Полиолефиновая композиция, обеспечивающая улучшенный контраст лазерных знаков Российский патент 2021 года по МПК B41M5/26 

В изобретении предложена полиолефиновая композиция, которая обеспечивает улучшенный контраст лазерных знаков. Она пригодна для многих областей применения, где требуется точная маркировка формованного изделия, изготовленного из полиолефиновой композиции, например, такого как внешний слой провода или кабеля или в автомобильных областях применения. В изобретении также предложено формованное изделие, включающее полиолефиновую композицию согласно изобретению. Кроме того, в изобретении предложено применение полиолефиновой композицию согласно изобретению в качестве внешнего слоя кабеля. Наконец, в изобретении предложен способ нанесения отпечатка на формованное изделие, включающее полиолефиновую композицию согласно изобретению.

Маркировка формованных изделий является постоянно необходимой с целью указания серийных номеров и дополнительной информации об изделиях. Специалисту известны подходящие способы маркировки формованных изделий из полиолефиновых композиций, таких как композиции на основе полиэтилена или полипропилена, например, обычные методы печати, такие как струйная печать, тиснение и т.д. В области связи и силовых кабелей маркировка необходима для предоставления информации установщику, так чтобы установка была выполнена правильно и эффективно. Аналогичным образом, в автомобильной области маркировка необходима для предоставления информации о производителе формованного изделия, поскольку часто определенное формованное изделие, используемое, например, в автомобиле, поступает от более чем одного поставщика. Кроме того, часто требуются некоторые дополнительные данные в отношении формованного изделия, например, даты производства, сроки годности, штрих-коды и логотипы компаний.

Для многих областей применения, однако, не подходят обычные методы печати, такие как струйная печать, тиснение и т.д., так как внешняя поверхность формованного изделия не является достаточной для обеспечения печати с использованием обычных методов, или поскольку форма формованного изделия не позволяет печатать с помощью обычных методов, например, поскольку соответствующая часть поверхности формованного изделия не является плоской.

По этим причинам все большее значение приобретает использование методов лазерной печати. В частности, для волоконно-оптических микрокабелей (FOC) не подходят обычные методы печати, учитывая очень малую внешнюю поверхность таких микрокабелей. Таким образом, возросшая потребность в микрокабелях также увеличила использование лазерной печати. Одним из преимуществ лазерной печати является то, что такая печать может быть выполнена с более высокой скоростью линии по сравнению с альтернативами, тем самым повышая эффективность затрат. Другим преимуществом является то, что нанесенный лазером отпечаток невозможно легко стереть при соскабливании или трении, в отличие от струйной печати. Однако при использовании технологии лазерной печати имеется задача создания хорошего контраста между темным саженаполненным формованным изделием и светлой маркировкой. Следовательно, требуется использование добавок для лазерной печати (LPА).

Для производителей кабелей смешивание LPA на производственной линии является дополнительной операцией. Поэтому существует потребность в полиолефиновой композиции, которая обеспечивает лучший контраст лазерной печати и не требует каких-либо дополнительных производственных операций.

В ЕР 0947352 А1 описан способ печати с помощью лазерного луча символа на внутренней стороне однокомпонентной упаковки для потребителя, причем указанная упаковка выполнена из пластикового материала, содержащего от 0,10 масс. % до 1,5 масс. % добавки, поглощающей лазерное излучение.

В US 6207344 В1 описана композиция на основе смолы, обладающая свойствами лазерной маркировки и включающая поликарбонатную смолу, эффективное количество хромита меди, имеющего шпинельную структуру, и до 0,05 масс. % сажи, где указанная поликарбонатная смола вспенивается в областях, подвергнутых воздействию лазера, для получения в областях, подвергнутых воздействию лазера, маркировки светлой окраски на темном фоне.

В ЕР 0924095 А1 описан способ маркировки полиолефиновой композиции, включающий облучение YAG-лазером полиолефиновой композиции, содержащей от 0,1 до 1,0 масс. части сажи на 100 масс. частей полиолефиновой композиции, где сажа имеет средний размер вторичных частиц не менее 150 нм.

