ФУНКЦИОНАЛИЗОВАННЫЙ КАРБОНАТ КАЛЬЦИЯ ДЛЯ УСИЛЕНИЯ ЗАЩИТЫ ОТ СОЛНЕЧНЫХ ЛУЧЕЙ Российский патент 2021 года по МПК A61K8/19 A61K8/02 A61Q17/04 

Настоящее изобретение относится к области солнцезащитных композиций и, в частности, к косметической композиции, обладающей способностью защищать от УФ-излучения спектра А или УФ-излучения спектра B, способу ее получения и к применению карбоната кальция с подвергнутой обработке поверхностностью для повышения уровня защиты от солнечных лучей и/или улучшения органолептических свойств косметических композиций.

Хорошо известно, что ультрафиолетовая часть солнечного спектра оказывает вредное воздействие на кожу человека. В частности, ультрафиолетовое излучение спектра B (УФ-B) занимает диапазон от 290 до 315 нм и, как считается, прямо повреждает ДНК и вызывает солнечный ожог. Напротив, ультрафиолетовое излучение спектра А (УФ-А) занимает диапазон от 315 до 400 нм и его считали менее вредным для кожи, чем излучение УФ-В при длительном воздействии. Однако сейчас известно, что излучение УФ-А на самом деле наносит коже больше вреда, чем излучение УФ-В. Подобное повреждение обычно вызывается образованием свободных радикалов и других реактивных частиц, возникающих в результате протекания фототоксических реакций в эпидермисе и дерме кожи. Как следствие, излучение УФ-А в настоящее время рассматривают как основной фактор развития хронических изменений, вызванных светом, таких как преждевременное старение кожи и, как следствие, развитие онкологического заболевания кожи. Следовательно, становится все более важным защищать, по меньшей мере, ту часть кожи, которая подвергается воздействию солнечного света, от излучения УФ-В, а также от излучения УФ-А.

С целью обеспечить широкий спектр защиты от ультрафиолетовых лучей, композиция солнцезащитного средства обычно содержит комбинацию нескольких органических УФ-фильтров, которые для повышения эффективности могут быть дополнены неорганическими УФ-фильтрами.

Тем не менее, использование органических УФ-фильтров, таких как октокрилен, вызывает постоянную озабоченность, особенно потому, что они, как полагают, являются возможной причиной раздражения кожи и аллергии у чувствительных людей и способны оказывать вредное воздействие на окружающую среду. Предполагается, что при поглощении фотонов ультрафиолетового излучения органические УФ-фильтры могут выделять свободные радикалы и, следовательно, вызывать повреждение коллагена, эластина или ДНК клеток кожи (см. Manaia et al., BJPS, 2013, 49 (2), 201-209).

Напротив, неорганические УФ-фильтры обладают фотостабильностью и обеспечивают более широкий спектр защиты, охватывающий УФ-А и УФ-В. Также известно, что неорганические УФ-фильтры вызывают меньшее раздражение кожи. Поэтому так называемые солнцезащитные составы, содержащие только минеральные вещества, т.е. солнцезащитные составы, содержащие исключительно неорганические УФ-фильтры, приобретают большую популярность и специально рекомендуются людям с чувствительной кожей, а также детям и малышам. Кроме того, основной тенденцией в последние годы стала косметика, содержащая вещества только органического происхождения, а, следовательно, и солнцезащитные композиции на основе природных органических соединений, в которых не разрешается использовать синтетические ингредиенты.

Однако одним из основных недостатков неорганических УФ-фильтров является то, что они могут привести к «отбеливающему» воздействию на кожу, что не очень привлекательно с эстетической точки зрения. Другая проблема с неорганическими УФ-фильтрами состоит в том, что с целью обеспечения эффективной способности защищать от света в области ультрафиолетового излучения при сохранении высокой прозрачности в области видимого света, обычно используют неорганические УФ-фильтры в форме пигментов с наноразмерными частицами. Однако подобные наноразмерные частицы, проявляют склонность к агломерации, что может снизить эффективность солнцезащитного крема и может привести к пятнистому загару. Кроме того, агломерация частиц может снизить растекаемость состава и может привести к появлению у композиции неприятных органолептических свойств.

В US 5902569 А раскрыты экранирующие ультрафиолетовое излучение композитные мелкие частицы, которые обладают прозрачностью в области видимого света, включающие матричные частицы и дочерние частицы, где дочерние частицы диспергированы в указанных матричных частицах и поддерживаются ими, при этом дочерние частицы имеют меньшую ширина запрещенной зоны, чем частицы, образующие матричные частицы, и способные поглощать ультрафиолетовое излучение, а полученные в результате мелкие частицы, экранирующие ультрафиолетовое излучение, практически не демонстрируют каталитическую активность.

В US 2008/0075746 А1 описан способ усиления светозащиты косметической или дерматологической композиции, причем указанный способ включает добавление нерастворимого или труднорастворимого тонкодисперсного вещества в указанную композицию и диспергирование указанного тонкодисперсного вещества в масляной или водной фазе указанной композиции, где указанная композиция дополнительно содержит, по меньшей мере, один косметический УФ-фильтр, который растворим в водной или масляной фазе, при условии, что указанное тонкодисперсное вещество не является косметическим УФ-поглотителем.

Композиция для повышения солнцезащитного фактора (SPF), содержащая нелетучее масло, водную фазу и требуемую для SPF-модуляции концентрацию косметического порошка, раскрыта в US 2011/0250250 A1.

WO 2016/020287 относится к косметическому составу, дающему защиту от УФ-А и/или УФ-В без использования органических УФ-фильтров, где косметический состав содержит базовую композицию, включающую дисперсию на водной основе и дисперсию на масляной основе, включающую, по меньшей мере, одно вещество, содержащее диоксид титана.

Таким образом, в данной области все еще существует потребность в косметических составах, обеспечивающих достаточную защиту от УФ-А и/или УФ-В.

Соответственно, объектом настоящего изобретения является доказательство возможности разработки косметической композиции, дающей защиту от УФ-А и/или УФ-В. Желательно, чтобы указанная косметическая композиция не требовала присутствия органических УФ-фильтров, оказывающих потенциально вредное воздействие на окружающую среду или способных вызывать раздражающее или аллергенное воздействие на кожу людей.

Кроме того, объектом настоящего изобретения является разработка косметической композиции, обеспечивающей защиту от УФ-А и/или УФ-В, с улучшенной солнцезащитной эффективностью. Например, желательно, чтобы косметическая композиция обеспечивала улучшенные рабочие характеристики УФ-фильтра и, таким образом, могла позволить уменьшать количество УФ-фильтрующего агента без воздействия на предполагаемый солнцезащитный фактор (SPF).

Кроме того, объектом настоящего изобретения является разработка косметической композиции, дающей защиту от УФ-А и/или УФ-В, с улучшенным внешним видом и/или органолептическими свойствами. Желательно, чтобы косметическая композиция проявляла пониженный отбеливающий эффект при нанесении на кожу. Кроме того, желательно, чтобы косметическая композиция легко наносилась на кожу и образовывала ровную и однородную пленку на коже. Более того, желательно, чтобы косметическая композиция была менее сальной и липкой. Также желательно, чтобы косметическая композиция проявляла хорошую растекаемость и быстро высыхала.

Более того, объектом настоящего изобретения является разработка косметической композиции, дающей защиту от УФ-А и/или УФ-В, которая могла быть получена из природных источников. Также желательно разработать косметическую композицию, которая была бы легко биоразлагаема.

Вышеуказанные и другие объекты воплощает объект изобретения, определенный в независимых пунктах формулы изобретения.

Согласно одному аспекту настоящего изобретения, предложена косметическая композиция, обеспечивающая защиту от УФ-А и/или УФ-В, которая включает

по меньшей мере, один неорганический УФ-фильтр и

карбонат кальция с подвергнутой обработке поверхностью, который имеет среднеобъемный диаметр частиц d₅₀ в диапазоне от 0,1 до 90 мкм,

где карбонат кальция с подвергнутой обработке поверхностью представляет собой продукт взаимодействия природного измельченного карбоната кальция или осажденного карбоната кальция с диоксидом углерода и одним или несколькими донорами ионов H₃O⁺, где диоксид углерода образуется in situ при обработке донорами ионов H₃O⁺ и/или поступает из внешнего источника.

В соответствии с другим аспектом настоящего изобретения, предлагается способ получения косметической композиции, в котором, по меньшей мере, один неорганический УФ-фильтр смешивают с карбонатом кальция с подвергнутой обработке поверхностностью, имеющим среднеобъемный диаметр частиц d₅₀ в диапазоне от 0,1 до 90 мкм,

где карбонат кальция с подвергнутой обработке поверхностностью представляет собой продукт взаимодействия природного измельченного карбоната кальция или осажденного карбоната кальция с диоксидом углерода и одним или несколькими донорами ионов H₃O⁺, при этом диоксид углерода образуется in situ при обработке донорами ионов H₃O⁺ и/или поступает из внешнего источника.

В соответствии с еще одним аспектом настоящего изобретения, предлагается использовать карбонат кальция с подвергнутой обработке поверхностностью, с целью повышения солнцезащитного фактора (SPF) косметической композиции, обеспечивающей защиту от УФ-А и/или УФ-В и содержащей, по меньшей мере, один неорганический УФ-фильтр,

где карбонат кальция с подвергнутой обработке поверхностностью имеет среднеобъемный диаметр частиц d₅₀ в диапазоне от 0,1 до 90 мкм, и

карбонат кальция с подвергнутой обработке поверхностностью представляет собой продукт взаимодействия природного измельченного карбоната кальция или осажденного карбоната кальция с диоксидом углерода и одним или несколькими донорами ионов H₃O⁺, где диоксид углерода образуется in situ при обработке донорами ионов H₃O⁺ и/или поступает из внешнего источника.

В соответствии с еще одним аспектом настоящего изобретения, предлагается использовать карбонат кальция с подвергнутой обработке поверхностностью, с целью улучшения органолептических свойств косметической композиции, обеспечивающей защиту от УФ-А и/или УФ-В и включающей, по меньшей мере, один неорганический УФ-фильтр,

где карбонат кальция с подвергнутой обработке поверхностностью имеет среднеобъемный диаметр частиц d₅₀ в диапазоне от 0,1 до 90 мкм, и

карбонат кальция с подвергнутой обработке поверхностностью представляет собой продукт взаимодействия природного измельченного карбоната кальция или осажденного карбоната кальция с диоксидом углерода и одним или несколькими донорами ионов H₃O⁺, где диоксид углерода образуется in situ при обработке донорами ионов H₃O⁺ и/или поступает из внешнего источника.

Предпочтительные варианты осуществления настоящего изобретения настоящего изобретения определены в соответствующих зависимых формулы изобретения.

В соответствии с одним вариантом осуществления настоящего изобретения, по меньшей мере, один неорганический УФ-фильтр выбран из группы, состоящей из диоксида титана, оксида цинка, оксида железа, гидроксиапатита, оксида церия, легированного кальцием оксида церия, фосфата церия и их смесей, предпочтительно, по меньшей мере, один неорганический УФ-фильтр выбран из группы, состоящей из диоксида титана, оксида цинка, гидроксиапатита и их смесей, более предпочтительно, по меньшей мере, один неорганический УФ-фильтр представляет собой диоксид титана и/или оксид цинка и, наиболее предпочтительно, по меньшей мере, один неорганический УФ-фильтр представляет собой диоксид титана. Согласно другому варианту осуществления настоящего изобретения, по меньшей мере, один неорганический УФ-фильтр находится в форме частиц, имеющих средневесовой размер частиц d₅₀ в диапазоне от 10 до 1000 нм, предпочтительно, от 12 до 800 нм, более предпочтительно, от 15 до 600 нм и, наиболее предпочтительно, от 20 до 400 нм. Согласно еще одному варианту осуществления настоящего изобретения, по меньшей мере, один неорганический УФ-фильтр присутствует в количестве от 1 до 50% масс. от совокупной массы косметической композиции, предпочтительно, от 2 до 40% масс., более предпочтительно, от 5 до 30% масс. и, наиболее предпочтительно, от 10 до 25% масс.

В соответствии с одним вариантом осуществления настоящего изобретения, карбонат кальция с подвергнутой обработке поверхностью имеет среднеобъемный диаметр частиц d₅₀ в диапазоне от 0,1 до 75 мкм, предпочтительно, от 0,5 до 50 мкм, более предпочтительно, от 1 до 40 мкм, еще более предпочтительно от 1,2 до 30 мкм и, наиболее предпочтительно, от 1,5 до 15 мкм. В соответствии с другим вариантом осуществления настоящего изобретения, карбонат кальция с подвергнутой обработке поверхностью имеет удельную поверхность в диапазоне от 15 м²/г до 200 м²/г, предпочтительно, от 20 м²/г до 180 м²/г, более предпочтительно, от 25 м²/г до 160 м²/г, еще более предпочтительно, от 27 м²/г до 150 м²/г и, наиболее предпочтительно, от 30 м²/г до 140 м²/г, которую измеряют с использованием азота и метода БЭТ.

В соответствии с одним вариантом осуществления настоящего изобретения, природный измельченный карбонат кальция выбран из группы, состоящей из мрамора, мела, известняка и их смесей, или же осажденный карбонат кальция выбран из группы, состоящей из осажденных карбонатов кальция, имеющих кристаллическую форму арагонита, ватерита или кальцита, и их смесей.

В соответствии с одним вариантом осуществления настоящего изобретения, по меньшей мере, один донор ионов H₃O⁺ выбран из группы, состоящей из хлористоводородной кислоты, серной кислоты, сернистой кислоты, фосфорной кислоты, лимонной кислоты, щавелевой кислоты, кислой соли, уксусной кислоты, муравьиной кислоты и их смесей, предпочтительно, по меньшей мере, один донор ионов Н₃О⁺ выбран из группы, состоящей из хлористоводородной кислоты, серной кислоты, сернистой кислоты, фосфорной кислоты, щавелевой кислоты, H₂PO₄^-, который, по меньшей мере, частично нейтрализован катионом, выбранным из Li⁺, Na⁺ и/или K⁺, HPO₄^2-, который, по меньшей мере, частично нейтрализован катионом, выбранным из Li⁺, Na⁺ и/или K⁺, Mg²⁺ и/или Ca²⁺, и их смесей, более предпочтительно, по меньшей мере, один донор ионов Н₃О⁺ выбран из группы, состоящей из хлористоводородной кислоты, серной кислоты, сернистой кислоты, фосфорной кислоты, щавелевой кислоты или их смесей, и, наиболее предпочтительно, по меньшей мере, один донор ионов Н₃О⁺ представляет собой фосфорную кислоту. В соответствии с другим вариантом осуществления настоящего изобретения, карбонат кальция с подвергнутой обработке поверхностью присутствует в количестве от 0,1 до 50% масс. в пересчете на совокупную массу косметической композиции, предпочтительно, от 0,5 до 20% масс., более предпочтительно, от 1 до 10% масс. и, наиболее предпочтительно, от 3 до 6% масс.

В соответствии с одним вариантом осуществления настоящего изобретения косметическая композиция дополнительно содержит, по меньшей мере, один органический УФ-фильтр и, предпочтительно, по меньшей мере, один органический УФ-фильтр выбран из группы, состоящей из производных коричной кислоты и ее солей, производных салициловой кислоты и ее солей, бензофенонов, производных аминобензойной кислоты и ее солей, дибензоилметанов, производных бензилиденкамфоры, производных бензимидазола, производных дифенилакрилата, производных акриламида, производных бензотриазола, производных триазина, производных бензальмалоната, производных аминобензоата, октокрилена и их смесей, и более предпочтительно, по меньшей мере, один органический УФ-фильтр выбран из группы, состоящей из производных коричной кислоты и ее солей, бензофенонов, октокрилена и их смесей. В соответствии с другим вариантом осуществления настоящего изобретения, косметическая композиция дополнительно содержит, по меньшей мере, одну добавку, выбранную из группы, состоящей из отбеливателей, загустителей, стабилизаторов, хелатообразующих агентов, консервантов, смачивающих агентов, эмульгаторов, смягчающих веществ, ароматизаторов, красителей, соединений, способствующих загару кожи, антиоксидантов, пигментов, масел, воды и их смесей.

В соответствии с одним вариантом осуществления настоящего изобретения, косметическая композиция представляет собой солнцезащитный препарат, средство для макияжа глаз, средство для ухода за лицом, средство для ухода за губами, средство для ухода за волосами, средство для укладки волос, средство для ухода за ногтями, средство для ухода за руками, средство для ухода за кожей или их комбинированный препарат. В соответствии с другим вариантом осуществления настоящего изобретения, карбонат кальция с подвергнутой обработке поверхностью связан, по меньшей мере, с одним активным агентом, выбранным из фармацевтически активных агентов, биологически активных агентов, дезинфицирующих агентов, консервантов, ароматизаторов, поверхностно-активных веществ, масел, ароматизаторов, эфирных масел и их смесей.

