Настоящее изобретение относится к новым фунгицидным композициям, предназначенным для лечения фитопатогенных болезней культурных растений, прежде всего болезней, вызываемых фитопатогенными грибами, и к способу борьбы с фитопатогенными болезнями культурных растений.
Известно, что определенные сульфонилвалинамидные производные обладают биологической активностью в отношении фитопатогенных грибов (см., например, WO 95/30651 и WO 99/07647, где описаны их свойства и методы получения). В то же время в качестве применяемых на растениях фунгицидов, предназначенных для обработки различных культур сельскохозяйственных растений, хорошо известны различные фунгициды из других классов химических соединений. Однако устойчивость к ним культурных растений и их активность в отношении фитопатогенных паразитирующих на растениях грибов во многих случаях и в разных аспектах не всегда удовлетворяет потребностям сельскохозяйственной практики.
При создании настоящего изобретения было установлено, что применение А) N-сульфонилвалинамида формулы I
где R1 обозначает водород, С1-С4алкил, С3-С6циклоалкил или галофенил и
R2 обозначает С1-С4алкил,
в сочетании
Б) либо с металаксилом формулы II, включая металаксил-М формулы IIa
либо с флуазинамом формулы III
либо с манкоцебом формулы IV
либо с хлорталонилом формулы V
либо со стробилурином формулы VI
где Z обозначает CH или N и R обозначает
прежде всего со стробилуринами формул VIa, VIb или VIc
(VIc) пикоксистробин
либо с пираклостробином (BAS 500F) формулы VII
либо с ацибензолар-S-метилом формулы VIII
либо с диметоморфом формулы IX
либо с флудиоксонилом формулы Х
либо с цимоксанилом формулы XI
либо с имазалилом формулы XII, включая S-имазалил формулы XIIa
является особенно эффективным для борьбы или предупреждения грибных болезней культурных растений. Такие композиции обладают усиленной в результате синергизма фунгицидной активностью.
В контексте настоящего описания понятие композиция относится к различным композициям компонентов А) и Б), например, в виде отдельной «готовой к применению» форме, в виде объединенной смеси для опрыскивания, содержащей отдельные препаративные формы индивидуальных действующих веществ, например, в виде смеси, приготовленной в резервуаре, т.е. «баковой смеси», и к совместному применению индивидуальных действующих веществ, которые вносят последовательно, т.е. друг за другом через достаточно короткий период времени, составляющий, например, несколько часов или дней. Порядок внесения компонентов А) и Б) не является существенным для осуществления настоящего изобретения.
Композиции по изобретению могут включать также более одного из действующих веществ, представляющих собой компонент Б), если требуется расширить спектр контролируемых болезней. Например, для сельскохозяйственной практики может оказаться целесообразным объединять два или три соединения, представляющие собой компонент Б), с любым из соединений формулы I или с любым предпочтительным представителем группы соединений формулы I.
В WO 95/30651 и WO 99/07647 описаны следующие конкретные соединения формулы I.
Предпочтительным вариантом осуществления настоящего изобретения являются такие композиции, которые включают в качестве компонента А) соединение формулы I, где R1 обозначает водород, метил, этил, хлорфенил или бромфенил, или где R1 обозначает водород, этил, 4-хлорфенил или 4-бромфенил, или где R1 обозначает 4-хлорфенил, или где R2 обозначает метил или этил или где R2 обозначает метил. Предпочтительная подгруппа соединений отличается тем, что R1 обозначает водород, этил, 4-хлорфенил или 4-бромфенил и R2 обозначает метил или этил. В другой предпочтительной подгруппе соединений R1 обозначает 4-хлорфенил и R2 обозначает метил или этил.
Среди смесей по настоящему изобретению наиболее предпочтительными являются смеси соединений I.01, I.11, I.12, I.13, I.14, I.15, I.17, I.19, I.20, I.21 и I.22 с соединениями, представляющими собой компонент Б), прежде всего с поступающими в продажу продуктами, которые подпадают под указанный диапазон соединений, т.е. с поступающими в продажу продуктами, которые указаны в данном документе. Наиболее предпочтительными являются комбинация соединения I.13 с любым соединением, представляющим собой компонент Б), комбинация соединения I.14 с любым соединением, представляющим собой компонент Б), комбинация соединения I.15 с любым соединением, представляющим собой компонент Б), комбинация соединения I.17 с любым соединением, представляющим собой компонент Б), комбинация соединения I.19 с любым соединением, представляющим собой компонент Б), комбинация соединения I.20 с любым соединением, представляющим собой компонент Б), комбинация соединения I.21 с любым соединением, представляющим собой компонент Б), и комбинация соединения I.22 с любым соединением, представляющим собой компонент Б).
Соли действующих веществ, являющихся производными амина и морфолина, получают взаимодействием с кислотами, например с галогенводородными кислотами, такими как фтористоводородная кислота, соляная кислота, бромистоводородная кислота и иодистоводородная кислота, или с серной кислотой, фосфорной кислотой или азотной кислотой, или с органическими кислотами, такими как уксусная кислота, трифторуксусная кислота, трихлоруксусная кислота, пропионовая кислота, гликолевая кислота, молочная кислота, янтарная кислота, лимонная кислота, бензойная кислота, коричная кислота, щавелевая кислота, муравьиная кислота, бензолсульфоновая кислота, пара-толуолсульфоновая кислота, метансульфоновая кислота, салициловая кислота, пара-аминосалициловая кислота и 1,2-нафталиндисульфоновая кислота.
Комбинации действующих веществ обладают эффективностью в отношении фитопатогенных грибов, принадлежащих к следующим классам: Ascomycetes (например, Venturia, Podosphaera, Erysiphe, Monilinia, Mycosphaerella, Uncinula); Basidiomycetes (например, р. Hemileia, Rhizoctonia, Puccinia); несовершенные грибы (также известные как Deuteromycetes; например Botrytis, Helminthosporium, Rhynchosporium, Fusarium, Septoria, Cercospora, Alternaria, Pyricularia и Pseudocercosporella herpotrichoides); Oomycetes (например, Phytophthora, Peronospora, Pseudoperonospora, Albugo, Bremia, Pythium, Pseudosclerospora, Plasmopara).
