МОЮЩЕЕ И ЧИСТЯЩЕЕ СРЕДСТВО С УЛУЧШЕННОЙ ЭФФЕКТИВНОСТЬЮ Российский патент 2019 года по МПК C11D3/20 C11D3/32 

Данное изобретение относится к применению производных дигидрокситерефталевой кислоты в моющих и чистящих средствах для улучшения моющей или чистящей эффективности.

В то время как составление рецептуры порошкового, содержащего отбеливатель моющего и чистящего средства в настоящее время больше не создает проблем, составление рецептуры стабильного жидкого, содержащего отбеливатель моющего и чистящего средства по-прежнему представляет проблему. По причине, как правило, отсутствия отбеливателя в жидких моющих и чистящих средствах такие загрязнения, которые обычно удаляются в частности с помощью содержащегося отбеливателя, соответственно часто удаляются недостаточно хорошо. Похожая проблема имеется также у не содержащих отбеливатель моющих средств для цветных вещей, у которых отбеливатель отсутствует для того, чтобы беречь красящие вещества в текстиле и предотвратить их обесцвечивание. При отсутствии отбеливателя встречаются проблемы, заключающиеся в том, что вместо удаления так называемых отбеливаемых загрязнений, которые обычно по меньшей мере частично удаляются при применении отбеливателей на основе перекиси, в процессе стирки часто наоборот происходит усиление и/или ухудшение удаляемости загрязнений, что не в последнюю очередь может быть приписано инициируемым химическим реакциям, например, полимеризации определенных, содержащихся в загрязнениях красящих веществ.

Такие проблемы встречаются в частности в случае загрязнений, которые содержат полимеризуемые вещества. В случае полимеризуемых веществ речь идет, прежде всего, о полифенольных красящих веществах, предпочтительно о флавоноидах, в частности из класса антоцианидинов или антоцианов. Загрязнения в частности могут быть вызваны продуктами питания или напитками, которые содержат соответствующие красящие вещества. В случае загрязнений в частности речь может идти о пятнах фруктов или овощей или красного вина, которые содержат в частности полифенольные красящие вещества, прежде всего из классов антоцианидинов или антоцианов.

Из международной заявки на патент WO 2011/023716 A1 известно применение сложных эфиров галловой кислоты, таких как пропилгаллат, в моющих и чистящих средствах для улучшения удаления загрязнений, которые содержат полимеризуемые вещества.

Международная заявка на патент WO 2013/092263 A1 относится к улучшению эффективности моющего и чистящего средства благодаря применению амида олигогидроксибензойной кислоты.

Неожиданно было обнаружено, что благодаря применению дигидрокситерефталевой кислоты и/или сложных эфиров дигидрокситерефталевой кислоты и/или амидов, моющую или чистящую эффективность моющих или чистящих средств в частности в отношении отбеливаемых загрязнений можно значительно улучшить.

Поэтому первым объектом данного изобретения является применение соединений с общей формулой (I),

в которой R¹ и R² независимо друг от друга представляют собой NR³R⁴ или OR⁵, а также R³, R⁴ и R⁵ независимо друг от друга представляют собой H или циклический или aциклический, прямоцепной или разветвленный, алифатический или ароматический углеводородный радикал с от 1 до 20, предпочтительно от 1 до 10 атомами углеродa, углеродный скелет которого может прерываться одним или несколькими не соседними гетероатомами, которые в частности выбирают из O и/или N, и/или который замещен OH-группами или NH₂-группами, у не соединенных с гетероатомами атомов C, в моющем или чистящем средстве для улучшения моющей или чистящей эффективности по отношению к отбеливаемым загрязнениям.

Отбеливаемые загрязнения как упомянуто выше, представляют собой такие, которые можно удалить при применении отбеливателя, основанного на пероксидах, например, натрийперкарбоната в комбинации с тетрaацетилэтилендиамином, по меньшей мере частично. Отбеливаемые загрязнения обычно содержат полимеризуемые вещества, в частности полимеризуемые красящие вещества, при этом в случае полимеризуемых красящих веществ предпочтительно речь идет о полифенольных красящих веществах, в частности о флавоноидах, прежде всего об антоцианидинах или антоцианах или олигомерах данных соединений. Наряду с удалением загрязнений зеленого, желтого, красного или синего цветов рассматривают также загрязнения переходных цветов, в частности фиолетового, лилового, коричневого, пурпурного или розового, а также загрязнения, которые имеют оттенки зеленого, желтого, красного, фиолетового, лилового, коричневого, пурпурного, розового или синего цветов, без того, чтобы иметь полностью окраску указанных цветов. Упомянутые цвета в частности также могут быть светлыми или темными. При этом предпочтительно речь идет о загрязнениях, в частности о пятнах травы, фруктов или овощей, в частности также о загрязнениях от продуктов питания, таких как, например, приправы, соусы, чатни, карри, пюре и мармелад, или напитки, такие как, например, кофе, чай, вино и соки, которые содержат соответствующие зеленые, желтые, красные, фиолетовые, лиловые, коричневые, пурпурные, розовые и/или синие красящие вещества.

Согласно данному изобретению удаляемые загрязнения в частности могут быть вызваны вишней, морелью, виноградом, яблоком, гранатом, черноплодной рябиной, сливой, облепихой, асаи, киви, манго, травой, или ягодами, прежде всего красной или черной смородиной, бузиной, ежевикой, малиной, голубикой, брусникой, клюквой, клубникой или черникой, а также кофе, чаем, краснокочанной капустой, красным апельсином, баклажаном, томатом, морковью, свеклой, шпинатом, паприкой, красномясым картофелем или синемясым картофелем, или красным луком.

Среди соединений с общей формулой (I) предпочтительны такие, в которых R¹ и R² одинаковые. R³ предпочтительно представляет собой H, а R⁴ и R⁵ предпочтительно независимо друг от друга представляют алкильные группы, такие как метил, этил, н-пропил или изопропил, алкоксиалкильные группы, такие как метоксиэтил, этоксипропил, (2-метокси)этоксиэтил, этоксиэтил, этоксипропил или (2-этокси)этоксиэтил, гидроксиалкильные группы, такие как гидроксиэтил, гидроксипропил, 2-гидроксипропил, 1,2-дигидроксипропил, 2-гидроксиэтоксиэтил, (N-гидроксиэтил)аминоэтил, (N-метоксиэтил)аминоэтил или (N-этоксиэтил)аминоэтил, или ароматическийe группы, такие как фенил или бензил.

Согласно данному изобретению применение соединений с общей формулой (I) в моющем или чистящем средстве происходит предпочтительно таким образом, что их применяют в количестве от 0,001 масс.% до 20 масс.%, в частности в количестве от 0,01 масс.% до 10 масс.%, при этом здесь и далее значения в "масс.%" относятся к весу всего моющего или чистящего средства. Поэтому следующим объектом данного изобретения является моющее или чистящее средство, содержащее от 0,001 масс.% до 20 масс.%, в частности от 0,01 масс.% до 10 масс.% соединения с общей формулой (I), при этом выше или ниже в связи с применением по изобретению описанные предпочтительные варианты осуществления также относятся к объекту данного изобретения, и наоборот, в связи со средствами по изобретению описанные предпочтительные варианты осуществления также относятся к аспекту применения данного изобретения.

Моющее или чистящее средство может находиться в любой признанной в уровне техники и/или любой целесообразной форме выпуска. К ним относятся, например, твердые, порошковые, жидкие, гелевые или пастообразные формы выпуска, при необходимости также состоящие из нескольких фаз; кроме того сюда входят, например, экструдаты, грануляты, таблетки или саше, как в групповой упаковке, так и в порционной.

Согласно данному изобретению применение в предпочтительном варианте осуществления происходит в моющем и чистящем средстве, которое не содержит отбеливателя. Под этим следует понимать, что средство не содержит отбеливателя в узком смысле, то есть не содержит гипохлорита, пероксида водорода или выделяющих пероксид водорода веществ; также предпочтительно не содержит активаторов отбеливания и/или катализаторов отбеливания.

В случае моющего средства в особенно предпочтительном варианте осуществления речь идет о жидком моющем средстве для текстиля.

В случае моющего средства в другом особенно предпочтительном варианте осуществления речь идет о порошковом или жидком моющем средстве для цветных вещей, то есть моющем средстве для текстиля для окрашенного текстиля. Кроме того моющее и чистящее средство может содержать обычные компоненты для моющих или чистящих средств, в частности для моющих средств для текстиля, в частности компоненты, которые выбирают из группы, содержащей вспомогательные добавки, ПАВ, полимеры, ферменты, дезинтегрирующие вспомогательные средства, ароматические вещества и носители отдушек.