Следует понимать, что для цели настоящего изобретения следующие термины имеют следующие значения:

«Природный измельченный карбонат кальция» (GCC) в контексте настоящего изобретения обозначает карбонат кальция, полученный из природных источников, таких как известняк, мрамор или мел, и подвергнутый влажной и/или сухой обработке, такой как измельчение, просеивание и/или фракционирование, например, с помощью циклона или классификатора.

«Осажденный карбонат кальция» (PCC) в контексте настоящего изобретения обозначает синтезированное вещество, полученное путем осаждения после реакции диоксида углерода и извести в водной, полусухой или влажной среде или полученное путем осаждения источника ионов кальция и карбонат-ионов в воде. PCC может быть в кристаллической форме ватерита, кальцита или арагонита. PCC описаны, например, в EP 2447213 A1, EP 2524898 A1, EP 2371766 A1, EP 1712597 A1, EP 1712523 A1 или WO 2013/142473 A1.

Термин «с подвергнутой обработке поверхностью» в контексте данной заявки на изобретение используется для обозначения того, что вещество было подвергнуто процессу, включающему частичное растворение указанного вещества путем кислотной обработки (например, с использованием водорастворимых свободных кислот и/или кислых солей) в водной среде с последующим процессом кристаллизации, который может происходить в отсутствие или в присутствии дополнительных кристаллизационных добавок. Используемый в данном описании термин «кислота» касается кислоты по определению Бренстеда и Лоури (например, H₂SO₄, HSO₄^-), где термин «свободная кислота» относится только к тем кислотам, которые находятся в полностью протонированной форме (например, H₂SO₄).

«Размер частиц» измельченных веществ, отличных от карбоната кальция с подвергнутой обработке поверхностностью, описывается в данном документе по распределению их частиц по размерам d_x. При этом величина d_x представляет собой диаметр, по отношению к которому х% масс. частиц имеют диаметры меньше, чем d_x. Это означает, что, например, величина d₂₀ представляет собой такой размер частиц, при котором 20% масс. всех частиц оказываются меньше, чем указанный размер частиц. Величина d₅₀ представляет собой средневесовой размер частиц, т.е. 50% масс. всех частиц оказываются меньше, чем указанный размер частиц. Для решения задач настоящего изобретения размер частиц указан как средневесовой размер частиц d₅₀ (вес.), если не указано иное. Размеры частиц определяли с использованием измерительного прибора Sedigraph^TM 5100 или измерительного прибора Sedigraph^TM 5120 компании Micromeritics Instrument Corporation. Указанный способ и измерительный прибор известны специалисту в данной области техники и обычно используются для определения размера частиц наполнителей и пигментов. Измерения проводились в водном растворе 0,1% масс. Na₄P₂O₇.

«Размер частиц» карбоната кальция с подвергнутой обработке поверхностностью описывается в данном документе как объемное распределение частиц по размеру. Среднеобъемный диаметр частиц d₅₀ оценивали с использованием измерительного прибора Malvern Mastersizer 2000 Laser Diffraction System. Величина d₅₀ или d₉₈, определенная с использованием измерительного прибора Malvern Mastersizer 2000 Laser Diffraction System, указывает на такое значение диаметра, при котором 50% об. или 98% об. Частиц, соответственно, имеют диаметр меньше указанного значения. Первичные данные, полученные в результате проведенного измерения, анализировали с использованием теории Ми с показателем преломления частиц, равным 1,57, и коэффициентом поглощения, равным 0,005.

Термин «состоящий из частиц» в контексте настоящей заявки на изобретение относится к веществам, состоящим из множества частиц. Указанное множество частиц может быть определено, например, его распределением частиц по размерам. Выражение «состоящее из частиц вещество» может включать гранулы, порошки, зерна, пластинки или раздробленные гранулы.

«Удельная площадь поверхности» (выраженная в м²/г) вещества в данном описании может быть определена методом Брунауэра-Эммета-Теллера (БЭТ) с использованием азотом в качестве поглощающего газа и с применением измерительного прибора ASAP 2460 компании Micromeritics. Метод хорошо известен специалисту в данной области техники и определен в ISO 9277:2010. Образцы выдерживают при 100°С в вакууме в течение 30 мин перед проведением измерений. Общая площадь поверхности (в м²) указанного вещества может быть получена путем умножения удельной площади поверхности (в м²/г) и массы (в г) вещества.

В контексте настоящего изобретения термин «пора» следует понимать как описание пространства, которое находится между частицами и/или внутри частиц, т.е. образовано частицами, когда они упаковываются вместе путем контакта с ближайшим соседом (межзеренные поры) например, в виде порошка или компактного массива, и/или пустого пространства внутри пористых частиц (поры внутри частиц), что позволяет проходить жидкостям под давлением при насыщении жидкостью и/или обеспечивает поглощение смачивающих поверхностность жидкостей.

Для решения задач настоящего изобретения «содержание твердых веществ» в жидкой композиции является мерой количества вещества, остающегося после того, как весь растворитель или вода испарились. При необходимости «содержание твердых веществ» в суспензии, выраженное в % масс., в контексте настоящего изобретения может быть определено с использованием анализатора влажности Moisture Analyzer HR73 компании Mettler-Toledo (T=120°C, автоматическое выключение 3, стандартная сушка) с массой образца в диапазоне от 5 до 20 г.

Если не указано иное, термин «сушка» относится к процессу, в котором, по меньшей мере, часть воды удаляется из вещества, подлежащего сушке, таким образом, что достигается постоянная масса полученного «высушенного» вещества при 120°С. Кроме того, «высушенное» или «сухое» вещество может быть определено по общему содержанию в нем влаги, которое, если не указано иное, меньше или равно 1,0% масс., предпочтительно, меньше или равно 0,5% масс., более предпочтительно, меньше или равно 0,2% масс. и, наиболее предпочтительно, равно от 0,03 до 0,07% масс. от общей массы высушенного вещества.

Для решения задач настоящего изобретения «нерастворимые в воде» вещества определяются как вещества, которые при смешивании с 100 мл деионизованной воды и фильтрации при 20°C для выделения фильтрата жидкости дают меньше или равно 0,1 г извлеченного твердого вещества после испарения 100 г указанного фильтрата жидкости при температуре в диапазоне от 95 до 100°C. «Водорастворимые» вещества определяются как вещества, которые позволяют выделить больше 0,1 г твердого вещества после испарения 100 г указанного фильтрата жидкости при температуре в диапазоне от 95 до 100°C. Чтобы оценить, является ли вещество нерастворимым или растворимым веществом в соответствии с настоящим изобретением, размер образца составляет больше 0,1 г, предпочтительно 0,5 г или больше.

«Суспензия» или «взвесь» в соответствии с настоящим изобретением включает нерастворенные твердые вещества и воду и, необязательно, дополнительные добавки, и обычно содержит большие количества твердых веществ и, таким образом, является более вязкой и может иметь более высокую плотность, чем жидкость, из которой она получена.

В том случае, когда неопределенный или определенный артикль используется при ссылке на существительное в единственном числе, включено и множественное число данного существительного, если не указано иное.

Когда термин «содержащий» используется в настоящем описании и формуле изобретения, он не исключает и другие элементы. Для решения задач настоящего изобретения термин «состоящий из» считается предпочтительным вариантом термина «содержащий». Если и далее в описании определено, что группа включает в себя, по меньшей мере, определенное количество вариантов осуществления настоящего изобретения, то следует также понимать, что раскрывается группа, которая предпочтительно состоит лишь из указанных вариантов осуществления настоящего изобретения.

Такие термины, как «получаемый» или «определяемый» и «полученный» или «определенный», используются взаимозаменяемо. Это, например, означает, что, если из контекста явно не следует иное, термин «полученный» не означает, что, например, вариант осуществления настоящего изобретения должен быть осуществлен, например, посредством последовательности стадий согласно термину «полученный», хотя подобное ограниченное толкование всегда включается в термины «полученный» или «определенный» в качестве предпочтительного варианта осуществления.

Во всех случаях, когда используются термины «включающий» или «имеющий», подразумевается, что указанные термины эквивалентны термину «содержащий», как определено выше.

Косметическая композиция по настоящему изобретению, обеспечивающая защиту от УФ-А и/или УФ-В, содержит, по меньшей мере, один неорганический УФ-фильтр и карбонат кальция с подвергнутой обработке поверхностью, имеющий среднеобъемный диаметр частиц d₅₀ в диапазоне от 0,1 до 90 мкм. Карбонат кальция с подвергнутой обработке поверхностью представляет собой продукт взаимодействия природного измельченного карбоната кальция или осажденного карбоната кальция с диоксидом углерода и одним или несколькими донорами ионов H₃O⁺, где диоксид углерода образуется in situ при обработке донорами ионов H₃O⁺ и/или поступает из внешнего источника.

В следующих предпочтительных вариантах осуществления настоящего изобретения композиция будет описана более подробно. Следует понимать, что указанные варианты осуществления настоящего изобретения и подробности также применимы к способам по изобретению и к применениям изобретения.

Неорганический УФ-фильтр

Косметическая композиция по настоящему изобретению содержит, по меньшей мере, один неорганический УФ-фильтр.

Используемый в данном описании термин «неорганический УФ-фильтр» относится к состоящему из частиц неорганическому веществу, которое может отражать, рассеивать и/или поглощать ультрафиолетовое (УФ) излучение в области УФ-А и/или УФ-В электромагнитного спектра, т.е. электромагнитного излучение с длиной волны в диапазоне от 290 до 400 нм.

Выражение «по меньшей мере, один» неорганический УФ-фильтр в контексте настоящего изобретения означает, что косметическая композиция содержит один или несколько типов неорганических УФ-фильтрующих веществ. Например, косметическая композиция может содержать смесь двух или трех неорганических УФ-фильтров. В соответствии с предпочтительным вариантом осуществления настоящего изобретения, косметическая композиция содержит один неорганический УФ-фильтр.

Может быть использован любой неорганический УФ-фильтр, известный в данной области техники и пригодный для косметических применений. Примерами веществ, которые подходят в качестве неорганического УФ-фильтра, являются диоксид титана, оксид цинка, оксид железа, гидроксиапатит, оксид церия, легированный кальцием оксид церия или фосфат церия.

В соответствии с одним вариантом осуществления настоящего изобретения, по меньшей мере, один неорганический УФ-фильтр выбран из группы, состоящей из диоксида титана, оксида цинка, оксида железа, гидроксиапатита, оксида церия, легированного кальцием оксида церия, фосфата церия и их смесей, предпочтительно, по меньшей мере, один неорганический УФ-фильтр выбран из группы, состоящей из диоксида титана, оксида цинка, гидроксиапатита и их смесей, более предпочтительно, по меньшей мере, один неорганический УФ-фильтр представляет собой диоксид титана и/или оксид цинка и, наиболее предпочтительно, по меньшей мере, одним неорганическим УФ-фильтром является диоксид титана.

По меньшей мере, один неорганический УФ-фильтр может присутствовать в форме частиц. В соответствии с одним вариантом осуществления настоящего изобретения, по меньшей мере, один неорганический УФ-фильтр находится в форме частиц, имеющих средневесовой размер частиц d₅₀ в диапазоне от 10 до 1000 нм, предпочтительно, от 12 до 800 нм, более предпочтительно, от 15 до 600 нм и, наиболее предпочтительно, от 20 до 400 нм. Поверхность указанных частиц может не иметь покрытий или может быть, по меньшей мере, частично покрыта, например, с целью улучшения способности частиц диспергироваться или с целью предотвращения любой потенциальной фотокаталитической активности указанных веществ. Примерами веществ, пригодных для нанесения на поверхность, являются диоксид кремния, гидратированный диоксид кремния, оксид алюминия, гидроксид алюминия, стеарат алюминия, стеариновая кислота, триметоксикаприлсилан, глицерин, диметикон, гидрированный диметикон, симетикон и их смеси. Однако может быть использовано любое другое пригодное для нанесения покрытий вещество, известное специалисту в данной области техники.

В соответствии с одним вариантом осуществления настоящего изобретения, по меньшей мере, один неорганический УФ-фильтр содержит оксид цинка. Поверхность частиц диоксида цинка может не иметь покрытия или, по меньшей мере, частично может быть покрыта оболочкой. Примерами веществ подходящих, для нанесения покрытия на поверхность, являются триэтоксикаприлсилан, диметикон, перекрестно сшитый сополимер диметоксидифенилсилантриэтоксикаприлсилан, октилтриэтоксисилан и их смеси. В соответствии с примерным вариантом осуществления настоящего изобретения поверхность частиц оксида цинка, по меньшей мере, частично покрыта триэтоксикаприлсиланом. Однако может быть использовано любое другое пригодное для нанесения покрытий вещество, известное специалисту в данной области техники.

В соответствии с другим вариантом осуществления настоящего изобретения, по меньшей мере, один неорганический УФ-фильтр содержит диоксид титана. Согласно предпочтительному варианту осуществления настоящего изобретения, по меньшей мере, один неорганический УФ-фильтр состоит из диоксида титана и оксида цинка, и наиболее предпочтительно, по меньшей мере, один неорганический УФ-фильтр состоит из диоксида титана.

Диоксид титана может иметь структуру анатаза, рутила или аморфную структуру. Предпочтительно, частицы диоксида титана имеют кристаллическую форму. В соответствии с одним вариантом осуществления настоящего изобретения, кристалличность диоксида титана равна в диапазоне от 10 до 100% масс., предпочтительно, от 40,0 до 100,0% масс., более предпочтительно, более 60,0% масс. и, наиболее предпочтительно, более 70,0% масс. в пересчете на совокупную сухую массу диоксида титана. Кристалличность может быть определена методом дифракции рентгеновских лучей.

В соответствии с одним вариантом осуществления настоящего изобретения, диоксид титана находится в форме рутила. В соответствии с другим вариантом осуществления настоящего изобретения, диоксид титана находится в форме рутила и анатаза. Предпочтительно, диоксид титана может представлять собой диоксид титана в основном в форме рутила, т.е. небольшие количества также могут быть в форме брукита и/или анатаза. Например, диоксид титана может содержать, по меньшей мере, 10% масс. структуры рутила, предпочтительно, по меньшей мере, 25% масс., более предпочтительно, по меньшей мере, 50% масс. и, наиболее предпочтительно, по меньшей мере, 75% масс. в пересчете на совокупную сухую массу диоксида титана. В соответствии с одним вариантом осуществления настоящего изобретения, диоксид титана находится в форме рутила, содержащего до 5% масс. анатаза в пересчете на совокупную массу сухого диоксида титана. Термин «сухой» диоксид титана относится к частицам диоксида титана, имеющим в целом влагу на поверхности меньше 0,5% масс., предпочтительно, меньше 0,2% масс. и, более предпочтительно, меньше 0,1% масс. в пересчете на совокупную массу частиц.

В соответствии с одним вариантом осуществления настоящего изобретения диоксид титана состоит из рутила в количестве ≥75% масс. в пересчете на совокупную сухую массу диоксида титана и анатаза в количестве ≤25% масс. в пересчете на совокупную сухую массу диоксида титана. Например, диоксид титана состоит из рутила в количестве ≥90% масс. в пересчете на совокупную сухую массу диоксида титана и анатаза в количестве <10% масс. в пересчете на совокупную сухую массу диоксида титана. Предпочтительно, диоксид практически состоит из рутила, т.е. его количество равно приблизительно 100% масс. в пересчете на совокупную сухую массу диоксида титана.

Частицы диоксида титана обычно получают в хлоридном процессе, в котором TiCl₄ окисляется в частицы TiO₂, или в сульфатном процессе, в котором руду, содержащую титан, растворяют в серной кислоте и полученный раствор подвергают ряду стадий обработки, с целью получить, по меньшей мере, содержащие диоксид титана частицы одного вида.

Диоксид титана может быть практически чистым диоксидом титана или может содержать другие оксиды металлов, такие как диоксид кремния, оксид алюминия, диоксид циркония и т.п., предпочтительно, диоксид кремния. Подобные другие оксиды металлов могут быть включены в частицы диоксида титана путем совместного окисления или совместного осаждения соединений титана с соединениями других металлов во время их получения в хлоридном или сульфатном процессе. Если оксиды других металлов включены в диоксид титана, то указанные оксиды других металлов предпочтительно присутствуют в количестве меньше чем 40% масс., более предпочтительно, в количестве меньше чем 35% масс., еще более предпочтительно, в количестве меньше чем 30,0% масс. и, наиболее предпочтительно, в количестве меньше чем 25,0% масс. в пересчете на совокупную сухую массу диоксида титана.

Поверхность частиц диоксида титана может быть непокрытой или, по меньшей мере, частично может быть покрыта оболочкой. Примерами веществ, пригодных для нанесения покрытий на поверхность, являются диоксид кремния, гидратированный диоксид кремния, оксид алюминия, гидроксид алюминия, стеарат алюминия, стеариновая кислота, триметоксикаприлсилан, глицерин, диметикон, гидрированный диметикон, симетикон и их смеси. В соответствии с примерным вариантом осуществления настоящего изобретения, поверхность частиц диоксида титана, по меньшей мере, частично покрыта оксидом алюминия и диметиконом. Однако может быть использовано любое другое известное специалисту вещество, пригодное для нанесения покрытий.