Подлежащие защите культурные растения, подпадающие под объем настоящего изобретения, включают, например, следующие виды растений: свекольные (сахарная свекла и кормовая свекла); косточковые, семечковые, ягодные культуры (яблони, груши, сливы, персики, миндаль, вишни, земляники, малины и ежевики); бобовые растения (бобы, чечевица, горох, соя); масличные культуры (рапс, горчица, мак, маслины, подсолнечниковые, кокос, клещевина, какао-бобы, арахис); огуречные растения (тыквы, огурцы, дыни); волокнистые растения (хлопчатник, лен, конопля, джут); цитрусовые культуры (апельсины, лимоны, грейпфруты, мандарины); овощные культуры (шпинат, салат, спаржа, капустные, моркови, луки, томаты, картофель, сладкий перец); лавровые культуры (авокадо, коричное дерево, камфарное дерево) или такие растения, как кукуруза, табак, орехи, кофе, сахарный тростник, чай, виноград, хмель, дуриан, бананы и природные каучуконосы, а также газонную траву и декоративные растения (цветочные, кустарниковые, лиственные деревья и вечнозеленые деревья, такие как хвойные деревья). Этот список не ограничивает объема изобретения. В контексте настоящего изобретения особый интерес представляют такие культуры, как картофель, томаты, виноград, табак, и другие овощные культуры, такие как тыква и салат.
Композиции по настоящему изобретению также можно применять в области защиты технического материала от поражения грибами. Эти технические материалы и системы включают древесину, бумагу, кожу, конструкции, охлаждающие и нагревающие системы, системы вентиляции и кондиционирования и т.п. Композиции по настоящему изобретению могут применяться для предупреждения нежелательных эффектов, таких как гниение, обесцвечивание или плесеневение.
Композиции по настоящему изобретению особенно эффективны в отношении возбудителей ложной мучнистой росы и фитофтороза, прежде всего в отношении патогенов, поражающих виноград, картофель, томаты, тыквы и табак. Кроме того, они особенно эффективны в отношении возбудителей пятнистости листьев и бурой пятнистости пасленовых; прежде всего в отношении возбудителей р. Alternaria на картофеле, томатах, тыквах и черной гнили, краснухи листьев винограда, настоящей мучнистой росы, зеленой плесневидной гнили и некроза побегов винограда.
Количество комбинации по изобретению, которое следует наносить, должно зависеть от различных факторов, таких как применяемое соединение, объект обработки (растение, почва, семенной материал), тип обработки (например, опрыскивание, опыливание, протравливание семян), цель обработки (профилактическая или терапевтическая), тип грибов, подлежащих обработке, и время обработки.
Соединения формул II и IIa известны под общепринятыми названиями металаксил и металаксил-М, см. The Pesticide Manual, 11-е изд., 1997, номера соединений 470 и 471.
Соединение формулы III известно под общепринятым названием флуазинам, см. The Pesticide Manual, 11-е изд., 1997, номер соединения 329.
Соединение формулы IV известно под общепринятым названием манкоцеб, см. The Pesticide Manual, 11-е изд., 1997, номер соединения 452.
Соединение формулы V известно под общепринятым названием хлороталонил, см. The Pesticide Manual, 11-е изд., 1997, номер соединения 133.
Предпочтительные соединения формулы VI известны под общепринятыми названиями азоксистробин VIa, трифлоксистробин VIb и VIe, см. The Pesticide Manual, 11-е изд., 1997, номер соединения 43, европейский патент ЕР-В-460575 и заявку на европейский патент ЕР-А-278595 или AGROW, №324, с.27, 12 марта 1999.
Соединение формулы VII известно под общепринятым названием пираклостробин (BAS 500F), см. WO 96/01256.
Соединение формулы VIII известно под общепринятым названием ацибензолар-S-метил, см. The Pesticide Manual, 11-е изд., 1997, номер соединения 114.
Соединение формулы IX известно под общепринятым названием диметоморф, см. The Pesticide Manual, 11-е изд., 1997, номер соединения 244.
Соединение формулы Х известно под общепринятым названием флудиоксонил, см. The Pesticide Manual, 11-е изд., 1997, номер соединения 334.
Соединение формулы XI известно под общепринятым названием цимоксанил, см. The Pesticide Manual, 11-е изд., 1997, номер соединения 182.
Соединение формулы XII известно под общепринятым названием имазалил, см. The Pesticide Manual, 11-е изд., 1997, номер соединения 410, а его чистый оптический S-изомер формулы XIIa известен под общепринятым названием S-имазалил, см. РСТ WO 00/38521.
Конкретные соединения, представляющие собой компонент Б), отмеченные в предыдущих разделах, поступают в продажу. Другие соединения, представляющие собой компонент Б), которые подпадают под объем формулы VI, можно получать методами, аналогичными тем, которые известны для получения поступающих в продажу соединений.
При создании изобретения неожиданно было обнаружено, что применение соединений формул II-XII в сочетании с соединением формулы I в значительной степени усиливает эффективность последнего соединения в отношении грибов, и наоборот. Кроме того, способ по изобретению эффективен в отношении более широкого спектра таких грибов, которые можно уничтожать с помощью действующих веществ, используемых в данном способе, в случае их индивидуального применения.
Следует понимать, что конкретные предпочтительные смеси по настоящему изобретению могут быть представлены комбинациями действующих веществ формулы I или любых подгрупп формулы I, или специально указанных представителей подгрупп, с вторым фунгицидом, выбранным из группы, включающей ацибензолар-S-метил, азоксистробин, хлороталонил, цимоксанил, диметоморф, флуазинам, флудиоксонил, имазалил, S-имазалил, манкоцеб, металаксил, металаксил-М, пикоксистробин, пираклостробин (BAS 500 F) и трифлоксистробин.