В US 2017/0152372 А1 описаны микросферы, пригодные в качестве добавки, поглощающей лазерное излучение, для маркировки некоторых полимеров, таких как термопластичные полимеры. Микросферы содержат частицы, состоящие из ядра и оболочки, которые распределены в носителе - полиолефине. Ядро включает в качестве поглотителя смесь соединения висмута и белого пигмента и/или светлых или белых минеральных наполнителей, а также включает, в качестве пленкообразующего, неолефиновое полимерное соединение, а оболочка содержит по меньшей мере один агент для обеспечения совместимости.

Однако по-прежнему существует потребность в полиолефиновой композиции, обеспечивающей улучшенный контраст лазерных знаков, наносимых с помощью лазерной печати на выполненные из нее формованные изделия.

Предложенное изобретение основано на выводе о возможности решения этой задачи с помощью полиолефиновой композиции, включающей этиленовый или пропиленовый гомо- или сополимер, сажу и оптический отбеливатель.

Полиолефиновая композиция в соответствии с изобретением имеет преимущество в том, что обеспечивает улучшенный контраст лазерных знаков, нанесенных лазерной печатью, на изготовленных из нее формованных изделиях.

Соответственно, в одном аспекте изобретения предложена полиолефиновая композиция, включающая

(A) полиолефин,

(B) сажу в количестве от 0,25 до 1,0 масс. % в расчете на массу полиолефиновой композиции, и

(C) оптический отбеливатель в количестве от 0,001 до 0,1 масс. % в расчете на массу полиолефиновой композиции.

Согласно предпочтительному воплощению изобретения, полиолефиновая композиция дополнительно включает

(D) УФ-агент в количестве от 0,1 до 1,0 масс. % в расчете на массу полиолефиновой композиции.

Следует отметить, что в полиолефиновых композициях уровня техники, используемых в качестве оболочки (внешнего слоя) волоконно-оптических микрокабелей (FOC), количество сажи составляет не менее 2,5 масс. %. Такое количество сажи необходимо для обеспечения достаточной УФ-стабильности слоя оболочки.

УФ-агент может быть добавлен для компенсации отсутствия сажи, то есть относительно низкого количества сажи, и, соответственно, обеспечения достаточной защиты от ультрафиолетового излучения, если это необходимо для конкретного применения полиолефиновой композиции согласно изобретению.

Полиолефин (А)

Полиолефин (А) предпочтительно выбран из группы, состоящей из этиленового гомополимера, этиленового сополимера, пропиленового гомополимера, пропиленового сополимера, смеси этиленового гомополимера и этиленового сополимера и смеси пропиленового гомополимера и пропиленового сополимера.

Этиленовый гомополимер, этиленовый сополимер, пропиленовый гомополимер и пропиленовый сополимер могут состоять из более чем одного гомополимера или сополимера, соответственно, т.е. двух гомополимеров, различающихся по молекулярно-массовому распределению, двух сополимеров, различающихся по молекулярно-массовому распределению и/или различающихся по содержанию и/или типу сомономера. То же самое относится к гомополимеру и сополимеру в смесях. Кроме того, в этих смесях гомополимер и сополимер также могут различаться по молекулярно-массовому распределению.

Термины «этиленовый гомополимер» и «пропиленовый гомополимер», используемые здесь, относятся к полиэтилену или полипропилену, соответственно, которые состоят по существу, то есть по меньшей мере на 99,5 масс. %, более предпочтительно по меньшей мере на 99,8 масс. % из звеньев этилена или пропилена, соответственно. В предпочтительном воплощении при полимеризации используют, соответственно, только этилен или пропилен. В предпочтительном воплощении только звенья этилена или пропилена, соответственно, обнаруживают в этиленовом гомополимере или пропиленовом гомополимере, соответственно. Содержание сомономера можно определить с помощью спектроскопии ¹³С ЯМР.

Термин «сополимер», используемый здесь, охватывает полимеры, полученные в результате сополимеризации по меньшей мере двух, то есть двух, трех или более различных мономеров, то есть термин «сополимер», используемый здесь, не исключает, например, так называемых тройных полимеров, полученных при сополимеризации трех различных мономеров.

Содержание полиолефина (А) в полиолефиновой композиции согласно изобретению обычно составляет по меньшей мере 90 масс. %, предпочтительно по меньшей мере 95 масс. %, более предпочтительно по меньшей мере 98 масс. %, и еще более предпочтительно по меньшей мере 98,5 масс. %. Содержание полиолефина (А) в полиолефиновой композиции согласно изобретению обычно не выше 99,5 масс. %.

