СИНЕРГЕТИЧЕСКАЯ ФУНГИЦИДНАЯ СМЕСЬ Российский патент 2020 года по МПК A01N41/06 A01P3/00 

Описание патента на изобретение RU2738360C2

ОБЛАСТЬ ТЕХНИКИ

Данное изобретение относится к синергетической фунгицидной смеси.

ОБЩАЯ ИНФОРМАЦИЯ

Растения, фрукты и овощи подвержены воздействию грибков. В сельском хозяйстве и садоводстве фунгициды чаще всего используются для защиты от грибков. Наиболее распространенный и широко используемый метод защиты от грибков заключается в использовании синтетических фунгицидов. Известно много типов синтетических фунгицидов, и значительное разнообразие препаратов, основанных на синтетических фунгицидах, выпускается разными производителями для защиты от грибков. В качестве фунгицидов обычно используют различные соединения, такие как азоксистробин, анилазин, цимоксанил и тому подобное.

Всегда рекомендуется минимизировать использование фунгицидов для снижения рисков для людей и окружающей среды. Соответственно, существует постоянная потребность в улучшении фунгицидных свойств фунгицидов без повышения их токсичности для человека и окружающей среды, так чтобы желаемая биоэффективность достигалась при низких дозах применения.

Следовательно, данное изобретение предусматривает синергетическую фунгицидную смесь, которая обладает повышенной эффективностью.

СУЩНОСТЬ ИЗОБРЕТЕНИЯ

Некоторые цели настоящего изобретения, которое представлено здесь как минимум одним из вариантов осуществления, указаны ниже.

Цель настоящего изобретения - устранение одной или более проблем данной области техники или, по меньшей мере, предоставление полезных аналогов.

Цель настоящего изобретения предусматривает создание синергетической фунгицидной смеси.

Цель настоящего изобретения предусматривает создание синергетической фунгицидной смеси с повышенной фунгицидной активностью.

Другие цели и преимущества настоящего изобретения будут более очевидны из нижеследующего описания, но не предназначены для ограничения объема настоящего изобретения.

Краткое изложение

Данное изобретение относится к синергетической фунгицидной смеси, которая содержит активные ингредиенты, в том числе комбинацию металаксила-М, цимоксанила и азоксистробина в массовом соотношении от 1:1:0,5 до 1:3:30 соответственно, и как минимум одно вспомогательное вещество, выбранное из группы, состоящей из диспергирующего компонента, ингибитора пенообразования, увлажняющего реагента, разрыхлителя, антикомкователя, носителя и связующего вещества.

Данное изобретение также относится к методу приготовления синергетической фунгицидной смеси, который включает в себя этап смешивания заданного количества антикомкователя, носителя и промышленного металаксила-М для получения существенно гомогенизированной смеси А; смешивание заданного количества промышленного азоксистробина, промышленного цимоксанила, увлажняющего агента и диспергирующей добавки для получения существенно гомогенизированной смеси Б; смешивание существенно гомогенизированных смесей А и Б для получения существенно гомогенизированной смеси C с последующим измельчением до состояния существенно гомогенизированного порошка с размером частиц от 3 мкм до 10 мкм. Можно произвести смешивание заданного количества существенно гомогенизированного порошка, воды и ингибитора пенообразования перед замешиванием до состояния пастообразной массы; затем пастообразная масса формуется для получения влажных прессованных гранул. Далее влажные прессованные гранулы высушиваются при контролируемых условиях и просеиваются для получения высушенных прессованных гранул размером от 0,5 мм до 2 мм.

Подробное описание

Было отмечено, что азоксистробин, цимоксанил и металаксил-М демонстрируют хорошую фунгицидную активность. Однако, они склонны к устойчивости за счет из единого механизма действия.

Данное изобретение, следовательно, предусматривает синергетическую фунгицидную смесь, которая обладает повышенной фунгицидной активностью и склонна к устойчивости к грибкам.

То, что синергетическая фунгицидная смесь, содержащая специфическую комбинацию металаксила-М, цимоксанила и азоксистробина в качестве активного ингредиента, обладает синергетической фунгицидной активностью, является случайным обнаружением. Синергетическому фунгицидному средству требуется правильная комбинация для предотвращения развития резистентности грибка. Фунгицидная смесь данного изобретения успешно достигает повышенной фунгицидной активности и предотвращает развитие резистентности у грибков. Фунгицидная смесь данного изобретения демонстрирует удивительную фунгицидную активность, которая превышает сумму активности отдельных компонентов при их использовании отдельно.

С одной стороны, данное изобретение представляет синергетическую фунгицидную смесь, которая содержит активный ингредиент, в составе которого комбинация металаксила-М, цимоксанила и азоксистробина в массовом соотношении от 1:1:0,5 до 1:3:30, и как минимум одно вспомогательное вещество, выбранное из группы, состоящей из диспергирующего компонента, ингибитора пенообразования, увлажняющего реагента, разрыхлителей, антикомкователя, носителя и связующего вещества.

Диспергирующий компонент используется для равномерного диспергирования ингредиентов фунгицидной смеси, в первую очередь активного ингредиента, по всему объему средства, в соответствии с формой выпуска. В одном из вариантов осуществления диспергирующий компонент может быть как минимум одним, выбранным из группы, состоящей из лигносульфоната натрия, лигносульфоната кальция, натриевой соли алкилнафталинсульфоната, сульфированной ароматической полимерной натриевой соли, гомополимера поликарбоновой кислоты, натриевой соли гомополимер поликарбоновой кислоты, сополимера поликарбоновой кислоты, блок-сополимеров этиленоксида/пропиленоксида (EO/PO) и натриевой соли сополимера поликарбоновой кислоты. Обычно алкильная группа может быть представлена C1-C20 алкильной группой, а ароматическая группа в сульфированном ароматическом полимере представлена C1-C20 ароматической группой.

Ингибитор пенообразования можно использовать для предотвращения вспенивания состава. В одном из вариантов осуществления ингибитор пенообразования может быть как минимум одним, выбранным из группы, состоящей из порошка полидиметилсилоксана и полидиметилсилоксановой жидкости.