К вспомогательным добавкам в частности относят цеолиты, силикаты, карбонаты, органические добавки для повышения моющего действия и, если нет экологической предубежденности против их применения, фосфаты.

Тонкокристаллический, синтетический и содержащий связанную воду цеолит предпочтительно представляет собой цеолит A и/или цеолит P. В качестве цеолита P например, применяют цеолит MAP^® (торговая марка фирмы Crosfield). Однако также пригодны цеолит X, а также смеси из цеолита A, X и/или P. Коммерчески доступны и применимы в рамках данного изобретения, например, также сокристаллизаты из цеолита X и цеолита A (примерно 80 масс.% цеолита X), которые можно описать формулой

nNa₂О⋅(1-n)K₂О⋅Al₂O_3⋅(2-2,5)SiO₂⋅(3,5-5,5)H₂O.

При этом цеолит можно применять в качестве вспомогательной добавки в виде гранулированного состава, а также в виде "припудривания" гранулированной смеси, предпочтительно применяют в виде спрессованной смеси, при этом обычно оба пути введения цеолита требует предварительного смешивания. Цеолит может иметь средний размер частиц менее 10 мкм (объемное распределение; метод измерения: Coulter Counter) и содержит предпочтительно от 18 масс.% до 22 масс.%, в частности от 20 масс.% до 22 масс.% связанной воды.

Также можно применять кристаллические слоистые силикаты с общей формулой NaMSi_xО_2x+1⋅yH₂O, где M представляет собой натрий или водород, x представляет собой число от 1,9 до 22, предпочтительно от 1,9 до 4, при этом особенно предпочтительными значениями x являются 2, 3 или 4, а y представляет собой число от 0 до 33, предпочтительно от 0 до 20. Кристаллические слоистые силикаты формулы NaMSi_xО_2x+1⋅yH₂O, например, реализует фирма Clariant GmbH (Германия) под торговым наименованием Na-SKS. Примерами таких силикатов являются Na-SKS-1 (Na₂Si₂₂О₄₅⋅xH₂O, кенияит), Na-SKS-2 (Na₂Si₁₄О₂₉⋅xH₂O, магадиит), Na-SKS-3 (Na₂Si₈О₁₇⋅xH₂O) или Na-SKS-4 (Na₂Si₄О₉⋅xH₂O, макатит).

Предпочтительными являются кристаллические слоистые силикаты формулы NaМSi_хО_2х+1⋅xH₂O, в которых x представляет собой 2. В частности предпочтительны как β- так и δ-натрийдисиликаты Na₂Si₂О₅⋅уH₂O, а также прежде всего предпочтительны Na-SKS-5 (α-Na₂Si₂О₅), Na-SKS-7 (β-Na₂Si₂О₅, натросилит), Na-SKS-9 (NaНSi₂О₅⋅H₂O), Na-SKS-10 (NaНSi₂О₅⋅3H₂O, канемит), Na-SKS-11 (t-Na₂Si₂О₅) и Na-SKS-13 (NaHSi₂О₅), в частности также Na-SKS-6 (δ-Na₂Si₂О₅). Моющие или чистящие средства предпочтительно содержат кристаллический слоистый силикат формулы NaМSi_хО_2х+1⋅уH₂O в количестве от 0,1 масс.% до 20 масс.%, предпочтительно от 0,2 масс.% до 15 масс.% и в частности от 0,4 масс.% до 10 масс.%.

Применимы также аморфные силикаты натрия с модулем Na₂О:SiO₂ от 1:2 до 1:3,3, предпочтительно от 1:2 до 1:2,8 и в частности от 1:2 до 1:2,6, которые предпочтительно имеют замедленную растворимость и вторичные моющие свойства. При этом замедленную растворимость по сравнению с традиционными аморфными силикатами натрия можно получить различными способами, например, с помощью поверхностной обработки, компаундирования, компактирования/уплотнения или с помощью пересушивания. Под понятием "аморфный" понимают то, что силикаты при исследовании методом рентгеновской дифракции не вызывают острых рентгеновских рефлексов, такие как типичны для кристаллических веществ, а в любом случае один или несколько максимумов рассеянного рентгеновского излучения, которые имеют ширину несколько градусов угла отклонения.

Альтернативно или в комбинации с упомянутыми аморфными силикатами натрия можно применять рентгеноаморфные силикаты, у которых частицы при исследовании методом рентгеновской дифракции показывают размытые или даже острые дифракционные максимумы. Это можно интерпретировать таким образом, что продукты в микрокристаллической области имеют размер от десяти до нескольких сотен нм, при этом предпочтительны значения до максимально 50 нм, а в частности до максимально 20 нм. Такие рентгеноаморфные силикаты также имеют замедленную растворимость по сравнению с традиционными жидкими стеклами. В частности предпочтительными являются уплотненные/компактированные аморфные силикаты, компаундированные аморфные силикаты и пересушенные рентгеноаморфные силикаты.

Такие силикаты, предпочтительно щелочные силикаты, особенно предпочтительно кристаллические или аморфные щелочные дисиликаты, если они имеются, содержатся в моющих или чистящих средствах в количестве от 3 масс.% до 60 масс.%, предпочтительно от 8 масс.% до 50 масс.% и в частности от 20 масс.% до 40 масс.%.

Также возможно применение в основном известных фосфатов в качестве добавки для повышения моющего действия, если такое применение не исключено по экологическим причинам. Из большого количества коммерчески доступных фосфатов в промышленности моющих и чистящих средств большое значение имеют фосфаты щелочных металлов, особенно предпочтительно пентaнатрий- и пентaкалийтрифосфаты (триполифосфаты натрия и калия).

При этом фосфаты щелочных металлов представляют собой суммарное обозначение для солей щелочных металлов (в частности натрия и калия) различных фосфорных кислот, среди которых различают метафосфорные кислоты (HPО₃)_n и ортофосфорную кислоту H₃PO₄ наряду с более высокомолекулярными представителями. При этом фосфаты объединяют в себе несколько преимуществ: они действуют как носитель щелочи, предотвращают образование известкового налета на деталях машин или налета извести на тканях и, кроме того, способствуют эффективности чистки. Технически особенно важными фосфатами являются пентaнатрийтрифосфат, Na₅P₃O₁₀ (триполифосфат натрия), а также соответствующие калиевые соли: пентaкалийтрифосфат, K₅P₃O₁₀ (триполифосфат калия). Кроме того, предпочтительно применяют триполифосфаты натрия-калия. Если в моющих или чистящих средствах применяют фосфаты, то средство содержит предпочтительно данные фосфаты, предпочтительно фосфаты щелочных металлов, особенно предпочтительно пентaнатрий- или пентaкалийтрифосфат (триполифосфат натрия- или калия), в количестве от 5 масс.% до 80 масс.%, предпочтительно от 15 масс.% до 75 масс.% и в частности от 20 масс.% до 70 масс.%.

Кроме того, применяют носители щелочи. К носителям щелочи относятся, например, гидроксиды щелочных металлов, карбонаты щелочных металлов, гидрокарбонаты щелочных металлов, полукарбонаты щелочных металлов, упомянутые щелочные силикаты, силикаты щелочных металлов, и смеси упомянутых веществ, при этом предпочтительно применяют карбонаты щелочных металлов, в частности карбонат натрия, гидрокарбонат натрия или полукарбонат натрия. Особенно предпочтительной является система добавок для повышения моющего действия, содержащая смесь из триполифосфата и карбоната натрия. По причине их низкой по сравнению с другими добавками для повышения моющего действия химической совместимости с остальными компонентами моющего или чистящего средства применяют гидроксиды щелочных металлов обычно в небольшом количестве, предпочтительно в количестве менее 10 масс.%, предпочтительно менее 6 масс.%, особенно предпочтительно менее 4 масс.%, и в частности менее 2 масс.%. Особенно предпочтительными являются средства, которые по отношению к всему их весу содержат менее 0,5 масс.%, и в частности не содержат гидроксидов щелочных металлов. Предпочтительно применение карбонатов и/или гидрокарбонатов, предпочтительно карбонатов щелочных металлов, особенно предпочтительно карбоната натрия, в количестве от 2 масс.% до 50 масс.%, предпочтительно от 5 масс.% до 40 масс.% и в частности от 7,5 масс.% до 30 масс.%.

