СПОСОБ ОБРАБОТКИ КРЕМНИСТЫХ НЕСУЛЬФИДНЫХ РУД И СООТВЕТСТВУЮЩАЯ КОМПОЗИЦИЯ СОБИРАТЕЛЕЙ Российский патент 2021 года по МПК B03D1/14 C22B3/00 

Настоящее изобретение относится к способу обработки кремнистых несульфидных руд, таких как кремнистые фосфатные руды, и к композициям собирателей, подходящим для использования в таких способах.

Пенная флотация является физико-химическим способом, применяющимся для отделения минеральных частиц, считающихся экономически ценными, от отходов. Она основана на способности воздушных пузырьков прикрепляться к частицам, которым ранее были приданы гидрофобные свойства. Затем комбинации частиц с пузырьками поднимаются в пенную фазу, где они выгружаются из флотационной камеры, тогда как гидрофильные частицы остаются во флотационной камере. Гидрофобность частиц, в свою очередь, вызывается особыми химическими веществами, называемыми собирателями. В системах прямой флотации именно экономически ценные материалы делаются гидрофобными под действием собирателя. Аналогично, в системах обратной флотации собиратель делает гидрофобными минеральные частицы, считающиеся отходами. Эффективность процесса разделения количественно оценивается по извлечению и степени обогащения. Извлечение относится к доле ценного продукта, содержащегося в руде, которая была удалена в поток концентрата после флотации. Степень обогащения относится к процентной доле экономически ценного продукта в концентрате после флотации. Более высокая степень извлечения или обогащения указывает на более выгодную флотационную систему. Обычно для того, чтобы собиратель представлял экономический интерес в области его применения, необходимо достижение некоторой минимальной степени обогащения, а для этой минимальной степени обогащения как можно более высокого извлечения. В композициях собирателей обычно за улучшение извлечения, эффективности, характеристик вспенивания, и т.д. ответственен в первую очередь вторичный собиратель, а первичный собиратель ответственен за селективность.

В документе DE 4016792, а также в DE 4010279 и DE 4133063 описывается способ обработки кремнистых несульфидных руд способом флотации. В DE '792 в качестве композиции собирателей используются смеси сложных эфиров дикарбоновой кислоты с моноалкиламидами жирной кислоты, факультативно в комбинации с дополнительными анионными или неионными ПАВами. В DE '279 в качестве композиции собирателей используются N-алкилмоноамиды дикарбоновой кислоты, факультативно в комбинации с дополнительными анионными или неионными ПАВами. В DE '063 в качестве композиции собирателей используются простые эфирамины с по меньшей мере одним дополнительным анионным или неионным собирающим компонентом. Алкилфосфаты и алкилэфирфосфаты формул XVII и XVIII из DE ’792 представляют собой один возможный вариант (из многих) соединений, которые можно использовать в качестве такого (факультативного или вторичного) собирательного компонента. Использование фосфатных соединений в качестве первичного собирателя не описывается или не предлагается ни в одном из указанных документов. Равным образом, ни в одном из примеров не продемонстрировано использование пирофосфатного компонента в композиции собирателей, не описано также или не предполагается, что алкилированные ди- или высшие фосфаты выгодны в процессе флотации.

В EP 544185 описан способ обработки несульфидных кремнистых руд с использованием композиции собирателей, которая содержит в качестве первичного собиратель сульфосукцинат и, факультативно, дополнительный ПАВ, который может быть выбран из большой группы возможностей и который также содержит алкилфосфат или алкилэфирфосфат. Использование фосфатных соединений в качестве первичного собирателя в EP 544185 не описывается и не предполагается. Кроме того, в EP 544185 не описываются алкилдифосфатные, алкилтрифосфатные или алкилтетрафосфатные соединения. Ни в одном из примеров документа EP 544185 не показано использование фосфата в композиции собирателей и не рассматривается различие между разными фосфатными соединениями.

