Способ определения коэффициента диффузии в массивных изделиях из капиллярно-пористых материалов Российский патент 2019 года по МПК G01N13/00 

Изобретение относится к измерительной технике и может быть использовано при исследовании процессов массопереноса в капиллярно-пористых материалах для определения коэффициентов диффузии растворителей в строительных материалах и изделиях, а также в пищевой, химической и других отраслях промышленности.

Известен способ определения коэффициента массопроводности и потенциалопроводности массопереноса (А.С. 174005, кл. G01k N 421, 9₅₁, 1965), заключающийся в импульсном увлажнении слоя материала и измерении на заданном расстоянии от этого слоя изменения влагосодержания материала во времени. Коэффициент массопроводности вычисляется по установленной зависимости. Недостатком этого способа являются осуществление разрушающего контроля опытного образца при размещении датчиков во внутренних слоях исследуемого тела, невозможность определения коэффициента диффузии других растворителей, кроме воды, большая трудоемкость метода при подготовке образцов, необходимость индивидуальной градуировки датчиков по каждому материалу.

Наиболее близким является способ определения коэффициента диффузии растворителей в массивных изделиях из капиллярно-пористых материалов (патент РФ на изобретение №2659195, МПК G01N 27/26, 28.06.2018, Бюл. №19), заключающийся в создании в исследуемом изделии равномерного начального содержания распределенного в твердой фазе растворителя, приведении плоской поверхности изделия в контакт с импульсным точечным источником растворителя, гидроизоляции этой поверхности, расположении электродов гальванического преобразователя на этой поверхности по концентрической окружности относительно точки импульсного воздействия, фиксировании двух моментов времени τ₁ и τ₂, при которых достигаются равные значения сигнала гальванического преобразователя до и после момента наступления максимума сигнала преобразователя, и расчете коэффициента диффузии по установленной зависимости.

Недостатками этого способа являются:

1. Невысокая точность, причиной которой является низкая чувствительность применяемого преобразователя при недостаточной или завышенной дозе вносимого растворителя при импульсном воздействии. При измерении коэффициента диффузии по данному способу существует большая вероятность того, что получаемые в эксперименте кривые изменения сигнала гальванического преобразователя во времени крайне затруднительно использовать для определения искомого коэффициента диффузии, т.к. эти изменения могут находиться на начальном участке статической характеристики гальванического преобразователя (см. статическую характеристику гальванического преобразователя в описании патента РФ 2492457, МПК¹¹ G01N 27/26, G01N 13/00, 10.09.2013, Бюл. №25) в области малых концентраций с нестабильным сигналом (фигура 1, кривая 4) или на конечном участке статической характеристики в области высоких концентраций с крайне низкой чувствительностью преобразователя или в области свободного состояния растворителя в капиллярно-пористом теле, где чувствительность вообще отсутствует (фигура 1, кривая 1).

2. Значительные затраты времени на экспериментальный подбор вносимых импульсных доз растворителя для каждого нового исследуемого материала и нового растворителя, обеспечивающий требуемый уровень выходной характеристики гальванического преобразователя.

Техническая задача предлагаемого технического решения предполагает повышение точности контроля и снижение затрат времени и средств на проведение исследований.

Техническая задача достигается тем, что в способе определения коэффициента диффузии в массивных изделиях из капиллярно-пористых материалов, имеющих по крайней мере одну плоскую поверхность (например, цементные или гипсовые плиты), включающем создание в исследуемом изделии равномерного начального содержания распределенного в твердой фазе растворителя, приведении плоской поверхности изделия в контакт с импульсным точечным источником растворителя, гидроизоляции этой поверхности, измерении изменения ЭДС гальванического преобразователя с расположенными электродами преобразователя на этой поверхности по концентрической окружности относительно точки воздействия дозой растворителя, фиксировании двух моментов времени τ₁ и τ₂, при которых достигаются равные значения сигнала гальванического преобразователя до и после момента наступления максимума сигнала преобразователя, и расчете искомого коэффициента диффузии.

В отличие от прототипа (патент РФ на изобретение №2659195, МПК G01N 27/26, 28.06.2018, Бюл. №19) импульсное воздействие осуществляют дозой растворителя, рассчитываемой по формуле:

,

а моменты времени τ₁ и τ₂ фиксируют при достижении равных значений сигнала гальванического преобразователя в окрестности значения 0.9 Е_р,

где r₀ - расстояние между электродами гальванического преобразователя и точкой воздействия дозой растворителя на поверхность контролируемого изделия;

ρ₀ - плотность исследуемого образца в сухом состоянии;

U_p - равновесная концентрация растворителя в исследуемом образце при контакте с насыщенными парами растворителя при заданной температуре;

Е_р - ЭДС гальванического преобразователя при концентрации U_p.

