ОБЛАСТЬ ТЕХНИКИ, К КОТОРОЙ ОТНОСИТСЯ ИЗОБРЕТЕНИЕ

Настоящее изобретение относится к некоторым пиридазиноновым гербицидам, их N-оксидам, солям и композициям, и способам их применения для борьбы с нежелательной растительностью.

УРОВЕНЬ ТЕХНИКИ

Борьба с нежелательной растительностью чрезвычайно важна для обеспечения высокой урожайности сельскохозяйственных культур. Весьма желательно обеспечение селективной борьбы с ростом сорняков, в особенности в таких полезных сельскохозяйственных культурах, как, в частности, рис, соя, сахарная свекла, маис, картофель, пшеница, ячмень, томаты и плантационные сельскохозяйственные культуры. Беспрепятственный рост сорняков в таких полезных сельскохозяйственных культурах может привести к значительному снижению урожайности и тем самым к увеличению расходов у потребителя. Также важна борьба с нежелательной растительностью на незасеваемых землях. Для этой цели имеются в продаже многие препараты, но сохраняется необходимость в новых соединениях, которые более эффективны, дешевле, менее токсичны, экологически безопасны или обладают другими путями воздействия.

СУЩНОСТЬ ИЗОБРЕТЕНИЯ

Настоящее изобретение относится к соединениям формулы 1, включая все его стереоизомеры, N-оксиды и соли, содержащим их сельскохозяйственным композициям и к из применению в качестве гербицидов

в которой

R¹ означает H, C_1-C₇ алкил, C_3-C₈ алкилкарбонилалкил, C_3-C₈ алкоксикарбонилалкил, C_4-C₇ алкилциклоалкил, C_3-C₇ алкенил, C_3-C₇ алкинил, C_3-C₇ циклоалкил, C_4-C₇ циклоалкилалкил, C_2-C₃ цианоалкил, C_1-C₄ нитроалкил, C_2-C₇ галогеналкоксиалкил, C_1-C₇ галогеналкил, C_3-C₇ галогеналкенил, C_2-C₇ алкоксиалкил, C_3-C₇ алкилтиоалкил, C_1-C₇ алкоксигруппу, бензил или фенил; или 5- или 6-членное насыщенное или частично насыщенное гетероциклическое кольцо, содержащее элементы кольца, выбранных из группы, включающей углерод и до 1 O и 1 S;

W означает O или S;

A выбран из группы, включающей

G означает G¹ или W¹G¹;

W¹ означает C_1-C₄ алкандиил или C_2-C₄ алкендиил;

G¹ означает H, -C(=O)R⁷, -C(=S)R⁷, -CO₂R⁸, -C(=O)SR⁸, -S(O)₂R⁷, -CONR⁹R¹⁰, -S(O)₂NR⁹R¹⁰ или P(=O)R¹¹; или C_1-C₄ алкил, C_2-C₄ алкенил, C_2-C₄ алкинил, C_1-C₄ галогеналкил, C_2-C₄ галогеналкенил, C_2-C₄ галогеналкинил, C_1-C₄ алкоксиалкил, C_3-C₆ циклоалкил или C_4-C₇ циклоалкилалкил; или 5- или 6-членное гетероциклическое кольцо;

R² означает H, галоген, -CN, -CHO, C_1-C₇ алкил, C_3-C₈ алкилкарбонилалкил, C_3-C₈ алкоксикарбонилалкил, C_1-C₄ алкилкарбонил, C_2-C₇ алкилкарбонилоксигруппу, C_4-C₇ алкилциклоалкил, C_3-C₇ алкенил, C_3-C₇ алкинил, C_1-C₄ алкилсульфинил, C_1-C₄ алкилсульфонил, C_1-C₄ алкиламиногруппу, C_2-C₈ диалкиламиногруппу, C_3-C₇ циклоалкил, C_4-C₇ циклоалкилалкил, C_2-C₃ цианоалкил, C_1-C₄ нитроалкил, C_2-C₇ галогеналкоксиалкил, C_1-C₇ галогеналкил, C_3-C₇ галогеналкенил, C_2-C₇ алкоксиалкил, C_1-C₇ алкоксигруппу, C_1-C₅ алкилтиогруппу или C_2-C₃ алкоксикарбонил; или фенил, необязательно замещенный галогеном, C_1-C₄ алкил или C_1-C₄ галогеналкил;

каждый X¹ независимо означает N или CR³;

каждый X² независимо означает N или CR³;

каждый X³ независимо означает N или CR³;

каждый X⁴, X⁵ и X⁶ независимо означает N или CR⁴;

каждый X⁷, X⁸, X⁹ и X¹⁰ независимо означает N или CR⁵;

Y¹ означает O, S или NR⁶;

Y² означает O, S или NR⁶;

Y⁴ означает O, S или NR⁶;

каждый R³ независимо означает H, галоген, нитрогруппу, -CN, C_1-C₅ алкил, C_2-C₅ алкенил, C_2-C₅ алкинил, C_3-C₅ циклоалкил, C_4-C₅ циклоалкилалкил, C_1-C₅ галогеналкил, C_3-C₅ галогеналкенил, C_3-C₅ галогеналкинил, C_2-C₅ алкоксиалкил, C_1-C₅ алкоксигруппу, C_1-C₅ галогеналкоксигруппу, C_1-C₅ алкилтиогруппу, C_1-C₄ алкилсульфинил, C_1-C₄ алкилсульфонил, C_1-C₅ галогеналкилтиогруппу или C_2-C₅ алкоксикарбонил;

каждый R⁴ независимо означает H, галоген, нитрогруппу, -CN, C_1-C₅ алкил, C_2-C₅ алкенил, C_2-C₅ алкинил, C_3-C₅ циклоалкил, C_4-C₅ циклоалкилалкил, C_1-C₅ галогеналкил, C_3-C₅ галогеналкенил, C_3-C₅ галогеналкинил, C_2-C₅ алкоксиалкил, C_1-C₅ алкоксигруппу, C_1-C₅ галогеналкоксигруппу, C_1-C₅ алкилтиогруппу, C_1-C₄ алкилсульфинил, C_1-C₄ алкилсульфонил, C_1-C₅ галогеналкилтиогруппу или C_2-C₅ алкоксикарбонил;

каждый R⁵ независимо означает галоген, -CN, нитрогруппу, C_1-C₅ алкил, C_2-C₅ алкенил, C_2-C₅ алкинил, C_3-C₅ циклоалкил, C_4-C₅ циклоалкилалкил, C_1-C₅ галогеналкил, C_3-C₅ галогеналкенил, C_3-C₅ галогеналкинил, C_2-C₅ алкоксиалкил, C_1-C₅ алкоксигруппу, C_1-C₅ галогеналкоксигруппу, C_1-C₅ алкилтиогруппу, C_1-C₅ галогеналкилтиогруппу или C_2-C₅ алкоксикарбонил;

R⁶ означает H, C_1-C₇ алкил, C_2-C₇ алкенил, C_2-C₇ алкинил, C_3-C₇ циклоалкил, C_4-C₇ циклоалкилалкил, C_1-C₇ галогеналкил или C_2-C₇ алкоксиалкил;

R⁷ означает C_1-C₇ алкил, C_3-C₇ алкенил, C_3-C₇ алкинил, C_3-C₇ циклоалкил, C_1-C₇ галогеналкил, C_3-C₇ галогеналкенил, C_2-C₇ алкоксиалкил, C_4-C₇ циклоалкилалкил; или фенил, бензил, или 5- - 6-членное гетероциклическое кольцо, каждый фенил, бензил или гетероциклическое кольцо, необязательно замещенное галогеном, C_1-C₄ алкил или C_1-C₄ галогеналкил;

R⁸ означает C_1-C₇ алкил, C_3-C₇ алкенил, C_3-C₇ алкинил, C_3-C₇ циклоалкил, C_1-C₇ галогеналкил, C_3-C₇ галогеналкенил, C_2-C₇ алкоксиалкил, C_4-C₇ циклоалкилалкил; или фенил, бензил, или 5- - 6-членное гетероциклическое кольцо, каждый фенил, бензил или гетероциклическое кольцо, необязательно замещенное галогеном, C_1-C₄ алкил или C_1-C₄ галогеналкил;

R⁹ означает C_1-C₇ алкил, C_3-C₇ алкенил, C_3-C₇ алкинил, C_3-C₇ циклоалкил, C_2-C₇ галогеналкил, C_3-C₇ галогеналкенил, C_2-C₇ алкоксиалкил, C_4-C₇ циклоалкилалкил; или фенил, бензил или 5- - 6-членное гетероциклическое кольцо, каждый фенил, бензил или гетероциклическое кольцо, необязательно замещенное галогеном, C_1-C₄ алкил или C_1-C₄ галогеналкил;

R¹⁰ означает H, C_1-C₇ алкил, C_2-C₇ алкенил, C_2-C₇ алкинил, C_3-C₇ циклоалкил, C_4-C₇ циклоалкилалкил, C_1-C₇ галогеналкил или C_2-C₇ алкоксиалкил; и

R¹¹ означает C_1-C₇ алкил или C_1-C₇ алкоксигруппу;

при условии, что

i) если A означает A-3 и X² означает CR³, то X³ не означает CR³;

ii) если A означает A-3 и X³ означает CR³, то X² не означает CR³;

iii) если A означает A-4 и Y⁴ означает O, S или NR⁶, то по меньшей мере один из X⁷, X⁸, X⁹ и X¹⁰ не означает CR⁵; и

iv) если R¹ означает CH₃; G означает H или C(=O)CH₃; R² означает Cl или Br; то A-3 не означает 4-хинолинил(5-Cl), 5-хинолинил, 4-изохинолинил, 5-изохинолинил, 6-изохинолинил и 8-изохинолинил.

Точнее, настоящее изобретение относится к соединению формулы 1 (включая все стереоизомеры), его N-оксиду или соли. Настоящее изобретение также относится к гербицидной композиции, включающей соединение, предлагаемое в настоящем изобретении (т. е. в гербицидно эффективном количестве) и по меньшей мере один компонент, выбранный из группы, включающей поверхностно-активные вещества, твердые разбавители и жидкие разбавители. Настоящее изобретение также относится к способу борьбы с ростом нежелательной растительности, включающему взаимодействие растительности или ее окружения с гербицидно эффективным количеством соединения, предлагаемого в настоящем изобретении (например, композиции, описанные в настоящем изобретении).

Настоящее изобретение также включает гербицидную смесь, включающую (a) соединение, выбранное из группы, включающей соединения формулы 1, его N-оксиды и соли, и (b) по меньшей мере один дополнительный активный ингредиент, выбранный из группы, включающей (b1) - (b16); и соли соединений (b1) - (b16), описанных ниже.

ПОДРОБНОЕ ОПИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕНИЯ

При использовании в настоящем изобретении термины "содержит", "содержащий", "включает", "включающий", "имеет", "имеющий", "характеризующийся"или любые другие их варианты охватывают неисключительные включения, объект любого ограничения указан явно. Например, композиция, смесь, методика или способ, который включает перечень элементов необязательно ограничивается только этими элементами, а может включать другие элементы, явно не указанные или присущие такой композиции, смеси, методике или способу.

Переходное выражение "состоящий из" исключает любой не указанный элемент, стадию или ингредиент. В утверждении так заканчивается выражение о включении материалов, кроме указанных, за исключением примесей, обычно связанных с ними. Если выражение "состоящий из" содержится в разделе внутри выражения, а не сразу после начала, оно ограничивает только элемент, указанный в этом разделе; другие элементы не исключены из выражения в целом.

Переходное выражение "состоящий в основном из" используется для определения композиции или способа, который включает материалы, стадии, признаки, компоненты или элементы в дополнение к дословно раскрытым при условии, что эти дополнительные материалы, стадии, признаки, компоненты или элементы существенно не влияют на базовую и новую характеристику (характеристики) заявленного изобретения. Термин "состоящий в основном из" обладает промежуточным значением между терминами "включающий" и "состоящий из".

Когда заявители определили изобретение или его часть с помощью допускающего изменения термина, такого как "включающий", следует четко понимать, что (если не указано иное) описание следует понимать, как также описывающее такое изобретение с помощью терминов "состоящий в основном из" или "состоящий из".

Кроме того, если явно не указано иное, "или" означает включающее, а не исключающее "или". Например, условие A или B выполняется в любом из следующих случаев: A означает истинно (или содержится) и B означает ложно (или не содержится), A означает ложно (или не содержится) и B означает истинно (или содержится), и оба A и B означают истинно (или содержатся).

Кроме того, указание элемента или компонента в единственном числе не ограничивает количество случаев (т. е. появления) элемента или компонента. Поэтому указание в единственном числе следует понимать, как включающий один или по меньшей мере один, и указание элемента или компонента в единственном числе также включает множественное число, если количество очевидно не является единичным.

В настоящем изобретении термин "саженец" при использовании по отдельности или в комбинации слов означает молодое растение, развившееся из эмбриона семени.

В настоящем изобретении термин "широколиственный" при использовании по отдельности или в комбинации слов, таких как "широколиственный сорняк" означает двудольное растение, термин, использующийся для описания группы покрытосеменных, характеризующихся эмбрионами, обладающими двумя семядолями.

При использовании в настоящем изобретении термин "алкилирование" означает реакцию, в которой нуклеофил замещает отщепляющуюся группу, такую как галогенид или сульфонат в углеродсодержащем радикале. Если не указано иное, термин "алкилирование" не ограничивает углеродсодержащий радикал только алкилом.

В указанных выше случаях термин "алкил" при использовании по отдельности или в названиях соединений, таких как "алкилтиогруппа" или "галогеналкил", включают обладающий линейной или разветвленной цепью алкил, такой как, метил, этил, н-пропил, изопропил, или разные изомеры бутила, пентила или гексила. "Алкенил" включает обладающие линейной или разветвленной цепью алкены, такие как этенил, 1-пропенил, 2-пропенил, и разные изомеры бутенила, пентенила и гексенила. "Алкенил" также включает полиены, такие как 1,2-пропадиенил и 2,4-гексадиенил. "Алкинил" включает обладающие линейной или разветвленной цепью алкины, такие как этинил, 1-пропинил, 2-пропинил и разные изомеры бутинила, пентинила и гексинила. "Алкинил" также может включать фрагменты, содержащие несколько тройных связей, такие как 2,5-гексадиинил.

"Алкоксигруппа" включает, например, метоксигруппу, этоксигруппу, н-пропилоксигруппу, изопропилоксигруппу и разные изомеры бутоксигруппы, пентоксигруппы и гексилоксигруппы. "Алкоксиалкил" означает алкоксигруппу, замещенную алкилом. Примеры "алкоксиалкила" включают CH₃OCH₂, CH₃OCH₂CH₂, CH₃CH₂OCH₂, CH₃CH₂CH₂CH₂OCH₂ и CH₃CH₂OCH₂CH₂. "Алкоксиалкоксигруппа" означает алкоксигруппу, замещенную алкоксигруппой. "Алкилтиогруппа" включает обладающие линейной или разветвленной цепью алкилтиольные фрагменты, такие как метилтиогруппу, этилтиогруппу, и разные изомеры пропилтиогруппы, бутилтиогруппы, пентилтиогруппы и гексилтиогруппы. "Алкилтиоалкил" означает алкилтиогруппу, замещенную алкилом. Примеры "алкилтиоалкила" включают CH₃SCH₂, CH₃SCH₂CH₂, CH₃CH₂SCH₂, CH₃CH₂CH₂CH₂SCH₂ и CH₃CH₂SCH₂CH₂. "Цианоалкил" означает алкильную группу, замещенную одной цианогруппой. Примеры "цианоалкила" включают NCCH₂ и NCCH₂CH₂ (альтернативно идентифицировали как CH₂CH₂CN).

"Циклоалкил" включает, например, циклопропил, циклобутил, циклопентил и циклогексил. Термин "циклоалкилалкил" означает циклоалкил, замещенный по алкильному фрагменту. Примеры "циклоалкилалкила" включают циклопропилметил, циклопентилэтил и другие циклоалкильные фрагменты, связанные с обладающими линейной или разветвленной цепью алкильными группами.

Термин "галоген" при использовании по отдельности или в названиях соединений, таких как "галогеналкил", или при использовании в описаниях, таких как "алкил, замещенный галогеном", включает фтор, хлор, бром или йод. Кроме того, при использовании в названиях соединений, таких как "галогеналкил", или при использовании в описаниях, таких как "алкил, замещенный галогеном", указанный алкил может быть частично или полностью замещен атомами галогенов, которые могут быть одинаковыми или разными. Примеры "галогеналкила" или "алкила, замещенного галогеном" включают F₃C, ClCH₂, CF₃CH₂ и CF₃CCl₂. Термины "галогеналкоксигруппа", "галогеналкилтиогруппа", "галогеналкенил", "галогеналкинил" и т. п., определены аналогично термину "галогеналкил". Примеры "галогеналкоксигруппы" включают CF₃O-, CCl₃CH₂O-, HCF₂CH₂CH₂O- и CF₃CH₂O-. Примеры "галогеналкилтиогруппы" включают CCl₃S-, CF₃S-, CCl₃CH₂S- и ClCH₂CH₂CH₂S-. Примеры "галогеналкенила" включают (Cl)₂C=CHCH₂- и CF₃CH₂CH=CHCH₂-. Примеры "галогеналкинила" включают HC≡CCHCl-, CF₃C≡C-, CCl₃C≡C- и FCH₂C≡CCH₂-.

"Алкоксикарбонил" означает обладающие линейной или разветвленной цепью алкоксильные фрагменты, связанные с фрагментом C(=O). Примеры "алкоксикарбонила" включают CH₃OC(=O)-, CH₃CH₂OC(=O)-, CH₃CH₂CH₂OC(=O)-, (CH₃)₂CHOC(=O)- и разные изомеры бутокси- или пентоксикарбонила. Термин алкандиил или алкендиил означает обладающий линейной или разветвленной цепью алкан или алкен, связывающий цепь. Примеры алкандиила включают -CH_2-, -CH₂CH(CH₃)- или -CH₂CH₂CH_2-. Примеры алкендиила включают -CH=CH-, -CH₂C=CH- или -CH=C(CH₃)-. Термин "соседний" в контексте положения заместителя означает "следующий" или "непосредственно следующий за ним".