В GB 1093504 описан способ обработки кремнистой руды с использованием содержащего атом фосфора соединения формулы R_aH_bP_cO_d, где c может означать 1 или 2. Фосфатные соединения могут быть алкилированными и предпочтительно являются гипофосфатами. Предлагаются также пирофосфаты, но они фактически не были испытаны. Способ обработки руд имеет целью выделение некоторых ценных минералов из руды. Способ флотации согласно документу GB '504, где ценным минералом является фосфат (пример 11), представляет собой способ флотации при предпочтительно низком pH, причем фосфат собирается в пене. Фосфатное соединение в указанном примере представляет собой гипофосфат на основе лаурилового спирта, и результаты процесса флотации, с пробой P₂O₅, равной 28%, оставляют желать лучшего.

Настоящее изобретение предлагает способ обработки кремнистых несульфидных руд композицией собирателей, которая включает фосфатное соединение формулы I

в которой R означает линейную или разветвленную, насыщенную или ненасыщенную углеводородную группу, содержащую от 1 до 24 атомов углерода, A означает алкиленоксидное звено, Y означает H, Na, K, аммоний или алкилированный аммоний, n=1-3, p=0-25, X выбран из тех же групп, что и R-A_p или Y.

В настоящем документе соединения формулы I, в которых n составляет от 1 до 3, иногда называются также "пирофосфатами", чтобы отличить их от "монофосфатов", в которых n равно 0.

Кроме того, изобретение относится к композиции собирателей для способа обработки кремнистых несульфидных руд, причем композиция собирателей содержит вышеуказанное фосфатное соединение формулы I в качестве первичного собирателя и вторичный собиратель, который содержит монофосфатное соединение и один или более других вторичных собирающих соединений, которые могут представлять собой анионное собирающее соединение, выбранное из группы жирных кислот, алкилсульфосукцинатов, алкилмалеатов, алкиламидокарбоксилатов, сложных эфиров алкиламидокарбоксилатов, алкилбензолсульфонатов, алкилсульфонатов, жирных сульфокислот, или неионное собирающее соединение из группы этоксилатов, гликозидов, этаноламидов, или смесь двух или более этих анионных и неионных собирателей.

Настоящее изобретение предлагает улучшенный способ обработки кремнистых руд и композиции собирателей для использования в этом способе, которые обеспечивают требуемую степень выделения желаемого продукта из руды и улучшенные извлечение и селективность. Кроме того, настоящее изобретение обеспечивает улучшение в том, что в процессе флотации можно использовать меньшее суммарное количество композиции собирателей.

Следует отметить, что патент US 4287053 описывает фосфатный депрессор для обработки кремнистых фосфатных руд. Однако известно, что функция депрессоров заметно отличается от функции собирателей. Кроме того, в US 2424552 описываются фосфаты в качестве депрессора, которые в этом документе все являются неорганическими фосфатами. В примерах используется гексаметафосфат. В указанном документе не описываются органические фосфаты, такие как фосфаты, содержащие углеводородную группу.

Когда R представляет собой группу, содержащую от 1 до 12 атомов углерода, степень разветвления DB предпочтительно составляет от 0 до 2,2, и p больше нуля. Когда R содержит от 1 до 12 атомов углерода, предпочтительно присутствует по меньшей мере одно звено A, являющееся пропиленоксидным звеном. Еще более предпочтительно, когда R содержит от 1 до 10 атомов углерода, p составляет от 1 до 25, еще более предпочтительно от 4 до 10 и наиболее предпочтительно от 5 до 8. Когда R содержит от 1 до 10 атомов углерода, еще более предпочтительно одно или несколько звеньев A представляют собой пропиленоксид или бутиленоксид, или когда R содержит от 1 до 10 атомов углерода, в другом более предпочтительном варианте осуществления блок пропиленоксидных звеньев A сначала связан с R, а затем с блоком этиленоксидных звеньев A.

Если R представляет собой группу, содержащую от 12 до 16 атомов углерода, p предпочтительно больше 0, и в следующем предпочтительном варианте осуществления группы A представляют собой пропиленоксид, этиленоксид или комбинацию пропиленоксида и этиленоксида. Когда группа R содержит 12-16 атомов углерода, она предпочтительно является разветвленной. Еще более предпочтительно, степень разветвления составляет от 0,2 до 3.