Диспергирующий компонент используется для смачивания ингредиентов состава водой, снижая их поверхностное сопротивление. В одном из вариантов осуществления диспергирующий компонент, используемый в смеси данного изобретения, может быть как минимум одним, выбранным из группы, состоящей из неионогенного поверхностно-активного вещества, анионогенного поверхностно-активного вещества или их комбинаций. Неограничивающими примерами неионогенного ПАВ могут служить алкоксилаты спирта, содержащие от 9 до 15 молей этилен-оксида. Неограничивающими примерами анионогенного ПАВ являются алкилнафталинсульфонат, диалкилнафталинсульфонат, конденсат алкилнафталинсульфоната, лаурилсульфат натрия и додецилбензолсульфонат натрия. Из других увлажняющих реагентов, которые могут быть использованы, как минимум один должен быть выбран из группы, состоящей из конденсатов алкил-пропиленоксидов, конденсатов арил-этиленоксидов, конденсатов алкил-пропиленоксидов, конденсатов арил-пропиленоксидов, алкилэтоксилатов и арилэтоксилатов. Обычно алкильная группа и арильная группа в увлажняющих реагентах представлена C1-C20 алкильной группой.

Разрыхлители являются соединениями, которые помогают веществу быстрее дезинтегрироваться в воде. В одном из вариантов осуществления разрыхлитель, используемый в смеси данного изобретения, может быть как минимум одним, выбранным из группы, состоящей из хлорида натрия, сульфата натрия, сульфата аммония, карбоната натрия, бикарбоната натрия, крахмала и производных крахмала, триполифосфата натрия, поперечно сшитого карбоксиметилцеллюлозы натрия, поперечно сшитого поливинилпирролидона.

Антикомкователь используется для предотвращения образования корки на фунгицидной смеси во время хранения. В одном из вариантов осуществления антикомкователь может быть как минимум одним, выбранным из группы, состоящей из глины, осажденного диоксида кремния или стеаратов металла. В другом варианте осуществления стеарат металла может быть выбран из группы веществ, состоящей из стеарата цинка, стеарата кальция, стеарата магния или стеарата алюминия.

Носитель включен в качестве разбавителя или наполнителя в составе. Носитель может быть выбран из группы, состоящей из глины, минералов или талька.

Связующее вещество используется для связывания ингредиентов в смеси, чтобы придать ей желаемую крепость. В одном из вариантов осуществления связующее вещество может быть как минимум одним из группы, состоящей из поливинилового спирта, поливинилпирролидона, полиакриламидов, декстрозы, сахарозы или лактозы.

Фунгицидная смесь данного изобретения может быть представлена в форме, выбранной из группы, состоящей из воднодиспергируемых гранул, смачивающегося порошка и концентрата суспензии.

С другой стороны, данное изобретение представляет метод приготовления фунгицидной композиции. Метод подробно описан ниже.

Заданные количества антикомкователя, носителя и промышленного металаксила-М смешиваются в смесителе до получения существенно гомогенизированной смеси А. В одном из вариантов осуществления металаксил-М может быть нагрет до температуры в диапазоне от 35°C до 80°C и распылен на антикомкователь и носитель, с последующим перемешиванием до получения существенно гомогенизированной смеси А.

Заданные количества промышленного азоксистробина, промышленного цимоксанила, увлажняющего реагента, диспергирующего компонента, разрыхлителя и связующего вещества смешиваются в смесителе до получения существенно гомогенизированной смеси Б.

Существенно гомогенизированная смесь А и существенно гомогенизированная смесь Б вместе смешиваются в смесителе до получения существенно гомогенизированной смеси В. Затем существенно гомогенизированная смесь В измельчается до мелких частиц, чтобы получился существенно гомогенизированный порошок. В определенном варианте осуществления мелкие частицы существенно гомогенизированного порошка могут быть размером от 3 мкм до 10 мкм. В одном из вариантов осуществления существенно гомогенизированная смесь В измельчается с помощью воздухоструйной мельницы.

Заданное количество существенно гомогенизированного порошка, воды и ингибитора пенообразования добавляется в агрегат приготовления пастообразной массы и замешивается до получения пастообразной массы. Затем пастообразная масса проходит через гранулятор для получения влажных прессованных гранул. Влажные прессованные гранулы высушиваются при контролируемых условиях до получения высушенных прессованных гранул.

В одном из вариантов осуществления высушенные прессованные гранулы могут затем просеиваться для получения высушенных прессованных гранул размером от 0,5 мм до 2 мм.

В альтернативной методике данного изобретения промышленный азоксистробин и промышленный цимоксанил могут сначала измельчаться/растираться с помощью струйной мельницы до состояния порошка, после чего порошок смешивается с промышленным металаксилом-М и водой, диспергирующим компонентом, увлажняющим реагентом, связующими веществами, ингибиторами пенообразования и носителями, чтобы получить суспензию, в которой общее содержание сухих веществ составляет от 40% до 65%. Полученная таким образом суспензия может быть подвержена сушке в распылительной сушилке или в сушилке с псевдоожиженным слоем для получения высушенных гранул. Высушенные гранулы просеиваются через сито до получения гранул размером от 100 мкм до 850 мкм.

В другом альтернативном методе данного изобретения промышленный азоксистробин и промышленный цимоксанил смешиваются с водой и диспергирующим компонентом в смесителе для получения существенно гомогенизированной смеси Г. Существенно гомогенизированная смесь Г измельчается до мелких частиц. В примере для одного из вариантов осуществления измельчение происходит с использованием мельницы влажного помола. В определенном варианте осуществления мелкие частицы существенно гомогенизированной смеси Г могут быть размером от 2 мкм до 5 мкм. Смесь Г с мелкими частицами далее может быть смешана с промышленным металаксилом-М, к нему были добавлены вода, диспергирующий компонент, связующее вещество, антикомкователь, разрыхлитель, ингибитор пенообразования и носитель для получения суспензии, в которой общее содержание сухих веществ составляет от 40% до 65%. Затем суспензия высушивается в распылительной сушилке или в сушилке с псевдоожиженным слоем для получения высушенных гранул. Высушенные гранулы просеиваются через сито до получения гранул размером от 100 мкм до 850 мкм.

В другом альтернативном методе данного изобретения промышленный азоксистробин, промышленный цимоксанил и промышленный металаксил-М смешиваются с антикомкователем и носителем для получения существенно гомогенизированной смеси Д. Существенно гомогенизированная смесь Д измельчается в воздухоструйной мельнице для получения предварительно смешанного порошка с частицами размером от 3 мкм до 10 мкм. В другой емкости соединяют заданное количество воды, диспергирующего компонента, связующего вещества, увлажняющего реагента, разрыхлителя и ингибитора пенообразования для получения смеси Е. Существенно гомогенизированная смесь Е распыляется на существенно гомогенизированную смесь Д в технологической установке с псевдоожиженным слоем при контролируемой температуре в диапазоне от 30°C до 50°C для получения существенно гомогенизированной смеси Ж. Существенно гомогенизированная смесь Ж далее высушивается при контролируемой температуре до получения высушенных гранул размером от 100 мкм до 1000 мкм.

