Настоящее изобретение относится к микрокапсулам, содержащим оболочку капсулы, и ядро капсулы, где оболочка капсулы содержит сложный полиэфир, и где ядро капсулы содержит растворимый в воде пестицид, и по меньшей мере 10 мас. % воды, из расчета общей массы ядра капсулы. Изобретение также относится к способу изготовления указанных микрокапсул, содержащему стадии изготовления обратной эмульсии с водной дисперсной фазой и гидрофобной дисперсионной средой, где водная дисперсная фаза содержит спирт, выбранный из диолов и полиолов, и пестицид в растворенном виде; и последующего добавления кислотного компонента, выбранного из двухвалентных и многовалентных карбоновых кислот, или их производного; и к микрокапсулам, полученным в результате указанного способа. Кроме того, изобретение относится к способу борьбы с нежелательной атакой насекомых или клещей, и/или с нежелательной растительностью, и/или к способу регулирования роста растений, где указанные микрокапсулы могут действовать на соответствующих вредителей, их среду обитания, или на культурные растения, которые подлежат защите от соответствующего вредителя, на почву, и/или на культурные растения, и/или на их окружающую среду; к материалам размножения растений, содержащим указанные капсулы; и к применению указанных микрокапсул для уменьшения летучести, или для уменьшения выщелачивания пестицида.
Объем настоящего изобретения содержит комбинации вариантов осуществления с другими вариантами осуществления, раскрытыми в этой заявке.
Препаративная форма пестицидов является постоянной проблемой в агрохимической промышленности. В соответствии с более строгими нормативными положениями, Препаративная форма может оказывать значительное влияние на потребительские свойства средства для защиты растений. Одной из типичных проблем, подлежащих решению, является испарение летучих пестицидов, что обычно вызывает нежелательное нецелевое действие, которое является выше нормы применения пестицидов, высокую оценку степени риска для потребителя, и короткие эффективные периоды воздействия. Другой проблемой является выщелачивание пестицида, вызванное посредством природного, или искусственного орошения, что приводит к загрязнению пресной грунтовой воды, неблагоприятному воздействию на почвенные организмы, а также опять-таки к повышенным нормам применения и коротким эффективным периодам воздействия.
Дополнительной задачей является уменьшение рисков, связанных со здоровьем человека во время работы с агрохимикатами и распыления баковых смесей; уменьшение количества органических растворителей в агрохимических препаративных формах, а также биоразлагаемость по меньшей мере основных соединений препаративной формы. Указанные проблемы и задачи были успешно решены посредством микрокапсул по пункту 1 формулы изобретения.
Микрокапсулы состоят из ядра капсулы и оболочки капсулы. Ядро капсулы обычно содержит по меньшей мере 50 мас. %, предпочтительно по меньшей мере 70 мас. %, наиболее предпочтительно по меньшей мере 90 мас. %, и, в частности, по меньшей мере 95 мас. % смеси воды и пестицида, из расчета общей массы всех компонентов ядра капсулы.
В одном варианте осуществления, ядро капсулы содержит менее 10 мас. % гидрофильных соединений, других, чем пестициды и вода, предпочтительно менее 5 мас. % и, в частности, менее 1 мас. %, из расчета общей массы всех соединений в ядре капсулы.
Гидрофильные соединения могут быть гидрофильными органическими растворителями, такими как ацетон, гамма-бутиролактон, N-метил-2-пирролидон, нитрометан, диметилформамид, диметилпропиленмочевина, сульфолан, диметилкарбонат, диэтилкарбонат, ацетонитрил, диметилсульфоксид, метанол, этанол, пропанол, изопропанол, хлорметан, дихлорметан, хлороформ, пирролидон, этиленгликоль, пропиленгликоль, и глицерол, или сахара, такие как глюкоза, фруктоза, сахароза, мальтоза, и сорбитол.
Обычно, ядро капсулы также не содержит энзимы, такие как липазы, кутиназы, или эстеразы.
Ядро капсулы может содержать вспомогательное вещество, выбранное из поверхностно-активных веществ, таких как анионные поверхностно-активные вещества, неионные поверхностно-активные вещества, и катионные поверхностно-активные вещества, загустители, бактерициды, и красящие вещества, как определено далее ниже. Концентрация вспомогательного вещества в ядре капсулы составляет обычно до 10 мас. %, предпочтительно до 5 мас. % и, в частности, до 1 мас. %, из расчета общей массы соединений ядра капсулы.
Ядро капсулы содержит по меньшей мере 10 мас. % воды, предпочтительно по меньшей мере 30 мас. %, наиболее предпочтительно по меньшей мере 50 мас. % и, в частности, по меньшей мере 70 мас. %, из расчета общей массы всех компонентов ядра капсулы.
Соотношение массы воды в ядре капсулы к массе пестицида в ядре капсулы, как правило, варьируется от 20:1 до 1:5, предпочтительно от 10:1 до 1:3, наиболее предпочтительно от 10:1 до 1:2 и, в частности, от 5:1 до 1:2.
Ядро капсулы дополнительно содержит пестицид. Термин пестицид относится по меньшей мере к одному активному веществу, выбранному из группы фунгицидов, инсектицидов, нематицидов, гербицидов, антидотов, биопестицидов и/или регуляторов роста. В одном варианте осуществления, пестицид представляет собой инсектицид. В другом варианте осуществления, пестицид представляет собой фунгицид. В еще другом варианте осуществления пестицид представляет собой гербицид. Квалифицированному работнику известны такие пестициды, которые можно найти, например, в Pesticide Manual, 16-е изд. (2013), The British Crop Protection Council, Лондон. Подходящими инсектицидами являются инсектициды из класса карбаматов, фосфорорганических соединений, хлорорганических инсектицидов, фенилпиразолов, пиретроиды, неоникотиноидов, спинозинов, авермектинов, мильбемицинов, аналогов ювенильных гормонов, алкилгалидов, нереистоксиновых аналогов оловоорганических соединений, бензоилмочевин, диацилгидразинов, METI акарицидов, а также инсектицидов, таких как хлорпикрин, пиметрозин, флоникамид, клофентезин, гекситиазокс, этоксазол, диафентиурон, пропаргит, тетрадифон, хлорфенапир, DNOC, бупрофезин, циромазин, амитраз, гидраметилнон, ацехиноцил, флуакрипирин, ротенон, или их производные. Подходящими фунгицидами являются фунгициды из классов динитроанилинов, аллиламинов, анилинопиримидинов, антибиотиков, ароматических углеводородов, бензолсульфонамидов, бензимидазолов, бензизотиазолов, бензофенонов, бензотиадиазолов, бензотриазинов, бензилкарбаматов, карбаматов, карбоксамидов, диамидов карбоновых кислот, оксимов цианоацетамидов хлорнитрилов, цианоимидазолов, циклопропанкарбоксамидов, дикарбоксимидов, дигидродиоксазинов, динитрофенилкротонатов, дитиокарбаматов, дитиоланов, этилфосфонатов, этиламинотиазолкарбоксамидов, гуанидинов, гидрокси-(2-амино)пиримидинов, гидроксианилидов, имидазолов, имидазолинонов, неорганических веществ, изобензофуранонов, метоксиакрилатов, метоксикарбаматов, морфолинов, N-фенилкарбаматов, оксазолидиндионы, оксииминоацетатов, оксииминоацетамидов, пептидилпиримидиннуклеозидов, фенилацетамидов, фениламидов, фенилпирролов, фенилмочевин, фосфонатов, фосфоротиолатов, фталамовых кислот, фталимидов, пиперазинов, пиперидинов, пропионамидов, пиридазинонов, пиридинов, пиридинилметилбензамидов, пиримидинаминов, пиримидинов, пиримидинонгидразонов, пирролохинолинонов, хиназолинонов, хинолинов, хинонов, сульфамидов, сульфамоилтриазолов, тиазолкарбоксамидов, тиокарбаматов, тиофанатов, тиофенкарбоксамидов, толуамидов, соединений трифенилолова, триазинов, триазолов. Подходящими гербицидами являются гербициды из классов ацетамидов, амидов, арилоксифеноксипропионатов, бензамидов, бензофурана, бензойных кислот, бензотиадиазинонов, бипиридилия, карбаматов, хлороацетамидов, хлорокарбоновых кислот, циклогександионов, динитроанилинов, динитрофенола, простого дифенилового эфира, глицинов, имидазолинонов, изоксазолов, изоксазолидинонов, нитрилов, N-фенилфталимидов, оксадиазолов, оксазолидиндионов, оксиацетамидов, феноксикарбоновых кислот, фенилкарбаматов, фенилпиразолов, фенилпиразолинов, фенилпиридазинов, фосфиновых кислот, фосфороамидатов, фосфородитиоатов, фталаматов, пиразолов, пиридазинонов, пиридинов, пиридинкарбоновых кислот, пиридинкарбоксамидов, пиримидиндионов, пиримидинил(тио)бензоатов, хинолинкарбоновых кислот, семикарбазонов, сульфониламинокарбонилтриазолинонов, сульфонилмочевин, тетразолинонов, тиадиазолов, тиокарбаматов, триазинов, триазинонов, триазолов, триазолинонов, триазолокарбоксамидов, триазолопиримидинов, трикетонов, урацилов, мочевин. Примерами гербицидов являются глифосат, глюфосинат, паракват, дикват, дикамба, имазамокс, 2,4-дихлорфеноксиуксусная кислота, аминопиралид, клопиралид, флуроксипир, имазапир, имазапик, и триклопир. В одном варианте осуществления, пестицид представляет собой глифосат. В другом варианте осуществления, пестицид представляет собой дикамбу. В еще другом варианте осуществления пестицид представляет собой 2,4-дихлорфеноксиуксусную кислоту. В еще другом варианте осуществления, пестицид представляет собой имазамокс. В еще другом варианте осуществления, пестицид выбирают из глифосата, глюфосината, параквата, диквата, дикамбы, имазамокса, 2,4-дихлорфеноксиуксусной кислоты. В еще другом варианте осуществления, пестицид выбирают из глифосата, глюфосината, дикамбы, имазамокса, 2,4-дихлорфеноксиуксусной кислоты. В еще другом варианте осуществления, пестицид выбирают из глифосата, дикамбы, и имазамокса. В еще другом варианте осуществления, пестицид выбирают из имазамокса, и дикамбы. В еще другом варианте осуществления, пестицид представляет собой дикамбу, в частности, соль дикамбы.
Пестицид является растворимым в воде. Термин растворимый в воде обычно относится к растворимости в воде при температуре 25°C, которая составляет по меньшей мере 1 г/л, предпочтительно по меньшей мере 5 г/л, и наиболее предпочтительно по меньшей мере 10 г/л. Термин пестицид обычно также включает соли пестицида. Пестицид может быть ионным или неионным. В одном варианте осуществления, пестицид является анионным. В случае, когда пестицид является ионным, он обычно присутствует в виде соли, такой как соль металла, галида, трифлата, мезилата, или аммония. В одном варианте осуществления, пестицид представлен в виде соли металла, такой как соль лития, натрия, калия, магния, или кальция. В другом варианте осуществления, пестицид представлен в виде соли галида, такой как хлорид, бромид, йодид. В другом варианте осуществления, пестицид представлен в виде аммониевой соли, такой как соль с метиламмонием, диметиламмонием, триэтиламмонием, триэтаноламмонием, диэтиламмонием, диэтаноламмонием, изопропиламмонием, диизопропилэтиламмонием, 2-(2-аммонийэтокси)этанолом, дигликольаммонием, диэтилентриаммоний N,N-бис-(3-аминопропил)метиламмонием, аммонием, или пиридинием.
В одном варианте осуществления, соль представлена в виде соли натрия, калия, триэтаноламмония, диэтаноламмония, изопропиламмония, 2-(2-аммонийэтокси)этанола, дигликольаммония, или в виде N,N-бис-(3-аминопропил)метиламмониевой соли. В другом варианте осуществления, соль представлена в виде соли натрия, или калия. В другом варианте осуществления, соль представлена в виде соли натрия, калия, в виде триэтаноламмониевой, изопропиламмониевой, дигликольаммониевой, или N,N-бис-(3-аминопропил)метиламмониевой соли. В другом варианте осуществления, соль представлена в виде триэтаноламмониевой, изопропиламмониевой, дигликольаммониевой, или N,N-бис-(3-аминопропил)метиламмониевой соли. В другом варианте осуществления, соль представлена в виде дигликольаммониевой, или N,N-бис-(3-аминопропил)метиламмониевой соли. В другом варианте осуществления, соль представлена в виде дигликольаммониевой соли. В другом варианте осуществления, соль представлена в виде изопропиламмониевой соли. Пестицид обычно присутствует в ядре капсулы в растворенном, или диспергированном виде, предпочтительно в растворенном виде.
Обычно, ядро капсулы содержит от 1 до 90 мас. %, предпочтительно от 5 до 80 мас. %, особенно предпочтительно от 10 до 50 мас. % пестицида относительно общей массы всех компонентов ядра капсулы. Ядро капсулы может содержать по меньшей мере 10 мас. % пестицида, предпочтительно по меньшей мере 20 мас. %, относительно общей массы всех компонентов ядра капсулы. Ядро капсулы может содержать менее 90 мас. % пестицида, предпочтительно до 80 мас. %, более предпочтительно до 50 мас. %, и наиболее предпочтительно до 40 мас. % пестицида, относительно общей массы всех компонентов ядра капсулы.
Микрокапсулы и/или агрохимические составы, содержащие микрокапсулы, могут содержать дополнительные активные соединения, выбранные из
Б) гербицидов класса б1)-б15):
б1) ингибиторы биосинтеза липидов;
b2) ингибиторы ацетолактатсинтазы (ингибиторы ALS);
b3) ингибиторы фотосинтеза;
б4) ингибиторы протопорфириноген-IX оксидазы,
б5) обесцвечивающие гербициды;
б6) ингибиторы энолпирувилшикимат-3-фосфатсинтазы (ингибиторы EPSP);
б7) ингибиторы глутаминсинтетазы;
б8) ингибиторы 7,8-дигидроптероатсинтазы (ингибиторы DHP);
б9) ингибиторы митоза;
б10) ингибиторы синтеза жирных кислот с очень длинной цепью (ингибиторы VLCFA);
б11) ингибиторы биосинтеза целлюлозы;
б12) разобщающие гербициды;
б13) ауксиновые гербициды;
б14) ингибиторы транспорта ауксина; и
б15) другие гербициды, выбранные из группы, состоящей из бромобутида, хлорфлуренола, хлорфлуренол-метила, цинметилина, кумилурона, далапона, дазомета, дифензоквата, дифензокват-метилсульфата, диметипина, DSMA, димрона, эндотала и его солей, этобензанида, флампропа, флампроп-изопропила, флампроп-метила, флампроп-М-изопропила, флампроп-M-метила, флуренола, флуренол-бутила, флурпримидола, фосамина, фосамин-аммония, инданофана, индазифлама, малеинового гидразида, мефлуидида, метама, метиозолина (CAS 403640-27-7), метилазида, метилбромида, метил-димрона, метилйодида, MSMA, олеиновой кислоты, оксазикломефона, пеларгоновой кислоты, пирибутикарбу, квинокламина, триазифлама, тридифана и 6-хлор-3-(2-циклопропил-6-метилфенокси)-4-пиридазинола (CAS 499223-49-3) и его солей и сложных эфиров;
включая их сельскохозяйственно приемлемые соли или производные; и
В) антидотов, включая их сельскохозяйственно приемлемые соли или производные.