Кроме того, в качестве второго фунгицида, представляющего собой компонент Б), предпочтительными являются металаксил и металаксил-М.
Массовое соотношение компонентов А) и Б) выбирают таким образом, чтобы получить синергетическое фунгипидное действие. Как правило, массовое соотношение компонентов А) и Б) составляет от 2000:1 до 1:1000.
Синергетическое действие композиции видно из того факта, что фунгицидное действие композиции, содержащей компоненты А)+Б) выше, чем сумма фунгицидных действий каждого из компонентов А) и Б) по отдельности.
Если компонент Б) представляет собой металаксил формулы II, массовое соотношение А) и Б) составляет, например, от 40:1 до 1:400, предпочтительно от 20:1 до 1:100 и наиболее предпочтительно от 10:1 до 1:20.
Если компонент Б) представляет собой металаксил-М формулы IIa, массовое соотношение А) и Б) составляет, например, от 80:1 до 1:200, предпочтительно от 40:1 до 1:50 и более предпочтительно от 20:1 до 1:20.
Если компонент Б) представляет собой флуазинам формулы III, массовое соотношение А) и Б) составляет, например, от 40:1 до 1:100, предпочтительно от 20:1 до 1:50 и наиболее предпочтительно от 20:1 до 1:10.
Если компонент Б) представляет собой манкоцеб формулы IV, массовое соотношение А) и Б) составляет, например, от 4:1 до 1:600, предпочтительно от 1:1 до 1:100 и наиболее предпочтительно от 1:4 до 1:20.
Если компонент Б) представляет собой хлороталонил формулы V, массовое соотношение А) и Б) составляет, например, от 4:1 до 1:400, предпочтительно от 1:1 до 1:100 и наиболее предпочтительно от 1:4 до 1:20.
Если компонент Б) представляет собой азоксистробин формулы VIa, массовое соотношение А) и Б) составляет, например, от 40:1 до 1:200, предпочтительно от 20:1 до 1:100 и наиболее предпочтительно от 10:1 до 1:20.
Если компонент Б) представляет собой трифлоксистробин формулы VIb, массовое соотношение А) и Б) составляет, например, от 40:1 до 1:200, предпочтительно от 20:1 до 1:100 и наиболее предпочтительно от 10:1 до 1:20.
Если компонент Б) представляет собой пикоксистробин формулы VIc, массовое соотношение А) и Б) составляет, например, от 80:1 до 1:200, предпочтительно от 40:1 до 1:100 и наиболее предпочтительно от 20:1 до 1:20.
Если компонент Б) представляет собой пираклостробин (BAS 500F) формулы VII, массовое соотношение А) и Б) составляет, например, от 80:1 до 1:200, предпочтительно от 40:1 до 1:100 и наиболее предпочтительно от 20:1 до 1:20.
Если компонент Б) представляет собой ацибензолар-S-метил формулы VIII, массовое соотношение А) и Б) составляет, например, от 2000:1 до 1:8, предпочтительно от 1000:1 до 1:1 и наиболее предпочтительно от 500:1 до 10:1.
Если компонент Б) представляет собой диметоморф формулы IX, массовое соотношение А) и Б) составляет, например, от 40:1 до 1:200, предпочтительно от 20:1 до 1:100 и наиболее предпочтительно от 10:1 до 1:20.
Если компонент Б) представляет собой флудиоксонил формулы X, массовое соотношение А) и Б) составляет, например, от 80:1 до 1:100, предпочтительно от 40:1 до 1:50 и наиболее предпочтительно от 10:1 до 1:20.
Если компонент Б) представляет собой цимоксанил формулы XI, массовое соотношение А) и Б) составляет, например, от 40:1 до 1:100, предпочтительно от 20:1 до 1:50 и наиболее предпочтительно от 20:1 до 1:10.
Если компонент Б) представляет собой имазалил формулы XII или его изомер S-имазалил формулы XIIa, массовое соотношение А) и Б) составляет, например, от 1:400 до 400:1, предпочтительно от 1:200 до 200:1 и наиболее предпочтительно от 1:20 до 20:1; соответственно от 1:200 до 200:1, предпочтительно от 1:100 до 100:1 и наиболее предпочтительно от 1:10 до 10:1.
Способ по изобретению предусматривает нанесение на подлежащие обработке растения или места их обитания эффективного в качестве фунгицида количества, в смеси или по отдельности, соединения формулы I и соединения, представляющего собой компонент Б).
Понятие "место обитания" в контексте данного описания относится к полям, на которых выращивают подлежащие обработке культурные растения или которые засеяны семенами культивируемых растений, или к месту, на котором в почву будет высеян семенной материал. В контексте настоящего описания понятие "семенной материал" обозначает материал для размножения растений, такой как отводки, проростки, семена, проросшие или замоченные семена.
Новые композиции высоко эффективны в отношении широкого спектра фитопатогенных грибов, в частности, из классов Ascomycetes, Basidiomycetes и Oomycetes. Некоторые из них обладают системным действием и можно применять в качестве как фунгицидов для обработки листьев, так и почвенных фунгицидов.
Фунгицидные композиции представляют особенный интерес для борьбы с большим количеством видов грибов на различных культурах или их семенах, особенно на таких полевых культурах, как картофель, табак и сахарная свекла, а также пшеница, рожь, ячмень, овсы, рис, кукуруза, газонные травы, хлопчатник, соя, кофе, сахарный тростник, фруктовые и декоративные культуры в садоводстве и виноградарстве, а также на овощных культурах, таких как огурцы, бобы и тыквы.
Композиции применяют путем обработки грибов или семян, растений или материалов, которым угрожает поражение грибами, или почвы эффективным в качестве фунгицида количеством действующих веществ.
Агенты можно вносить до или после заражения грибами материалов, растений или семян.