Другие возможные методы также предусматриваются данным изобретением.

Таким образом, данное изобретение предусматривает стабильную и готовую к использованию синергетическую фунгицидную смесь, содержащей металаксил-М, цимоксанил и азоксистробин, и метод ее получения.

Данное изобретение далее описано с учетом следующих экспериментов, которые приведены только для иллюстрации и не должны толковаться для ограничения объема настоящего изобретения. Следующие эксперименты могут быть расширены до промышленного масштаба, а полученные результаты экстраполированы в масштабах производства.

ЭКСПЕРИМЕНТАЛЬНЫЕ ДАННЫЕ

А: Синергетическая фунгицидная смесь и процесс ее изготовления

ПРИМЕР 1

35 гр кремния и 153 гр каолиновой глины были помещены в Z-образный смеситель, где производилось смешивание в течение 10 минут. 110 гр промышленного металаксила-М было нагрето до температуры в диапазоне от 35°C до 80°C для получения расплавленного промышленного металаксила-М, который был добавлен в смеситель, после чего полученная в результате смесь перемешивалась в течение 2 часов до получения Смеси А.

215 гр промышленного азоксистробина, 211 гр промышленного цимоксанила, 40 гр алкилнафталинсульфоната натрия, 100 гр поликарбоксилата, 19 гр лигносульфоната натрия, 5 гр лактозы, 110 гр сульфата натрия были помещены в ленточный смеситель, где перемешивались в течение 2 часов до получения Смеси Б.

Смесь А была добавлена к Смеси Б в ленточный смеситель, после чего перемешивание осуществлялось еще 2 часа до получения Смеси В.

Смесь В была помещена в струйную мельницу для получения смачивающегося порошка с размером частиц от 3 до 10 микрон.

Смачивающийся порошок был помещен в агрегат приготовления пастообразной массы, к нему также было добавлено 2 гр кремния и 40 гр воды для получения пастообразной массы.

Пастообразная масса была спрессована с помощью барабанного гранулятора с целью получения гранул размером от 0,8 мм до 1,2 мм, которые затем были высушены в сушилке с псевдоожиженным слоем при температуре 40°C для получения финального состава продукта.

ПРИМЕР 2

80 гр кремния и 153 гр каолиновой глины были помещены в Z-образный смеситель, где производилось смешивание в течение 10 минут. В смеситель также было помещено 110 гр расплавленного промышленного металаксила-М было, после чего полученная в результате смесь перемешивалась в течение 2 часов до получения Смеси А.

215 гр промышленного азоксистробина, 225 гр промышленного цимоксанила, 40 гр алкилнафталинсульфоната натрия, 60 гр конденсата алкилнафталикон-натрий, 40 гр лигносульфоната натрия, 75 гр карбоната натрия были помещены в ленточный смеситель, где перемешивались в течение 2 часов до получения Смеси Б.

Смесь А была добавлена к Смеси Б в ленточный смеситель, после чего перемешивание осуществлялось еще 2 часа до получения Смеси В.

Смесь В была помещена в струйную мельницу для получения смачивающегося порошка с размером частиц от 3 до 10 микрон.

Смачивающийся порошок был помещен в агрегат приготовления пастообразной массы, к нему также было добавлено 2 гр кремния и 40 г воды для получения пастообразной массы.

Полученная таким способом пастообразная масса была спрессована с помощью барабанного гранулятора с целью получения гранул размером от 0,8 мм до 1,2 мм, которые затем были высушены в сушилке с псевдоожиженным слоем при температуре 40°C для получения финального состава продукта.

Пример 3

80 гр кремния и 153 гр каолиновой глины были помещены в Z-образный смеситель, где производилось смешивание в течение 10 минут. 110 гр промышленного металаксила-М, нагретого до температуры в диапазоне от 35°C до 80°C было добавлено в смеситель, после чего полученная в результате смесь перемешивалась в течение 2 часов до получения Смеси А.

232 гр промышленного азоксистробина, 211 гр промышленного цимоксанила, 40 гр алкилнафталинсульфоната натрия, 100 гр поликарбоксилата, 24 гр лигносульфоната натрия, 48 гр сульфата натрия были помещены в ленточный смеситель, где перемешивались в течение 2 часов до получения Смеси Б.

Смесь А была добавлена к Смеси Б в ленточный смеситель, после чего перемешивание осуществлялось еще 2 часа до получения Смеси В.

Смесь В была помещена в струйную мельницу для получения смачивающегося порошка с размером частиц от 3 до 10 микрон.

Смачивающийся порошок был помещен в агрегат приготовления пастообразной массы, к нему также было добавлено 2 г кремния (в качестве противовспенивающего средства) и 40 г воды для получения пастообразной массы. Пастообразная масса была спрессована с помощью барабанного гранулятора с целью получения гранул размером от 0,8 мм до 1,2 мм, которые затем были высушены в сушилке с псевдоожиженным слоем при температуре 40°C для получения финального состава продукта.

ПРИМЕР 4

40 г кремния и 153 г каолиновой глины были помещены в Z-образный смеситель, где производилось смешивание в течение 10 минут. 100 г расплавленного металаксила-М, нагретого до температуры в диапазоне от 35°C до 80°C, было добавлено в смеситель, после чего полученная в результате смесь перемешивалась в течение 2 часов до получения Смеси А.

232 г промышленного азоксистробина, 211 г промышленного цимоксанила, 25 г алкилнафталинсульфоната натрия, 50 г поликарбоксилата, 21 г лигносульфоната натрия, 166 г сульфата натрия были помещены в ленточный смеситель, где перемешивались в течение 2 часов до получения Смеси Б.

Смесь А была добавлена к Смеси Б в ленточном смесителе, и далее они перемешивались в течение 2 часов до получения Смеси В. Смесь В была помещена в струйную мельницу для получения смачивающегося порошка с размером частиц от 3 до 10 микрон.

Смачивающийся порошок был помещен в агрегат приготовления пастообразной массы, к нему также было добавлено 2 г кремния (в качестве противовспенивающего средства) и 40 г воды для получения пастообразной массы. Пастообразная масса была спрессована с помощью барабанного гранулятора с целью получения гранул размером от 0,8 мм до 1,2 мм, которые затем были высушены в сушилке с псевдоожиженным слоем при температуре 40°C для получения финального состава продукта.