Полное количество атомов углерода в замещающей группе показывает префикс "C_i-C_j", в котором i и j являются числами, равными от 1 до 7. Например, C_1-C₄ алкилсульфонил означает метилсульфонил - бутилсульфонил; C₂ алкоксиалкил означает CH₃OCH₂-; C₃ алкоксиалкил означает, например, CH₃CH(OCH₃)-, CH₃OCH₂CH₂- или CH₃CH₂OCH₂-; и C₄ алкоксиалкил означает разные изомеры алкильной группы, замещенные алкоксигруппой, содержащей всего 4 атома углерода, примеры включают CH₃CH₂CH₂OCH₂- и CH₃CH₂OCH₂CH₂-.

Если соединение содержит заместитель с нижним индексом, который показыввает, что количество указанных заместителей может превышать 1, то указанные заместители (если их количество превышает 1) независимо выбраны из группы определенных заместителей, например, (R³)_n, где n равно 1, 2, 3 или 4. Если группа содержит заместитель, которым может быть водород, например, R² или R⁴, то, если заместителем является водород, считается, что это эквивалентно тому, что указанная группа является незамещенной. Если указана переменная группа, необязательно присоединенная в некотором положении, например, (R³)_n, где n может равняться 0, то в этом положении может находиться водород, даже если он не указан в определении переменной группы. Если одно или большее количество положений в группе указаны, как "не замещены" или "незамещенные", то атомы водорода присоединены к любой свободной валентности.

Соединения формулы 1, в которой G означает H (т. е. заместитель "OG" в формуле 1 означает гидроксильный фрагмент) считаются соединениями, которые связываются с активным центром растительного фермента или рецептора, оказывая гербицидное воздействие на растение. Другие соединения формулы 1, в которой заместитель G означает группу, которая в растениях или окружающей среде может преобразоваться в гидроксильный фрагмент, оказывают аналогичные гербицидные воздействия и входят в объем настоящего изобретения. Поэтому G может быть любым производным, известным в данной области техники, который не ухудшает гербицидную активность соединения формулы 1 и является ил может быть гидролизованным, окисленным, восстановленным или иным образом подвергнутым метаболизму в растениях или почве с образованием карбоксигруппы, которая в зависимости от pH находится в диссоциированной или недиссоциированной форме. Термин "кольцевая система" означает два или большее количество конденсированных колец. Термин "бициклическая кольцевая система" означает кольцевую систему, состоящую из двух конденсированных колец.

Соединения, предлагаемые в настоящем изобретении, могут существовать в виде одного или большего количества стереоизомеров. Различные стереоизомеры включают энантиомеры, диастереоизомеры, атропоизомеры и геометрические изомеры. Стереоизомеры являются изомерами одинакового состава, но различаются расположением атомов в пространстве и включают энантиомеры, диастереоизомеры, цис-транс-изомеры (также известные как геометрические изомеры) и атропоизомеры. Атропоизомеры образуются вследствие ограниченного вращения вокруг ординарных связей, когда барьер вращения достаточно высок, чтобы обеспечить выделение изомерных частиц. Специалист в данной области техники должен знать, что один стереоизомер может быть более активным и/или может оказывать благоприятное воздействие при его избытке по сравнению с другим стереоизомером (стереоизомерами) или в случае отделения от другого стереоизомера (стереоизомеров). Кроме того, специалист знает, как разделить, увеличить содержание и/или селективно приготовить указанные стереоизомеры. Соединения, предлагаемые в настоящем изобретении, могут содержаться в виде смеси стереоизомеров, отдельных стереоизомеров или в виде оптически активной формы.

Соединения формулы 1 обычно существуют более, чем в одной форме и, таким образом, формула 1 включают все кристаллические и некристаллические формы соединений, которые они образуют. Некристаллические формы включают варианты осуществления, которые являются твердыми веществами, такими как воска и камеди, а также варианты осуществления, которые являются жидкостями, такими как растворы и расплавы. Кристаллические формы включают варианты осуществления, которые представляют собой в основном монокристаллический тип, и варианты осуществления, которые представляют собой смесь полиморфных форм (т. е. разных кристаллических типов). Термин "полиморфная форма" означает конкретную кристаллическую форму химического соединения, которые могут кристаллизоваться в разных кристаллических формах, эти формы обладают разным расположением и/или конформациями молекул в кристаллической решетке. Хотя полиморфные формы могут обладать одинаковым химическим составом, они также могут различаться по составу вследствие присутствия или отсутствия совместно закристаллизованной воды или других молекул, которые могут быть слабо или сильно связаны в решетке. Полиморфные формы могут различаться по таким химическим, физическим и биологическим характеристикам, как форма кристалла, плотность, твердость, цвет, химическая стабильность, температура плавления, гигроскопичность, суспендируемость, скорость растворения и биологическая доступность. Специалист в данной области техники должен знать, что полиморфная форма соединения формулы 1 может обладать более благоприятными характеристиками (например, пригодность для получения полезных препаратов, улучшенные биологические характеристики) чем другая полиморфная форма или смесь полиморфных форм того же соединения формулы 1. Получение и выделение конкретной полиморфной формы соединения формулы 1 можно провести по методикам, известным специалистам в данной области техники, включая, например, кристаллизацию использование подобранных растворителей и температур. Подробное обсуждение полиморфизма см. R. Hilfiker, Ed., Polymorphism in the Pharmaceutical Industry, Wiley-VCH, Weinheim, 2006.

Специалист в данной области техники должен знать, что не все азотсодержащие гетероциклы могут образовывать N-оксиды, поскольку для атома азота необходима доступная неподеленная пара электронов для окисления в оксид; специалист в данной области техники должен знать те азотсодержащие гетероциклы, которые могут образовывать N-оксиды. Специалист в данной области техники также должен знать, что третичные амины могут образовывать N-оксиды. Методики синтеза для получения N-оксидов гетероциклов и третичных аминов очень хорошо известны специалистам в данной области техники, включая окисление гетероциклов и третичных аминов пероксикислотами, такими как надуксусная и м-хлорпербензойная кислота (MCPBA), пероксидом водорода, алкилгидропероксидами, такими как трет-бутилгидропероксид, перборат натрия, и диоксиранами, такими как диметилдиоксиран. Эти методики получения N-оксидов подробно описаны в литературе и имеются обзоры, см. например: T. L. Gilchrist in Comprehensive Organic Synthesis, vol. 7, pp 748-750, S. V. Ley, Ed., Pergamon Press; M. Tisler and B. Stanovnik in Comprehensive Heterocyclic Chemistry, vol. 3, pp 18-20, A. J. Boulton and A. McKillop, Eds., Pergamon Press; M. R. Grimmett and B. R. T. Keene in Advances in Heterocyclic Chemistry, vol. 43, pp 149-161, A. R. Katritzky, Ed., Academic Press; M. Tisler and B. Stanovnik in Advances in Heterocyclic Chemistry, vol. 9, pp 285-291, A. R. Katritzky and A. J. Boulton, Eds., Academic Press; и G. W. H. Cheeseman and E. S. G. Werstiuk in Advances in Heterocyclic Chemistry, vol. 22, pp 390-392, A. R. Katritzky and A. J. Boulton, Eds., Academic Press.

Специалист в данной области техники знает, что в окружающей среде и при физиологических условиях соли химических соединений находятся в равновесии с соответствующими их несолевыми формами, соли обладают такой же биологической применимостью, что и несолевые формы. Поэтому самые различные соли соединения формулы 1 применимы для борьбы с нежелательной растительностью (т. е. являются сельскохозяйственно приемлемыми). Соли соединения формулы 1 включают соли присоединения с неорганическими или органическими кислотами, такими как бромистоводородная, хлористоводородная, азотная, фосфорная, серная, уксусная, масляная, фумаровая, молочная, малеиновая, малоновая, щавелевая, пропионовая, салициловая, винная, 4-толуолсульфоновавя или валериановая кислоты. Если соединение формулы 1 содержит кислый фрагмент, такой как енольная группа (например, если G означает H), соли также включают образованные с неорганическими или органическими основаниями, такими как пиридин, триэтиламин или аммиак, или амиды, гидриды, гидроксиды или карбонаты натрия, калия, лития, кальция, магния или бария. Соответственно, настоящее изобретение относится к соединениям, выбранным из группы, включающей соединения формулы 1, их N-оксиды и сельскохозяйственно приемлемые соли.

Если R⁷, R⁸ или R⁹ означает 5- или 6-членное азотсодержащее гетероциклическое кольцо, оно может быть присоединено к остатку соединения формулы 1 через любой доступный кольцевой атом углерода или азота, если не указано иное. Как отмечено выше, R⁷, R⁸ или R⁹ могут (в частности) означать фенил, необязательно содержащий один или большее количество заместителей, выбранных из группы заместителей, определенной в Кратком изложении сущности изобретения. Примером фенила, необязательно содержащего от 1 до 5 заместителей, является кольцо, показанное под обозначением U-1 в приложении 1, где R^v является заместителем у R⁷, R⁸ или R⁹, как определено в Кратком изложении сущности изобретения, и r является целым числом.

Как отмечено выше, R⁷, R⁸ или R⁹ могут (в частности) означать 5- или 6-членное гетероциклическое кольцо, которое может быть насыщенным или ненасыщенным, необязательно содержащим один или большее количество заместителей, выбранных из группы заместителей, определенной в Кратком изложении сущности изобретения. Примеры 5- или 6-членного ненасыщенного ароматического гетероциклического, необязательно содержащего один или большее количество заместителей, включают кольца U-2 - U-61 приведенные в приложении 1, где R^v означает любой заместитель, определенный в Кратком изложении сущности изобретения, у R⁷, R⁸ или R⁹ (т. е. галоген, C_1-C₄ алкил или C_1-C₄ галогеналкил) и r является целым числом, равным от 0 до 4, ограниченным количеством доступных положений у каждой группы U. Поскольку U-29, U-30, U-36, U-37, U-38, U-39, U-40, U-41, U-42 и U-43 содержат только одно доступное положение, r для этих групп U ограничено целыми числами 0 или 1, и r, равное 0, означает, что группа U является незамещенной и водород находится в положении, указанном с помощью (R^v)_r.

Приложение 1

Следует отметить, что, если R⁷, R⁸ или R⁹ означает 5- или 6-членное насыщенное или ненасыщенное неароматическое гетероциклическое кольцо, необязательно содержащее один или большее количество заместителей, выбранных из группы заместителей, определенных в Кратком изложении сущности изобретения для R⁷, R⁸ или R⁹, 1 или 2 атома углерода гетероциклического кольца необязательно могут находиться в окисленной форме в виде карбонильного фрагмента.

Примеры 5- или 6-членного гетероциклического кольца, которое является насыщенным или неароматическим ненасыщенным гетероциклическим кольцом, включающим элементы кольца, выбранные из группы, включающей до двух атомов O и до двух атомов S, и необязательно замещенные по кольцевым атомам углерода с помощью до пяти атомов галогена, включают кольца T-1 - T-35 приведенные в приложении 2. Следует отметить, что положение присоединения группы T указано, как переменное, группа T может быть присоединена к остальной части соединения формулы 1 к любому доступному атому углерода или азота группы T путем замещения атома водорода. Необязательные заместители, соответствующие R^v, могут быть присоединены к любому доступному атому углерода или азота путем замещения атома водорода. Для этих колец T, r обычно является целым числом, равным от 0 до 4, ограниченным количеством доступных положений у каждой группы T. Термин "необязательно замещенный" означает "замещенный или незамещенный".

Следует отметить, что, если R⁷, R⁸ или R⁹ означает кольцо, выбранное из группы, включающей T-28 - T-35, G² выбран из группы, включающей O, S или N. Следует отметить, что, если T² означает N, валентность атома азота можно насытить путем замещения с помощью H или заместителями, соответствующими R^v, как определено в Кратком изложении сущности изобретения для R⁷, R⁸ или R⁹. Типичные значения R¹ включают T-1, T-2, T-7 и T-9.

Приложение 2

Хотя группы R^v приведены в структурах U-1 - U-61, следует отметить, что они необязательно содержатся, поскольку они являются необязательными заместителями. Следует отметить, что если R^v при присоединении к атому означает H, это также означает, что атом является незамещенным. Атомы азота, для заполнения валентностей которых необходимо замещение, замещены с помощью H или R^v. Следует отметить, что, когда положение присоединения (R^v)_r и группы U указано, как переменное, (R^v)_r может быть присоединен к любому доступному атому углерода или азота группы U. Следует отметить, что, когда положение присоединения группы U указано, как переменное, группа U может быть присоединена к остальной части соединения формулы 1 к любому доступному атому углерода или азота группы U путем замещения атома водорода. Следует отметить, что некоторые группы U могут быть замещены с помощью менее 4 групп R^v (например, U-2 - U-5, U-7 - U-48 и U-52 - U-61).

В данной области техники известны многочисленные методики синтеза для получения ароматических и неароматических гетероциклических колец и кольцевых систем; подробный обзор приведен в 8 томах комплекта Comprehensive Heterocyclic Chemistry, A. R. Katritzky and C. W. Rees editors-in-chief, Pergamon Press, Oxford, 1984 и 12 томах комплекта Comprehensive Heterocyclic Chemistry II, A. R. Katritzky, C. W. Rees and E. F. V. Scriven editors-in-chief, Pergamon Press, Oxford, 1996.

Варианты осуществления настоящего изобретения, описанные в Кратком изложении сущности изобретения включают (где соединения формулы 1 при использовании в последующих вариантах осуществления включают его N-оксиды и соли):

Вариант осуществления 1. Соединение формулы 1, его N-оксиды и соли, содержащие их композиции и способы их применения для борьбы с нежелательной растительностью, описанные в Кратком изложении сущности изобретения.

Вариант осуществления 2. Соединение варианта осуществления 1, где R¹ означает H, C_1-C₇ алкил, C_3-C₈ алкилкарбонилалкил, C_3-C₈ алкоксикарбонилалкил, C_4-C₇ алкилциклоалкил, C_3-C₇ алкенил, C_3-C₇ алкинил, C_3-C₇ циклоалкил, C_4-C₇ циклоалкилалкил, C_2-C₃ цианоалкил, C_1-C₄ нитроалкил, C_2-C₇ галогеналкоксиалкил, C_1-C₇ галогеналкил, C_3-C₇ галогеналкенил, C_2-C₇ алкоксиалкил, C_3-C₇ алкилтиоалкил, C_1-C₇ алкоксигруппу, бензил или фенил.

Вариант осуществления 3. Соединение любого из вариантов осуществления 1 или 2, где R¹ означает H, C_1-C₇ алкил, C_3-C₈ алкоксикарбонилалкил, C_4-C₇ алкилциклоалкил, C_3-C₇ циклоалкил, C_4-C₇ циклоалкилалкил, C_2-C₃ цианоалкил, C_1-C₄ нитроалкил, C_2-C₇ галогеналкоксиалкил, C_1-C₇ галогеналкил, C_2-C₇ алкоксиалкил, C_3-C₇ алкилтиоалкил, C_1-C₇ алкоксигруппу или бензил.

Вариант осуществления 4. Соединение варианта осуществления 3, где R¹ означает C_1-C₄ алкил, C_3-C₄ циклоалкил, C_2-C₃ цианоалкил, C_1-C₃ галогеналкил или C_2-C₄ алкоксиалкил.

Вариант осуществления 5. Соединение варианта осуществления 4, где R¹ означает C_1-C₃ алкил, NCCH₂CH₂-, C_1-C₂ галогеналкил или 2-метоксиэтил.

Вариант осуществления 6. Соединение варианта осуществления 5, где R¹ означает метил, этил, н-пропил или 2-метоксиэтил.

Вариант осуществления 7. Соединение варианта осуществления 6, где R¹ означает метил или этил.

Вариант осуществления 8. Соединение варианта осуществления 6, где R¹ означает метил.

Вариант осуществления 9. Соединение варианта осуществления 1, где R¹ не означает H.

Вариант осуществления 10. Соединение варианта осуществления 1, где R¹ не означает фенил.

Вариант осуществления 11. Соединение любого из вариантов осуществления 1-10, где W означает O.

Вариант осуществления 12. Соединение любого из вариантов осуществления 1-11, где A означает A-1, A-2 или A-3.

Вариант осуществления 13. Соединение варианта осуществления 12, где A означает A-3.

Вариант осуществления 14. Соединение варианта осуществления 12, где A означает A-1 или A-2.

Вариант осуществления 15. Соединение варианта осуществления 14, где A означает A-1.

Вариант осуществления 16. Соединение варианта осуществления 14, где A означает A-2.

Вариант осуществления 17. Соединение любого из вариантов осуществления 1-11, где A означает A-3 или A-4.

Вариант осуществления 18. Соединение варианта осуществления 17, где A означает A-4.

Вариант осуществления 19. Соединение любого из вариантов осуществления 1-12, 14 или 15, где A выбран из группы, включающей

Вариант осуществления 20. Соединение варианта осуществления 19, где A выбран из группы, включающей A-1-A и A-1-B.

Вариант осуществления 21. Соединение варианта осуществления 20, где A означает A-1-A.

Вариант осуществления 22. Соединение любого из вариантов осуществления 1-12, 14 или 16, где A выбран из группы, включающей

Вариант осуществления 23. Соединение варианта осуществления 22, где A означает A-2-A.

Вариант осуществления 24. Соединение любого из вариантов осуществления 19-23, где

m равно 0 или 1; и

n равно 0 или 1.

Вариант осуществления 25. Соединение варианта осуществления 24, где

m равно 1, расположение рядом с гетероатомом O или S; и

n равно 1, расположение рядом с положением присоединения к остальной части молекулы формулы 1.

Вариант осуществления 26. Соединение варианта осуществления 24, где

m равно 0; и

n равно 1.

