Способ ионизации вещества электронами при работе на масс-спектрометре Российский патент 2018 года по МПК H01J49/08 G01N30/72 

Описание патента на изобретение RU2664713C1

Изобретение относится к исследованию и анализу органических веществ и соединений веществ путем измерения их физических свойств с использованием метода масс-спектрометрии.

Известно, что при работе на масс-спектрометрах с электронной ионизацией применяется исторически сложившаяся постоянная энергия ионизирующих электронов - 70 эВ и регистрируются положительные ионы [Лебедев А.Т. Масс-спектрометрия для анализа объектов окружающей среды. М.: Техносфера, 2013. - 632 с.]. Это позволяет получать воспроизводимые на различных приборах масс-спектры, использовать широко распространенные библиотеки масс-спектров, автоматизировать процесс сравнения данных.

Однако энергия ионизации в 70 эВ избыточна для ионизации молекул. Образуемый масс-спектр положительных ионов зачастую имеет ряд недостатков:

- интенсивные пики молекулярных ионов (более 50% от интенсивности основного пика) регистрируются только у 26% соединений, а у 24% и 37% соединений интенсивность пика молекулярного иона не превышает 1% и 5% от основного пика соответственно, что затрудняет идентификацию неизвестных соединений [Самохин А.С., Ревельский И.А. Интенсивность пика молекулярного иона в масс-спектрах электронной ионизации. // МАСС-СПЕКТРОМЕТРИЯ 9 (1)' 2012, с. 58-60];

- наличие малоинформативного масс-спектра, содержащего только 2-3 пика ионов при анализе соединений веществ с молекулярной массой менее 100 Да.

Для надежной идентификации органических соединений в этих случаях требуется применение дополнительных методов получения информации.

Современные масс-спектрометры способны регистрировать и отрицательные ионы. В научном обзоре [Мазунов В.А., Щукин П.В., Хатымов Р.В., Муфтахов М.В. Масс-спектрометрия отрицательных ионов в режиме резонансного захвата электронов. Учебный обзор. // МАСС-СПЕКТРОМЕТРИЯ 3 (1)' 2006, с. 11-32. - ближайший аналог] сделаны выводы о том, что важным преимуществом метода масс-спектрометрии отрицательных ионов резонансного захвата электронов (далее - МС ОИ РЗЭ) является его способность к обнаружению молекулярных М- и/или псевдомолекулярных ионов (М-Н)- даже в случае отсутствия аналогичных пиков ионов М+ и (М-Н)+ в масс-спектрах положительных ионов. Кроме того, метод МС ОИ РЗЭ более чувствителен при идентификации соединений, содержащих электрофильные группы [Тахистов В.В., Пономарев Д.А. Органическая масс-спектрометрия. - СПб.: ВВМ, 2005, 344 с.]. Закономерности и механизмы фрагментации положительных ионов (при энергии электронов 70 эВ) и отрицательных ионов (при энергии электронов до 10 эВ) существенно различаются. Несмотря на одинаковый способ ионизации - ионизация электронами, можно говорить о двух различных аналитических методах.

Программное обеспечение современных масс-спектрометров позволяет устанавливать только фиксированную энергию ионизации, что существенно ограничивает возможности метода МС ОИ РЗЭ. Для определения энергии резонансов молекул и осколочных ионов оператору необходимо проводить серию анализов с последовательным изменением энергии электронов от 0 до 10 эВ с шагом от 0.2 до 1 эВ, что достаточно трудоемко и требует значительного времени.

Задача настоящего изобретения заключается в совершенствовании способа ионизации органических соединений для регистрации отрицательных ионов резонансного захвата электронов.

Решение поставленной задачи предполагает технический результат, заключающийся в повышении достоверности и объективности получаемых масс-спектров исследуемых веществ, расширении функциональных возможностей метода масс-спектрометрии.