ПРИМЕР 5

40 гр кремния и 250 гр каолиновой глины были помещены в Z-образный смеситель, где производилось смешивание в течение 10 минут. 13 гр промышленного металаксила-М было нагрето до температуры в диапазоне от 35°C до 80°C для получения расплавленного промышленного металаксила-М, который был добавлен в смеситель, после чего полученная в результате смесь перемешивалась в течение 2 часов до получения Смеси А.

321 гр промышленного азоксистробина, 33 гр промышленного цимоксанила, 25 гр алкилнафталинсульфоната натрия, 50 гр поликарбоксилата, 21 гр лигносульфоната натрия, 10 гр лактозы, 235 гр сульфата натрия были помещены в ленточный смеситель, где перемешивались в течение 2 часов до получения Смеси Б.

Смесь А была добавлена к Смеси Б в ленточный смеситель, после чего перемешивание осуществлялось еще 2 часа до получения Смеси В.

Смесь В была помещена в струйную мельницу для получения смачивающегося порошка с размером частиц от 3 до 10 микрон.

Смачивающийся порошок был помещен в агрегат приготовления пастообразной массы, к нему также было добавлено 2 гр кремния и 40 г воды для получения пастообразной массы.

Пастообразная масса была спрессована с помощью барабанного гранулятора с целью получения гранул размером от 0,8 мм до 1,2 мм, которые затем были высушены в сушилке с псевдоожиженным слоем при температуре 40°C для получения финального состава продукта.

В таблице 1 представлена устойчивость синергетической фунгицидной смеси при хранении.

Таблица 1

Содержание действующих веществ Поверхностно-активные вещества
(весовое соотношение, %)
Суспензированность
(весовое соотношение, %)
Суспензированность-ИУС
(весовое соотношение, %)
ИУС-МСА
1 Азоксистробин 20 цимоксанил 20 металаксил-м 10 ПАВ(4)
Поликарбоксилат (10)
Лигносульфонат (1,9)
86 85 0,3
2 Азоксистробин 20
Цимоксанил 22
металаксил-М 10
ПАВ(4)
Конденсат ПАВ (6)
Лигносульфонат (4)
72 60 0,6
3 Азоксистробин 22
Цимоксанил 20
металаксил-М 10
ПАВ(4)
Поликарбоксилат (10)
Лигносульфонат (2,4)
66 60 0,8
4 Азоксистробин 22
Цимоксанил 22
металаксил-М 9
ПАВ(2,5)
Поликарбоксилат (5)
Лигносульфонат (2,1)
65 60 0,8
5 Азоксистробин 30
Цимоксанил 3
металаксил-М 1
ПАВ(2,5)
Поликарбоксилат (5)
Лигносульфонат (2,1)
74 70 0,3

ИУС - исследования ускоренного старения

МСА - мокрый ситовой анализ

Из данных, приведенных в таблице 1, следует, что Примеры 1-5 являются стабильными и значение параметра суспензированности не демонстрирует существенного снижения даже после проведения анализа ускоренного старения.

Б: Изучение биоэффективности, изучение фитотоксичности синергетической фунгицидной смести

Биоэффективность:

Синергетическая фунгицидная смесь, изготовленная в соответствии с примерами 1-5 данного изобретения была протестирована с заданными значениями концентрации и возможными двухсторонними способами комбинирования для приготовления баковой смести, например, Цимоксанил 50% СП + Азоксистробин 25% КС (баковая смесь), Металаксил-М 25% СП + Азоксистробин 25% КС (баковая смесь) и Цимоксанил 50% СП + Металаксил-М 25% СП (баковая смесь) вместе с отдельно взятыми фунгицидами, например Азоксистробин 25% КС, Цимоксанил 50% СП и Металаксил-М 25% СП, а также необработанный картофель. Контроль производился для случаев раннего и позднего заражения. Фунгициды распылялись на листья с помощью ранцевого опрыскивателя с наконечником со сплошным конусом распыла. Нанесение производилось в момент начала распространения заболевания на поле. Распыление осуществлялось с интервалом в 10 дней.

Проявление видимых симптомов заболеваний было зафиксировано перед первым распылением, последующие наблюдения производились через 10 дней после каждого распыления. С целью ведения отчетности, наблюдение велось за листьями десяти растений с каждого участка, симптомы проявления заболевания оценивались по шкале от 0 до 9 для раннего заражения и позднего заражения и приведены в Таблице 2.

Таблица 2. Номинальные параметры болезни

Шкала Коэффициент болезни Интенсивность реакции 0 Нет болезни = Невосприимчивый 1 1 - 5% инфицирования = Слабовыраженный 3 6 - 10 % инфицирования = Умеренно выраженный 5 11 - 25 % инфицирования = Тревожный 7 26 - 50 % инфицирования = Ярко выраженный 9 >50 % инфицирования = Чрезвычайно выраженный

Индекс коэффициента болезни рассчитывался по следующей формуле:

Сумма всех числовых значений

PDI = --------------------------------------------------------------------- X 100

Количество наблюдаемых растений Х

Значения PDI были трансформированы с помощью тригонометрического преобразования и статистически проанализированы. Процент контроля болезни (%DC) рассчитывался по следующей формуле.

Процент болезни под контролем - процент болезни при лечении

DC (%) = ------------------------------------------------------------- X 100

Процент болезни под контролем

Урожай

При сборе урожая была произведена запись данных об урожае на отдельно взятых участках, после чего был подсчитан урожай в зависимости от применения средства, а результат преобразован в урожай на гектар (к/га), после чего данные были статистически проанализированы.

Фитотоксичность

Было произведено исследование на предмет возможного повреждения растений, путем нанесения различных средств с учетом фитотоксических симптомов: повреждение кончиков или поверхности листьев, увядание, посветление жилок, омертвение, гипонастия или эпинастия для десяти растений с каждого участка. Результаты наблюдений записывались до распыления, а также на 1, 3, 5, 7, 10 и 15-ый день после применения средства. Ниже в Таблицу 3 приведены результаты исследования фитотоксичности на предмет повреждения кончиков или поверхности листьев, определяемые по шкале от 0 до 10.

