) 200 частей ДПГ заменили на 200 частей 2,4,7-триметилокт-6-ен-1-ола;

c) 100 частей ДПГ заменили на 100 частей 2,4,7-триметилоктa-2,6-диен-1-ола; или

d) 200 частей ДПГ заменили на 200 частей 2,4,7-триметилоктa-2,6-диен-1-ола.

Добавление 10 мас.% 2,4,7-триметилокт-6-ен-1-ола придает хорошо ощутимую свежесть, в целом соответствующую “фужерному” характеру, в то время как добавление 10 мас.% 2,4,7-триметилоктa-2,6-диен-1-ола сдвигает характер аромата к цветочному розовому, изменяя исходный профиль запаха.

Добавление 20 мас.% 2,4,7-триметилокт-6-ен-1-ола придает хорошо ощутимую свежесть, в целом соответствующую “фужерному” характеру, в то время как добавление 20 мас.% 2,4,7-триметилоктa-2,6-диен-1-ола притупляет аромат и сдвигает характер к цветочному розовому, теряющему свежесть и чистоту исходного мужского ”фужерного” характера.

Пример 4: эффективность «шлейфа» в шампуне

Сочетание душистых веществ из Примера 2 и сочетание душистых веществ, в котором 150 частей ДПГ заменили на эквивалентное количество a) 2,4,7-триметилокт-6-ен-1-ола или b) 2,4,7-триметилоктa-2,6-диен-1-ола, добавляли в основу шампуня @ 0,5 мас.%.

В сосуд, содержащий 10 л теплой воды (примерно от 30°C до 32°C), размещенный в невентилируемом стандартном вытяжном шкафу, добавляли без перемешивания 4 мл шампуня. Сосуд размещали на расстоянии 1,3 метра от двери шкафа. Через 20 минут небольшое окошко, которое расположено в двери вытяжного шкафа, открывали и оценивали эффективность “шлейфа” с помощью комиссии из квалифицированных парфюмеров. В то время как шампунь (a) был отмечен как имеющий интенсивный свежий грейпфрутовый «шлейф», шампунь (b) отличался как лишь слабый, практически не обладающий свежестью. Как лишь слабый, практически не имеющий свежести охарактеризован и шампунь, содержащий сочетание душистых веществ из Примера 2 (т.е. исходное сочетание душистых веществ, в котором ДПГ не был замещен).

Пример 5: эффективность «шлейфа» в шампуне, содержащем только 2,4,7-триметилокт-6-ен-1-ол

В сосуд, содержащий 10 л теплой воды (примерно от 30°C до 32°C), размещенный в невентилируемом стандартном вытяжном шкафу, добавляли без перемешивания 4 мл шампуня, содержащего 0,2% 2,4,7-триметилокт-6-ен-1-ола/2,4,7-триметилоктa-2,6-диен-1-ола. Сосуд размещали на расстоянии 1,3 метра от двери шкафа. Через 20 минут небольшое окошко, которое расположено в двери вытяжного шкафа, открывали и оценивали эффективность “шлейфа” с помощью с помощью комиссии из квалифицированных парфюмеров. Дегустаторам задавали вопрос об интенсивности шлейфа по шкале интенсивности от 0 до 5 (0 : не заметен 1 : очень слабый 2 : слабый 3 : средний 4 : сильный 5 : очень сильный). Результаты представлены ниже.

ингредиент Интенсивность шлейфа описание 2,4,7-триметилокт-6-ен-1-ол 3,7 Более яркий цитрусовый резкий, грейпфрут ревень 2,4,7-триметилоктa-2,6-диен-1-ол
(сравнение) 2,5 Более сладкий

Как видно из представленных выше результатов, соединение по настоящему изобретению (2,4,7-триметилокт-6-ен-1-ол) обладает значительно более заметным шлейфом.

Настоящая заявка относится к 2,4,7-триметилокт-6-ен-1-олу, который применяют в качестве душистого вещества в парфюмерных композициях или парфюмерных продуктах, а также к способу придания свежести и чистоты парфюмерному продукту. 4 н. и 8 з.п. ф-лы, 5 пр.

1. 2,4,7-Триметилокт-6-ен-1-ол.

2. Парфюмерная композиция или парфюмерный продукт, содержащие 2,4,7-триметилокт-6-ен-1-ол.

3. Парфюмерная композиция или парфюмерный продукт по п. 2, дополнительно содержащие дополнительный душистый ингредиент.

4. Композиция или продукт по п. 3, где дополнительный душистый ингредиент представляет собой душистый спирт.

5. Композиция или продукт по п. 4, где душистый спирт выбран из дигидромирценола, линалоола, этиллиналоола и их смесей.

6. Композиция или продукт по п. 4, где душистый спирт выбран из 2,4,7-триметилоктa-2,6-диен-1-ола, [1-метил-2(5-метилгекс-4-ен-2-ил)циклопропил]-метанола, 2-(2-метил-2-(3-метилбут-2-ен-1-ил)циклопропил)пропан-1-ола и (2-(1-(2,2-диметилциклопропил)пропан-2-ил)-1-метилциклопропил)метанола, а также их смесей.

7. Продукт по одному из пп. 3, 4, 5 или 6, в котором продукт выбран из парфюмерного изделия с тонким запахом, средств ухода за тканями, бытовой химии, косметических средств и средств личной гигиены, а также освежителей воздуха.

8. Парфюмерная композиция по одному из пп. 3, 4, 5 или 6, содержащая до 30 мас.% 2,4,7-триметилокт-6-ен-1-ола от массы парфюмерной композиции.

9. Применение 2,4,7-триметилокт-6-ен-1-ола в качестве душистого вещества.

10. Способ придания свежести и чистоты парфюмерному продукту, включающий стадию введения 2,4,7-триметилокт-6-ен-1-ола в указанный парфюмерный продукт.

11. Способ по п. 10, в котором вводят до 30 мас.% 2,4,7-триметилокт-6-ен-1-ола от массы парфюмерного продукта, например, парфюмерного изделия с тонким запахом, средств для стирки и ухода за тканями, средств бытовой химии, косметических средств и средств личной гигиены, а также освежителей воздуха.

12. Способ по п. 10, в котором вводят по меньшей мере 0,001 мас.% 2,4,7-триметилокт-6-ен-1-ола от массы парфюмерного продукта, например, парфюмерного изделия с тонким запахом, средств для стирки и ухода за тканями, средств бытовой химии, косметических средств и средств личной гигиены, а также освежителей воздуха.