Водонабухающая эластомерная композиция Российский патент 2021 года по МПК E21B33/12 C08L23/16 

Изобретение относится к водо- и нефтенабухающим эластомерным материалам и может быть использовано при изготовлении резиновых набухающих уплотнительных элементов пакерного оборудования для высокотемпературных скважин.

Известна применяемая при изготовлении пакеров водонабухающая эластомерная смесь на основе бутадиен-нитрильного каучука, содержащая 7,0 - 10,0 масс.ч. вулканизующей группы, 250,0 - 451,0 масс.ч. сополимера акриламида и акрилата натрия со степенью сшивки в пределах m=0,01-0,05%, 35,0 масс.ч. наполнителя, 15,0 - 36,0 масс.ч. минерального волокна и 15,0 масс.ч. пластификатора (Пат. RU №2580564, МПК E21B33/12, F16J15/02, опубл. 10.04.2016).

Недостатками данного изобретения является максимальное увеличение объема при набухании до 250 %, а также низкий уровень прочностных свойств эластомерного материала, который находится в пределах 15-35 кгс/см².

Известна водонефтенабухающая термопластичная эластомерная композиция (Пат. RU №2690929, МПК C08L23/06, C08L23/12, C08L31/04, C09K3/10, E21B33/12, опубл. 06.06.2019) на основе этиленпропиленового каучука, содержащая полиолефиновый термопластичный полимер, сополимер этилена с винилацетатом с содержанием звеньев винилацетата от 33 до 70% и вулканизующую систему - комбинацию органического пероксида с триалилизоциануратом.

Недостатком такой эластомерной композиции является невысокие значения степени набухания в дистиллированной воде – 78 % по истечении 200 ч. экспозиции (пример №10).

Известна водонефтенабухающая эластомерная композиция на основе бутадиен-α-метилстирольного каучука, содержащая вулканизующий агент серу, ускорители вулканизации меркаптанового ряда, оксид цинка, диспергирующие агенты стеарин и глицерин, наполнитель коллоидную кремнекислоту и водонабухающий реагент натрий-карбоксиметилцеллюлозу (Пат. RU № 2685350, МПК C08L1/00, C08L9/06, E21B33/12, C08К3/04, C08К3/06, C08К3/22, C08K5/09, опубл. 06.06.2019).

Недостатком эластомерной композиции является невысокая степень набухания эластомерного материала в пресной воде (не более 79 %).

Известен высокотемпературный водонабухающий эластомер на основе бутадиен-нитрильного каучука (Набухание резин на основе бутадиен-нитрильных каучуков в водных растворах хлорида натрия при повышенной температуре / С.С. Лопатина, М.А. Ваниев, Н.В. Сычев, Я.Ю. Савченко, А.Д. Брук // Промышленное производство и использование эластомеров. – 2019, № 4. - С.20-24), включающий серу, 2-меркаптобензотиазол и дибензотиазолилдисульфид, оксид цинка, стеариновую кислоту, глицерин, наполнители белую сажу и технический углерод, модифицированный комбинацией натрий-карбоксиметилцеллюлозы и сополимера акриламида с акрилатом калия.

Согласно данному техническому решению такой эластомер при температуре 80 °С за 7 суток экспозиции в воде способен увеличиваться в объеме на 250 %, что для некоторых условий эксплуатации не является достаточным.

Наиболее близкой к предлагаемой композиции является резиновая смесь для водонефтенабухающих при 70 °С уплотнительных элементов (Пат. RU № 2700604, МПК C08L9/02, C08L31/04, E21B33/12, C09К3/10, C08К3/011, C08К3/013, C08K3/014, C08K3/22, C08K3/28, C08K5/09, C08K5/40, опубл. 18.09.2019), включающая каучук, вулканизующий агент - серу, диспергатор наполнителей - стеариновую кислоту, гидросорбционную добавку - полиакрилат натрия, наполнитель - технический углерод, активатор вулканизации оксид цинка, сополимер этилена с винилацетатом - сэвилен 11808-340, ускорители вулканизации - 2,2'- дибензтиазолдисульфид, гуанид Ф, противостаритель - ацетонанил Н, пластификатор - канифоль, наполнители - росил 175, тальк, тонкомолотый минеральный порошок из шунгита, гидросорбционные добавки - полиакриламид АК 639 и реагент «Комета-Р».

При температуре 70 °С за 10 суток данный эластомерный материал обладает повышенной способностью набухать в воде (до 330 об.%, пример 3), но его недостатком является невысокая исходная твердость резины, что затрудняет токарную обработку собранного пакера на заключительной стадии его изготовления с целью придания необходимого диаметра.

Задачей заявляемого изобретения является создание эластомерного материала с высокой способностью набухать в воде при повышенной температуре.

Техническим результатом предлагаемого изобретения является увеличение степени набухания эластомерного материала в воде при повышенной температуре, а также увеличение его исходной твердости для улучшения способности к точению собранного и свулканизованного пакера.