Вариант осуществления 27. Соединение варианта осуществления 24, где

m равно 1; и

n равно 0.

Вариант осуществления 28. Соединение любого из вариантов осуществления 1-13, или 17, где A означает

Вариант осуществления 29. Соединение любого из вариантов осуществления 1-11, 17 или 18, где A означает

Вариант осуществления 30. Соединение варианта осуществления 28 или 29, где

m равно 0 или 1; и

n равно 0 или 1.

Вариант осуществления 31. Соединение варианта осуществления 30, где

m равно 0; и

n равно 1.

Вариант осуществления 32. Соединение варианта осуществления 30, где

m равно 1; и

n равно 0.

Вариант осуществления 33. Соединение любого из вариантов осуществления 1-32, где G¹ означает H, -C(=O)R⁷, -C(=S)R⁷, -CO₂R⁸, -C(=O)SR⁸, -CONR⁹R¹⁰ или P(=O)R¹¹; или C_1-C₄ алкил, C_2-C₄ алкенил, C_2-C₄ алкинил, C_1-C₄ галогеналкил, C_2-C₄ галогеналкенил, C_2-C₄ галогеналкинил, C_1-C₄ алкоксиалкил, C_3-C₆ циклоалкил или C_4-C₇ циклоалкилалкил.

Вариант осуществления 34. Соединение варианта осуществления 33, где G¹ означает H, -C(=O)R⁷, -CO₂R⁸, -CONR⁹R¹⁰ или P(=O)R¹¹; или C_1-C₄ алкил, C_2-C₄ алкенил, C_1-C₄ галогеналкил, C_2-C₄ галогеналкенил, C_1-C₄ алкоксиалкил, C_3-C₆ циклоалкил или C_4-C₇ циклоалкилалкил.

Вариант осуществления 35. Соединение варианта осуществления 34, где G¹ означает H, -C(=O)R⁷, -CO₂R⁸ или P(=O)R¹¹; или C_1-C₄ алкил, C_1-C₄ галогеналкил, C_1-C₄ алкоксиалкил или C_3-C₆ циклоалкил.

Вариант осуществления 36. Соединение варианта осуществления 35, где G¹ означает H, -C(=O)R⁷, -CO₂R⁸; или C_1-C₄ алкоксиалкил или C_3-C₆ циклоалкил.

Вариант осуществления 37. Соединение варианта осуществления 36, где G¹ означает H.

Вариант осуществления 38. Соединение варианта осуществления 36, где G¹ означает -C(=O)R⁷.

Вариант осуществления 39. Соединение варианта осуществления 36, где G¹ означает -CO₂R⁸.

Вариант осуществления 40. Соединение варианта осуществления 36, где G¹означает C_1-C₄ алкоксиалкил.

Вариант осуществления 41. Соединение варианта осуществления 36, где G¹ означает C_3-C₆ циклоалкил.

Вариант осуществления 42. Соединение любого из вариантов осуществления 1-41, где G означает G¹.

Вариант осуществления 43. Соединение любого из вариантов осуществления 1-41, где G означает W¹G¹.

Вариант осуществления 44. Соединение варианта осуществления 43, где W¹ означает C_1-C₂ алкандиил или C_2-C₃ алкендиил.

Вариант осуществления 45. Соединение варианта осуществления 44, где W¹ означает -CH_2- или -CH=CH-.

Вариант осуществления 46. Соединение варианта осуществления 45, где W¹ означает -CH_2-.

Вариант осуществления 47. Соединение любого из вариантов осуществления 1-46, где R² означает H, галоген, -CN, -CHO, C_1-C₇ алкил, C_3-C₈ алкилкарбонилалкил, C_3-C₈ алкоксикарбонилалкил, C_1-C₄ алкилкарбонил, C_2-C₇ алкилкарбонилоксигруппу, C_4-C₇ алкилциклоалкил, C_3-C₇ алкенил, C_3-C₇ алкинил, C_1-C₄ алкилсульфинил, C_1-C₄ алкилсульфонил, C_1-C₄ алкиламиногруппу, C_2-C₈ диалкиламиногруппу, C_3-C₇ циклоалкил, C_4-C₇ циклоалкилалкил, C_2-C₃ цианоалкил, C_1-C₄ нитроалкил, C_2-C₇ галогеналкоксиалкил, C_1-C₇ галогеналкил, C_3-C₇ галогеналкенил, C_2-C₇ алкоксиалкил, C_1-C₇ алкоксигруппу или C_1-C₅ алкилтиогруппу.

Вариант осуществления 48. Соединение варианта осуществления 47, где R² означает H, галоген, -CN, -CHO, C_1-C₇ алкил, C_1-C₄ алкилкарбонил, C_2-C₇ алкилкарбонилоксигруппу, C_4-C₇ алкилциклоалкил, C_1-C₄ алкилсульфинил, C_1-C₄ алкилсульфонил, C_1-C₄ алкиламиногруппу, C_3-C₇ циклоалкил, C_4-C₇ циклоалкилалкил, C_2-C₃ цианоалкил, C_1-C₄ нитроалкил, C_2-C₇ галогеналкоксиалкил, C_1-C₇ галогеналкил, C_2-C₇ алкоксиалкил или C_1-C₇ алкоксигруппу.

Вариант осуществления 49. Соединение варианта осуществления 48, где R² означает H, галоген, -CN, C_1-C₄ алкил, C_3-C₅ циклоалкил, C_1-C₃ галогеналкил, C_2-C₄ алкоксиалкил или C_1-C₃ алкоксигруппу.

Вариант осуществления 50. Соединение варианта осуществления 49, где R² означает H, галоген, -CN, C_1-C₃ алкил, циклопропил, C_1-C₂ галогеналкил, метоксигруппу или этоксигруппу.

Вариант осуществления 51. Соединение варианта осуществления 50, где R² означает H, Cl, Br, I, -CN, метил или метоксигруппу.

Вариант осуществления 52. Соединение варианта осуществления 51, где R² означает H, Cl, метил или метоксигруппу.

Вариант осуществления 53. Соединение варианта осуществления 52, где R² означает Cl или метил.

Вариант осуществления 54. Соединение любого из вариантов осуществления 1-52, где R² не означает H.

Вариант осуществления 55. Соединение любого из вариантов осуществления 1-52, где R² не означает фенил.

Вариант осуществления 56. Соединение любого из вариантов осуществления 1-55, где каждый X¹ независимо означает N.

Вариант осуществления 57. Соединение любого из вариантов осуществления 1-55, где каждый X¹ независимо означает CR³.

Вариант осуществления 58. Соединение любого из вариантов осуществления 1-57, где каждый X² независимо означает N.

Вариант осуществления 59. Соединение любого из вариантов осуществления 1-57, где каждый X² независимо означает CR³.

Вариант осуществления 60. Соединение любого из вариантов осуществления 1-59, где каждый X³ независимо означает N.

Вариант осуществления 61. Соединение любого из вариантов осуществления 1-59, где каждый X³ независимо означает CR³.

Вариант осуществления 62. Соединение любого из вариантов осуществления 1-61, где каждый X⁴ независимо означает N.

Вариант осуществления 63. Соединение любого из вариантов осуществления 1-61, где каждый X⁴ независимо означает CR⁴.

Вариант осуществления 64. Соединение любого из вариантов осуществления 1-63, где каждый X⁵ независимо означает N.

Вариант осуществления 65. Соединение любого из вариантов осуществления 1-63, где каждый X⁵ независимо означает CR⁴.

Вариант осуществления 66. Соединение любого из вариантов осуществления 1-65, где каждый X⁶ независимо означает N.

Вариант осуществления 67. Соединение любого из вариантов осуществления 1-65, где каждый X⁶ независимо означает CR⁴.

Вариант осуществления 68. Соединение любого из вариантов осуществления 1-67, где X⁷, X⁸, X⁹ и X¹⁰, взятые вместе означают -CH=CH-CH=CH- (т. е. взятые вместе с остатком A-3 или A-4 образуют кольцо).

Вариант осуществления 69. Соединение любого из вариантов осуществления 1-67, где X⁷, X⁸, X⁹ и X¹⁰ взятые вместе означают -N=CH-CH=CH- (т. е. взятые вместе с остатком A-3 или A-4 образуют кольцо).

Вариант осуществления 70. Соединение любого из вариантов осуществления 1-67, где X⁷, X⁸, X⁹ и X¹⁰ взятые вместе означают -C(CH₃)=CH-CH=CH- (т. е. взятые вместе с остатком A-3 или A-4 образуют кольцо).

Вариант осуществления 71. Соединение любого из вариантов осуществления 1-67, где X⁷, X⁸, X⁹ и X¹⁰ взятые вместе означают -CH=CH-N=CH- (т. е. взятые вместе с остатком A-3 или A-4 образуют кольцо).

Вариант осуществления 72. Соединение любого из вариантов осуществления 1-67, где X⁷, X⁸, X⁹ и X¹⁰ взятые вместе означают -CH=CH-C(CH₃)=CH- (т. е. взятые вместе с остатком A-3 или A-4 образуют кольцо).

Вариант осуществления 73. Соединение любого из вариантов осуществления 1-72, где Y¹ означает O или S.

Вариант осуществления 74. Соединение варианта осуществления 73, где Y¹ означает O.

Вариант осуществления 75. Соединение варианта осуществления 73, где Y¹ означает S.

Вариант осуществления 76. Соединение любого из вариантов осуществления 1-72, где Y² означает O или S.

Вариант осуществления 77. Соединение варианта осуществления 76, где Y² означает O.

Вариант осуществления 78. Соединение варианта осуществления 76, где Y² означает S.

Вариант осуществления 79. Соединение любого из вариантов осуществления 1-72, где Y⁴ означает O или S.

Вариант осуществления 80. Соединение варианта осуществления 79, где Y⁴ означает O.

Вариант осуществления 81. Соединение варианта осуществления 79, где Y⁴ означает S.

Вариант осуществления 82. Соединение формулы 1 или любого из вариантов осуществления 1-81, где каждый R³ независимо означает H, галоген, C_1-C₃ алкил, C_3-C₄ циклоалкил, C_1-C₃ галогеналкил или C_1-C₃ алкоксигруппу.

Вариант осуществления 83. Соединение варианта осуществления 82, где каждый R³ независимо означает H, галоген, C_1-C₂ алкил, циклопропил или C_1-C₂ галогеналкил.

Вариант осуществления 84. Соединение варианта осуществления 83, где каждый R³ независимо означает H, галоген, метил, этил или CF₃.

Вариант осуществления 85. Соединение варианта осуществления 84, где каждый R³ независимо означает H, F, Cl, Br или метил.

Вариант осуществления 86. Соединение варианта осуществления 85, где каждый R³ независимо означает H.

Вариант осуществления 87. Соединение любого из вариантов осуществления 1-86, где каждый R⁴ независимо означает H, галоген, C_1-C₃ алкил, C_3-C₄ циклоалкил, C_1-C₃ галогеналкил или C_1-C₃ алкоксигруппу.

Вариант осуществления 88. Соединение варианта осуществления 87, где каждый R⁴ независимо означает H, галоген, C_1-C₂ алкил, циклопропил или C_1-C₂ галогеналкил.

Вариант осуществления 89. Соединение варианта осуществления 88, где каждый R⁴ независимо означает H, галоген, метил, этил или CF₃.

Вариант осуществления 90. Соединение варианта осуществления 89, где каждый R⁴ независимо означает H, метил или этил.

Вариант осуществления 91. Соединение варианта осуществления 90, где R⁴ означает метил.

Вариант осуществления 92. Соединение любого из вариантов осуществления 1-86, где каждый R⁵ независимо означает H, галоген, C_1-C₃ алкил, C_3-C₄ циклоалкил, C_1-C₃ галогеналкил или C_1-C₃ алкоксигруппу.

Вариант осуществления 93. Соединение варианта осуществления 92, где каждый R⁵ независимо означает H, галоген, C_1-C₂ алкил, циклопропил или C_1-C₂ галогеналкил.

Вариант осуществления 94. Соединение варианта осуществления 93, где каждый R⁵ независимо означает H, галоген, метил, этил или CF₃.

Вариант осуществления 95. Соединение варианта осуществления 94, где каждый R⁵ независимо означает H, метил или этил.

Вариант осуществления 96. Соединение варианта осуществления 95, где R⁵ означает H.

Вариант осуществления 97. Соединение любого из вариантов осуществления 1-96, где R⁶ означает H или C_1-C₃ алкил.

Вариант осуществления 98. Соединение варианта осуществления 97, где R⁶ означает H или CH₃.

Вариант осуществления 99. Соединение варианта осуществления 98, где R⁶ означает CH₃.

Вариант осуществления 100. Соединение любого из вариантов осуществления 1-99, где R⁷ означает H, C_1-C₇ алкил, C_3-C₇ циклоалкил, C_1-C₃ галогеналкил или C_2-C₇ алкоксиалкил.

Вариант осуществления 101. Соединение варианта осуществления 100, где R⁷ означает H, C_1-C₇ алкил, C_3-C₇ циклоалкил или C_2-C₇ алкоксиалкил.

Вариант осуществления 102. Соединение варианта осуществления 101, где R⁷ означает C_1-C₇ алкил или C_2-C₇ алкоксиалкил.

Вариант осуществления 103. Соединение варианта осуществления 102, где R⁷ независимо означает C_1-C₃ алкил или C_2-C₄ алкоксиалкил.

Вариант осуществления 104. Соединение любого из вариантов осуществления 1-99, где R⁸ означает H, C_1-C₇ алкил, C_3-C₇ циклоалкил, C_1-C₃ галогеналкил или C_2-C₇ алкоксиалкил.

Вариант осуществления 105. Соединение варианта осуществления 104, где R⁸ означает H, C_1-C₇ алкил, C_3-C₇ циклоалкил или C_2-C₇ алкоксиалкил.

Вариант осуществления 106. Соединение варианта осуществления 105, где R⁸ означает C_1-C₇ алкил или C_2-C₇ алкоксиалкил.

Вариант осуществления 107. Соединение варианта осуществления 106, где R⁸ означает C_1-C₃ алкил или C_2-C₄ алкоксиалкил.

Вариант осуществления 108. Соединение любого из вариантов осуществления 1-99, где R⁹ означает H, C_1-C₇ алкил, C_3-C₇ циклоалкил, C_2-C₃ галогеналкил или C_2-C₇ алкоксиалкил.

Вариант осуществления 109. Соединение варианта осуществления 108, где R⁹ означает H, C_1-C₇ алкил, C_3-C₇ циклоалкил или C_2-C₇ алкоксиалкил.

Вариант осуществления 110. Соединение варианта осуществления 109, где R⁹ означает C_1-C₇ алкил или C_2-C₇ алкоксиалкил.

Вариант осуществления 111. Соединение любого из вариантов осуществления 1-99, где R¹⁰ означает H, C_1-C₇ алкил, C_3-C₇ циклоалкил, C_1-C₃ галогеналкил или C_2-C₇ алкоксиалкил.

Вариант осуществления 112. Соединение варианта осуществления 111, где R¹⁰ означает H, C_1-C₇ алкил, C_3-C₇ циклоалкил или C_2-C₇ алкоксиалкил.

Вариант осуществления 113. Соединение любого из вариантов осуществления 1-99, где R¹¹ означает C_1-C₃ алкил или C_1-C₃ алкоксигруппу.

Вариант осуществления 114. Соединение варианта осуществления 113, где R¹¹ означает CH₃ или OCH₃.

Вариант осуществления 115. Соединение варианта осуществления 114, где R¹¹ OCH₃.

Вариант осуществления 116. Соединение формулы 1, где если A означает A-1, R¹ означает CH₃, R² означает CH₃, G означает G¹, G¹ означает H, X¹ означает CBr, X² и X³ оба означают CH, X⁵ означает N, X⁶ означает N, то Y¹ не означает N-CH₃.

Вариант осуществления 117. Соединение формулы 1, где если A означает A-1, R¹ означает CH₃, R² означает Cl, G означает G¹, G¹ означает H, каждый X¹, X² и X³ означает CH, X⁵ означает N, X⁶ означает N, то Y¹ не означает N-CH₃.

Вариант осуществления 118. Соединение формулы 1, где если A означает A-1, R¹ означает CH₃, R² означает CH₃, G означает G¹, G¹ означает -C(=O)R⁷, R⁷ означает фенил, X¹, X² оба означают CH, X³ означает CCl, X⁵ означает CCH₃, X⁶ означает CH, то Y¹ не означает O.

Вариант осуществления 119. Соединение формулы 1, где если A означает A-1, R¹ означает CH₃, R² означает Cl, G означает G¹, G¹ означает H, X¹, X² X³ означает CH, X⁵ означает N, X⁶ означает N, то Y¹ не означает N-CH₃.

Вариант осуществления 120. Соединение формулы 1, где если A означает A-3, R¹ означает CH₃, R² означает H, G означает G¹, G¹ означает H, каждый X¹, X², X³, X⁷, X⁹ и X¹⁰ означает CH, то X⁸ не означает N.

Вариант осуществления 121. Соединение варианта осуществления 47, где R² означает галоген, C_1-C₇ алкил, C_1-C₄ алкиламиногруппу, C_2-C₈ диалкиламиногруппу или C_3-C₇ циклоалкил.

Вариант осуществления 122. Соединение варианта осуществления 121, где R² означает C_1-C₄ алкиламиногруппу, или C_2-C₈ диалкиламиногруппу.

Вариант осуществления 123. Соединение любого из вариантов осуществления 1-13, или 17, где A означает

Вариант осуществления 124. Соединение любого из вариантов осуществления 1-11, где A означает A-1, A-2 или A-4.

Вариант осуществления 125. Соединение формулы 1, где если A означает A-4; Y⁴ означает O, S или NR⁶; и R⁶ не означает H, C_1-C₃ алкил или C_1-C₃ галогеналкил; то по меньшей мере один из X⁷, X⁸, X⁹ и X¹⁰ не означает CR⁵.