В качестве органической добавки для улучшения моющего действия можно упомянуть в частности поликарбоксилaты/поликарбоновые кислоты, полимеры поликарбоксилаты, аспарагиновую кислоту, полиацетали, декстрины, а также фосфонаты. Можно применять, например, поликарбоновые кислоты в форме свободных кислот и/или их натриевых солей, при этом под поликарбоновыми кислотами понимают такие карбоновые кислоты, которые имеют более одной кислотной функциональности. Примерами являются лимонная кислота, адипиновая кислота, янтарная кислота, глутаровая кислота, яблочная кислота, винная кислота, малеиновая кислота, фумаровая кислота, сахарная кислота, аминокарбоновые кислоты, нитрилотриуксусная кислота (NTA), если такое применение не вызывает возражений из-за экологических причин, а также их смеси. Свободные кислоты наряду с их действием улучшения моющего действия обладают обычно также свойствами кислотного компонента и таким образом служат для установления более низких и мягких значений pH моющих или чистящих средств. При этом в частности можно упомянуть лимонную кислоту, янтарную кислоту, глутаровую кислоту, адипиновую кислоту, глюконовую кислоту и любые смеси из данных кислот. В качестве вспомогательных добавок также пригодны полимеры поликарбоксилаты, которые представляют собой, например, соли щелочных металлов полиакриловой кислоты или полиметакриловой кислоты, например, с относительной молекулярной массой от 500 г/моль до 70000 г/моль. Пригодны в частности полиакрилаты, которые предпочтительно имеют молекулярную массу от 2000 г/моль до 20000 г/моль. По причине их превосходной растворимости из этой группы являются предпочтительными короткоцепные полиакрилаты, которые имеют молярную массу от 2000 г/моль до 10000 г/моль, и особенно предпочтительно от 3000 г/моль до 5000 г/моль. Кроме того пригодными являются сополимеры поликарбоксилаты, в частности сополимеры акриловой кислоты с метакриловой кислотой и акриловой кислоты или метакриловой кислоты с малеиновой кислотой. Особенно пригодными оказались сoполимеры акриловой кислоты с малеиновой кислотой, которые содержат от 50 масс.% до 90 масс.% акриловой кислоты и от 50 масс.% до 10 масс.% малеиновой кислоты. Относительная молярная масса данных сополимеров, по отношению к свободным кислотам, составляет в основном от 2000 г/моль до 70000 г/моль, предпочтительно от 20000 г/моль до 50000 г/моль и в частности от 30000 г/моль до 40000 г/моль. Для улучшения растворимости в воде полимеры также могут содержать в качестве мономеров аллилсульфоновые кислоты, такие как, например, аллилоксибензолсульфоновые кислоты и металлилсульфоновые кислоты. (Со)полимеры поликарбоксилaты можно применять в твердом виде или в виде водного раствора. Содержание в моющих или чистящих средствах (со)полимеров поликарбоксилaтов составляет предпочтительно от 0,5 масс.% до 20 масс.% и в частности от 3 масс.% до 10 масс.%.

В частности предпочтительными также являются биологически разлагаемые полимеры из более чем двух различных мономерных элементов, например, такие, которые в качестве мономеров содержат соли акриловой кислоты и малеиновой кислоты, а также виниловый спирт или производные винилового спирта, или содержат в качестве мономеров соли акриловой кислоты и 2-алкилаллилсульфоновых кислот, а также производные сахаров. Кроме того, предпочтительными сополимерами являются такие, которые в качестве мономеров содержат акролеин и акриловую кислоту/соли акриловой кислоты или акролеин и винилацетат. Также в качестве предпочтительных добавок для повышения моющего действия можно упомянуть полимеры аминодикарбоновых кислот, их соли или их вещества предшественники. Особенно предпочтительными являются полиаспаргиновые кислоты и/или их соли.

Следующим классом веществ со свойствами добавок для улучшения моющего действия являются фосфонаты. При этом речь идет о солях в частности гидроксиалкановых или аминоалканфосфоновых кислот. Среди гидроксиалканфосфоновых кислот особое значение имеет 1-гидроксиэтан-1,1-дифосфоновая кислота (HEDP). Ее в частности применяют в виде натриевой соли, при этом динатриевая соль имеет нейтральную реакцию, а тетранатриевая соль - щелочную. В качестве аминоалканфосфоновых кислот принимают во внимание в частности этилендиаминтетрaметиленфосфоновую кислоту (EDTMP), диэтилентриаминпентaметиленфосфоновую кислоту (DTPMP), а также их высшие гомологи. Их можно применять в частности в форме нейтрально реагирующих натриевых солей, например, в форме гексанaтриевой соли EDTMP или в форме гепта- и октанатриевых солей DTPMP. Также применяют смеси из упомянутых фосфонатов в качестве органических добавок для улучшения моющего действия. В частности аминоалканфосфонаты кроме того обладают выраженной способностью связывать тяжелые металлы.

Кроме того, пригодными добавками для повышения моющего действия являются полиацетали, которые получают преобразованием диальдегидов с полиолкарбоновыми кислотами, которые содержат от 5 до 7 атомов C и по меньшей мере 3 гидроксильные группы. Предпочтительные полиацетали получают из диальдегидов, таких как глиоксаль, глутаровый альдегид, терефталевый альдегид, а также их смесей и из полиолкарбоновых кислот, таких как глюконовая кислота и/или глюкогептоновая кислота.

Следующими пригодными органическими добавками для повышения моющего действия являются декстрины, например, олигомеры или полимеры углеводов, которые получают частичным гидролизом крахмалов. Гидролиз можно проводить обычным способом, например, катализируемым кислотами или ферментами способами. Предпочтительно речь идет о продуктах гидролиза со средней молярной массой в области от 400 г/моль до 500000 г/моль. При этом предпочтительны полисахариды с декстрозным эквивалентом (DE) в области от 0,5 до 40, в частности от 2 до 30, при этом DE представляет собой употребительную меру для восстанавливающего действия полисахаридов по сравнению с декстрозой, которая имеет DE 100. Пригодными являются как мальтодекстрины с DE от 3 до 20 и сухая глюкозная патока с DE от 20 до 37, так и так называемые желтые декстрины и белые декстрины с более высокой молярной массой в области от 2000 г/моль до 30000 г/моль. В случае оксидированных производных таких декстринов речь идет о продуктах их преобразования с окислителями, которые в состоянии окислять по меньшей мере спиртовую функцию сахаридного кольца в функцию карбоновой кислоты.

Кроме того также оксидисукцинaты и другие производные дисукцинaтов, предпочтительно этилендиаминдисукцинат, являются пригодными добавками для повышения моющего действия. При этом этилендиамин-N,N-дисукцинат (EDDS) предпочтительно применяют в форме натриевой или магниевой соли. Кроме того, в этой связи предпочтительными являются также глицериндисукцинаты и глицеринтрисукцинаты. Предпочтительные применяемые количества в частности в содержащих цеолит и/или содержащих силикат составах составляют от 3 масс.% до 15 масс.%.

Другими применяемыми органическими добавками для повышения моющего действия являются, например, ацетилированные гидроксикарбоновые кислоты или их соли, которые также необязательно могут находиться в форме лактонов и которые содержат по меньшей мере 4 атома углерода и по меньшей мере одну гидроксильную группу, а также максимально две кислотных группы.

Кроме того, можно применять все соединения, которые в состоянии образовывать комплексы с ионами щелочноземельных металлов, в качестве вспомогательных добавок.

Моющее и чистящее средство может содержать неионные, анионные, катионные и/или амфотерные ПАВ.

В качестве неионных ПАВ можно применять все известные специалистам неионные ПАВ. Особенно предпочтительно моющие или чистящие средства содержат неионные ПАВ из группы алкоксилированных спиртов. В качестве неионных ПАВ применяют предпочтительно алкоксилированные, предпочтительно этоксилировнные, в частности первичные спирты, имеющие предпочтительно от 8 до 18 атомов C и в среднем от 1 до 12 моль этиленоксида (EO) на моль спирта, в которых радикал спирта может быть линейным или предпочтительно во 2 положении разветвлен на метил, или линейные и метилразветвленные радикалы могут содержаться в смеси, как они обычно находятся радикалах оксоспиртов. Однако предпочтительны в частности этоксилаты спиртов с линейными радикалами из спиртов природного происхождения с 12 до 18 атомами C, например, из кокосового, пальмового, таллевого жирного или олеилового спиртов, и в среднем с 2 до 8 моль EO на моль спирта. К предпочтительным этоксилированным спиртам принадлежат, например, C_12-14-спирты с 3 EO или 4 EO, C_9-11-спирты с 7 EO, C_13-15-спирты с 3 EO, 5 EO, 7 EO или 8 EO, C_12-18-спирты с 3 EO, 5 EO или 7 EO и смеси из них, такие как смеси из C_12-14-спиртов с 3 EO и C_12-18-спиртов с 5 EO. Указанные значения степени этоксилирования представляют собой статистически средние значения, которые для конкретных продуктов могут соответствовать целому или дробному числу. Предпочтительные этоксилаты спиртов имеют суженное распределение гомологов (узкий интервал этоксилатов, NRE).