Технический результат достигается за счет того, что водонабухающая эластомерная композиция, включающая этилен-пропиленовый каучук, оксид цинка, стеариновую кислоту, наполнитель технический углерод, водонабухающие добавки и вулканизующий агент, при этом в качестве наполнителя дополнительно содержит коллоидную кремнекислоту, в качестве диспергирующего агента дополнительно содержит глицерин, в качестве водонабухающего полимера композиция содержит натрий-карбоксиметилцеллюлозу и сополимер акриламида с акрилатом калия, а в качестве вулканизующего агента –ди-(трет-бутилпероксиизопропил)бензол с содержанием на носителе 40 масс. %, при следующем соотношении компонентов, масс. ч.: этилен-пропиленовый каучук СКЭПТ-50– 100,0; коллоидная кремнекислота БС-120 – 10,0; технический углерод П-234 – 30,0; оксид цинка – 5,0; стеарин – 1,0; глицерин – 2,0; ди-(трет-бутилпероксиизопропил)бензол с содержанием на носителе 40 масс. % – 7,0; натрий-карбоксиметилцеллюлоза –100,0; сополимер акриламида с акрилатом калия –100,0.

Согласно заявляемому изобретению в основе водонабухающей эластомерной композиции используют этилен-пропиленовый каучук, например, СКЭПТ-50 (ТУ 38.103252-92), полученный сополимеризацией этилена, пропилена и дициклопентадиена.

В качестве вулканизующего агента используют органический пероксид, например, пероксимон F-40 или его аналоги, содержащие 40 масс. % основного вещества ди-(трет-бутилпероксиизопропил)бензола на носителе, которым, как правило, выступает карбонат кальция в количестве 60 масс. %. В качестве диспергирующего агента используют стеариновую кислоту (ГОСТ 6484-96) и глицерин (ГОСТ 6259-75).

Роль усиливающего наполнителя в рецептуре выполняет коллоидная кремнекислота марки БС-120 (ГОСТ 18307-78) и технический углерод ТУ П234 (ГОСТ 7885-86).

В качестве водонабухающих реагентов используют натрий-карбоксиметилцеллюлозу (ТУ 2231-001-53535770-01) и сополимер акриламида с акрилатом калия (кажущаяся плотность 85-90 %; рН 8,1; емкость катионного обмена 4.6 мэкв/г; максимум абсорбции в деионизированной воде 400 г/г; влагоудерживание при рF1 980 мл/л), например, торговой марки AQUASORB 3005.

Образцы вулканизованного эластомерного материала подвергают экспозиции в воде при температуре 70 °С. Степень объемного набухания определяют в соответствии с ГОСТ 9.030-74.

Сущность изобретения заключается в совершенствовании рецептуры композиции на основе неполярного этилен-пропиленового каучука полярными гидрофильными реагентами, каковыми являются натрий-карбоксиметилцеллюлоза и сополимер акриламида с акрилатом калия. Заявляемые количественно-качественные соотношения ингредиентов обеспечивают повышенную твердость исходной резины и возможность получения эластомерного материала, обладающего повышенной способностью к набуханию в воде до 70 °С.

Рецептура композиции по заявляемому изобретению приведена в таблице 1.

Таблица 1

Ингредиенты композиций Содержание ингредиентов, масс.ч. заявляемая композиция композиция по прототипу Этилен-пропиленовый каучук
СКЭПТ-50 100,0 - Этилен-пропиленовый каучук
СКЭПТ-40 - 40,0 Бутадиен-нитрильный каучук с содержанием нитрила акриловой кислоты 17-20% - 10,0 Бутадиен-метилстирольный каучук СКМС-30АРК - 50,0 БС-120 10,0 - ТУ П 234 30,0 - ТУ П 514 - 10,0 Сэвилен 11808-340 - 25,0 Оксид цинка (цинковые белила) 5,0 3,0 Стеариновая кислота (стеарин) 1,0 1,0 Глицерин 2 - Ди-(трет-бутилпероксиизопропил)бензол с содержанием на носителе 40 масс.% 7 - Сера - 2,5 2,2´-дибензтиазолдисульфид - 2,0 Гуанид Ф - 1,0 Натрий-карбоксиметилцеллюлоза 100 - Сополимер акриламида с акрилатом калия 100 - Ацетонанил Н - 1,0 Росил 175 - 10,0 Тальк - 10,0 Тонкомолотый минеральный порошок из шунгита - 10,0 Канифоль - 5,0 Полиакриламид АК 639 - 50,0 Полиакрилат натрия - 65,0 Реагент «Комета-Р» - 5,0

Изготовление водонабухающей эластомерной композиции осуществляют с использованием высокоскоростного смесителя типа «Брабендер» и лабораторных вальцев по общепринятой в резиновой промышленности технологии.