Когда группа R содержит более 16 атомов углерода, она предпочтительно является линейной и ненасыщенной. Более предпочтительно, когда p больше 0, и R содержит более 16 атомов углерода, одна или несколько групп A представляют собой этиленоксид. Еще более предпочтительно, когда R содержит более 16 атомов углерода, степень ненасыщенности составляет 0,2-2, наиболее предпочтительно 0,5-1,1.

Если степень алкоксилирования (DA, значение p) равна 0, то R предпочтительно представляет собой группу, содержащую от 8 до 16 атомов углерода, еще более предпочтительно R является группой, содержащей от 9 до 15 атомов углерода. В другом предпочтительном варианте осуществления R представляет собой насыщенную углеводородную группу. Когда группа R содержит до 12 атомов углерода включительно, она предпочтительно является линейной или разветвленной в ограниченной степени. Когда R содержит более 12 атомов углерода, она предпочтительно является разветвленной. Еще более предпочтительно, когда R содержит до 12 атомов углерода включительно, степень разветвления составляет 0-2,2, а когда R содержит более 12 атомов углерода, степень разветвления предпочтительно составляет от 1,5 до 3.

В другом предпочтительном варианте осуществления каждый A независимо означает пропиленоксидную группу или этиленоксидную группу. Еще более предпочтительно, A является этиленоксидной группой. Значение р предпочтительно составляет 0-15, более предпочтительно 1-10, наиболее предпочтительно 2-8. Если R содержит более 12 атомов углерода, значение p предпочтительно выбирают более высоким, чем когда R содержит до 12 атомов углерода включительно.

Под степенью алкоксилирования (DA), как она используется здесь, понимается полное количество алкиленоксидных звеньев A между алкильной цепью R и фосфорсодержащим звеном, что соответствует значению p в формуле I. Как понятно специалисту в данной области техники, степень алкоксилирования является средним значением и не обязательно должна быть целым числом. Подходящими алкиленоксидными звеньями А являются этиленоксид, пропиленоксид или бутиленоксид.

Под "степенью ненасыщенности" (DU), как она используется здесь, понимается полное число двойных связей в алкильной цепи. Следует отметить, что степень ненасыщенности является средним значением для групп R, присутствующих в фосфатном соединении формулы I или формулы II, и, следовательно, не обязательно должна быть целым числом.

Под "степенью разветвления" (DB), как она используется здесь, понимается полное число (концевых) метильных групп, присутствующих в алкильной цепи R, минус одна (боковые цепи, являющиеся алкилами, отличными от метилов, подсчитываются по их концевым метилам). Следует отметить, что степень разветвления является средним значением для групп R, присутствующих в фосфатном соединении формулы I, и, следовательно, не обязательно должна быть целым числом.

В еще одном предпочтительном варианте осуществления n=1.

В одном варианте осуществления способ согласно изобретению относится к выделению апатита их несульфидных кремнистых руд.

Кремнистые руды - это руды, которые содержат оксид кремния (SiO₂). В предпочтительных вариантах осуществления кремнистые руды содержат от 5 до 80 вес.% оксида кремния. Еще более предпочтительно, кремнистые руды содержат от 20 до 75 вес.% оксида кремния.

Количество фосфатных минералов, таких как апатит, в кремнистой руде в вариантах осуществления составляет от 8 до 40 вес.%, предпочтительно 10-30 вес.%. В других вариантах осуществления руды могут содержать другие основные минералы, такие как минералы оксида железа, которые более подробно будут определены ниже.

В одном варианте осуществления способ представляет собой способ селективной флотации апатита.

В предпочтительном варианте осуществления способ является способом прямой флотации, еще более предпочтительно способом прямой флотации для выделения фосфатных минералов из кремнистых руд.

В процессе согласно настоящему изобретению pH предпочтительно составляет от 8 до 11.