В соответствии с одним вариантом осуществления настоящего изобретения, частицы диоксида титана, по меньшей мере, частично покрыты гидрофильным покрытием. Другими словами, гидрофильный диоксид титана получают обработкой поверхности диоксида титана пригодным соединением таким образом, чтобы, по меньшей мере, на части площади поверхности диоксида титана образовывалось гидрофильное покрытие.

Для решения задач настоящего изобретения термин «гидрофильный диоксид титана» относится к веществу, которое содержит от 60 до 99,9% масс. диоксида титана в пересчете на совокупную сухую массу гидрофильного диоксида титана. Так, предпочтительно, гидрофильный диоксид титана содержит гидрофильное покрытие в количестве от 0,1 до 40% масс. в пересчете на совокупную сухую массу гидрофильного диоксида титана.

Например, гидрофильный диоксид титана включает диоксид титана в количестве от 70 до 99% масс. и гидрофильное покрытие в количестве от 1 до 30% масс. в пересчете на совокупную сухую массу гидрофильного диоксида титана. Предпочтительно, гидрофильный диоксид титана содержит диоксид титана в количестве от 80 до 99% масс. и гидрофильное покрытие в количестве от 1 до 20% масс. в пересчете на совокупную сухую массу гидрофильного диоксида титана. Более предпочтительно, гидрофильный диоксид титана включает диоксид титана в количестве от 88 до 98% масс. и гидрофильное покрытие в количестве от 2 до 12% масс. в пересчете на совокупную сухую массу гидрофильного диоксида титана.

В одном варианте осуществления настоящего изобретения гидрофильный диоксид титана содержит частицы диоксида титана, которые, по меньшей мере, частично покрыты гидрофильным покрытием, содержащим, по меньшей мере, одно соединение, выбранное из группы, включающей гидроксид алюминия, оксид алюминия, диоксид кремния, глицерин, кремнийорганические соединения, силан и их смеси. Предпочтительно, гидрофильный диоксид титана содержит частицы диоксида титана, которые, по меньшей мере, частично покрыты гидрофильным покрытием, содержащим гидроксид алюминия или глицерин. Более предпочтительно, гидрофильный диоксид титана содержит частицы диоксида титана, которые, по меньшей мере, частично покрыты гидрофильным покрытием, содержащим глицерин.

Примерами предпочтительных кремнийорганических соединений и силанов являются соединения, которые описаны, например, в ЕР 1554252 А2.

В соответствии с другим вариантом осуществления настоящего изобретения, частицы диоксида титана, по меньшей мере, частично покрыты гидрофобным покрытием. Другими словами, гидрофобный диоксид титана получают путем обработки поверхности частиц диоксида титана пригодным соединением таким образом, что гидрофобное покрытие образуется, по меньшей мере, на части площади поверхности частиц диоксида титана.

Для решения задач настоящего изобретения термин «гидрофобный диоксид титана» относится к веществу, которое содержит от 60 до 99,9% масс. диоксида титана в пересчете на совокупную массу сухого гидрофобного диоксида титана. Так, предпочтительно, гидрофобный диоксид титана содержит гидрофобное покрытие в количестве от 0,1 до 40% масс. в пересчете на совокупную массу сухого гидрофобного диоксида титана.

Например, вещество, содержащее гидрофобный диоксид титана, содержит диоксид титана в количестве от 70 до 99% масс. и гидрофобное покрытие в количестве от 1 до 30% масс. в пересчете на совокупную массу сухого гидрофобного диоксида титана. Предпочтительно гидрофобный диоксид титана включает диоксид титана в количестве от 80 до 99% масс. и гидрофобное покрытие в количестве от 1 до 20% масс. в пересчете на совокупную массу сухого гидрофобного диоксида титана. Более предпочтительно, гидрофобный диоксид титана включает диоксид титана в количестве от 90 до 99% масс. и гидрофобное покрытие в количестве от 1 до 10% масс. в пересчете на совокупную массу сухого гидрофобного диоксида титана.

В одном варианте осуществления настоящего изобретения гидрофобный диоксид титана включает частицы диоксида титана, которые, по меньшей мере, частично покрыты гидрофобным покрытием, включающим, по меньшей мере, одно соединение, выбранное из группы, включающей триметоксикаприлсилан, триэтоксикаприлсилан, диметикон, симетикон, метикон, циклический метикон, разветвленный метикон, стеариновую кислоту и их смеси. Предпочтительно, гидрофобный диоксид титана включает частицы диоксида титана, которые, по меньшей мере, частично покрыты гидрофобным покрытием, содержащим триэтоксикаприлсилан или стеариновую кислоту. Более предпочтительно, гидрофобный диоксид титана содержит частицы диоксида титана, которые, по меньшей мере, частично покрыты гидрофобным покрытием, содержащим триэтоксикаприлсилан.

Согласно другому варианту осуществления настоящего изобретения частицы диоксида титана, по меньшей мере, частично покрыты покрытием, содержащим смесь гидрофильных и гидрофобных соединений. Пригодные гидрофильные и гидрофобные вещества определены выше.

В соответствии с одним вариантом осуществления настоящего изобретения, по меньшей мере, один неорганический УФ-фильтр содержит, предпочтительно, состоит из оксида цинка и диоксида титана, причем поверхность оксида цинка, по меньшей мере, частично покрыта триэтоксикаприлсиланом, а поверхность диоксида титана, по меньшей мере, частично покрыта оксидом алюминия и диметиконом.

Карбонат кальция с подвергнутой обработке поверхностностью

В дополнение, по меньшей мере, к одному неорганическому УФ-фильтру косметическая композиция по настоящему изобретению содержит карбонат кальция с подвергнутой обработке поверхностью, при этом карбонат кальция с подвергнутой обработке поверхностью представляет собой продукт взаимодействия природного измельченного карбоната кальция или осажденного карбоната кальция с диоксидом углерода и одним или несколькими донорами ионов H₃O⁺, где диоксид углерода образуется in situ при обработке донорами ионов H₃O⁺ и/или поступает из внешнего источника.

Донор иона H₃O⁺ в контексте настоящего изобретения представляет собой кислоту Бренстеда и/или соль кислоты, т.е. соль, содержащую кислый атом водорода.

В предпочтительном варианте осуществления настоящего изобретения карбонат кальция с подвергнутой обработке поверхностью получают способом, включающим следующие стадии: (a) приготовление суспензии природного или осажденного карбоната кальция, (b) добавление, по меньшей мере, одной кислоты, имеющей значение рК_а, равное 0 или меньше при 20°С или имеющей значение pK_a, от 0 до 2,5 при 20°С, к суспензии, полученной на стадии (а), и (с) обработку суспензии, полученной на стадии (а), диоксидом углерода до, во время или после проведения стадии (b). В соответствии с другим вариантом осуществления настоящего изобретения, карбонат кальция с подвергнутой обработке поверхностью получают способом, который включает стадии: (A) получение природного или осажденного карбоната кальция, (B) получение, по меньшей мере, одной водорастворимой кислоты, (C) получение газообразного CO₂, (D) контактирование указанного природного или осажденного карбоната кальция, полученного на стадии (А), по меньшей мере, с одной кислотой со стадии (В) и с СО₂ со стадии (С), и способ отличается тем, что: (i) по меньшей мере, одна кислота со стадии (B) имеет величину pK_a больше 2,5 и меньше или равно 7 при 20°С, связанную с ионизацией ее первого доступного атома водорода, и соответствующий анион образуется при потере указанного первого доступного атома водорода, способный образовывать водорастворимую соль кальция, и (ii) последующее контактирование, по меньшей мере, одной указанной кислоты с природным или осажденным карбонатом кальция дополнительно дает, по меньшей мере, одну водорастворимую соль, которая в случае водородсодержащей соли имеет величину pK_a больше чем 7 при 20°С, связанную с ионизацией первого доступного атома водорода, и анион соли которой способен образовывать нерастворимые в воде соли кальция.

«Природный измельченный карбонат кальция» (GCC) предпочтительно выбран из веществ, содержащих карбонат кальция, которые выбраны из группы, включающей мрамор, мел, известняк и их смеси. Природный измельченный карбонат кальция может содержать дополнительные природные компоненты, такие как карбонат магния, алюмосиликат и т.д.

В общем случае, измельчение природного измельченного карбоната кальция может представлять собой стадию сухого или мокрого измельчения и может проводиться с помощью любого обычного измельчающего устройства, например, в таких условиях, когда измельчение происходит преимущественно в результате ударов вторичным телом, т.е. в одном или нескольких из следующих устройств: шаровая мельница, стержневая мельница, вибрационная мельница, валковая дробилка, турбинная дробилка, вертикальная шаровая мельница, фрикционная мельница, штифтовая мельница, молотковая дробилка, мельница для тонкого помола, терочная машина, измельчающая машина, ножевидный режущий инструмент или другое подобное оборудование, известное специалисту в данной области техники. В том случае, когда минеральное вещество, содержащее карбонат кальция, включает минеральное вещество, содержащее карбонат кальция во влажном состоянии, стадию измельчения можно проводить в условиях, при которых происходит спонтанное измельчение, и/или с помощью измельчения в горизонтальной шаровой мельнице, и/или с помощью других подобных процессов, известных специалисту в данной области техники. Полученное подобным влажным способом минеральное вещество, содержащее карбонат кальция, может быть промыто и перед сушкой обезвожено с помощью хорошо известных способов, например, путем флокуляции, фильтрации или принудительного упаривания. Последующий этап сушки (при необходимости) может быть осуществлен в одну стадию, такую как распылительная сушка, или, по меньшей мере, в две стадии. Обычно подобное минеральное вещество подвергают обогащению (такому как стадия флотации, отбеливания или магнитного разделения), с целью удаления примесей.

«Осажденный карбонат кальция» (PCC) в контексте настоящего изобретения представляет собой синтезированный вещество, обычно получаемое осаждением после реакции диоксида углерода и гидроксида кальция в водной среде или осаждением из раствора ионов кальция и карбоната, например, CaCl₂ и Na₂CO₃. Другими возможными способами получения PCC являются процесс с известковой содой или процесс компании Solvay, в котором PCC является побочным продуктом производства аммиака. Осажденный карбонат кальция существует в трех основных кристаллических формах: кальцит, арагонит и ватерит, и для каждой из этих кристаллических форм существует множество различных полиморфных модификаций (кристаллических форм). Кальцит имеет тригональную структуру с такими типичными кристаллическими формами, как скаленоэдрическая (S-PCC), ромбоэдрическая (R-PCC), гексагональная призматическая, пинакоидальная, коллоидальная (C-PCC), кубическая и призматическая (P-PCC). Арагонит представляет собой ромбическую структуру с типичными кристаллическими формами из двойных гексагональных призматических кристаллов, а также с разнообразным набором тонких удлиненных призматических, изогнуто-лопастных, остро-пирамидальных, остроконечных кристаллов, или кристаллов в форме ветвящегося дерева, коралла или в червеобразной форме. Ватерит относится к гексагональной кристаллической системе. Полученная суспензия PCC может быть механически обезвожена и высушена.

В соответствии с одним вариантом осуществления настоящего изобретения, осажденный карбонат кальция представляет собой осажденный карбонат кальция, предпочтительно содержащий минералогические кристаллические формы арагонита, ватерита или кальцита или их смеси.

Осажденный карбонат кальция может быть измельчен перед обработкой диоксидом углерода и, по меньшей мере, одним донором ионов Н₃О⁺ теми же способами, которые используются для измельчения природного карбоната кальция, как описано выше.

В соответствии с одним вариантом осуществления настоящего изобретения, природный измельченный карбонат кальция или осажденный карбонат кальция находится в форме частиц, имеющих средневесовой размер частиц d₅₀ в диапазоне от 0,05 до 10,0 мкм, предпочтительно, от 0,2 до 5,0 мкм, более предпочтительно, от 0,4 до 3,0 мкм, наиболее предпочтительно, от 0,5 до 1,2 мкм, в частности, 0,6 мкм. В соответствии с другим вариантом осуществления настоящего изобретения, природный измельченный карбонат кальция или осажденный карбонат кальция находится в форме частиц, имеющих максимальный весовой размер частиц d₉₈ в диапазоне от 0,15 до 30 мкм, предпочтительно, от 0,6 до 15 мкм, более предпочтительно, от 1,2 до 10 мкм, наиболее предпочтительно, от 1,5 до 4 мкм, в частности, 1,6 мкм.

Природный измельченный карбонат кальция и/или осажденный карбонат кальция можно использовать в сухом виде или в виде суспензии в воде. Предпочтительно, соответствующая суспензия содержит природный измельченный карбонат кальция или осажденный карбонат кальция в диапазоне от 1 до 90% масс., более предпочтительно, от 3 до 60% масс., еще более предпочтительно, от 5 до 40% масс. и, наиболее предпочтительно, от 10 до 25% масс. от массы суспензии.

Один или несколько доноров ионов Н₃О⁺, используемых для приготовления карбоната кальция с подвергнутой обработке поверхностностью, могут представлять собой любую сильную кислоту, кислоту средней силы или слабую кислоту или их смеси, генерирующие ионы Н₃О⁺ в условиях получения. В соответствии с настоящим изобретением, по меньшей мере, один донор ионов Н₃О⁺ также может быть кислой солью, генерирующей ионы Н₃О⁺ в условиях получения.

В соответствии с одним вариантом осуществления настоящего изобретения, по меньшей мере, один донор ионов Н₃О⁺ представляет собой сильную кислоту, имеющую pK_a 0 или меньше при 20°С.

В соответствии с другим вариантом осуществления настоящего изобретения, по меньшей мере, один донор ионов Н₃О⁺ представляет собой кислоту средней силы, имеющую значение pK_a в диапазоне от 0 до 2,5 при 20°С. Если pK_a при 20°C равно 0 или меньше, то кислоту предпочтительно выбирают из серной кислоты, хлористоводородной кислоты или их смесей. Если pK_a при 20°C равно от 0 до 2,5, то донор ионов Н₃О⁺ предпочтительно выбран из H₂SO₃, H₃PO₄, щавелевой кислоты или их смесей. Указанный, по меньшей мере, один донор ионов Н₃О⁺ также может быть кислой солью, например, солью HSO₄^- или H₂PO₄^-, которая, по меньшей мере, частично нейтрализована соответствующим катионом, таким как Li⁺, Na⁺ или K⁺, или HPO₄^2-, которая, по меньшей мере, частично нейтрализована соответствующим катионом, таким как Li⁺, Na⁺, K⁺, Mg²⁺ или Ca^{2 +}. Указанный, по меньшей мере, один донор ионов Н₃О⁺ также может представлять собой смесь одной или нескольких кислот и одной или нескольких кислых солей.

В соответствии с еще одним вариантом осуществления настоящего изобретения, указанный, по меньшей мере, один донор ионов Н₃О⁺ представляет собой слабую кислоту, имеющую значение рК_а больше 2,5 и меньше или равно 7 при измерении при 20°С, которое связано с ионизацией первого доступного атома водорода, и имеющую соответствующий анион, который способен образовывать водорастворимые соли кальция. Таким образом, дополнительно предлагается, по меньшей мере, одна водорастворимая соль, которая в случае водородсодержащей соли имеет значение pK_a больше 7 при измерении при 20°C, которое связано с ионизацией первого доступного атома водорода, и анион соли, который способен образовывать нерастворимые в воде соли кальция. В соответствии с предпочтительным вариантом осуществления настоящего изобретения, слабая кислота имеет значение pK_a от больше чем 2,5 до 5 при 20°С и, более предпочтительно, слабая кислота выбрана из группы, состоящей из уксусной кислоты, муравьиной кислоты, пропановой кислоты и их смесей. Типичные катионы указанной водорастворимой соли выбраны из группы, состоящей из ионов калия, натрия, лития и их смесей. В более предпочтительном варианте осуществления настоящего изобретения указанный катион представляет собой ион натрия или калия. Типичные анионы указанной водорастворимой соли выбраны из группы, состоящей из фосфата, дигидрофосфата, моногидрофосфата, оксалата, силиката, их смесей и их гидратов. В более предпочтительном варианте осуществления настоящего изобретения указанный анион выбран из группы, состоящей из фосфата, дигидрофосфата, моногидрофосфата, их смесей и их гидратов. В наиболее предпочтительном варианте осуществления настоящего изобретения указанный анион выбран из группы, состоящей из дигидрофосфата, моногидрофосфата, их смесей и их гидратов. Добавление водорастворимой соли можно осуществить по каплям или в один прием. В случае добавления по каплям указанное добавление, предпочтительно, проводят в течение 10 мин. Более предпочтительно добавлять указанную соль в один прием.