Водонабухающий эластомерный материал изготавливают вулканизацией полученной композиции в гидравлическом прессе по оптимальному температурно-временному режиму, предварительно выявленному с помощью реометра. Физико-механические свойства стандартных образцов определяют на разрывной машине в соответствии с ГОСТ 270-75. Измерение твердости проводят по ГОСТ 263-75. Определение степени объемного набухания эластомеров в воде при 70 °С осуществляют в соответствии с ГОСТ 9.030-74.

Полученные значения по изменению степени набухания эластомерной композиции за время экспозиции 10 суток, представлены в таблице 2.

Анализ численных значений таблицы 2 свидетельствует о том, что по сравнению с прототипом полученный из заявленной водонабухающей композиции эластомерный материал характеризуется более высоким показателем исходной твердости, а также значениями степени набухания практически с самого начала экспозиции в воде. По истечении 10 суток степень объемного набухания указанного материала практически в 2 раза выше степени набухания резины по прототипу.

Таблица 2

Шифр образца
Показатель Заявляемая композиция Композиция по прототипу (пример 3) Свойства вулканизатов Условная прочность при растяжении, МПа 5,7 6,9 Относительное удлинение при разрыве, % 266 580 Твердость, усл. ед. Шор А 87 64 Степень объемного набухания в воде при 70 °С, % в течение 1 суток 223,0 100,6 в течение 3 суток 386,0 172,1 в течение 7 суток 492,2 268,5 в течение 10 суток 502,0 329,8

Таким образом, эластомерный материал, полученный из водонабухающей эластомерной композиции, включающей этилен-пропиленовый каучук, оксид цинка, стеариновую кислоту, наполнители технический углерод и коллоидную кремнекислоту, водонабухающий полимер – комбинацию натрий-карбоксиметилцеллюлозы и сополимера акриламида с акрилатом калия, диспергирующий агент глицерин, вулканизующий агент ди-(трет-бутилпероксиизопропил)бензол с содержанием на носителе 40 масс. %, при заявленных соотношениях, обладает твердостью 87 усл.ед. Шор А и способностью набухать в воде при 70 °С более чем на 500 %. Это предопределяет практические преимущества материала из заявляемой композиции на заключительной стадии изготовления пакера, а также при эксплуатации в условиях высокотемпературных скважин.

Изобретение относится к водо- и нефтенабухающим эластомерным материалам и может быть использовано при изготовлении резиновых набухающих уплотнительных элементов пакерного оборудования для высокотемпературных скважин. Водонабухающая эластомерная композиция, включает этилен-пропиленовый каучук, оксид цинка, стеариновую кислоту, наполнитель технический углерод, водонабухающие добавки и вулканизующий агент. Согласно изобретению композиция в качестве наполнителя дополнительно содержит коллоидную кремнекислоту, в качестве диспергирующего агента дополнительно содержит глицерин, в качестве водонабухающего полимера композиция содержит натрий-карбоксиметилцеллюлозу и сополимер акриламида с акрилатом калия, а в качестве вулканизующего агента –ди-(трет-бутилпероксиизопропил)бензол с содержанием на носителе 40 мас.%, при следующем соотношении компонентов, мас.ч.: Этилен-пропиленовый каучук СКЭПТ-50 – 100,0; Коллоидная кремнекислота БС-120 – 10,0; Технический углерод П-234 – 30,0; Оксид цинка – 5,0; Стеарин – 1,0; Глицерин – 2,0; Ди-(трет-бутилпероксиизопропил)бензол с содержанием на носителе 40 мас.% – 7,0; Натрий-карбоксиметилцеллюлоза –100,0; Сополимер акриламида с акрилатом калия – 100,0. Техническим результатом предлагаемого изобретения является увеличение степени набухания эластомерного материала в воде при повышенной температуре, а также увеличение его исходной твердости для улучшения способности к точению собранного и свулканизованного пакера. 2 табл.

Водонабухающая эластомерная композиция, включающая этилен-пропиленовый каучук, оксид цинка, стеариновую кислоту, наполнитель технический углерод, водонабухающие добавки и вулканизующий агент, отличающаяся тем, что композиция в качестве наполнителя дополнительно содержит коллоидную кремнекислоту, в качестве диспергирующего агента дополнительно содержит глицерин, в качестве водонабухающего полимера композиция содержит натрий-карбоксиметилцеллюлозу и сополимер акриламида с акрилатом калия, а в качестве вулканизующего агента – ди-(трет-бутилпероксиизопропил)бензол с содержанием на носителе 40 мас.%, при следующем соотношении компонентов, мас.ч.:

Этилен-пропиленовый каучук СКЭПТ-50 100,0 Коллоидная кремнекислота БС-120 10,0 Технический углерод П-234 30,0 Оксид цинка 5,0 Стеарин 1,0 Глицерин 2,0 Ди-(трет-бутилпероксиизопропил)бензол с содержанием на носителе 40 мас.% 7,0 Натрий-карбоксиметилцеллюлоза 100,0 Сополимер акриламида с акрилатом калия 100,0