Сущность предлагаемого способа заключается в следующем: к плоской поверхности изделия с равномерным начальным распределением растворителя (в том числе и нулевым) прижимается зонд с импульсным точечным источником дозы растворителя и расположенными на концентрической окружности относительно точки импульсного воздействия на изделие электродами гальванического преобразователя. После импульсной подачи дозы растворителя в точку на поверхности изделия зонд обеспечивает гидроизоляцию поверхности изделия в зоне действия источника растворителя и прилегающей к ней области контроля распространения диффузанта. После подачи импульса растворителя (мгновенного увлажнения точки на поверхности изделия) фиксируют два момента времени τ₁ и τ₂, при которых достигаются равные значения сигнала гальванического преобразователя соответственно до и после момента наступления максимума сигнала преобразователя и рассчитывают коэффициент диффузии растворителя в исследуемом материале. Для повышения точности необходимо, чтобы в моменты времени τ₁ и τ₂ измеряемое значение ЭДС находилось на участке статической характеристики, характеризующегося стабильным сигналом преобразователя и высокой чувствительностью к изменению концентрации. Исследования показывают, что данный участок статической характеристики соответствует изменению ЭДС преобразователя в диапазоне:

где Е_р - сигнал преобразователя, соответствующий переходу растворителя из области связанного с твердой фазой исследуемого материала в область свободного состояния (максимальный сигнал на плато насыщения статической характеристики).

Сигнал гальванического преобразователя из диапазона (1) для капиллярно-пористых материалов наблюдается в окрестности значения концентрации растворителя:

На фигуре 1 представлены кривые изменения ЭДС при диффузии этанола в плитах толщиной 50 мм, отформованных из пеногипсобетона, плотностью в сухом состоянии 600 кг/м. куб. ЭДС преобразователя представлена в относительных единицах к максимально возможной ЭДС преобразователя Е_р при заданной температуре контроля. С увеличением вносимой дозы этанола увеличивается достигаемое в r₀ значение максимума концентрации от кривой 4 к кривой 1. Исследования показывают, что значения моментов времени τ₁ и τ₂, соответствующие значениям ЭДС преобразователя из диапазона (1), надежно фиксируются (фигура 1, кривые 2, 3) при условии достижения в эксперименте максимума сигнала гальванического датчика из диапазона:

Изменение концентрации растворителя в капиллярно-пористом материале в зоне действия источника описывается функцией:

где U(r,τ) - концентрация растворителя на поверхности сферы радиусом r относительно точки импульсного подвода дозы растворителя к образцу в момент времени τ; D - коэффициент диффузии растворителя; ρ₀ - плотность абсолютно сухого исследуемого материала; Q - количество жидкой фазы, подведенной из дозатора к плоской поверхности изделия исследуемого материала; U₀ - начальная концентрация растворителя в исследуемом материале в момент времени τ=0.

Коэффициент диффузии связан с моментом времени τ_max достижения максимума концентрации растворителя U_max (и ЭДС гальванического преобразователя E_max вследствие монотонности его статической характеристики) на расстоянии r=r₀ следующим соотношением:

Примем для простоты U₀=0. Учитывая (5), уравнение (4) для заданной точки контроля r=r₀ можно преобразовать к виду:

Из (6) с учетом (5) можно получить значение достигаемого максимума U_max при τ=τ_max:

Расчетная формула для определения коэффициента диффузии имеет вид (патент РФ на изобретение №2659195, МПК G01N 27/26, 28.06.2018, Бюл. №19):

Среднеквадратическая оценка 3D относительной погрешности определения искомого коэффициента диффузии при этом имеет вид:

где δr₀=Δr₀/r₀ - относительная погрешность определения координаты расчетного сечения; δτ₁=Δτ/τ₁ и δτ₂=Δτ/τ₂ - относительная погрешность определения моментов времени соответственно τ₁ и τ₂ (при условии равенства абсолютных погрешностей определения моментов времени Δτ₂≈Δτ₁≈Δτ); - относительная погрешность измерения разности (τ₂-τ₁).