Композиция собирателей согласно настоящему изобретению для применения в способе обработки несульфидных кремнистых руд содержит первичный собиратель, который содержит фосфат вышеуказанной формулы (I), в которой R, X, Y, A, p и n имеют те же значения, что и выше, монофосфатное вторичное собирающее соединение, которое предпочтительно отвечает формуле II

и один или более других вторичных собирателей, которые могут представлять собой

- анионный собиратель, выбранный из группы жирных кислот, предпочтительно имеющих формулу RCOOY, жирных сульфокислот, предпочтительно имеющих формулу RCH(SO₃Y)COOY, алкилсульфосукцинатов, предпочтительно имеющих формулу III

алкилмалеатов, предпочтительно имеющих формулу IV

алкиламидокарбоксилатов, предпочтительно имеющих формулу V

причем во всех структурах и формулах II-V выше каждый R, A, p, Y независимо имеют значение, определенное выше для формулы I, m=0-7, B означает -H, -CH₃, -CH(CH₃)₂, -CH₂ CH(CH₃)₂, -CH(CH₃)CH₂CH₃, Z означает -H, -CH₃ или -CH₂CH₃, сложные эфиры вышеуказанных алкиламидокарбоксилатов (отвечающие формуле V алкиламидокарбоксилатные соединения, в которых Y является углеводородной группой, производной от спирта, как описано также в US 2016/0129456),

алкилбензолсульфонатов, предпочтительно имеющих формулу VI

алкилсульфонатов, предпочтительно имеющих формулу VII

- или неионный собиратель из группы алкоксилатов (алкоксилированные жирные спирты RO(A)H, алкоксилированные жирные кислоты RC(O)O(A)H), алкилгликозидов R(C₆O₆H₁₁)_k, алкилэтаноламидов формул VIII или IX

где каждый R, A и Z независимо имеет значение, указанное выше, f=1-25, предпочтительно f=1-15 и наиболее предпочтительно f=1-10, k=1-5, предпочтительно k=1-2, и каждый f независимо означает от 1 до 25;

- или смесь двух или более из этих анионных и неионных собирателей.

Монофосфатное вторичное собирающее соединение может быть добавлено в композицию собирателей преднамеренно и отдельно и может быть выбрано из группы соединений, определенных выше в связи с формулой II, но монофосфатные соединение могут образоваться сами по себе в процессе получения первичного фосфатного собирающего соединения формулы I выше. Если из композиции, полученной при приготовлении фосфатного соединения формулы I, такие другие фосфаты не удаляются, получают композицию, которая по своей природе содержит как первичный собиратель по настоящему изобретению, так и монофосфатный вторичный собиратель.

Предпочтительно, первичный собиратель присутствует в количестве 5-60 вес.%, более предпочтительно 10-60 вес.%, монофосфатный вторичный собиратель в количестве 5-75 вес.%, более предпочтительно 10-75 вес.%, а любой другой вторичный собиратель в количестве 1-50 вес.%, причем весовые проценты рассчитаны на вес всех твердых веществ, присутствующих в композиции собирателей.

В предпочтительных вариантах осуществления количество монофосфатного вторичного собирателя составляет от 25 до 75 вес.%, более предпочтительно от 30 до 65 вес.%, от полного содержания твердых веществ в композиции собирателей, поскольку монофосфаты, как пояснялось выше, часто образуются в процессах получения ди-, три- и тетрафосфатов, и для целей использования высших фосфатов в композиции собирателей нет необходимости удалять монофосфаты, поскольку они могут играть роль вторичного собирателя. Другие вторичные собиратели предпочтительно присутствуют в количестве 5-50 вес.%. Количество фосфатного соединения формулы I в композициях собирателей и способе по настоящему изобретению предпочтительно составляет от 5 до 50 вес.%.

В другом предпочтительном варианте осуществления количество фосфатного соединения формулы I в композициях собирателей и способе по настоящему изобретению составляет от 5 до 45 вес.%, еще более предпочтительно от 10 до 40 вес.% и наиболее предпочтительно от 15 до 35 вес.% от всего фосфата. Композицию собирателей можно добавлять на флотацию в концентрированной форме (т.е., 5-100 вес.% твердых веществ, предпочтительно 50-100 вес.% твердых веществ) или в виде водного раствора концентрацией 1-5 вес.%.