Альтернативно или дополнительно к этим неионным ПАВ можно также применять жирные спирты с более чем 12 EO. Примерами таких спиртов являются таллевый-жирный спирт с 14 EO, 25 EO, 30 EO или 40 EO. Кроме того, можно в качестве неионных ПАВ также применять алкилгликозиды с общей формулой RO(G)_x, в которой R соответствует первичному прямоцепному или метилразветвтленному, в частности во 2 положении метилразветвленному алифатическому радикалу с от 8 до 22, предпочтительно от 12 до 18 атомов C, а G является символом, который представляет собой элемент глюкозы с 5 или 6 атомами C, предпочтительно представляет собой глюкозу. Степень олигомеризации x, которая соответствует распределению моногликозидов и олигогликозидов, представляет собой любое число от 1 до 10; предпочтительно x находится в области от 1,2 до 1,4.

Следующим классом предпочтительно применяемых неионных ПАВ, которые применяют либо в качестве единственного неионного ПАВ или в комбинации с другими неионными ПАВ, являются алкоксилированные, предпочтительно этоксилированные или этоксилированные и пропоксилированные алкиловые сложные эфиры жирных кислот, предпочтительно с от 1 до 4 атомами углерода в алкильной цепи.

Также можно применять неионные ПАВ типа аминоксидов, например, N-кокосалкил-N,N-диметилaаминоксид и N-таллевый-алкил-N,N-дигидроксиэтиламиноксид, и алканоламиды жирных кислот. Количество данных неионных ПАВ составляет предпочтительно не более чем количество этоксилированных жирных спиртов, в частности не более чем половина от него.

Кроме того, пригодными ПАВ являются амиды полигидроксижирных кислот с формулой

в которых R представляет собой алифатический ацильный радикал с от 6 до 22 атомами углерода, R представляет собой водород, алкильный или гидроксиалкильный радикал с от 1 до 4 атомами углерода и [Z] представляет собой линейный или разветвленный полигидроксиалкильный радикал с от 3 до 10 атомами углерода и от 3 до 10 гидроксильными группами. В случае амидов полигидроксижирных кислот речь идет об известных веществах, которые обычно получают восстановительным аминированием восстанавливающих сахаров с аммиаком, алкиламином или алканоламином и последующим ацилированием с жирными кислотами, сложными алкиловыми эфирами жирных кислот или хлоридами жирных кислот. К группе амидов полигидроксижирных кислот также принадлежат соединения формулы

в которой R представляет собой линейный или разветвленный алкильный или алкенильный радикал с от 7 до 12 атомами углерода, R¹ представляет собой линейный, разветвленный или циклический алкильный радикал или арильный радикал с от 2 до 8 атомами углерода и R² представляет собой линейный, разветвленный или циклический алкильный радикал или арильный радикал или оксиалкильный радикал с от 1 до 8 атомами углерода, при этом C_1-4-алкильные или фенильные радикалы являются предпочтительными, а [Z] представляет собой линейный полигидроксиалкильный радикал, алкильная цепь которого замещена по меньшей мере двумя гидроксильными группами, или алкоксилированные, предпочтительно этоксилированные или пропоксилированные производные данных радикалов. [Z] предпочтительно получают восстановительным аминированием восстанавливающих сахаров, например, глюкозы, фруктозы, мальтозы, лактозы, галактозы, маннозы или ксилозы. N-алкокси- или N-арилокси-замещенные соединения можно преобразованием с метиловыми сложными эфирами жирных кислот в присутствии алкоксида в качестве катализатора переводить в желаемые амиды полигидроксижирных кислот.

В чистящих средствах предпочтительны неионогенные ПАВ из группы алкоксилированных спиртов, особенно предпочтительны из группы смешанных алкоксилированных спиртов и в частности из группы EO/AO/EO-неионогенных ПАВ, или PO/AO/PO-неионогенных ПАВ, в частности PO/EO/PO-неионогенных ПАВ. Такие PO/EO/PO-неионогенные ПАВ отличаются свойством контроля над вспениванием.

В качестве анионных ПАВ, например, применяют анионные ПАВ типов сульфонаты и сульфаты. При этом в качестве ПАВ сульфонатного типа принимают во внимание предпочтительно C_9-13-алкилбензолсульфонаты, олефинсульфонаты, то есть смеси из алкен- и гидроксиалкан-сульфонатов, а также дисульфонаты, которые получают, например, из C_12-18-моноолефинов с конечными или внутренними двойными связями сульфонированием с газообразным триоксидом серы и последующим щелочным или кислотным гидролизом продуктов сульфонирования. Пригодными являются также алкансульфонаты, которые получают из C_12-15-алканов, например, сульфохлорированием или сульфокислением с последующим гидролизом или нейтрализацией. Также пригодны сложные эфиры α-сульфожирных кислот (сложные эфирсульфонаты), например, α-сульфонированный метиловый сложный эфир гидрированных кокосовой, пальмоядровой или таллевой жирных кислот.

Другими пригодными анионными ПАВ являются сульфированные сложные эфиры глицерина и жирных кислот. Под сложными эфирами глицерина и жирных кислот понимают сложные моно-, ди- и триэфиры, а также их смеси, которые получаются этерификацией моноглицерина с от 1 до 3 моль жирных кислот или при переэтерификации триглицеридов с от 0,3 до 2 моль глицерина. При этом предпочтительными сульфированными сложными эфирами глицерина и жирных кислот являются продукты сульфирования насыщенных жирных кислот с от 6 до 22 атомами углерода, например, капроновой кислоты, каприловой кислоты, каприновой кислоты, миристиновой кислоты, лауриновой кислоты, пальмитиновой кислоты, стеариновой кислоты или бегеновой кислоты.

В качестве алк(ен)илсульфатов предпочтительны щелочные и в частности натриевые соли сложных полуэфиров серной кислоты и C₁₂-C₁₈-жирных спиртов, например, из кокосового жирного спирта, таллевого жирного спирта, лаурилового, миристилового, цетилового или стеарилового спиртов или C₁₀-C₂₀-оксоспирты и такие же сложные полуэфиры вторичных спиртов с такой же длиной цепи. Кроме того предпочтительными являются алк(ен)илсульфаты с упомянутой длиной цепи, которые содержат синтетические, полученные на нефтехимической основе прямоцепные алкильные радикалы, которые имеют аналогичные свойства разложения, как адекватные соединения на основе жирных химических исходных веществ. С точки зрения моющих свойств предпочтительны C₁₂-C₁₆-алкилсульфаты и C₁₂-C₁₅-алкилсульфаты, а также C₁₄-C₁₅-алкилсульфаты.

Также пригодны сложные моноэфиры серной кислоты с этоксилированными от 1 до 6 моль этиленоксида прямоцепными или разветвленными C_7-21-спиртами, такими как 2-метилразветвленные C_9-11-спирты с в среднем 3,5 моль этиленоксида (EO) или C_12-18-жирные спирты с от 1 до 4 EO. Их применяют в чистящих средствах по причине по причине их высокого пенообразования только в относительно небольших количествах, например, в количестве от 1 масс.% до 5 масс.%.

Следующими пригодными анионными ПАВ также являются соли алкилсульфоянтарной кислоты, которые также обозначаются как сульфосукцинаты или как сложные эфиры сульфоянтарной кислоты, и представляют собой сложные моноэфиры и/или сложные диэфиры сульфоянтарной кислоты со спиртами, предпочтительно жирными спиртами и в частности этоксилированными жирными спиртами. Предпочтительные сульфосукцинаты содержат радикалы C_8-18-жирных спиртов или их смеси. В частности предпочтительно сульфосукцинаты содержат радикалы жирных спиртов, которые отделяются от этоксилированных жирных спиртов, которые рассматриваются для неионных ПАВ. При этом в свою очередь сульфосукцинаты, которые содержат радикалы жирных спиртов, которые отделены от этоксилированных жирных спиртов с суженным распределением гомологов, являются особенно предпочтительными. Также возможно применять алк(ен)илянтарные кислоты с предпочтительно от 8 до 18 атомами углерода в алк(ен)ильной цепи или их соли.