Таблица 3. Оценочная шкала фитотоксичности (ОШФ)

Отзывчивость сельскохозяйственной культуры / Повреждение сельскохозяйственной культуры Оценка 0-00 0 1-10% 1 11-20% 2 21-30% 3 31-40% 4 41-50% 5 51-60% 6 61-70% 7 71-80% 8 81-90% 9 91-100% 10

Обработка статистических данных: Вариационный анализ проводился с использованием программного обеспечения OPSTAT.

Таблица 4. Биоэффективность различных фунгицидных средств против фитофтороза картофеля (Раби, 2016-17 гг.)

№ ср-едства Описание средства Доза (гр а.и./га) Доза (мл или гр/га) PDI (%) PDC
10 DAA 3-е распыление
Предварительный подсчет 10 DAA
1-е распыление
10 DAA
2-е распыление
10 DAA
3-е распыление
С1 Азоксистробин 20%+ Цимоксанил 20%+ металаксил-М 10% ВГ (Пример № 1) 100+100+50 500 0,00
(0,00)
0,00
(0,00)
1,12
(4,88)
2,97
(9,42)
94,62
С2 Азоксистробин 20%+ Цимоксанил 22%+ металаксил-М 10% ВГ (Пример № 2) 100+110+50 500 0,00
(0,00)
0,00
(0,00)
1,49
(6,9)
3,71 (11,07) 93,28
С3 Азоксистробин 22%+ Цимоксанил 20%+ металаксил-М 10% ВГ (Пример № 3) 110+100+50 500 0,00
(0,00)
0,00
(0,00)
1,86
(7,74)
4,08 (11,63) 92,61
С4 Азоксистробин 22%+ Цимоксанил 22%+ металаксил-М 9% ВГ (Пример № 4) 110+110+45 500 0,00
(0,00)
0,38
(2,02)
1,86
(7,74)
4,45 (11,91) 91,94
С5 Азоксистробин 30%+ Цимоксанил 3%+ металаксил-М 1% ВГ (Пример № 5) 150+15+5 500 0,00
(0,00)
2,97
(9,78)
4,45 (12,11) 8,15 (16,54) 85,23
С6 Цимоксанил 50% СП 600 1200 0,00
(0,00)
5,93 (13,63) 10,00 (18,37) 16,67 (23,96) 69,80
С7 Металаксил-М 25% СП 100 400 0,00
(0,00)
5,56 (13,45) 11,12 (19,46) 17,78 (24,9) 67,78
С8 Азоксистробин 25% КС 125 500 0,00
(0,00)
7,78 (15,99) 13,34 (21,41) 24,82 (29,85) 55,03
С9 Цимоксанил 50% СП + Азоксистробин 25% КС (баковая смесь) 600+125 1200+500 0,00
(0,00)
2,60
(8,94)
6,30 (14,49) 12,60 (20,76) 77,17
С10 Цимоксанил 25% СП + Азоксистробин 25% КС (баковая смесь) 100+125 400+500 0,00
(0,00)
2,97
(9,59)
7,04 (15,32) 13,71 (21,67) 75,16
С11 Цимоксанил 50% СП + Азоксистробин 25% КС (баковая смесь) 600+100 1200+400 0,00
(0,00)
1,86
(6,37)
4,08 (11,56) 10,38 (18,77) 81,19
С12 Необработанные - - 0,00
(0,00)
10,75 (19,07) 25,19 (30,12) 55,19 (47,99) -
КР (В = 0,05) NS 3,36 3,24 4,04 -

PDI- Частота заболеваний в процентном соотношении

PDC- Контроль заболеваемости в процентном соотношении

DAA- Количество дней после применения

NS- Незначительный

g a.i./ha- грамм активного ингредиента на гектар

Результаты, представленные в таблице 4, показывают, что в начале испытания ни на одном из растений фитофтороз не наблюдался, что указывает на однотипность испытаний со всеми средствами. Через 10 дней после первого применения было зафиксировано наибольшее инфицирование фитофторозом при обработке С 12 (10,75%). Было отмечено, что все фунгицидные средства были способны значительно снизить тяжесть заболевания по сравнению с необработанными участками. Наименьшее инфицирование фитофторозом наблюдалось при применении С1 до С3 (0,00%), которые равноценны С4 (0,38%). Эти средства (от С1 до С4) были значительно лучше по сравнению с остальными.

Через 10 дней после второго применения было зафиксировано наибольшее инфицирование (25,19%). Наименьшее инфицирование фитофторозом наблюдалось при применении С1 (1,12%), которое равноценно С2 (1,49%), С3 (1,86%) и С4 (1,86%). Эти средства (от С1 до С4) были значительно лучше по сравнению с остальными.

Через 10 дней после третьего применения наблюдался аналогичный тренд как и при втором применении. Наименьшее инфицирование фитофторозом наблюдалось при применении С1 (2,97%), которое равноценно С2 (3,71%), С3 (4,08%) и С4 (4,45%). Наибольшее инфицирование было зафиксировано на необработанных участках (55,19%). Эти средства (от С1 до С4) были значительно лучше по сравнению с остальными.

Самое высокое в процентном соотношение значение контроля заболевания (PDC) было зафиксировано в применении средства С1 (94,62%), затем в С2 (93,28%), С3 (92,61%) и С4 (91,94%). Самое низкое в процентном соотношении значение контроля заболевания было зафиксировано в применении средства С8 (55,03%), затем С7 (67,78%) и С6 (69,80%).

Таблица 5. Биоэффективность различных фунгицидных средств против ранней гнили картофеля (Раби, 2016-17 гг.)