Подходящими этиленовыми гомополимерами являются полиэтилен низкой плотности (ПЭНП, плотность 0,910-0,940 г/см³) и полиэтилен высокой плотности (ПЭВП, плотность по меньшей мере 0,941 г/см³). Последний является предпочтительным для кабельных областей применения.

Показатель текучести расплава подходящих этиленовых гомополимеров предпочтительно составляет от 0,2 до 3,0 г/10 мин, более предпочтительно от 0,2 до 2,0 г/10 мин.

Подходящими этиленовыми сополимерами являются линейный полиэтилен низкой плотности (ЛПЭНП, плотность 0,915-0,925 г/см³) и полиэтилен очень низкой плотности (ПЭОНП, плотность 0,880-0,915 г/см³). Подходящими сомономерами являются С₃-С₁₂-альфа-олефины, предпочтительно 1-бутен, 1-гексен, 4-метил-1-пентен и/или 1-октен.

Подходящими пропиленовыми гомополимерами являются высокоизотактические пропиленовые гомополимеры.

Подходящими пропиленовыми сополимерами являются сополимеры, то есть статистические и блочные сополимеры, с этиленом и/или С₄-С₁₂-альфа-олефином, предпочтительно с этиленом, 1-бутеном, 1-гексеном, 4-метил-1-пентеном и/или 1-октеном. Подходящие пропиленовые сополимеры включают ударопрочные сополимеры, имеющие матрицу, которая является пропиленовым гомополимером или пропиленовым статистическим сополимером, в которой распределен этилен-пропиленовый каучук (ЭПК).

Полиолефин (А) может быть унимодальным или бимодальным.

Предпочтительно полиолефин (А) согласно изобретению является бимодальным, более предпочтительно полиолефин согласно изобретению является мультимодальным полиэтиленом, состоящим из низкомолекулярного этиленового гомополимера, смешанного с высокомолекулярным сополимером этилена и бутена, 4-метил-1-пентена, 1-гексена или 1-октена.

Для кабельных областей применения, подходящий полиолефин (А) в соответствии с изобретением представляет собой полиолефин, имеющий свойства, необходимые в технической области изготовления оболочки, то есть полиолефин, обеспечивающий низкую усадку, высокую стойкость к растрескиванию под воздействием окружающей среды (ESCR) и низкий модуль упругости при изгибе. Таким образом, полиолефин (А) согласно изобретению предпочтительно имеет следующие свойства ESCR: F10 > 1500 ч, более предпочтительно > 8000 ч; F1 > 700 ч, более предпочтительно > 3000 ч. В связи с этим полиолефин (А) согласно изобретению может представлять собой полиэтилен высокой плотности (ПЭВП) или полипропилен.

Сажа (В)

Специалисту известно использование сажи в качестве добавки в полиолефиновые композиции.

Полиолефиновая композиция в соответствии с изобретением, содержащая 0,25-1,0 масс. % сажи, обеспечивает светлую видимую маркировку с хорошим контрастом по отношению к темному фону черного цвета. Считается, что облучение лазерным лучом разлагает сажу на летучие компоненты. Эти летучие компоненты, а также поглощение тепла лазерного луча вспенивают поверхность, что приводит к рассеиванию света и оставляет светлый отпечаток. Полиолефиновая композиция в соответствии с изобретением, содержащая сажу в количестве от 0,25 до 1,0 масс. %, демонстрирует превосходные свойства для лазерной маркировки. При наличии большего количества сажи эффективность лазерной маркировки ухудшается, а когда количество сажи превышает 1,0 масс. %, достигается низкий контраст.

Предпочтительно, количество сажи в полиолефиновой композиции составляет 0,25-0,75 масс. %, предпочтительно 0,25-0,5 масс. %.

Согласно изобретению, сажа может быть добавлена в виде маточной смеси, в которой сажа диспергирована в подходящей матрице, такой как полиолефиновая матрица. Альтернативно, сажа может быть добавлена непосредственно.

УФ-агент (D)

Как отмечено выше, было замечено, что при довольно низком содержании сажи, например, при содержании ниже 2,5 масс. %, может происходить деструкция базовой смолы (полиолефина), вызванная УФ-облучением. Это, например, известно для полиолефиновых композиций, образующих внешний слой волоконно-оптических микрокабелей (FOC). В случае воздействия УФ-излучения эта проблема может быть решена путем обеспечения полиолефиновой композиции, содержащей УФ-поглощающий агент вместе с оптимальным количеством сажи.