Примерами гербицидов Б являются:
б1) из группы ингибиторов биосинтеза липидов: АСС-гербициды, такие как аллоксидим, аллоксидим-натрий, бутроксидим, клетодим, клодинафоп, клодинафоп-пропаргил, циклоксидим, цигалофоп, цигалофоп-бутил, диклофоп, диклофоп-метил, феноксапроп, феноксапроп-этил, феноксапроп-П, феноксапроп-П-этил, флуазифоп, флуазифоп-бутил, флуазифоп-П, флуазифоп-П-бутил, галоксифоп, галоксифоп-метил, галоксифоп-П, галоксифоп-П-метил, метамифоп, пиноксаден, профоксидим, пропаквизафоп, квизалофоп, квизалофоп-этил, квизалофоп-тефурил, квизалофоп-П, квизалофоп-П-этил, квизалофоп-П-тефурил, сетоксидим, тепралоксидим, тралкоксидим, 4-(4'-хлор-4-циклопропил-2'-фтор[1,1'-бифенил]-3-ил)-5-гидрокси-2,2,6,6-тетраметил-2Н-пиран-3(6Н)-он (CAS 1312337-72-6); 4-(2',4'-дихлор-4-циклопропил[1,1'-бифенил]-3-ил)-5-гидрокси-2,2,6,6-тетраметил-2Н-пиран-3(6Н)-он (CAS 1312337-45-3); 4-(4'-хлор-4-этил-2'-фтор[1,1'-бифенил]-3-ил)-5-гидрокси-2,2,6,6-тетраметил-2Н-пиран-3(6Н)-он (CAS 1033757-93-5); 4-(2',4'-дихлор-4-этил[1,1'-бифенил]-3-ил)-2,2,6,6-тетраметил-2Н-пиран-3,5(4Н,6Н)-дион (CAS 1312340-84-3); 5-(ацетилокси)-4-(4'-хлор-4-циклопропил-2'-фтор[1,1'-бифенил]-3-ил)-3,6-дигидро-2,2,6,6-тетраметил-2Н-пиран-3-он (CAS 1312337-48-6); 5-(ацетилокси)-4-(2',4'-дихлор-4-циклопропил-[1,1'-бифенил]-3-ил)-3,6-дигидро-2,2,6,6-тетраметил-2Н-пиран-3-он; 5-(ацетилокси)-4-(4'-хлор-4-этил-2'-фтор[1,1'-бифенил]-3-ил)-3,6-дигидро-2,2,6,6-тетраметил-2Н-пиран-3-он (CAS 1312340-82-1); 5-(ацетилокси)-4-(2',4'-дихлор-4-этил[1,1'-бифенил]-3-ил)-3,6-дигидро-2,2,6,6-тетраметил-2Н-пиран-3-он (CAS 1033760-55-2); сложный метиловый эфир 4-(4'-хлор-4-циклопропил-2'-фтор[1,1'-бифенил]-3-ил)-5,6-дигидро-2,2,6,6-тетраметил-5-оксо-2Н-пиран-3-ил угольной кислоты (CAS 1312337-51-1); сложный метиловый эфир 4-(2',4'-дихлор-4-циклопропил-[1,1'-бифенил]-3-ил)-5,6-дигидро-2,2,6,6-тетраметил-5-оксо-2Н-пиран-3-ил угольной кислоты; сложный метиловый эфир 4-(4'-хлор-4-этил-2'-фтор[1,1'-бифенил]-3-ил)-5,6-дигидро-2,2,6,6-тетраметил-5-оксо-2Н-пиран-3-ил угольной кислоты (CAS 1312340-83-2); сложный метиловый эфир 4-(2',4'-дихлор-4-этил[1,1'-бифенил]-3-ил)-5,6-дигидро-2,2,6,6-тетраметил-5-оксо-2Н-пиран-3-ил угольной кислоты (CAS 1033760-58-5); и не-АСС гербициды, такие как бенфуресат, бутилат, циклоат, далапон, димепиперат, ЕРТС, эспрокарб, этофумезат, флупропанат, молинат, орбенкарб, пебулат, просульфокарб, ТСА, тиобенкарб, тиокарбазил, триаллат и вернолат;
б2) из группы ALS-ингибиторов: сульфонилмочевины, такие как амидосульфурон, азимсульфурон, бенсульфурон, бенсульфурон-метил, хлоримурон, хлоримурон-этил, хлорсульфурон, циносульфурон, циклосульфамурон, этаметсульфурон, этаметсульфурон-метил, этоксисульфурон, флазасульфурон, флуцетосульфурон, флупирсульфурон, флупирсульфурон-метил-натрий, форамсульфурон, галосульфурон, галосульфурон-метил, имазосульфурон, йодосульфурон, йодосульфурон-метил-натрий, йофенсульфурон, йофенсульфурон-натрий, мезосульфурон, метазосульфурон, метсульфурон, метсульфурон-метил, никосульфурон, ортосульфамурон, оксасульфурон, примисульфурон, примисульфурон-метил, пропирисульфурон, просульфурон, пиразосульфурон, пиразосульфурон-этил, римсульфурон, сульфометурон, сульфометурон-метил, сульфосульфурон, тифенсульфурон, тифенсульфурон-метил, триасульфурон, трибенурон, трибенурон-метил, трифлоксисульфурон, трифлусульфурон, трифлусульфурон-метил и тритосульфурон, имидазолиноны, такие как имазаметабенз, имазаметабенз-метил, имазамокс, имазапик, имазапир, имазахин и имазетапир, триазолопиримидиновые гербициды и сульфонанилиды, такие как клорансулам, клорансулам-метил, диклосулам, флуметсулам, флорасулам, метосулам, пенокссулам, пиримисульфан и пирокссулам, пиримидинилбензоаты, такие как биспирибак, биспирибак-натрий, пирибензоксим, пирифталид, пириминобак, пириминобак-метил, пиритиобак, пиритиобак-натрий, 4-[[[2-[(4,6-диметокси-2-пиримидинил)окси]фенил]метил]амино]-бензойной кислоты-1-метилэтиловый сложный эфир (CAS 420138-41-6), 4-[[[2-[(4,6-диметокси-2-пиримидинил)окси]фенил]метил]амино]-бензойной кислоты пропиловый сложный эфир (CAS 420138-40-5), N-(4-бромфенил)-2-[(4,6-диметокси-2-пиримидинил)окси]бензолметанамин (CAS 420138-01-8), сульфониламинокарбонил-триазолиноновые гербициды, такие как флукарбазон, флукарбазон-натрий, пропоксикарбазон, пропоксикарбазон-натрий, тиенкарбазон и тиенкарбазон-метил; и триафамон; среди указанного, предпочтительный вариант осуществления изобретения относится к тем составам, которые содержат по меньшей мере один имидазолиноновый гербицид;
б3) из группы ингибиторов фотосинтеза: амикарбазон, ингибиторы фотосистемы II, например, триазиновые гербициды, включая хлоротриазин, триазиноны, триазиндионы, метилтиотриазины и пиридазиноны, такие как аметрин, атразин, хлоридазон, цианазин, десметрин, диметаметрин, гексазинон, метрибузин, прометон, прометрин, пропазин, симазин, симетрин, тербуметон, тербутилазин, тербутрин и триэтазин, арилмочевина, такая как хлорбромурон, хлортолурон, хлорксурон, димефурон, диурон, флуометурон, изопротурон, изоурон, линурон, метамитрон, метабензтиазурон, метобензурон, метоксурон, монолинурон, небурон, сидурон, тебутиурон и тиадиазурон, фенилкарбаматы, такие как десмедифам, карбутилат, фенмедифам, фенмедифам-этил, нитрильные гербициды, такие как бромфеноксим, бромоксинил и его соли и сложные эфиры, йоксинил и его соли и сложные эфиры, урацилы, такие как бромацил, ленацил и тербацил, и бентазон и бентазон-натрий, пиридат, пиридафол, пентанохлор и пропанил и ингибиторы фотосистемы I, такие как дикват, дикват-дибромид, паракват, паракват-дихлорид и паракват-диметилсульфат. Среди указанного, предпочтительный вариант осуществления изобретения относится к тем составам, которые содержат по меньшей мере один арилмочевинный гербицид. Среди указанного, также предпочтительный вариант осуществления изобретения относится к тем составам, которые содержат по меньшей мере один триазиновый гербицид. Среди указанного, также предпочтительный вариант осуществления изобретения относится к тем составам, которые содержат по меньшей мере один нитрильный гербицид;
б4) из группы ингибиторов протопорфириноген-IX оксидазы: ацифлуорфен, ацифлуорфен-натрий, азафенидин, бенкарбазон, бензфендизон, бифенокс, бутафенацил, карфентразон, карфентразон-этил, хлометоксифен, цинидон-этил, флуазолат, флуфенпир, флуфенпир-этил, флумиклорак, флумиклорак-пентил, флумиоксазин, фторгликофен, фторгликофен-этил, флутиацет, флутиацет-метил, фомесафен, галосафен, лактофен, оксадиаргил, оксадиазон, оксифлуорфен, пентоксазон, профлуазол, пираклонил, пирафлуфен, пирафлуфен-этил, сафлуфенацил, сульфентразон, тидиазимин, тиафенацил, трифлудимоксазин, этил[3-[2-хлор-4-фтор-5-(1-метил-6-трифторметил-2,4-диоксо-1,2,3,4-тетрагидропиримидин-3-ил)фенокси]-2-пиридилокси]ацетат (CAS 353292-31-6; S-3100), N-этил-3-(2,6-дихлор-4-трифторметилфенокси)-5-метил-1H-пиразол-1-карбоксамидо (CAS 452098-92-9), N-тетрагидрофурфурил-3-(2,6-дихлор-4-трифторметилфенокси)-5-метил-1H-пиразол-1-карбоксамидо (CAS 915396-43-9), N-этил-3-(2-хлор-6-фтор-4-трифторметилфенокси)-5-метил-1H-пиразол-1-карбоксамидо (CAS 452099-05-7), N-тетрагидрофурфурил-3-(2-хлор-6-фтор-4-трифторметилфенокси)-5-метил-1H-пиразол-1-карбоксамидо (CAS 452100-03-7), 3-[7-фтор-3-оксо-4-(проп-2-инил)-3,4-дигидро-2Н-бензо[1,4]оксазин-6-ил]-1,5-диметил-6-тиоксо-[1,3,5]триазинан-2,4-дион (CAS 451484-50-7), 2-(2,2,7-трифтор-3-оксо-4-проп-2-инил-3,4-дигидро-2Н-бензо[1,4]оксазин-6-ил)-4,5,6,7-тетрагидро-изоиндол-1,3-дион (CAS 1300118-96-0), 1-метил-6-трифторметил-3-(2,2,7-трифтор-3-оксо-4-проп-2-инил-3,4-дигидро-2Н-бензо[1,4]оксазин-6-ил)-1Н-пиримидин-2,4-дион (CAS 1304113-05-0), метил (E)-4-[2-хлор-5-[4-хлор-5-(дифторметокси)-1H-метил-пиразол-3-ил]-4-фтор-фенокси]-3-метокси-бут-2-эноат (CAS 948893-00-3), и 3-[7-хлор-5-фтор-2-(трифторметил)-1Н-бензимидазол-4-ил]-1-метил-6-(трифторметил)-1Н-пиримидин-2,4-дион (CAS 212754-02-4);
б5) из группы обесцвечивающих гербицидов: ингибиторы PDS: бефлубутамид, дифлуфеникан, флуридон, флурохлоридон, флуртамон, норфлуразон, пиколинафен, и 4-(3-трифторметилфенокси)-2-(4-трифторметилфенил)пиримидин (CAS 180608-33-7), ингибиторы HPPD: бензобициклон, бензофенап, бициклопирон, кломазон, фенквинтрион, изоксафлутол, мезотрион, пирасульфотол, пиразолинат, пиразоксифен, сулысоторион, тефурилтрион, темботрион, толпиралат, топрамезон, обесцвечивающие гербициды, гербициды с неизвестной мишенью: аклонифен, амитрол и флуметурон;
б6) из группы ингибиторов EPSP-синтазы: глифосат, глифосат-изопропиламмоний, глифосат-калий и глифосат-тримезиум (сульфосат);
б7) из группы ингибиторов глутаминсинтазы: биланафос (биалафос), биланафос-натрий, глюфосинат, глюфосинат-П и глюфосинат-аммоний;
б8) из группы ингибиторов DHP-синтазы: асулам;
б9) из группы ингибиторов митоза:
соединения группы K1: динитроанилины, такие как бенфлуралин, бутралин, динитрамин, эталфлуралин, флухлоралин, оризалин, пендиметалин, продиамин и трифлуралин, фосфорамидаты, такие как амипрофос, амипрофос-метил, и бутамифос, гербициды на основе бензойной кислоты, такие как хлортал, хлортал-диметил, пиридины, такие как дитиопир и тиазопир, бензамиды, такие как пропизамид и тебутам; соединения группы K2: карбетамид, хлорпрофам, флампроп, флампроп-изопропил, флампроп-метил, флампроп-М-изопропил, флампроп-М-метил и профам; среди указанного, соединения группы K1, в частности динитроанилины, являются предпочтительными;
б10) из группы ингибиторов VLCFA: хлороацетамиды, такие как ацетохлор, алахор, бутахлор, диметахлор, диметенамид, диметенамид-П, метазахлор, метолахлор, метолахлор-S, петоксамид, претилахлор, пропахлор, пропизохлор и тенилхлор, оксиацетанилиды, такие как флуфенацет и мефенацет, ацетанилиды, такие как дифенамид, напроанилид, напропамид и напропамид-M, тетразолиноны, такие фентразамид, и другие гербициды, такие как анилофос, кафенстрол, феноксасульфон, ипфенкарбазон, пиперофос, пироксасульфон и изоксазолиновые соединения формул II.1, II.2, II.3, II.4, II.5, II.6, II.7, II.8 и II.9
При этом изоксазолиновые соединения формулы (1)1 являются известными в уровне техники, например, из WO 2006/024820, WO 2006/037945, WO 2007/071900 и WO 2007/096576;
из ингибиторов VLCFA, предпочтение отдают хлорацетамидам и оксиацетамидам;
б11) из группы ингибиторов биосинтеза целлюлозы:
хлортиамид, дихлобенил, флупоксам, индазифлам, изоксабен, триазифлам и 1-циклогексил-5-пентафторфенилокси-14-[1,2,4,6]тиатриазин-3-иламин (CAS 175899-01-1);
б12) из группы разобщающих гербицидов:
диносеб, динотерб и DNOC и его соли;
б13) из группы ауксиновых гербицидов:
2,4-D и его соли и сложные эфиры, такие как клацифос, 2,4-DB и его соли и сложные эфиры, аминоциклопирахлор и его соли и сложные эфиры, аминопиралид и его соли, такие как аминопиралид-диметиламмоний, аминопиралид-трис(2-гидроксипропил)аммоний и его сложные эфиры, беназолин, беназолин-этил, хлорамбен и его соли и сложные эфиры, кломепроп, клопиралид и его соли и сложные эфиры, дикамба и его соли и сложные эфиры, дихлорпроп и его соли и сложные эфиры, дихлорпроп-П и его соли и сложные эфиры, флуроксипир, флуроксипир-бутометил, флуроксипир-мептил, галоксифен и его соли и сложные эфиры (CAS 943832-60-8); МСРА и его соли и сложные эфиры, МСРА-тиоэтил, МСРВ и его соли и сложные эфиры, мекопроп и его соли и сложные эфиры, мекопроп-П и его соли и сложные эфиры, пиклорам и его соли и сложные эфиры, хинклорак, хинмерак, ТВА (2,3,6) и его соли и сложные эфиры, триклопир и его соли и сложные эфиры, 4-амино-3-хлор-6-(4-хлор-2-фтор-3-метоксифенил)-5-фторпиридин-2-карбоновая кислота и бензил 4-амино-3-хлор-6-(4-хлор-2-фтор-3-метоксифенил)-5-фторпиридин-2-карбоксилат (CAS 1390661-72-9);
б14) из группы ингибиторов транспорта ауксина: дифлуфензопир, дифлуфензопир-натрий, напталам и напталам-натрий;
б15) из группы других гербицидов: бромобутид, хлорфлуренол, хлорфлуренол-метил, цинметилин, кумилурон, циклопириморат (CAS 499223-49-3) и его соли и сложные эфиры, далапон, дазомет, дифензокват, дифензокват-метилсульфат, диметипин, DSMA, димрон, эндотал и его соли, этобензанид, флуренол, флуренол-бутил, флурпримидол, фосамин, фосамин-аммоний, инданофан, малеиновый гидразид, мефлуидид, метам, метиозолин (CAS 403640-27-7), метилазид, метилбромид, метил-димрон, метилйодид, MSMA, олеиновая кислота, оксазикломефон, пеларго новая кислота, пирибутикарб, квинокламин и тридифан.
Антидоты представляют собой химические соединения, которые предотвращают или уменьшают вред, наносимый полезным культурным растениям, не оказывая при этом существенного влияния на гербицидное действие гербицидных активных компонентов настоящих составов в отношении нежелательной растительности. Они могут применяться либо перед посевом (например, в виде обработок семян, черенков или рассады), либо в виде довсходового применения или послевсходового применения к полезным культурным растениям. Антидоты и микрокапсулы применяют одновременно, в случае, когда ядро капсулы содержит антидоты, но также могут применяться последовательно, в случае, когда агрохимический состав содержит антидоты, но не в ядре капсулы.
