Электрохромное устройство и способ его изготовления Российский патент 2019 года по МПК G02F1/15 

Область техники, к которой относится изобретение

Изобретение относится к прикладной электрохимии, а именно к электрохромным устройствам с электрически управляемой величиной светопропускания. Согласно заявленному изобретению электрохромное устройство, состоящее из рабочего электрода, противоэлектрода и полимерного литийсодержащего электролита, характеризуется высоким значением контраста между окрашенным и обесцвеченным состояниями, максимально большим сроком службы, в течение которого достигается наибольшее количество циклов окрашивания/обесцвечивания (не менее 10⁵ раз), и может быть изготовлено без применения дорогостоящих вакуумных технологий.

Уровень техники

Электрохромизм как явление изменения окраски веществ под действием электрического тока был обнаружен еще в 60-х годах XX века, однако в настоящее время распространение электрохромных устройств все еще сдерживается сложностью технологии их производства и обусловленной этим высокой стоимостью.

Электрохромные устройства предназначены для регулирования проходящего через них светового и теплового потоков. Конструктивно электрохромные устройства представляют собой многослойный материал, верхний и нижний слои которого имеют твердую или гибкую подложку или контрподложку из стекла или полимерного материала. На внутренней поверхности подложки или контрподложки нанесен прозрачный электропроводящий материал на основе оксида переходного металла (ТСО, transparent conductive oxide), в частности: оксида индия, допированного оловом, или оксида олова, допированного фтором. На поверхность прозрачного электропроводящего материала подложки нанесен электрохромный слой оксида металла, в частности: оксида вольфрама, ниобия, ванадия, иридия или их смесей, и/или электроактивного полимера, в частности: полианилина или полипиррола, или политиофена, или их производных. Конструкцию «подложка/прозрачный электропроводящий материал/электрохромный слой», отвечающую за управляемое светопропуекание устройства за счет окрашивания/обесцвечивания называют рабочим электродом.

На поверхность прозрачного электропроводящего материала контрподложки нанесен прозрачный активный слой, обеспечивающий протекание сопряженной электрохимической реакции по отношению к рабочему электроду. Конструкцию «контрподложка/прозрачный электропроводящий материал/активный слой» называют противоэлектродом, при этом активный слой противоэлектрода, может обладать или не обладать электрохромными свойствами.

Между рабочим электродом и противоэлектродом расположен слой ионного проводника или электролита. Электролит служит проводником ионов, как правило, катионов лития или водорода, которые диффундируют в рабочий электрод от противоэлектрода и обратно при смене полярности внешнего напряжения, поданного на электроды, при этом, ионы интеркалируют (внедряются) в рабочий электрод или противоэлектрод, и деинтеркалируют (выходят обратно) из рабочего электрода или противоэлектрода.

Поэтому для достижения наибольшего окрашивания (тонирования) электрохромного устройства, предназначенного для регулирования светового потока, необходимо, чтобы противоэлектрод играл роль буферной емкости для хранения ионов лития и его интеркаляционная емкость /1, 2/ по отношению к ионам лития должна быть согласована с интеркаляционной емкостью рабочего электрода;

Из уровня техники /3/ известно электрохромное устройство с противоэлектродом из металлической сетки, включенное в настоящее описание ссылочно. На противоэлектроде идет реакция окисления/восстановления металла сетки (в предпочтительном варианте -медной сетки) при таком внешнем напряжении, которое обеспечивает отсутствие разложения электролита и выделения газа. Основным недостатком данного электрохромного устройства является ограниченный срок службы, обусловленный постепенным разрушением противоэлектрода из-за перехода металла сетки в раствор в виде ионов, а также наличие видимой невооруженным глазом металлической сетки, мешающей восприятию объектов за электрохромным устройством.

Из уровня техники /4/ известно электрохромное устройство с противоэлектродом на основе берлинской лазури: смеси гексацианоферратов от KFe[Fe(CN)₆] до Fe₄[Fe(CN)₆]₃, в преимущественном варианте в виде феррицианида железа (II) Fe₃[Fe(CN)₆]₂. Недостатками данного электрохромного устройства являются: самообесцвечивание противоэлектрода при температуре свыше 50°С; деградация противоэлектрода под действием УФ-излучения; его малая электрохимическая стабильность в обесцвеченном состоянии; недостаточная тепло- и влагостойкость. Кроме того, в системе оксида вольфрама и берлинской лазури не соблюдается электрохимический баланс, необходимый для полного обесцвечивания устройства, поэтому требуется подзарядка противоэлектрода перед началом работы.