Количество УФ-агента подходящим образом составляет 0,1-1,0 масс. %, предпочтительно 0,2-0,5 масс. %, и наиболее предпочтительно 0,2-0,3 масс. %, в расчете на массу полиолефиновой композиции.

Подходящими УФ-агентами являются бензоаты, триазолы, триазины или пространственно-затрудненные амины. В частности, в качестве УФ-агента можно использовать смесь равных количеств диметилсукцинатного полимера с 4-гидрокси-2,2,6,6-тетраметил-1-пиперидинэтанолом и поли[[6-[(1,1,3,3-тетраметилбутил)амино]-1,3,5-триазин-2,4-диил][(2,2,6,6-тетраметил-4-пиперидинил)имино]-1,6-гександиил[(2,2,6,6-тетраметил-4-пиперидинил)имино]]) (Tinuvin 783 FDL, поставляемый BASF).

Оптический отбеливатель (С)

Оптические отбеливатели известны специалисту и являются химическими соединениями, которые поглощают свет в ультрафиолетовой и фиолетовой области электромагнитного спектра, то есть около 300-430 нм, и переизлучают, путем флуоресценции, свет в фиолетовой и синей области, то есть около 400-500 нм.

Оптические отбеливатели, которые можно использовать в соответствии с изобретением, представляют собой, например, отбеливатели, которые принадлежат к классу, представленному 4,4-бис(2-бензоксазолил)стильбеном и его производными, такие как отбеливатели, которые имеют алкильные заместители на ароматических кольцах, и отбеливатели, которые принадлежат к классу, представленному 2,5-бис-(бензоксазол-2-ил)тиофеном и его производными, такие как отбеливатели, которые имеют алкильные заместители на ароматических кольцах. Другие оптические отбеливатели раскрыты в абзаце [0004] US 2009/0137445 А1. Особенно предпочтительным оптическим отбеливателем является 2,5-бис(5-трет-бутил-бензоксазол-2-ил)тиофен, который также известен как 2,5-тиофендиилбис(5-трет-бутил-1,3-бензоксазол) (CAS-Nr. 7128-64-5).

Другие известные оптические отбеливатели, которые можно использовать в качестве альтернативы или дополнительно, представляют собой отбеливатели, раскрытые в US 2009/0137445 А1, то есть неорганические оптические отбеливатели на основе так называемых «неорганических люминофоров», то есть синтетически полученных кристаллических соединений, предпочтительно с распределением размеров частиц от 0,01 до 20 мкм, где эти неорганические люминофоры предпочтительно выбраны из группы, состоящей из сульфидов и селенидов, оксисульфидов, преимущественно кислородных люминофоров и галогенидных люминофоров, более предпочтительно выбраны из группы, состоящей из BaMgAl₁₀O₁₇:Eu, BaMg₂Al₁₆O₂₇:Eu, Sr₃Са₂(РO₄)₃Сl:Еu и (SrВаСа)₅(РO4)₃Сl:Еu, где содержание европия составляет от 0,1 до 0,5 мол.%.

Как указано выше, оптический отбеливатель присутствует в количестве от 0,001 до 0,1 масс. % в расчете на массу полиолефиновой композиции, предпочтительно от 0,001 до 0,05 масс. %, более предпочтительно от 0,001 до 0,03 масс. %, еще более предпочтительно от 0,003 до 0,03 масс. %.

Полиолефиновая композиция

Полиолефиновая композиция согласно изобретению может иметь плотность от 0,915 до 0,955 г/см³, предпочтительно от 0,920 до 0,950 г/см³.

Полиолефиновая композиция согласно изобретению может включать дополнительные обычные добавки, предпочтительно в общем количестве не более 5 масс. %, то есть сумма содержания полиолефина (А), сажи (В) и оптического отбеливателя (С), или в указанном выше предпочтительном воплощении сумма содержания полиолефина (А), сажи (В), оптического отбеливателя (С) и УФ-агента (D) предпочтительно составляет по меньшей мере 95 масс. % в расчете на массу полиолефиновой композиции настоящего изобретения.