Подходящие антидоты представляют собой, например, (хинолин-8-окси)уксусные кислоты, 1-фенил-5-галоалкил-1Н-1,2,4-триазол-3-карбоновые кислоты, 1-фенил-4,5-дигидро-5-алкил-1Н-пиразол-3,5-дикарбоновые кислоты, 4,5-дигидро-5,5-диарил-3-изоксазолкарбоновые кислоты, дихлорацетамиды, альфа-оксииминофенилацетонитрилы, ацетофеноноксимы, амиды 4,6-дигало-2-фенилпиримидины, N-[[4-(аминокарбонил)фенил]сульфонил]-2-бензойные кислоты, 1,8-нафтойный ангидрид, 2-гало-4-(галоалкил)-5-тиазолкарбоновые кислоты, фосфортиолаты и N-алкил-О-фенилкарбаматы и их сельскохозяйственно приемлемые соли и их сельскохозяйственно приемлемые производные, такие как амиды, сложные эфиры, и сложные тиоэфиры, при условии, что они имеют группу кислоты.
В одном варианте осуществления, антидоты В представляют собой беноксакор, клоквинтоцет, ципросульфамид, дихлормид, фенхлоразол, фенклорим, фурилазол, изоксадифен, мефенпир, нафтойный ангидрид, 4-(дихлорацетил)-1-окса-4-азаспиро[4.5]декан (MON4660, CAS 71526-07-3), 2,2,5-триметил-3-(дихлорацетил)-1,3-оксазолидин (R-29148, CAS 52836-31-4), или N-(2-метоксибензоил)-4-[(метиламинокарбонил)амино]бензолсульфонамид (CAS 129531-12-0).
Активные соединения Б из групп б1)-б15)и активные соединения В являются известными гербицидами и антидотами, смотри, например. The Compendium of Pesticide Common Names (http://www.alanwood.net/pesticides/); Farm Chemicals Handbook 2000 издание 86, Meister Publishing Company, 2000; В. Hock, С. Fedtke, R.R. Schmidt, Herbizide [Гербициды], Georg Thieme Verlag, Штутгарт 1995; W.H. Ahrens, Herbicide Handbook, 7-е издание. Weed Science Society of America, 1994; и K.K. Hatzios, Herbicide Handbook, дополненное к 7-у изданию, Weed Science Society of America, 1998. 2,2,5-триметил-3-(дихлорацетил)-1,3-оксазолидин [CAS No. 52836-31-4] также упоминается как R-29148. 4-(дихлорацетил)-1-окса-4-азаспиро[4.5]декан [CAS No. 71526-07-3] также упоминается как AD-67 и MON 4660.
Отнесение активных соединений к соответствующим механизмам действия основано на современных знаниях. Если к одному активному соединению применимы несколько механизмов действия, то это вещество относят только к одному механизму действия.
Активные соединения Б и В, которые имеют карбоксильную группу, могут применяться в составах в соответствии с изобретением в виде кислоты, в виде сельскохозяйственно подходящей соли, как упоминается выше, или даже в виде сельскохозяйственно приемлемого производного.
В случае дикамбы, подходящие соли включают соли, где противоион представляет собой сельскохозяйственно приемлемый катион. Например, подходящие соли дикамбы представляют собой дикамбу-натрий, дикамбу-калий, дикамбу-метиламмоний, дикамбу-диметиламмоний, дикамбу-изопропиламмоний, дикамбу-дигликольамин, дикамбу-оламин, дикамбу-диоламин, дикамбу-троламин, дикамбу-N,N-бис-(3-аминопропил)метиламин и дикамбу-диэтилентриамин. Примеры подходящего сложного эфира представляют собой дикамбу-метил и дикамбу-бутотил. Подходящие соли 2,4-D представляют собой 2,4-D-аммоний, 2,4-D-диметиламмоний, 2,4-D-диэтиламмоний, 2,4-D-диэтаноламмоний (2,4-D-диоламин), 2,4-D-триэтаноламмоний, 2,4-D-изопропиламмоний, 2,4-D-триизопропаноламмоний, 2,4-D-гептиламмоний, 2,4-D-додециламмоний, 2,4-D-тетрадециламмоний, 2,4-D-триэтиламмоний, 2,4-D-трис(2-гидроксипропил)аммоний, 2,4-D-трис(изопропил)аммоний, 2,4-D-троламин, 2,4-D-литий, 2,4-D-натрий. Примеры подходящих сложных эфиров 2,4-D представляют собой 2,4-D-бутотил, 2,4-D-2-бутоксипропил, 2,4-D-3-бутоксипропил, 2,4-D-бутил, 2,4-D-этил, 2,4-D-этилгексил, 2,4-D-изобутил, 2,4-D-изооктил, 2,4-D-изопропил, 2,4-D-мептил, 2,4-D-метил, 2,4-D-октил, 2,4-D-пентил, 2,4-D-пропил, 2,4-D-тефурил и клацифос. Подходящие соли 2,4-DB представляют собой, например, 2,4-DB-натрий, 2,4-DB-калий и 2,4-DB-диметил-аммоний. Подходящие сложные эфиры 2,4-DB представляют собой, например, 2,4-DB-бутил и 2,4-DB-изооктил. Подходящие соли дихлорпропа представляют собой, например, дихлорпроп-натрий, дихлорпроп-калий и дихлорпроп-диметиламмоний. Примеры подходящих сложных эфиров дихлорпропа представляют собой дихлорпроп-бутотил и дихлорпроп-изооктил. Подходящие соли и сложные эфиры МСРА включают МСРА-бутотил, МСРА-бутил, МСРА-диметиламмоний, МСРА-диоламин, МСРА-этил, МСРА-тиоэтил, МСРА-2-этилгексил, МСРА-изобутил, МСРА-изооктил, МСРА-изопропил, МСРА-изопропиламмоний, МСРА-метил, МСРА-оламин, МСРА-калий, МСРА-натрий и МСРА-троламин. Подходящая соль МСРВ представляет собой МСРВ-натрий. Подходящий сложный эфир МСРВ представляет собой МСРВ-этил. Подходящие соли клопиралида представляют собой клопиралид-калий, клопиралид-оламин и клопиралид-трис-(2-гидроксипропил)аммоний. Пример подходящих сложных эфиров клопиралида представляет собой клопиралид-метил. Примеры подходящего сложного эфира флуроксипира представляют собой флуроксипир-мептил и флуроксипир-2-бутокси-1-метилэтил, где флуроксипир-мептил является предпочтительным. Подходящие соли пиклорама представляют собой пиклорам-диметиламмоний, пиклорам-калий, пиклорам-триизопропаноламмоний, пиклорам-триизопропиламмоний и пиклорам-троламин. Подходящим сложным эфиром пиклорама является пиклорам-изооктил.
Подходящей солью триклопира является триклопир-триэтиламмоний. Подходящие сложные эфиры триклопира представляют собой, например, триклопир-этил и триклопир-бутотил. Подходящие соли и сложные эфиры хлорамбена включают хлорамбен-аммоний, хлорамбен-диоламин, хлорамбен-метил, хлорамбен-метиламмоний и хлорамбен-натрий. Подходящие соли и сложные эфиры 2,3,6-ТВА включают 2,3,6-ТВА-диметиламмоний, 2,3,6-ТВА-литий, 2,3,6-ТВА-калий и 2,3,6-ТВА-натрий. Подходящие соли и сложные эфиры аминопиралида включают аминопиралид-калий, аминопиралид-диметиламмоний, и аминопиралид-трис(2-гидроксипропил)аммоний. Подходящие соли глифосата представляют собой, например, глифосат-аммоний, глифосат-диаммоний, глифосат-диметиламмоний, глифосат-изопропиламмоний, глифосат-калий, глифосат-натрий, глифосат-тримезиум, а также этаноламиновые и диэтаноламиновые соли, предпочтительно глифосат-диаммоний, глифосат-изопропиламмоний и глифосат-тримезиум (сульфосат). Подходящей солью глюфосината является, например, глюфосинат-аммоний. Подходящей солью глюфосината-П является, например, глюфосинат-П-аммоний. Подходящие соли и сложные эфиры бромоксинила представляют собой, например, бромоксинил-бутират, бромоксинил-гептаноат, бромоксинил-октаноат, бромоксинил-калий и бромоксинил-натрий.
Подходящие соли и сложные эфиры йоксинила представляют собой, например, йоксинил-октаноат, йоксинил-калий и йоксинил-натрий. Подходящие соли и сложные эфиры мекопропа включают мекопроп-бутотил, мекопроп-диметиламмоний, мекопроп-диоламин, мекопроп-этадил, мекопроп-2-этилгексил, мекопроп-изооктил, мекопроп-метил, мекопроп-калий, мекопроп-натрий и мекопроп-троламин.
Подходящие соли мекопропа-П представляют собой, например, мекопроп-П-бутотил, мекопроп-П-диметиламмоний, мекопроп-П-2-этилгексил, мекопроп-П-изобутил, мекопроп-П-калий и мекопроп-П-натрий. Подходящей солью дифлуфензопира является, например, дифлуфензопир-натрий. Подходящей солью напталама является, например, напталам-натрий. Подходящие соли и сложные эфиры аминоциклопирахлора представляют собой, например, аминоциклопирахлор-диметиламмоний, аминоциклопирахлор-метил, аминоциклопирахлор-триизопропаноламмоний, аминоциклопирахлор-натрий и аминоциклопирахлор-калий. Подходящей солью хинклорака является, например, хинклорак-диметиламмоний. Подходящей солью хинмерака является, например, хинмерак-диметиламмоний. Подходящей солью имазамокса является, например, имазамокс-аммоний. Подходящие соли имазапика представляют собой, например, имазапик-аммоний и имазапик-изопропиламмоний. Подходящие соли имазапира представляют собой, например, имазапир-аммоний и имазапир-изопропиламмоний. Подходящей солью имазахина является, например, имазахин-аммоний. Подходящие соли имазетапира представляют собой, например, имазетапир-аммоний и имазетапир-изопропиламмоний. Подходящей солью топрамезона является, например, топрамезон-натрий.
В одном варианте осуществления, дополнительное активное соединение представляет собой гербицид Б). В другом варианте осуществления, дополнительное активное соединение представляет собой антидот В).
В одном варианте осуществления, ядро капсулы содержит ровно один пестицид. В другом варианте осуществления, агрохимический состав, содержащий микрокапсулы, содержит ровно один пестицид в ядре капсулы.
В другом варианте осуществления, ядро капсулы содержит ровно один пестицид и по меньшей мере одно, предпочтительно ровно одно дополнительное активное соединение. В другом варианте осуществления, ядро капсулы содержит ровно один пестицид и по меньшей мере одно, предпочтительно ровно одно дополнительное активное соединение, выбранное из гербицидов Б). В другом варианте осуществления, ядро капсулы содержит ровно один пестицид и по меньшей мере одно, предпочтительно ровно одно дополнительное активное соединение, выбранное из антидотов В). В другом варианте осуществления, агрохимический состав, содержащий микрокапсулы, содержит ровно один пестицид и по меньшей мере одно, предпочтительно ровно одно дополнительное активное соединение в ядре капсулы. В другом варианте осуществления, агрохимический состав, содержащий микрокапсулы, содержит ровно один пестицид, и по меньшей мере одно, предпочтительно ровно одно неинкапсулированное дополнительное активное соединение. В другом варианте осуществления, агрохимический состав, содержащий микрокапсулы, содержит ровно один пестицид, и по меньшей мере одно, предпочтительно ровно одно неинкапсулированное дополнительное активное соединение, выбранное из гербицидов Б). В другом варианте осуществления, агрохимический состав, содержащий микрокапсулы, содержит ровно один пестицид, и по меньшей мере одно, предпочтительно ровно одно неинкапсулированное дополнительное активное соединение, выбранное из антидотов В). В другом варианте осуществления, агрохимический состав, содержащий микрокапсулы, содержит ровно один пестицид и по меньшей мере одно, предпочтительно ровно одно дополнительное активное соединение в ядре капсулы, и по меньшей мере одно, предпочтительно ровно одно неинкапсулированное дополнительное активное соединение. В другом варианте осуществления, агрохимический состав, содержащий микрокапсулы, содержит ровно один пестицид и по меньшей мере одно, предпочтительно ровно одно дополнительное активное соединение, выбранное из гербицидов Б), в ядре капсулы, и по меньшей мере одно, предпочтительно ровно одно неинкапсулированное дополнительное активное соединение. В другом варианте осуществления, агрохимический состав, содержащий микрокапсулы, содержит ровно один пестицид и по меньшей мере одно, предпочтительно ровно одно дополнительное активное соединение, выбранное из антидотов В), в ядре капсулы, и ровно одно неинкапсулированное дополнительное активное соединение.
В двухкомпонентных составах, содержащих ровно один пестицид в качестве компонента α и ровно одно дополнительное активное соединение в качестве компонента β, соотношение массы активных соединений α:β, как правило, находится в диапазоне от 1:1000 до 1000:1, предпочтительно в диапазоне от 1:500 до 500:1, в частности, в диапазоне от 1:250 до 250:1, и особенно предпочтительно в диапазоне от 1:75 до 75:1.
В двухкомпонентных составах, содержащих ровно один антидот B в качестве компонента β, соотношение массы активных соединений А:В, как правило, находится в диапазоне от 1:1000 до 1000:1, предпочтительно в диапазоне от 1:500 до 500:1, в частности, в диапазоне от 1:250 до 250:1, и особенно предпочтительно в диапазоне от 1:75 до 75:1.
В трехкомпонентных составах, содержащих ровно один пестицид в качестве компонента α, и ровно один гербицид Б в качестве компонента β, а также ровно один антидот B в качестве компонента со, относительные пропорции по массе компонентов α:β, как правило, находятся в диапазоне от 1:1000 до 1000:1, предпочтительно в диапазоне от 1:500 до 500:1, в частности, в диапазоне от 1:250 до 250:1, и особенно предпочтительно в диапазоне от 1:75 до 75:1, соотношение массы компонентов α: ω, как правило, находится в диапазоне от 1:1000 до 1000:1, предпочтительно в диапазоне от 1:500 до 500:1, в частности, в диапазоне от 1:250 до 250:1, и особенно предпочтительно в диапазоне от 1:75 до 75:1, и соотношение массы компонентов β:ω, как правило, находится в диапазоне от 1:1000 до 1000:1, предпочтительно в диапазоне от 1:500 до 500:1, в частности, в диапазоне от 1:250 до 250:1, и особенно предпочтительно в диапазоне от 1:75 до 75:1. Соотношение массы компонентов α+β к массе компонента со находится предпочтительно в диапазоне от 1:500 до 500:1, в частности, в диапазоне от 1:250 до 250:1, и особенно предпочтительно в диапазоне от 1:75 до 75:1.
В соответствии с одним вариантом осуществления дополнительное активное соединение выбирают из ингибиторов биосинтеза липидов (гербицид б1). Указанные соединения представляют собой соединения, которые ингибируют биосинтез липидов. Ингибирование биосинтеза липидов может осуществляться либо в результате ингибирования ацетил-СоА-карбоксилазы (которые далее называют АСС-гербицидами), либо в результате другого способа действия (которые далее называют не-АСС гербицидами). АСС-гербициды относятся к группе А классификации HRAC, где не-АСС-гербициды относятся к группе N классификации HRAC.
В соответствии с другим вариантом осуществления, дополнительное активное соединение выбирают из ALS-ингибиторов (гербицид б2). Гербицидное действие указанных соединений основано на ингибировании ацетолактатсинтазы и, таким образом, на ингибировании биосинтеза аминокислоты с разветвленной цепью. Указанные ингибиторы относятся к группе В классификации HRAC.
В соответствии с другим вариантом осуществления, дополнительное активное соединение выбирают из ингибиторов фотосинтеза (гербицид б3). Гербицидное действие указанных соединений основано либо на ингибировании фотосистемы II в растениях (так называемые PSII-ингибиторы, группы C1, C2 и С3 классификации HRAC), либо на изменении переноса электронов в фотосистеме I в растениях (так называемые PSI-ингибиторы, группа D классификации HRAC) и, таким образом, на ингибировании фотосинтеза. В числе указанных, ингибиторы PSII являются предпочтительными.
В соответствии с другим вариантом осуществления, дополнительное активное соединение выбирают из ингибиторов протопорфириноген-IX-оксидазы (гербицид б4). Гербицидное действие указанных соединений основано на ингибировании протопорфириноген-IX-оксидазы. Указанные ингибиторы относятся к группе Е классификации HRAC.