Кроме того в качестве неионных ПАВ в частности принимают во внимание мыла. Пригодными являются мыла насыщенных жирных кислот, такие как соли лауриновой кислоты, миристиновой кислоты, пальмитиновой кислоты, стеариновой кислоты, гидрированной эруковой кислоты и бегеновой кислоты, а также в частности смеси мыл, получаемые из натуральных жирных кислот, например, кокосовой, пальмоядровой или таллевой жирных кислот.

Анионные ПАВ, включая мыла, могут находиться в форме их натриевых, калиевых или аммониевых солей, а также в виде растворимых солей органических оснований, таких как моно-, ди- или триэтаноламина. Предпочтительно анионные ПАВ находятся в форме натриевых или калиевых солей, в частности в форме натриевой соли.

Вместо упомянутых ПАВ или совместно с ними, также можно применять катионные и/или амфотерные ПАВ.

В качестве катионных активных веществ можно, например, применять катионные соединения следующих формул:

где все группы R¹ независимо друг от друга выбирают из C_1-6-алкильных, -алкенильных или -гидроксиалкильных групп; все группы R² независимо друг от друга выбирают из C_8-28-алкильных или -алкенильных групп; R³=R¹ или (CH₂)_n-T-R²; R⁴=R¹ или R² или (CH₂)_n-T-R²; T=-CH₂-, -O-CO- или -CO-O- и n представляет собой целое число от 0 до 5.

Для ухода за текстилем и для улучшения текстильных свойств, таких как мягкость на ощупь (авиваж) и снижение электростатического заряда (повышенный комфорт при ношении) можно применять смягчающие текстиль соединения. Действующими веществами данных составов являются четвертичные соединения аммония с двумя гидрофобными радикалами, такими как, например, дистеарилдиметилaхлорид аммония, который, однако, из-за его недостаточной биологической разлагаемости все чаще заменяют четвертичными соединениями аммония, которые в своих гидрофобных радикалах содержат сложноэфирные группы в качестве места запрограммированного разрушения для биологического разложения.

Такие "эстеркваты" с улучшенной биологической разлагаемостью можно получить, например, если этерифицировать смесь метилдиэтаноламина и/или триэтаноламина с жирными кислотами и затем продукты реакции известным способом кватернизировать с средством для алкилирования. В качестве аппретуры пригодна диметилолэтиленмочевина.

Для повышения эффективности моющего или чистящего средства применимы ферменты. К ним принадлежат в частности протеазы, амилазы, липазы, гемицеллюлазы, целлюлазы, пергидролазы или оксидoредуктазы, а также предпочтительно их смеси. В принципе данные ферменты природного происхождения; имеются полученные из природных молекул для применения в моющих и чистящих средствах улучшенные варианты, которые соответственно применять предпочтительнее. Моющие или чистящие средства содержат ферменты предпочтительно в общем количестве от 1×10^-6 масс.% до 5 масс.% по отношению к активным белкам. Концентрацию белков можно определить с помощью известных способов, например, с помощью BCA-способа или биуретового способа.

Среди протеаз предпочтительны протеазы типа субтилизина. Примерами данных веществ являются субтилизин BPN' и Карлсберг, а также их усовершенствованные формы, протеаза PB92, субтилизины 147 и 309, щелочная протеаза из Bacillus lentus, субтилизин DY и субтилизин субтилаз, не принадлежащие в узком смысле к субтилизинам ферменты термитазы, протеиназы K и протеазы TW3 и TW7.

Примерами применяемых амилаз являются α-амилазы из Bacillus licheniformis, из В. amyloliquefaciens, из В. stearothermophilus, из Aspergillus niger и A. oryzae, а также предназначенные для применения в моющих и чистящих средствах улучшенные усовершенствованные варианты упомянутых амилаз. Кроме того для этой цели применимы α-амилазы из Bacillus sp. A 7-7 (DSM 12368) и циклодекстринглюканотрансферазы (CGT-азы) из В. agaradherens (DSM 9948).

Применимыми из-за их активности в расщеплении триглицеридов являются липазы или кутиназы. К ним принадлежат, например, получаемые из Humicola lanuginosa (Thermomyces lanuginosus) или из их усовершенствованных липаз, в частности с замененной аминокислотой D96L. Кроме того, например, применимы кутиназы, выделенные из Fusarium solani pisi и Humicola insolens. Кроме того применимы липазы и/или кутиназы, исходные ферменты которых выделяют из Pseudomonas mendocina и Fusarium solanii.

Кроме того можно применять ферменты, которые характеризуются понятием гемицеллюлазы. К ним принадлежат, например, маннаназы, ксантанлиазы, пектинлиазы (=пектиназы), пектинэстеразы, пектатлиазы, ксилоглюканазы (=ксиланазы), пуллуланазы и β-глюканазы.

Для повышения отбеливающего действия можно при желании применять оксидoредуктазы, например, оксидaзы, оксигеназы, каталазы, пероксидазы, такие как гало-, хлор-, бром-, лигнин-, глюкоза- или марганец-пероксидaзы, диоксигеназы или лакказы (фенолоксидaзы, полифенолоксидaзы). Дополнительно предпочтительно добавлять органическое, особенно предпочтительно ароматическое, взаимодействующее с ферментами соединение для того, чтобы усилить эффективность упомянутых оксидoредуктаз (усилитель) или чтобы при сильно различающихся окислительно-восстановительных потенциалах между окислительными ферментами и загрязнениями обеспечить поток электронов (медиаторы).

Ферменты можно применять в любой принятой в уровне техники форме. К ним принадлежат, например, полученные гранулированием, экструдированием или лиофилизацией твердые препараты или, в частности жидкие или гелевые средства, растворы ферментов, предпочтительно как можно более концентрированные, содержащие мало воды и/или смешанные со стабилизаторами. Альтернативно можно ферменты как для твердой, так и для жидкой формы применения инкапсулировать, например, посредством распылительной сушки или экструдирования растворов ферментов вместе с предпочтительно натуральными полимерами, или применять в форме капсул, например, таких, в которых ферменты находятся в виде затвердевшего геля или в капсулах типа ядро-оболочка, в которых содержащее ферменты ядро покрыто непроницаемым для воды, воздуха и/или химикатов защитным слоем. В приповерхностных слоях можно наносить дополнительные действующие вещества, например, стабилизаторы, эмульгаторы, пигменты, отбеливающие или красящие вещества. Такие капсулы получают известными способами, например, с помощью вибрационной грануляции или валковой грануляции или в псевдоожиженном слое. Предпочтительными являются такие грануляты, например, которые благодаря нанесению полимерного пленкообразующего материала, являются непылящими и благодаря покрытию стабильными при хранении. Кроме того возможно два или несколько ферментов объединять вместе, таким образом, что один гранулят имеет несколько ферментативных активностей.

Предпочтительно применяют один или несколько ферментов и/или композиций ферментов, предпочтительно композиций протеаз и/или композиций амилаз, в количестве от 0,1 масс.% до 5 масс.%, предпочтительно от 0,2 масс.% до 4,5 масс.% и в частности от 0,4 масс.% до 4 масс.%.

В качестве ароматических масел или ароматических веществ можно применять отдельные ароматические вещества, например, синтетические продукты типа сложных эфиров, простых эфиров, альдегидов, кетонов, спиртов и углеводородов. Однако предпочтительно применяют смеси различных ароматических веществ, которые совместно образуют интересный аромат. Такие ароматические масла могут также содержать природные ароматические вещества, доступные из растительных источников, например, масла сосны, лимона, жасмина, пачули, розы или иланг-иланг. Для того чтобы быть воспринимаемым, ароматическое вещество должно быть летучим, при этом наряду с природой функциональных групп и структурой химического соединения также важную роль играет молярная масса. Так большинство ароматических веществ имеют молярную массу до 200 г/моль, в то время как молярная масса 300 г/моль и выше скорее представляет собой исключение. По причине различной летучести ароматических веществ запах составленной из нескольких ароматических веществ ароматической композиции или отдушки изменяется во время испарения, при этом обонятельное впечатление разделяют на "головные ноты" (верхние ноты), "сердечные или средние ноты" (средние ноты или тело), а также "основные ноты" (конечные ноты или dry out). Так как восприятие запаха большей частью основывается на интенсивности запаха, головная нота аромата или отдушки состоит не только из легколетучих соединений, в то время как основная нота большей частью состоит из менее летучих, то есть из прочно удерживающихся ароматических веществ. В композиции ароматических веществ можно легколетучие ароматические вещества, например, связывать с определенным закрепляющим средством, вследствие чего предотвращается их слишком быстрое испарение. При последующем распределении ароматических веществ на "легколетучие" или "прочно удерживающиеся" ароматические вещества ничто не говорит об обонятельном впечатлении и о том, воспринимаются ли соответствующие ароматические вещества как головные или сердечные ноты. Отдушку можно перерабатывать непосредственно, однако предпочтительно наносить отдушку на носитель, который заботится о более медленном высвобождении аромата о более длительном сохранении аромата. В качестве таких несущих материалов хорошо зарекомендовали себя, например, циклодекстрины, при этом комплексы циклодекстрин-отдушка дополнительно могут быть покрыты вспомогательными веществами.