В соответствии с одним вариантом осуществления настоящего изобретения, указанный, по меньшей мере, один донор ионов Н₃О⁺ выбран из группы, состоящей из хлористоводородной кислоты, серной кислоты, серноватистой кислоты, фосфорной кислоты, лимонной кислоты, щавелевой кислоты, уксусной кислоты, муравьиной кислоты и их смесей. Предпочтительно, указанный, по меньшей мере, один донор ионов Н₃О⁺ выбран из группы, состоящей из хлористоводородной кислоты, серной кислоты, серноватистой кислоты, фосфорной кислоты, щавелевой кислоты, соли H₂PO₄^-, которая, по меньшей мере, частично нейтрализована соответствующим катионом, таким как Li⁺, Na⁺ или K⁺, HPO₄^2-, которая, по меньшей мере, частично нейтрализована соответствующим катионом, таким как Li⁺, Na⁺, K⁺, Mg²⁺ или Ca^{2 +}, и их смеси, более предпочтительно, указанная, по меньшей мере, одна кислота выбрана из группы, состоящей из хлористоводородной кислоты, серной кислоты, серноватистой кислоты, фосфорной кислоты, щавелевой кислоты или их смесей и, наиболее предпочтительно, указанным, по меньшей мере, одним доноров ионов Н₃О⁺ является фосфорная кислота.

Указанные один или несколько доноров ионов Н₃О⁺ могут быть добавлены к суспензии в виде концентрированного раствора или более разбавленного раствора. Предпочтительно, молярное отношение указанного донора ионов Н₃О⁺ к природному или осажденному карбонату кальция составляет от 0,01 до 4, более предпочтительно, от 0,02 до 2, еще более предпочтительно, от 0,05 до 1 и, наиболее предпочтительно, от 0,1 до 0,58.

В качестве альтернативы, также возможно добавить указанный донор ионов Н₃О⁺ в воду до того, как осуществляют суспендирование природного или осажденного карбоната кальция.

На следующей стадии природный измельченный карбонат кальция или осажденный карбонат кальция подвергают обработке диоксидом углерода. Если для осуществления обработки природного измельченного карбоната кальция или осажденного карбоната кальция донором ионов Н₃О⁺ используется сильная кислота, такая как серная кислота или хлористоводородная кислота, то диоксид углерода образуется автоматически. В качестве альтернативы или дополнительно, углекислый газ может поступать из внешнего источника.

Обработку донором ионов Н₃О⁺ и обработку диоксидом углерода можно проводить одновременно, что происходит в том случае, когда используют сильную кислоту или кислоту средней силы. Можно также сначала провести обработку донором ионов Н₃О⁺, например, с помощью кислоты средней силы, имеющей pK_a в диапазоне от 0 до 2,5 при 20°С, при этом диоксид углерода образуется in situ, и, таким образом, обработка диоксидом углерода будет автоматически проводиться одновременно с обработкой донором ионов Н₃О⁺, с последующей дополнительной обработкой диоксидом углерода, который поступает из внешнего источника.

Предпочтительно, концентрация углекислого газа в суспензии по объему такова, что соотношение (объем суспензии): (объем газообразного CO₂) равно от 1:0,05 до 1:20, еще более предпочтительно, от 1:0,05 до 1:5.

В предпочтительном варианте осуществления настоящего изобретения стадию обработки донором ионов Н₃О⁺ и/или стадию обработки диоксидом углерода повторяют, по меньшей мере, один раз, более предпочтительно, несколько раз. В соответствии с одним вариантом осуществления настоящего изобретения, по меньшей мере, один донор ионов Н₃О⁺ добавляют в течение, по меньшей мере, приблизительно 5 мин, предпочтительно, по меньшей мере, приблизительно 10 мин, обычно в течение от приблизительно 10 до приблизительно 20 мин, более предпочтительно, приблизительно 30 мин, еще более предпочтительно, приблизительно 45 мин, а иногда приблизительно 1 час или более.

После обработки донором ионов Н₃О⁺ и обработки диоксидом углерода значение рН водной суспензии, измеренное при 20°С, естественным образом достигает значения больше 6,0, предпочтительно, больше 6,5, более предпочтительно, больше 7,0, еще более предпочтительно, больше 7,5, тем самым получают природный или осажденный карбонат кальция с подвергнутой обработке поверхностью в виде водной суспензии, имеющей рН больше 6,0, предпочтительно, больше 6,5, более предпочтительно, больше 7,0, еще более предпочтительно, больше 7,5.

Дополнительные подробности о получении природного карбоната кальция с подвергнутой обработке поверхностностью раскрыты в WO 00/39222 A1, WO 2004/083316 A1, WO 2005/121257 A2, WO 2009/074492 A1, EP 2264108 A1, EP 2264109 A1 и US 2004/0020410 A1, и содержание указанных ссылок включено в настоящую заявку.

Аналогичным образом получают осажденный карбонат кальция с подвергнутой обработке поверхностью. Как подробно описано в WO 2009/074492 A1, осажденный карбонат кальция с подвергнутой обработке поверхностью получают в водной среде путем контактирования осажденного карбоната кальция с ионами Н₃О⁺ и с анионами, которые солюбилизируются в водной среде и способны образовывать нерастворимые в воде соли кальция, с образованием суспензии осажденного карбоната кальция с подвергнутой обработке поверхностностью, при этом указанный осажденный карбонат кальция с подвергнутой обработке поверхностью представляет собой нерастворимую, по крайней мере, частично кристаллическую соль кальция указанного аниона, образованную на поверхности, по меньшей мере, части осажденного карбоната кальция.

Указанные солюбилизированные ионы кальция соответствуют избытку солюбилизированных ионов кальция по отношению к солюбилизированным ионам кальция, которые естественным образом образуются при растворении осажденного карбоната кальция под действием ионов Н₃О⁺, где указанные ионы Н₃О⁺ получают исключительно в форме противоиона к аниону, т.е. путем добавления аниона в форме кислоты или кислой некальциевой соли и в отсутствие какого-либо дополнительного источника ионов кальция или источника, генерирующего ионы кальция.

Указанные избыточные солюбилизированные ионы кальция предпочтительно получают путем добавления растворимой нейтральной или кислой соли кальция или путем добавления кислой, или нейтральной, или кислой некальциевой соли, которая образует растворимую нейтральную или кислую соль кальция в условиях in situ.

Указанные ионы Н₃О⁺ могут быть получены путем добавления кислоты или кислой соли указанного аниона или путем добавления кислоты или кислой соли, которая одновременно обеспечивает все количество или часть указанного избытка солюбилизированных ионов кальция.

В еще одном предпочтительном варианте получения природного измельченного карбоната кальция или осажденного карбоната кальция с подвергнутой обработке поверхностью природный измельченный карбонат кальция или осажденный карбонат кальция реагирует с кислотой и/или диоксидом углерода в присутствии, по меньшей мере, одного соединения, выбранного из группы, состоящей из силиката, диоксида кремния, гидроксида алюминия, алюмината щелочноземельного металла, такого как алюминат натрия или калия, оксид магния или их смеси. Предпочтительно, по меньшей мере, один силикат выбран из силиката алюминия, силиката кальция или силиката щелочноземельного металла. Эти компоненты могут быть добавлены к водной суспензии, включающей природный измельченный карбонат кальция или осажденный карбонат кальция, перед добавлением кислоты и/или диоксида углерода.

В качестве альтернативы, такие компоненты как силикат, и/или диоксид кремния, и/или гидроксид алюминия, или алюминат щелочноземельного металла, и/или оксид магния могут быть добавлены к водной суспензии природного или осажденного карбоната кальция после того, как взаимодействие природного или осажденного карбоната кальция с кислотой и диоксидом углерода уже началось. Дополнительные подробности о получении природного или осажденного карбоната кальция с подвергнутой обработке поверхностностью в присутствии, по меньшей мере, одного такого компонента как силикат, и/или диоксид кремния, и/или гидроксид алюминия, и/или алюминат щелочноземельного металла раскрыты в WO 2004/083316 А1, и содержание данной ссылки включено в настоящую заявку на изобретение.

Карбонат кальция с подвергнутой обработке поверхностностью можно хранить в виде суспензии, необязательно дополнительно стабилизированной с помощью диспергатора. Могут быть использованы обычные диспергаторы, известные специалисту в данной области техники. Предпочтительные диспергаторы представляют собой полиакриловые кислот и/или карбоксиметилцеллюлозы.

В качестве альтернативы, вышеописанную водную суспензию можно высушить, в результате чего получают твердое вещество (т.е. сухое вещество или вещество, содержащее так мало воды, что оно не находится в жидкой форме) измельченный природный карбонат кальция или осажденный карбонат кальция с подвергнутой обработке поверхностностью в форме гранул или порошка.

Карбонат кальция с подвергнутой обработке поверхностностью может иметь частицы различной формы, такие, например, как частицы в форме роз, шариков для игры в гольф и/или в форме мозга.

В соответствии с одним вариантом осуществления настоящего изобретения, карбонат кальция с подвергнутой обработке поверхностью имеет удельную поверхность от 15 м²/г до 200 м²/г, предпочтительно, от 20 м²/г до 180 м²/г, более предпочтительно, от 25 м²/г до 160 м²/г, еще более предпочтительно, от 27 м²/г до 150 м²/г, наиболее предпочтительно, от 30 м²/г до 140 м²/г, которую измеряют с использованием азота и метода БЭТ. Удельная площадь поверхности по БЭТ в контексте настоящего изобретения определяется как площадь поверхности частиц, деленная на массу частиц. В данном описании удельная площадь поверхности измеряется по адсорбции с использованием изотермы БЭТ (ISO 9277: 1995) и выражена в м²/г.

Согласно настоящему изобретению, требуется, чтобы карбонат кальция с подвергнутой обработке поверхностью имел среднеобъемный диаметр частиц d₅₀ в диапазоне от 0,1 до 90 мкм. В соответствии с одним вариантом осуществления настоящего изобретения, карбонат кальция с подвергнутой обработке поверхностью имеет среднеобъемный диаметр частиц d₅₀ в диапазоне от 0,1 до 75 мкм, предпочтительно, от 0,5 до 50 мкм, более предпочтительно, от 1 до 40 мкм, еще более предпочтительно, от 1,2 до 30 мкм и, наиболее предпочтительно, от 1,5 до 15 мкм.

Может оказаться еще более предпочтительным, чтобы частицы карбоната кальция с подвергнутой обработке поверхностностью имели максимальный объемный размер d₉₈ в диапазоне от 2 до 150 мкм, предпочтительно, от 4 до 100 мкм, более предпочтительно, от 6 до 80 мкм, еще более предпочтительно, от 8 до 60 мкм и, наиболее предпочтительно, от 10 до 30 мкм.

Величина d_x представляет собой диаметр, по отношению к которому х% частиц имеют диаметры меньше, чем d_x. Это означает, что, например, величина d₉₈ представляет собой размер частиц, при котором 98% всех частиц имеют меньший размер. Значение d₉₈ также обозначается как «максимальное содержание». Значения dx могут быть представлены в объемных или весовых процентах. Так, значение d₅₀ (масс.) представляет собой средневесовой размер частиц, т.е. 50% масс. всех гранул меньше, чем указанный размер частиц, а значение d₅₀ (об.) представляет среднеобъемный размер частиц, т.е. 50% об. всех гранул меньше, чем указанный размер частиц.

Среднеобъемный диаметр зерен d₅₀ оценивали с использованием системы Malvern Mastersizer Laser Diffraction System 2000. Значение d₅₀ или d₉₈, измеренное с использованием системы Malvern Mastersizer Laser Diffraction System 2000, указывает значение диаметра, при котором 50% об. или 98% об. частиц, соответственно, имеют диаметр меньше указанного значения. Первичные данные, полученные в результате измерений, анализировали с использованием теории Ми с показателем преломления частиц, равным 1,57, и коэффициентом поглощения, равным 0,005.

Средневесовой диаметр зерен определяли методом седиментации, который представляет собой анализ поведения при седиментации в поле силы тяжести. Измерения производили с помощью прибора Sedigraph^TM 5100 или 5120 компании Micromeritics Instrument Corporation. Указанный способ и измерительный прибор известны специалисту в данной области техники и обычно используются для определения размера частиц наполнителей и пигментов. Измерения проводили в водном растворе 0,1% масс. Na₄P₂O₇. Образцы диспергировали с помощью высокоскоростной мешалки при обработке ультразвуком.

Указанные способы и измерительные приборы известны специалисту в данной области техники и обычно используются для определения размера зерен наполнителей и пигментов.

Удельный объем пор измеряли, определяя пористость путем внедрения ртути, с использованием ртутного порозиметра Micromeritics Autopore V 9620 с максимальным приложенным давлением ртути 414 МПа (60000 фунтов на квадратный дюйм), что эквивалентно диаметру критического сечения Лапласа 0,004 мкм (~ нм). Время выравнивания, использованное на каждом шаге приложения давления, составляло 20 с. Для проведения анализа вещество образца запечатывали в камере порошкового пенетрометра объемом 5 см³. Данные корректировали с учетом сжатия ртути, расширения пенетрометра и сжатия вещества образца, используя программное обеспечение Pore-Comp (Gane, P.A.C., Kettle, J.P., Matthews, G.P. and Ridgway, C.J., "Void Space Structure of Compressible Polymer Spheres and Consolidated Calcium Carbonate Paper-Coating Formulations", Industrial and Engineering Chemistry Research, 35(5), 1996, p. 1753-1764).

Общий объем пор, определяемый по совокупным данным внедрения, может быть разделен на две области со значениями внедрения от 214 мкм и до приблизительно 1-4 мкм, указывающими на крупнозернистую упаковку образца между любыми вносящими существенный вклад агломерационными структурами. Меньше указанных диаметров находится тонкая межзеренная упаковка самих частиц. Если они также имеют внутризеренные поры, то эта область походит на бимодальную, и принимая удельный объем пор, куда внедрилась ртуть, за более мелкие поры, чем критическая точка модальности, т.е. более мелкие, чем бимодальная точка перегиба, определяли удельный объем внутризеренных пор. Сумма указанных трех областей дает общий объем пор порошка, но сильно зависит от уплотнения/осаждения исходного порошка на крупнозернистом конце распределения.

Взяв первую производную от кумулятивной кривой внедрения, выявляют распределения размеров пор на основе эквивалентного диаметра Лапласа, обязательно включающие экранирование пор. Дифференциальные кривые четко показывают область структуры крупных агломератов, область межзеренных пор и область внутризеренных пор, если они присутствуют. Зная диапазон диаметров внутризеренных пор, можно вычесть оставшийся объем межзеренных и межагломератных пор из общего объема пор и получить требуемый объем пор лишь для внутренних пор, выраженный в единицах объема пор на единицу массы (удельный объем пор). Разумеется, тот же принцип вычитания применим для выделения любых других представляющих интерес областей размеров пор.

Предпочтительно, карбонат кальция с подвергнутой обработке поверхностностью имеет удельный объем пор, проникающих внутрь частиц, в диапазоне от 0,1 до 2,3 см³/г, более предпочтительно, от 0,2 до 2,0 см³/г, еще более предпочтительно, от 0,4 до 1,8 см³/г и, наиболее предпочтительно, от 0,6 до 1,6 см³/г, который рассчитывают по результатам измерений ртутной порозиметрии.

Размер внутризеренных пор карбоната кальция с подвергнутой обработке поверхностностью предпочтительно находится в диапазоне от 0,004 до 1,6 мкм, более предпочтительно, в диапазоне от 0,005 до 1,3 мкм, более предпочтительно, от 0,006 до 1,15 мкм и, наиболее предпочтительно, от 0,007 до 1,0 мкм, например от 0,004 до 0,16 мкм, как определяют методом ртутной порозиметрии.

В соответствии с примерным вариантом осуществления настоящего изобретения, карбонат кальция с подвергнутой обработке поверхностью имеет среднеобъемный диаметр частиц d₅₀ от 1,5 до 15 мкм, предпочтительно, от 1,5 до 2; удельную поверхность от 30 до 140 м²/г, предпочтительно от 40 до 60 м²/г, измеренную с использованием азота и метода БЭТ; и удельный объем пор, проникающих внутрь частиц, в диапазоне от 0,2 до 2,0 см³/г, предпочтительно от 0,2 до 0,4 см³/г, рассчитанный по результатам измерений ртутной порозиметрии.

Благодаря внутризеренной и межзеренной структуре карбоната кальция с подвергнутой обработке поверхностностью он может быть лучшим агентом для доставки ранее адсорбированных/абсорбированных веществ с течением времени, по сравнению с обычными веществами, имеющими аналогичные удельные площади поверхности. Таким образом, как правило, любой агент, удовлетворяющий требованиям по внутризеренным и/или межзеренным порам карбоната кальция с подвергнутой обработке поверхностностью, пригоден для транспортирования с помощью карбоната кальция с подвергнутой обработке поверхностностью по настоящему изобретению. Например, могут быть использованы такие активные агенты, как агенты, выбранные из группы, включающей фармацевтически активные агенты, биологически активные агенты, дезинфицирующие агенты, консерванты, ароматизаторы, поверхностно-активные вещества, масла, ароматизаторы, эфирные масла и их смеси. В соответствии с одним вариантом осуществления настоящего изобретения, по меньшей мере, один активный агент связан с карбонатом кальция с подвергнутой обработке поверхностностью.