В соответствии с другим вариантом осуществления, дополнительное активное соединение выбирают из обесцвечивающих гербицидов (гербицид б5). Гербицидное действие указанных соединений основано на ингибировании биосинтеза каротеноидов. Указанные соединения включают соединения, которые ингибируют биосинтез каротеноидов посредством ингибирования фитоендесатуразы (так называемые ингибиторы PDS, группа F1 классификации HRAC), соединения, которые ингибируют 4-гидроксифенилпируват-диоксигеназы (ингибиторы HPPD, группа F2 HRAC классификации), соединения, которые ингибируют DOX-синтазу (группа F4 классификации HRAC), и соединения, которые ингибируют биосинтез каротеноидов посредством неизвестного способа действия (обесцвечивающие гербициды - с неизвестной мишенью, группа F3 классификации HRAC).
В соответствии с другим вариантом осуществления, дополнительное активное соединение выбирают из ингибиторов EPSP-синтазы (гербицид б6). Гербицидное действие указанных соединений основано на ингибировании энолпирувилшикимат-3-фосфатсинтазы и, таким образом, на ингибировании биосинтеза аминокислоты в растениях. Указанные ингибиторы относятся к группе G классификации HRAC.
В соответствии с другим вариантом осуществления, дополнительное активное соединение выбирают из ингибиторов глутаминсинтетазы (гербицид б7). Гербицидное действие указанных соединений основано на ингибировании глутаминсинтетазы и, таким образом, на ингибировании биосинтеза аминокислоты в растениях. Указанные ингибиторы относятся к группе Н классификации HRAC.
В соответствии с другим вариантом осуществления, дополнительное активное соединение выбирают из ингибиторов DHP-синтазы (гербицид б8). Гербицидное действие указанных соединений основано на ингибировании 7,8-дигидроптероатсинтазы. Указанные ингибиторы относятся к группе I классификации HRAC.
В соответствии с другим вариантом осуществления, дополнительное активное соединение выбирают из ингибиторов митоза (гербицид б9). Гербицидное действие указанных соединений основано на нарушении или ингибировании образования или построения микротрубочек и, таким образом, на ингибировании митоза. Указанные ингибиторы относятся к группам K1 и K2 классификации HRAC. Среди указанного, соединения группы K1, в частности, динитроанилины, являются предпочтительными.
В соответствии с другим вариантом осуществления, дополнительное активное соединение выбирают из ингибиторов VLCFA (гербицид б10). Гербицидное действие указанных соединений основано на ингибировании синтеза жирных кислот с очень длинной цепью и, таким образом, на нарушении или ингибировании деления клеток в растениях. Указанные ингибиторы относятся к группе K3 классификации HRAC.
В соответствии с другим вариантом осуществления, дополнительное активное соединение выбирают из ингибиторов биосинтеза целлюлозы (гербицид б11). Гербицидное действие указанных соединений основано на ингибировании биосинтеза целлюлозы и, таким образом, на ингибировании синтеза стенок клеток в растениях. Указанные ингибиторы относятся к группе L классификации HRAC.
В соответствии с другим вариантом осуществления, дополнительное активное соединение выбирают из разобщающих гербицидов (гербицид б12). Гербицидное действие указанных соединений основано на разрыве клеточной мембраны. Указанные ингибиторы относятся к группе М классификации HRAC.
В соответствии с другим вариантом осуществления, дополнительное активное соединение выбирают из ауксиновых гербицидов (гербицид б13). Указанные соединения включают соединения, которые имитируют ауксины, т.е., растительные гормоны, и воздействуют на рост растений. Указанные соединения относятся к группе О классификации HRAC.
В соответствии с другим вариантом осуществления, дополнительное активное соединение выбирают из ингибиторов транспорта ауксина (гербицид б14). Гербицидное действие указанных соединений основано на ингибировании транспорта ауксина в растениях. Указанные соединения относятся к группе Р классификации HRAC.
В отношении приведенных механизмов действия и классификации активных веществ, смотри например, "HRAC, Classification of Herbicides According to Mode of Action", http://www.plantprotection.org/hrac/MOA.html).
Ядро капсулы обычно содержит по меньшей мере 30 мас. % воды, по меньшей мере 10 мас. % пестицида, и необязательно по меньшей мере 10 мас. % дополнительного активного соединения, относительно общей массы всех компонентов ядра капсулы. В одном варианте осуществления, ядро капсулы содержит по меньшей мере 50 мас. % воды, по меньшей мере 20 мас. % пестицида, и необязательно по меньшей мере 10 мас. % дополнительного активного соединения, относительно общей массы всех компонентов ядра капсулы. В еще другом варианте осуществления, ядро капсулы содержит по меньшей мере 70 мас. % воды и по меньшей мере 20 мас. % пестицида, относительно общей массы всех компонентов ядра капсулы.
Пестицид может иметь давление насыщенного пара при температуре 25°С, которое составляет по меньшей мере 0,1 мПа, предпочтительно по меньшей мере 1 мПа, и наиболее предпочтительно по меньшей мере 3 мПа. Давление насыщенного пара относится к равновесному давлению, и может определяться специалистом в данной области посредством известных способов, таких, как раскрыто в стандарте ASTM E1194-07.
Оболочка капсулы обычно покрывает всю площадь поверхности ядра капсулы.
В зависимости от толщины оболочки капсулы, которая может зависеть от выбранных условий процесса, а также от количества исходных материалов, что касается проницаемости оболочки капсулы, то она может быть непроницаемой, или минимально проницаемой для материала ядра капсулы.
Средний размер частиц, также упоминается как медианный диаметр микрокапсул, которые могут быть описаны как значение D50, где 50% от количества микрокапсул имеют размер частиц ниже, чем значение D50. Обычно, средний размер частиц варьируется от 0,1 до 10 мкм. В одном варианте осуществления, средний размер частиц капсул варьируется от 0,5 до 10 мкм. В другом варианте осуществления, средний размер частиц капсул находится в диапазоне от 0,5 до 10 мкм.
Распределение размера частиц может определяться посредством дифракции лазерного излучения водной суспензии, содержащей микрокапсулы. Изготовление образца, например, разбавление до измеряемой концентрации, в этом методе измерения, inter alia будет зависеть от применяемого аппарата (например, Malvem Mastersizer).
Соотношение массы ядра капсулы к массе оболочки капсулы, как правило, составляет от 50:50 до 98:2. Предпочтение отдают соотношению массы ядро/оболочка, которое составляет 75:25-97:3.
Микрокапсулы включают оболочку капсулы, содержащую сложный полиэфир. Синтез сложных полиэфиров, как правило, достигается в результате реакции поликонденсации мономеров, несущих карбоксильную группу, а также мономеров, несущих гидроксильные группы, или мономеров, несущих карбонильные функциональные группы и гидроксильные функциональные группы. Для цели этого изобретения, термин сложный полиэфир относится к полимерам, содержащим сложноэфирные связи между мономерами, которые образуют основную цепь полимера. В частности, термин сложный полиэфир не относится к полимерам, содержащим сложноэфирные связи только в виде боковых отростков гребенчатых полимеров, таких, как в полимерах, содержащих алкил(мет)акрилаты, алкокси(мет)акрилаты, или алкилалкокси(мет)акрилаты.
Предпочтение отдают сложным полиэфирам, которые сформированы в результате поликонденсации двух комплементарных мономеров, например, диола и дикарбоновой кислоты, или их производного. В частности, сложный полиэфир сформирован в результате поликонденсации спирта, выбранного из диодов и полиолов, а также кислотного компонента, выбранного из двухвалентных карбоновых кислот, а также многовалентных карбоновых кислот, или их производного. Смеси спиртов, и смеси кислотных компонентов являются также подходящими. Полиол должен пониматься как спирт с 3, 4, 5, или большим количеством гидроксильных групп, в частности, от 3 до 5 гидроксильных групп, в то время как многовалентная карбоновая кислота должна пониматься как угольная кислота с 3, 4, 5, или большим количеством карбоксильных групп, в частности, от 3 до 5 карбоксильных групп.
В одном варианте осуществления, производное кислотного компонента применяют для получения сложного полиэфира, например, такие как галоидангидриды, сложные эфиры кислоты, сложные тиоэфиры кислоты, и ангидриды. В другом варианте осуществления, кислотный компонент представляет собой галоидангидрид. В еще одном варианте осуществления, кислотный компонент представляет собой ангидрид.
Термин галоидангидрид обычно относится к двухвалентным, или многовалентным карбоновым кислотам, где по меньшей мере две группы карбоновой кислоты на мономер представлены в виде хлорангидрида, бромангидрида, или йодангидрида. Обычно, галоидангидрид представляет собой хлорангидрид.
Примеры кислотных компонентов представляют собой щавелевую кислоту, малоновую кислоту, янтарную кислоту, глутаровую кислоту, адипиновую кислоту, себациновую кислоту, фталевую кислоту, и терефталевую кислоту, трикарбаллиловую кислоту, и 1,2,4,5-бензолкарбоновую кислоту. В одном варианте осуществления, кислотный компонент выбирают из щавелевой кислоты, малоновой кислоты, янтарной кислоты, глутаровой кислоты, адипиновой кислоты, себациновой кислоты, фталевой кислоты, и терефталевой кислоты. В другом варианте осуществления, кислотный компонент выбирают из терефталевой кислоты, и адипиновой кислоты.
В одном варианте осуществления, спирт представляет собой диол. В другом варианте осуществления, спирт представляет собой полиол. В другом варианте осуществления, кислотный компонент представляет собой двухвалентную карбоновую кислоту. В еще другом варианте осуществления, кислотный компонент представляет собой многовалентную карбоновую кислоту.
Независимо друг от друга, подходящие двухвалентные карбоновые кислоты, или полиолы, а также подходящие кислотные компоненты обычно имеют 2-20 атомов С, предпочтительно 2-10 атомов С, наиболее предпочтительно 2-5 атомов С.
Подходящие спирты обычно представляют собой этиленгликоль, диэтиленгликоль, триэтиленгликоль, 1,2-пропиленгликоль, 1,3-пропиленгликоль, 1,1-диметил-1,2-этандиол, дипропиленгликоль, триэтиленгликоль, тетраэтиленгликоль, пентаэтиленгликоль, трипропиленгликоль, 1,2-, 1,3- или 1,4-бутандиол, 1,5-пентандиол, неопентилгликоль, 1,6-гександиол, 2-метил-1,5-пентандиол, 2-этил-1,4-бутандиол, 1,4-диметилолциклогексан, 2,2-бис(4-гидроксициклогексил)пропан, глицерол, триметилолэтан, триметилолпропан, триметилолбутан, 2,2-бис(гидроксилметил)-1,3-пропандиол (пентаэритритол), дитриметилолпропан, эритритол и сорбитол. В одном варианте осуществления, спирт выбирают из этиленгликоля, 1,2-пропандиола, 1,3-пропандиола, глицерола, 1,4-бутандиола, триметилолпропана, пентаэритритола, неопентилгликоля, и 1,6-гександиола. В другом варианте осуществления, спирт представляет собой глицерол. В другом варианте осуществления, спирт представляет собой пентаэритритол. В другом варианте осуществления, спирт представляет собой неопентилгликоль. В другом варианте осуществления, спирт представляет собой триметилолпропан. В другом варианте осуществления, спирт представляет собой глицерол, пентаэритритол, триметилолпропан или неопентилгликоль. В другом варианте осуществления, спирт представляет собой глицерол, или пентаэритритол.
Другими подходящими спиртами являются полиолы со степенью полимеризации (СП), которая находится в диапазоне от 10 до 6000, Предпочтительными полимерными полиолами являются поливиниловые спирты.
Степень полимеризации определяют как среднее число мономерных звеньев в полимере или олигомере. Степень полимеризации равна (Mn/M0), где Mn представляет собой среднечисловую молекулярную массу (которую определяют посредством гель-проникающей хроматографии), и M0 представляет собой молекулярную массу мономерного звена.
Поливиниловый спирт (= ПВС) в общем случае соответствует формуле
-СН2-СНОН-СН2-СНОН-
с небольшим количеством (до 2%) формулы
-СН2-СНОН-СНОН-СН2-
Известно, что поливиниловый спирт получают посредством гидролиза (деацетилирования) поливинилацетата, в результате чего сложноэфирные группы поливинилацетата гидролизуются в гидроксильные группы, образуя таким образом поливиниловый спирт.
Степень гидролиза является критерием того, сколько групп превращаются в гидроксильные группы. По этой причине, термин "поливиниловый спирт" в связи с приведенной выше степенью гидролиза, фактически, означает виниловый полимер, содержащий сложный эфир и гидроксильные группы.
В одном варианте осуществления, поливиниловый спирт имеет степень гидролиза между 10% и 99,9%.
Материал ядра обычно содержит диол, или полиол в небольших количествах, например, до 5 мас. %, предпочтительно до 1 мас. %.
Оболочка капсулы обычно является биоразлагаемой. Для целей настоящего изобретения, вещество или смесь веществ соответствует признаку, называемому "биоразлагаемый", если это вещество или смесь веществ имеет процент степени биоразложения, который составляет по меньшей мере 10 мас. % в течение 1 года в аэробных условиях, предпочтительно, который составляет по меньшей мере 50 мас. % в течение 1 года, наиболее предпочтительно, который составляет по меньшей мере 90 мас. % в течение 1 года, из расчета общей массы оболочки капсулы, и в соответствии с методами, определенными в DIN EN 13432:2000 и DIN EN ISO 14855:1999.
Как правило, результатом биоразлагаемости является то, что оболочка капсулы разрушается в течение соответствующего и очевидного периода времени. Разложение может вызываться ферментативно, гидролитически, окислительно, и/или в результате подвержения воздействию электромагнитного излучения, такого как УФ-излучение и, наиболее преимущественно вызывается посредством подвержения воздействию микроорганизмов, таких как бактерии, дрожжи, грибы, и водоросли. Примером метода количественной оценки биоразлагаемости является смешивание образца с почвой и его сохранение на протяжении определенного времени. В качестве примера, выделение CO2 как мера биоразложения образца может анализироваться в соответствии с руководством проведения испытаний ОЭСР 301:1992 (301F Manometric Respiratory Test). В этом случае, образец смешивают с почвой и помещают в бутылку, которую затем герметично закрывают. Бутылка дополнительно содержит поглощающий CO2 шар, такой как гидроксид натрия, для удаления выдялющегося из межклеточной атмосферы CO2. Верхняя часть бутылки дополнительно содержит клапан для подачи кислорода, с тем, чтобы поддерживать давление и концентрацию кислорода в бутылке. Количество потребляемого кислорода может быть установлено в количественном отношении на протяжении заданного периода времени, для того чтобы рассчитать степень биоразложения образца. В качестве альтернативы, во время эксперимента дополнительный кислород не подается, и частичный вакуум в бутылке устанавливается в верхней части бутылки.