№ средства Описание средства Доза (гр а.и./га) Доза (мл или гр/га) PDI (%) PDC
10 DAA 3-е распыление
Предварительный подсчет 10 DAA
1-е распыление
10 DAA
2-е распыление
10 DAA
3-е распыление
С1 Азоксистробин 20%+ Цимоксанил 20%+ металаксил-М 10% ВГ (Пример № 1) 100+100+50 500 0,00
(0,00)
0,00
(0,00)
0,00
(0,00)
0,38
(2,02)
97,82
С2 Азоксистробин 20%+ Цимоксанил 22%+ металаксил-М 10% ВГ (Пример № 2) 100+110+50 500 0,38
(2,02)
0,38
(2,02)
0,38
(2,02)
0,38
(2,02)
97,82
С3 Азоксистробин 22%+ Цимоксанил 20%+ металаксил-М 10% ВГ (Пример № 3) 110+100+50 500 0,75
(2,86)
0,75
(2,86)
0,75
(2,86)
1,12
(4,88)
93,57
С4 Азоксистробин 22%+ Цимоксанил 22%+ металаксил-М 9% ВГ (Пример № 4) 110+110+45 500 0,75
(4,04)
0,75
(4,04)
0,75
(4,04)
0,75
(4,04)
95,69
С5 Азоксистробин 30%+ Цимоксанил 3%+ металаксил-М 1% ВГ (Пример № 5) 150+15+5 500 0,00
(0,00)
0,00
(0,00)
0,00
(0,00)
0,00
(0,00)
100,00
С6 Цимоксанил 50% СП 600 1200 0,38
(2,02)
1,86
(7,55)
7,04 (15,19) 11,86 (20,12) 31,88
С7 Металаксил-М 25% СП 100 400 0,75
(4,04)
1,86
(7,74)
8,52
(16,8)
12,6 (20,76) 27,63
С8 Азоксистробин 25% КС 125 500 1,12
(4,88)
1,49
(6,90)
2,23
(8,39)
4,08 (11,46) 76,57
С9 Цимоксанил 50% СП + Азоксистробин 25% КС (баковая смесь) 600+125 1200+500 0,75
(4,04)
1,12
(6,06)
4,82 (12,56) 7,78 (16,17) 55,31
С10 Цимоксанил 25% СП + Азоксистробин 25% КС (баковая смесь) 100+125 400+500 0,38
(2,02)
1,86
(7,74)
5,56 (13,59) 8,89 (17,33) 48,94
С11 Цимоксанил 50% СП + Азоксистробин 25% КС (баковая смесь) 600+100 1200+400 0,75
(4,04)
1,49
(6,90)
8,15 (16,36) 11,86 (20,14) 31,88
С12 Необработанные - - 0,00
(0,00)
5,19 (13,04) 13,71 (21,71) 17,41 (24,65) -
КР (В = 0,05) NS 3,94 3,51 3,87 -

PDI- Частота заболеваний в процентном соотношении

PDC- Контроль заболеваемости в процентном соотношении

DAA- Количество дней после применения

NS- Незначительный

g a.i./ha- грамм активного ингредиента на гектар

Результаты, представленные в таблице 5, показывают, что в начале испытания наблюдался альтернариоз, но не было существенной разницы между средствами, которая указывала бы на равномерное распространение заболевания. Через 10 дней после первого применения было зафиксировано наибольшее инфицирование (5,19%). Наименьшее инфицирование наблюдалось при применении С1 (0,00%) и С5 (0,00%), которые равноценный С2 (0,38%), С3 (0,75%) и С4 (0,75%). Эти средства (от С1 до С5) были значительно лучше по качеству по сравнению с остальными.

Через 10 дней после второго применения никаких признаков заболевания при обработке средствами от С1 до С5 не наблюдалось. Наибольшее инфицирование было зафиксировано на участках под контролем (13,71%). Наименьшее инфицирование наблюдалось при применении С1 (0,00%) и С5 (0,00%), которые равноценный С2 (0,38%), С3 (0,75%) и С4 (0,75%). Эти средства (от С1 до С5) были значительно лучше по качеству по сравнению с остальными.

Через 10 дней после третьего применения наблюдалась аналогичная тенденция. Наименьшее инфицирование наблюдалось при применении С5 (0,00%), которые равноценно С1 и С2 (0,38%), а также С4 (0,75%) и С3 (1,12%). Наибольшее инфицирование было зафиксировано на необработанных участках (17,41%). Эти средства (от С1 до С5) были значительно лучше по сравнению с остальными.

Самое высокое в процентном соотношение значение контроля заболевания (PDC) было зафиксировано в применении средства С5 (100%), затем в С1 и С2 (97,82%), С4 (95,69%), С3 (93,57%;). Самое низкое в процентном соотношении значение контроля заболевания было зафиксировано в применении средства С7 (27,63%), затем С6 и С11 (31,88 %), С10 (48,94%) и С9 (55,31%).

Таблица 6: Влияние от различных фунгицидных средств на урожай картофеля (Раби, 2016-17 гг.)

Из данных таблицы 6 следует, что для всех случаев применения средства было отмечено значительное увеличение урожая по сравнению с необработанными участками (178,67 к/га). Самый высокий урожай был зафиксирован в применении средства С1 (246 к/га), который в значительной степени превосходит остальные применения средства, которые составили для С2 (240,33 к/га), С3 (238 к/га) и С4 (230 к/га), а замыкает этот ряд С5 (226,67 к/га). Самое низкое значение урожая было зафиксировано на необработанном участке (178,67 к/га).

Таблица 7. Влияние фитотоксичности на картофель при использовании разных фунгицидных средств (Раби, 2016-17 гг.)

№. средства Описание средства Доза *Фитотоксичность (По оценочной шкале фитотоксичности от 0 до 10) гр а.и./га мл или гр/га Перед опрыскиванием Дни после применения (DAA) 1 3 5 7 10 15 С1 Азоксистробин 20%+ Цимоксанил 20%+ металаксил-М 10% ВГ
(Пример № 1)
100+100+50 500 0 0 0 0 0 0 0
С2 Азоксистробин 20%+ Цимоксанил 22%+ металаксил-М 10%
(Пример № 2)
100+110+50 500 0 0 0 0 0 0 0
С3 Азоксистробин 22%+ Цимоксанил 20%+ металаксил-М 10%
(Пример № 3)
110+100+50 500 0 0 0 0 0 0 0
С4 Азоксистробин 22%+ Цимоксанил 22%+ металаксил-М 9%
(Пример № 4)
110+110+45 500 0 0 0 0 0 0 0
С5 Азоксистробин 30%+ Цимоксанил 3%+ металаксил-М 1%
(Пример № 5)
150+15+5 500 0 0 0 0 0 0 0
С6 Азоксистробин 20%+ Цимоксанил 20%+ металаксил-М 10% ВГ
(Пример № 1)
200 + 200+100 1000 0 0 0 0 0 0 0
С7 Азоксистробин 20%+ Цимоксанил 22%+ металаксил-М 10%
(Пример № 2)
200+220+100 1000 0 0 0 0 0 0 0
С8 Азоксистробин 22%+ Цимоксанил 20%+ металаксил-М 10%
(Пример № 3)
220+200+100 1000 0 0 0 0 0 0 0
С9 Азоксистробин 22%+ Цимоксанил 22%+ металаксил-М 9%
(Пример № 4)
220+220+90 1000 0 0 0 0 0 0 0
С10 Азоксистробин 30%+ Цимоксанил 3%+ металаксил-М 1%
(Пример № 5)
300+30+10 1000 0 0 0 0 0 0 0
С11 Необработанные - - 0 0 0 0 0 0 0

Фитотоксические симптомы: повреждение кончиков или поверхности листьев, увядание, посветление жилок, омертвение, гипонастия или эпинастия

g a.i./ha- грамм активного ингредиента на гектар

Различные комбинации фунгицидов распыляли в дозах Х (500 г/га) и 2X (1000 г/га); фитотоксические эффекты, такие как повреждение кончиков/поверхности листьев, посветление жилок, увядание, омертвение, гипонастия или эпинастия картофельной культуры, представлены в Таблице 7. Наблюдения за параметрами фитотоксичности проводились перед распылением и через 3, 5, 7, 10 и 15 дней после применения. Влияния фитотоксичности на картофель после опрыскивания не наблюдалось. Отрицательного эффекта на урожай картофеля на поле, обработанного смесью фунгицидов при максимальной дозе 1000 г/га не обнаружено.