В соответствии с одним вариантом осуществления настоящего изобретения, карбонат кальция с подвергнутой обработке поверхностью содержит нерастворимую в воде, по меньшей мере, частично кристаллическую кальцивую соль аниона, по меньшей мере, одной кислоты, которая образуется на поверхности природного измельченного карбоната кальция или осажденного карбоната кальция. В соответствии с одним вариантом осуществления настоящего изобретения, нерастворимая в воде, по меньшей мере, частично кристаллическая соль аниона, по меньшей мере, одной кислоты, по меньшей мере, частично покрывает поверхность природного измельченного карбоната кальция или осажденного карбоната кальция, предпочтительно, полностью покрывает поверхность. В зависимости от используемой, по меньшей мере, одной кислоты анион может представлять собой сульфат, сульфит, фосфат, цитрат, оксалат, ацетат, формиат и/или хлорид.

Например, использование фосфорной кислоты, H₂PO₄ˉ или HPO₄^2ˉ в качестве донора ионов H₃O⁺ может привести к образованию гидроксиапатита. Таким образом, в предпочтительном варианте осуществления настоящего изобретения, по меньшей мере, одна нерастворимая в воде соль кальция представляет собой гидроксиапатит.

В соответствии с одним вариантом осуществления настоящего изобретения, по меньшей мере, одна нерастворимая в воде соль кальция представляет собой гидроксиапатит, при этом карбонат кальция с подвергнутой обработке поверхностью обеспечивает соотношение гидроксиапатита к кальциту, арагониту и/или ватериту, предпочтительно, к кальциту, в диапазоне от 1:99 до 99:1 по массе. Предпочтительно, карбонат кальция с подвергнутой обработке поверхностностью может обеспечивать отношение гидроксиапатита к кальциту, арагониту и/или ватериту, предпочтительно, к кальциту, в диапазоне от 1:9 до 9:1, предпочтительно, от 1:7 до 8:1, более предпочтительно, от 1:5 до 7:1 и, наиболее предпочтительно, от 1:4 до 7:1 по массе.

Аналогичным образом, использование других доноров ионов H₃O⁺ может привести к образованию соответствующих нерастворимых в воде солей кальция, отличных от карбоната кальция, по меньшей мере, на части поверхности карбоната кальция с подвергнутой обработке поверхностностью. В одном варианте осуществления настоящего изобретения, по меньшей мере, одну нерастворимую в воде соль кальция, таким образом, выбирают из группы, состоящей из октакальцийфосфата, гидроксиапатита, хлорапатита, фторапатита, карбонатапатита и их смесей, где карбонат кальция с подвергнутой обработке поверхностностью демонстрирует соотношение, по меньшей мере, одной нерастворимой в воде соли кальция к кальциту, арагониту и/или ватериту, предпочтительно, кальциту, в диапазоне от 1:99 до 99:1, предпочтительно, от 1:9 до 9:1, более предпочтительно, от 1:7 до 8:1, еще более предпочтительно, от 1:5 до 7:1 и, наиболее предпочтительно, от 1:4 до 7:1 по массе.

В соответствии с одним вариантом осуществления настоящего изобретения, карбонат кальция с подвергнутой обработке поверхностью имеет:

(i) удельную площадь поверхности в диапазоне от 15 до 200 м²/г, которую измеряют с использованием азота и метода БЭТ в соответствии с ISO 9277:2010, и

(ii) удельный объем пор, проникающих внутрь частиц, в диапазоне от 0,1 до 2,3 см³/г, рассчитанный по результатам измерений методом ртутной порозиметрии.

Косметическая композиция

В соответствии с одним аспектом настоящего изобретения, предложена косметическая композиция, обеспечивающая защиту от УФ-А и/или УФ-В, которая содержит, по меньшей мере, один неорганический УФ-фильтр и карбонат кальция с подвергнутой обработке поверхностью, имеющий среднеобъемный диаметр частиц d₅₀ в диапазоне от 0,1 до 90 мкм, где карбонат кальция с подвергнутой обработке поверхностностью представляет собой продукт взаимодействия природного измельченного карбоната кальция или осажденного карбоната кальция с диоксидом углерода и с одним или несколькими донорами ионов H₃O⁺, при этом диоксид углерода образуется in situ при обработке донорами ионов H₃O⁺ и/или поступает из внешнего источника.

Следует понимать, что указанная косметическая композиция может содержать, по меньшей мере, один неорганический УФ-фильтр и его количество зависит от приготавливаемой косметической композиции, и/или от потребностей производителя, и/или от нормативной документации.

В соответствии с одним вариантом осуществления настоящего изобретения, по меньшей мере, один неорганический УФ-фильтр присутствует в количестве от 1 до 50% масс. в пересчете на совокупную массу косметической композиции, предпочтительно, от 2 до 40% масс., более предпочтительно, от 5 до 30% масс. и, наиболее предпочтительно, от 10 до 25% масс., например, от 10 до 20% масс. и/или карбонат кальция с подвергнутой обработке поверхностью присутствует в количестве от 0,1 до 50% масс. в пересчете на совокупную массу косметической композиции, предпочтительно, от 0,5 до 20% масс., более предпочтительно от 1 до 10% масс. и, наиболее предпочтительно, от 3 до 6% масс.

В соответствии с примерным вариантом осуществления настоящего изобретения, косметическая композиция по настоящему изобретению содержит от 10 до 25% масс., по меньшей мере, одного неорганического УФ-фильтра, предпочтительно оксида цинка и/или диоксида титана, и от 3 до 6% масс. карбоната кальция с подвергнутой обработке поверхностью. В соответствии с предпочтительным примерным вариантом осуществления настоящего изобретения, по меньшей мере, один неорганический УФ-фильтр содержит, предпочтительно, состоит из оксида цинка и диоксида титана, при этом поверхность оксида цинка, по меньшей мере, частично покрыта триэтоксикаприлсиланом, а поверхность диоксида титана, по меньшей мере, частично покрыта оксидом алюминия и диметиконом.

Авторы настоящего изобретения неожиданно обнаружили, что солнцезащитный фактор (SPF) косметических композиций, содержащих неорганический УФ-фильтр, можно повысить путем добавления к указанной композиции карбоната кальция с подвергнутой обработке поверхностью, имеющего среднеобъемный диаметр частиц d₅₀ в диапазоне от 0,1 до 90 мкм. Таким образом, добавляя указанный карбонат кальция с подвергнутой обработке поверхностью, можно уменьшить количество неорганического УФ-фильтра, которое необходимо для достижения определенного значения SPF. Это может оказаться особенно полезным в том случае, если неорганический УФ-фильтр представляет собой наноразмерное вещество, поскольку количество наноразмерного вещества, которое может присутствовать в косметических композициях, регулируется и ограничивается во многих странах.

Кроме того, неожиданно было обнаружено, что органолептические свойства косметических композиций, содержащих неорганический УФ-фильтр, могут быть улучшены за счет добавления к указанной композиции карбоната кальция с подвергнутой обработке поверхностью, имеющего среднеобъемный диаметр частиц d₅₀ в диапазоне от 0,1 до 90 мкм. Например, было обнаружено, что композиция по настоящему изобретению менее сальная и липкая, по сравнению с композицией, имеющей такие же ингредиенты, за исключением карбоната кальция с подвергнутой обработке поверхностностью. Более того, композиция по настоящему изобретению может легче растекаться, образовывать более однородную пленку и быстрее высыхать при нанесении на кожу. Также было обнаружено, что композиция по настоящему изобретению имеет меньшую склонность «отбеливать» кожу.

В соответствии с еще одним аспектом настоящего изобретения, предлагается использование карбоната кальция с подвергнутой обработке поверхностностью, с целью повышения солнцезащитного фактора (SPF) косметической композиции, обеспечивающей защиту от УФ-А и/или УФ-В и включающей, по меньшей мере, один неорганический УФ-фильтр,

где карбонат кальция с подвергнутой обработке поверхностностью имеет среднеобъемный диаметр частиц d₅₀ в диапазоне от 0,1 до 90 мкм, и

карбонатом кальция с подвергнутой обработке поверхностностью представляет собой продукт взаимодействия природного измельченного карбоната кальция или осажденного карбоната кальция с диоксидом углерода и с одним или несколькими донорами ионов H₃O⁺, где диоксид углерода образуется in situ при обработке донорами ионов H₃O⁺ и/или поступает из внешнего источника.

В соответствии с еще одним аспектом настоящего изобретения, предлагается использовать карбонат кальция с подвергнутой обработке поверхностностью, с целью улучшения органолептических свойств косметической композиции, обеспечивающей защиту от УФ-А и/или УФ-В и содержащей, по меньшей мере, один неорганический УФ-фильтр,

где карбонат кальция с подвергнутой обработке поверхностностью имеет среднеобъемный диаметр частиц d₅₀ в диапазоне от 0,1 до 90 мкм, и

карбонат кальция с подвергнутой обработке поверхностностью представляет собой продукт взаимодействия природного измельченного карбоната кальция или осажденного карбоната кальция с диоксидом углерода и с одним или несколькими донорами ионов H₃O⁺, где диоксид углерода образуется in situ при обработке донорами ионов H₃O⁺ и/или поступает из внешнего источника.

Для решения задач настоящего изобретения термин «органолептические свойства» включает такие органолептические параметры как растекаемость, отбеливающий эффект, сальность, ощущение липкости кожи и лоснящийся остаток. В соответствии с одним вариантом осуществления настоящего изобретения, карбонат кальция с подвергнутой обработке поверхностью используется для улучшения растекаемости косметической композиции, обеспечивающей защиту от УФ-А и/или УФ-В, и содержащей, по меньшей мере, один неорганический УФ-фильтр. Дополнительно или в качестве альтернативы, карбонат кальция с подвергнутой обработке поверхностью используется для уменьшения ощущения липкости кожи, и/или сальности, и/или отбеливающего эффекта косметической композиции, обладающей защитой от УФ-А и/или УФ-В и содержащей, по меньшей мере, один неорганический УФ-фильтр. Органолептические свойства могут быть определены с помощью органолептического анализа, выполняемого, например, подготовленной группой экспертов.

Косметическая композиция по настоящему изобретению не требует добавления органических УФ-фильтров, чтобы экранировать УФ-излучение во всем диапазоне УФ-А и УФ-В. Таким образом, согласно предпочтительному варианту осуществления настоящего изобретения, косметическая композиция не содержит органический УФ-фильтр.

Однако возможно также объединить, по меньшей мере, один неорганический УФ-фильтр и карбонат кальция с подвергнутой обработке поверхностью и органический УФ-фильтр. В соответствии с одним вариантом осуществления настоящего изобретения, косметическая композиция дополнительно содержит, по меньшей мере, один органический УФ-фильтр. Указанный, по меньшей мере, один органический УФ-фильтр может быть выбран из группы, состоящей из производных коричной кислоты и ее солей, производных салициловой кислоты и ее солей, бензофенонов, производных аминобензойной кислоты и ее солей, дибензоилметанов, производных бензилиденкамфоры, производных бензимидазола, производных дифенилакрилата, производных акриламида, производных бензотриазола, производных триазина, производных бензалмалоната, производных аминобензоата, октокрилена и их смесей, предпочтительно, производных коричной кислоты и ее солей, бензофенонов, октокрилена и их смесей.

Следует понимать, что косметическая композиция может содержать, по меньшей мере, один органический УФ-фильтр и его количество зависит от приготавливаемой косметической композиции и/или от потребностей производителя. В соответствии с одним вариантом осуществления настоящего изобретения, косметическая композиция содержит, по меньшей мере, один органический УФ-фильтр в количестве от 1 до 15% масс. в пересчете на совокупную массу косметической композиции, предпочтительно, от 2 до 10% масс. и, наиболее предпочтительно, от 3 до 6% масс.

Используемый в данном описании термин «органический УФ-фильтр» относится к органическому веществу, которое может поглощать ультрафиолетовое (УФ) излучение в области УФ-А и/или УФ-В электромагнитного спектра, т.е. электромагнитное излучение с длиной волны в диапазоне от 290 до 400 нм.

Косметическая композиция также может содержать дополнительные добавки. Добавки, которые пригодны для косметических композиций, известны специалисту и описаны, например, в Регламенте ЕС № 1223/2009 Европейского парламента и Совета от 30 ноября 2009 года. В соответствии с одним вариантом осуществления настоящего изобретения, косметическая композиция дополнительно содержит, по меньшей мере, одну добавку, выбранную из группы, состоящей из отбеливателей, загустителей, стабилизаторов, хелатообразующих агентов, консервантов, смачивающих агентов, эмульгаторов, смягчителей, ароматизаторов, красителей, составов для загара кожи, антиоксидантов, пигментов, масел, воды и их смесей.

Например, эмульгатор может представлять собой ионогенный эмульгатор, более предпочтительно, анионогенный или катионогенный эмульгатор. Эмульгатор может быть натурального растительного происхождения, например, представлять собой сложный эфир полиглицерина, или синтетическим. Более предпочтительно, эмульгатор может быть выбран из группы, включающей PEG-соединения, эмульгаторы без PEG, эмульгатор на основе кремнийорганических соединений, кремнийорганические соединения, воски и их смеси. Например, эмульгатор может быть выбран из группы, включающей PEG-соединения, такие как миристат PEG-8, глицерилкокоат PEG-30, глицерилкокоат PEG-80, сополимер PEG-15 соевый амид/IPDI, перолеат сорбитана PEG-40, стеарат PEG-150 и их смеси, карбомер, карбоксиметилцеллюлозу, церезин (также известный как минеральный воск), диэтаноламин (DEA), изопропилстеарат, изопропиллаурат, изопропилпальмитат, изопропилолеат, полисорбат 20, полисорбат 60, полисорбат 80, пропиленгликоль, стеарат сорбитана, лаурат сорбитана, пальмитат сорбитана, олеат сорбитана, стеарет-20, триэтаноламин (ТЭА), пчелиный воск, канделильский воск, карнаубский воск, цетеариловый спирт, цетеариловые гликозиды пшеничных отрубей, цетеариловые гликозиды пшеничной соломы, децилглюкозид, жожоба, лецитин, растительный глицерин, ксантановую камедь, кокоглюкозид, спирт кокосового ореха, арахидиловый спирт, бегениловый спирт, арахидилглюкозид и их смеси.

В соответствии с одним вариантом осуществления настоящего изобретения, эмульгатор представляет собой смесь кокоглюкозида, спирта кокосового ореха, арахидилового спирта, бегенилового спирта и/или арахидилглюкозида.

Ароматизатор может быть выбран из натурального и/или синтетического ароматизатора, который, как известно, пригоден для использования в косметических составах.

Краситель может быть выбран из натурального и/или синтетического красителя, пигмента или красящего вещества, такого как Fe₂O₃, ZnO, слюда, оксихлорид висмута и их смеси.

В соответствии с одним вариантом осуществления настоящего изобретения, соединение для загара кожи предпочтительно представляет собой дигидроксиацетон (DHA) и/или эритрулозу. Например, вещество для загара кожи может представлять собой дигидроксиацетон (DHA) или эритрулозу. В качестве альтернативы, вещество для загара кожи может представлять собой дигидроксиацетон (DHA) в сочетании с эритрулозой.

В соответствии с одним вариантом осуществления настоящего изобретения, смачивающим агентом, предпочтительно, является 1,3-пропандиол.

В соответствии с одним вариантом осуществления настоящего изобретения, косметическая композиция дополнительно содержит, по меньшей мере, один смягчающий агент. Примерами пригодных смягчающих агентов являются изоцетилстеароилстеарат, этилгексилстеарат, октилдодецил стеароилстеарат, изоцетилстеарат, изопропилизостеарат, изостеарилизостеарат, этилгексил гидроксистеарат, этилгексил пальмитат, изопропил пальмитат, неопентилгликоля дигептаноат, этилгексил изононаноат, изононил изононаноат, цетеарил изононаноат, цетеарилоктаноат, диизопропиладипат, дикаприладипат, диизостеарилмалат, децилолеат, изодецилолеат, диизопропилмиристат, изостеарил неопентаноат, октилдодецил неопентаноат, этилгексил кокоат, PEG-7 глицерил кокоат, С12-15 алкилбензоат, C16-17 алкилбензоат, стеарилбензоат, изостеарилбензоат, этилгексилбензоат, октилдодецилбензоат, кокоглицерид, алканы кокосового ореха, кококаприлат/капрат и их смеси. Например, косметическая композиция может дополнительно содержать смесь кокоглицерида, изононил изононаноата, алканов кокосового ореха и кококаприлата/капрата в качестве смягчающего средства.