В одном варианте осуществления, изобретение относится к микрокапсулам, содержащим оболочку капсулы и ядро капсулы;
где оболочка капсулы включает сложный полиэфир, который содержит в полимеризованном виде
а) спирт, выбранный из этиленгликоля, 1,2-пропандиола, 1,3-пропандиола, глицерола, 1,4-бутандиола, триметилолпропана, пентаэритритола, неопентилгликоля, и 1,6-гександиола;
б) кислотный компонент, выбранный из щавелевой кислоты, малоновой кислоты, янтарной кислоты, глутаровой кислоты, адипиновой кислоты, себациновой кислоты, фталевой кислоты, и терефталевой кислоты;
где ядро капсулы содержит пестицид с растворимостью в воде при температуре 25°С, которая составляет по меньшей мере 1 г/л, и давлением насыщенного пара при температуре 25°С, которое составляет по меньшей мере 0,1 мПа; и
где ядро капсулы дополнительно содержит по меньшей мере 10 мас. % воды, из расчета общей массы ядра капсулы
В другом варианте осуществления, изобретение относится к микрокапсулам, содержащим оболочку капсулы и ядро капсулы;
где оболочка капсулы включает сложный полиэфир, который содержит в полимеризованном виде
а) спирт, выбранный из этиленгликоля, 1,2-пропандиола, 1,3-пропандиола, глицерола, 1,4-бутандиола, триметилолпропана, пентаэритритола, неопентилгликоля, и 1,6-гександиола;
б) кислотный компонент, выбранный из щавелевой кислоты, малоновой кислоты, янтарной кислоты, глутаровой кислоты, адипиновой кислоты, себациновой кислоты, фталевой кислоты, и терефталевой кислоты;
где ядро капсулы содержит пестицид с растворимостью в воде при температуре 25°С, которая составляет по меньшей мере 1 г/л, и давлением насыщенного пара при температуре 25°С, которое составляет по меньшей мере 1 мПа; и
где ядро капсулы дополнительно содержит по меньшей мере 10 мас. % воды, из расчета общей массы ядра капсулы
В еще другом варианте осуществления, изобретение относится к микрокапсулам, содержащим оболочку капсулы и ядро капсулы;
где оболочка капсулы включает сложный полиэфир, который содержит в полимеризованном виде
а) спирт, выбранный из этиленгликоля, 1,2-пропандиола, 1,3-пропандиола, глицерола, 1,4-бутандиола, триметилолпропана, пентаэритритола, неопентилгликоля, и 1,6-гександиола;
б) кислотный компонент, выбранный из щавелевой кислоты, малоновой кислоты, янтарной кислоты, глутаровой кислоты, адипиновой кислоты, себациновой кислоты, фталевой кислоты, и терефталевой кислоты;
где ядро капсулы содержит по меньшей мере 20 мас. % гербицида, из расчета общей массы всех компонентов ядра капсулы;
где гербицид имеет растворимость в воде при температуре 25°С, которая составляет по меньшей мере 1 г/л, и давление насыщенного пара 25°С, которое составляет по меньшей мере 1 мПа; и
где ядро капсулы дополнительно содержит по меньшей мере 10 мас. % воды, из расчета общей массы ядра капсулы
В еще другом варианте осуществления, изобретение относится к микрокапсулам, содержащим оболочку капсулы и ядро капсулы;
где оболочка капсулы включает сложный полиэфир, который содержит в полимеризованном виде
а) спирт, выбранный из глицерола, триметилолпропана, пентаэритритола, или неопентилгликоля;
б) кислотный компонент, выбранный из адипиновой кислоты, и терефталевой кислоты;
где ядро капсулы содержит по меньшей мере 20 мас. % гербицида, из расчета общей массы всех компонентов ядра капсулы;
где гербицид имеет растворимость в воде при температуре 25°С, которая составляет по меньшей мере 1 г/л, и давление насыщенного пара 25°С, которое составляет по меньшей мере 1 мПа; и
где ядро капсулы дополнительно содержит по меньшей мере 10 мас. % воды, из расчета общей массы ядра капсулы
В еще другом варианте осуществления, изобретение относится к микрокапсулам, содержащим оболочку капсулы и ядро капсулы;
где оболочка капсулы включает сложный полиэфир, который содержит в полимеризованном виде
а) спирт, выбранный из глицерола, триметилолпропана, пентаэритритола, или неопентилгликоля;
б) кислотный компонент, выбранный из адипиновой кислоты, и терефталевой кислоты;
где ядро капсулы содержит по меньшей мере 20 мас. % гербицида, из расчета общей массы всех компонентов ядра капсулы;
где гербицид имеет растворимость в воде при температуре 25°С, которая составляет по меньшей мере 1 г/л, и давление насыщенного пара 25°С, которое составляет по меньшей мере 1 мПа; и
где ядро капсулы дополнительно содержит по меньшей мере 10 мас. % воды, из расчета общей массы ядра капсулы.
В еще другом варианте осуществления, изобретение относится к микрокапсулам, содержащим оболочку капсулы и ядро капсулы;
где оболочка капсулы включает сложный полиэфир, который содержит в полимеризованном виде
а) спирт, выбранный из глицерола, триметилолпропана, пентаэритритола, или неопентилгликоля;
б) кислотный компонент, выбранный из адипиновой кислоты, и терефталевой кислоты;
где ядро капсулы содержит по меньшей мере 20 мас. % гербицида, из расчета общей массы всех компонентов ядра капсулы;
где гербицид имеет растворимость в воде при температуре 25°С, которая составляет по меньшей мере 1 г/л, и давление насыщенного пара 25°С, которое составляет по меньшей мере 1 мПа; и
где ядро капсулы дополнительно содержит по меньшей мере 10 мас. % воды, из расчета общей массы ядра капсулы
В еще другом варианте осуществления, изобретение относится к микрокапсулам, содержащим оболочку капсулы и ядро капсулы;
где оболочка капсулы включает сложный полиэфир, который содержит в полимеризованном виде
а) спирт, выбранный из глицерола, триметилолпропана, пентаэритритола, или неопентилгликоля;
б) кислотный компонент, выбранный из адипиновой кислоты, и терефталевой кислоты;
где ядро капсулы содержит гербицид, выбранный из глифосата, глюфосината, параквата, диквата, дикамбы, имазамокса, 2,4-дихлорфеноксиуксусной кислоты, аминопиралида, клопиралида, флуроксипира, имазапира, имазапика, и триклопира; и
где ядро капсулы дополнительно содержит по меньшей мере 30 мас. % воды, из расчета общей массы ядра капсулы.
В еще другом варианте осуществления, изобретение относится к микрокапсулам, содержащим оболочку капсулы и ядро капсулы;
где оболочка капсулы включает сложный полиэфир, который содержит в полимеризованном виде
а) спирт, выбранный из глицерола, триметилолпропана, пентаэритритола, или неопентилгликоля;
б) кислотный компонент, выбранный из адипиновой кислоты, и терефталевой кислоты;
где ядро капсулы содержит дикамбу; и
где ядро капсулы дополнительно содержит по меньшей мере 30 мас. % воды, из расчета общей массы ядра капсулы.
В еще другом варианте осуществления, изобретение относится к микрокапсулам, содержащим оболочку капсулы и ядро капсулы;
где оболочка капсулы включает сложный полиэфир, который содержит в полимеризованном виде
а) спирт, выбранный из глицерола, триметилолпропана, пентаэритритола, или неопентилгликоля;
б) кислотный компонент, выбранный из адипиновой кислоты, и терефталевой кислоты;
где ядро капсулы содержит дикамбу и дополнительное активное соединение; и
где ядро капсулы дополнительно содержит по меньшей мере 30 мас. % воды, из расчета общей массы ядра капсулы.
В еще другом варианте осуществления, изобретение относится к микрокапсулам, содержащим оболочку капсулы и ядро капсулы;
где оболочка капсулы включает сложный полиэфир, который содержит в полимеризованном виде
а) спирт, выбранный из глицерола, триметилолпропана, пентаэритритола, или неопентилгликоля;
б) кислотный компонент, выбранный из адипиновой кислоты, и терефталевой кислоты;
где ядро капсулы содержит дикамбу и дополнительное активное соединение, выбранное из гербицидов Б); и
где ядро капсулы дополнительно содержит по меньшей мере 30 мас. % воды, из расчета общей массы ядра капсулы.
Настоящее изобретение также относится к способу изготовления микрокапсул, который включает стадии
а) изготовления обратной эмульсии с водной дисперсной фазой, и гидрофобной дисперсионной средой, где водная дисперсная фаза содержит спирт, выбранный из диолов, и полиолов, и пестицид в растворенном виде; и
б) последующего добавления кислотного компонента, выбранного из двухвалентных и многовалентных карбоновых кислот, или их производного.
Количество подлежащего применению полиола в соответствии с изобретением, а также галоидангидрида двухвалентной или многовалентной карбоновой кислоты, варьируется в пределах обычных значений, применяемых в случае методов межфазной поликонденсации.
В зависимости от параметров способа, кислотный компонент представляет собой двухвалентную или многовалентную карбоновую кислоту, или их производное, как определено выше. В одном варианте осуществления, на дополнительной стадии в), для проведения реакции полимеризации, добавляют катализатор, и при этом кислотный компонент представлен в виде его свободной кислоты. Катализатор может быть связующим веществом. Подходящие связующие вещества выбирают из карбодиимидов, таких как DCC (дициклогексилкарбодиимид) и DCI (диизопропилкарбодиимид), производных бензотриазола, таких как HATU (O-(7-азабензотриазол-1-ил)-N,N,N',N'-тетраметилуронийгексафторфосфат), HBTU ((обензотриазол-1-ил)-N,N,N',N'-тетраметилуронийгексафторфосфат) и HCTU (1H-бензотриазолий-1-[бис(диметиламино)метилен]-5-хлортетрафторборат), и полученных из фосфония активаторов, таких как ВОР ((бензотриазол-1-илокси)-трис(диметиламино) фосфоний гексафторфосфат), Ру-ВОР ((бензотриазол-1-илокси)-трипирролидинфосфоний гексафторфосфат) и Py-BrOP (бромтрипирролидинфосфоний гексафторфосфат).
В другом варианте осуществления, галоидангидрид двухвалентной или многовалентной карбоновой кислоты применяют на стадии б).
Галид двухвалентной или многовалентной карбоновой кислоты обычно применяют в количествах от 0,5 до 40% по массе, из расчета суммы материала ядра капсулы и оболочки капсулы, в частности, в количестве от 1 до 25% по массе.
Гидрофобная дисперсионная среда обычно состоит из гидрофобного разбавителя, который составляет более чем 95% по массе.
В данной заявке ниже, "гидрофобный разбавитель" обозначает разбавители, которые имеют растворимость в воде, составляющую <10 г/л, в частности, <5 г/л при температуре 20°С и атмосферном давлении. В частности, гидрофобный разбавитель выбирают из
- циклогексана,
- масел на основе сложного эфира глицерина,
- углеводородных масел, таких как парафиновое масло, диизопропилнафталин, пурцеллиновое масло, пергидросквален, и растворов микрокристаллических восков в углеводородных маслах,
- животных или растительных масел,
- минеральных масел, начальная точка дистилляции которых при атмосферном давлении составляет прибл. 250°С, и конечная точка дистиляции которых составляет 410°С, таких как например, вазелиновое масло,
- сложных эфиров насыщенных или ненасыщенных жирных кислот, таких как алкилмиристаты, например, изопропил-, бутил- или цетилмиристат, гексадецилстеарат, этил- или изопропилпальмитат и цетилрицинолат,
- силиконовых масел, таких как диметилполисилоксан, метилфенилполисилоксан и кремнийгликолевый сополимер,
- жирных кислот и жирных спиртов или восков, таких как карнаубский воск, канделильский воск, пчелиный воск, микрокристаллический воск, озокеритовый воск, и олеаты Ca, Mg и Al, миристаты, линолеаты и стеараты.
Смеси гидрофобных разбавителей также являются подходящими. Термин "масла на основе сложного эфира глицерина" означает сложные эфиры насыщенных или ненасыщенных жирных кислот с глицерином.
Подходящими являются моно-, ди- и триглицериды, и их смеси. Предпочтение отдают триглицеридам жирных кислот. Жирными кислотами, которые могут быть упомянуты при этом, например, являются С6-С12-жирные кислоты, такие как гексановая кислота, октановая кислота, декановая кислота и додекановая кислота. Предпочтительными маслами на основе сложного эфира глицерина являются триглицериды С6-С12-жирной кислоты, в частности, триглицериды октановой кислоты и декановой кислоты, и их смеси.
В одном варианте осуществления, гидрофобный разбавитель представляет собой углеводород, выбранный из ароматических и алифатических углеводородов. В другом варианте осуществления, гидрофобный разбавитель представляет собой циклоалкан, С6-С20 алкан, или их смеси, такие как циклогексан, и С10-C12-изоалканы. В другом варианте осуществления, гидрофобная жидкость представляет собой ароматический углеводород, такой как бензол, толуол, нафталин, алкилированный нафталин, или их смеси.
Водная дисперсная фаза обычно содержит более чем 5 мас. % воды, из расчета общей массы дисперсной фазы, предпочтительно по меньшей мере 10 мас. %, более предпочтительно по меньшей мере 30 мас. % и, в частности, по меньшей мере 50 мас. %. В другом варианте осуществления, водная дисперсная фаза содержит более чем 5 мас. % воды, из расчета общей массы ядра капсулы полученных таким образом микрокапсул, предпочтительно по меньшей мере 10 мас. %, более предпочтительно по меньшей мере 30 мас. % и, в частности, по меньшей мере 50 мас. %.
Двухвалентная или многовалентная карбоновая кислота, или их производное, могут растворяться на стадии б), перед их смешиванием с водной фазой в гидрофобном разбавителе, как определено выше. Двухвалентная или многовалентная карбоновая кислота могут растворяться в той же гидрофобной жидкости, применяемой для гидрофобной дисперсионной среды на стадии а), или же в другой. В одном варианте осуществления, двухвалентную или многовалентную карбоновую кислоту растворяют в сложном эфире насыщенных или ненасыщенных жирных кислот, таком как дибутиладипат, цетилмиристат, гексадецилстеарат, этил- или изопропилпальмитат и цетилрицинолат, предпочтительно дибутиладипат.
Обычно, защитный коллоид добавляют на стадии а) способа изготовления микрокапсул, как часть масляной фазы. Как правило, микрокапсулы изготавливают в присутствии по меньшей мере одного органического защитного коллоида. Указанные защитные коллоиды могут быть ионными или нейтральными. Защитные коллоиды могут применяться в данном случае либо отдельно, либо даже в смеси двух или большего количества защитных коллоидов с одинаковыми или разными зарядами.
В частности, защитный коллоид представляет собой амфифильный полимер. В соответствии с одним вариантом осуществления, амфифильный полимер получают посредством свободнорадикальной полимеризации мономерного состава, содержащего этиленненасыщенные гидрофильные мономеры II и этиленненасыщенные гидрофобные мономеры I. Амфифильный полимер в данном случае, в частности, демонстрирует статистическое распределение мономерных звеньев.
Подходящие этиленненасыщенные гидрофобные мономеры I содержат длинноцепочечные мономеры с C8-С20-алкильнвми радикалами. Подходящими, например, являются сложные эфиры С8-С20-спиртов, в частности, С12-С20-спиртов, в частности, С16-С20-спиртов, с этиленненасыщенными карбоновыми кислотами, в частности, с этиленненасыщенными С3-С6-карбоновыми кислотами, такими как акриловая кислота, метакриловая кислота, фумаровая кислота, итаконовая кислота и аконитиновая кислота. В качестве примера могут быть упомянуты додецилакрилат, додецилметакрилат, тридецилакрилат, тридецилметакрилат, тетрадецилакрилат, тетрадецилметакрилат, октадецилакрилат, октадецилметакрилат. Особое предпочтение отдают октадецилакрилату и октадецилметакрилату
В контексте этиленненасыщенных гидрофильных мономеров II, гидрофильные означает то, что они, при температуре 20°С и атмосферном давлении, имеют растворимость в воде, составляющую >50 г/л.
Подходящими этиленненасыщенными гидрофильными мономерами II являются этиленненасыщенные мономеры с группами кислоты, и их соли, этиленненасыщенные четвертичные соединения, сложные гидрокси(С1-С4)алкиловые эфиры этиленненасыщенных кислот, алкиламиноалкил(мет)акрилаты и алкиламиноалкил(мет)акриламиды. Этиленненасыщенными гидрофильными мономерами с группами кислоты или соли групп кислоты, которые могут быть упомянуты в качестве примера, являются акриловая кислота, метакриловая кислота, 2-акриламид-2-метилпропансульфоновая кислота, итаконовая кислота, малеиновая кислота, фумаровая кислота. Этиленненасыщенными четвертичными соединениями, которые могут быть упомянуты, являются диметиламиноэти акрилат или метакрилаты, которые кватернизованы метилхлоридом. Дополнительными подходящими Этиленненасыщенными гидрофильными мономерами являются малеиновый ангидрид и акриламид. Особенно предпочтительными мономерами II являются (мет)акриловая кислота.
Кроме этиленненасыщенных гидрофобных мономеров (мономеры I) и этиленненасыщенных гидрофильных мономеров (мономеры II), амфифильный полимер также может содержать дополнительные сомономеры (мономеры III) в полимеризованном виде, которые отличаются от мономеров из групп I и II. Этиленненасыщенные сомономеры этого типа могут выбираться таким образом, чтобы изменять растворимость амфифильного полимера.
Другие подходящие мономеры (мономеры III) представляют собой неионные мономеры, которые необязательно имеют С1-С4-алкильные радикалы. В частности, другие мономеры выбирают из стирола, С1-С4-алкилстиролов, таких как метилстирол, сложных виниловых эфиров С3-С6-карбоновых кислот, таких как винилацетат, винилгалиды, акрилонитрил, метакрилонитрил, этилен, бутилен, бутадиен и другие олефины, сложные С1-С4-алкиловые эфиры и сложные глицидиловые эфиры этиленненасыщенных карбоновых кислот. Предпочтение отдают сложным С1-С4-алкиловым эфирам и сложным глицидиловым эфирам этиленненасыщенных С3-С6-карбоновых кислот, таких как акриловая кислота, метакриловая кислота, фумаровая кислота, итаконовая кислота и аконитиновая кислота, например, метилакрилат, метилметакрилат, бутилакрилат или бутилметакрилат, и глицидилметакрилат.