При выборе красящего средства нужно заботиться о том, чтобы красящее средство имело высокую стабильность при хранении и нечувствительность к свету, а также не имело слишком сильного сродства к текстильной поверхности и в частности к искусственным волокнам. Одновременно следует учитывать то, что красящее средство может иметь различную стабильность по отношению к окислению. В основном считается, что водонерастворимые красящие вещества стабильнее к окислению, чем водорастворимые красящие вещества. В зависимости от растворимости и вместе с этим также от чувствительности к окислению варьирует концентрация красящего вещества в моющем или чистящем средстве. При хорошей растворимости в воде красящих веществ обычно концентрацию красящих веществ выбирают в области примерно от 10^-2 масс.% до 10^-3 масс.%. По причине их насыщенности в частности предпочтительно менее хорошо растворимые в воде пигментные красящие вещества имеют пригодную концентрацию красящего вещества в моющем или чистящем средстве обычно около от 10^-3 масс.% до 10^-4 масс.%. Предпочтительны красящие вещества, которые в процессе мытья могут разрушаться при окислении, а также их смеси с пригодными синими красящими веществами, так называемыми подсинивающими средствами. Оказалось предпочтительным применять красящие вещества, которые растворимы в воде или при комнатной температуре в жидких органических веществах. Пригодны, например, анионные красящие вещества, например, анионные нитрозокрасители.

Дополнительно к описанным выше компонентам моющие или чистящие средства могут содержать другие компоненты, которые улучшают потребительские и/или эстетические свойства данного средства. Предпочтительно средство содержит одно или несколько веществ из группы электролитов, средств для установки pH, флуоресцирующих средств, гидротопов, ингибиторов пенообразования, силиконовых масел, антиресорбционных средств, оптических отбеливателей, ингибиторов посерения, средств против изнашивания, средств против сминания, ингибиторов переноса цвета, антимикробных действующих веществ, гермицидов, фунгицидов, антиоксидантов, атнистатиков, средств для облегчения глажки, гидрофобизирующих и пропитывающих средств, средств против набухания и против раздвижки нитей, а также UV-поглотителей.

В качестве электролитов из группы неорганических солей можно применять большое количество различных солей. Предпочтительными катионами являются щелочные и щелочноземельные металлы, предпочтительными анионами являются галогениды и сульфаты. С технологической точки зрения предпочтительно применение NaCl или MgCl₂ в моющих или чистящих средствах.

Для того чтобы сдвинуть значение pH-Wert моющего или чистящего средства в желаемую область, может быть уместно применение устанавливающих pH средств. Для этого применимы известные кислоты или щелочи, если их применение не запрещено по технологическим или экологическим причинам или по причине защиты потребителей. Обычно количество данных средств не превышает 1 масс.% от всего состава.

В качестве ингибиторов пенообразования принимают во внимание мыла, масла, жиры, парафины или силиконовые масла, которые необязательно нанесены на несущие материалы. В качестве несущих материалов пригодны, например, неорганические соли, такие как карбонаты или сульфаты, производные целлюлозы или силикаты, а также смеси упомянутых материалов. В рамках данной заявки предпочтительно средства содержат парафины, предпочтительно неразветвленные парафины (н-парафины) и/или силиконы, предпочтительно линейные полимерные силиконы, которые имеют строение согласно схеме (R₂SiO)_x и также обозначаются как силиконовые масла. Данные силиконовые масла представляют собой обычно прозрачные, бесцветные, нейтральные, гидрофобные жидкости без запаха с молекулярной массой от 1000 г/моль до 150000 г/моль и вязкостью от 10 мПа с и 1000000 мПа с.

Пригодными антиресорбционными средствами являются, например, неионные простые эфиры целлюлозы, такие как метилцеллюлоза и метилгидроксипропилцеллюлоза с содержанием метоксигрупп от 15 до 30 масс.% и гидроксипропильных групп от 1 до 15 масс.%, по отношению к неионному простому эфиру целлюлозы.

В качестве грязеотталкивающих добавок применяют известные из уровня техники полимеры фталевой кислоты и/или терефталевой кислоты или их производные, в частности полимеры из этилентерефталата и/или полиэтиленгликольтерефталата или их анионные и/или неионные модифицированные производные. В частности из них предпочтительными являются сульфонированные производные полимеров фталевой кислоты и терефталевой кислоты.

Оптические отбеливатели можно добавлять к моющим средствам в частности для того, чтобы устранить посерение и пожелтение обрабатываемого текстиля. Данные вещества наносятся на волокна и вызывают осветление и мнимое отбеливание тем, что преобразуют невидимое ультрафиолетовое излучение в видимый длинноволновый свет, при этом поглощенный из солнечного света ультрафиолетовый свет излучается как слабая голубоватая флуоресценция и вместе с желтым оттенком посеревшего или пожелтевшего белья дает в итоге чистый белый цвет. Пригодные соединения происходят, например, из классов веществ: 4,4'-диамино-2,2'-стильбендисульфоновые кислоты (флавоновые кислоты), 4,4'-дистирилбифенилен, метилумбеллифероны, кумарины, дигидрохинолиноны, 1,3-диарилпиразолины, имид нафталиновой кислоты, бензоксазольные, бензизоксазольные и бензимидазольные системы, а также замещенные гетероциклами производные пиренов.

Ингибиторы посерения служат для того, чтобы обеспечить суспендированное в моющем растворе состояние грязи, удаленной из волокон, таким образом предотвращая возвращение загрязнений. Для этого пригодны водорастворимые коллоиды, чаще всего органические, например, водорастворимые соли полимерных карбоновых кислот, клей, желатин, соли эфиркарбоновых кислот или эфирсульфокислот крахмала или целлюлозы, или соли кислых сложных эфиров серной кислоты целлюлозы или крахмала. Водорастворимые полиамиды, содержащие кислотные группы, также пригодны для этой цели. Кроме того, можно использовать растворимые продукты крахмала, например, расщепленный крахмал и/или альдегидные крахмалы. Пригоден также поливинилпирролидон. Кроме того в качестве ингибиторов посерения пригодны простые эфиры целлюлозы, такие как, например, карбоксиметилцеллюлоза (натриевая соль), метилцеллюлоза, гидроксиалкилцеллюлоза и смешанные простые эфиры, такие как, например, метилоксиэтилцеллюлоза, метилоксипропилцеллюлоза, метилкарбоксиметилцеллюлоза и их смеси.

Так как текстильные полотна, в частности из вискозного шелка, вискозного штапельного полотна, хлопчатобумажной ткани и их смеси, могут быть склонны к сминанию, поскольку отдельные волокна чувствительны к изгибам, изломам, сжиманию и отжиманию поперек направления волокон, можно применять синтетическое средство против сминания. К ним относятся, например, синтетические продукты на основе жирных кислот, сложных эфиров жирных кислот, амидов жирных кислот, сложные алкилолэфиры жирных кислот, алкилоламиды жирных кислот или жирные спирты, которые в большинстве случаев преобразуются с этиленоксидом, или продукты на основе лецитина или модифицированные сложные эфиры фосфорных кислот.