Кроме того или в качестве альтернативы, косметическая композиция дополнительно содержит, по меньшей мере, один загуститель. Примерами пригодного загустителя для приготовления дисперсии на водной основе являются загуститель на основе силиката, такого как силикат магния, силикат алюминия и их смеси, гидроксиэтилцеллюлоза или полиакриламид. Предпочтительно, основу загустителя для водной дисперсии составляет силикат, такой как силикат магния, силикат алюминия и их смеси, более предпочтительно, смеси силиката магния и алюминия. Примеры подходящего загустителя для дисперсии на масляной основе выбраны из группы, включающей силикат, такой как силикат магния, силикат алюминия, диметилсиликат диоксида кремния, гидрофобный пирогенный оксид кремния, полиакриловая кислота, соли полиакриловой кислоты, производные полиакриловой кислоты, соединения PEG, такие как PEG-8 миристат, PEG-30 глицерилкокоат, PEG-80 глицерилкокоат, сополимер PEG-15 соевый амид/IPDI, PEG-40 перолеат сорбитана, PEG-150 стеарат и их смеси, метилцеллюлоза, этилцеллюлоза, пропилцеллюлоза, карбоксиметилцеллюлоза, ксантановая камедь, сополимер акрилоилдиметилтаурат аммония/VP и их смеси. Например, косметическая композиция может дополнительно содержать сополимер акрилоилдиметилтаурат аммония/VP в качестве загустителя.

Кроме того или в качестве альтернативы, косметическая композиция дополнительно содержит, по меньшей мере, один консервант. Примерами подходящих консервантов являются феноксиэтанол, этилгексилглицерин, парабены, такие как метилпарабен, этилпарабен, пропилпарабен, бутилпарабен и их смеси, бензойная кислота, бензоат натрия, сорбиновая кислота, сорбат калия и их смеси. Например, указанная смесь может содержать феноксиэтанол и этилгексилглицерин в массовом отношении феноксиэтанола к этилгексилглицерину в диапазоне от 10:1 до 1:1, более предпочтительно, от 10:1 до 3:1 и, наиболее предпочтительно, от 10:1 до 7:1, например, приблизительно 9:1.

Стабилизаторы могут представлять собой экстракт из видов Larix. Примеры экстрактов из видов Larix включают экстракты из Larix decidua, такие как Larix decidua Mill. var. decidua, Larix decidua var. polonica, Larix occidentalis, Larix gmelinii, такие как Larix gmelinii var. gmelinii, Larix gmelinii var. japonica, Larix gmelinii var. principis-rupprechtii, Larix gmelinii var. olgensis, Larix graffithii, такие как Larix graffithii var. graffithii, Larix graffithii var. speciosa, Larix kaempferi, Larix potaninii, такие как Larix potaninii var. australis, Larix potaninii var. macrocarpa, Larix potaninii var. chinensis, Larix potaninii var. australis, Larix potaninii var. himalaica, Larix potaninii var. potaninii, Larix sibirica, Larix laricina, Larix lyallii, Larix x eurokurilensis, Larix x eurolepis, Larix x marschlinsii, Larix x pendula и их смеси.

Примерами подходящих хелатирующих агентов являются полифосфат, этилендиамин-N,N,N',N'-тетрауксусная кислота (EDTA), пиридин-2,6-дикарбоновая кислота (DPA), диэтилентриаминпентауксусная кислота (DTPA), N,N-бис(карбоксиметил)глицин (NTA), диэтилдитиофосфат аммония (DDPA), динатрия этилендиаминтетраацетат (Na₂H₂EDTA), кальций-динатрий-этилендиаминтетраацетат (CaNa₂EDTA), лимонная кислота и соли лимонной кислоты, глюконат натрия и их смеси.

Примерами подходящих смачивающих агентов являются первичные спирты, такие как 1-этанол, 1-пропанол, 1-бутанол, изобутанол, 1-пентанол, изоамиловый спирт, 2-метил-1-бутанол, 1-гексанол, 1-гептанол, 1-октанол, 1-нонанол, 1-деканол, 1-ундеканол, 1-додеканол, 1-тридеканол, 1-тетрадеканол, 1-пентадеканол, цетиловый спирт, 1-гептадеканол, стеариловый спирт, 1-нонадеканол и их смеси, вторичные спирты, такие как изопропанол, 2-бутанол, 2-пентанол, 2-гексанол, 2-гептанол и их смеси, третичные спирты, такие как трет-бутиловый спирт, трет-амиловый спирт, 2-метил-2-пентанол, 2-метилгексан-2-ол, 2-метилгептан-2-ол, 3-метил-3-пентанол, 3-метилоктан-3-ол и их смеси, диолы, такие как 1,2-диолы или 1,3-диолы, например 1,3-пропандиол, мочевина и их смеси.

Примерами подходящих антиоксидантов являются бутилгидроксианизол (ВНА), бутилгидрокситолуол (ВНТ), галлат, каротиноид, полифенолы, такие как ресвератрол, флавоноид и их смеси, производные полифенолов, аскорбиновая кислота и ее соли, токоферол и его соли, бетакаротин, убихинон, токотриенол, дигидрокверцетин, антиоксиданты природного происхождения и их смеси.

Может быть использовано любое известное специалисту масло, которое пригодно для использования в косметических составах. Например, масло может быть выбрано из группы, включающей алкановый эфир кокосовой кислоты, полидиметилсилоксаны, полиалкилметилсилоксаны, кремнийорганические соединения, растительные масла, такие как пальмовое масло, сложные эфиры растительных масел и их смеси. По меньшей мере, одно масло, предпочтительно, является алкановым эфиром кокосовой кислоты.

Примерами пригодных пигментов являются неорганические красные пигменты, такие как оксид железа, гидроксид железа и титанат железа, неорганические коричневые пигменты, такие как γ-оксид железа, неорганические желтые пигменты, такие как желтый оксид железа и желтая охра, неорганические черные пигменты, такие как черный оксид железа и сажа, неорганические пурпурные пигменты, такие как марганцевый фиолетовый и кобальтовый фиолетовый, неорганические зеленые пигменты, такие как гидроксид хрома, оксид хрома, оксид кобальта и титанат кобальта, неорганические синие пигменты, такие как железный синий и ультрамарин, порошки в виде мелких частиц, такие как порошкообразный оксид титана, порошкообразный оксид церия и порошкообразный оксид цинка, смолообразные красящие вещества, натуральные красители в виде лаков и порошки синтетических смол, содержащих вышеуказанные порошки.

Отбеливатель может быть выбран из одного или нескольких соединений витамина В3 или его производных, таких как ниацин, никотиновая кислота или ниацинамид, или других хорошо известных отбеливающих агентов, таких как адапален, экстракт алоэ, лактат аммония, производные анетола, экстракт яблока, арбутин, азелаиновая кислота, койевая кислота, экстракт бамбука, экстракт толокнянки, корень блетиллы, экстракт володушки серповидной, экстракт черноголовника, бутилгидроксианизол, бутилгидрокситолуол, сложные эфиры лимонной кислоты, корневище любистка сычуаньского, корень дудника китайского, дезоксиарбутин, производные 1,3-дифенилпропана, 2,5-дигидроксибензойная кислота и ее производные, 2-(4-ацетоксифенил)-1,3-дитан, 2-(4-гидроксифенил)-1,3-дитан, эллаговая кислота, эсцинол, производные эстрагола, Fadeout (компания Pentapharm), Fangfeng, экстракт фенхеля, экстракт ганодермы, гаобен, Gatuline Whitening (Gattlefosse), генистовая кислота и ее производные, глабридин и его производные, глюкопиранозил-1-аскорбат, глюконовая кислота, гликолевая кислота, экстракт зеленого чая, 4-гидрокси-5-метил-3[2H]-фуранон, гидрохинон, 4-гидроксианизол и его производные, производные 4-гидроксибензойной кислоты, гидроксикаприловая кислота, инозита аскорбат, экстракт лимона, линолевая кислота, аскорбилфосфат магния, Melawhite (Pentapharm), экстракт шелковицы белой, экстракт корня шелковицы, 5-октаноилсалициловая кислота, экстракт петрушки, экстракт санхвана, производные пирогаллола, производные 2,4-резорцина, производные 3,5-резорцина, экстракт плодов розы, салициловая кислота, экстракт Song-Yi, производные 3,4,5-тригидроксибензила, транексамовая кислота, витамины, такие как витамин B6, витамин B12, витамин C, витамин A, дикарбоновые кислоты, производные резорцина, экстракты растений, а именно, марены и симплокоса, гидроксикарбоновые кислоты, такие как молочная кислота и ее соли, например, лактат натрия, и их смеси. Соединение витамина B3 или его производное, например, ниацин, никотиновая кислота или ниацинамид являются более предпочтительными отбеливающими агентами, и наиболее предпочтительным является ниацинамид. Ниацинамид, если он используется, предпочтительно присутствует в количестве в диапазоне от 0,1 до 10% масс., более предпочтительно, от 0,2 до 5% масс. в пересчете на совокупную массу косметической композиции.

Следует понимать, что косметическая композиция может содержать, по меньшей мере, одну дополнительную добавку и ее количество зависит от приготавливаемой косметической композиции и/или от потребностей производителя. Например, косметическая композиция может содержать от 0,1 до 50% масс. масел и/или воды и/или от 0,1 до 10% масс. загустителей, стабилизаторов, хелатообразующих агентов, отбеливателей, смачивателей, эмульгаторов, смягчающих веществ и/или вещества для загара кожи, и/или от 0,1 до 3% масс. консервантов, отдушек, красителей, антиоксидантов, пигментов, где значения % масс. основываются на совокупной массе косметической композиции.

Косметическая композиция может представлять собой лосьон, спрей, гель или другой препарат для местного применения. В соответствии с одним вариантом осуществления настоящего изобретения, косметическая композиция представляет собой солнцезащитный продукт, продукт для макияжа глаз, продукт для макияжа лица, продукт для ухода за губами, продукт для ухода за волосами, продукт для укладки волос, продукт для ухода за ногтями, продукт для ухода за руками, продукт для ухода за кожей или их комбинированный продукт.

Косметическая композиция, предпочтительно, выбрана из солнцезащитного продукта, такого как солнцезащитный лосьон или солнцезащитный крем, лосьон для загара или крем для загара, лосьон от солнечных ожогов или крем от солнечных ожогов, крем от солнца или лосьон от солнца, лосьон после загара или крем после загара, солнцезащитный бальзам для губ и т.п., средство для макияжа глаз, такое как карандаш для бровей, карандаш для подводки век, тени для век, тушь для глаз и т.п., средство для макияжа лица, такое как тональный крем, маскирующий крем, румяна, пудра/кремы для подводки, средство для искусственного загара и т.п., средство для ухода за губами, такое как губная помада, бальзам для губ, блеск для губ, карандаш для губ, пудра для губ, кондиционер для губ, основа под губную помаду, пенка для губ и т.п., средства по уходу за волосами, такие как сыворотка для волос, шампунь, порошковый шампунь, кондиционер, такой как несмываемый кондиционер, краска для волос, средства от выпадения волос, термозащитный спрей и т.п., средства для укладки волос, такие как воск для волос, мусс для волос, помада, гель для волос, лак для волос, паста для укладки волос, клей, гель для увеличения объема волос, тоник для волос и т.п., средства по уходу за ногтями или средства по уходу за руками, такие как средство для полировки ногтей, лак для ногтей, средство для удаления средства для полировки ногтей, масло для ногтей и т.п., средство для ухода за кожей, такое как лосьон для тела, крем для тела, средство для искусственного загара, крем для рук, лосьон для рук, крем для ног, крем для лица, лосьон для лица, дневные и ночные кремы, bb кремы, cc кремы, dd кремы и т.п. и их смеси. Например, косметическая композиция может представлять собой солнцезащитный продукт, продукт для макияжа глаз, продукт для макияжа лица, продукт для ухода за губами, продукт для ухода за волосами, продукт для укладки волос, продукт для ухода за ногтями, продукт для ухода за руками, продукт для ухода за кожей или комбинированный продукт, который обеспечивает солнцезащитные свойства с величиной SPF 10, 15, 20, 25, 30, 40, 50 или более.

Способ получения косметической композиции

В соответствии с другим аспектом настоящего изобретения, предложен способ получения косметической композиции, в котором, по меньшей мере, один неорганический УФ-фильтр смешивают с карбонатом кальция с подвергнутой обработке поверхностностью, имеющим среднеобъемный диаметр частиц d₅₀ в диапазоне от 0,1 до 90 мкм, при этом карбонат кальция с подвергнутой обработке поверхностностью представляет собой продукт взаимодействия природного измельченного карбоната кальция или осажденного карбоната кальция с диоксидом углерода и одним или несколькими донорами ионов H₃O⁺, где диоксид углерода образуется in situ при обработке доноров ионов H₃O⁺ и/или поступает из внешнего источника.

По меньшей мере, один неорганический УФ-фильтр может быть приготовлен в форме порошка или в форме дисперсии.

Термин «дисперсия» в данном описании относится к системе, включающей дисперсионную среду или растворитель и, по меньшей мере, одно неорганическое вещество в виде частиц, где, по меньшей мере, часть частиц, по меньшей мере, одного неорганического вещества в виде частиц присутствует в виде нерастворимых твердых частиц или взвешенных частицы в дисперсионной среде или растворителе.

Карбонат кальция с подвергнутой обработке поверхностностью может быть приготовлен в любой подходящей жидкой или сухой форме. Например, карбонат кальция с подвергнутой обработке поверхностью может быть в форме порошка и/или суспензии. Суспензия может быть получена путем смешивания карбоната кальция с подвергнутой обработке поверхностностью с растворителем, предпочтительно, водой. Карбонат кальция с подвергнутой обработке поверхностностью, который нужно смешать с растворителем, предпочтительно, водой, может быть приготовлен в любой форме, например, в виде суспензии, взвеси, дисперсии, пасты, порошка, влажного осадка на фильтре или в прессованной или гранулированной форме.

Суспензия может быть не диспергированной или диспергированной, т.е. суспензия включает диспергатор и, таким образом, образует дисперсию, например, водную дисперсию. Пригодные диспергаторы известны в данной области техники и могут быть выбраны, например, из полиэлектролитов, полигидроксистеариновой кислоты, ацетилацетона, пропиламина, олеиновой кислоты, полиакрилатов, диспергаторов на основе карбоксиметилцеллюлозы и их смесей.

В соответствии с одним вариантом осуществления настоящего изобретения, содержание твердых веществ в суспензии, предпочтительно, в водной суспензии карбоната кальция с подвергнутой обработке поверхностностью равно от 1 до 85% масс., более предпочтительно, от 5 до 75% масс. и, наиболее предпочтительно, от 10 до 40% масс. в пересчете на совокупную массу суспензии.

В том случае, когда карбонат кальция с подвергнутой обработке поверхностностью приготовлен в сухом виде, содержание влаги в карбонате кальция с подвергнутой обработке поверхностностью может составлять от 0,01 до 5% масс. в пересчете на совокупную массу карбоната кальция с подвергнутой обработке поверхностностью. В соответствии с одним вариантом осуществления настоящего изобретения, содержание влаги в карбонате кальция с подвергнутой обработке поверхностью меньше или равно 1,0% масс. в пересчете на совокупную массу карбоната кальция с подвергнутой обработке поверхностностью, предпочтительно, меньше или равно 0,5% масс. и, более предпочтительно, меньше или равно 0,2% масс. В соответствии с другим вариантом осуществления настоящего изобретения, содержание влаги в карбонате кальция с подвергнутой обработке поверхностью равно от 0,01 до 0,15% масс., предпочтительно, от 0,02 до 0,10% масс. и, более предпочтительно, от 0,03 до 0,07% масс. в пересчете на совокупную массу карбоната кальция с подвергнутой обработке поверхностностью.

Смешивание, по меньшей мере, одного неорганического УФ-фильтра и карбоната кальция с подвергнутой обработке поверхностностью может быть осуществлено в любом порядке и любым способом, известным специалисту. Смешивание может проводиться в обычных условиях перемешивания. Специалист приспособит условия смешивания (такие как конфигурация контейнеров для смешивания и скорость перемешивания) в соответствии с имеющимся у него технологическим оборудованием. Следует понимать, что может быть использован любой способ смешивания, который подходит для приготовления косметической композиции.

В одном варианте осуществления настоящего изобретения смешивание проводят при температурах, обычно используемых для приготовления основы косметической композиции. Предпочтительно смешивание проводят при температуре в диапазоне от 15°С до 100°С, более предпочтительно, от 20 до 85°С, например, при температуре приблизительно 45°С.

В том случае, если косметическая композиция дополнительно содержит, по меньшей мере, один органический УФ-фильтр и/или, по меньшей мере, одну добавку, то указанный, по меньшей мере, один органический УФ-фильтр и/или, по меньшей мере, одну добавку можно добавлять до, во время или после смешивания, по меньшей мере, одного неорганического УФ-фильтра и карбоната кальция с подвергнутой обработке поверхностью.

Объем и полезность настоящего изобретения станут более понятны из следующих примеров, которые предназначены для иллюстрации определенных вариантов осуществления настоящего изобретения и не ограничивают настоящее изобретение.

Примеры

1. Методы измерений

Далее описаны методы измерения, используемые в примерах.

Распределение частиц по размерам

Определенный по объему средний размер частиц d₅₀ (об.) и определенный по объему размер частиц максимальной фракции d₉₈ (об.) оценивали с использованием системы лазерной дифракции Malvern Mastersizer 2000 Laser Diffraction System (Malvern Instruments Plc., Великобритания). Величина d₅₀ (об.) или d₉₈ (об.) указывает на такое значение диаметра, что 50% или 98% об. частиц, соответственно, имеют диаметр меньше указанного значения. Исходные данные, полученные в результате проведенных измерений, проанализировали с использованием теории Ми с коэффициентом преломления частиц 1,57 и коэффициентом поглощения 0,005. Указанные способы и приборы известны специалисту и обычно используются для определения гранулометрического состава наполнителей и пигментов.