В патенте «Прозрачные противоэлектроды» 151 раскрыты электрохромные устройства с прозрачными противоэлектродами на основе гексацианоферратов переходных металлов, состав которых описывается общей формулой [Me]₄[Fe(CN)₆]₃, где Me = In, Ga, Gd, La. Данные противоэлектроды наносят на ТСО гальваническим способом. Электрохромное устройство в составе оксида вольфрама и какого либо из указанных противоэлектродов электрохимически стабильно в отличие от электрохромного устройства на основе берлинской лазури, указанного в патенте /4/, не требует предварительной подзарядки, и цикл обесцвечивания завершается за 80 сек. Согласно источнику 151 электрохромное устройство с твердым Н-электролитом отработало 10⁴ циклов окрашивания/обесцвечивания без ухудшения контраста.

Однако указанные в источнике информации /5/ электрохромные устройства характеризуются невысоким контрастом между окрашенным и обесцвеченным состояниями вследствие недостаточной интеркаляционной емкости противоэлектродов, кроме того, для окрашивания устройства размером 10×20 см требуется пропустить заряд равный 41 мКл/см², при этом цикл окрашивания завершается за 120 сек. и сопровождается уменьшением пропускания от 68% до 20%.

В патенте «Противоэлектрод для электрохромных систем» /6/ раскрыт противоэлектрод - оксид никеля, напыляемый реактивным катодным распылением (магнетронным методом). Решаемая задача - изготовить противоэлектрод, устойчивый к действию электролита. Реализовано электрохромное устройство площадью 100 см² с рабочим электродом WO₃ и противоэлектродом NiO(OH), имеющее пропускание 73% в обесцвеченном и 32% в окрашенном состояниях, рабочее напряжение минус 1,7 В для окрашивания и 0,7 В для обесцвечивания, время срабатывания 1 мин. При этом сопротивление ТСО составило 5 Ω/кв. Таким образом, в данном патенте реализован только лабораторный образец электрохромного стекла, тогда как нанесение противоэлектрода по описанному методу на архитектурные стекла представляет собой сложную технологическую задачу и требует дорогостоящего оборудования.

В патенте «Электрохромные устройства» /7/ раскрыто устройство, использующее противоэлектрод из смешанного оксида никеля-вольфрама NiWO. Отмечено, что время окрашивания составило 10 мин до 80%) от максимума, при этом не указан размер устройства, хотя известно, что с увеличением размера возрастает время окрашивания/обесцвечивания. Иных технических параметров электрохромного устройства не приводится.

В патенте «Электрохромный противоэлектрод» /8/ раскрыт материал противоэлектрода - оксид никеля, допированный танталом. Нанесение слоев производится вакуумным распылением. Электрохромное устройство является полностью твердотельным. Технические характеристики не приведены.

В патенте «Электрохромные стекла для автомобилей и зданий» 191 раскрыт материал противоэлектрода - оксид ванадия или смешанный оксид ванадий-молибден V₂O₅/MoO₃. Наносится на стекло испарением. Рабочее напряжение электрохромного устройства +/- 1,2 В. Иные технические характеристики не приведены.

Японская корпорация Nippon начиная с 1993 года опубликовала серию патентов, в которых раскрыты формулы противоэлектродов /10, 11/, рабочих электродов /12, 13/ и приводятся варианты исполнения электрохромных устройств на их основе.

Так в изобретениях, заявленных фирмой Nippon Oil Co., противоэлектроды состоят из электропроводящего субстрата и множества емкостных элементов, прикрепленных к субстрату. Каждый из емкостных элементов состоит из малых частиц, скрепленных связующим (силиконом или эпоксидом, или эпоксисиланом). Электрическая емкость частиц оставляет не менее 1 Ф/г /11/. Размер частиц различной формы лежит в интервале 0,1-500 мкм. В качестве материалов, используемых для изготовления противоэлектрода, служат: пористый углерод, интеркаляционные материалы (дисульфиды TiS₂, MOS₂; диоксиды CoO₂, NiO₂, электрохромные оксиды W₁₈O₄₈, W₂₀O₅₈) или электропроводящие полимеры (полианилин, полипиррол, политиофен) и их смеси. Для улучшения проводимости используют проводящий материал, например, графит, ацетиленовую сажу, тонкие металлические частицы или проводящие полимеры.