Указанная задача решается тем, что в способе ионизации вещества электронами при работе на масс-спектрометре, заключающемся в регистрации отрицательных ионов резонансного захвата электронов, ионизацию производят электронами с изменяемой энергией ионизации, для этого на катод масс-спектрометра подают переменное напряжение в заданном диапазоне в пределах от 0 до 10 В с частотой от 5 до 50000 Гц, в результате чего получают и регистрируют отрицательные ионы, образованные при различных энергиях резонанса.

Отличительным признаком изобретения является то, что ионизация молекул органических соединений происходит электронами, имеющими различную энергию ионизации в заданном диапазоне, в пределах от 0 до 10 эВ. При этом энергия меняется в течение короткого интервала времени. Данное отличие является существенным, так как известных технических решений, обладающих сходными признаками, не обнаружено.

Основным достоинством изобретения является возможность получения новой информации о структуре соединений, отличной от полученной при электронной ионизации с энергией электронов 70 эВ и регистрации положительных ионов, при работе на одном масс-спектрометре. К дополнительным достоинствам можно отнести сокращение материальных затрат на аналитическое оборудование в аналитической лаборатории.

При идентификации органических соединений на основе совместного использования методов газовой хроматографии, масс-спектрометрии и МС ОИ РЗЭ был проведен сравнительный анализ масс-спектров положительных ионов при энергии ионизации 70 эВ и отрицательных ионов при энергиях ионизации от 0 до 10 эВ. Были сделаны следующие выводы:

1. Направления фрагментации положительно и отрицательно заряженных ионов различны;

2. У большинства исследованных соединений совместным применением методов зарегистрированы пики молекулярных (псевдомолекулярных) ионов.

3. Для отрицательно заряженных ионов характерен разрыв одной (двух) связей с отщеплением алкильного радикала;

Фигуры 1, 2 показывают взаимодополнение аналитической информации, полученной методом масс-спектрометрии электронной ионизации и МС ОИ РЗЭ, полученной при ионизации электронами с энергией от 0 до 10 эВ.

Новый способ ионизации органического соединения электронами с различной энергией, меняющейся в заданном диапазоне, в пределах от 0 до 10 эВ, на одном приборе позволяет повысить надежность и достоверность идентификации органических соединений и расширить функциональные возможности масс-спектрометрии.

Дополнительные материалы, поясняющие сущность изобретения

Условия анализа: газохроматографический масс-спектрометрический комплекс: газовый хроматограф Кристалл 5000.2 с масс-спектрометрическим детектором ʺКристаллʺ; слабополярная капиллярная колонка HP-5MS длиной 30 м, внутренним диаметром 0.25 мм, толщиной слоя неподвижной жидкой фазы 0.25 мкм; скорость газа-носителя (гелия) - 1.1 см3/мин; соотношение сброса в испарителе - 1:10; температура в испарителе - 250°С; температура переходной линии в хроматограф - 255°С; температура колонки - режим линейного программирования от 40°С до 250°С со скоростью 10°С/мин., с выдержкой 1 мин при начальной температуре и 8 минут при конечной температуре; объем пробы - 1 мкл; условия ионизации - электронная ионизация, энергия ионизации от 0 до 10 эВ при регистрации отрицательных ионов, 70 эВ при регистрации положительных ионов.