Полиолефиновая композиция согласно изобретению может дополнительно включать антиоксидант, такой как пространственно-затрудненный фенол, антиоксидант на основе фосфора, антиоксидант на основе серы, антиоксидант на основе азота или их смеси. В частности, в качестве антиоксиданта можно использовать смесь равных количеств тетракис(3-(3,5-ди-трет-бутил-4-гидроксифенил)пропионата) пентаэритрита и трис(2,4-ди-трет-бутилфенил)фосфита (Irganox В225).

Полиолефиновая композиция согласно изобретению может дополнительно содержать антистатический агент, такой как стеарат кальция, стеарат натрия или стеарат цинка.

Формованное изделие

В следующем аспекте изобретения предложено формованное изделие, включающее, предпочтительно состоящее из полиолефиновой композиции согласно изобретению, как описано выше, включая все предпочтительные воплощения.

Подходящими формованными изделиями являются, например, детали автомобиля или внешние слои провода или кабеля, например, провода или кабеля питания или связи.

Согласно конкретному предпочтительному воплощению, формованное изделие согласно изобретению представляет собой внешний слой провода или кабеля, в частности, волоконно-оптического микрокабеля (FOC), то есть оболочку кабеля.

В следующем аспекте изобретения предложен кабель, содержащий внешний слой, включающий, предпочтительно состоящий из полиолефиновой композиции согласно изобретению, как описано выше, включая все предпочтительные воплощения.

Лазерная печать

В следующем аспекте изобретения предложен способ нанесения отпечатка на формованное изделие, предпочтительно внешний слой кабеля, где указанное формованное изделие включает, предпочтительно состоит из полиолефиновой композиции согласно изобретению, как описано выше, включая все предпочтительные воплощения, причем указанный отпечаток наносят с помощью лазерного излучения.

Подходящим лазером в соответствии с настоящим изобретением является любой обычный лазер, который может быть использован для нанесения отпечатка. Такие лазеры хорошо известны специалисту в области техники. Частота излучения лазера может составлять 20-100 кГц, а мощность может составлять 2-50 Вт, предпочтительно 3-20 Вт, предпочтительно 4,5-13 Вт.

При использовании полиолефиновой композиции согласно изобретению в качестве внешнего слоя кабеля, в частности волоконно-оптического микрокабеля (FOC), с помощью лазерной печати получают четкий и отчетливый отпечаток без необходимости добавления усилителей печати, что приводит к превосходному и экономически эффективному производственному процессу и устранению недостатков уровня техники. Эти преимущества применимы и для других формованных изделий.

Применение полиолефиновой композиции В следующем аспекте изобретения предложено применение полиолефиновой композиции согласно изобретению, описанной выше, включая все предпочтительные воплощения, такие как внешний слой кабеля.

Далее изобретение дополнительно проиллюстрировано с помощью примеров.

ПРИМЕРЫ

1. Определения / Методы измерения

Следующие определения терминов и методов измерения применимы к вышеприведенному общему описанию изобретения, а также к приведенным ниже примерам, если не указано иное.

Плотность

Плотность измеряют согласно ISO 1183-1, метод А (2004). Приготовление образца проводят путем прямого прессования в соответствии с ISO 1872-2:2007.

Модуль упругости при изгибе

Модуль упругости при изгибе определяли в соответствии с ISO 178:2010 / Amd. 1:2013.

Показатель текучести расплава

Показатель текучести расплава ПТР₂ полиэтилена определяли в соответствии с ISO 1133 при 190°С при нагрузке 2,16 кг. Показатель текучести расплава ПТР₂ полипропилена определяли в соответствии с ISO 1133 при 230°С при нагрузке 2,16 кг.

Интенсивность света

Интенсивность света образцов (квадратов) определяется следующим образом. Метод также описан в целом в совместно поданной международной патентной заявке РСТ/ЕР2019/065328.

Изображения получены с помощью микроскопа Keyence VHX-5000 с объективом 50х, а именно Z20:X50. Время экспозиции установлено на уровне 14 мс, что в такого рода микроскопах однозначно определяет параметры используемого освещения. В частности, использовали стандартное светодиодное кольцо, обеспеченное вместе с микроскопом. Изображения получали в монохроматическом виде, то есть черно-белые, чтобы обеспечить изображение с уникальным значением интенсивности. Не следует использовать светорассеиватель. Все дополнительные настройки в программном обеспечении микроскопа, например, увеличители контрастности или резкости или усилители, были отключены, поскольку это может изменить изображения неконтролируемым образом. Для каждого параметра лазерной печати был выбран квадрат 500x500 пикселей², в достаточной мере внутри области печати. После этого была рассчитана гистограмма распределения интенсивности, которая была обработана медианным фильтром 3 для сглаживания ее формы. Это распределение соответствовало гауссовой кривой (кривая нормального распределения Гаусса), и для каждого квадрата был зарегистрирован центр этой гауссовой кривой.