В патентах «Противоэлектрод для смарт-стекла и смарт-стекло» /10, 11/ раскрыто смарт-стекло («умное окно» или smart window), противоэлектрод которого имеет достаточно высокую интеркаляционную емкость на единицу площади, хорошую механическую и электрохимическую стабильность. Смарт-стекло характеризуется быстрым срабатыванием независимо от типа электрохромного материала, высокой эффективностью и большим количеством циклов окрашивания/обесцвечивания. При этом электрохромный материал в составе смарт-стекла может быть либо катодным: WO₃, MoO₃, V₂O₅, Nb₂O₅, TiO₂, либо анодным: Cr₂O₃, MnO₂, СоО, NiO. Противоэлектрод состоит из прозрачного субстрата и электропроводящего материала, имеющего удельную поверхность не менее 10 м²/г. В качестве электропроводящего материала может быть использован пористый углерод и электропроводящие полимеры (политиофен, полипиррол, полианилин и др.) или их смеси. К электропроводящему материалу могут быть добавлены пористые оксиды металлов NiO, Cr₂O₃, CuO, Al₂O₃, SiO₂. Электропроводящий материал наносят в виде полос, прямых или изогнутых линий, решеток из прямых линий, а также в виде любых возможных плоских геометрических фигур. Предпочтительная конфигурация емкостных частиц на поверхности проводящего субстрата: точки или полоски. Доля покрытия поверхности емкостными элементами в пределах от 3% до 70% /11/. Так, противоэлектрод, полученный из смеси активированного углерода с графитом и связующим, имеет долю площади стекла, закрытую непрозрачным материалом, равную 20%.

В одном из вариантов реализации электрохромного устройства окрашивание происходит при подаче напряжения плюс 1 В, а оптическая плотность в окрашенном состоянии изменяется до 1,08. Обесцвечивание происходит при подаче напряжения минус 1 В, а оптическая плотность изменяется до 0,2. Устройство в одном из вариантов применения отработало 10³ циклов окрашивания/обесцвечивания без ухудшения контраста /10/.

В другом из вариантов реализации электрохромного устройства размером 30*30 см окрашивание происходит за 70 сек. при подаче напряжения 1,5 В, а оптическая плотность в окрашенном состоянии изменяется до 1,5. Обесцвечивание происходит при подаче напряжения минус 1 В, а оптическая плотность изменяется до 0,25. При длине волны 633 нм изменение оптической плотности устройства составляет 1,25.

Конструкция электрохромного устройства, представленная в патенте /11/, является прототипом предлагаемому изобретению. Недостатком данного технического решения является большая доля площади поверхности стекла, закрытая непрозрачным материалом, и малая интеркаляционная емкость противоэлектрода (Q, мА⋅ч/г). Описанные выше недостатки электрохромного устройства приводят к снижению пропускания видимого света и ухудшению внешнего вида устройства, поскольку точки или полоски противоэлектрода вследствие своих размеров различимы невооруженным глазом с расстояния до 10 м.

Таким образом, основным недостатком известных электрохромных устройств является недостаточный контраст между окрашенным и обесцвеченным состояниями. Это происходит из-за того, что их противоэлектроды имеют малую интеркаляционную емкость по отношению к ионам лития (Li⁺). Для увеличения степени контраста в этих случаях увеличивают массу материала противоэлектрода, что неизбежно приводит либо к увеличению толщины его слоя, либо к увеличению доли площади поверхности стекла, закрытой непрозрачным материалом. Увеличение толщины слоя материала противоэлектрода приводит к таким нежелательным последствиям, как уменьшению прозрачности; повышению рабочего напряжения вследствие увеличения сопротивления; снижению скорости срабатывания электрохромного устройства. Повышение рабочего напряжения в свою очередь приводит к увеличению вероятности протекания побочных реакций и к быстрой деградации электрохромного устройства.

Целью заявленного изобретения являлась разработка электрохромных устройств с улучшенными эксплуатационными характеристиками.

Задачей изобретения являлась разработка оптимальной конструкции электрохромного устройства, в которой рабочий электрод и противоэлектрод имеют согласованные интеркаляционные емкости, благодаря чему достигается высокий контраст между окрашенным и обесцвеченным состояниями, максимально большой сроком службы, в течение которого количество циклов окрашивания/обесцвечивания составляет не менее 10⁵ раз.

К дополнительным техническим результатам заявленного изобретения можно отнести упрощение процесса производства электрохромного устройства за счет использования доступных методов и более дешевого оборудования и компонентов при изготовлении противоэлектрода.