Соотношение массы этиленненасыщенных гидрофобных мономеров/этиленненасыщенных гидрофильных мономеров составляет, в частности, 95/5-20/80, в частности 90/10-30/60,
Амфифильный полимер, как правило, имеет среднюю молекулярную массу Mw (определенную посредством гель-проникающей хроматографии), которая составляет от 5000 до 500000 г/моль, в частности, от 10000 до 400000 г/моль и, в частности, от 30000 до 200000 г/моль.
Амфифильные полимеры, в частности, изготавливают посредством начального введения всего количества мономеров в виде смеси, а затем проведения полимеризации. Кроме того, является возможным добавлять мономеры во время полимеризации через некоторое время в виде одной или нескольких частей необходимого количества, или же непрерывно в виде постоянных или изменяющихся количественных потоков.
Оптимальное количество амфифильного полимера для стабилизации гидрофильных капель перед проведением реакции и микрокапсул после проведения реакции, во-первых, зависит от амфифильного полимера как такового, во-вторых, зависит от температуры реакции, желательного размера микрокапсул и от материалов оболочки, и также от состава ядра. Оптимально необходимое количество может быть легко установлено обычными специалистами в данной области. Как правило, для изготовления эмульсии амфифильный полимер применяют в количестве, которое составляет от 0,01 до 15% по массе, в частности, 0,05-12% по массе и в частности 0,1-10% по массе, из расчета общей массы капсул.
Стабилизированные капли обратной эмульсии имеют размер, который приблизительно соответствует размеру микрокапсул. Образование оболочки происходит в результате реакции поликонденсации мономеров, которая начинается после добавления кислотного компонента.
Размер капсул может контролироваться в определенных пределах с помощью скорости вращения диспергирующего устройства/гомогенизирующего устройства и/или же посредством концентрации амфифильного полимера и/или посредством его молекулярной массы, т.е. посредством вязкости дисперсионной среды. В связи с этим, размер диспергированных капель уменьшается по мере повышения скорости вращения до предельной скорости вращения.
В связи этим, является важным, чтобы диспергирующие устройства применяли в начале образования капсул. Для непрерывно работающих устройств с принудительным сквозным потоком, иногда является преимущественным пропускать эмульсию через интервал скоростей сдвига несколько раз.
Как правило, полимеризацию проводят при температуре 20-85°С, в частности, при температуре 20-25°С. Целесообразно, полимеризацию осуществляют при атмосферном давлении, хотя при этом также является возможным применять пониженное или немного повышенное давление.
Время реакции поликонденсации составляет обычно 1-10 часов, в основном 2-5 часов.
Полученные микрокапсулы могут отделяться посредством удаления гидрофобного растворителя. Указанное, например, может осуществляться посредством фильтрации, центрифугирования, или выпаривания гидрофобного растворителя, или посредством подходящих способов сушки распылением.
Микрокапсулы могут составляться в виде агрохимического состава, содержащей микрокапсулы и неинкапсулированное вспомогательное вещество, как определено далее ниже. Концентрация неинкапсулированного вспомогательного вещества обычно составляет до 30 мас. %, предпочтительно до 20 мас. % и, в частности, до 15 мас. %, из расчета общей массы агрохимического состава.
Концентрация пестицида в агрохимическом составе обычно составляет от 1 до 90 мас. %, предпочтительно от 1 до 80 мас. %, более предпочтительно от 5 до 70 мас. % общей массы агрохимического состава. Концентрация пестицида и дополнительных активных компонентов в агрохимических составах обычно составляет от 1 до 90 мас. %, предпочтительно от 1 до 80 мас. %, более предпочтительно от 5 до 70 мас. % общей массы агрохимического состава.
Агрохимические составы, как правило, содержат между 0,01 и 95%, предпочтительно между 0,1 и 90%, и наиболее предпочтительно между 0,5 и 75%, по массе капсул. Пестициды применяют с чистотой, которая составляет от 90% до 100%, предпочтительно от 95% до 100% (в соответствии со спектром ЯМР).
Капсулы могут быть превращены в обычные типы препаративных форм агрохимических составов, такие как водные жидкие препаративные формы капсул (например, CS, ZC), пасты, пастилки, смачиваемые порошки или пылевидные материалы (например, WP, SP, WS, DP, DS), таблетки (например, BR, ТВ, DT), гранулы (например, WG, SG, GR, FG, GG, MG), инсектицидные изделия (например, LN), а также гелевые препаративные формы, например, для обработки материалов размножения растений, таких как семена (например, GF). Указанные и дополнительные типы составов определены в "Catalogue of pesticide formulation types and international coding system". Technical Monograph №2, 6-е изд., май 2008 г., CropLife International.
Составы изготавливают известным способом, таким, как описано у Mollet и Grubemann, Formulation technology, Wiley VCH, Вайнхайм, 2001; или в Knowles, New developments in crop protection product formulation, Agrow Reports DS243, T&F Informa, Лондон, 2005.
Примеры подходящих вспомогательных веществ представляют собой растворители, жидкие носители, твердые носители или наполнители, поверхностно-активные вещества, диспергирующие вещества, эмульгирующие вещества, смачивающие вещества, адъюванты, солюбилизаторы, усилители проникновения, защитные коллоиды, вещества для повышения адгезии, загустители, увлажняющие вещества, репелленты, аттрактанты, стимуляторы поедания, компатибилизаторы, бактерициды, понижающие температуру замерзания вещества, противопенные вещества, красящие вещества, придающие клейкость вещества и связующие вещества.
Подходящие растворители и жидкие носители представляют собой воду и органические растворители, такие как фракции минеральных масел с от средней до высокой точки кипения, например, каменное масло, соляровое масло; масла растительного или животного происхождения; алифатические, циклические и ароматические углеводороды, например, толуол, парафин, тетрагидронафталин, алкилированные нафталины; спирты, например, этанол, пропанол, бутанол, бензиловый спирт, циклогексанол; гликоли; ДМСО; кетоны, например, циклогексанон; сложные эфиры, например, лактаты, карбонаты, сложные эфиры жирных кислот, гамма-бутиролактон; жирные кислоты; фосфонаты; амины; амиды, например, N-метилпирролидон, диметиламиды жирных кислот; и их смеси.
Подходящие твердые носители или наполнители представляют собой природные минералы, например, силикаты, кремнегелиты, тальк, каолины, известняк, известь, мел, глины, доломит, диатомит, бентонит, сульфат кальция, сульфат магния, оксид магния; полисахаридные порошки, например, целлюлоза, крахмал; удобрения, например, сульфат аммония, фосфат аммония, нитрат аммония, мочевины; продукты растительного происхождения, например, зерновая мука, мука древесной коры, древесная мука, мука из ореховой скорлупы, и их смеси.
Подходящие поверхностно-активные вещества представляют собой поверхностно-активные соединения, такие как анионные, катионные, неионные и амфотерные поверхностно-активные вещества, блок-полимеры, полиэлектролиты, и их смеси. Такие поверхностно-активные вещества могут применяться в качестве эмульгирующего вещества, диспергирующего вещества, солюбилизатора, смачивающего вещества, усилителя проникновения, защитного коллоида, или адъюванта. Примеры поверхностно-активных веществ перечислены в McCutcheon's, изд. 1: Emulsifiers & Detergents, McCutcheon's Directories, Glen Rock, США, 2008 (International Ed. или North American Ed.).
Подходящие анионные поверхностно-активные вещества представляют собой щелочные, щелочноземельные или аммониевые соли сульфонатов, сульфатов, фосфатов, карбоксилатов, и их смеси. Примеры сульфонатов представляют собой алкиларилсульфонаты, дифенилсульфонаты, альфа-олефинсульфонаты, лигнинсульфонаты, сульфонаты жирных кислот и масел, сульфонаты этоксилированных алкилфенолов, сульфонаты алкоксилированных арилфенолов, сульфонаты конденсированных нафталинов, сульфонаты додецил- и тридецилбензолов, сульфонаты нафталинов и алкилнафталинов, сульфосукцинаты или сульфосукцинаматы. Примеры сульфатов представляют собой сульфаты жирных кислот и масел, этоксилированных алкилфенолов, спиртов, этоксилированных спиртов, или сложных эфиров жирных кислот. Примеры фосфатов представляют собой сложные эфиры фосфорной кислоты. Примеры карбоксилатов представляют собой алкилкарбоксилаты, а также карбоксилированный спирт или алкилфенолэтоксилат.
Подходящие неионные поверхностно-активные вещества представляют собой алкоксилаты, N-замещенные амиды жирных кислот, аминоксиды, сложные эфиры, поверхностно-активные вещества на основе сахара, полимерные поверхностно-активные вещества, и их смеси. Примеры алкоксилатов представляют собой такие соединения, как спирты, алкилфенолы, амины, амиды, арилфенолы, жирные кислоты или сложные эфиры жирных кислот, которые были алкоксилированы с использованием от 1 до 50 эквивалентов. Для алкоксилирования может применяться этиленоксид и/или пропиленоксид, предпочтительно этиленоксид. Примеры N-замещенных амидов жирных кислот представляют собой глюкамиды жирных кислот или алканоламиды жирных кислот. Примеры сложных эфиров представляют собой сложные эфиры жирных кислот, сложные эфиры глицерина или моноглицериды. Примеры поверхностно-активных веществ на основе сахара представляют собой сорбитаны, этоксилированные сорбитаны, сложные эфиры сахарозы и глюкозы или алкилполиглюкозиды. Примеры полимерных поверхностно-активных веществ представляют собой гоме- или сополимеры винилпирролидона, виниловых спиртов, или винилацетата.
Подходящими катионными поверхностно-активными веществами являются четвертичные поверхностно-активные вещества, например, четвертичные соединения аммония с одной или двумя гидрофобными группами, или соли длинноцепочечных первичных аминов. Подходящими амфотерными поверхностно-активными веществами являются алкилбетаины и имидазолины. Подходящими блок-полимерами являются блок-полимеры типа А-Б или А-Б-А, содержащие блоки полиэтиленоксида и полипропиленоксида, или типа А-Б-В, содержащие алканол, полиэтиленоксид и полипропиленоксид. Подходящими полиэлектролитами являются поликислоты или полиоснования. Примерами поликислот являются щелочные соли полиакриловой кислоты или поликислотные гребенчатые полимеры. Примерами полиоснований являются поливиниламины или полиэтиленамины.
Подходящими адъювантами являются соединения, которые имеют ничтожное пестицидное действие, или не имеют пестицидного действия как таковые вообще, и которые улучшают биологическое воздействие соединения I на мишень. Примерами являются поверхностно-активные вещества, минеральные или растительные масла, а также другие вспомогательные вещества. Дополнительные примеры перечислены в Knowles, Adjuvants and additives, Agrow Reports DS256, T&F Informa UK, 2006, раздел 5.
Подходящими загустителями являются полисахариды (например, ксантановая камедь, карбоксиметилцеллюлоза), неорганические глины (органически модифицированные или немодифицированные), поликарбоксилаты, и силикаты.
Подходящими бактерицидами являются бронопол и производные изотиазолинона, такие как алкилизотиазолиноны и бензизотиазолиноны.
Подходящими понижающими температуру замерзания веществами являются этиленгликоль, пропиленгликоль, мочевина и глицерин.
Подходящими противопенными веществами являются силиконы, длинноцепочечные спирты, и соли жирных кислот.
Подходящими красящими веществами (например, в красный, синий, или зеленый цвет) являются пигменты с низкой растворимостью в воде и растворимые в воде краски. Примеры представляют собой неорганические красящие вещества (например, оксид железа, оксид титана, гексацианоферрат железа) и органические красящие вещества (например, ализарин-, азо- и фталоцианиновые красящие вещества).
Подходящие придающие клейкость вещества или связующие вещества представляют собой поливинилпирролидоны, поливинилацетаты, поливиниловые спирты, полиакрилаты, биологические или синтетические воски, а также простые эфиры целлюлозы.
Изобретение также относится к способу борьбы с нежелательными атаками насекомых или клещей, с вредными грибами, и/или нежелательной растительностью и/или к способу регулирования роста растений, где микрокапсулы могут действовать на соответствующих вредителей, их среду обитания, или на культурные растения, которые подлежат защите от соответствующего вредителя, на почву и/или на культурные растения и/или на их окружающую среду. Обычно, способ борьбы с нежелательными атаками насекомых или клещей, с вредными грибами, и/или с нежелательной растительностью и/или способ регулирования роста растений не относится к терапевтическим методам, т.е. к способам лечения людей или животных.
В одном варианте осуществления, изобретение относится к способу борьбы с нежелательной растительностью. Для борьбы с нежелательной растительностью, микрокапсулы обычно наносят на культурные растения, которые подлежат защите от нежелательной растительности, на почву и/или на культурные растения и/или на их окружающую среду. В одном варианте осуществления, микрокапсулы применяют к почве. В другом варианте осуществления, микрокапсулы применяют к листьям.
В случае применения для защиты растений, количества применяемого пестицида, в зависимости от вида желательного действия, составляют от 0,001 до 2 кг на га, предпочтительно от 0,005 до 2 кг на га, более предпочтительно от 0,05 до 0,9 кг на га, в частности, от 0,1 до 0,75 кг на га.
Различные типы масел, смачивающих веществ, адъювантов, удобрений, или питательных микроэлементов, а также других пестицидов (например, гербицидов, инсектицидов, фунгицидов, регуляторов роста, антидотов) могут добавляться к микрокапсулам или агрохимическим составам, содержащим их, в виде предварительно приготовленной смеси или, если это является подходящим, непосредственно перед применением (баковая смесь). Указанные вещества могут смешиваться с микрокапсулами или агрохимическими составами с соотношение массы, составляющим 1:100-100:1, предпочтительно 1:10-10:1.
Обычно, потребитель наносит агрохимический состав, содержащий микрокапсулы, с помощью применения устройства предварительного смешивания, ранцевого опрыскивателя, распылителя, опрыскивательного самолета, или системы орошения. Обычно, агрохимический состав составляют с применением воды, буферного раствора, и/или дополнительных вспомогательных веществ, доводя до желательной для применения концентрации и, таким образом, получают готовый для применения раствор для опрыскивания или агрохимический состав в соответствии с изобретением. Обычно, на гектар сельскохозяйственной полезной площади применяют 20-2000 литров, предпочтительно 50-400 литров готового для применения раствора для опрыскивания.
В соответствии с одним вариантом осуществления, отдельные компоненты состава в соответствии с изобретением, такие как части набора или части двухкомпонентной или трехкомпонентной смеси, могут смешиваться самим потребителем в резервуаре распылителя, и при этом, если это является подходящим, могут добавляться дополнительные вспомогательные вещества.
Микрокапсулы или агрохимические составы, содержащие микрокапсулы, очень эффективно контролируют растительность на площадях, не находящихся под сельскохозяйственными культурами, особенно при высоких нормах применения. Они действуют против широколистных сорняков и сорных трав среди таких сельскохозяйственных культур, как пшеница, рис, кукуруза, соевые бобы и хлопчатник, не нанося при этом какого-либо значительного вреда культурным растениям. Этот эффект в основном наблюдается при низких нормах применения.
Обычно, микрокапсулы или агрохимические составы, содержащие микрокапсулы, применяют к растениям посредством опрыскивания листьев. В этом случае, опрыскивание может проводиться с применением, например, воды в качестве носителя, посредством обычных способов распыления, применяя количества раствора для опрыскивания, которые составляют от приблизительно 100 до 1000 л/га (например, от 300 до 400 л/га). Нанесение также может включать применение метода низкого объема или сверхнизкого объема, или применение микрогранул.
Применение микрокапсул, или агрохимических составов, содержащих микрокапсулы, может осуществляться до, во время и/или после, предпочтительно во время и/или после всхода нежелательной растительности.