2. Примеры

В примерах используют следующие материалы и соединения.

РЕ1 сополимер поли(этилен-(1-бутен)) плотностью 963 кг/м³, ПТР₂ 12 г/10 мин, смешанный с 39 масс. % сажи (СВ)

РЕ2 бимодальный полиэтилен высокой плотности (ПЭВП) плотностью 944 кг/м³, ПТР₂ 1,7 г/10 мин, модуль упругости при изгибе 850 МПа, коммерчески доступный как Borstar НЕ6068 от Borealis AG

Оптический отбеливатель 2,5-тиофендиилбис(5-трет-бутил-1,3-бензоксазол), выпускаемый как Tinopal OB СО от BASF SE

УФ-агент Tinuvin 783 FDL, поставляемый BASF SE

Антиоксидант Irganox В225, поставляемый BASF SE

Антистатический агент стеарат кальция, выпускаемый как Ceasit SW от Baerlocher GmbH.

РЕ2 используют в качестве базовой смолы, и он уже содержит 0,2 масс. % антиоксиданта, 0,15 масс. % антистатического агента и 0,3 масс. % УФ-агента.

Три образца были приготовлены с использованием РЕ1 в качестве сажевой маточной смеси (МС), при этом РЕ1 смешивали с базовой смолой РЕ2 в таком количестве, что количество сажи в конечной композиции составляет 0,5 масс. % для каждого из трех образцов (см. таблицу 1). В образце сравнительного примера СЕ1 оптический отбеливатель не добавлен. В образцах примеров IE1 и IE2 согласно изобретению добавлен оптический отбеливатель.

Смешивание осуществляли на лабораторном двухшнековом экструдере ZSK 18 MEGAlab при следующих условиях: скорость 200 об/мин; температура расплава 175-190°С; давление 4,5-5 МПа (45-50 бар); выход 5 кг/ч. Из полученной композиции были изготовлены пластинки размером 150×80×3 мм с использованием литья под давлением с помощью машины Engel ES 700H/80V/700H/250 3К при следующих условиях: скорость впрыска 11 мм/с; время впрыска 3,4 с; переключающее давление 6,6 МПа 66 (бар); время удерживания при противодавлении 15 с; время охлаждения 20 с; время цикла 45 с; температура расплава 150°С; температура формы 50°С.

Лазерную маркировку наносили с помощью лазерного аппарата "SpeedMarker 700, 20 W Fiber laser". Для маркировки использовали диапазон частот 20-100 кГц и мощность в диапазоне от 5 до 70% от 20 Вт.Скорость поддерживали постоянной на уровне 2000 мм/с.

На фиг. 1-3 показаны образцы с лазерными отпечатками (проходы лазера: 2 прохода). На фиг. 1 показан СЕ1, на фиг.2 показан IE1, на фиг. 3 показан IE2.

Каждый квадрат представляет собой сочетание частоты и мощности указанных выше диапазонов. Образцы визуально оценивает человек. Высокое качество контраста достигается в присутствии оптического отбеливателя в количестве 0,01 масс. % (фиг. 2, IE1), однако качество контраста уже является хорошим в присутствии оптического отбеливателя в количестве 0,005 масс. % (фиг. 3, IE2). Образцы в соответствии с изобретением имеют более яркий вид и, соответственно, более высокий контраст по отношению к черному фону. Кроме того, интенсивность света образцов оценивают объективным методом измерения, как описано выше. Результатом является то, что образцы в соответствии с изобретением имеют более высокую интенсивность света и, соответственно, более высокий контраст по отношению к черному фону. Результаты по интенсивности света для квадратов с самой высокой интенсивностью света всех трех образцов СЕ1, IE1 и IE2, соответственно, приведены ниже в таблице 2. Квадраты пронумерованы в таблице 2, и нумерация указана на соответствующих фиг. 4-6, которые соответствуют фиг. 1-3, за исключением указания нумерации квадратов. Соответственно, на фиг.4 показан СЕ1, на фиг. 5 показан IE1, на фиг.6 показан IE2.