Новые композиции особенно целесообразно применять для борьбы с болезнями растений, вызываемых следующими возбудителями:
Alternaria spp. на фруктах и овощах,
Botrytis cinerea (серая гниль) на земляниках, томатах и винограде,
Bremia lactucae на салате,
Cercospora arachidicola на арахисе,
Colletotrichum musae на бананах,
Erysiphe cichoracearum и Sphaerotheca fuliginea на тыквах,
Fusarium spp. и Verticillium spp. на различных растениях и т.д.,
Fusarium moniliforme на бананах,
Fusarium pallidoroseum на бананах,
Monilinia fructigena на яблонях,
Penicillium digitatum на цитрусовых,
Penicillium expansum на яблонях,
Penicillium italicum на цитрусовых,
Peronospora tabacina на табаке,
Phyctaena vagabunda на яблонях,
Phytophthora infestans на картофеле и томатах,
Plasmopara viticola на винограде,
Pseudoperonospora cucbensi на тыквах,
Pyricularia oryzae на рисе,
Pythium spp. на газонных травах, декоративных растениях и хлопчатнике,
Rhizoctonia spp. на хлопчатнике, рисе и газонных травах,
Uncinula necator, Guignardia bidwellii и Phomopsis viticola на винограде,
Verticillium theobromae на бананах.
Для обработки растений соединение формулы I применяют при норме расхода от 5 до 2000 г д.в./га, предпочтительно от 10 до 1000 г д.в./га, например 50, 75, 100 или 200 г д.в./га, в сочетании с соединением, представляющим собой компонент Б), которое применяют при норме расхода от 1 до 5000 г д.в./га, в частности от 2 до 2000 г д.в./га, например 100, 250, 500, 800, 1000, 1500 г д.в./га, в зависимости от класса химических веществ, применяемых в качестве компонента Б).
Если компонент Б) представляет собой металаксил формулы II, то его применяют в сочетании с соединением формулы I при норме расхода, например, от 50 до 2000 г д.в./га.
Если компонент Б) представляет собой металаксил-М формулы IIa, то его применяют в сочетании с соединением формулы I при норме расхода, например, от 25 до 1000 г д.в./га.
Если компонент Б) представляет собой флуазинам формулы III, то его применяют в сочетании с соединением формулы I при норме расхода, например, от 50 до 500 г д.в./га.
Если компонент Б) представляет собой манкоцеб формулы IV, то его применяют в сочетании с соединением формулы I при норме расхода, например, от 500 до 3000 г д.в./га.
Если компонент Б) представляет собой хлороталонил формулы V, то его применяют в сочетании с соединением формулы I при норме расхода, например, от 500 до 2000 г д.в./га.
Если компонент Б) представляет собой азоксистробин формулы VIa, то его применяют в сочетании с соединением формулы I при норме расхода, например, от 50 до 1000 г д.в./га.
Если компонент Б) представляет собой трифлоксистробин формулы VIb, то его применяют в сочетании с соединением формулы I при норме расхода, например, от 50 до 1000 г д.в./га.
Если компонент Б) представляет собой пикоксистробин формулы VIc, то его применяют в сочетании с соединением формулы I при норме расхода, например, от 25 до 1000 г д.в./га.
Если компонент Б) представляет собой пираклостробин (BAS 500F) формулы VII, то его применяют в сочетании с соединением формулы I при норме расхода, например, от 25 до 1000 г д.в./га.
Если компонент Б) представляет собой ацибензолар-S-метил формулы VIII, то его применяют в сочетании с соединением формулы I при норме расхода, например, от 1 до 40 г д.в./га.
Если компонент Б) представляет собой диметоморф формулы IX то его применяют в сочетании с соединением формулы I при норме расхода, например, от 50 до 1000 г д.в./га.
Если компонент Б) представляет собой флудиоксонил формулы X, то его применяют в сочетании с соединением формулы I при норме расхода, например, от 25 до 500 г д.в./га.
Если компонент Б) представляет собой цимоксанил формулы XI, то его применяют в сочетании с соединением формулы I при норме расхода, например, от 25 до 500 г д.в./га.
Если компонент Б) представляет собой имазалил формулы XII или его изомер S-имазалил формулы XIIa, то его применяют в сочетании с соединением формулы I при норме расхода, например, от 5 до 2000 г д.в./га, соответственно от 3 до 1000 г д.в./га.
В сельскохозяйственной практике нормы расхода композиции зависят от типа требуемого воздействия и находятся в диапазоне от 0,02 до 4 кг действующего вещества на гектар.
Если действующие вещества применяют для обработки семян, то обычно достаточно использовать нормы расхода от 0,001 до 50 г д.в./кг и предпочтительно от 0,01 до 10 г/кг семян.
Изобретение также относится к фунгицидным композициям, включающим соединение формулы I и соединение, представляющее собой компонент Б).
Композицию по изобретению можно применять в любой общепринятой форме, например в виде двойной упаковки, быстро растворимых гранул, текучей препаративной формы, эмульгирующегося концентрата или смачивающегося порошка, в сочетании с приемлемыми для сельского хозяйства вспомогательными веществами. Такие композиции можно получать обычным способом, например смешением действующих веществ с соответствующими вспомогательными веществами (разбавителями или растворителями и необязательно с другими входящими в препаративную форму ингредиентами, такими как поверхностно-активные вещества). В том случае, если требуется обеспечить эффективность в течение продолжительного времени, можно применять также обычные препаративные формы с медленным высвобождением. Конкретные композиции, предназначенные для применения в виде форм для опрыскивания, такие как диспергируемые в воде концентраты или смачивающиеся порошки, могут содержать поверхностно-активные вещества, такие как смачивающие и диспергирующие агенты, например продукты конденсации формальдегида и нафталинсульфоната, алкиларилсульфоната, лигнинсульфоната, алифатического алкилсульфата и этоксилированного алкилфенола и этоксилированного алифатического спирта.