Гидрофобизирующие и пропитывающие средства служат для оснащения текстиля веществами, которые предотвращают оседание грязи или облегчают ее отстирывание. Предпочтительными гидрофобизирующими и пропитывающими средствами являются перфторированные жирные кислоты, также в форме солей алюминия или циркония, органические силикаты, силиконы, сложные эфиры полиакриловой кислоты с перфторированными спиртами или соединенные с перфторированными ацильными или сульфонильными радикалами полимеризуемые соединения. Также могут содержаться антистатики. Грязеотталкивающую обработку с гидрофобизирующими и пропитывающими средствами часто классифицируют как не требующую ухода обработку. Проникновение пропитывающего средства в форме растворов или эмульсий соответствующих действущих веществ может облегчаться добавлением смачивающих средств, которые снижают поверхностное натяжение. Следующей областью применения гидрофобизирующих и пропитывающих средств является водоотталкивающая обработка текстильных товаров, палаток, тентов, кожи и.т.п, при которой в противоположность приданию водонепроницаемости поры ткани не закрываются, то есть материал остается дышащим (гидрофобным). Для гидрофобизации применяемые гидрофобизирующие средства покрывают тонким слоем текстиль, кожу, бумагу, дерево и.т.п с очень тонким слоем гидрофобных групп, таких как длинные алкильные цепи или силоксановые группы. Пригодными гидрофобизирующими средствами являются, например, парафины, воски, мыла металлов и.т.п с добавлением солей алюминия или циркония, четвертичных соединений аммония с длинноцепными алкильными радикалами, производные мочевины, модифицированные жирными кислотами меламиновые смолы, комплексные соли хрома, силиконы, органические соединения олова и глутаровый диальдегид, а также перфторированные соединения. Гидрофобизированные материалы на ощупь не жирные; однако похоже на жемчужины, как капли воды на смазанных жиром материалах без смачивания. Таким образом, например, пропитанный силиконом текстиль мягкий на ощупь и являются водо- и грязеотталкивающими; пятна чернил, вина, фруктовых соков и подобные легче удалять.

Для борьбы с микроорганизмами можно применять антимикробные вещества. При этом в зависимости от антимикробного спектра и механизма действия различают бактериостатики и бактерициды, фунгистатики и фунгициды. Веществами из этих групп являются, например, бензалкониумхлорид, алкиларилсульфонаты, галогенфенолы и ацетат фенилртути, при этом также можно полностью отказаться от данных соединений.

Для того чтобы предотвратить нежелательные, вызванные действием кислорода воздуха и другими окислительными процессами изменения в моющем и чистящем средстве и/или в обрабатываемом текстиле, можно применять средства антиоксиданты. К данному классу соединений принадлежат, например, замещенные фенолы, гидрохиноны, пирокатехины и ароматические амины, а также органические сульфиды, полисульфиды, дитиокарбаматы, фосфиты и фосфонаты.

Повышенный комфорт при ношении может стать результатом применения антистатиков. Антистатики увеличивают электрическую проводимость поверхности и таким образом делают возможным улучшенное утекание образующегося заряда. Наружные антистатики как правило являются веществами с по меньшей мере одной гидрофильной молекулой лигандом и образуют на поверхности более или менее гигроскопичную пленку. Эти по меньшей мере поверхностно активные антистатики делятся на азотсодержащие (амин, амид, четвертичные соединения аммония), фосфорсодержащие (сложные эфиры фосфорной кислоты) и содержащие серу (алкилсульфонаты, алкилсульфаты) антистатики. Лаурил- (или стеарил-)диметилбензилхлорид аммония также пригоден в качестве антистатика для текстиля или в качестве добавки к моющим средствам, при этом дополнительно достигается эффект авиважа.

Для улучшения водопоглощающей способности, повторной смачиваемости обрабатываемого текстиля и для облегчения глажки обработанного текстиля, можно в моющие средства для текстиля добавлять производные силикона. Они дополнительно улучшают смываемость моющего или чистящего средства благодаря своим ингибирующим пенообразование свойствам. Предпочтительными производными силикона являются, например, полидиалкил- или алкиларилсилоксаны, у которых алкильные группы имеют от одной до пяти атомов C и полностью или частично фторированы. Предпочтительными силиконами являются полидиметилсилоксаны, из которых при необходимости можно получить производные и затем снабжать функциональностью амина или кватернизировать, или которые содержат Si-OH-, Si-H- и/или Si-Cl- связи. Кроме того, предпочтительными силиконами являются модифицированные полиалкиленоксидом полисилоксаны, то есть полисилоксаны, которые, например, содержат полиэтиленгликоль, а также модифицированные полиалкиленоксидом диметилполисилоксаны.

Наконец, можно применять UV-абсорберы, которые закрепляются на обработанном текстиле и улучшают светостойкость волокон. Соединения, которые имеют данные желаемые свойства, представляют собой, например, действующие как безызлучательные дезактиваторы соединения и производные бензофенонов с заместителями во 2 и/или 4 положении. Кроме того также пригодны замещенные бензотриазолы, в 3 положении замещенные фенилом акрилаты (производные коричной кислоты), необязательно содержащие цианогруппы во 2 положении салицилаты, органические комплексы Ni, а также природные вещества, такие как умбеллиферон и гомологи урокановой кислоты.

Также пригодными активными веществами являются гидролизаты белков по причине их ухаживающего за волокнами действия. Гидролизаты белков являются смесью продуктов, которую получают кислотным, основным или ферментативным каталитическим разложением белков (яичных белков). Можно применять гидролизаты белков как растительного, так и животного происхождения. Гидролизатами животных белков являются, например, гидролизаты эластина, коллагена, кератина, белков шелка и белков молока, которые могут находится в форме солей. Предпочтительно применение гидролизатов белков растительного происхождения, например, гидролизаты беков сои, миндаля, риса, гороха, картофеля и пшеницы. Хотя применения гидролизатов белков является предпочтительным, вместо них при необходимости можно также применять другие содержащие аминокислоты смеси или отдельные аминокислоты, такие как, например, аргинин, лизин, гистидин или пироглутаминовая кислота. Также возможно применение производных гидролизатов белков, например, в форме продуктов их конденсации с жирными кислотами.

Примеры

Пример 1: Синтез 2,3-дигидрокси-N,N'-бис(2-метоксиэтил)терефталамида (S1)

a) Получение диметилового сложного эфира 2,3-дигидрокситерефталевой кислоты

К суспензии 2,3-дигидрокситерефталевой кислоты (9,39 г, 45 ммоль) в метаноле (500 мл) при перемешивании медленно добавляют по каплям 96% серную кислоту (3,14 г, 32 ммоль). Реакционную смесь нагревают до 65°C и перемешивают 70 ч с обратным холодильником. Затем реакционный раствор охлаждают до комнатной температуры и удаляют растворитель при пониженном давлении. Остаток помещают в насыщенный раствор NaHCО₃ (300 мл) и экстрагируют дихлорметаном (3×400 мл). Органическую фазу сушат с сульфатом магния, фильтруют и растворитель удаляют при пониженном давлении. Поучают диметиловый сложный эфир 2,3-дигидрокситерефталевой кислоты (5,9 г, 26,1 ммоль, 58%) в виде бежевого твердого вещества.

b) Получение 2,3-дигидрокси-N,N'-бис(2-метоксиэтил)терефталамида

Диметиловый эфир 2,3-дигидрокситерефталевой кислоты (0,68 г, 3,0 ммоль) из стадии a) суспендируют в 2-метоксиэтиламине (5,46 г, 72,0 ммоль) и реакционный раствор помещают в микроволновую печь (PowerMax®, T=100°C, t=4 ч, мощность=300Вт) для реакции. Избыточный 2-метоксиэтиламин затем удаляют при пониженном давлении (2 мбар при 60°C). Остаток перекристаллизовывают из этилацетата (50 мл). Этилацетат декантируют; оставшееся твердое вещество промывают небольшим количеством холодного этилацетата и сушат при пониженном давлении. Получают 2,3-дигидрокси-N,N'-бис(2-метоксиэтил)терефталамид S1 в виде бежевого твердого вещества (0,801 г, 2,56 ммоль, 85%).

Пример 2: Синтез 2,3-дигидрокси-N,N'-диэтилтерефталамида (S2)

Метиловый сложный эфир 2,3-дигидрокситерефталевой кислоты (0,90 г, 4,0 ммоль) из примера 1 стадия a) суспендируют в этиламине (44 мл, 88 ммоль, 2M in THF) и реакционную смесь нагревают в реакторе под давлением (T=100°C, t=24 ч, давление: 2,6 бар, перемешивание: 250 об/мин). Избыточный этиламин и тетрагидрофуран удаляют декантированием и бежевый твердый остаток растворяют в реакторе в метаноле (70 мл). Метанол удаляют при пониженном давлении и остаток перекристаллизовывают из этилацетата (25 мл). Этилацетат удаляют декантированием; оставшееся твердое вещество промывают небольшим количеством холодного этилацетата и сушат при пониженном давлении. Получают 2,3-дигидрокси-N,N'-диэтилтерефталамид S2 в виде бежевого твердого вещества (0,207 г, 0,82 ммоль, 21%).