Кроме того, результаты объективного метода измерения также указаны на фиг. 7 и 8 для всех квадратов. На фиг.7 показано сравнение IE1 с СЕ1. На фиг. 8 показано сравнение IE2 с СЕ1. Точки на графике с наибольшей интенсивностью света отмечены черным.

Из этих результатов можно сделать вывод, что интенсивность света выше в примерах IE1 и IE2 согласно изобретению по сравнению со сравнительным примером СЕ1.

В изобретении предложена полиолефиновая композиция, которая обеспечивает улучшенный контраст лазерных знаков. Она пригодна для многих областей применения, где требуется точная маркировка формованного изделия, изготовленного из полиолефиновой композиции, например, такого как внешний слой провода или кабеля или в автомобильных областях применения. Полиолефиновая композиция согласно изобретению включает полиолефин, сажу в количестве от 0,25 до 1,0 мас.% и оптический отбеливатель в количестве от 0,001 до 0,1 мас.%. В изобретении также предложено формованное изделие, включающее полиолефиновую композицию согласно изобретению. Кроме того, в изобретении также предложено применение полиолефиновой композиции согласно изобретению в качестве внешнего слоя кабеля. Наконец, в изобретении предложен способ нанесения отпечатка на формованное изделие с помощью лазерной печати. 5 н. и 10 з.п., 8 ил.

1. Полиолефиновая композиция для обеспечения контраста лазерных знаков, нанесенных лазерной печатью, включающая

(A) полиолефин,

(B) сажу в количестве от 0,25 до 1,0 мас.% в расчете на массу полиолефиновой композиции и

(C) оптический отбеливатель в количестве от 0,001 до 0,1 мас.% в расчете на массу полиолефиновой композиции.

2. Полиолефиновая композиция по п.1, в которой полиолефин выбран из группы, состоящей из этиленового гомополимера, этиленового сополимера, пропиленового гомополимера, пропиленового сополимера, смеси этиленового гомополимера и этиленового сополимера, и смеси пропиленового гомополимера и пропиленового сополимера.

3. Полиолефиновая композиция по п.1 или 2, в которой этиленовый сополимер представляет собой сополимер этилена и C₃-С_l2-альфа-олефина.

4. Полиолефиновая композиция по п.1 или 2, в которой пропиленовый сополимер представляет собой сополимер пропилена и этилена и/или C₄-C₁₂-альфа-олефина.

5. Полиолефиновая композиция по п.1 или 2, в которой полиолефин представляет собой полиэтилен высокой плотности (ПЭВП).

6. Полиолефиновая композиция по п.1 или 2, в которой полиолефин представляет собой полипропилен.

7. Полиолефиновая композиция по любому из пп. 1-6, в которой количество сажи составляет 0,25-0,75 мас.%, предпочтительно 0,25-0,5 мас.% в расчете на массу полиолефиновой композиции.

8. Полиолефиновая композиция по любому из пп. 1-7, в которой количество оптического отбеливателя составляет от 0,001 до 0,05 мас.%, предпочтительно от 0,003 до 0,03 мас.% в расчете на массу полиолефиновой композиции.

9. Полиолефиновая композиция по любому из пп.1-8, в которой оптический отбеливатель представляет собой 2,5-тиофендиилбис(5-трет-бутил-1,3-бензоксазол).

10. Полиолефиновая композиция по любому из пп.1-9, где указанная композиция дополнительно включает

(D) УФ-агент в количестве от 0,1 до 1,0 мас.% в расчете на массу полиолефиновой композиции.

11. Формованное изделие, включающее полиолефиновую композицию согласно любому из пп.1-10, предпочтительно состоящее из нее.

12. Формованное изделие по п.11, где изделие представляет собой внешний слой кабеля.

13. Кабель, включающий внешний слой, включающий полиолефиновую композицию согласно любому из пп.1-10, предпочтительно состоящий из нее.

14. Способ нанесения отпечатка на формованное изделие согласно п.11 или 12, где указанный отпечаток наносят с помощью лазерного излучения.

15. Применение полиолефиновой композиции согласно любому из пп.1-10 в качестве внешнего слоя кабеля.