Поставленная задача решается тем, что электрохромное устройство включает рабочий электрод на основе оксида вольфрама, противоэлектрод и полимерный литий-содержащий электролит, отличающееся тем, что в качестве противоэлектрода использован противоэлектрод с высокой интеркаляционной емкостью по отношению к ионам лития (Li+).

В качестве противоэлектрода с высокой интеркаляционной емкостью может быть использован противоэлектрод на основе кобальтата лития LiCoO₂ и/или феррофосфата лития LiFePO₄, и/или манганата лития LiMn₂O₄, а также указанных соединений, легированных марганцем, железом, кобальтом, никелем, ванадием, хромом, алюминием, редкоземельными и другими элементами без ограничения перечня.

Способ изготовления электрохромного устройства включает изготовление рабочего электрода, противоэлектрода, сборку электрохромной ячейки, ее заполнение полимерным электролитом и герметизацию, при этом для изготовления противоэлектрода используют доступные методы печати (трафаретной печати, флексографии, глубокой печати и др.) на поверхность контрподложки с прозрачным электропроводящим материалом без применения вакуумных технологий.

В одном из вариантов осуществления изобретения для изготовления электрохромного устройства используют рабочий электрод на основе оксида вольфрама, представляющий собой подложку из стекла толщиной 4 мм со слоем ТСО из оксида олова, допированного фтором, с поверхностным сопротивлением 18 Ω/кв, с нанесенным поверх ТСО слоем аморфного оксида вольфрама толщиной 200-600 нм, предпочтительно 300-400 нм, наносимого по золь-гель технологии методом, описанном, например, в /14/.

В качестве противоэлектрода используют противоэлектрод с высокой интеркаляционной емкостью по отношению к ионам лития /16/.

Для изготовления активного слоя противоэлектрода используют композицию, содержащую материал с высокой интеркаляционной емкостью по отношению к ионам лития и высокой электрохимической стабильностью. К указанным выше материалам относят соединения: кобальтат лития LiCoO₂ (теоретическая емкость 278 мА⋅ч/г), феррофосфат лития LiFePO₄ (теоретическая емкость 170 мА⋅ч/г), манганат лития LiMn₂O₄ (теоретическая емкость 148 мА⋅ч/г), которые могут быть легированы марганцем, железом, кобальтом, никелем, ванадием, хромом, алюминием, редкоземельными и другими элементами без ограничения перечня. Указанные выше материалы непрозрачны, но благодаря высокой интеркаляционной емкости они могут быть использованы в таком количестве, что после нанесения на контрподложку в виде точек, штрихов, линий или сетки доля площади поверхности противоэлектрода, закрытая непрозрачным материалом, будет минимальной, и при этом, что очень важно, обеспечивается максимально возможный контраст между окрашенным и обесцвеченным состояниями. Кроме того, перед сборкой заявленного электрохромного устройства предварительная зарядка рабочего электрода и противоэлектрода не требуется.

Расстояние между точками или линиями, а также размер ячеек сеток выбираются такими образом, чтобы доля площади поверхности противоэлектрода, а тем самым и доля площади поверхности электрохромного стекла в целом, закрытая непрозрачным материалом, составляла от 3,0% до 12,0% предпочтительном варианте исполнения - от 3,0% до 6,0%.

В заявленном техническом решении в отличие от наиболее близких аналогов доля площади поверхности электрохромного стекла, свободная от непрозрачного материала, мешающего комфортному восприятию объектов через электрохромное устройство, составляет 92÷97%. При этом при равной с аналогом свободной площади поверхности стекла от непрозрачного материала заявленное электрохромное устройство характеризуется существенно большей величиной контраста между окрашенным и обесцвеченным состояниями.: Так, в техническом решении /11/ при длине волны 633 нм изменение оптической плотности на величину 1,25 достигается при 80%-ной доли свободной площади поверхности стекла, тогда как в электрохромном устройстве согласно заявляемому техническому решению такая же контрастность достигается при 95%-ной доле свободной площади поверхности стекла от непрозрачного материала.

Электрохромное устройство согласно настоящему изобретению характеризуется большим количеством циклов окрашивания/обесцвечивания, в частности: в одном из вариантов исполнения количество циклов окрашивания/обесцвечивания достигает 10⁵ раз, при этом контраст уменьшается на 2%, а время срабатывания не изменяется.