Микрокапсулы, или агрохимические составы, содержащие микрокапсулы, могут применяться до- или после всходов, или вместе с материалом размножения культурного растения. Является также возможным применять микрокапсулы посредством применения материала размножения культурного растения, предварительно обработанного микрокапсулами. Если пестицид, или дополнительные активные соединения, являются менее хорошо переносимыми определенными культурными растениями, то при этом могут применяться способы нанесения, где гербицидные составы распыляют с помощью такого распылительного оборудования, и таким образом, чтобы насколько это возможно, избегать контакта с листьями чувствительных культурных растений, в то время как активные соединения достигают листьев нежелательных растений, которые растут внизу, или же поверхности оголенной почвы (направленное нанесение, прикорневое нанесение).
Изобретение также относится к материалу размножения растений, содержащему микрокапсулы.
Материал размножения растений может относиться к семенам, плодам, корнеплодам, черенкам, или луковицам, предпочтительно к семенам.
Во время обработки материалов размножения растений, таких как семена, например, посредством опыления, покрытия или замачивания семян, как правило, необходимо количество инкапсулированного пестицида, которое обычно составляет от 0,1 до 1000 г, предпочтительно от 1 до 1000 г, более предпочтительно от 1 до 100 г, и наиболее предпочтительно от 5 до 100 г, на 100 килограмм материала размножения растений (предпочтительно семян).
Обработка семян, по сути, включает все способы, известные специалисту в данной области (протравливание семян, покрытие семян, опыление семян, замачивание семян, покрытие семян в виде пленки, многослойное покрытие семян, дражирование семян, просачивание семян и удобрение семян). В этом случае, микрокапсулы могут применяться разбавленными или неразбавленными. Применяемые семена могут быть семенами культурных растений, упомянутых ниже.
Более того, может быть преимущественным применять микрокапсулы самостоятельно или в комбинации с другими средствами защиты растений, например, с вещества для борьбы с вредителями или фитопатогенными грибами или бактериями, или вместе с группами активных соединений, которые регулируют рост. Также представляет интерес их смешиваемость с растворами минеральных солей, которые применяют для устранения недостатка питательных веществ и микроэлементов. При этом также могут добавляться нефитотоксичные масла и концентраты масел.
В зависимости от рассмотренного способа применения, микрокапсулы, или агрохимические составы, содержащие микрокапсулы, могут применяться среди культурных растений для уничтожения нежелательной растительности. Примерами подходящих культурных растений являются следующие растения:
Allium сера, Ananas comosus, Arachis hypogaea, Asparagus officinalis, Avena sativa, Beta vulgaris spec. altissima, Beta vulgaris spec. rapa, Brassica napus var. napus, Brassica napits var. napobrassica, Brassica rapa var. silvestris, Brassica oleracea, Brassica nigra, Camellia sinensis, Carthamus tinctorius, Carya illinoinensis. Citrus limon, Citrus sinensis, Coffea arabica (Coffea canephora, Coffea liberica), Cucumis sativus, Cynodon dactylon, Daucus carota, Elaeis guineensis, Fragaria vesca, Glycine max, Gossypium hirsutum, (Gossypium arboreum, Gossypium herbaceum, Gossypium vitifolium), Helianthus annuus, Hevea brasiliensis, Hordeum vulgare, Humulus lupulus, Ipomoea batatas, Juglans regia, Lens culinaris, Linum usitatissimum, Lycopersicon lycopersicum, Malus spec., Manihot esculenta, Medicago sativa, Musa spec., Nicotiana tabacum (N. rustica), Olea europaea, Oryza sativa, Phaseolus lunatus, Phaseolus vulgaris, Picea abies, Pinus spec., Pistacia vera, Pisum sativum, Prunus avium, Prunus persica, Pyrus communis, Prunus armeniaca, Prunus cerasus, Prunus dulcis and prunus domestica, Ribes sylvestre, Ricinus communis, Saccharum officinarum, Secale cereale, Sinapis alba, Solanum tuberosum, Sorghum bicolor (s. vulgare), Theobroma cacao, Trifolium pratense, Triticum aestivum, Triticale, Triticum durum, Vicia faba, Vitis vinifera, Zea mays.
Особенно предпочтительными сельскохозяйственными культурами являются сельскохозяйственные культуры зерновых, кукуруза, соевые бобы, рис, масличный рапс, хлопчатник, картофель, арахис или многолетние культуры.
Составы в соответствии с изобретением также могут применяться среди генетически модифицированных культурных растений. Термин "генетически модифицированные культурные растения" должен пониматься как растения, генетический материал которых был модифицирован в результате применения методов рекомбинантных ДНК, с тем, чтобы включить вставленную последовательность ДНК, которая не является нативной для генома указанного вида культурного растения, или чтобы продемонстрировать делецию ДНК, которая была нативной для генома указанного вида, где модификация(-и) не могут быть легко получены только посредством кроссбридинга, мутагенеза или природной рекомбинации. Часто, определенным генетически модифицированным культурным растением будет растение, которое получило свою(-и) генетическую(-ие) модификация(-и) посредством наследования в результате природного селекции или процесса размножения от предкового культурного растения, чей геном был непосредственно обработан посредством применения метода рекомбинантной ДНК. Обычно, один или большее количество генов были включены в генетический материал генетически модифицированного культурного растения, с тем, чтобы улучшить определенные свойства культурного растения. Указанные генетические модификации также включают, но не ограничиваются ими, направленные посттрансляционные модификации белка(-ов), олиго- или полипептидов. Например, посредством включения в них аминокислотной(-ых) мутации(-й), которые позволяют, уменьшают, или усиливают гликозилирование или добавление полимеров, например, пренилирование, ацетилирование, фарнезилирование, или присоединение фрагмента ПЭГ.
Культурные растения, которые были модифицированы посредством селекции, мутагенеза или генетической инженерии, например, были обеспечены толерантностью к применению определенных классов гербицидов, таких как ауксиновые гербициды, таких как дикамба или 2,4-D; обесцвечивающих гербицидов, таких как ингибиторы 4-гидроксифенилпируват диоксидазы (HPPD) или ингибиторы фитоендесатуразы (PDS); ингибиторов ацетолактатсинтазы (ALS), таких как сульфонилмочевины или имидазолиноны; ингибиторов энолпирувилшикимат-3-фосфатсинтазы(EPSP), таких как глифосат; ингибиторов глутаминсинтетазы (GS), таких как глюфосинат; ингибиторов протопорфириноген-IXоксидазы; ингибиторов биосинтеза липидов, таких как ингибиторы ацетил-CoA-карбоксилазы (ACCase); или оксинильных (т.е. бромоксинил или йоксинил) гербицидов, в результате традиционных методов селекции или генетической инженерии; кроме того, культурным растениям была предоставлена устойчивость ко многим классам гербицидов в результате множественных генетических модификаций, например, устойчивость как к глифосату, так и к глюфосинату, или как к глифосату, так и к гербициду из другого класса, такому как ингибиторы ALS, ингибиторы HPPD, ауксиновые гербициды, или ингибиторы ACCase. Указанные методы предоставления гербицидной устойчивости описаны, например, в Pest Management Science 61, 2005, 246; 61, 2005, 258; 61, 2005, 277; 61, 2005, 269; 61, 2005, 286; 64, 2008,326; 64, 2008, 332; Weed Science 57, 2009, 108; Australian Journal of Agricultural Research 58, 2007, 708; Science 316, 2007, 1185; и ссылки, процитированные там. Некоторые культурные растения были обеспечены толерантностью к гербицидам вследствие мутагенеза и традиционных методов селекции, например, сурепица Clearfield® (Canola, компания BASF SE, Германия), которая при этом является толерантной к имидазолинонам, например, к имазамоксу, или подсолнечник ExpressSun® (компания DuPont, США), который при этом является толерантным к сульфонилмочевинам, например, к трибенурону. Методы генетической инженерии применяли для предоставления культурным растениям, таким как соя, хлопчатник, кукуруза, свекла и рапс, толерантности к гербицидам, таким как глифосат, имидазолиноны и глюфосинат, некоторые из которых находятся в разработке или являются коммерчески доступными под брендами или торговыми наименованиями RoundupReady® (толерантность к глифосату, компания Monsanto, США), Cultivance® (толерантность к имидазолинону, компания BASF SE, Германия) и LibertyLink® (толерантность к глюфосинату, компания Bayer CropScience, Германия).
Кроме того, культурные растения также включают те растения, которые в результате применения методов рекомбинантных ДНК способны синтезировать один или большее количество инсектицидных белков, в частности, известных из рода бактерий Bacillus, в частности, из Bacillus thuringiensis, такие как дельта-эндотоксины, например, CryIA(b), CryIA(c), CryIF, CryIF(a2), CryIIA(b), CryIIIA, CryIIIB(б1) или Cry9 с; растительные инсектицидные белки (VIP), например, VIP1, VIP2, VIP3 или VIP3A; инсектицидные белки бактерий, колонизирующих нематоды, например, виды Photosrabdus или виды Xenorrabdus; токсины, которые вырабатываются животными, такие как токсины скорпиона, токсины паукообразного насекомого, токсины осы, или другие специфические для насекомых нейротоксины; токсины, которые вырабатываются грибами, такие как токсины стрептомицетов, растительные лектины, такие как лектины гороха или ячменя; агглютинины; ингибиторы протеиназы, такие как ингибиторы трипсина, ингибиторы серинпротеазы, ингибиторы пататина, цистатина или папаина; инактивирующие рибосому белки (RIP), такие как рицин, кукуруза-RIP, абрин, люффин, сапорин или бриодин; энзимы метаболизма стероидов, такие как 3-гидрокси-стероидоксидаза, экдистероид-IDP-гликозил-трансфераза, холестеролоксидазы, ингибиторы экдизона или HMG-CoA-редуктаза; блокаторы ионных каналов, такие как блокаторы натриевых или кальциевых каналов; эстераза ювенильного гормона; рецепторы диуретических гормонов (рецепторы геликокинина); стильбенсинтаза, бибензилсинтаза, хитиназы или глюканазы. В контексте настоящего изобретения указанные инсектицидные белки или токсины однозначно также должны пониматься как такие, которые при этом включают претоксины, гибридные белки, процессированные или иным образом модифицированные белки. Гибридные белки характеризуются новой комбинацией белковых доменов, (смотри, например, WO 02/015701). Дополнительные примеры таких токсинов или генетически модифицированных культурных растений, которые способны синтезировать такие токсины, раскрыты, например, в ЕР-А 374753, WO 93/007278, WO 95/34656, EP-A 427529, EP-A 451878, WO 03/18810 и WO 03/52073. Способы получения таких генетически модифицированных культурных растений, как правило, известны специалисту в данной области, и описаны, например, в публикациях, упомянутых выше. Указанные инсектицидные белки, которые содержатся в генетически модифицированных культурных растениях, придают культурным растениям, которые вырабатывают указанные белки, устойчивость к вредителям из всех таксономических групп членистоногих, в частности, к жукам (Coleoptera), двукрылым насекомым (Diptera), и мотылькам (Lepidoptera) и к нематодам (Nematoda). Генетически модифицированные культурные растения, которые способны синтезировать один или большее количество инсектицидных белков, например, описаны в публикациях, упомянутых выше, и некоторые из них являются коммерчески доступными, например, такие как YieldGard® (культивары кукурузы, которые вырабатывают токсин Cry1Ab), YieldGard® Plus (культивары кукурузы, которые вырабатывают токсины Cry1Ab и Cry3Bб1), Starlink® (культивары кукурузы, которые вырабатывают токсин Cry9c), Herculexф RW (культивары кукурузы, которые вырабатывают Cry34Аб1, Cry35Аб1 и энзим фосфинотрицин-N-ацетилтрансферазу [PAT]); NuCOTN® 33B (культивары хлопчатника, которые вырабатывают токсин Cry1Ac), Bollgard® I (культивары хлопчатника, которые вырабатывают токсин Cry1Ac), Bollgard® II (культивары хлопчатника, которые вырабатывают токсины Cry1Ac и Cry2Аб2); VIPCOT® (культивары хлопчатника, которые вырабатывают VIP-токсин); NewLeaf® (культивары картофеля, которые вырабатывают токсин) Cry3A; Bt-Xtra®, NatureGard®, KnockOut®, BiteGard®, Protects®, Bt11 (например, Agrisure® CB) и Bt176 от компании Syngenta Seeds SAS, Франция, (культивары кукурузы, которые вырабатывают токсин Cry1Ab и энзим PAT), MIR604 от компании Syngenta Seeds SAS, Франция (культивары кукурузы, которые вырабатывают модифицированную версию токсина Cry3A, см. WO 03/018810), MON 863 от компании Monsanto Europe S.A., Бельгия (культивары кукурузы, которые вырабатывают токсин Cry3Вб1), IPC 531 от компании Monsanto Europe S.A., Бельгия (культивары хлопчатника, которые вырабатывают модифицированную версию токсина Cry1Ac) и 1507 от компании Pioneer Overseas Corporation, Бельгия (культивары кукурузы, которые вырабатывают токсин Cry1F и энзим PAT).
Кроме того, культурные растения также включают те растения, которые в результате применения методов рекомбинантных ДНК способны синтезировать один или большее количество белков, с тем, чтобы повышать устойчивость или толерантность указанных культурных растений к бактериям, вирусным или грибковым патогенным организмам. Примерами таких белков являются так называемые "связанные с патогенезом белки" (PR-белки, смотри, например, ЕР-А 392225), гены устойчивости культурных растений к болезням (например, культивары картофеля, которые экспрессируют гены устойчивости, действующие против возбудителя фитофтороза Phytophthora infestans, полученные из мексиканского дикого картофеля, Solanum bulbocastanum) или Т4-лизозим (например, культивары картофеля, способные синтезировать белки с повышенной устойчивостью против бактерий, таких как Erwinia amylovora). Способы получения таких генетически модифицированных культурных растений, как правило, известны специалисту в данной области, и описаны, например, в публикациях, упомянутых выше.
Кроме того, культурные растения также включают те растения, которые в результате применения методов рекомбинантных ДНК способны синтезировать один или большее количество белков, с тем, чтобы повышать продуктивность (например, производство биомассы, выход зерна, содержание крахмала, содержание масла или содержание белка), устойчивость к засухе, засолености грунтов или к другим ограничивающим рост факторам окружающей среды, или устойчивость к вредителям и грибковым, бактериальным или вирусным патогенным организмам указанных культурных растений.
Кроме того, культурные растения также включают те растения, которые в результате применения методов рекомбинантных ДНК содержат измененное количество составляющих веществ или новые составляющие вещества, в частности, для улучшения усвоения питательных веществ для человека или животных, например, масличные сельскохозяйственные культуры, которые вырабатывают укрепляющие здоровье длинноцепочечные омега-3 жирные кислоты или ненасыщенных омега-9 жирные кислоты (например, pane Nexera®, компания Dow AgroSciences, Канада).
Кроме того, культурные растения также включают те растения, которые в результате применения методов рекомбинантных ДНК содержат измененное количество составляющих веществ или новые составляющие вещества, в частности, для улучшения производства сырьевых материалов, например, картофель, вырабатывающий повышенное количество амилопектина (например, картофель Amflora®, компания BASF SE, Германия).
Кроме того, было выявлено, что микрокапсулы, или агрохимические составы, содержащие микрокапсулы, являются также подходящими для дефолиации и/или десикации частей культурных растений, таких культурных растений, как хлопчатник, картофель, масличный рапс, подсолнечник, соя или кормовые бобы, в частности, хлопчатника. В качестве десикантов, составы в соответствии с изобретением являются, в частности, подходящими для десикации наземных частей культурных растений, таких как картофель, масличный рапс, подсолнечник и соя, а также зерновых растений. Это позволяет полностью механизировать уборку этих важных сельскохозяйственных культур.
Также экономический интерес представляет облегчение уборки, что является возможным вследствие концентрации в течение определенного периода времени на раскрытии, или уменьшении сцепления с деревом, цитрусовых плодов, маслин и других видов и сортов семечковых плодов, косточковых плодов и орехов. Тот же механизм, т.е. усиление развития отделительной ткани между плодом или листком и веткой культурного растения также имеет важное значение для контролированной дефолиации полезных культурных растений, в частности, хлопчатник.
Более того, сокращение интервала времени, в течение которого отдельные растения хлопчатника созревают, приводит к повышению качества волокна после уборки.