Способ и композиция собирателей согласно изобретению могут включать другие добавки и вспомогательные материалы, которые типично присутствуют в процессе пенной флотации и которые можно добавлять одновременно или, предпочтительно, по отдельности во время процесса. Дополнительные добавки, которые могут присутствовать в процессе флотации, представляют собой депрессоры (такие как крахмал, декстрин, квебрахо), диспергаторы (такие как жидкое стекло), пенообразователи /регуляторы пены /модификаторы пены /пеногасители (такие как MIBC, Texanol, алкоксилированные низкомолекулярные спирты) и регуляторы pH (такие как NaOH).

В другом аспекте настоящее изобретение относится к пульпе, содержащей дробленую и молотую руду, первичный собиратель или композицию собирателей, какая определена в настоящем документе, и, факультативно, другие флотационные добавки. Эту пульпу можно приготовить, сначала измельчая руду и затем добавляя композицию собирателей, или путем добавления по меньшей мере части композиции собирателей в руду и измельчения руды с получением пульпы в присутствии по меньшей мере части композиции собирателей.

Кремнистые руды, которые можно использовать в способе по изобретению, могут включать в себя дополнительные минералы, помимо оксидов кремния и фосфатов. Состав минералов большинства месторождений кремнистых руд во всем мире обычно схож, отличаясь только процентным содержанием каждого присутствующего минерала, в зависимости от их происхождения. Другими минералами, присутствующими в кремнистых рудах, могут быть гнейсы, граниты и пегматиты, можно упомянуть, в частности, ильменит, рутил, монацит, циркон, силлиманит, кианит, андалузит, гранат, шпинель, корунд, ставролит, турмалин и эпидот.

Количество собирателя, используемого в способе обратной флотации согласно настоящему изобретению, будет зависеть от количества примесей, присутствующих в руде, и от желаемого эффекта разделения, но в некоторых вариантах осуществления оно будет лежать в диапазоне 10-1000 г/т сухой руды, предпочтительно в диапазоне 20-500 г/т сухой руды, более предпочтительно 25-200 г/т сухой руды.

Ниже настоящее изобретение иллюстрируется примерами.

Пример 1A

Синтез алкилэтоксилированного пирофосфата

В стеклянный реактор с фланцем, снабженный верхней мешалкой, добавляли олеиловый спирт (60,0 г), этоксилированный 4 эквивалентами EO. Реактор продували азотом 10 минут. Смесь нагревали на масляной бане до 55°C и добавляли метилсульфоновую кислоту (3,69 г). Порциями добавляли пятиокись фосфора (9,71 г), поддерживая температуру 55°C. Перемешивание при 55°C в атмосфере азота продолжали в течение ночи. Конечный продукт анализировали посредством ³¹P-ЯМР спектроскопии. ³¹P-ЯМР (CDCl₃): δ с 4 до -1 ppm алкилированный монофосфат; δ с -12 до -16 ppm алкилированный пирофосфат; δ с -28 до -30 ppm неорганические фосфаты.

Пример 1B

Синтез алкилированного пирофосфата

В стеклянный реактор с фланцем, снабженный верхней мешалкой, добавляли изотридеканол (40 г, 200 ммоль). Реактор продували азотом 15 минут. Смесь нагревали на масляной бане до 55°C и добавляли метилсульфоновую кислоту (5,39 г, 5,39 ммоль). Порциями добавляли пятиокись фосфора (14,2 г, 100,0 ммоль), поддерживая температуру 55°C. Перемешивание при 55°C в атмосфере азота продолжали в течение ночи. Конечный продукт анализировали посредством ³¹P-ЯМР спектроскопии. ³¹P-ЯМР (CDCl₃): δ с 4 до -1 ppm монофосфат; δ с -12 до -16 ppm пирофосфат; δ с -28 до -30 ppm полифосфат.