Следовательно, синергетическая фунгицидная смесь данного изобретения (азоксистробин, цимоксанил, металаксил-М) эффективно борется со случаями раннего и позднего заражения картофеля. Среди них высоко эффективны азоксистробин 20%+ цимоксанил 20%+ металаксил-М 10% Эффективность синергетических фунгицидов данного изобретения намного превосходит коммерчески доступные фунгициды (азоксистробин 25% КС, цимоксанил 50% СП и металаксил-М 25% СП) или их возможные двухсторонние способы комбинирования для приготовления баковой смести. Синергетическая фунгицидная смесь способствует получению более высокого урожая картофеля. Влияния фитотоксичности на картофель при использовании синергетической фунгицидной смеси данного изобретения не обнаружено.

Следовательно, фунгицидная смесь данного изобретения демонстрирует синергетический эффект для контроля болезни. Кроме того, фунгицидная смесь эффективна при длительном использовании и борется с резистентность у грибка, тем самым ограничивая потери урожая по сравнению с использованием по отдельности азоксистробина 25% КС, цимоксанила 50% СП и металаксила-М 25% СП или возможными двухсторонними способами комбинирования для приготовления баковой смести.

Технические преимущества и экономическое значение

Описанное выше изобретение имеет ряд технических преимуществ, в том числе получение фунгицидной смеси, которая

– имеет повышенную фунгицидную активность и

– борется с проявлениями резистентности у грибка.

Вышеупомянутое описание конкретного варианта выполнения настолько полно раскрывает общие свойства изобретения, что, используя имеющиеся данные, можно легко видоизменять и/или адаптировать этот конкретный вариант выполнения для различных целей, не отступая от основной концепции; таким образом, любые доработки и изменения предназначены и должны осуществляться в пределах допустимых значений и серии эквивалентов для приведенного варианта выполнения изобретения. Следует понимать, что используемая выше фразеология и терминология предназначена для описания, а не ограничения. Таким образом, хотя варианты осуществления изобретения здесь описаны с точки зрения предпочтительных вариантов выполнения, специалисты в данной области поймут, что варианты осуществления настоящего изобретения могут осуществляться на практике с изменениями в пределах сущности и объема вариантов выполнения изобретения согласно настоящему описанию.

Всюду по этой спецификации слова «содержит» или «содержащий», будут подразумевать включение заявленного элемента, целиком или поэтапно, или группы элементов, целиком или поэтапно, но не исключение любого другого элемента, целиком или поэтапно, или группы элементов, целиком или поэтапно.

Использование выражения «как минимум» или «как минимум один» предполагает использование одного или нескольких элементов или ингредиентов или количеств, поскольку использование может быть в варианте выполнения изобретения для достижения одной или нескольких желаемых задач или результатов.

Любое рассмотрение документов, протоколов, материалов, устройств, статей и т. п., включенных в эту спецификацию, предназначено исключительно для предоставления контекста изобретения. Не следует воспринимать это в качестве признания того, что любые или все эти вопросы составляют часть или являются общими знаниями в области, относящейся к изобретению, на том основании, что данные существовали до даты приоритета этой заявки.

Численные значения, указанные для различных физических показателей, размеров или величин, являются приближенными; предусматривается, что более высокие/низкие значения, чем численные значения для указанных параметров, размеров или количеств, относятся к сфере изобретения, если в спецификации не указывается обратное.

Хотя здесь большое внимание уделяется компонентам и составным частям предпочтительных вариантов осуществления изобретения, следует принимать во внимание, что возможны многие варианты осуществления и что многие изменения могут быть сделаны в рамках предпочтительных вариантов осуществления, не отступая от основных принципов изобретения. Эти и другие изменения в предпочтительном варианте осуществления, а также другие варианты осуществления изобретения будут очевидны специалистам в данной области из приведенного описания, и следует четко понимать, что вышеупомянутое описание должно толковаться просто как иллюстративное раскрытие информации, а не как ограничение.