Вариант осуществления 126. Соединение формулы 1, где если A означает A-3; R¹ означает CH₃; G означает H или C(=O)CH₃; R² означает Cl или Br, тогда каждый X² и X³ независимо означает CR³ ; и каждый X⁷, X⁸ и X⁹ независимо означает CR⁵.

Вариант осуществления 127. Соединение формулы 1, в которой если A означает A-3; R¹ означает CH₃; G означает H или C(=O)CH₃; R² означает Cl или Br; и любой из X², X³, X⁷, X⁸ или X⁹ означает N, тогда второй X², X³, X⁷, X⁸ или X⁹ означает N или CR³ и R³ не означает H.

Варианты осуществления настоящего изобретения, включая варианты осуществления 1-127, приведенные выше, а также любые другие варианты осуществления, описанные в настоящем изобретении, можно объединить любым образом и описания переменных в вариантах осуществления относятся не только к соединениям формулы 1, но и к исходным соединениям и промежуточным соединениям, использующимся для получения соединений формулы 1. Кроме того, варианты осуществления настоящего изобретения, включая варианты осуществления 1-127, приведенные выше, а также любые другие варианты осуществления, описанные в настоящем изобретении, и любая их комбинация относятся к композициям и способам, предлагаемым в настоящем изобретении.

Вариант осуществления A. Соединение формулы 1, его N-оксиды и соли, содержащие их композиции и способы их применения для борьбы с нежелательной растительностью, где

R¹ означает H, C_1-C₇ алкил, C_3-C₈ алкилкарбонилалкил, C_3-C₈ алкоксикарбонилалкил, C_4-C₇ алкилциклоалкил, C_3-C₇ алкенил, C_3-C₇ алкинил, C_3-C₇ циклоалкил, C_4-C₇ циклоалкилалкил, C_2-C₃ цианоалкил, C_1-C₄ нитроалкил, C_2-C₇ галогеналкоксиалкил, C_1-C₇ галогеналкил, C_3-C₇ галогеналкенил, C_2-C₇ алкоксиалкил, C_3-C₇ алкилтиоалкил, C_1-C₇ алкоксигруппу, бензил или фенил;

W означает O;

A означает A-1, A-2 или A-3;

G¹ означает H, -C(=O)R⁷, -C(=S)R⁷, -CO₂R⁸, -C(=O)SR⁸, -CONR⁹R¹⁰ или P(=O)R¹¹; или C_1-C₄ алкил, C_2-C₄ алкенил, C_2-C₄ алкинил, C_1-C₄ галогеналкил, C_2-C₄ галогеналкенил, C_2-C₄ галогеналкинил, C_1-C₄ алкоксиалкил, C_3-C₆ циклоалкил или C_4-C₇ циклоалкилалкил;

W¹ означает C_1-C₂ алкандиил или C_2-C₃ алкендиил;

R² означает H, галоген, -CN, -CHO, C_1-C₇ алкил, C_3-C₈ алкилкарбонилалкил, C_3-C₈ алкоксикарбонилалкил, C_1-C₄ алкилкарбонил, C_2-C₇ алкилкарбонилоксигруппу, C_4-C₇ алкилциклоалкил, C_3-C₇ алкенил, C_3-C₇ алкинил, C_1-C₄ алкилсульфинил, C_1-C₄ алкилсульфонил, C_1-C₄ алкиламиногруппу, C_2-C₈ диалкиламиногруппу, C_3-C₇ циклоалкил, C_4-C₇ циклоалкилалкил, C_2-C₃ цианоалкил, C_1-C₄ нитроалкил, C_2-C₇ галогеналкоксиалкил, C_1-C₇ галогеналкил, C_3-C₇ галогеналкенил, C_2-C₇ алкоксиалкил, C_1-C₇ алкоксигруппу или C_1-C₅ алкилтиогруппу;

каждый X¹ независимо означает CR³;

каждый R³ независимо означает H, галоген, C_1-C₃ алкил, C_3-C₄ циклоалкил, C_1-C₃ галогеналкил или C_1-C₃ алкоксигруппу;

каждый R⁴ независимо означает H, галоген, C_1-C₃ алкил, C_3-C₄ циклоалкил, C_1-C₃ галогеналкил или C_1-C₃ алкоксигруппу;

каждый R⁵ независимо означает H, галоген, C_1-C₃ алкил, C_3-C₄ циклоалкил, C_1-C₃ галогеналкил или C_1-C₃ алкоксигруппу;

R⁶ означает H или C_1-C₃ алкил;

R⁷ означает H, C_1-C₇ алкил, C_3-C₇ циклоалкил, C_1-C₃ галогеналкил или C_2-C₇ алкоксиалкил;

R⁸ означает H, C_1-C₇ алкил, C_3-C₇ циклоалкил, C_1-C₃ галогеналкил или C_2-C₇ алкоксиалкил;

R⁹ означает H, C_1-C₇ алкил, C_3-C₇ циклоалкил, C_2-C₃ галогеналкил или C_2-C₇ алкоксиалкил;

R¹⁰ означает H, C_1-C₇ алкил, C_3-C₇ циклоалкил, C_1-C₃ галогеналкил или C_2-C₇ алкоксиалкил; и

R¹¹ означает C_1-C₃ алкил или C_1-C₃ алкоксигруппу.

Вариант осуществления B. Соединение варианта осуществления A, где

R¹ означает H, C_1-C₇ алкил, C_3-C₈ алкоксикарбонилалкил, C_4-C₇ алкилциклоалкил, C_3-C₇ циклоалкил, C_4-C₇ циклоалкилалкил, C_2-C₃ цианоалкил, C_1-C₄ нитроалкил, C_2-C₇ галогеналкоксиалкил, C_1-C₇ галогеналкил, C_2-C₇ алкоксиалкил, C_3-C₇ алкилтиоалкил, C_1-C₇ алкоксигруппу или бензил;

A означает A-1 или A-2;

G¹ означает H, -C(=O)R⁷, -CO₂R⁸, -CONR⁹R¹⁰ или P(=O)R¹¹; или C_1-C₄ алкил, C_2-C₄ алкенил, C_1-C₄ галогеналкил, C_2-C₄ галогеналкенил, C_1-C₄ алкоксиалкил, C_3-C₆ циклоалкил или C_4-C₇ циклоалкилалкил;

W¹ означает -CH_2- или -CH=CH-;

R² означает H, галоген, -CN, -CHO, C_1-C₇ алкил, C_1-C₄ алкилкарбонил, C_2-C₇ алкилкарбонилоксигруппу, C_4-C₇ алкилциклоалкил, C_1-C₄ алкилсульфинил, C_1-C₄ алкилсульфонил, C_1-C₄ алкиламиногруппу, C_3-C₇ циклоалкил, C_4-C₇ циклоалкилалкил, C_2-C₃ цианоалкил, C_1-C₄ нитроалкил, C_2-C₇ галогеналкоксиалкил, C_1-C₇ галогеналкил, C_2-C₇ алкоксиалкил или C_1-C₇ алкоксигруппу;

каждый X² независимо означает CR³;

каждый X⁵ независимо означает CR⁴;

Y¹ означает O или S;

Y² означает O или S;

каждый R³ независимо означает H, галоген, C_1-C₂ алкил, циклопропил или C_1-C₂ галогеналкил;

каждый R⁴ независимо означает H, галоген, C_1-C₂ алкил, циклопропил или C_1-C₂ галогеналкил;

R⁷ означает H, C_1-C₇ алкил, C_3-C₇ циклоалкил или C_2-C₇ алкоксиалкил;

R⁸ означает H, C_1-C₇ алкил, C_3-C₇ циклоалкил или C_2-C₇ алкоксиалкил;

R⁹ означает H, C_1-C₇ алкил, C_3-C₇ циклоалкил или C_2-C₇ алкоксиалкил;

R¹⁰ означает H, C_1-C₇ алкил, C_3-C₇ циклоалкил или C_2-C₇ алкоксиалкил; и

R¹¹ означает CH₃ или OCH₃.

Вариант осуществления C. Соединение варианта осуществления B, где

R¹ означает C_1-C₄ алкил, C_3-C₄ циклоалкил, C_2-C₃ цианоалкил, C_1-C₃ галогеналкил или C_2-C₄ алкоксиалкил;

A выбран из группы, включающей

G¹ означает H, -C(=O)R⁷, -CO₂R⁸ или P(=O)R¹¹; или C_1-C₄ алкил, C_1-C₄ галогеналкил, C_1-C₄ алкоксиалкил или C_3-C₆ циклоалкил;

W¹ означает -CH_2-;

R² означает H, галоген, -CN, C_1-C₄ алкил, C_3-C₅ циклоалкил, C_1-C₃ галогеналкил, C_2-C₄ алкоксиалкил или C_1-C₃ алкоксигруппу;

каждый R³ независимо означает H, галоген, метил, этил или CF₃;

каждый R⁴ независимо означает H, галоген, метил, этил или CF₃;

R⁷ означает C_1-C₇ алкил или C_2-C₇ алкоксиалкил;

R⁸ означает C_1-C₇ алкил или C_2-C₇ алкоксиалкил; и

R¹¹ означает OCH₃.

Вариант осуществления D. Соединение варианта осуществления C, где

R¹ означает метил, этил, н-пропил или 2-метоксиэтил;

A выбран из группы, включающей A-1-A и A-1-B;

G означает G¹;

G¹ означает H, -C(=O)R⁷, -CO₂R⁸; или C_1-C₄ алкоксиалкил или C_3-C₆ циклоалкил;

R² означает H, Cl, Br, I, -CN, метил или метоксигруппу;

каждый R³ независимо означает H, F, Cl, Br или метил;

каждый R⁴ независимо означает H, метил или этил;

R⁷ означает C_1-C₃ алкил или C_2-C₄ алкоксиалкил; и

R⁸ означает C_1-C₃ алкил или C_2-C₄ алкоксиалкил.

Вариант осуществления E. Соединение варианта осуществления B, где

R¹ означает C_1-C₄ алкил, C_3-C₄ циклоалкил, C_2-C₃ цианоалкил, C_1-C₃ галогеналкил или C_2-C₄ алкоксиалкил;

A выбран из группы, включающей

G¹ означает H, -C(=O)R⁷, -CO₂R⁸ или P(=O)R¹¹; или C_1-C₄ алкил, C_1-C₄ галогеналкил, C_1-C₄ алкоксиалкил или C_3-C₆ циклоалкил;

W¹ означает -CH_2-;

R² означает H, галоген, -CN, C_1-C₄ алкил, C_3-C₅ циклоалкил, C_1-C₃ галогеналкил, C_2-C₄ алкоксиалкил или C_1-C₃ алкоксигруппу;

каждый R³ независимо означает H, галоген, метил, этил или CF₃;

каждый R⁴ независимо означает H, галоген, метил, этил или CF₃;

R⁷ означает C_1-C₇ алкил или C_2-C₇ алкоксиалкил;

R⁸ означает C_1-C₇ алкил или C_2-C₇ алкоксиалкил; и

R¹¹ означает OCH₃.

Вариант осуществления F. Соединение варианта осуществления E, где

R¹ означает метил, этил, н-пропил или 2-метоксиэтил;

A означает A-2-A;

G означает G¹;

G¹ означает H, -C(=O)R⁷, -CO₂R⁸; или C_1-C₄ алкоксиалкил или C_3-C₆ циклоалкил;

R² означает H, Cl, Br, I, -CN, метил или метоксигруппу;

каждый R³ независимо означает H, F, Cl, Br или метил;

каждый R⁴ независимо означает H, метил или этил;

R⁷ означает C_1-C₃ алкил или C_2-C₄ алкоксиалкил; и

R⁸ означает C_1-C₃ алкил или C_2-C₄ алкоксиалкил.

Конкретные варианты осуществления включают соединения формулы 1, выбранные из группы, включающей:

4-(2,6-диметил-7-бензофуранил)-5-гидрокси-2,6-диметил-3(2H)-пиридазинон (соединение 10);

5-(ацетилокси)-4-(2,6-диметил-7-бензофуранил)-2,6-диметил-3(2H)-пиридазинон (соединение 11);

5-гидрокси-2,6-диметил-4-(3-метил-1,2-бензизотиазол-4-ил)-3(2H)-пиридазинон (соединение 25);

5-гидрокси-2,6-диметил-4-(5-метилбензо[b]тиен-4-ил)-3(2H)-пиридазинон (соединение 29); и

1,6-дигидро-1,3-диметил-5-(5-метилбензо[b]тиен-4-ил)-6-оксо-4-пиридазинилэтилкарбонат (соединение 30).

Конкретные варианты осуществления включают соединения формулы 1, выбранные из группы, включающей:

4-(2,6-диметил-7-бензофуранил)-5-гидрокси-2,6-диметил-3(2H)-пиридазинон (соединение 10);

5-(ацетилокси)-4-(2,6-диметил-7-бензофуранил)-2,6-диметил-3(2H)-пиридазинон (соединение 11); и

5-гидрокси-2,6-диметил-4-(3-метил-1,2-бензизотиазол-4-ил)-3(2H)-пиридазинон (соединение 25).

Конкретным вариантом осуществления настоящего изобретения является соединение формулы 1, т. е.:

4-(2,6-диметил-7-бензофуранил)-5-гидрокси-2,6-диметил-3(2H)-пиридазинон (соединение 10).

Настоящее изобретение также относится к способу борьбы с нежелательной растительностью, включающему нанесение на место произрастания растительности гербицидно эффективных количеств соединений, предлагаемых в настоящем изобретении, (например, композиции, описанные в настоящем изобретении). В качестве вариантов осуществления, относящихся к способам применения известны включающие соединения вариантов осуществления, описанные выше. Соединения, предлагаемые в настоящем изобретении, являются особенно подходящими для селективной борьбы с сорняками в сельскохозяйственных культурах, таких как пшеница, ячмень, маис, соя, подсолнечник, хлопчатник, масличный рапс и рис и специальных сельскохозяйственных культурах, таких как сахарный тростник, цитрусовые, плодовые и орехоплодные культуры.

Также примечательно, что вариантами осуществления являются гербицидные композиции, предлагаемые в настоящем изобретении, включающие соединения вариантов осуществления, описанные выше.

Настоящее изобретение также включает гербицидную смесь, включающую (a) соединение, выбранное из группы, включающей соединения формулы 1, его N-оксиды и соли, и (b) по меньшей мере один дополнительный активный ингредиент, выбранный из группы, включающей (b1) ингибиторы фотосистемы II, (b2) ингибиторы синтазы ацетогидроксикислот (AHAS), (b3) ингибиторы ацетил-CoA-карбоксилазы (ACCase), (b4) имитаторы ауксина, (b5) ингибиторы 5-енолпирувилшикимат-3-фосфатсинтазы (EPSP), (b6) дивертеры электронов фотосистемы I, (b7) ингибиторы протопорфириногеноксидазы (PPO), (b8) ингибиторы глутаминсинтетазы (GS), (b9) ингибиторы элонгазы обладающих очень длинной цепью жирных кислот (VLCFA), (b10) ингибиторы переноса ауксина, (b11) ингибиторы фитоендесатуразы (PDS), (b12) ингибиторы 4-гидроксифенилпируватдиоксигеназы (HPPD), (b13) ингибиторы гомогентизатсоленезилтрансферазы (HST), (b14) ингибиторы биосинтеза целлюлозы, (b15) другие гербициды, включая средства, нарушающие митоз, мышьякорганические соединения, асулам, бромобутид, цинметилин, кумилурон, дазомет, дифензокват, димрон, этобензанид, флуренол, фосамин, фосаминаммоний, гидантоцидин, метам, метилдимрон, олеиновую кислоту, оксазикломефон, пеларгоновую кислоту и пирибутикарб, и (b16) антидоты гербицидов; и соли соединений (b1) - (b16).

"Ингибиторы фотосистемы II" (b1) являются химическими соединениями, которые связываются с белком D-1 в нише связывания Q_B и блокируют перенос электронов от Q_A к Q_B в хлоропластовых тилакоидных мембранах. Электроны, для которых заблокирован проход через фотосисуему II, переносятся с помощью последовательности реакций с образованием токсичных соединений, которые разрушают клеточные мембраны и вызывают набухание хлоропласта, вытекание через мембраны и в конечном счете деструкцию клеток. Ниша связывания Q_B содержит три разных сайта связывания: сайт связывания A связывает триазины, такие как атразин, триазиноны, такие как гексазинон, и урацилы, такие как бромацил, сайт связывания B связывает фенилмочевины, такие как диурон, и сайт связывания C связывает бензотиадиазолы, такие как бентазон, нитрилы, такие как бромоксинил и фенилпиридазины, такие как пиридат. Примеры ингибиторов фотосистемы II включают аметрин, амикарбазон, атразин, бентазон, бромацил, бромфеноксим, бромоксинил, хлорбромурон, хлоридазон, хлортолурон, хлороксурон, кумилурон, цианазин, даимурон, десмедифам, десметрин, димефурон, диметаметрин, диурон, этидимурон, фенурон, флуометурон, гексазинон, иоксинил, изопротурон, изоурон, ленацил, линурон, метамитрон, метабензтиазурон, метобромурон, метоксурон, метрибузин, монолинурон, небурон, пентанохлор, фенмедифам, прометон, прометрин, пропанил, пропазин, пиридафол, пиридат, сидурон, симазин, симетрин, тебутиурон, тербацил, тербуметон, тербутилазин, тербутрин и триэтазин.