Пример 2

Общая процедура флотации

Пятьсот (500) г фосфатной руды, содержащей 25% апатита и 70% различных кремнистых минералов, помещали во флотационную камеру Денвер вместимостью 1,4 л, добавляли воду до отмеченного уровня и начинали перемешивание. Затем 1 минуту кондиционировали с 10,0 мл водного раствора крахмала 1% (вес/вес), удерживая pH флотационной смеси на уровне 9,9 с помощью 5%-ного водного раствора NaOH. Затем добавляли собиратель в виде 1%-ного (вес/вес) раствора, и кондиционирование продолжали 2 минуты, поддерживая pH флотационной смеси на уровне 9,9 с помощью 5%-ного водного раствора NaOH. Флотацию осуществляли при комнатной температуре (20±1°C) и подаче воздуха со скоростью 3,5 л/мин. Проводили грубую флотацию с последующими двумя ступенями очистки (камеры Денвер 1,0л). Все фракции (хвосты, промпродукты и концентрат) собирали и анализировали. Фигура 1 иллюстрирует выполненные стадии флотации и различные собранные фракции.

Сравнивали две следующие композиции собирателей:

- композиция собирателей 1 (согласно изобретении): 67 вес.% жирной олеиновой кислоты, 23 вес.% монофосфата олеилэтоксилата(4EO), 10 вес.% пирофосфата этоксилата(4EO) олеилового спирта, полученного в примере 1A,

- композиция собирателей 2 (сравнительная): 67 вес.% жирной олеиновой кислоты, 33 вес.% монофосфата олеилэтоксилата(4EO), полученного по реакции этоксилированного олеилового спирта, использовавшегося в примере 1A, с полифосфорной кислотой.

Число ступеней очистки зависит от того, сколько твердого материала содержится в пенных продуктах. Флотация продолжается до тех пор, пока в пене больше не останется частиц. Время, приведенное выше, указывает, сколько времени это займет.

Собиратели, приведенные в таблице 1, использовали в процессе флотации выше, и результаты флотации с этими собирателями представлены в таблице 1. Коэффициент селективности рассчитывался в соответствии со следующим уравнением:

,

где

Коэффициент селективности должен быть как можно более высоким.

Таблица 1. Результаты флотации, представляющие извлечение и степень обогащения P₂O₅

Фосфатный компонент собирателя Дозировка
г/т Фракция Кол-во фосфата в расчете на P₂O₅ Коэффициент селективности обогащение % извлечение % Собиратель 1 по изобр.
(олеиловый спирт+4EO смесь моно- и пирофосфата) 130 грубый концентрат 29,49 96,6 1,8 1-й чистый концентрат 36,56 94,6 0,7 2-й чистый концентрат 39,00 91,8 0,3 Сравн. собиратель 2
(олеиловый спирт+4EO только монофосфат) 150 грубый концентрат 28,78 96,4 2,0 1-й чистый концентрат 36,67 93,5 0,6 2-й чистый концентрат 39,50 87,8 0,2

Из результатов, представленных в таблице 1, можно видеть, что применение алкоксилированного алкилпирофосфата позволяет получить высококачественный концентрат апатита (степень обогащения=39%) при извлечении выше 90%, используя примерно на 12% меньше полной смеси собирателей, тогда как применение только монофосфата дает менее хорошие результаты.

Пример 3

Повторяли пример 2, но сравнивали две следующие композиции собирателей (относительно дозировок смотри таблицу 2 ниже):

- композиция собирателей 3 (согласно изобретению): 60 вес.% изотридецилпирофосфата (n=1-3) и 40 вес.% изотридецилмонофосфата (n=0), полученного в примере 1B;

- композиция собирателей 4 (сравнительная): 100% изотридецилмонофосфата (n=0), полученного путем реакции изотридеканола с полифосфорной кислотой.

Результаты сведены в таблице 2 ниже.

Таблица 2. Результаты флотации, представляющие извлечение и степень обогащения P₂O₅

Собиратель Дозировка, г/т Фракция Кол-во фосфата в расчете на P₂O₅ обогащение % извлечение % Собиратель 3 по изобр.
(смесь 60% изотридецил пирофосфата
+ 40% изотридецил монофосфата) 100 грубый концентрат 32,07 91,8 1-й чистый концентрат 38,33 86,1 2-й чистый концентрат 39,69 80,3 Сравн. собиратель 4
(100% изотридецил монофосфат) 100 грубый концентрат 25,83 35,1 1-й чистый концентрат 35,15 23,2 2-й чистый концентрат 38,25 18,4

Это пример демонстрирует, что использование только монофосфата приводит к очень слабым собирающим свойствам в кремнистых рудах.