Похожие патенты RU2664713C1

название год авторы номер документа
СПОСОБ ИДЕНТИФИКАЦИИ ОРГАНИЧЕСКИХ СОЕДИНЕНИЙ МЕТОДОМ ХРОМАТО-МАСС-СПЕКТРОМЕТРИИ 2015
  • Терентьев Андрей Геннадьевич
  • Иванова Марина Владимировна
  • Хатымов Рустем Владиславович
  • Рыбальченко Игорь Владимирович
  • Дудкин Александр Владимирович
  • Дьячков Александр Владимирович
RU2599900C2
Масс-спектрометрическая идентификация соединений ряда V-газов 2015
  • Терентьев Андрей Геннадьевич
  • Иванова Марина Владимировна
  • Морозик Юрий Иванович
  • Рыбальченко Игорь Владимирович
  • Дудкин Александр Владимирович
RU2616595C2
СПОСОБ ИДЕНТИФИКАЦИИ ФОСФОРОРГАНИЧЕСКИХ СОЕДИНЕНИЙ МЕТОДОМ ХРОМАТО-МАСС-СПЕКТРОМЕТРИИ С ЦИЛИНДРИЧЕСКОЙ ИОННОЙ ЛОВУШКОЙ 2020
  • Брагинец Анатолий Андреевич
  • Жохов Александр Константинович
  • Дымнич Сергей Анатольевич
  • Бойко Андрей Юрьевич
  • Фоменко Павел Викторович
  • Лоскутов Анатолий Юрьевич
  • Ковалева Светлана Валериевна
  • Орлов Евгений Дмитриевич
RU2741955C1
СПОСОБ ИДЕНТИФИКАЦИИ ОРГАНИЧЕСКИХ СОЕДИНЕНИЙ НА ОСНОВЕ МЕТОДА ВЫСОКОЭФФЕКТИВНОЙ ЖИДКОСТНОЙ ХРОМАТОГРАФИИ И МАСС-СПЕКТРОМЕТРИИ 2011
  • Полякова Галина Юрьевна
  • Каземирова Марина Александровна
  • Арабская Марина Александровна
  • Повалихин Анатолий Павлович
  • Лоскутов Анатолий Юрьевич
  • Фоменко Павел Викторович
  • Копнев Дмитрий Евгеньевич
RU2469314C2
СПОСОБ БЕССТАНДАРТНОЙ ОЦЕНКИ КОЛИЧЕСТВА ФОСФОРОРГАНИЧЕСКОГО ВЕЩЕСТВА В ПРОБЕ 2015
  • Жохов Александр Константинович
  • Брагинец Анатолий Андреевич
  • Фоменко Павел Викторович
  • Полякова Галина Юрьевна
  • Лоскутов Анатолий Юрьевич
  • Белоусов Евгений Борисович
RU2610558C1
СПОСОБ МАСС-СПЕКТРОМЕТРИЧЕСКОГО ОПРЕДЕЛЕНИЯ КОМПОНЕНТНОГО СОСТАВА ГАЗОВОЙ СМЕСИ 2020
  • Ганеев Александр Ахатович
  • Губаль Анна Романовна
  • Чучина Виктория Александровна
  • Строганов Александр Анатольевич
RU2754084C1
ПРОТЕОТИПИЧЕСКИЙ ПЕПТИД Q9Y4W6-02 И СПОСОБ МАСС-СПЕКТРОМЕТРИЧЕСКОГО АНАЛИЗА СОДЕРЖАНИЯ AFG3-ПОДОБНОГО БЕЛКА ЧЕЛОВЕКА НА ЕГО ОСНОВЕ 2012
  • Арчаков Александр Иванович
  • Згода Виктор Гаврилович
  • Копылов Артур Тигранович
  • Мошковский Сергей Александрович
  • Мойса Александр Александрович
  • Тихонова Ольга Валентиновна
  • Лисица Андрей Валерьевич
  • Ромашова Юлия Александровна
RU2673551C2
Способ масс-спектрометрического анализа газовой смеси 1983
  • Ревельский И.А.
  • Яшин Ю.С.
  • Вознесенский В.Н.
  • Курочкин В.К.
  • Костяновский Р.Г.
SU1159412A1
СПОСОБ ДЕТЕКТИРОВАНИЯ И ИДЕНТИФИКАЦИИ ХИМИЧЕСКИХ СОЕДИНЕНИЙ И УСТРОЙСТВО ДЛЯ ЕГО ОСУЩЕСТВЛЕНИЯ 2010
  • Никифоров Сергей Михайлович
  • Гречников Александр Анатольевич
  • Караванский Владимир Андреевич
RU2414697C1
СПОСОБ АНАЛИЗА ПРИМЕСЕЙ В ЖИДКОСТЯХ ИЛИ ГАЗАХ ПРИ ИХ МИКРОКАНАЛЬНОМ ИСТЕЧЕНИИ В ВАКУУМ ПОД ВОЗДЕЙСТВИЕМ СВЕРХЗВУКОВОГО ГАЗОВОГО ПОТОКА, СОДЕРЖАЩЕГО ИОНЫ И МЕТАСТАБИЛЬНО ВОЗБУЖДЁННЫЕ АТОМЫ, С ФОРМИРОВАНИЕМ И ТРАНСПОРТИРОВКОЙ АНАЛИЗИРУЕМЫХ ИОНОВ В РАДИОЧАСТОТНОЙ ЛИНЕЙНОЙ ЛОВУШКЕ, СОПРЯЖЁННОЙ С МАСС-АНАЛИЗАТОРОМ 2016
  • Разников Валерий Владиславович
  • Зеленов Владислав Валерьевич
  • Апарина Елена Викторовна
  • Сулименков Илья Вячеславович
  • Пихтелев Александр Робертович
  • Разникова Марина Олеговна
  • Савенков Геннадий Николаевич
RU2640393C2