Определенный по весу средний размер частиц d₅₀ (масс.) измеряли методом седиментации, который представляет собой анализ седиментационного поведения в поле силы тяжести. Измерения осуществляли с помощью прибора Sedigraph^TM 5100 или 5120 компании Micromeritics Instrument Corporation, США. Указанный способ и прибор известны специалисту и обычно используются для определения гранулометрического состава наполнителей и пигментов. Измерение проводили в водном растворе 0,1% масс. Na₄P₂O₇. Образцы диспергировали с помощью высокоскоростной мешалки и подвергали ультразвуковой обработке.

Удельная площадь поверхности (SSA)

Удельную площадь поверхности измеряли методом БЭТ в соответствии с ISO 9277, используя азот, после подготовки образца путем нагревания при температуре 250°C в течение 30 мин. Перед проведением подобных измерений образец отфильтровали на воронке Бюхнера, промыли деионизованной водой и оставили сушиться на ночь в печи при температуре от 90 до 100°С. Затем сухой осадок тщательно измельчали в ступке и полученный порошок помещали на рычажные весы со шкалой, проградуированной в процентах влажности, и выдерживали при 130°С до достижения постоянного веса.

Удельный объем пор, проникающих внутрь частиц (в см³/г)

Удельный объем пор определяли, проводя измерение методом ртутной порозиметрии с использованием ртутного порозиметра Micromeritics Autopore V 9620 с максимальным приложенным давлением ртути 414 МПа (60000 фунтов на квадратный дюйм), что эквивалентно диаметру критического сечения Лапласа 0,004 мкм (~ нм). Время выравнивания, использованное на каждом шаге приложения давления, составляло 20 с. Для проведения анализа вещество образца запечатывали в камере порошкового пенетрометра. Данные корректировали с учетом сжатия ртути, расширения пенетрометра и сжатия вещества образца, используя программное обеспечение Pore-Comp (Gane, P.A.C., Kettle, J.P., Matthews, G.P. and Ridgway, C.J., "Void Space Structure of Compressible Polymer Spheres and Consolidated Calcium Carbonate Paper-Coating Formulations", Industrial and Engineering Chemistry Research, 35(5), 1996, p. 1753-1764).

Общий объем пор, определяемый по совокупным данным внедрения, может быть разделен на две области со значениями внедрения от 214 мкм и до приблизительно 1-4 мкм, указывающими на крупнозернистую упаковку образца между любыми вносящими существенный вклад агломерационными структурами. Меньше указанных диаметров находится тонкая межзеренная упаковка самих частиц. Если они также имеют внутризеренные поры, то эта область походит на бимодальную, и, принимая удельный объем пор, куда внедрилась ртуть, за более мелкие поры, чем критическая точка модальности, т.е. более мелкие, чем бимодальная точка перегиба, определяли удельный объем внутризеренных пор. Сумма указанных трех областей дает общий объем пор порошка, но сильно зависит от уплотнения/осаждения исходного порошка на конце распределения крупный пор.

Взяв первую производную от кумулятивной кривой внедрения, выявляют распределения размеров пор на основе эквивалентного диаметра Лапласа, обязательно включающие экранирование пор. Дифференциальные кривые четко показывают область структуры крупных агломератов, область межзеренных пор и область внутризеренных пор, если они присутствуют. Зная диапазон диаметров внутризеренных пор, можно вычесть оставшийся объем межзеренных и межагломератных пор из общего объема пор и получить требуемый объем пор лишь для внутренних пор, выраженный в единицах объема пор на единицу массы (удельный объем пор). Разумеется, тот же принцип вычитания применим для выделения любых других представляющих интерес областей размеров пор.

Измерение УФ-излучения для определения солнцезащитного фактора («SPF») и уровня фотозащиты UVA (UVA PF)

Измерения проводились в соответствии с EN ISO 24443: 2012 (Определение уровня фотозащиты UVA солнцезащитного крема в условиях in vitro).

Для измерения использовали спектрофотометр Kontron^®, снабженный источником УФ-излучения и монохроматором. Спектрофотометр способен передавать поток энергии в диапазоне от 290 до 400 нм.

Подготовка образца

Для измерений УФ-излучения в качестве субстрата для композиций использовали пластины PMMA (полиметилметакрилат) (Sunplates, поставляемые компанией Helioscience/Europlast, Франция).

Небольшие пятна композиции, которую необходимо анализировать, помещали на всю поверхность пластины PMMA. Количество композиции, нанесенной на пластины PMMA, равнялось приблизительно 1,3 мг/см² и контролировалось взвешиванием. Затем из небольших пятен композиции получали пленку, которая должна быть как можно более однородной.

Спектрофотометр калибровали по эталонным пластинам PMMA, чтобы получить качественные результаты. Затем измеряли УФ-спектры пластин PMMA с гомогенными пленками композиций в интервалах 1 нм, начиная с 290 нм и до 400 нм.

Расчет SPF и UVA PF

SPF (в условиях in vitro) и UVA PF (в условиях in vitro) рассчитывали из измеренных кривых УФ в соответствии со следующими уравнениями:

SPF in vitro=

и

UVA PF in vitro=

где S(λ) обозначает спектр солнечного излучения, E(λ) обозначает волновую функцию, которая определяет активность кожи в зависимости от длины волны, что означает эритемный спектр действия, а T(λ) обозначает коэффициент пропускания в зависимости от длины волны.

Оценка органолептических свойств

Оценка органолептических свойств проводилась группой экспертов. Группа включала 4 человек. Среди этих четырех членов два имели ученые степени от институтов красоты.

Критерии оценки были подобраны для текстуры, точно определенной участниками группы экспертов перед проведением анализа и являлись следующими:

Растекание: во время нанесения продукта сопротивление движению отсутствует. (Верхний предел).

Отсутствие растекания: во время нанесения продукта возникает сопротивление движению. (Нижний предел).

Эффект отбеливания: при нанесении препарата он отбеливает кожу. (Верхний предел).

Отсутствие отбеливания: во время нанесения препарат не отбеливает кожу. (Нижний предел).

Сальность (через 1 мин после нанесения): при выполнении растирающего движения сопротивление отсутствует. Препарат облегчает движение. (Верхний предел).

Сухость (через 1 мин после нанесения): при выполнении растирающего движения возникает сопротивление. Продукт препятствует движению пальцев, не придавая коже лоснящегося вида. (Нижний предел).

Ощущение липкости (через 1 мин после нанесения): при надавливании на кожу указательным пальцем ощущается прилипание. (Верхний предел).

Ощущение липкости отсутствует (через 1 мин после нанесения): при надавливании на кожу указательным пальцем прилипание не ощущается. (Нижний предел).

Глянцевый остаток (через 1 мин после нанесения): остаток, который отбрасывает свет, который блестит. (Верхний предел).

Нет глянцевого остатка (через 1 мин после нанесения): остаток, который не отбрасывает свет, который не блестит, имеет матовую поверхность. (Нижний предел).

Чтобы упростить операцию, для оценки органолептических свойств была разработана система оценок (от 1 до 4=от менее выраженной к более выраженной), и оценочная таблица была предоставлена группе экспертов во время проведения оценки (см. таблицу 1 ниже).

Таблица 1: Оценочная таблица, предоставленная группе экспертов.

Проанализированный препарат: Критерии От минимального значения До максимального значения 1 2 3 4 Растекание Эффект отбеливания Сальность(через 1 мин) Ощущение липкости (через 1 мин) Глянцевый остаток (через 1 мин) Комментарии:

Чувственный и органолептический анализ, выполненный экспертной группой, проводился на нижней стороне предплечья путем нанесения мазка крема, с целью проведения каждого анализа, с использованием шпателя, затем препарат распределяли пальцами. Размер наносимого количества крема воспроизводили для данного участника испытаний.

Образцы тестировали в сравнении с контрольным препаратом, который был указан для экспертной группы, в виде серии из 5 испытаний (контрольный препарат включен).

Все органолептические анализы проводились вслепую в тихой комнате. Некто, который не был участником группы экспертов, подготавливал образцы препарата для испытаний в пластиковых чашках объемом 200 мл, которые имели маркировку от 1 до 10. Других указателей на образцах не было.

2. Пигментные вещества

Далее для некоторых ингредиентов будет использовано обозначение INCI. INCI является сокращением от термина Международная номенклатура косметических ингредиентов.

Карбонат кальция с подвергнутой обработке поверхностью 1 (SRCC 1)

SRCC 1 имел d₅₀ (об.)=1,9 мкм, SSA=50,4 м²/г с удельным объемом пор, проникающих внутрь частиц 0,319 см³/г (для диапазона диаметров пор от 0,004 до 0,16 мкм).

SRCC 1 получали, приготавливая 7 л водной суспензии измельченного карбоната кальция в сосуде для смешивания путем корректировки содержания твердых веществ в измельченном карбонате кальция из мрамора месторождения Kemal Pasha, Турция, который имел распределение 90% определенного по массе среднего размера частиц меньше чем 1 мкм, как установлено седиментацией, так что получали содержание твердых веществ 15% масс. в пересчете на совокупную массу водной суспензии.

При смешивании суспензии к указанной суспензии добавляли 3,5 кг водного раствора, содержащего 10% масс. фосфорной кислоты в течение 60 мин при температуре 70°С. После добавления кислоты взвесь дополнительно перемешивали в течение 5 мин, а затем извлекали из сосуда и высушивали.

Диоксид титана

Слегка гидрофобный ультрадисперсный диоксид титана со структурой рутила, поверхность которого была подвергнута обработке, продаваемый под торговым названием UV-TITAN M262, приобретался у компании Merck. Названия по INCI=диоксид титана, оксид алюминия, диметикон. Свойства: 89% TiO₂, 6% Al₂O₃, 2% диметикон.

Оксид цинка

Микродисперсный оксид цинка с подвергнутой обработке поверхностью, предназначенный для применения в косметике и продаваемый под торговым названием Zano^® 10 Plus, приобретался у компании IMCD. Названия по INCI=оксид цинка (и) триэтоксикаприлилсилан.

3. Другие вещества - торговые названия/поставщики/названия ингредиентов по INCI

Таблица 2: Другие вещества - торговые названия/поставщики/названия ингредиентов по INCI

Фаза Торговое название Название по INCI Фаза A Bentone Gel IHD V (SACI-CFPA) Изогексадекан, гекторит дистеардимония, пропиленкарбонат Dub ININ (Stearinerie Dubois) Изононил изононаноат Creasil IH CG (The Innovation Company) Изогексадекан UV Titan M262 (Merck) Диоксид титана [наноразмерный], оксид алюминия, диметикон и вода Карбонат кальция с подвергнутой обработке поверхностью (Omya) Abil WE 09 (Evonik Goldschmidt) Полиглицерил-4 изостеарат, цетил PEG/PPG-10/1 диметикона гексиллаурат Abil WAX 9801 (Evonik Goldschmidt) Цетилдиметикон Zano 10 PLUS (IMCD) Оксид цинка и триэтоксикаприлилсилан NHS-C339001-10 (Miyoshi) CI 77492, изостеарилсебацинат, динатрия стеароилглутамат и гидроксид алюминия NHS-C338001-10 (Miyoshi) CI 77491, изостеарилсебацинат, динатрия стеароилглутамат и гидроксид алюминия NHS-C337001-10 (Miyoshi) CI 77499, изостеарилсебацинат, динатрия стеароилглутамат и гидроксид алюминия Phase B Деминерализованная вода Вода Glycérine Codex (Interchimie) Глицерин Zemea Propanediol (IMCD) Пропандиол Chlorphenesin BP 73 (Azelis) Хлорфенезин и вода Phenoxetol (Clariant) Феноксиэтанол Salt (Salins Du Midi) Хлорид натрия Сульфата магния гептагидрат (Cooper) Сульфат магния

4. Примеры

Предварительное исследование

Предварительное исследование провели, с целью определить, обладает ли сам карбонат кальция с подвергнутой обработке поверхностью, используемый в настоящей заявке, свойствами неорганического УФ-фильтра. Результаты указанного исследования были отрицательными, это означает, что используемый карбонат кальция с подвергнутой обработке поверхностью не обладает собственными свойствами неорганическими УФ-фильтра.

Исследование по усилению солнцезащитного фактора

Оценивали влияние карбоната кальция с подвергнутой обработке поверхностностью на значения солнцезащитного фактора (SPF) в тестируемой композиции.

В связи с этим были проведены две серии испытаний:

А. Вариант замены

Первая серия испытаний была проведена с эталонной композицией, содержащей 20% масс. диоксида титана UV Titan M262 с подвергнутой обработке поверхностью. Затем заменили диоксид титана с подвергнутой обработке поверхностью на карбонат кальция с подвергнутой обработке поверхностью и испытали с дозой3% и 6%, чтобы оценить, зависит ли эффективность от дозы.

Для каждого эксперимента сравнения готовили 600 г препарата. Составы композиций приведены в таблице 3 ниже. Проценты относятся к массовым процентам.

Таблица 3: Состав композиций для варианта замены

Фаза Название по INCI Пример 1
(сравнительный) Пример 2 Пример 3 Фаза A Изогексадекан, гекторит дистеардимония, пропиленкарбонат 3,00% 3,00% 3,00% Изононил изононаноат 11,0% 11,0% 11,0% Изогексадекан 7,00% 7,00% 7,00% Диоксид титана [наноразмерный], оксид алюминия, диметикон и вода 20,00% 17,00% 14,00% Карбонат кальция с подвергнутой обработке поверхностью -- 3,00% 6,00% Полиглицерил-4 изостеарат, цетил PEG/PPG-10/1 диметикона гексиллаурат 7,00% 7,00% 7,00% Цетилдиметикон 1,50% 1,50% 1,50% Оксид цинка и триэтоксикаприлилсилан 7,00% 7,00% 7,00% CI 77492, изостеарилсебацинат, динатрия стеароилглутамат и гидроксид алюминия 0,58% 0,58% 0,58% CI 77491, изостеарилсебацинат, динатрия стеароилглутамат и гидроксид алюминия 0,09% 0,09% 0,09% CI 77499, изостеарилсебацинат, динатрия стеароилглутамат и гидроксид алюминия 0,03% 0,03% 0,03% Фаза B Вода (деминерализованная вода) 36,55% 36,55% 36,55% Глицерин 2,00% 2,00% 2,00% Пропандиол 3,00% 3,00% 3,00% Хлорфенезин и вода 0,25% 0,25% 0,25% Феноксиэтанол 0,15% 0,15% 0,15% Хлорид натрия 0,80% 0,80% 0,80% Сульфат магния 0,05% 0,05% 0,05%

Композиции готовили следующим образом:

В отдельный контейнер помещали Bentone Gel IHD V (изогексадекан, гекторит дистеардимония, пропиленкарбонат). При сильном перемешивании с использованием VMI Supertest (от компании VMI, The Mixing Company, Франция) один за другим добавляли компоненты фазы A. Прежде чем добавить новый компонент фазы А перемешивали в течение 10 мин. После добавления последнего компонента фазы А полученную смесь перемешивали в течение 1 мин при 9500 об/мин, используя UltraTurrax (IKA-Werke GmbH & CO. КG, Германия).

В другом контейнере компоненты фазы B отвешивали по одному при перемешивании с использованием VMI Supertest. Полученную смесь перемешивали до получения гомогенной фазы.

Затем, при перемешивании с использованием VMI Supertest, смесь фазы B медленно добавляли к смеси фазы A. Перемешивание продолжали до получения гомогенной фазы.

Гомогенные препараты затем использовали для проведения УФ-испытаний и органолептического анализа. Результаты УФ-испытаний приведены в Таблице 5 ниже.

B. Вариант дополнения

Вторая серия испытаний была проведена с препаратом «плацебо», содержащим 10% масс. диоксида титана UV Titan M262 с подвергнутой обработке поверхностью. Затем в дополнение к диоксиду титана с подвергнутой обработке поверхностью был испытан карбонат кальция с подвергнутой обработке поверхностностью с дозой 3% и 6%, чтобы оценить, зависит ли эффективность от дозы.

Для каждого эксперимента сравнения готовили 600 г препарата. Составы композиций приведены в таблице 4 ниже. Проценты относятся к массовым процентам.