Изобретение относится к способу обработки кремнистых несульфидных руд, указанный способ включает добавление композиции собирателей, которая содержит фосфатное соединение формулы I, в которой R означает линейную или разветвленную, насыщенную или ненасыщенную углеводородную группу, содержащую от 8 до 24 атомов углерода, A означает алкиленоксидное звено, Y означает H, Na, K, аммоний или алкилированный аммоний, n=1-3, p=0-25, X выбран из тех же групп, что и R-A_p или Y, или в которой R означает линейную или разветвленную, насыщенную или ненасыщенную углеводородную группу, содержащую от 1 до 12 атомов углерода, и присутствует по меньшей мере одно звено A, являющееся пропиленоксидным звеном. Также изобретение относится к композиции и пульпе. Использование предлагаемого изобретения обеспечивает требуемую степень выделения желаемого продукта из руды и улучшенные извлечение и селективность. 3 н. и 7 з.п. ф-лы, 3 пр., 2 табл., 1 ил.

1. Способ обработки кремнистых несульфидных руд, указанный способ включает добавление композиции собирателей, которая содержит фосфатное соединение формулы I

в которой R означает линейную или разветвленную, насыщенную или ненасыщенную углеводородную группу, содержащую от 8 до 24 атомов углерода, A означает алкиленоксидное звено, Y означает H, Na, K, аммоний или алкилированный аммоний, n=1-3, p=0-25, X выбран из тех же групп, что и R-A_p или Y, или в которой R означает линейную или разветвленную, насыщенную или ненасыщенную углеводородную группу, содержащую от 1 до 12 атомов углерода, и присутствует по меньшей мере одно звено A, являющееся пропиленоксидным звеном.

2. Способ по п. 1, причем R представляет собой группу, содержащую от 9 до 20 атомов углерода.

3. Способ по любому из пп. 1 или 2, причем n=1.

4. Способ по любому из пп. 1-3, причем p=1-8.

5. Способ по любому из пп. 1-4, причем способ представляет собой способ выделения фосфатов из руд.

6. Способ по п. 5, причем способ представляет собой способ прямой флотации для выделения апатита из руд.

7. Способ по любому из пп. 1-6, причем pH во время процесса составляет от 8 до 11.

8. Композиция собирателей для применения в способе по любому из пп. 1-7, содержащая

- первичный собиратель, который содержит фосфатное соединение формулы I

в которой R означает линейную или разветвленную, насыщенную или ненасыщенную углеводородную группу, содержащую от 8 до 24 атомов углерода, A означает алкиленоксидное звено, Y означает H, Na, K, аммоний или алкилированный аммоний, n=1-3, p=0-25, X выбран из тех же групп, что и R-A_p или Y, или в которой R означает линейную или разветвленную, насыщенную или ненасыщенную углеводородную группу, содержащую от 1 до 12 атомов углерода, и присутствует по меньшей мере одно звено A, являющееся пропиленоксидным звеном,

- вторичный собиратель, представляющий собой монофосфат,

- один или несколько других вторичных собирателей, который представляет собой анионный собиратель, выбранный из группы жирных кислот, алкилсульфосукцинатов, алкилмалеатов, алкиламидокарбоксилатов, сложных эфиров алкиламидокарбоксилатов, алкилбензолсульфонатов, алкилсульфонатов, жирных сульфокислот, или содержит неионный собиратель из группы алкилоксилатов, алкилгликозидов, алкилэтаноламидов, или смесь двух или более из этих анионных и неионных собирателей.

9. Композиция собирателей по п. 8, где количество фосфатного соединения формулы I составляет от 5 до 45% вес. в расчете на полное количество фосфата в композиции собирателей.

10. Пульпа для применения в процессе флотации, содержащая дробленую и молотую кремнистую руду и композицию собирателей по п. 8 или 9.