"Ингибиторы AHAS" (b2) являются химическими соединениями, которые ингибируют синтазу ацетогидроксикислот (AHAS), также известную, как ацетолактатсинтаза (ALS), и таким образом уничтожают растения путем ингибирования выработки алифатических аминокислот с разветвленной цепью, таких как валин, лейцин и изолейцин, которые необходимы для синтеза белка и роста клеток. Примеры ингибиторов AHAS включают амидосульфурон, азимсульфурон, бенсульфурон-метил, биспирибак-натрий, клорансулам-метил, хлоримурон-этил, хлорсульфурон, циносульфурон, циклосульфамурон, диклосулам, этаметсульфурон-метил, этоксисульфурон, флазасульфурон, флорасулам, флукарбазон-натрий, флуметсулам, флупирсульфурон-метил, флупирсульфурон-натрий, форамсульфурон, галосульфурон-метил, имазаметабенз-метил, имазамокс, имазапик, имазапир, имазахин, имазетапир, имазосульфурон, йодосульфурон-метил (включая натриевую соль), иофенсульфурон (2-йод-N-[[(4-метокси-6-метил-1,3,5-триазин-2-ил)амино]карбонил]бензолсульфонамид), мезосульфурон-метил, метазосульфурон (3-хлор-4-(5,6-дигидро-5-метил-1,4,2-диоксазин-3-ил)-N-[[(4,6-диметокси-2-пиримидинил)амино]карбонил]-1-метил-1H-пиразол-5-сульфонамид), метосулам, метсульфурон-метил, никосульфурон, оксасульфурон, фенокссулам, примисульфурон-метил, пропоксикарбазон-натрий, пропирисульфурон (2-хлор-N-[[(4,6-диметокси-2-пиримидинил)амино]карбонил]-6-propylimidazo[1,2-b]пиридазин-3-сульфонамид), просульфурон, пиразосульфурон-этил, пирибензоксим, пирифталид, пириминобак-метил, пиритиобак-натрий, римсульфурон, сульфометурон-метил, сульфосульфурон, тиенкарбазон, тифенсульфурон-метил, триафамон (N-[2-[(4,6-диметокси-1,3,5-триазин-2-ил)карбонил]-6-фторфенил]-1,1-дифтор-N-метилметансульфонамид), триасульфурон, трибенурон-метил, трифлоксисульфурон (включая натриевую соль), трифлусульфурон-метил и тритосульфурон.

"Ингибиторы ACCase" (b3) являются химическими соединениями, которые ингибируют фермент ацетил-CoA-карбоксилазу, который обеспечивает катализ на ранней стадии синтеза липидов и жирных кислот в растениях. Липиды являются незаменимыми компонентами клеточных мембран и без них не могут образовываться новые клетки. Ингибирование ацетил-CoA-карбоксилазы и последующее прекращение выработки липидов приводит к потере целостности клеточной мембраны, в особенности на участках активного роста, таких как меристемы. В конечном счете прекращается рост побега и корневища и меристемы побега и зародыши корневища отмирают. Примеры ингибиторов ACCase включают аллоксидим, бутроксидим, клетодим, клодинафоп, циклоксидим, цигалофоп, диклофоп, феноксапроп, флуазифоп, галоксифоп, пиноксаден, профоксидим, пропахизафоп, хизалофоп, сетоксидим, тепралоксидим и тралкоксидим, включая разделенные формы, такие как феноксапроп-P, флуазифоп-P, галоксифоп-P и хизалофоп-P и сложоэфирные формы, такие как клодинафоп-пропаргил, цигалофоп-бутил, диклофоп-метил и феноксапроп-P-этил.

Ауксин является гормоном растения, который регулирует рост во многих тканях растения. "Имитаторы ауксина" (b4) являются химическими соединениями, имитирующими гормон роста растения ауксин, тем самым приводя к неконтролируемому и беспорядочному росту, что приводит к гибели восприимчивых видов растения. Примеры имитаторов ауксина включают аминоциклопирахлор (6-амино-5-хлор-2-циклопропил-4-пиримидинкарбоновую кислоту) и ее метиловый и этиловый эфиры, и ее натриевые и калиевые соли, аминопиралид, беназолин-этил, хлорамбен, клацифос, кломепроп, клопиралид, дикамба, 2,4-D, 2,4-DB, дихлорпроп, флуроксипир, галауксифен (4-амино-3-хлор-6-(4-хлор-2-фтор-3-метоксифенил)-2-придинкарбоновую кислоту), галауксифен-метил(метил-4-амино-3-хлор-6-(4-хлор-2-фтор-3-метоксифенил)-2-пиридинкарбоксилат), MCPA, MCPB, мекопроп, пиклорам, хинклорак, хинмерак, 2,3,6-TBA, триклопир и метил-4-амино-3-хлор-6-(4-хлор-2-фтор-3-метоксифенил)-5-фтор-2-пиридинкарбоксилат.

"Ингибиторы EPSP синтазы" (b5) являются химическими соединениями, которые ингибируют фермент 5-енолпирувилшикимат-3-фосфатсинтазу, который участвует в синтезе ароматических аминокислот, таких как тирозин, триптофан и фенилаланин. Гербициды - ингибиторы EPSP легко всасываются через листву растения и переносятся по лубяной ткани в точки роста. Глифосат является относительно неселективным послевсходовым гербицидом этой группы. Глифосат включает сложные эфиры и соли, такие как аммониевые, изопропиламмониевые, калиевые, натриевые (вклчюая сесквинатриевые) и тримезиевые (альтернативно называется сульфосатом).

"Дивертеры электронов фотосистемы I" (b6) являются химическими соединениями, которые акцептируют электрон из фотосистемы I и после нескольких циклов генерируют гидроксильные радикалы. Эти радикалы являются чрезвычайно реакционноспособными и легко разрушают ненасыщенные липиды, включая мембранные жирные кислоты и хлорофилл. Это нарушает целостность клеточной мембраны, так что клетки и огранеллы "вытекают", что приводит к быстрому увяданию и обезвоживанию листа, и в конечном счете к гибели растения. Примеры этого второго типа ингибитора фотосинтеза включают дикват и паракват.

"Ингибиторы PPO" (b7) являются химическими соединениями, которые ингибируют фермент протопорфириногеноксидазу, что быстро приводит к образованию в растениях высокореакционноспособных соединений, которые разрушают клеточные мембраны, что приводит к вытеканию клеточных жидкостей. Примеры ингибиторов PPO включают ацифлюорфен-натрий, азафенидин, бензфендизон, бифенокс, бутафенацил, карфентразон, карфентразон-этил, хлометоксифен, цинидон-этил, флуазолат, флуфенпир-этил, флумиклорак-пентил, флумиоксазин, фторгликофен-этил, флутиацет-метил, фомесафен, галосафен, лактофен, оксадиаргил, оксадиазон, оксифлуорфен, пентоксазон, профлуазол, пираклонил, пирафлуфен-этил, сафлуфенацил, сульфентразон, тидиазимин, трифлудимоксазин (дигидро-1,5-dimehyl-6-тиооксо-3-[2,2,7-трифтор-3,4-дигидро-3-оксо-4-(2-пропин-1-ил)-2H-1,4-бензоксазин-6-ил]-1,3,5-триазин-2,4(1H,3H)-дион) и тиафенацил(метил N-[2-[[2-хлор-5-[3,6-дигидро-3-метил-2,6-диоксо-4-(трифторметил)-1(2H)-пиримидинил]-4-фторфенил]тио]-1-оксопропил]-β-аланинат).

"Ингибиторы GS" (b8) являются химическими соединениями, которые ингибируют активность фермента глутаминсинтетазы, который растения используют для превращения аммиака в глутамин. в результате накапливается аммиак и уменьшается содержание глутамина. Поврежение растения, вероятно, происходит вследствие объединенного влияния токсичности аммиака и недостатка аминокислот, необходимых для других метаболических процессов. Ингибиторы GS включают глуфосинат и его сложные эфиры и соли, такие как глуфосинат-аммоний, и другие производные фосфинотрицина, глуфосинат-P ((2S)-2-амино-4-(гидроксиметилфосфинил)бутановую кислоту) и биланафос.

"Ингибиторы элонгазы VLCFA" (b9) представляют собой гербициды, обладающие самыми различными химическими структурами, которые ингибируют элонгазу. Элонгаза является одним из ферментов, находящихся в хлоропластах или вблизи от них, которые участвуют в биосинтезе VLCFAs. в растениях облдающие очень длинной цепью жирные кислоты являются основными компонентами гидрофобных полимеров, которые предупреждают высыхание поверхности листьев и придают стабильность зернам пыльцы. Такие гербициды включают ацетохлор, алахлор, анилофос, бутахлор, кафенстрол, диметахлор, диметенамид, дифенамид, феноксасульфон (3-[[(2,5-дихлор-4-этоксифенил)метил]сульфонил]-4,5-дигидро-5,5-диметилизоксазол), фентразамид, флуфенацет, инданофан, мефенацет, метазахлор, метолахлор, напроанилид, напропамид, напропамид-M ((2R)-N,N-диэтил-2-(1-нафталинилокси)пропанамид), пентоксамид, пиперофос, претилахлор, пропахлор, пропизохлор, пироксасульфон, и тенилхлор, включая разделенные формы, такие как S-метолахлор и хлорацетамиды и оксиацетамиды.

"Ингибиторы переноса ауксина" (b10) являются химическими соединениями, которые ингибируют перенос ауксина в растениях, например, путем связывания с белком - переносчиком ауксина. Примеры ингибиторов переноса ауксина включают дифлубензопир, напталам (также известный, как N-(1-нафтил)фталаминовая кислота и 2-[(1-нафталиниламино)карбонил]бензойная кислота).

"Ингибиторы PDS" (b11) являются химическими соединениями, которые ингибируют путь биосинтеза каротиноида на стадии фитоендесатуразы. Примеры ингибиторов PDS включают бефлубутамид, дифлуфеникан, флуридон, флурохлоридон, флуртамон, норфлурзон и пиколинафен.

"Ингибиторы HPPD" (b12) являются химическими соединениями, которые ингибируют биосинтез синтеза 4-гидроксифенилпируватдиоксигеназы. Примеры ингибиторов HPPD включают бензобициклон, бензофенап, бициклопирон (4-гидрокси-3-[[2-[(2-метоксиэтокси)метил]-6-(трифторметил)-3-пиридинил]карбонил]бицикло[3.2.1]окт-3-ен-2-он), фенхинотрион (2-[[8-хлор-3,4-дигидро-4-(4-метоксифенил)-3-оксо-2-хиноксалинил]карбонил]-1,3-циклогександион), изоксахлортол, изоксафлутол, мезотрион, пирасульфотол, пиразолинат, пиразоксифен, сулкотрион, тефурилтрион, темботрион, толпиралат (1-[[1-этил-4-[3-(2-метоксиэтокси)-2-метил-4-(метилсульфонил)бензоил]-1H-пиразол-5-ил]окси]этилметилкарбонат), топрамезон, 5-хлор-3-[(2-гидрокси-6-оксо-1-циклогексен-1-ил)карбонил]-1-(4-метоксифенил)-2(1H)-хиноксалинон, 4-(2,6-диэтил-4-метилфенил)-5-гидрокси-2,6-диметил-3(2H)-пиридазинон, 4-(4-фторфенил)-6-[(2-гидрокси-6-оксо-1-циклогексен-1-ил)карбонил]-2-метил-1,2,4-триазин-3,5(2H,4H)-дион, 5-[(2-гидрокси-6-оксо-1-циклогексен-1-ил)карбонил]-2-(3-метоксифенил)-3-(3-метоксипропил)-4(3H)-пиримидинон, 2-метил-N-(4-метил-1,2,5-оксадиазол-3-ил)-3-(метилсульфинил)-4-(трифторметил)бензамид и 2-метил-3-(метилсульфонил)-N-(1-метил-1H-тетразол-5-ил)-4-(трифторметил)бензамид.

"Ингибиторы HST" (b13) нарушают способность растения превращать гомогентизат в 2-метил-6-соланил-1,4-бензохинон, тем самым нарушая биосинтез каротиноида. Примеры ингибиторов HST включают циклопириморат (6-хлор-3-(2-циклопропил-6-метилфенокси)-4-пиридазинил 4-морфолинкарбоксилат), галоксидин, пириклор, 3-(2-хлор-3,6-дифторфенил)-4-гидрокси-1-метил-1,5-нафтиридин-2(1H)-он, 7-(3,5-дихлор-4-пиридинил)-5-(2,2-дифторэтил)-8-гидроксипиридо[2,3-b]пиразин-6(5H)-он и 4-(2,6-диэтил-4-метилфенил)-5-гидрокси-2,6-диметил-3(2H)-пиридазинон.

Ингибиторы HST также включают соединения формул A и B.

в которых R^d1 означает H, Cl или CF₃; R^d2 означает H, Cl или Br; R^d3 означает H или Cl; R^d4 означает H, Cl или CF₃; R^d5 означает CH₃, CH₂CH₃ или CH₂CHF₂; и R^d6 означает OH, или -OC(=O)-i-Pr; и R^e1 означает H, F, Cl, CH₃ или CH₂CH₃; R^e2 означает H или CF₃; R^e3 означает H, CH₃ или CH₂CH₃; R^e4 означает H, F или Br; R^e5 означает Cl, CH₃, CF₃, OCF₃ или CH₂CH₃; R^e6 означает H, CH₃, CH₂CHF₂ или C≡CH; R^e7 означает OH, -OC(=O)Et, -OC(=O)-i-Pr или -OC(=O)-t-Bu; и A^e8 означает N или CH.

"Ингибиторы биосинтеза целлюлозы" (b14) ингибируют биосинтез целлюлозы в некоторых растениях. Они являются наиболее эффективными при нанесении до всходов или вскоре после всходов на молодые или быстро растущие растениях. Примеры ингибиторов биосинтеза целлюлозы включают хлортиамид, дихлобенил, флупоксам, индазифлам (N²-[(1R,2S)-2,3-дигидро-2,6-диметил-1H-инден-1-ил]-6-(1-фторэтил)-1,3,5-триазин-2,4-диамин), изоксабен и триазифлам.

"Другие гербициды" (b15) включают гербициды, которые действуют различными путями, такие как средства, нарушающие митоз (например, флампроп-M-метил и флампроп-M-изопропил), мышьякорганические соединения (например, DSMA, и MSMA), ингибиторы 7,8-дигидроптероатсинтазы, ингибиторы синтеза изопреноида в хлоропластах и ингибиторы биосинтеза стенок клеток. Другие гербициды включают обладающие неизвестным путем действия или не входящие в конкретные категории, указанные в (b1) - (b14) или действующие путем комбинации типов действия, указанных выше. Примеры других гербициды включают аклонифен, асулам, амитрол, бромобутид, цинметилин, кломазон, кумилурон, даимурон, дифензокват, этобензанид, флуометурон, флуренол, фосамин, фосаминаммоний, дазомет, димрон, ипфенкарбазон (1-(2,4-дихлорфенил)-N-(2,4-дифторфенил)-1,5-дигидро-N-(1-метилэтил)-5-оксо-4H-1,2,4-триазол-4-карбоксамид), метам, метилдимрон, олеиновую кислоту, оксазикломефон, пеларгоновую кислоту, пирибутикарб и 5-[[(2,6-дифторфенил)метокси]метил]-4,5-дигидро-5-метил-3-(3-метил-2-тиенил)изоксазол. "Другие гербициды" (b15) также включают соединение формулы (b15A)

в которой

R¹² означает H, C_1-C₆ алкил, C_1-C₆ галогеналкил или C_4-C₈ циклоалкил;

R¹³ означает H, C_1-C₆ алкил или C_1-C₆ алкоксигруппу;

Q¹ означает необязательно замещенную кольцевую систему, выбранную из группы, включающей фенил, тиенил, пиридинил, бензодиоксолил, нафтил, нафталинил, бензофуранил, фуранил, бензотиофенил и пиразолил, где, если указанная кольцевая система замещена, то она замещена с помощью от 1 до 3 R¹⁴;

Q² означает необязательно замещенную кольцевую систему, выбранную из группы, включающей фенил, пиридинил, бензодиоксолил, пиридинонил, тиадиазолил, тиазолил, и оксазолил, где, если указанная кольцевая система замещена, то она замещена с помощью от 1 до 3 R¹⁵;

каждый R¹⁴ независимо означает галоген, C_1-C₆ алкил, C_1-C₆ галогеналкил, C_1-C₆ алкоксигруппу, C_1-C₆ галогеналкоксигруппу, C_3-C₈ циклоалкил, цианогруппу, C_1-C₆ алкилтиогруппу, C_1-C₆ алкилсульфинил, C_1-C₆ алкилсульфонил, SF₅, NHR¹⁷; или фенил, необязательно замещенный с помощью от 1 до 3 R¹⁶; или пиразолил, необязательно замещенный с помощью от 1 до 3 R¹⁶;

каждый R¹⁵ независимо означает галоген, C_1-C₆ алкил, C_1-C₆ галогеналкил, C_1-C₆ алкоксигруппу, C_1-C₆ галогеналкоксигруппу, цианогруппу, нитрогруппу, C_1-C₆ алкилтиогруппу, C_1-C₆ алкилсульфинил, C_1-C₆ алкилсульфонил;

каждый R¹⁶ независимо означает галоген, C_1-C₆ алкил или C_1-C₆ галогеналкил;

R¹⁷ означает C_1-C₄ алкоксикарбонил.

В одном варианте осуществления, где "другие гербициды" (b15) также включают соединение формулы (b15A), предпочтительно, если R¹² означает H или C_1-C₆ алкил; более предпочтительно, если R¹² означает H или метил. Предпочтительно, если R¹³ означает H. Предпочтительно, если Q¹ означает фенильное кольцо или пиридинильное кольцо, каждое кольцо замещено с помощью от 1 до 3 R¹⁴; более предпочтительно, если Q¹ означает фенильное кольцо, замещенное с помощью от 1 до 2 R¹⁴. Предпочтительно, если Q² означает фенильное кольцо, замещенное с помощью от 1 до 3 R¹⁵; более предпочтительно, если Q² означает фенильное кольцо, замещенное с помощью от 1 до 2 R¹⁵. Предпочтительно, если каждый R¹⁴ независимо означает галоген, C_1-C₄ алкил, C_1-C₃ галогеналкил, C_1-C₃ алкоксигруппу или C_1-C₃ галогеналкоксигруппу; более предпочтительно, если каждый R¹⁴ независимо означает хлор, фтор, бром, C_1-C₂ галогеналкил, C_1-C₂ галогеналкоксигруппу или C_1-C₂ алкоксигруппу. Предпочтительно, если каждый R¹⁵ независимо означает галоген, C_1-C₄ алкил, C_1-C₃ галогеналкоксигруппу; более предпочтительно, если каждый R¹⁵ независимо означает хлор, фтор, бром, C_1-C₂ галогеналкил, C_1-C₂ галогеналкоксигруппу или C_1-C₂ алкоксигруппу. Особенно предпочтительные "другие гербициды" (b15) включают любой из следующих (b15A-1) - (b15A-15):

"Другие гербициды" (b15) также включают соединение формулы (b15B)

в которой

R¹⁸ означает H, C_1-C₆ алкил, C_1-C₆ галогеналкил или C_4-C₈ циклоалкил;

каждый R¹⁹ независимо означает галоген, C_1-C₆ галогеналкил или C_1-C₆ галогеналкоксигруппу;

p является целым числом, равным 0, 1, 2 или 3;

каждый R²⁰ независимо означает галоген, C_1-C₆ галогеналкил или C_1-C₆ галогеналкоксигруппу; и

q является целым числом, равным 0, 1, 2 или 3.