Краткое описание чертежей

Заявленное изобретение поясняется чертежами. На фиг. 1 представлена конструкция рабочего электрода, вид сбоку. Позициями на фиг. 1 обозначены: 1 - стеклянная подложка;

2 - прозрачное электропроводящее покрытие;

3 - электрохромный материал (WO₃).

На фиг. 2 представлен внешний вид противоэлектрода, вид сбоку. Позициями на фиг. 2 обозначены:

4 - активный слой противоэлектрода;

5 - прозрачное электропроводящее покрытие;

6 - контрподложка.

На фиг. 3 представлена конструкция электрохромного устройства согласно настоящему изобретению.

Позициями на фиг. 3 обозначены:

7 - стеклянная подложка;

8, 12 - прозрачное электропроводящее покрытие;

9 - электрохромный материал (WO₃),

10 - электролит,

11 - активный слой противоэлектрода,

13 - стеклянная контрподложка;

14, 15 - электрические контакты.

Далее подробно представлен пример изготовления электрохромного устройства согласно заявленному изобретению.

Осуществление изобретения состоит в том, что для изготовления электрохромного устройства вначале изготавливают рабочий электрод на основе оксида вольфрама по золь-гель технологии методом, описанном, например, в /14/. Затем изготавливают противоэлектрод в одном из вариантов, описанных в патенте /16/. Из рабочего электрода и противоэлектрода собирают электрохромную ячейку, заполняют ее полимерным электролитом по одному из известных способов, герметизируют, подводят электрические контакты и измеряют рабочее напряжение, время окрашивания/обесцвечивания, контраст и количество циклов.

Работа электрохромного устройства заключается в подаче по электрическим контактам (14, 15) постоянного напряжения 1 или 1,5 В, при этом для осуществления окрашивания отрицательный полюс подают на рабочий электрод, связанный с оксидом вольфрама, а положительный - на противоэлектрод. На рабочем электроде происходит восстановление оксида вольфрама по обратимой окислительно-восстановительной реакции, включающей переходы ионов лития. Процесс, сопровождающийся возникновением синего окрашивания, описывается уравнением:

WO₃+xLi+xe^-↔Li_xWO₃

На противоэлектроде при этом протекает электрохимическая окислительно-восстановительная реакция, которая описывается уравнением в общем виде (на примере феррофосфата лития):

LiFePO₄-xLi-хе^-↔Li_1-xFePO₄

При смене напряжения на обратную полярность на электродах протекают обратные процессы, а устройство обесцвечивается.

Электрохромное устройство согласно приведенному в примере техническому решению имеет следующие характеристики:

- рабочее напряжение на окрашивание - не более минус 1,5 В;

- рабочее напряжение на обесцвечивание - не более плюс 1,0 В;

- оптическая плотность в обесцвеченном состоянии при длине волны 633 нм - 0,2;

- оптическая плотность в окрашенном состоянии при длине волны 633 нм - 1,5;

- разница оптических плотностей (контраст) - 1,3;

- доля площади поверхности, закрытая непрозрачным материалом - 5%

- количество циклов окрашивания/обесцвечивания - более 50000.

Таким образом, в результате удалось изготовить электрохромное устройство, обладающее высоким контрастом, большим количеством циклов окрашивания/обесцвечивания по сравнению с аналогами, и не требующее для изготовления дорогостоящих вакуумных технологий.

Источники информации

/1/ Holleman, A.F.; Wiberg, E. «Inorganic Chemistry» Academic Press: San Diego, 2001. p. 794 ISBN 0-12-352651-5.

/2/ Кулова Т.Л. и др. Интеркаляция лития в тонкие пленки аморфного кремния. // Физика и техника полупроводников. - 2006. - Т. 40, вып. 4. - С. 473-475: ил. - (Аморфные, стеклообразные и пористые полупроводники). - Библиогр.: с. 475 (10 назв.). - ISSN 0015-3222.

/3/ Патент US 5161048, МПК: G02F 1/01. Electrochromic window with metal grid counter electrode and acidic polyelectrolyte (перевод: «Электрохромное окно с противоэлектродом из металлической сетки и кислотным полиэлектролитом»).

Опубликовано: 03.11.1992. Статус: прекратит действие.

/4/ Патент RU 2534119 (С2), МПК: C09K 9/02, G02F 1/15. Электрохромное устройство с литиевым полимерным электролитом и способ его изготовления. Опубликовано: 27.11.2014. Статус: действует.