Похожие патенты RU2738360C2

название год авторы номер документа
СПОСОБ БОРЬБЫ С ФИТОПАТОГЕННЫМИ БОЛЕЗНЯМИ КУЛЬТУРНЫХ РАСТЕНИЙ, ФУНГИЦИДНАЯ КОМПОЗИЦИЯ 2001
  • Нунингер Козима
  • Целлер Мартин
RU2270564C2
ФУНГИЦИДНАЯ КОМПОЗИЦИЯ И СПОСОБ ПОДАВЛЕНИЯ ЗАБОЛЕВАНИЙ РАСТЕНИЙ 1996
  • Гедденс Рэй М.
  • Мартин Марша Дж.
RU2176450C2
ФУНГИЦИДНАЯ КОМПОЗИЦИЯ 2007
  • Брандл Франц
  • Оостендорп Михель
  • Цойн Рональд
RU2417590C2
БЕНЗАМИДЫ И КОМПОЗИЦИИ НА ИХ ОСНОВЕ ДЛЯ ИСПОЛЬЗОВАНИЯ В КАЧЕСТВЕ ФУНГИЦИДОВ 2003
  • Уолкер Майкл Пол
  • Фур Стефен Рэй
RU2483540C2
ФУНГИЦИДНАЯ ДВУХКОМПОНЕНТНАЯ КОМПОЗИЦИЯ И СПОСОБ БОРЬБЫ И ПРЕДОТВРАЩЕНИЯ ЗАРАЖЕНИЯ РАСТЕНИЙ 1995
  • Нунингер Козима
  • Годжин Джон Эдвард Николас
  • Соцци Дино
RU2152153C2
ПЕСТИЦИДНАЯ КОМПОЗИЦИЯ И СПОСОБ ОБРАБОТКИ СЕМЯН 2004
  • Хофер Дитер
  • Лонг Дейвид
RU2427133C2
СИНЕРГЕТИЧЕСКИЕ ФУНГИЦИДНЫЕ СМЕСИ ДЛЯ БОРЬБЫ С ГРИБАМИ НА ЗЛАКОВЫХ РАСТЕНИЯХ 2015
  • Шульц Томас
RU2690448C2
СПОСОБ БОРЬБЫ С ФИТОПАТОГЕННЫМИ БОЛЕЗНЯМИ КУЛЬТУРНЫХ РАСТЕНИЙ, ФУНГИЦИДНАЯ КОМПОЗИЦИЯ 1998
  • Кнауф-Байтер Гертруде
  • Цурфлю Рене
  • Гзелл Беттина
RU2193847C2
БЕНЗАМИДЫ И КОМПОЗИЦИИ НА ИХ ОСНОВЕ ДЛЯ ИСПОЛЬЗОВАНИЯ В КАЧЕСТВЕ ФУНГИЦИДОВ 2003
  • Уолкер Майкл Пол
  • Фур Стефен Рэй
RU2314690C2
ФУНГИЦИДНАЯ КОМПОЗИЦИЯ, СОДЕРЖАЩАЯ 2-ИМИДАЗОЛИН-5-ОН, И СПОСОБ БОРЬБЫ С ФИТОПАТОГЕННЫМИ ГРИБКАМИ-ПАРАЗИТАМИ КУЛЬТУРНЫХ РАСТЕНИЙ С ПОМОЩЬЮ ЭТОЙ КОМПОЗИЦИИ. 1995
  • Мари-Паскаль Ляторс
RU2153257C2

Реферат патента 2020 года СИНЕРГЕТИЧЕСКАЯ ФУНГИЦИДНАЯ СМЕСЬ

Изобретение относится к сельскому хозяйству. Синергетическая фунгицидная смесь содержит комбинацию металаксила-М, цимоксанила и азоксистробина в массовом соотношении от 1:1:0,5 до 1:3:30 соответственно и вспомогательное вещество, выбранное из группы, состоящей из диспергирующий компонента, ингибитора пенообразования, увлажняющего реагента, разрыхлителя, антикомкователя, носителя и связующего вещества. Изобретение позволяет повысить эффективность борьбы с фитопатогенными грибами. 9 з.п. ф-лы, 7 табл., 4 пр.

Формула изобретения RU 2 738 360 C2

1. Синергетическая фунгицидная композиция, содержащая:

a. металаксил-М,

b. цимоксанил,

c. азоксистробин и

d. по меньшей мере одно вспомогательное вещество,

в которой массовое соотношение металаксила-М, цимоксанила и азоксистробина составляет от 1: 1: 0,5 до 1: 3: 30.

2. Синергетическая фунгицидная композиция по п. 1, в которой указанное вспомогательное вещество выбрано из группы, состоящей из диспергирующего компонента, ингибитора пенообразования, увлажняющего реагента, разрыхлителя, антикомкователя, носителя или связующего вещества.

3. Синергетическая фунгицидная композиция по п. 2, в которой указанный диспергирующий компонент является по меньшей мере одним, выбранным из группы, состоящей из лигносульфоната натрия, лигносульфоната кальция, натриевой соли алкилнафталинсульфоната, сульфированной ароматической полимерной натриевой соли, гомополимера поликарбоновой кислоты, натриевой соли гомополимера поликарбоновой кислоты, сополимера поликарбоновой кислоты, блок-сополимеров этиленоксида/пропиленоксида (EO/PO) и натриевой соли сополимера поликарбоновой кислоты.

4. Синергетическая фунгицидная композиция по п. 2, в которой указанный ингибитор пенообразования является по меньшей мере одним, выбранным из группы, состоящей из порошка полидиметилсилоксана и полидиметилсилоксановой жидкости.

5. Синергетическая фунгицидная композиция по п. 2, в которой указанный увлажняющий реагент является по меньшей мере одним, выбранным из группы, состоящей из неионогенного поверхностно-активного вещества, анионогенного поверхностно-активного вещества или их комбинаций.

6. Синергетическая фунгицидная композиция по п. 2, в которой указанный разрыхлитель является по меньшей мере одним, выбранным из группы, состоящей из хлорида натрия, сульфата натрия, сульфата аммония, карбоната натрия, бикарбоната натрия, крахмала и производных крахмала, триполифосфата натрия, поперечно сшитой карбоксиметилцеллюлозы натрия, поперечно сшитого поливинилпирролидона.

7. Синергетическая фунгицидная композиция по п. 2, в которой указанный антикомкователь является по меньшей мере одним, выбранным из группы, состоящей из глины, осажденного диоксида кремния и стеаратов металла, выбранных из группы, состоящей из стеарата цинка, стеарата кальция, стеарата магния и стеарата алюминия.

8. Синергетическая фунгицидная композиция по п. 2, в которой указанный носитель выбран из группы, состоящей из глины, минералов и талька.

9. Синергетическая фунгицидная композиция по п. 2, в которой указанное связующее вещество является по меньшей мере одним, выбранным из группы, состоящей из поливинилового спирта, поливинилпирролидона, полиакриламидов, декстрозы, сахарозы и лактозы.

10. Синергетическая фунгицидная композиция по п. 1, в которой указанная фунгицидная композиция находится по меньшей мере в одной из дозированных форм, выбранных из группы, состоящей из воднодиспергируемых гранул, смачивающегося порошка или концентрата суспензии.

Документы, цитированные в отчете о поиске Патент 2020 года RU2738360C2

WO 2006128655 A2, 07.12.2006
WO 2006060272 A1, 08.06.2006
ФУНГИЦИДНАЯ КОМПОЗИЦИЯ, СПОСОБЫ БОРЬБЫ С ЗАБОЛЕВАНИЯМИ РАСТЕНИЙ 1999
  • Нисигути Тсутому
  • Такемото Тсуеси
  • Тадзима Сохкити
  • Ямамото Есинобу
RU2165144C1
Топчак-трактор для канатной вспашки 1923
  • Берман С.Л.
SU2002A1

RU 2 738 360 C2

Авторы

Рао Джайпракаш Гопалкришнан

Багле Авинаш Виттхал

Патил Житендра Гажанан

Даты

2020-12-11Публикация

2017-06-17Подача