Таблица 4: Состав композиций для варианта дополнения

Фаза Название по INCI Пример 4
(сравнительный) Пример 5 Пример 6 Фаза A Изогексадекан, гекторит дистеардимония, пропиленкарбонат 3,00% 3,00% 3,00% Изононил изононаноат 11,0% 11,0% 11,0% Изогексадекан 7,00% 7,00% 7,00% Диоксид титана [наноразмерный], оксид алюминия, диметикон и вода 10,00% 10,00% 10,00% Карбонат кальция с подвергнутой обработке поверхностью -- 3,00% 6,00% Полиглицерил-4 изостеарат, цетил PEG/PPG-10/1 диметикона гексиллаурат 7,00% 7,00% 7,00% Цетилдиметикон 1,50% 1,50% 1,50% Оксид цинка и триэтоксикаприлилсилан 7,00% 7,00% 7,00% CI 77492, изостеарилсебацинат, динатрия стеароилглутамат и гидроксид алюминия 0,58% 0,58% 0,58% CI 77491, изостеарилсебацинат, динатрия стеароилглутамат и гидроксид алюминия 0,09% 0,09% 0,09% CI 77499, изостеарилсебацинат, динатрия стеароилглутамат и гидроксид алюминия 0,03% 0,03% 0,03% Фаза B Вода (деминерализованная вода) 46,55% 43,55% 40,55% Глицерин 2,00% 2,00% 2,00% Пропандиол 3,00% 3,00% 3,00% Хлорфенезин и вода 0,25% 0,25% 0,25% Феноксиэтанол 0,15% 0,15% 0,15% Хлорид натрия 0,80% 0,80% 0,80% Сульфат магния 0,05% 0,05% 0,05%

Композиции готовили в соответствии со способом, описанным выше для варианта замены.

Гомогенные препараты затем использовали для проведения УФ-испытаний и органолептического анализа. Результаты УФ-испытаний приведены ниже в Таблице 6.

Результаты исследования усиления солнцезащитного фактора

А. Вариант замещения

Таблица 5: Результаты УФ-испытания для варианта замены.

Пример Значение SPF UVA PF Отношение SPF/UVA PF Непрерывное излучение [нм] 1 (без какого-либо карбоната кальция; 20% TiO₂) 52,5 15,1 3,47 375 2 (3% карбоната кальция с подвергнутой обработке поверхностью) 117 26,4 4,45 375 3 (6% карбоната кальция с подвергнутой обработке поверхностью) 68,8 18,5 3,72 375 Пластины PMMA сравнения 25,7 8,9 Нет данных Нет данных

Приведенные выше результаты показывают, что карбонат кальция с подвергнутой обработке поверхностью обладает способностью усиливать SPF в области UVA или UVB. Из приведенной выше таблицы можно сделать вывод, что составы, в которых диоксид титана был заменен 3% карбоната кальция с подвергнутой обработке поверхностью, демонстрируют более высокие значения SPF и UVA PF (фактор защиты), чем смеси, в которых диоксид титана был заменен 6% карбоната кальция с подвергнутой обработке поверхностью. Когда диоксид титана заменен 3% карбоната кальция с подвергнутой обработке поверхностностью, значения SPF более чем удваиваются.

Как уже определено, используемый карбонат кальция с подвергнутой обработке поверхностью не обладает свойствами УФ-фильтра. Поэтому, не желая связывать себя с какой-либо теорией, авторы настоящего изобретения полагают, что эффект усиления под действием карбоната кальция с подвергнутой обработке поверхностностью обусловлен размером его частиц. Частицы заполняют зазор между частицами диоксида титана и оксида цинка в композиции и, как следствие, повышают значения SPF.

В. Вариант дополнения

Таблица 6: Результаты УФ-испытания для варианта дополнения.

Пример Значение SPF UVA PF Отношение SPF/UVA PF Непрерывное излучение [нм] 4 (без какого-либо карбоната кальция; 10% TiO₂) 34,4 12,9 2,66 375 5 (3% карбоната кальция с подвергнутой обработке поверхностью) 57,2 18,2 3,15 375 6 (6% карбоната кальция с подвергнутой обработке поверхностью) 53,8 18,1 2,97 375 Пластины PMMA сравнения 25,7 8,9 Нет данных Нет данных

Приведенные выше результаты показывают, что карбонат кальция с подвергнутой обработке поверхностью обладает способностью усиливать SPF в области UVA или UVB. Из приведенной выше таблицы можно сделать вывод, что композиции, в которых к диоксиду титана добавляли 3% карбоната кальция с подвергнутой обработке поверхностью, демонстрируют более высокие значения SPF и UVA PF (фактор защиты), чем смеси, в которых к диоксиду титана добавляли 6% карбоната кальция с подвергнутой обработке поверхностью.

Оценка органолептических свойств

А. Вариант замены

Результаты анализов, собранные в приведенной ниже таблице 7, показывают, что композиции, в которых диоксид титана заменен 3% и 6% карбоната кальция с подвергнутой обработке поверхностью (примеры 2 и 3), были менее сальными и липкими, по сравнению с композицией по примеру 1. Способность к растеканию была лучше в случае карбоната кальция с подвергнутой обработке поверхностью (примеры 3 и 5). Указанное имеет то преимущество, что обеспечивает шелковистое осязательное восприятие. Эффект отбеливания усиливался в препаратах, в которых диоксид титана заменен 3% и 6% карбоната кальция с подвергнутой обработке поверхностью (примеры 2 и 3). Во всех случаях крем попадает в кожу и не оставляет следов на поверхности. Кожа была мягкой и блестящей.

Таблица 7: Результаты оценки органолептических свойств для варианта замены.

Критерии Пример 1 (сравнительный) Пример 2 Пример 3 Растекание 3 3,2 3,3 Эффект отбеливания 1,6 2,25 2,25 Сальность (через 1 мин) 2,25 2,5 1,8 Ощущение липкости (через 1 мин) 1,75 1,6 1,4 Глянцевый остаток (через 1 мин) 2,5 2,4 2

В. Вариант дополнения

Результаты анализов, собранные в приведенной ниже таблице 8, показывают, что композиции, в которых 3% и 6% карбонат кальция с подвергнутой обработке поверхностью (примеры 5 и 6) добавляли к 10% TiO₂, были менее сальными и липкими, по сравнению с композицией по примеру 4. Композиция высыхала быстрее при нанесении на кожу, когда она содержала 6% карбоната кальция с подвергнутой обработке поверхностностью (пример 6). Отбеливающий эффект был ниже у карбоната кальция с подвергнутой обработке поверхностностью (примеры 5 и 6). Указанное имеет то преимущество, что обеспечивает шелковистое осязательное восприятие.

Таблица 8: Результаты оценки органолептических свойств для варианта дополнения.

Критерии Пример 4 (сравнительный) Пример 5 Пример 6 Растекание 2,6 2,4 2,5 Эффект отбеливания 2,4 2,1 2,25 Сальность (через 1 мин) 2,5 2,5 1,9 Ощущение липкости (через 1 мин) 1,8 1,5 1,75 Глянцевый остаток (через 1 мин) 2,1 2 1,9

Из приведенных выше результатов можно сделать вывод, что использованный карбонат кальция с подвергнутой обработке поверхностью обеспечивает улучшенные органолептические свойства за счет улучшения или ослабления таких критериев, как сальность, ощущение липкости и растекаемость. Кроме того, может быть уменьшен отбеливающий эффект.

Группа изобретений относится к косметической композиции. Косметическая композиция, обеспечивающая защиту от УФ-А и/или УФ-В, включает, по меньшей мере, один неорганический УФ-фильтр и карбонат кальция с подвергнутой обработке поверхностью, который имеет среднеобъемный диаметр частиц d₅₀ в диапазоне от 0,1 до 90 мкм, где карбонат кальция с подвергнутой обработке поверхностью представляет собой продукт взаимодействия природного измельченного карбоната кальция или осажденного карбоната кальция с диоксидом углерода и одним или несколькими донорами ионов H₃O⁺, где диоксид углерода образуется in situ при обработке донорами ионов H₃O⁺ и/или поступает из внешнего источника. Также раскрыты способ получения косметической композиции и применение карбоната кальция с подвергнутой обработке поверхностью, с целью повышения солнцезащитного фактора (SPF) косметической композиции и для улучшения органолептических свойств косметической композиции. Группа изобретений обеспечивает повышение уровня защиты от солнечных лучей. 4 н. и 12 з.п. ф-лы, 8 табл., 1 пр.

1. Косметическая композиция, обеспечивающая защиту от УФ-А и/или УФ-В, которая включает

по меньшей мере, один неорганический УФ-фильтр и

карбонат кальция с подвергнутой обработке поверхностью, который имеет среднеобъемный диаметр частиц d₅₀ в диапазоне от 0,1 до 90 мкм,

где карбонат кальция с подвергнутой обработке поверхностью представляет собой продукт взаимодействия природного измельченного карбоната кальция или осажденного карбоната кальция с диоксидом углерода и одним или несколькими донорами ионов H₃O⁺, где диоксид углерода образуется in situ при обработке донорами ионов H₃O⁺ и/или поступает из внешнего источника.

2. Косметическая композиция по п. 1, где указанный, по меньшей мере, один неорганический УФ-фильтр выбран из группы, состоящей из диоксида титана, оксида цинка, оксида железа, гидроксиапатита, оксида церия, легированного кальцием оксида церия, фосфата церия и их смесей, предпочтительно, по меньшей мере, один неорганический УФ-фильтр выбран из группы, состоящей из диоксида титана, оксида цинка, гидроксиапатита и их смесей, более предпочтительно, по меньшей мере, один неорганический УФ-фильтр представляет собой диоксид титана и/или оксид цинка и, наиболее предпочтительно, по меньшей мере, один неорганический УФ-фильтр представляет собой диоксид титана.

3. Косметическая композиция по любому из предшествующих пунктов, где указанный, по меньшей мере, один неорганический УФ-фильтр находится в форме частиц, имеющих средневесовой диаметр частиц d₅₀ в диапазоне от 10 до 1000 нм, предпочтительно, от 12 до 800 нм, более предпочтительно, от 15 до 600 нм и, наиболее предпочтительно, от 20 до 400 нм.

4. Косметическая композиция по любому из предшествующих пунктов, где указанный, по меньшей мере, один неорганический УФ-фильтр присутствует в количестве от 1 до 50% масс. от совокупной массы косметической композиции, предпочтительно, от 2 до 40% масс., более предпочтительно, от 5 до 30% масс. и, наиболее предпочтительно, от 10 до 25% масс.

5. Косметическая композиция по любому из предшествующих пунктов, где указанный карбонат кальция с подвергнутой обработке поверхностью имеет среднеобъемный диаметр частиц d₅₀ в диапазоне от 0,1 до 75 мкм, предпочтительно, от 0,5 до 50 мкм, более предпочтительно, от 1 до 40 мкм, еще более предпочтительно от 1,2 до 30 мкм и, наиболее предпочтительно, от 1,5 до 15 мкм.

6. Косметическая композиция по любому из предшествующих пунктов, где указанный карбонат кальция с подвергнутой обработке поверхностью имеет удельную поверхность в диапазоне от 15 до 200 м²/г, предпочтительно, от 20 до 180 м²/г, более предпочтительно, от 25 до 160 м²/г, еще более предпочтительно, от 27 до 150 м²/г и, наиболее предпочтительно, от 30 до 140 м²/г, которую измеряют с использованием азота и метода БЭТ.

7. Косметическая композиция по любому из предшествующих пунктов, где

указанный природный измельченный карбонат кальция выбран из группы, состоящей из мрамора, мела, известняка и их смесей, или

указанный осажденный карбонат кальция выбран из группы, состоящей из осажденных карбонатов кальция, имеющих кристаллическую форму арагонита, ватерита или кальцита, и их смесей.

8. Косметическая композиция по любому из предшествующих пунктов, где указанный, по меньшей мере, один донор ионов H₃O⁺ выбран из группы, состоящей из хлористоводородной кислоты, серной кислоты, сернистой кислоты, фосфорной кислоты, лимонной кислоты, щавелевой кислоты, кислой соли, уксусной кислоты, муравьиной кислоты и их смесей, предпочтительно, по меньшей мере, один донор ионов Н₃О⁺ выбран из группы, состоящей из хлористоводородной кислоты, серной кислоты, сернистой кислоты, фосфорной кислоты, щавелевой кислоты, H₂PO₄^-, который, по меньшей мере, частично нейтрализован катионом, выбранным из Li⁺, Na⁺ и/или K⁺, HPO₄^2-, который, по меньшей мере, частично нейтрализован катионом, выбранным из Li⁺, Na⁺, K⁺, Mg²⁺ и/или Ca²⁺, и их смесей, более предпочтительно, указанный, по меньшей мере, один донор ионов Н₃О⁺ выбран из группы, состоящей из хлористоводородной кислоты, серной кислоты, сернистой кислоты, фосфорной кислоты, щавелевой кислоты или их смесей, и, наиболее предпочтительно, указанный, по меньшей мере, один донор ионов Н₃О⁺ представляет собой фосфорную кислоту.

9. Косметическая композиция по любому из предыдущих пунктов, где указанный карбонат кальция с подвергнутой обработке поверхностью присутствует в количестве от 0,1 до 50% масс. в пересчете на совокупную массу косметической композиции, предпочтительно, от 0,5 до 20% масс., более предпочтительно, от 1 до 10% масс. и, наиболее предпочтительно, от 3 до 6% масс.

10. Косметическая композиция по любому из предшествующих пунктов, где указанная косметическая композиция дополнительно содержит, по меньшей мере, один органический УФ-фильтр и, предпочтительно, указанный, по меньшей мере, один органический УФ-фильтр выбран из группы, состоящей из производных коричной кислоты и ее солей, производных салициловой кислоты и ее солей, бензофенонов, производных аминобензойной кислоты и ее солей, дибензоилметанов, производных бензилиденкамфоры, производных бензимидазола, производных дифенилакрилата, производных акриламида, производных бензотриазола, производных триазина, производных бензальмалоната, производных аминобензоата, октокрилена и их смесей, и более предпочтительно, указанный, по меньшей мере, один органический УФ-фильтр выбран из группы, состоящей из производных коричной кислоты и ее солей, бензофенонов, октокрилена и их смесей.

11. Косметическая композиция по любому из предшествующих пунктов, где указанная косметическая композиция дополнительно содержит, по меньшей мере, одну добавку, выбранную из группы, состоящей из отбеливателей, загустителей, стабилизаторов, хелатообразующих агентов, консервантов, смачивающих агентов, эмульгаторов, смягчающих веществ, ароматизаторов, красителей, соединений, способствующих загару кожи, антиоксидантов, пигментов, масел, воды и их смесей.

12. Косметическая композиция по любому из предыдущих пунктов, где указанная косметическая композиция представляет собой солнцезащитный препарат, средство для макияжа глаз, средство для ухода за лицом, средство для ухода за губами, средство для ухода за волосами, средство для укладки волос, средство для ухода за ногтями, средство для ухода за руками, средство для ухода за кожей или их комбинированный препарат.

13. Косметическая композиция по любому из предыдущих пунктов, где указанный карбонат кальция с подвергнутой обработке поверхностью связан, по меньшей мере, с одним активным агентом, выбранным из фармацевтически активных агентов, биологически активных агентов, дезинфицирующих агентов, консервантов, ароматизаторов, поверхностно-активных веществ, масел, ароматизаторов, эфирных масел и их смесей.

14. Способ получения косметической композиции, в котором, по меньшей мере, один неорганический УФ-фильтр смешивают с карбонатом кальция с подвергнутой обработке поверхностью, имеющим среднеобъемный диаметр частиц d₅₀ в диапазоне от 0,1 до 90 мкм,

где указанный карбонат кальция с подвергнутой обработке поверхностью представляет собой продукт взаимодействия природного измельченного карбоната кальция или осажденного карбоната кальция с диоксидом углерода и одним или несколькими донорами ионов H₃O⁺, при этом диоксид углерода образуется in situ при обработке донорами ионов H₃O⁺ и/или поступает из внешнего источника.

15. Применение карбоната кальция с подвергнутой обработке поверхностью, с целью повышения солнцезащитного фактора (SPF) косметической композиции, обеспечивающей защиту от УФ-А и/или УФ-В и содержащей, по меньшей мере, один неорганический УФ-фильтр,

где указанный карбонат кальция с подвергнутой обработке поверхностью имеет среднеобъемный диаметр частиц d₅₀ в диапазоне от 0,1 до 90 мкм, и

указанный карбонат кальция с подвергнутой обработке поверхностью представляет собой продукт взаимодействия природного измельченного карбоната кальция или осажденного карбоната кальция с диоксидом углерода и одним или несколькими донорами ионов H₃O⁺, где диоксид углерода образуется in situ при обработке донорами ионов H₃O⁺ и/или поступает из внешнего источника.

16. Применение карбоната кальция с подвергнутой обработке поверхностью для улучшения органолептических свойств косметической композиции, обеспечивающей защиту от УФ-А и/или УФ-В и включающей, по меньшей мере, один неорганический УФ-фильтр,

где указанный карбонат кальция с подвергнутой обработке поверхностью имеет среднеобъемный диаметр частиц d₅₀ в диапазоне от 0,1 до 90 мкм, и

указанный карбонат кальция с подвергнутой обработке поверхностью представляет собой продукт взаимодействия природного измельченного карбоната кальция или осажденного карбоната кальция с диоксидом углерода и одним или несколькими донорами ионов H₃O⁺, где диоксид углерода образуется in situ при обработке донорами ионов H₃O⁺ и/или поступает из внешнего источника.