Препаративную форму, предназначенную для протравливания семян, наносят на семена хорошо известным способом, используя комбинацию по изобретению и разбавитель в приемлемой для протравливания семян препаративной форме, например в виде водной суспензии или в форме сухого порошка, обладающего хорошими адгезивными свойствами в отношении семян. Такие композиции, предназначенные для протравливания семян, известны в данной области. Композиции, предназначенные для протравливания семян, могут содержать одно действующее вещество или комбинацию действующих веществ в капсулированной форме, например в виде капсул с медленным высвобождением действующих веществ или в виде микрокапсул.
В целом, композиции включают от 0,01 до 90 мас.% действующего вещества, от 0 до 20% приемлемого для сельского хозяйства поверхностно-активного вещества и от 10 до 99,99% твердого(ых) или жидкого(их) впомогательного(ых) веществ, действующее вещество представляет собой по меньшей мере соединение формулы I в сочетании с соединением, представляющим собой компонент Б), и необязательно другие действующие вещества, в частности бактерициды или консерванты или т.п. Концентрированные формы композиций, как правило, содержат примерно от 2 до 80 мас.%, предпочтительно примерно от 5 до 70 мас.% действующего вещества. Применяемые для обработки препаративные формы композиции могут содержать, например, от 0,01 до 20 мас.%, предпочтительно от 0,01 до 5 мас.% действующего вещества. Несмотря на то, что в качестве поставляемых в продажу композиций обычно предпочтительны концентрированные составы, конечный потребитель, как правило, использует разбавленные композиции.
В приведенных ниже примерах, которые даны с целью иллюстрации, понятие "действующее вещество" обозначает смесь соединения I и соединения, представляющего собой компонент Б), в определенном соотношении.
Примеры препаративных форм
Смачивающиеся порошки
Действующее вещество тщательно смешивают с вспомогательными веществами и смесь тщательно измельчают в соответствующей мельнице, получая смачивающиеся порошки, которые можно разбавлять водой до получения суспензий любой требуемой концентрации.
Эмульгирующиеся концентраты
Эмульсии любой требуемой концентрации для применения в области защиты растений можно приготавливать разбавлением таких концентратов водой.
Дусты
Готовые к применению дусты получают путем смешения действующего вещества с носителем и измельчения в соответствующей мельнице. Такие порошки также можно использовать в виде порошков для протравливания семян.
Экструдированные гранулы
Действующее вещество смешивают и измельчают с вспомогательными веществами и увлажняют водой. Смесь экструдируют и затем сушат в потоке воздуха.
Гранулы с покрытием
Тонкоизмельченное действующее вещество равномерно подают в смеситель к каолину, увлажненному полиэтиленгликолем. Таким путем получают беспылевые гранулы с покрытием.
Суспензионный концентрат
Тонкоизмельченное действующее вещество тщательно смешивают с вспомогательными веществами, получая суспензионный концентрат, из которого суспензии любой требуемой концентрации можно приготавливать разбавлением водой. Такие разбавленные препаративные формы можно применять для обработки путем опрыскивания, полива или погружения живых растений, а также материала для размножения растения и для их защиты от заражения микроорганизмами.
Суспензия капсул с медленным высвобождением
28 частей комбинации соединения формулы I и соединения, представляющего собой компонент Б), или каждого из этих соединений по отдельности смешивают с 2 частями ароматического растворителя и 7 частями смеси (8:1) толуолдиизоцианат/полиметиленполифенилизоцианат. Эту смесь эмульгируют в смеси, содержащей 1,2 части поливинилового спирта, 0,05 части антивспенивателя и 51,6 частей воды, до получения частиц требуемого размера. К этой эмульсии добавляют смесь, содержащую 2,8 части 1,6-диаминогексана в 5,3 частях воды. Смесь перемешивают до завершения реакции полимеризации.
Полученную суспензию капсул стабилизируют, добавляя 0,25 части загустителя и 3 части диспергирующего агента. Препаративная форма в виде суспензии капсул содержит 28% действующих веществ. Средний диаметр капсулы составляет 8-15 мкм.
Полученную композицию наносят на семена в виде водной суспензии с помощью устройства, пригодного для этой цели.
Биологические примеры
Считается, что комбинация действующих веществ обладает синергетическим действием, если активность комбинации действующих веществ выше, чем сумма активностей отдельных компонентов.
Значение Е, т.е. активность, ожидаемую для данной композиции действующих веществ, рассчитывают с помощью так называемой формулы Колби следующим образом (Colby S.R. "Calculating synergistic and antagonistic responses of herbicide combination". Weeds, т.15, с.20-22; 1967):
част./млн означает количество миллиграммов действующего вещества (д.в.) на литр смеси для опрыскивания;
Х означает активность (в %) действующего вещества I при использовании р част./млн действующего вещества;
Y означает активность (в %) действующего вещества II при использовании q част./млн действующего вещества.
Ожидаемая (аддитивная) активность действующих веществ А)+Б) при использовании p+q част./млн действующего вещества в соответствии с формулой 
Если полученная в действительности активность (О) выше, чем ожидаемая активность (Е), то активность композиции является сверхаддитивной, т.е. имеет место синергетическое действие. В математических терминах коэффициент синергизма SF соответствует величине О/Е. В сельскохозяйственной практике считается, что значение SF≥1,2 свидетельствует о существенном увеличении активности по сравнению с чистой суммой активностей (ожидаемая активность), тогда как значение SF≤0,9 свидетельствует о потере активности по сравнению с ожидаемой активностью.