Пример 3: Синтез сравнительного вещества 2,3-дигидрокси-N-(2-метоксиэтил)бензамид (V1)

Метиловый сложный эфир 2,3-дигидроксибензойной кислоты (0,77 г, 4,5 ммоль) растворяют в 2-метоксиэтиламине (4,10 г, 54 ммоль) и реакционный раствор помещают в микроволновую печь для реакции (PowerMax®, T=100°C, t=4ч, мощность=300Вт). Избыток 2-метоксиэтиламина затем удаляют при пониженном давлении (2 мбар при 60°C). Остаток очищают в хроматографической колонне (этилацетат); получают 2,3-дигидрокси-N-(2-метоксиэтил)бензамида V1 (0,91 г, 4,31 ммоль, 96%).

Пример 4: Синтез сравнительного вещества 2,3-дигидрокси-N-этилбензамида (V2)

Метиловый сложный эфир 2,3-дигидроксибензойной кислоты (1,50 г, 8,74 ммоль) суспендируют в этиламине (55,6 мл, 110,12 ммоль, 2M в THF) и реакционную смесь нагревают в реакторе под давлением (T=100°C, t=4ч, давление: 2,5 бар, перемешивание: 250 об/мин). Реакционный раствор удаляют при пониженном давлении. Немного вязкий остаток промывают этилацетатом (50 мл) и 1M HCl (100 мл); от органической фазы сушкой с сульфатом магния и фильтрацией удаляют растворитель при пониженном давлении. Сырой продукт очищают в хроматографической колонне (CH₂Cl₂/Метанол 9:1). Получают 2,3-дигидрокси-N-этилбензамид V2 в виде коричневого, вязкого осадка (0,81 г, 4,47 ммоль, 51%).

Пример 5: Эффективность очистки

Испытания процесса стирки проводили при 40°C в трех циклах с указанными в таблице 1 стандартными загрязнениями на хлопчатобумажной ткани, при этом применяли не содержащее отбеливателя водное жидкое моющее средство (содержащее наряду с водой 5,5 масс.% 7 раз этоксилированного C_12/14-жирного спирта, 5,3 масс.% натрий-_C9-13-алкилбензолсульфоната, 4,9 масс.% натрий-C_12/14-жирный спирт-простой эфир-сульфат с 2 EO, 1,8 масс.% лимонной кислоты, 3 масс.% C_12-18-жирных кислот, 0,1 масс.% диэтилентриаминпентa(метиленфосфоновая кислота)-гепта-натриевой соли, 1,3 масс.% NaOH, 3,6 масс.% этанол/глицерин) с pH 8,5 и смешивали моющий щелочной раствор, состоящий из 69,3 г жидкого моющего средства или 69,3 г жидкого моющего средства и 1,39 г указанного в таблице 1 соединения из примеров с 1 по 4 в 17 л воды 16 dH. Оценка происходила с помощью измерения цветовых различий с помощью L^*a^*b^*-значений и рассчитанного из них Y-значения в качестве меры для яркости. В следующей таблице указаны dY-значения, которые получились из разности Y(после стирки)-Y(перед стиркой).

Таблица 1: dY-значения

Загрязнения/Соединения - S1 S2 V1 V2 Красное вино 25,1 38,8 37,5 27,9 28,9 Красный виноград 21,6 34,8 37,2 23,4 24,4 Черника 22,2 36,3 37,3 26,7 23,5 Вишня 16,8 36,1 39,6 18 21,1 Черная смородина 16,3 27,3 28,6 15,9 15,7

dY-значения при применении веществ по изобретению значительно больше, чем значения которые получились при применении только жидкого моющего средства или сравнительных веществ, что соответствует более высокой степени белизны и, таким образом, улучшенному удалению пятен.

Изобретение относится к применению производных дигидрокситерефталевой кислоты в моющих и чистящих средствах для улучшения моющей или чистящей эффективности по отношению к отбеливаемым загрязнениям. Описано применение соединений общей формулы (I),

в которой R¹ и R² независимо друг от друга представляют собой NR³R⁴ или OR⁵, а также R³, R⁴ и R⁵ независимо друг от друга представляют собой H или циклический или aциклический, прямоцепной или разветвленный, алифатический от 1 до 10 атомами углеродa, в моющем или чистящем средстве для улучшения моющей или чистящей эффективности по отношению к отбеливаемым загрязнениям. Технический результат – высокая эффективность очистки. 2 н. и 9 з.п. ф-лы, 1 табл., 5 пр.

1. Применение соединений общей формулы (I),

в которой R¹ и R² независимо друг от друга представляют собой NR³R⁴ или OR⁵, а также R³, R⁴ и R⁵ независимо друг от друга представляют собой H или циклический или aциклический, прямоцепной или разветвленный, алифатический с от 1 до 10 атомами углеродa, в моющем или чистящем средстве для улучшения моющей или чистящей эффективности по отношению к отбеливаемым загрязнениям.

2. Применение по п. 1, отличающееся тем, что загрязнения содержат полимеризуемые вещества, которые выбирают из полифенольных красящих веществ, в частности из флавоноидов, прежде всего из красящих веществ из классов антоцианидинов или антоцианов или олигомеров данных соединений.

3. Применение по п. 1 или 2, отличающееся тем, что улучшенная моющая или чистящая эффективность состоит в улучшенном удалении загрязнений зеленого, желтого, красного, синего, фиолетового, лилового, коричневого, пурпурного или розовых цветов, в частности пятен травы, фруктов или овощей, в частности загрязнений продуктами питания, такими как приправы, соусы, чатни, карри, пюре и мармелад, или напитками, такими как кофе, чай, вино и соки, которые содержат соответствующие зеленые, желтые, красные, фиолетовые, лиловые, коричневые, пурпурные, розовые и/или синие красящие вещества.

4. Применение по одному из пп. 1-3, отличающееся тем, что загрязнения выбирают из загрязнений, которые вызваны вишней, морелью, виноградом, яблоком, гранатом, черноплодной рябиной, сливой, облепихой, асаи, киви, манго, травой, или ягодами, прежде всего красной или черной смородиной, бузиной, ежевикой, малиной, голубикой, брусникой, клюквой, клубникой или черникой, а также кофе, чаем, краснокочанной капустой, красным апельсином, баклажаном, томатом, морковью, свеклой, шпинатом, паприкой, красным картофелем или синим картофелем или красным луком.

5. Применение по одному из пп. 1-4, отличающееся тем, что в соединениях с общей формулой (I) R¹ и R² являются одинаковыми.

6. Применение по одному из пп. 1-5, отличающееся тем, что в соединениях с общей формулой (I) R³ представляет собой H.

7. Применение по одному из пп. 1-5, отличающееся тем, что в соединениях с общей формулой (I) R⁴ и R⁵ независимо друг от друга представляют собой алкильные группы, такие как метил, этил, н-пропил или изопропил, алкоксиалкильные группы, такие как метоксиэтил, метоксипропил, (2-метокси)этоксиэтил, этоксиэтил, этоксипропил или (2-этокси)этоксиэтил, гидроксиалкильные группы, такие как гидроксиэтил, гидроксипропил, 2-гидроксипропил, 1,2-дигидроксипропил, 2-гидроксиэтоксиэтил, (N-гидроксиэтил)аминоэтил, (N-метоксиэтил)аминоэтил или (N-этоксиэтил)аминоэтил, ароматическиe группы, такие как фенил или бензил.

8. Моющее или чистящее средство, содержащее от 0,001 масс. % до 20 масс. % соединения с общей формулой (I),

в которой R¹ и R² независимо друг от друга представляют собой NR³R⁴ или OR⁵, а также R³, R⁴ и R⁵ независимо друг от друга представляют собой H или циклический или aциклический, прямоцепной или разветвленный, алифатический углеводородный радикал с от 1 до 10 атомами углеродa.

9. Моющее или чистящее средство по п. 8, содержащее от 0,01 масс. % до 10 масс. % соединения с общей формулой (I).

10. Средство по п. 8 или 9, отличающееся тем, что оно не содержит отбеливателя в узком смысле, то есть гипохлоритов, пероксида водорода или выделяющих пероксид водорода веществ.

11. Средство по пп. 8-10, отличающееся тем, что оно представляет собой жидкое моющее средство для текстиля или порошковое моющее средство или жидкое моющее средство для цветных вещей, то есть моющее средство для окрашенного текстиля.