/5/ Патент US 5209980, МПК: Н01М 10/052, Н01М 10/0565, C09K 9/00, G02F 1/15, Н01В 1/12.

Transparent counterelectrodes (перевод: «Прозрачные противоэлектроды»). Опубликовано: 11.05.1993. Статус: прекратил действие.

/6/ Патент US 5164855, МПК: G02F 1/01. Counter electrode for electrochromic systems (перевод: «Противоэлектрод для электрохромных систем»). Опубликовано: 17.11.1992. Статус: действует.

/7/ Патент US 8228592, МПК: G02F 1/153. Electrochromic devices (перевод: «Электрохромные устройства»). Опубликовано: 24.07.2012. Статус: действует.

/8/ Патент US 6859297, МПК: G02F 1/153, G02F 1/00. Electrochromic counter electrode (перевод: «Электрохромный противоэлектрод»). Опубликовано: 22.02.2005. Статус: действует.

/9/ Патент US 5598293, МПК: G02F 1/153. Electrochromic glass for use in cars and buildings (перевод: «Электрохромные стекла для автомобилей и зданий»). Опубликовано: 18.01.1997. Статус: действует.

/10/ Патент US 5940202, МПК: G02F 1/155. Counterelectrode for smart window and smart window (перевод: «Противоэлектрод для смарт-стекла и смарт-стекло»). Опубликовано: 17.08.1999. Статус: действует.

/11/ Патент US 5708523 (А), МПК: G02F 1/155. Counterelectrode for smart window and smart window (перевод: «Противоэлектрод для смарт-стекла и смарт-стекло»). Опубликовано: 13.01.1998. Статус: действует.

/12/ Патент US 6118573 МПК: G02F 1/155. Electrode for electrochromic device and electrochromic device. Опубликовано: 12.09.2000. Статус: прекратил действие.

/13/ Патенты ЕР 0851271 (В1), МПК: G02F 1/15, G02F 1/155. Electrode for electrochromic device and electrochromic device. Опубликовано: 26.02.2003, Бюлл. №2003/09. Статус: действует.

/14/ Патент US5277986, МПК: В32В 15/00. Method for depositing high performing electrochromic layers. Опубликовано: 11.01.1994. Статус: прекратил действие.

/15/ Патент RU 2524963, МПК: G02F 1/15, C09J 139/06, C09J9/02. Электропроводящий адгезив для электрохромных устройств. Опубликовано: 10.08.2014. Статус: действует.

/16/Патент RU 2609599, МПК: G02F 1/155, G02F 1/15, C01D 15/00, G02F 1/153. Противоэлектрод для электрохромного устройства и способ его изготовления.

Опубликовано: 02.02.2017. Статус: действует.

Использование: для создания электрохромных устройств с электрически управляемой величиной светопропускания. Сущность изобретения заключается в том, что электрохромное устройство включает рабочий электрод на основе оксида вольфрама, противоэлектрод и полимерный литийсодержащий электролит, при этом в качестве противоэлектрода использован противоэлектрод с высокой интеркаляционной емкостью по отношению к ионам лития (Li⁺). Технический результат: обеспечение возможности высокого контраста между окрашенными и обесцвеченными состояниями, достижение максимального срока службы. 2 н. и 1 з.п. ф-лы, 3 ил.

1. Электрохромное устройство, включающее рабочий электрод на основе оксида вольфрама, противоэлектрод и полимерный литийсодержащий электролит, отличающееся тем, что в качестве противоэлектрода использован противоэлектрод с высокой интеркаляционной емкостью по отношению к ионам лития (Li⁺).

2. Электрохромное устройство по п. 1, отличающееся тем, что в качестве противоэлектрода с высокой интеркаляционной емкостью используют противоэлектрод на основе кобальтата лития LiCoO₂, и/или феррофосфата лития LiFePO₄, и/или манганата лития LiMn₂O₄, а также указанных соединений, легированных марганцем, железом, кобальтом, никелем, ванадием, хромом, алюминием, редкоземельными и другими элементами без ограничения перечня.

3. Способ изготовления электрохромного устройства по п. 1, включающий изготовление рабочего электрода, противоэлектрода, сборку электрохромной ячейки, ее заполнение полимерным электролитом и герметизацию, отличающийся тем, что для изготовления противоэлектрода используют методы печати, включающие трафаретную печать, или флексографию, или глубокую печать, на поверхность контрподложки с прозрачным электропроводящим материалом без применения вакуумных технологий.