В другом варианте синергетическое действие можно определять также из графиков зависимости активности от дозы согласно так называемому методу Вадлея. В соответствии с этим методом эффективность д.в. определяют путем сравнения степени поражения грибом обработанных растений и необработанных, аналогичным образом зараженных и выращенных в таких же условиях контрольных растений. Каждое д.в. тестируют в 4-5 концентрациях. Графики зависимости активности от дозы используют для определения значения ЕС90 (т.е. концентрации д.в., обеспечивающей 90%-ное уничтожение болезни) индивидуальных соединений, а также комбинаций соединений ЕС90получ.). Эти эксперименты позволяют определить значения для смесей при данном массовом соотношении по сравнению со значениями, которые могли бы быть получены, если бы имела место только аддитивная эффективность компонентов ЕС90(А+Б)ожид.). Значение ЕС90(А+Б)ожид.) рассчитывают по методу Вадлея (Levi и др., EPPO-Bulletin 16, 1986, 651-657):
где а и b представляют собой массовые соотношения соединений А и Б в смеси и индексы (А), (Б) и (А+Б) относятся к полученным в действительности значениям ЕС90 соединений А, Б или данной композиции А+Б. Соотношение ЕС90(А+Б)ожид/ЕС90(А+Б)получ представляет собой коэффициент взаимодействия, т.е. коэффициент синергизма (SF). В случае синергизма SF>1.
Пример В-1: эффективность в отношении Plasmopara viticola на винограде
5-недельные саженцы винограда сорта Gutedel обрабатывают тестируемой смесью в виде соответствующей препаративной формы в камере для опрыскивания. Через 1 день после нанесения действующих веществ и смеси действующих веществ растения винограда инокулируют путем опрыскивания нижней стороны листьев тестируемых растений суспензией спорангиев (4×104 спорангиев/мл) Plasmopara viticola. После инкубационного периода продолжительностью 6 дней в теплице при +21°С и относительной влажности 95% оценивают случаи заболевания. Взаимодействия фунгицидов в смесях вычисляют по методу Колби.
Пример В-2: активность в отношении Plasmopara viticola на листовых дисках винограда (сорт Gutedel)
Эффективность смесей в отношении Plasmopara viticola можно оценивать в лабораторных опытах на листовых дисках в 24-луночных планшетах (с использованием 4 дисков для оценки вариации).
Соединения формулы I и соединения, представляющие собой компонент Б), по отдельности и их смеси наносят для защиты на нижнюю сторону листовых дисков, лежащих на 0,2%-ном водном агаре, за один день до инокуляции.
Инокуляцию осуществляют путем опрыскивания нижней стороны листьев суспензией спорангиев (70000 спорангиев/мл). После инкубации в течение 7-8 дней (в стандартных условиях в климатической камере при 18°С, световом цикле 12 ч света/12 ч темноты) измеряют пораженную площадь (площадь, на которой происходит споруляция) каждого листового диска и выражают в виде % общей площади листового диска. Активность выражают в виде % по отношению к уровню развития болезни на полностью зараженных необработанных листовых дисках винограда. Ожидаемые взаимодействия компонентов в смеси (Е-значения) рассчитывают согласно методу Колби.
Результаты
Аналогичные результаты получают с использованием других соединений, представляющих собой компонент Б). Аналогичные результаты получают также при использовании других соединений формулы I, например I.01, I.11, I.12, I.13, I.15, I.17, I.19, I.20, I.21 и I.22, в сочетаниях с соединениями, представляющими собой компонент Б).
Пример В-3: активность в отношении Uncinula necator на винограде
Растения винограда сорта "Gutedel" на стадии 4-6 листьев инокулируют конидиями Uncinula necator путем опыливания тестируемых растений конидиями. После выдерживания в течение 2 дней в условиях высокой влажности и при пониженной интенсивности света растения инкубируют в вегетационной камере в течение 10-14 дней при относительной влажности 70% и температуре +22°С. Через 3 дня после инокуляции наносят действующие вещества и смеси путем опрыскивания водными суспензиями, полученными суспендированием действующих веществ в деминерализованной воде и соответствующим разведением. Для каждой обработки используют по 5 растений. Через 12 дней после инокуляции результаты опыта оценивают путем определения процента пораженных грибом листьев по сравнению с уровнем заболевания контрольных растений. Взаимодействия фунгицидов в смесях рассчитывают по методу Колби.
Пример В-4: активность в отношении Phytophtora infestans на томатах
а) Лечебное действие
Растения томатов сорта «Roter Gnom» выращивают в течение трех недель и затем опрыскивают суспензией зооспор гриба и инкубируют в камере при +18-+20°С и насыщенной атмосферной влажности. Увлажнение прекращают через 24 ч. После высыхания растений их опрыскивают смесью (концентрация 200 част./млн), полученной из препаративной формы действующих веществ в виде смачивающегося порошка. После высыхания нанесенного распылением покрытия растения возвращают на 4 дня в увлажняющую камеру. Количество и размер типичных повреждений листьев, возникших в течение этого времени, используют в качестве критерия для оценки эффективности тестируемых субстанций.
б) Профилактическое системное действие
Действующее вещество, находящееся в препаративной форме в виде смачивающегося порошка, наносят в концентрации 60 част./млн (по отношению к объему почвы) на поверхность почвы цветочных горшков, в которых находятся 3-недельные растения томатов сорта «Roter Gnom». Через три дня нижнюю сторону листьев опрыскивают суспензией зооспор Phytophtora infestans. Затем растения выдерживают в течение 5 дней в камере для опрыскивания при +18 -+20°С и насыщенной атмосферной влажности. Количество и размер типичных повреждений листьев, возникших в течение этого времени, используют в качестве критерия для оценки эффективности тестируемых субстанций.
Пример В-5: активность в отношении Phytophtora на растениях картофеля
а) Остаточное защитное действие
2-3-недельные растения картофеля (сорт Bintje) выращивают в течение 3 недель и затем опрыскивают смесью для опрыскивания (0,02% действующего вещества), полученной из смачивающегося порошка действующих веществ. Через 24 ч обработанные растения заражают суспензией спорангиев гриба. Поражение грибом оценивают после инкубации зараженных растений в течение 5 дней при относительной атмосферной влажности 90-100% и температуре +20°С.