В одном варианте осуществления, где "другие гербициды" (b15) также включают соединение формулы (b15B), предпочтительно, если R¹⁸ означает H, метил, этил или пропил; более предпочтительно, если R¹⁸ означает H или метил; наиболее предпочтительно, если R¹⁸ означает H. Предпочтительно, если каждый R¹⁹ независимо означает хлор, фтор, C_1-C₃ галогеналкил или C_1-C₃ галогеналкоксигруппу; более предпочтительно, если каждый R¹⁹ независимо означает хлор, фтор, C₁ фторалкил (т. е. фторметил, дифторметил или трифторметил) или C₁ фторалкоксигруппу (т. е. трифторметоксигруппу, дифторметоксигруппу или фторметоксигруппу). Предпочтительно, если каждый R²⁰ независимо означает хлор, фтор, C₁ галогеналкил или C₁ галогеналкоксигруппу; более предпочтительно, если каждый R²⁰ независимо означает хлор, фтор, C₁ фторалкил (т. е. фторметил, дифторметил или трифторметил) или C₁ фторалкоксигруппу (т. е. трифторметоксигруппу, дифторметоксигруппу или фторметокси). Особенно предпочтительные "другие гербициды" (b15) включают любой из следующих (b15B-1) - (b15B-19):

"Антидоты гербицидов" (b16) являются соединениями, добавляемыми к препарату гербицида для устранения или ослабления фитотоксических воздействий гербицида на некоторые сельскохозяйственные культуры. Эти соединения защищают сельскохозяйственные культуры от повреждения гербицидами, но обычно не препятствуют борьбе гербицида с нежелательной растительностью. Примеры антидотов гербицидов включают, но не ограничиваются только ими, беноксакор, клохинтоцет-мексил, кумилурон, циометринил, ципросульфамид, даимурон, дихлормид, дициклонон, диэтолат, димепиперат, фенхлоразол-этил, фенклорим, флуразол, флуксофеним, фурилазол, изоксадифен-этил, мефенпир-диэтил, мефенат, метоксифенон, нафтойный ангидрид, оксабетринил, N-(аминокарбонил)-2-метилбензолсульфонамид и N-(аминокарбонил)-2-фторбензолсульфонамид, 1-бром-4-[(хлорметил)сульфонил]бензол, 2-(дихлорметил)-2-метил-1,3-диоксолан (MG 191), 4-(дихлорацетил)-1-окса-4-азоспиро[4.5]декан (MON 4660), 2,2-дихлор-1-(2,2,5-триметил-3-оксазолидинил)-этанон и 2-метокси-N-[[4-[[(метиламино)карбонил]амино]фенил]сульфонил]-бензамид.

Одну или большее количество следующих методик и вариантов, описанных на схемах 1-25, можно использовать для получения соединений формулы 1. Определения групп R¹, R², R³, R⁴, W, X и G в соединениях формул 1-42 являются такими, как определено выше в Кратком изложении сущности изобретения если не указано иное. Формулы 1a, 1b и 1c являются поднаборами соединений формулы 1 и все заместители для формул 1a, 1b и 1c являются такими, как определено выше для формулы 1, если не указано иное. Формулы 6a, 6b и 6c являются поднаборами соединений формулы 6 и все заместители для формул 6a, 6b и 6c являются такими, как определено для формулы 6, если не указано иное. Формулы 31a и 31b являются поднаборами соединений формулы 31 и все заместители для формул 31a и 31b являются такими, как определено выше для формулы 31, если не указано иное.

Как показано на схеме 1, пиридазиноны формулы 1a (поднабор соединений формулы 1, в котором W означает O, и G является таким, как определено выше, но не означает водород) можно получить по реакции замещенных 5-гидрокси-3(2H)-пиридазинонов формулы 1b (т. е. формула 1, в которой W означает O и G означает H) с подходящим электрофильным реагентом формулы 2 (т. е. Z¹-G, в котором Z¹ обозначает отщепляющуюся группу, альтернативно известную, как нуклеофуг, такой как галоген) в присутствии основания в подходящем растворителе. Некоторые примеры классов реагентов, описывающихся формулой 2, в которой Z¹ означает Cl, включают хлорангидриды кислоты (G означает -(C=O)R⁷), хлорформиаты (G означает -CO₂R⁸), карбамоилхлориды (G означает -CONR⁹R¹⁰), сульфонилхлориды (G означает -S(O)₂R⁷) и хлорсульфонамиды (G означает -S(O)₂NR⁹R¹⁰). Примеры подходящих оснований для этой реакции включают, но не ограничиваются только ими, карбонат калия, гидроксид натрия, гидроксид калия, гидрид натрия или трет-бутоксид калия и, в зависимости от конкретного использующегося основания, подходящие растворители могут быть протонными или апротонными и использоваться в виде безводных или водных смесей. Предпочтительные растворители для этой реакции включают ацетонитрил, метанол, этанол, тетрагидрофуран, диэтиловый эфир, 1,2-диметоксиэтан, диоксан, дихлорметан или N,N-диметилформамид. Реакцию можно провести в диапазоне температур, причем температура обычно находится в диапазоне от 0°C до температуры кипения растворителя.

Схема 1

Замещенные 5-гидрокси-3(2H)-пиридазиноны формулы 1b можно получить как показано на схеме 2 циклизацией эфиров гидразидов формулы 3 (где R³⁰ обозначает алкил, обычно метил или этил) в присутствии основания и растворителя. Подходящие основания для этой реакции включают, но не ограничиваются только ими, карбонат калия, гидроксид натрия, гидроксид калия, гидрид натрия, трет-бутоксид калия или 1,8-диазабицикло[5.4.0]ундец-7-ен. В зависимости от конкретного использующегося основания подходящие растворители могут быть протонными или апротонными и использоваться в виде безводных или водных смесей. Растворители для этой циклизации включают ацетонитрил, метанол, этанол, тетрагидрофуран, диэтиловый эфир, диоксан, 1,2-диметоксиэтан, дихлорметан или N,N-диметилформамид. Температура для этой циклизации обычно находится в диапазоне от 0°C до температуры кипения растворителя. Литературные методики циклизации промежуточных сложных эфиров гидразида формулы CH₃(CO₂C₂H₅)C=NNCH₃C(=O)CH₂Ar (где Ar означает замещенный фенил вместо бициклической кольцевой системы, приведенной в формуле 3) с получением соответствующих 4-арил-5-гидроксипиридазинонов раскрыты в патентах U.S. №№ 8541414 и 8470738. Такие же условия проведения реакции, приведенные в этих патентах, применимы для циклизации эфиров гидразонов формулы 3 в пиридазиноны формулы 1b. Методика схемы 2 иллюстрируется стадией G примера синтеза 3.

Схема 2

Замещенные эфиры гидразидов формулы 3 можно получить как показано на схеме 3, путем сочетания сложного эфира гидразона формулы 4 (где R³⁰ обозначает алкил, обычно метил или этил) с хлорангидридом кислоты формулы 5 в присутствии основания и растворителя. Предпочтительными основаниями для этой реакции обычно являются третичные амины, такие как триэтиламин или основание Хюнига, но также можно использовать другие основания, включая N,N-диметиламинопиридин, карбонат калия, гидроксид натрия, гидроксид калия, гидрид натрия или трет-бутоксид калия. В зависимости от конкретного использующегося основания подходящие растворители могут быть протонными или апротонными, где реакция протекает в безводной среде или в водных смесях при условиях проведения реакции Шоттена-Баумана. Растворители, которые используют для этого ацилирования по азоту, включают ацетонитрил, тетрагидрофуран, диэтиловый эфир, диоксан, толуол, 1,2-диметоксиэтан, дихлорметан или N,N-диметилформамид. Температура для этой реакции может находиться в диапазоне от 0°C до температуры кипения растворителя. Методики получения родственных промежуточных сложных эфиров гидразида формулы CH₃(CO₂C₂H₅)C=NNCH₃C(=O)Ar (где Ar означает замещенный фенил) опубликованы в патентной литературе, см. патенты U.S. №№ 8541414 и 8470738, и публикацию заявки на патент U.S. 2010/0267561. Методики, раскрытые в этих патентных публикациях, непосредственно применимы для получения промежуточных продуктов, применимых для получения соединений, предлагаемых в настоящем изобретении, как показано на схеме 3.

Схема 3

Эфиры гидразонов формулы 4 легко получить по реакции подходящего замещенного гидразина формулы R¹NHNH₂ со сложным эфиром кетона или альдегида формулы R²(C=O)CO₂R³⁰ (где R³⁰ обычно означает метил или этил) в подходящем растворителе, таком как этанол, метанол, ацетонитрил или диоксан или дихлорметан, при температурах обычно в диапазоне от 0 до 80°C. В публикации заявки на патент U.S. 2007/0112038 и 2005/0256123 раскрыты методики получения гидразона из метилгидразина и сложного кетоэфира CH₃(C=O)CO₂C₂H₅.

Как показано на схеме 4, бициклические ацетилхлориды формулы 5 можно получить из соответствующих бициклических эфиров уксусной кислоты формулы 6, в которой R³¹ обычно означает метил или этил, путем гидролиза сложного эфира и образования хлорангидрида кислоты. Стандартные методики этого превращения описаны в литературе. Например, гидролиз сложного эфира можно провести путем нагревания спиртового раствора сложного эфира формулы 6 с водным раствором гидроксида щелочного металла с последующим подкислением неорганической кислотой. Затем образовавшуюся карбоновую кислоту формулы 7 можно превратить в соответствующий ацилхлорид формулы 5 путем обработки с помощью оксалилхлорида и каталитического количества N,N-диметилформамида в инертном растворителе, таком как дихлорметан. В J. Heterocyclic Chem. 1983, 20(6), 1697-1703; J. Med. Chem. 2007, 50(1), 40-64; и публикациях патентов PCT WO 2005/012291, WO 98/49141 и WO 98/49158 раскрыт гидролиз бензофуран- и бензотиофенацетатов с образованием соответствующих уксусных кислот. В Monatshefte für Chemie 1968, 99(2) 715-720 и публикациях патентов WO 2004046122, WO 2009/038974 и JP09077767 раскрыто превращение бензофуран- и бензотиофенуксусных кислот с образованием соответствующих хлорангидридов кислоты. Стадия гидролиза схемы 4 иллюстрируется стадией D примера синтеза 3.

Схема 4

Как показано на схеме 5, бициклофуранацетаты формулы 6a (т. е. формулы 6, в которой Y⁴ означает O) можно получить из бициклических фуран-3-онов формулы 8 (в которой A означает A-4) по реакции Виттига с (трифенилфосфоранилидин)ацетатом формулы 9, в которой R³¹ обычно означает метил или этил, в инертном растворителе, таком как тетрагидрофуран или толуол, или по реакции Вадсворта-Эммонса с использованием фосфонатацетата формулы 10, в которой R³¹ обычно означает метил или этил, в присутствии основания, такого как гидрид натрия или трет-бутоксид калия, в подходящем растворителе, которым обычно является безводный тетрагидрофуран или диоксан. Эта реакция включает миграцию первоначально образовавшейся экзоциклической двойной связи (образование замещенного ненасыщенного сложного эфира дигидробензофуран) внутрь бициклической фурановой кольцевой системы с получением бициклического ацетат фурана формулы 6a. Экспериментальные условия для преобразования Виттига приведены в публикации патента PCT WO 2008/074752. Температура обычно находится в диапазоне от 0°C до температуры кипения растворителя. В некоторых случаях для обеспечения миграции экзоциклической двойной связи в сопряжении со сложным эфиром в эндоциклическое положение в полностью бициклической фурановой кольцевой системе необходимо более длительное нагревание. Методика схемы 5 иллюстрируется стадией B примера синтеза 3.

Схема 5

Как показано на схеме 6, замещенные бициклические фуран-3-оны или бициклические тиофен-3-оны формулы 8 (в которой A означает A-4), где R⁴ означает водород или алкил, можно получить путем проводимого сначала алкилирования салицилата формулы 11 α-бромэфиром формулы 12 (в которой R³² обычно означает метил или этил) в присутствии основания, такого как карбонат калия или гидрид натрия, в подходящем растворителе, например, ацетонитриле, метаноле, этаноле, тетрагидрофуране, диэтиловом эфире, 1,2-диметоксиэтане, диоксане или N,N-диметилформамиде, при температурах в диапазоне от 0°C до температуры кипения растворителя. Затем бис-эфир формулы 13 обрабатывают галогенидом или алкоксидом металла, например, гидридом натрия или трет-бутоксидом калия в инертном растворителе, таком как тетрагидрофуран, диоксан, 1,2-диметоксиэтан или N,N-диметилформамид, с образованием соответствующего бициклического фуран-3-она формулы 8. Альтернативный содержащий большее количество стадий процесс превращения диэфиров формулы 13 в бициклические фуран-3-оны формулы 8 описан в публикации патента PCT WO 2008/074752, где методика на схеме 5 обеспечивает циклизацию диэфиров формулы 13 с последующим гидролизом сложного эфира и декарбоксилированием с получением бициклические фуран-3-оны формулы 8 за одну удобную стадию.

Схема 6

Как показано на схеме 7, замещенные бициклические тиофены формулы 6b (т. е. формулы 6, в которой X означает S), где R⁴ означает водород или алкил, легко получить циклизацией подходящих замещенных сложных фенилтиокетоэфиров формулы 14, обычно в кислой среде и предпочтительно с неразбавленной полифосфорной кислотой (PPA) или в инертном, обычно высококипящем растворителе, например, хлорбензоле, ксилоле или толуоле. Хлорбензол является предпочтительным растворителем. В литературе описан пример этой циклизации с использованием PPA в хлорбензоле, см. J. Heterocyclic Chem. 1988, 25, 1271-1272. Также см. патент U.S. 5376677, в котором приведены подробности проведения эксперимента по получению бензотиофенацетатов с использованием этой катализируемой с помощью PPA циклизации.

Схема 7

Как показано на схеме 8, по методикам, также приведенным в J. Heterocyclic Chem. 1988, 25, 1271-1272 и патенте U.S. 5376677, замещенные 4-фенилтио-1,3-сложные кетоэфиры формулы 14 можно легко получить алкилированием иминогетероциклов формулы 15 4-бром-1,3-сложными кетоэфирами формулы 16 (т. е. R⁴CHBr(C=O)CH₂CO₂R, где R обычно означает метил или этил) в присутствии основания в растворителе. Алкилирование карбонатом щелочного или щелочноземельного металла, таким как карбонат калия, в полярном апротонном растворителе, таком как ацетонитрил или N,N-диметилформамид, обычно является предпочтительным.

Схема 8

Как показано на схеме 9, производные гетероарилуксусных кислот формулы 6c (т. е. формулы 6, в которой X означает -C(R⁶)=C(R⁷)-) можно получить из подходящих замещенных гетероариламинов формулы 17. По этой методике амины формулы 17 диазотируют (предпочтительно трет-бутилнитритом в присутствии хлорида меди(II) в ацетонитриле) в присутствии 1,1-дихлорэтена (18) и получают соответствующий трихлорэтилгетероцикл формулы 19. Затем трихлорэтилгетероцикл формулы 19 нагревают с подходящим алкоксидом щелочного или щелочноземельного металла, таким как алкоксид натрия формулы 20, в подходящем растворителе, таком как спирт формулы 21, с последующим подкислением, например, концентрированной серной кислотой и получают эфиры гетероциклических уксусных кислот формулы 6c. Эта методика описана в Pest. Manag. Sci. 2011, 67, 1499-1521 и патенте U.S. 5376677.

Схема 9

Альтернативная методика получения эфиров гетероарилуксусной кислоты формулы 6c приведена на схеме 10. Как описано в методике в Pest. Manag. Sci. 2011, 67, 1499-1521, метилгетероциклы формулы 22 можно бромировать N-бромсукцинимидом (NBS) в свободнорадикальных условиях (например, с бензоилпероксидом в качестве катализатора) в инертном растворителе, таком как дихлорметан, дихлорэтан или тетрахлорметан, и получить гетероарилметилбромиды формулы 23. Замещение брома цианидом по реакции соединений формулы 23 с цианидом щелочного или щелочноземельного металла (например, цианидом калия) дает гетероарилацетонитрилы формулы 24, которые можно гидролизовать с этерификацией в ацетаты формулы 6c путем нагревания в спиртовом растворе кислоты (например, HCl в метаноле или этаноле), обычно при температуре кипения растворителя. Спирт R³¹OH означает низший алканол.

Схема 10

Гидролиз отщепляющихся групп в положении 5 пиридазинонового кольца можно провести, как показано на схеме 11. Если группа LG означает низшую алкоксигруппу, низший алкилсульфид (сульфоксид или сульфон), галогенид или связанный с N, ее можно удалить гидролизом щелочными реагентами, такими как тетрабутиламмонийгидроксид, в растворителях, таких как тетрагидрофуран, диметоксиэтан или диоксан, при температурах от 0 до 120°C. Другие гидроксидные реагенты, применимые для этого гидролиза, включают гидроксид калия, лития и натрия (см., например, WO 2009/086041). Если группа LG означает низшую алкоксигруппу, гидролиз группы LG также можно провести деалкилирующими реагентами, таких как трибромид бора или морфолин (см., например, WO 2009/086041, WO 2013/160126 и WO 2013/050421).