Нежелательная растительность, с которой надлежит бороться посредством применений и способов в соответствии с изобретением, представляет собой, например, экономически важные однодольные и двудольные вредные растения, такие как широколистные сорняки, сорные травы или Cyperaceae (семейство осоковых). Активные соединения также эффективно действуют на многолетние сорняки, которые дают побеги от корневищ, корневых систем и других многолетних органов, и с которыми сложно бороться. При этом могут быть упомянуты конкретные примеры некоторых представителей однодольных и двудольных сорняков, которые могут контролироваться посредством применений и способов в соответствии с изобретением, при том, что такой перечень не предназначен быть ограниченным определенными видами. Примерами видов сорняков, на которые эффективно действуют гербицидные составы, являются виды однодольных сорняков, такие как, виды Avena, виды Alopecurus, виды Apera, виды Brachiaria, виды Bromus, виды Digitaria, виды Lolium, виды Echinochloa, виды Leptochloa, виды Fimbristylis, виды Panicum, виды Phalaris, виды Роа, виды Setaria, а также виды Cyperus из группы однолетних сорняков, а также виды многолетних сорняков, такие как, Agropyron, Cynodon, Imperata и Sorghum, a также многолетние виды Cyperus. В случае двудольных сорняков, спектр действия расширяется, например, до таких видов, как виды Abutilon, виды Amaranthus, виды Chenopodium, виды Chrysanthemum, виды Galium, виды Ipomoea, виды Kochia, виды Lamium, виды Matricaria, виды Pharbitis, виды Polygonum, виды Sida, виды Sinapis, виды Solanum, виды Stellaria, виды Veronica, виды Eclipta, виды Sesbania, виды Aeschynomene, и виды Viola, виды Xanthium из однолетних сорняков, а также Convolvulus, Cirsium, Rumex и Artemisia в случае многолетних сорняков. В одном варианте осуществления, нежелательной растительностью является нежелательная растительность из рода Nasturtium, предпочтительно Nasturtium officinale.
Кроме того, изобретение относится к применению микрокапсул для уменьшения летучести, или для уменьшения выщелачивания пестицида. Уменьшение летучести, или уменьшение выщелачивания, относится к уменьшению летучести или выщелачивания, по сравнению с препаративной формой, содержащей неинкапсулированный пестицид. Обычно, летучесть или выщелачивание уменьшается в 2 раза, предпочтительно в 5 раз, по сравнению с препаративной формой, содержащей неинкапсулированный пестицид. Летучесть пестицида может определяться посредством установления давления насыщенного пара пестицида в соответствии со стандартом ASTM E1194-07. Выщелачивание также может определяться посредством установления стойкости препаративной формы к дождю, как описано в примере 5 заявки ЕР №14197983.
Преимуществами настоящей заявки являются уменьшенное испарение, а также выщелачивание пестицида, по сравнению с неинкапсулированным пестицидом. Таким образом, уменьшается нецелевое действие, в то время как период эффективного действия пестицида расширяется, что приводит к более низким нормам применения и более высокому биологическому действию. Предотвращается загрязнение пестицидом грунтовой воды, а также неблагоприятное воздействие на почвенные организмы. Уменьшаются риски, связанные со здоровьем человека во время работы с агрохимикатами и распыления баковых смесей. Количество органических растворителей в агрохимических препаративных формах может уменьшаться, поскольку ядро капсулы содержит воду. Оболочка капсулы является биоразлагаемой и, следовательно, экономичной; и при этом микрокапсулы могут применяться для инкапсулирования растворимых в воде пестицидов.
Следующие примеры иллюстрируют изобретение, и не должны истолковываться как ограничивающие.
Примеры:
Размер микрокапсул (среднее арифметическое, сумма всех размеров, разделенных на количество частиц) определяли посредством оптической микроскопии (Leica DM 5000 В), а также измерениями диаметра 3 партий (в каждой партии измеряли по 100 капсул). Измерения диаметра проводили с использованием программного обеспечения для научно-исследовательского анализа изображений (Leica Application Suite V3.8).
Раствор полимера S1: Полимер, состоящий из 88 эквивалентов по массе стеарилметакрилата и 12 эквивалентов по массе метакриловой кислоты, в виде 31,0 мас. %-го раствора в C10-C12 изоалканах.
Ароматический растворитель: смесь ароматических углеводородов, содержание ароматических соединений выше 99 мас. %, вязкость при температуре 25°С, составляющая 3,54 мм2/с, плотность при температуре 15°С, составляющая 0,994 кг/дм3.
Алифатический растворитель: смесь из C10-C12 изоалканов, менее 2 мас. % ароматических углеводородов.
NaOHaq: Раствор гидроксида натрия в воде.
Пример 1:
Изготавливали следующие предварительно приготовленные смеси 1-3:
Предварительно приготовленная смесь 1: 36,3 г водного раствора натриевой соли дикамбы (23 мас. %) и 0,7 г глицерола
Предварительно приготовленная смесь 2: 41,72 г ароматического растворителя и 10,81 г раствора полимера S1
Предварительно приготовленная смесь 3: 1,54 г терефталоилхлорида (ТФХ) и 13,82 г дибутиладипата
Синтез: Предварительно приготовленные смеси 1 и 2 переносили в химический реактор и эмульгировали, применяя гомогенизатор с высокими сдвиговыми усилиями, со скоростью, составляющей 8000 об/мин, на протяжении 5 минут, получая в результате эмульсию вода-в-масле (обратная эмульсия). После этого, при скорости 5000 об/мин, на протяжении периода времени, составляющего 5 мин, добавляли предварительно приготовленную смесь 3.
Затем, при перемешивании с помощью лопастной мешалки со скоростью 200 об/мин, смесь нагревали до 70°С и поддерживали при этой температуре на протяжении 2 часов. В конце, суспензию капсул охлаждали до температуры 20-25°С.
С помощью измерения в соответствии со способом, описанным выше, было установлено, что средний размер капсул (D50) составлял 3,0 мкм.
Пример 2:
Изготавливали следующие предварительно приготовленные смеси 1-3:
Предварительно приготовленная смесь 1: 35,41 г водного раствора дигликольаминовой соли дикамбы (33,3 мас. %), 0,7 г глицерола, и 2,42 г 3%-го NaOHaq.
Предварительно приготовленная смесь 2: 41,72 г ароматического растворителя, и 10,81 г раствора полимера S1
Предварительно приготовленная смесь 3: 1.,54 г ТФХ и 13,82 дибутиладипата
Синтез проводили в соответствии со способом, описанным в Примере 1.
С помощью измерения в соответствии со способом, описанным выше, было установлено, что средний размер капсул (D50) составлял 0,7 мкм.
Пример 3:
Изготавливали следующие предварительно приготовленные смеси 1-3:
Предварительно приготовленная смесь 1: 35,41 г водного раствора N,N-бис-(амино пропил)-метиламиновой соли дикамбы (33,3 мас. %), 0,7 г глицерола, и 2,42 г 3%-го NaOHaq.
Предварительно приготовленная смесь 2: 41,72 г алифатического растворителя, и 10,81 г раствора полимера S1
Предварительно приготовленная смесь 3: 1,54 г ТФХ и 13,82 г дибутиладипата
Синтез проводили в соответствии со способом, описанным в Примере 1. С помощью измерения в соответствии со способом, описанным выше, было установлено, что средний размер капсул (D50) составлял 3,3 мкм.
Пример 4:
Изготавливали следующие предварительно приготовленные смеси 1-3:
Предварительно приготовленная смесь 1: 35,41 г водного раствора аммониевой соли дикамбы (33,3 мас. %), 0,7 г глицерола, и 2,42 г 3%-го NaOHaq.
Предварительно приготовленная смесь 2: 41,72 г алифатического растворителя, и 10,81 г раствора полимера S1
Предварительно приготовленная смесь 3: 1,75 г адипоилхлорида (АДХ) и 13,82 г дибутиладипата
Синтез проводили в соответствии со способом, описанным в Примере 1. С помощью способа, описанного выше, было установлено, что средний размер капсул (D50) составлял 2,9 мкм.
Пример 5:
Изготавливали следующие предварительно приготовленные смеси 1-3:
Предварительно приготовленная смесь 1: 35,41 г водного раствора аммониевой соли дикамбы (33,3 мас. %), 0,7 г пентаэритритола, и 2,42 г 3%-го NaOHaq.
Предварительно приготовленная смесь 2: 41,72 г алифатического растворителя, и 10,81 г раствора полимера S1
Предварительно приготовленная смесь 3: 1,75 г АДХ и 13,82 г дибутиладипата
Синтез проводили в соответствии со способом, описанным в Примере 1. С помощью измерения в соответствии со способом, описанным выше, было установлено, что средний размер капсул (D50) составлял 1,8 мкм.
Пример 6:
Изготавливали следующие предварительно приготовленные смеси 1-3:
Предварительно приготовленная смесь 1: 35,41 г водного раствора дигликольаминовой соли дикамбы (33,3 мас. %), 1,39 г глицерола и 2,42 г 3%-го NaOHaq.
Предварительно приготовленная смесь 2: 28,24 г алифатического растворителя, и 10,81 г раствора полимера S1
Предварительно приготовленная смесь 3: 3,07 г ТФХ и 27,64 г дибутиладипата
Синтез проводили в соответствии со способом, описанным в Примере 1. С помощью измерения в соответствии со способом, описанным выше, было установлено, что средний размер капсул (D50) составлял 6,0 мкм.
Пример 7:
Изготавливали следующие предварительно приготовленные смеси 1-3:
Предварительно приготовленная смесь 1: 35,41 г водного раствора натриевой соли имазамокса (33,0 мас. %), 0,7 г глицерола, и 2,42 г 3%-го NaOHaq.
Предварительно приготовленная смесь 2: 41,72 г алифатического растворителя, и 10,81 г раствора полимера S1
Предварительно приготовленная смесь 3: 1,54 г ТФХ и 12,99 г дибутиладипата
Синтез проводили в соответствии со способом, описанным в Примере 1. С помощью измерения в соответствии со способом, описанным выше, было установлено, что средний размер капсул (D50) составлял 4,5 мкм.
Пример 8:
Капсулы Примеров 2 и 6 отдельно разбавляли в воде до получения концентрации пестицида, которая составляла 0,16 г/л. Полученные суспензии капсул CS-2-содержащая капсулы Примера 2 - и CS-6-содержащая капсулы Примера 6 - исследовали в отношении их биологического действия, по сравнению с 480 г/л раствора (SL-1) дигликольаммониевой соли дикамбы в вегетационных опытах на Nasturtium officinale R.Br.
Растения опрыскивали CS-2, CS-6, или SL-1, используя нормы применения, приведенные в Таблице 1. Гербицидное действие оценивали по истечении 14 дней после обработки посредством присвоения баллов обработанным растениям, по сравнению с необработанными контрольными растениями. Шкала оценки соответствует от 0% до 100% действия. При этом 100% действия означает полное уничтожение по меньшей мере тех частей растений, которые находятся над уровнем земли. В отличие от этого, 0% действия означает, что разница между обработанными и необработанными растениями отсутствовала.
Результаты, которые показаны в Таблице 1, демонстрируют повышенное биологическое действие инкапсулированной соли дикамбы, по сравнению с неинкапсулированной солью дикамбы.
Изобретение относится к сельскому хозяйству, в частности к препаратам микрокапсул с ядром, содержащим соли дикамбы. Микрокапсулы содержат оболочку и ядро, где оболочка капсулы содержит сложный полиэфир, а ядро содержит, и по меньшей мере, 10 мас. % воды, из расчета общей массы ядра капсулы, где ядро капсулы содержит растворимую в воде соль дикамбы, выбранную из натриевой соли дикамбы и аммониевых солей дикамбы, где соль дикамбы, обладает растворимостью в воде составляющей по меньшей мере 10 г/л при температуре 25°С. Изобретение также раскрывает способ изготовления указанных микрокапсул и способ применения микрокапсул для борьбы с нежелательной растительностью, и к применению микрокапсул для уменьшения летучести или выщелачивания солей дикамбы. Предлагаемое изобретение обеспечивает уменьшение рисков, связанных со здоровьем человека при распылении баковой смеси микрокапсул, уменьшение органических растворителей при приготовлении микрокапсул, биоразлагаемость основных соединений микрокапсул, при этом обеспечивается высокая эффективность микрокапсул, связанная с уменьшением летучести и выщелачивания соединений ядра микрокапсул, а именно солей дикамбы. 6 н. и 9 з.п. ф-лы, 1 табл., 8 пр.
1. Микрокапсулы, содержащие оболочку капсулы и ядро капсулы,
где оболочка капсулы содержит сложный полиэфир; и
по меньшей мере 10 мас. % воды, из расчета общей массы ядра капсулы,
где ядро капсулы содержит растворимую в воде соль дикамбы, выбранную из натриевой соли дикамбы и аммониевых солей дикамбы,
где соль дикамбы, обладает растворимостью в воде составляющей по меньшей мере 10 г/л при температуре 25°С.
2. Микрокапсулы по п. 1, где соль дикамбы присутствует в ядре капсулы в растворенном виде.
3. Микрокапсулы по п. 1 или 2, где сложный полиэфир содержит в полимеризованном виде
а) спирт, выбранный из диолов и полиолов; и
б) кислотный компонент, выбранный из двухвалентных и многовалентных карбоновых кислот; и галоидангидридов, сложных эфиров кислот, сложных тиоэфиров кислот, и их кислотных ангидридов.
4. Микрокапсулы по п. 3, где спирт и кислотный компонент независимо друг от друга содержат от 2 до 10 атомов С.
5. Микрокапсулы по любому из пп. 1-4, где сложный полиэфир содержит в полимеризованном виде
а) спирт, выбранный из этиленгликоля, 1,2-пропандиола, 1,3-пропандиола, глицерола, 1,4-бутандиола, триметилолпропана, пентаэритритола, неопентилгликоля, и 1,6-гександиола; и
б) кислотный компонент, выбранный из щавелевой кислоты, малоновой кислоты, янтарной кислоты, глутаровой кислоты, адипиновой кислоты, себациновой кислоты, фталевой кислота, и терефталевой кислоты; и галоидангидридов, сложных эфиров кислот, сложных тиоэфиров кислот, и их кислотных ангидридов.
6. Микрокапсулы по любому из пп. 1-5, где ядро содержит по меньшей мере 30 мас. % воды, и по меньшей мере 10 мас. % соли дикамбы, из расчета общей массы ядра капсулы.
7. Микрокапсулы по любому из пп. 1-6, которые имеют средний размер частиц микрокапсул в диапазоне от 0,1 до 10 мкм.
8. Микрокапсулы по любому из пп. 1-7, где соль дикамбы выбирают из метиламмониевой, диметиламмониевой, триэтиламмониевой, триэтаноламмониевой, диэтиламмониевой, диэтаноламмониевой, изопропиламмониевой, диизопропилэтиламмониевой, 2-(2-аммонийэтокси)этанол, дигликольаммониевой, диэтилентриаммониевой, N,N-бис-(3-аминопропил)метиламмониевой, аммониевой или пиридиниевой солей дикамбы.
9. Микрокапсулы по любому из пп. 1-7, где соль дикамбы представляет собой N,N-бис-(3-аминопропил)метиламмониевую соль дикамбы, или аммониевую соль дикамбы.
10. Способ изготовления микрокапсул по любому из пп. 1-9, содержащий стадии
а) изготовления обратной эмульсии с водной дисперсной фазой и гидрофобной дисперсионной средой, где водная дисперсная фаза содержит спирт, выбранный из диолов и полиолов, и соль дикамбы в растворенном виде; и
б) последующего добавления кислотного компонента, выбранного из двухвалентных и многовалентных карбоновых кислот; и галоидангидридов, сложных эфиров кислот, сложных тиоэфиров кислот, и их кислотных ангидридов.
11. Способ по п. 10, где двухвалентная или многовалентная карбоновая кислота на стадии б) представлена в виде галоидангидрида.
12. Способ борьбы с нежелательной растительностью, где микрокапсулы по любому из пп. 1-9 могут действовать на нежелательную растительность, ее среду обитания, или на культурные растения, которые подлежат защите от нежелательной растительности.
13. Материал размножения растений, содержащий микрокапсулы по любому из пп. 1-9.
14. Применение микрокапсул по любому из пп. 1-9 для уменьшения летучести соли дикамбы по любому из пп. 1-9.
15. Применение микрокапсул по любому из пп. 1-9 для уменьшения выщелачивания соли дикамбы по любому из пп. 1-9.
| Легирующий состав покрытия сварочных электродов | 1961 |
|
SU148169A1 |
| Способ получения комплексной текстурированной нити | 1974 |
|
SU517669A1 |
| WO 2008132067 A2, 06.11.2008 | |||
| НОВЫЕ АГРОХИМИЧЕСКИЕ СОСТАВЫ, СОДЕРЖАЩИЕ МИКРОКАПСУЛЫ | 2007 |
|
RU2421993C2 |