б) Системное действие
Смесью для опрыскивания (0,002% действующих веществ в пересчете на объем почвы), полученной из смачивающегося порошка действующих веществ, поливают почву вокруг 2-3-недельных растений картофеля (сорт Bintje), которые выращивали в течение 3 недель. Принимают меры предосторожности для того, чтобы смесь для опрыскивания не попадала на надземные части растений. Через 48 ч обработанные растения заражают суспензией спорангиев гриба. Поражение грибом оценивают после инкубации зараженных растений в течение 5 дней при относительной атмосферной влажности 90-100% и температуре +20°С.
Пример В-6: активность в отношении Phytophtora infestans на листовых дисках картофеля (сорт Bintje)
Эффективность смесей в отношении Phytophtora infestans можно оценивать в лабораторных опытах на листовых дисках в 24-луночных планшетах (с использованием 4 дисков для оценки вариации).
Соединения по отдельности и их смеси наносят для защиты на нижнюю сторону листовых дисков, лежащих на 0,2%-ном водном агаре, за один день до инокуляции. Инокуляцию осуществляют путем нанесения на каждый диск одной капли (30 мкл) суспензии спорангиев (50000 спорангиев/мл). После инкубации в течение 6 дней (в стандартных условиях в климатической камере при 18°С, световом цикле 12 ч света/12 ч темноты) измеряют пораженную площадь (площадь, на которой происходит споруляция) каждого листового диска и выражают в виде % общей площади листового диска. Активность выражают в виде % по отношению к уровню развития болезни на полностью пораженных необработанных листовых дисках винограда. Ожидаемые взаимодействия фунгицидных компонентов в смесях (Е-значения) рассчитывают согласно методу Колби.
Результаты
Аналогичные результаты получают с использованием других соединений, представляющих собой компонент Б). Аналогичные результаты получают также при использовании других соединений формулы I, например I.01, I.11, I.12, I.13, I.15, I.17, I.19, I.20, I.21 и I.22, в сочетаниях с соединениями, представляющими собой компонент Б).
Пример В-7: активность в отношении Monilinia fructigena на яблоках
Зрелый плод чувствительного сорта яблок обрабатывают препаративной формой тестируемой смеси в камере для опрыскивания. Через один день после нанесения действующих веществ и смеси действующих веществ яблоки инокулируют путем опрыскивания непосредственно тестируемых яблок суспензией спор Monilinia fructigena (4×104 спор/мл). После инкубации в течение 7-14 дней при температуре +21°С и относительной влажности 95% в вегетационной камере оценивают количество случаев болезни и ее серьезность. Взаимодействия фунгицидов в смесях рассчитывают по методу Колби.
Пример В-8: активность в отношении Penicillium expansum на яблоках
Зрелый плод чувствительного сорта яблок обрабатывают препаративной формой тестируемой смеси в камере для опрыскивания. Через один день после нанесения действующих веществ и смеси действующих веществ яблоки инокулируют конидиями Penicillium expansum путем опрыскивания тестируемых яблок суспензией конидий Penicillium expansum. После инкубации в течение 7-14 дней при температуре +22°С и относительной влажности 70% в вегетационной камере оценивают количество случаев болезни и ее серьезность. Взаимодействия фунгицидов в смесях рассчитывают по методу Колби.
Пример В-9: активность в отношении Phlyctaena vagabunda на яблоках
Зрелый плод чувствительного сорта яблок обрабатывают препаративной формой тестируемой смеси в камере для опрыскивания. Через один день после нанесения действующих веществ и смеси действующих веществ яблоки инокулируют конидиями Phlyctaena vagabunda путем опрыскивания тестируемых яблок суспензией конидий. После инкубации в течение 7-14 дней при температуре +22°С и относительной влажности 70% в вегетационной камере оценивают количество случаев болезни и ее серьезность. Взаимодействия фунгицидов в смесях рассчитывают по методу Колби.
Пример В-10: активность в отношении Colletotrichum musae на бананах
Зрелые бананы обрабатывают препаративной формой тестируемой смеси в камере для опрыскивания. Через один день после нанесения действующих веществ и смеси действующих веществ бананы инокулируют конидиями Colletotrichum musae путем опрыскивания тестируемых бананов суспензией конидий. После инкубации в течение 7-14 дней при температуре +22°С и относительной влажности 70% в вегетационной камере оценивают количество случаев болезни и ее серьезность. Взаимодействия фунгицидов в смесях рассчитывают по методу Колби.
Пример В-11: активность в отношении Fusarium moniliforme на бананах
Зрелые бананы обрабатывают препаративной формой тестируемой смеси в камере для опрыскивания. Через один день после нанесения действующих веществ и смеси действующих веществ бананы инокулируют конидиями Fusarium moniliforme путем опрыскивания тестируемых бананов суспензией конидий. После инкубации в течение 7-14 дней при температуре +22°С и относительной влажности 70% в вегетационной камере оценивают количество случаев болезни и ее серьезность. Взаимодействия фунгицидов в смесях рассчитывают по методу Колби.
Пример В-12: активность в отношении Penicillium digitatum на цитрусовых
Зрелый плод чувствительного сорта апельсина обрабатывают препаративной формой тестируемой смеси в камере для опрыскивания. Через один день после нанесения действующих веществ и смеси действующих веществ апельсины инокулируют конидиями Penicillium digitatum путем опрыскивания тестируемых апельсинов суспензией конидий. После инкубации в течение 7-14 дней при температуре +22°С и относительной влажности 70% в вегетационной камере оценивают количество случаев болезни и ее серьезность. Взаимное влияние фунгицидов в смесях рассчитывают по методу Колби.
Смеси по изобретению проявляют высокую активность при тестировании согласно методам, описанным во всех приведенных примерах, для которых не представлены конкретные данные.