Схема 11

Введение галогена в положение 6 пиридазинона можно провести путем цинкования с последующим галогенированием. Условия, реагенты и примеры цинкования пиридазинонов см. Verhelst, T., Ph.D. thesis, University of Antwerp, 2012. Обычно пиридазинон формулы 26 обрабатывают в тетрагидрофуране раствором Zn(TMP)-LiCl или Zn(TMP)₂-MgCl₂-LiCl (т. е. комплекс 2,2,6,6-бис(тетраметилпиперидин)цинка, хлорида магния, хлорида лития в толуол/тетрагидрофуране) при температуре от -20 до 30°C с образованием содержащего цинк реагента. Последующее добавление брома, N-бромсукцинимида или йода дает соединения формулы 27 (в которой R² означает Br или I соответственно). Реагенты, такие как трихлоризоциануровая кислота или 1,3-дихлор-5,5-диметилгидантоин, дают соединение формулы 27 (в которой R² означает Cl). Эта методика приведена на схеме 12. Получение различных подходящих реагентов для цинкования см. Wunderlich, S. Ph.D. thesis, University of Munich, 2010 и цитированную там литературу, а также WO 2008/138946 и WO 2010/092096. Цинкование в положении 6 пиридазинонового кольца можно провести в присутствии ароматических/гетероароматических заместителей, алкоксильных заместителей или галогена в положении 4 пиридазинонового кольца, или в присутствии галогена или алкоксильных заместителей в положении 5 пиридазинонового кольца.

Схема 12

Заместитель R² в соединениях формулы 28 (в которой R² означает галоген или сульфонат) можно дополнительно превратить в другие функциональные группы. Соединения, в которых R² обозначает алкил, циклоалкил или замещенный алкил, можно получить с помощью катализируемых переходным металлом реакций соединений формулы 28, как показано на схеме 13. Обзор этих типов реакций см.: E. Negishi, Handbook of Organopalladium Chemistry for Organic Synthesis, John Wiley and Sons, Inc., New York, 2002, N. Miyaura, Cross-Coupling Reactions: A Practical Guide, Springer, New York, 2002, H. C. Brown et al., Organic Synthesis via Boranes, Aldrich Chemical Co., Milwaukee, Vol. 3, 2002, Suzuki et al., Chemical Reviews 1995, 95, 2457-2483 и Molander et al., Accounts of Chemical Research 2007, 40, 275-286. Также см. Tetrahedron Organic Chemistry Series Vol. 26: Palladium in Heterocyclic Chemistry, 2^nd Ed., Gribble and Li, editors, Elsevier, Amsterdam, 2007. Обзор реакции Бухвальда-Хартвига см. Yudin and Hartwig, Catalyzed Carbon-Heteroatom Bond Formation, 2010, Wiley, New York.

Схема 13

Родственные методики синтеза для введения других функциональных групп в положение R² формулы 30a известны в данной области техники. Катализируемые медью реакции применимы для введения группы CF₃. Подробный обзор реагентов для этой реакции см. Wu, Neumann and Beller in Chemistry: An Asian Journal, 2012, ASAP, и цитированную там литературу. Для введения серусодержащих заместителей в это положение см. методики, раскрытые в WO 2013/160126. Для введения цианогруппы см. WO 2014/031971. Для введения нитрогруппы см. J. Am. Chem. Soc., 2009, 12898. Для введения заместителя фтора см. J. Am. Chem. Soc., 2014, 3792.

Соединения формулы 28 можно получить по реакции металлоорганических реагентов формулы 30 с пиридазинонами формулы 30a с реакционноспособной группой в положении 4, как показано на схеме 14. В зависимости от отщепляющихся групп может быть желательным катализ переходным металлом. Если отщепляющаяся группа означает низшую алкоксигруппу, связанную с атомом N азола (такой как пиразол или триазол) или сульфонат, катализ не требуется и реакция в положении 4 может протекать непосредственно с магниевым реагентом или литиевым реагентом. Эту реакцию можно провести во множестве растворителей, которые не взаимодействуют с магнийорганическими реагентами. Типичные условия проведения реакции включают тетрагидрофуран в качестве растворителя, реакции температуру, равную от -20 до 65°C, и избыток магнийорганического или литийорганического реагента. Если реакционноспособная группа в положении 4 означает галоген, катализ переходным металлом и лиганд являются полезными. Можно использовать множество различных компонентов сочетания, включая бор (реакция Судзуки), олово (реакция Стилле) и цинк (реакция Негиши); эти реакции можно катализировать палладиевыми и никелевыми катализаторами с самыми различными лигандами. Условия проведения этих реакций известны в данной области техники; см., например, Palladium-Catalyzed Coupling Reactions: Practical Aspects and Future Development Edited by Arpad Molnar, Wiley, 2013 и цитированную там литературу. Магнийорганические реагенты, использующиеся в некаталитическом процессе, можно получить прямым введением магния в связь углерод-галоген (необязательно в присутствии галогенида лития), по обменной реакции Гриньяра с изопропилмагнийгалогенидом (необязательно в присутствии галогенида лития) или превращения литийорганического реагента по реакции солью магния, такой как эфират бромида магния. В этих реакциях у R² и в положении 5 пиридазинона могут находиться различные группы, которые инертны по отношению к магнийорганическим реагентам. Соединения формулы 30 можно получить по методикам, приведенным в Knochel et al. Angew. 2011, 50, 9794-9824, и Heterocycles 2014, 88, 827-844.

Схема 14

Соединения формулы 30a известны в данной области техники или их можно получить по методикам, описанным Maes and Lemiere в Comprehensive Heterocyclic Chemistry III Volume 8, Katritsky, Ramsden, Scriven and Taylor editors и цитированной там литературе. См. также Verhelst, Ph.D. thesis University of Antwerp и цитированную там литературу. Преобразования функциональных групп пиридазинонов также описаны в Stevenson et. al. J. Heterocyclic Chem. 2005, 42, 427; U.S. Pat. No. 6,077,953; WO 2009/086041 и цитированную там литературу; U.S. Pat. No. 2,782,195; WO 2013/160126; и WO 2013/050421.

Соединения формулы 1b также можно получить путем гидролиза сульфонов формулы 31 в водном основании. Подходящие основания включают гидроксид натрия, калия или тетрабутиламмония. Типичная температура реакции находится в диапазоне от 0 до 80°C и типичные времена реакции равны 1-12 ч. Эта методика приведена на схеме 15.

Схема 15

Соединения формулы 31 можно получить путем алкилирования соединений формулы 31a, в которой R¹ означает H, алкилгалогенидами и сульфонатами. Типичные основания, применяющиеся в этой методике, включают карбонат калия, натрия или цезия. Типичные растворители включают ацетонитрил, тетрагидрофуран или N,N-диметилформамид, как показано на схеме 16.

Схема 16

Соединения формулы 31a можно получить путем циклизации соединений формулы 32 путем обработки основанием. Типичные основания, применяющиеся в этой методике, включают карбонат калия, натрия или цезия. Типичные растворители включают ацетонитрил, тетрагидрофуран или N,N-диметилформамид, как показано на схеме 17.

Схема 17

Соединения формулы 32 можно получить по методике, приведенной на схеме 18. В этой методике соединения формулы 33 вводят в реакцию сочетания с соединениями формулы 34 в присутствии основания. Основания, применяющиеся в этой методике, включают триэтиламин, калия натрия или карбонат, пиридин или диизопропилэтиламин.

Схема 18

Соединения формулы 33 можно получить по методикам, известным в данной области техники.

Соединения формулы 34 можно получить по разным методикам. В одной методике, приведенной на схеме 19, соединения формулы 35 сначала обрабатывают с помощью ClC(O)CO₂Me в присутствии трихлорида алюминия. Последующий гидролиз в карбоновые кислоты с последующей обработкой оксалилхлоридом дает ацилхлориды формулы 34.

Схема 19

Соединения формулы 35 имеются в продаже или можно получить по методикам, известным в данной области техники.

Соединение формулы 34 также можно получить по реакции гетероароматических металлоорганических реагентов с активированными оксалатами формулы 36. Активирующей группой может быть алкиловый сложный эфир, галоген или имидазол. Металлом может быть литий или магний. Если используют палладиевый катализатор, можно использовать металлы других групп, такие как цинк и олово.

Схема 20

Как показано на схеме 21 соединения формулы 1c можно получить путем перегруппировки соединений формулы 37. Эту перегруппировку можно провести при температурах от 110 до 300°C. Подходящие растворители включают, но не ограничиваются только ими, ароматические углеводороды, такие как ксилолы, диэтилбензол, и мезитилен, а также галогенированные ароматические соединения, такие как дихлорбензол. Можно успешно использовать другие высококипящие растворители, такие как Dowtherm A и диглим. Многие другие растворители с меньшими температурами кипения можно использовать совместно с нагреванием микроволновым излучением, в особенности если к среде добавляют ионные жидкости.

Схема 21

Соединения формулы 37 можно получить, как показано на схеме 22, алкилированием пиридазинонов формулы 31 алкилгалогенидами формулы 39. Реакцию можно провести в различных растворителях, таких как ацетон, 2-бутанон, ацетонитрил, диметилацетамид, N-метилпирролидинон, диметилсульфоксид и диметилформамид. Наличие акцепторов кислоты, таких как, но не ограничиваясь только ими, карбонат цезия, карбонат калия, карбонат натрия, гидроксид калия или гидроксид натрия, является предпочтительным. Отщепляющейся группой Y может быть галоген или сульфонат.

Схема 22

Соединения формулы 37 также можно получить, как показано на схеме 23, по реакции нуклеофильного замещения пиридазинонов формулы 40 спиртами формулы 41. Подходящие растворители включают диоксаны, диметоксиэтан, тетрагидрофуран, диметилацетамид, N-метилпирролидинон, диметилсульфоксид и диметилформамид. Подходящие акцепторы кислоты включают, но не ограничиваются только ими, гидрид натрия, гидрид калия, трет-бутоксид калия, гексаметилдисилазид натрия, гексаметилдисилазид калия и гексаметилдисилазид лития.

Схема 23

Соединения формулы 25 можно получить по реакциям сочетания металлоорганических пиридазиноновых партнеров сочетания формулы 42 с гетероарилгалогенидами и сульфонатами формулы 43. Металлоорганическим партнером сочетания может быть, например, цинкорганический, магнийорганический, оловоорганический или борорганический реагент. В методиках сочетания можно использовать палладиевые катализаторы, такие как тетракис(трифенилфосфин) палладия и полученные из других источников палладия, таких как Pd₂dba₃ и Pd(OAc)₂, и фосфиновый или N-гетероциклический карбеновый лиганд (Maes et al. J. Org. Chem., 2011, 76, 9648-9659). Палладиевые прекатализаторы на основе диалкилбиарилфосфиновых лигандов, таких как X-Phos, S-Phos и Ru-Phos (Buchwald et al. Angew. Chem. Int. Ed., 2013, 52(2), 615-619.), или прекатализаторы образованные из N-гетероциклических карбеновых лигандов, таких как PEPPSI-i-Pr и PEPPSI-i-PENT (Organ et al. Eur. J. Org. Chem. 2010, 4343-4354) также обеспечивают это сочетание. Реакцию можно провести в растворителях, таких как тетрагидрофуран, диметоксиэтан, N-метил-2-пирролидон и диоксан. Партнерами сочетание могут быть гетероциклические галогениды или сульфонаты. Особенно предпочтительным классом партнеров сочетания для этой реакции являются основанные на нонафлатах (OSO₂C₄F₉) гетероароматических соединений. Галогенированные гетероциклические партнеры сочетания имеются в продаже или описаны в литературе. Особенно подходящие галогенированные бензофураны можно получить из галогенированных фенолов по методикам, подробно описанным в WO 2003/043624. Особенно подходящие методики получения галогенированных бензотиофенов из галогенированных тиофенолов приведены в WO 2001/002411. Другие полезные классы гетероциклических галогенидов и пути синтеза приведены в Tetrahedron Organic Chemistry Series Vol. 26: Palladium in Heterocyclic Chemistry, 2^nd Ed., Gribble and Li, editors, Elsevier, Amsterdam, 2007.

Схема 24

Цинкование в положении 4 пиридазинона можно провести с помощью реагентов для цинкования, таких как комплекс 2,2,6,6-бис(тетраметилпиперидин)цинка, хлорида магния, хлорида лития в смеси толуол/тетрагидрофуран (т. е. Zn(TMP)-LiCl или Zn(TMP)₂-MgCl₂-LiCl).

Введение магния в это положение также можно провести путем обработки с помощью Mg(TMP)-LiCl. См. Verhelst, T., Ph.D. thesis, University of Antwerp, 2012, где описаны условия металлирования пиридазинона и катализируемого палладием перекрестного сочетания 4-цинкованного и 4-магнийированного пиридазинонов. Условия синтеза и перекрестного сочетания 4-станнилпиридазинонов описаны в Stevenson et. al. J. Heterocyclic Chem. 2005, 42, 427.

Как показано на схеме 25, пиридазиноны формулы 1a (поднабор соединений формулы 1, где W означает O) можно тионировать и получить соответствующие тионы формулы 1c (т. е. формулы 1, в которой W означает S) тионирующим реагентом, которым обычно является пентасульфид фосфора в пиридине или реагент Лавессона (2,4-бис-(4-метоксифенил)-1,3-дитиа-2,4-дифосфетан-2,4-дисульфид) в подходящем растворителе (например, толуоле, тетрагидрофуране или диоксане) при температурах, обычно находящихся в диапазоне от 0°C до комнатной температуры.

Схема 25

Специалист в данной области техники знает, что разные функциональные группы можно превратить в другие и получить другие соединения формулы 1. Полезным источником, в котором простым и ясным образом проиллюстрировано взаимопревращение функциональных групп, является Larock, R. C., Comprehensive Organic Transformations: A Guide to Functional Group Preparations, 2nd Ed., Wiley-VCH, New York, 1999. Например, промежуточные продукты для получения соединений формулы 1 могут содержать ароматические нитрогруппы, которые можно восстановить в аминогруппы и затем по реакциям, хорошо известным в данной области техники, таким как реакция Зандмайера, превратить в различные галогениды и получить соединения формулы 1. Указанные выше реакции во многих случаях также можно провести в другом порядке.

Известно, что некоторые реагенты и условия проведения реакции, описанные выше для получения соединений формулы 1, могут не быть совместимыми с некоторыми функциональными группами, содержащимися в промежуточных продуктах. В этих случаях последовательности введения/удаления защитных групп или взаимопревращения функциональных групп при синтезе способствует получению искомых продуктов. Применение и выбор защитных групп очевидны для специалиста в химическом синтезе (см., например, Greene, T. W.; Wuts, P. G. M. Protective Groups in Organic Synthesis, 2nd ed.; Wiley: New York, 1991). Специалист в данной области техники должен знать, что в некоторых случаях после введения данного реагента, как показано на любой отдельной схеме, может быть необходимо проведение дополнительных стандартных стадий синтеза, не описанных подробно в для завершения синтеза соединений формулы 1. Специалист в данной области техники также должен знать, что может быть необходимо проведение комбинаций стадий, представленных на приведенных выше схемах, в порядке, отличающемся от представленного для получения соединений формулы 1.

Специалист в данной области техники также должен знать, что соединения формулы 1 и промежуточные продукты, описанные в настоящем изобретении можно ввести в различные реакции - электрофильные, нуклеофильные, радикальные, металлоорганические, окисления и восстановления для добавления заместителей или изменения имеющихся заместителей.

Без дополнительного уточнения предполагается, что специалист в данной области техники с использованием предыдущего описания может использовать настоящее изобретение в его наибольшей степени. Последующие неограничивающие примеры являются иллюстрацией настоящего изобретения. Стадии последующих примерах иллюстрируют методику для каждой стадии всего синтетического превращения и исходное вещество для каждой стадии необязательно получают по конкретной препаративной методике, которая описана в других примерах или стадиях. Содержания в процентах являются массовыми за исключением смесей хроматографических растворителей или, если указано иное. Содержания в частях и процентах для смесей хроматографических растворителей являются объемными, если не указано иное. Масс-спектры (MS) описаны с помощью молекулярной массы исходного иона с наиболее распространенным изотопом (M+1), полученной путем добавления H+ (молекулярная масса равна 1) к молекуле, или (M-1), полученной путем отщепления H+ (молекулярная масса равна 1) от молекулы, наблюдающегося с помощью жидкостной хроматографий в сочетании с масс-спектрометром (LCMS) с использованием химической ионизации при атмосферном давлении (AP+), где "ат. ед." означает универсальные единицы атомной массы. Все спектры ЯМР сняты в CDCl₃ в слабопольном направлении от тетраметилсилана при 400 МГц, где, если не указано иное, s означает синглет, brs означает широкий синглет, d означает дублет, t означает триплет, m означает мультиплет, и ddd означает дублет двойных дублетов.

ПРИМЕР СИНТЕЗА 1

Получение 5-гидрокси-2,6-диметил-4-(2-метил-7-бензофуранил)-3(2H)-пиридазинона (соединение 12)

Стадия A: Получение 1-бром-2-(2-пропин-1-илокси)-бензола

К раствору 2-бромфенола (15 г, 86,7 ммоля) в N,N-диметилформамиде (225 мл) добавляли пропаргилбромид (80% в толуоле, 19,18 г, 130,05 ммоля) и карбонат калия (24 г, 173,4 ммоля), перемешивали в течение 16 ч при комнатной температуре. Реакцию останавливали с помощью H₂O, экстрагировали этилацетатом (3×150 мл), затем рассолом, сушили над Na₂SO₄ фильтровали и концентрировали. Полученное неочищенное вещество очищали с помощью колоночной хроматографии на силикагеле при элюировании с помощью 3% этилацетата в петролейном эфире для выделения искомого соединения в виде бледно-желтой жидкости (12 г).