Анализ (9) показывает, что при прочих равных условиях доминантой является погрешность измерения разности

т.к. числитель выражения (абсолютная погрешность измерения момента времени) является константой. Поэтому для повышения точности определения искомого коэффициента диффузии необходимо использовать максимальное значение разности (τ₂-τ₁). Это достигается предпочтением в использовании кривой 2 (фигура 1) по сравнению с кривой 3. В этом случае разность (τ₂-τ₁) оказывается выше, следовательно, и точность определения коэффициента диффузии выше. При этом кривая 2 соответствует достижению E_max верхней границы диапазона (3), а для определения моментов времени τ₁ и τ₂ используются два одинаковых значения ЭДС преобразователя в окрестности верхней границы диапазона (1).

Таким образом, учитывая необходимость получения максимума концентрации U_max в окрестности значения (2), с учетом целесообразности использования верхних границ диапазонов (1) и (3), из (7) после вычисления констант получим выражение для оптимальной дозы импульсного воздействия:

В таблице 1 представлены результаты 20 - кратных измерений коэффициента диффузии этанола в плитах, отформованных из пеногипсобетона, толщиной 50 мм, плотностью в сухом состоянии 600 кг/м. куб. при расстоянии r₀=4,0⋅10^-3 м от электродов гальванического преобразователя до источника дозы растворителя. Равновесная концентрация растворителя U_p при контакте с насыщенными парами этанола в газовой фазе составляет величину порядка 0.06 кг этанола на кг сухого материала. Рассчитанное по формуле (11) значение оптимальной дозы растворителя составило величину 8.5×10^-6 кг.

Погрешность результата измерения определялась как половина доверительного интервала следующим образом:

где - среднеквадратическая погрешность отдельного измерения;

- математическое ожидание случайной величины;

t_α,n - коэффициент Стьюдента при доверительной вероятности α и количестве измерений n.

На основании данных таблицы 1 рассчитана погрешность результата измерения коэффициента диффузии этанола, которая составила 6.2%≈6%.

Изобретение относится к измерительной технике и может быть использовано при исследовании процессов массопереноса и для определения коэффициентов диффузии растворителей в изделиях из капиллярно-пористых материалов в строительных материалах и конструкциях, а также в пищевой, химической и других отраслях промышленности. Способ определения коэффициента диффузии растворителей в массивных изделиях из капиллярно-пористых материалов заключается в создании в исследуемом изделии равномерного начального содержания распределенного в твердой фазе растворителя, приведении плоской поверхности изделия в контакт с импульсным точечным источником растворителя, гидроизоляции этой поверхности, расположении электродов гальванического преобразователя на этой поверхности по концентрической окружности относительно точки импульсного воздействия, фиксировании двух моментов времени τ₁ и τ₂, при которых достигаются равные значения сигнала гальванического преобразователя до и после момента наступления максимума сигнала преобразователя, и расчете коэффициента диффузии, при этом импульсное воздействие осуществляют дозой растворителя, рассчитываемой по формуле: , а моменты времени τ₁ и τ₂ фиксируют при достижении равных значений сигнала гальванического преобразователя в окрестности значения 0.9 Е_р, где r₀ - расстояние между электродами гальванического преобразователя и точкой воздействия дозой растворителя на поверхность контролируемого изделия; ρ₀ - плотность исследуемого образца в сухом состоянии; U_p - равновесная концентрация растворителя в исследуемом образце при контакте с насыщенными парами растворителя при заданной температуре; Е_р - значение сигнала гальванического преобразователя при концентрации U_p. Техническим результатом является повышение точности контроля и снижение затрат времени и средств на проведение исследований. 1 ил., 1 табл.

Способ определения коэффициента диффузии растворителей в массивных изделиях из капиллярно-пористых материалов, заключающийся в создании в исследуемом изделии равномерного начального содержания распределенного в твердой фазе растворителя, приведении плоской поверхности изделия в контакт с импульсным точечным источником растворителя, гидроизоляции этой поверхности, расположении электродов гальванического преобразователя на этой поверхности по концентрической окружности относительно точки импульсного воздействия, фиксировании двух моментов времени τ₁ и τ₂, при которых достигаются равные значения сигнала гальванического преобразователя до и после момента наступления максимума сигнала преобразователя, и расчете коэффициента диффузии, отличающийся тем, что импульсное воздействие осуществляют дозой растворителя, рассчитываемой по формуле:

,

а моменты времени τ₁ и τ₂ фиксируют при достижении равных значений сигнала гальванического преобразователя в окрестности значения 0.9 Е_р,

где r₀ - расстояние между электродами гальванического преобразователя и точкой воздействия дозой растворителя на поверхность контролируемого изделия; ρ₀ - плотность исследуемого образца в сухом состоянии; U_p - равновесная концентрация растворителя в исследуемом образце при контакте с насыщенными парами растворителя при заданной температуре; Е_р - значение сигнала гальванического преобразователя при концентрации U_p.