Описывается способ борьбы с фитопатогенными болезнями культурных растений, предусматривающий обработку культурных растений или места их произрастания, зараженных этой фитопатогенной болезнью, эффективным количеством композиции, содержащей А) N-сульфонилвалинамид формулы I
где R1 обозначает водород или галофенил и R2 обозначает С1-С4-алкил, в сочетании Б) либо с металаксилом, либо с флуазинамом, либо с манкоцебом, либо с хлорталонилом, либо со стробилурином, либо с пираклостробином, либо с ацибензолар-5-метилом, либо с диметоморфом, либо с флудиоксонилом, либо с цимоксанилом, либо с имазалилом в синергетически эффективных количествах. Описывается также фунгицидная композиция, содержащая эффективную комбинацию компонентов А) и Б) в синергетически эффективном количестве в сочетании с приемлемым для сельского хозяйства носителем и необязательно поверхностно-активным веществом. Технический результат - усиленное фунгицидное действие за счет синергизма. 2 н. и 6 з.п. ф-лы, 3 табл.
А) N-сульфонилвалинамид формулы I
где
R1 обозначает водород или галофенил, и R2 обозначает С1-С4алкил;
в сочетании
Б) либо с металаксилом формулы II, включая металаксил-М формулы IIa
либо с флуазинамом формулы III
либо с манкоцебом формулы IV
либо с хлорталонилом формулы V
либо со стробилурином формулы VI
где Z обозначает СН или N и R обозначает
прежде всего со стробилуринами формул VIa, VIb или VIc
(VIc) пикоксистробин
либо с пираклостробином (BAS 500F) формулы VII
либо с ацибензолар-S-метилом формулы VIII
либо с диметоморфом формулы IX
либо с флудиоксонилом формулы Х
либо с цимоксанилом формулы XI
либо с имазалилом формулы XII, включая S-имазалил формулы XIIa.
в синергетически эффективных количествах.
I.01:N-[2-{3-метокси-4-(2-пропин-1-илокси)-фенил}-этил]-амид 2-этил-сульфониламино-3-метилмасляной кислоты,
I.11:N-[2-{3-метокси-4-(3-(3-хлорфенил)-2-пропин-1-илокси)-фенил}-этил]-амид
2-этилсульфониламино-3-метилмасляной кислоты,
I.12:N-[2-{3-метокси-4-(3-(3-хлорфенил)-2-пропин-1-илокси)-фенил}-этил]-амид
2-метилсульфониламино-3-метилмасляной кислоты,
I.13:N-[2-{3-метокси-4-(3-(4-хлорфенил)-2-пропин-1-илокси)-фенил}-этил]-амид
2-этилсульфониламино-3-метилмасляной кислоты,
I.14:N-[2-{3-метокси-4-(3-(4-хлорфенил)-2-пропин-1-илокси)-фенил}-этил]-амид
2-метилсульфониламино-3-метилмасляной кислоты,
I.15:N-[2-{3-метокси-4-(3-(3-бромфенил)-2-пропин-1-илокси)-фенил}-этил]-амид
2-этилсульфониламино-3-метилмасляной кислоты,
I.17:N-[2-{3-метокси-4-(3-(4-бромфенил)-2-пропин-1-илокси)-фенил}-этил]-
амид 2-этилсульфониламино-3-метилмасляной кислоты,
I.19:N-[2-{3-метокси-4-(3-(4-хлорфенил)-2-пропин-1-илокси)-фенил}-этил]-амид
2-пропилсульфониламино-3-метилмасляной кислоты,
I.20:N-[2-{3-метокси-4-(3-(4-хлорфенил)-2-пропин-1-илокси)-фенил}-этил]-амид
2-(1-метилэтилсульфониламино)-3-метилмасляной кислоты,
I.21:N-[2-{3-метокси-4-(3-(4-хлорфенил)-2-пропин-1-илокси)-фенил}-этил]-амид
2-бутилсульфониламино-3-метилмасляной кислоты, и
I.22:N-[2-{3-метокси-4-(3-(4-хлорфенил)-2-пропин-1-илокси)-фенил}-этил]-амид
2-втор-бутилсульфониламино-3-метилмасляной кислоты.
I.13:N-[2-{3-метокси-4-(3-(4-хлорфенил)-2-пропин-1-илокси)-фенил}-этил]-амид 2-этилсульфониламино-3-метилмасляной кислоты, или
I.14:N-[2-{3-метокси-4-(3-(4-хлорфенил)-2-пропин-1-илокси)-фенил}-этил]-амид
2-метилсульфониламино-3-метилмасляной кислоты, или
I.15:N-[2-{3-метокси-4-(3-(3-бромфенил)-2-пропин-1-илокси)-фенил}-этил]-
амид 2-этилсульфониламино-3-метилмасляной кислоты, или
I.17:N-[2-{3-метокси-4-(3-(4-бромфенил)-2-пропин-1-илокси)-фенил}-этил]-
амид 2-этилсульфониламино-3-метилмасляной кислоты, или
I.19:N-[2-{3-метокси-4-(3-(4-хлорфенил)-2-пропин-1-илокси)-фенил}-этил]-амид
2-пропилсульфониламино-3-метилмасляной кислоты, или
I.20:N-[2-{3-метокси-4-(3-(4-хлорфенил)-2-пропин-1-илокси)-фенил}-этил]-амид
2-(1-метилэтилсульфониламино)-3-метилмасляной кислоты, или
I.21:N-[2-{3-метокси-4-(3-(4-хлорфенил)-2-пропин-1-илокси)-фенил}-этил]-амид
2-бутилсульфониламино-3-метилмасляной кислоты.
| WO 9530651 A1, 16.11.1995 | |||
| WO 9907674 A2, 18.02.1999 | |||
| Способ радиосвязи | 1932 |
|
SU32569A1 |
| WO 9838161 A1, 03.09.1998 | |||
| Способ обжигания капсюлей | 1927 |
|
SU41998A1 |
| WO 9943644 A1, 02.09.1999 | |||
| RU 94004980 A1, 20.03.1996. | |||