Иллюстрации к изобретению RU 2 664 713 C1

Реферат патента 2018 года Способ ионизации вещества электронами при работе на масс-спектрометре

Изобретение относится к исследованию и анализу веществ и соединений путем измерения их физических свойств с использованием метода масс-спектрометрии. Способ ионизации вещества электронами при работе на масс-спектрометре заключается в том, что ионизацию производят электронами с изменяемой энергией ионизации, для этого на катод масс-спектрометра подают переменное напряжение от 0 до 10 В с частотой от 5 до 50000 Гц, в результате чего получают и регистрируют отрицательные ионы, образованные при различных энергиях резонанса. Технический результат - расширение функциональных возможностей масс-спектрометрического метода анализа. 2 ил.

Формула изобретения RU 2 664 713 C1

Способ ионизации вещества электронами при работе на масс-спектрометре, заключающийся в регистрации отрицательных ионов резонансного захвата электронов, отличающийся тем, что ионизацию производят электронами с изменяемой энергией ионизации, для этого на катод масс-спектрометра подают переменное напряжение в заданном диапазоне в пределах от 0 до 10 В с частотой от 5 до 50000 Гц, в результате чего получают и регистрируют отрицательные ионы, образованные при различных энергиях резонанса.

Документы, цитированные в отчете о поиске Патент 2018 года RU2664713C1

ЛЕБЕДЕВ А.Т
Масс-спектрометрия в органической химии
Москва, Бином, 2003, 31-32
Устройство для автоматической посылки заданных комбинаций импульсов тока 1940
  • Тышков И.С.
SU64378A1
Способ получения масс-спектров резонансного захвата электронов 1984
  • Воинов Валерий Геннадьевич
  • Елькин Юрий Николаевич
SU1239766A1
СПОСОБ ИДЕНТИФИКАЦИИ ОРГАНИЧЕСКИХ СОЕДИНЕНИЙ МЕТОДОМ ХРОМАТО-МАСС-СПЕКТРОМЕТРИИ 2015
  • Терентьев Андрей Геннадьевич
  • Иванова Марина Владимировна
  • Хатымов Рустем Владиславович
  • Рыбальченко Игорь Владимирович
  • Дудкин Александр Владимирович
  • Дьячков Александр Владимирович
RU2599900C2
US 7906759 B1, 15.03.2011
WO 2016142692 A1, 15.09.2016.

RU 2 664 713 C1

Авторы

Терентьев Андрей Геннадьевич

Хатымов Рустем Владиславович

Домрачев Александр Юрьевич

Мальцев Александр Валерьевич

Васильев Владимир Юрьевич

Даты

2018-08-22Публикация

2017-04-04Подача