¹H-ЯМР δ 2,43 (s, 1H), 4,78 (s, 2H), 6,91 (t, 1H), 7,08 (d, 1H), 7,28 (m, 1H), 7,56 (d, 1H).

Стадия B: Получение 7-бром-2-метилбензофурана

К раствору 1-бром-2-(2-пропин-1-илокси)-бензола (т. е. продукта, полученного в примере 1, стадия A) (12 г, 56,87 ммоля) в N,N-диэтиланилине (960 мл) добавляли фторид цезия (12,9 г, 85,30 ммоля). Реакционную смесь перемешивали в течение 5 ч при 230°C. Реакционную смесь охлаждали до температуры окружающей среды и фильтровали через слой целита и промывали этилацетатом. Маточный раствор промывали 2 н. водным раствором хлористоводородной кислоты (2×50 мл), затем рассолом и сушили над Na₂SO₄, фильтровали и концентрировали. Неочищенный остаток очищали с помощью колоночной хроматографии на силикагеле при элюировании с помощью 3% этилацетата в петролейном эфире и получали бледно-желтую жидкость (9 г). M.S.= 210 (M+1).

Стадия C: Получение 4,5-дихлор-6-йод-2-метил-3(2H)-пиридазинона

К 4,5-дихлор-2-метил-3(2H)-пиридазинону (т. е. продукту, полученному в примере 1, стадия B) (5,0 г, 27,9 ммоля), растворенному в 80 мл тетрагидрофурана, добавляли комплекс 2,2,6,6-бис(тетраметилпиперидин)цинка, хлорида магния, хлорида лития 0,35M в смеси толуол/тетрагидрофуран (т. е. Zn(TMP)₂-LiCl-MgCl₂ 54 мл, 0,35 M в тетрагидрофуран/толуол) 18,75 ммоля) в течение от 3 до 5 мин. Мутную реакционную смесь перемешивали в течение 15 мин и затем добавляли йод (8,5 г, 33,51 ммоля). Полученную смесь перемешивали при температуре окружающей среды в течение 15 мин. Реакцию останавливали водным раствором бисульфита натрия (для удаления избытка окрашивающего йода), затем водой (200 мл), затем 1 н. водным раствором хлористоводородной кислоты (100 мл). Смесь экстрагировали этилацетатом (300 мл, затем 200 мл). Полученный неочищенный продукт очищали с помощью колоночной хроматографии на силикагеле при элюировании с помощью 10% этилацетата в петролейном эфире. Твердое вещество растирали с диэтиловым эфиром и пентаном и полученное бледно-желтое твердое вещество сушили (3 г).

¹H ЯМР δ 3,83 (s, 3H).

Стадия D: Получение 5-хлор-6-йод-4-метокси-2-метил-3(2H)-пиридазинон

К 4,5-дихлор-6-йод-2-метил-3(2H)-пиридазинону (т. е. продукту, полученному на стадии C) (3 г, 9,86 ммоля) в 1,4-диоксане (30 мл) добавляли метоксид натрия (25% мас./мас. раствор в метаноле, 2,72 мл, 12,63 ммоля) и полученную смесь перемешивали при температуре окружающей среды в течение 1 ч. Реакцию останавливали насыщенным водным раствором NH₄Cl и дважды экстрагировали этилацетатом (100 мл, затем 50 мл). Полученный неочищенный продукт очищали с помощью колоночной хроматографии на силикагеле при элюировании с помощью 5% этилацетата в петролейном эфире. Твердое вещество растирали с диэтиловым эфиром и пентан, и полученное почти белое твердое вещество сушили (2 г).

¹H ЯМР δ 3,75 (s, 3H), 4,28 (s, 3H).

Стадия E: Получение 5-хлор-4-метокси-2,6-диметил-3(2H)-пиридазинона

Смесь 5-хлор-6-йод-4-метокси-2-метил-3(2H)-пиридазинона (т. е. продукта, полученного на стадии D) (2 г, 6,66 ммоля), триметилбороксина (1,21 мл, 8,66 ммоля), карбоната цезия (6,50 г, 19,9 ммоля), [1,1'-бис(дифенилфосфино)ферроцен]дихлорпалладия(II), (0,27 г, 0,33 ммоля) в 1,4-диоксане (20 мл) нагревали при температуре кипения растворителя в течение 5 ч. Реакционную смесь охлаждали и реакцию останавливали с помощью смесь рассолом и этилацетат. Водный слой дважды экстрагировали этилацетатом (40 мл, затем 20 мл). Полученный остаток очищали с помощью колоночной хроматографии на силикагеле с использованием 5% этилацетата в петролейном эфире и твердое вещество растирали с диэтиловым эфиром и пентаном. Почти белое твердое вещество собирали и сушили (1 г).

¹H ЯМР δ 2,37 (s, 3H), 3,72 (s, 3H), 4,26 (s, 3H).

Стадия F: Получение 5-хлор-2,6-диметил-4-(2-метил-7-бензофуранил)-3(2H)-пиридазинона

К раствору 7-бром-2-метилбензофурана (т. е. продукта, полученного в примере 1, стадия B) (1,0 г, 4,73 ммоля) в сухом тетрагидрофуран по каплям в течение 5 мин при -78°C добавляли н-бутиллитий (2,5 M в гексанах, 3,34 г, 5,68 ммоля) и перемешивали в течение 1,5 ч, затем добавляли 5-хлор-4-метокси-2,6-диметил-3(2H)-пиридазинон (т. е. продукт, полученный в примере 1, стадия E) при -78°C и перемешивали в течение 2,5 ч. Реакцию останавливали насыщенным раствором NH₄Cl, затем экстрагировали этилацетатом (3×10 мл), затем рассолом, сушили над Na₂SO₄, фильтровали и концентрировали. Полученное неочищенное вещество очищали с помощью колоночной хроматографии на силикагеле при элюировании с помощью 25% этилацетата в петролейном эфире. Остаток растирали с диэтиловым эфиром и пентаном и полученное твердое вещество сушили и получали 250 мг искомого соединения в виде белого твердого вещества. Температура плавления 153-156°C.

Стадия G: Получение 5-гидрокси-2,6-диметил-4-(2-метил-7-бензофуранил)-3(2H)-пиридазинона (соединение 12)

К раствору 5-хлор-2,6-диметил-4-(2-метил-7-бензофуранил)-3(2H)-пиридазинона (т. е. соединения, полученного в примере 1, стадия F) (200 мг, 0,69 ммоля) в 1,4-диоксане (2 мл) добавляли тетрабутиламмонийгидроксид (1 мл) и полученную смесь перемешивали в течение 5 ч при 100°C. Реакционную смесь разбавляли водой (3 мл) и подкисляли до pH=3 1 н. раствором хлористоводородной кислоты. Водный слой экстрагировали дихлорметаном (3×5 мл), промывали рассолом, затем сушили над Na₂SO₄, фильтровали и концентрировали. Полученное неочищенное вещество очищали с помощью колоночной хроматографии на колонке с силикагелем при элюировании с помощью 60% этилацетата в петролейном эфире. Полученный остаток растирали с диэтиловым эфиром и полученное твердое вещество промывали пентаном и сушили и получали почти белое твердое вещество (90 мг). Температура плавления=272-275°C.

ПРИМЕР СИНТЕЗА 2

Получение 5-(ацетилокси)-2,6-диметил-4-(2-метил-7-бензофуранил)-3(2H)-пиридазинона (соединение 13)

Стадия A: Получение 5-(ацетилокси)-2,6-диметил-4-(2-метил-7-бензофуранил)-3(2H)-пиридазинона (соединение 13)

К раствору 5-гидрокси-2,6-диметил-4-(2-метил-7-бензофуранил)-3(2H)-пиридазинона (т. е. соединения, полученного в примере 1, стадия G) (150 мг, 0,55 ммоля) в дихлорметане добавляли триэтиламин (0,2 мл, 1,38 ммоля) и ацетилхлорид (0,04 мл, 0,61 ммоля) при 0°C. Полученную смесь перемешивали при 0°C в течение 4 ч. После нагревания до температуры окружающей среды добавляли воду (5 мл) и полученную смесь экстрагировали дихлорметаном (2×5 мл), промывали водой, затем насыщенным водным раствором NaHCO₃, рассолом затем сушили над Na₂SO₄, фильтровали и концентрировали. Полученное неочищенное вещество очищали с помощью колоночной хроматографии на силикагеле при элюировании с помощью 20% этилацетата в петролейном эфире, растирали c диэтиловым эфиром и пентаном и сушили и получали бледно-коричневое твердое вещество (100 мг). Температура плавления=144-147°C.

ПРИМЕР СИНТЕЗА 3

Получение 5-гидрокси-2,6-диметил-4-(5-метилбензо[b]тиен-4-ил)-3(2H)-пиридазинона (соединение 29)

Стадия A: Получение 6,7-дигидро-5-метилбензо[b]тиофен-4(5H)-она

К раствору 6,7-дигидробензо[b]тиофен-4(5H)-она (10 г, 65,8 ммоля) в тетрагидрофуране (100 мл) по каплям при -78°C в течение 10 мин добавляли диизопропиламид лития (7,74 г, 72,6 ммоля). Полученную смесь перемешивали в течение 1 ч при -78°C, затем добавляли йодметан (11,13 г, 78,9 ммоля) и смесь перемешивали при -78°C и ей давали нагреться до температуры окружающей среды в течение 5 ч. Реакцию останавливали насыщенным раствором хлорида аммония и экстрагировали этилацетатом (3×10 мл), затем рассолом, сушили над Na₂SO₄, фильтровали и концентрировали. Основной компонент выделяли с помощью колоночной хроматографии на силикагеле при элюировании с помощью 5% этилацетата в петролейном эфире для выделения искомого соединения в виде бледно-желтой жидкости (3 г).

Стадия B: Получение этил-2-(6,7-дигидро-5-метилбензо[b]тиен-4(5H-илиден)ацетата и этил-6,7-дигидро-метилбензо[b]тиофен-4-ацетат

К 50 мл сухого этанола порциями при температуре окружающей среды добавляли металлический натрий (5,3 г, 240,9 ммоля) и перемешивали в течение 2 ч. При температуре окружающей среды добавляли триэтилфосфоноацетат и перемешивали в течение 10 мин, затем добавляли 6,7-дигидро-5-метилбензо[b]тиофен-4(5H)-он (т. е. соединение, полученное в примере 3, стадия A) при температуре окружающей среды и перемешивали в течение 16 ч при 80°C. Реакционную смесь охлаждали до температуры окружающей среды затем выливали в лед с водой. Смесь экстрагировали этилацетатом (3×50 мл) и объединенные органические слои промывали рассолом, сушили над Na₂SO₄, фильтровали и концентрировали. Полученный остаток очищали с помощью колоночной хроматографии на силикагеле при элюировании с помощью 4% этилацетата в петролейном эфире для выделения смеси искомых соединений в виде смеси искомых компонентов и концентрировали и получали бледно-желтую жидкость (2 г). Смесь искомых соединений использовали на следующей стадии без дополнительной очистки. M.S.=237 (M+H).

Стадия C: Получение этил-5-метилбензо[b]тиофен-4-ацетата

К раствору смеси этил-2-(6,7-дигидро-5-метилбензо[b]тиен-4(5H-илиден)ацетата и этил-6,7-дигидро-метилбензо[b]тиофен-4-ацетата (7 г, 29,66 ммоля) (т. е. соединений, полученных в примере 3, стадия B) в толуоле (150 мл) при температуре окружающей среды добавляли 2,3-дихлор-5,6-дициано-1,4-бензохинон (DDQ, 16,8 г, 74,15 ммоля) и полученную смесь перемешивали при 100°C в течение 24 ч. Затем реакционную смесь фильтровали через целит®, фильтрующее средство диатомовую землю и промывали толуолом и фильтрат концентрировали. Полученное вещество очищали с помощью колоночной хроматографии на силикагеле при элюировании с помощью 8% этилацетата в петролейном эфире и выделяли бледно-желтую жидкость (2,5 г). M.S.=235 (M+H).

Стадия D: Получение 5-метилбензо[b]тиофен-4-уксусной кислоты

К раствору этил-5-метилбензо[b]тиофен-4-ацетата (т. е. соединения, полученного в примере 3, стадия C) в смеси тетрагидрофурана и H₂O (8:2, 25 мл) добавляли гидроксид лития (1 г, 42,7 ммоля) и полученную смесь перемешивали в течение 5 ч при температуре окружающей среды. Добавляли воду (20 мл) и полученную смесь экстрагировали этилацетатом (2×10 мл). Водный слой подкисляли 1 н. водным раствором хлористоводородной кислоты до pH=3. Затем водный слой экстрагировали дихлорметаном (3×10 мл) и объединенные органические слои промывали рассолом, сушили над Na₂SO₄, фильтровали и концентрировали. Полученный остаток растирали с диэтиловым эфиром и пентаном и получали почти белое твердое вещество (2,1 г). Температура плавления=152-155°C.

Стадия E: Получение 1-метилгидразида 5-метилбензо[b]тиофен-4-уксусной кислоты

К раствору 5-метилбензо[b]тиофен-4-уксусной кислоты в дихлорметане (т. е. соединение, полученное в примере 3, стадия D) (5 мл) добавляли N-(3-диметиламинопропил)-N'-этилкарбодиимидгидрохлорид (EDC, 0,58 г, 1,1 ммоля) и пентафторфенол (0,49 г, 1,1 ммоля) при температуре окружающей среды и полученную смесь перемешивали в течение 3 ч. В отдельной круглодонной колбе метилгидразинсульфат (1,0 г, 3 ммоля) растворяли в дихлорметанее (5 мл) и диизопропилэтиламин (0,93 г, 3 ммоля) добавляли и полученную смесь перемешивали в течение 15 мин при температуре окружающей среды. Полученную ранее смесь 5-метилбензо[b]тиофен-4-уксусной кислоты и EDC после этого добавляли к этому раствору и полученную смесь перемешивали при температуре окружающей среды в течение 30 мин. К реакционной смеси добавляли воду (5 мл) и затем смесь экстрагировали дихлорметаном (3×5 мл). Объединенные органические слои промывали водой, затем рассолом, сушили над Na₂SO₄ фильтровали и концентрировали. Полученное неочищенное вещество соединение растирали с диэтиловым эфиром и получали искомое соединение, которое использовали на следующей стадии (0,55 г, неочищенное вещество).

Стадия F: Получение 2-(2-этокси-1-метил-2-оксоэтилидин)-1-метилгидразида 5-метилбензо[b]тиофен-4-уксусной кислоты

К неочищенной смеси 1-метилгидразид 5-метилбензо[b]тиофен-4-уксусной кислоты, выделенной выше в примере 3, стадия E в этаноле (5 мл) добавляли этилпируват (0,41 г, 1,5 ммоля) при температуре окружающей среды и полученную смесь перемешивали в течение 16 ч. Реакционную смесь концентрировали при пониженном давлении и добавляли воду (5 мл). Смесь экстрагировали дихлорметаном (3×5 мл) и объединенные органические слои промывали рассолом, сушили над Na₂SO₄, фильтровали и концентрировали. Полученную неочищенную смесь очищали с помощью колоночной хроматографии на силикагеле при элюировании с помощью 15% этилацетата в петролейном эфире и бледно-коричневое твердое вещество растирали с диэтиловым эфиром и пентаном (0,2 г). M.S.=333 (M+H).

Стадия H: Получение 5-гидрокси-2,6-диметил-4-(5-метилбензо[b]тиен-4-ил)-3(2H)-пиридазинона (соединение 29)

К раствору 2-(2-этокси-1-метил-2-оксоэтилидин)-1-метилгидразида 5-метилбензо[b]тиофен-4-уксусной кислоты в ацетонитриле (2 мл) при 0°C добавляли 1,8-диазабицикло[5.4.0]ундец-7-ен (0,45 г, 5,0 ммоля). Полученную смесь перемешивали при температуре окружающей среды в течение 2 дней. Реакционную смесь концентрировали при пониженном давлении и добавляли воду, затем 2 н. водным раствором хлористоводородной кислоты устанавливали pH=3. Водный слой экстрагировали дихлорметаном (3×5 мл) и объединенные органические слои промывали рассолом, сушили над Na₂SO₄, фильтровали и концентрировали. Полученную неочищенную реакционную смесь очищали с помощью хроматографии на силикагеле при элюировании с помощью 50% этилацетата в петролейном эфире. Твердое вещество растирали с диэтиловым эфиром и пентаном и получали почти белое твердое вещество, соединение, предлагаемое в настоящем изобретении, которое сушили (0,1 г). Температура плавления=204-207°C.

ПРИМЕР СИНТЕЗА 4

Получение 6-хлор-5-гидрокси-4-(1-изохинолинил)-2-метил-3(2H)-пиридазинона (соединение 67)

Стадия A: Получение 6-хлор-5-метокси-2-метил-4-(триметилстаннил)-3(2H)-пиридазинона

К суспензии 6-хлор-5-метокси-2-метил-3(2H)-пиридазинона (полученного, как описано в U.S. 2013/0331382) (550 мг, 3,15 ммоля) в тетрагидрофуране (6 мл) при -20°C за 30 с добавляли предварительно охлажденный (-20°C) раствор комплекса 2,2,6,6-бис(тетраметилпиперидин)цинка, хлорида магния, хлорида лития (7,0 мл, 7,0 ммоля, 1,0 M в смеси тетрагидрофуран/толуол). Полученную реакционную смесь перемешивали при -20°C в течение 40 с, затем к реакционной смеси одной порцией при -20°C добавляли раствор триметилоловохлорида (1,0 M в тетрагидрофуране, 8,0 мл, 8,0 ммоля). После перемешивания в течение 0,5 ч при -20°C реакцию останавливали насыщенным водным раствором NH₄Cl, затем экстрагировали этилацетатом. Органический слой промывали рассолом, сушили над безводным NaSO₄, концентрировали и остаток очищали с помощью колоночной хроматографии и получали 600 мг искомого соединения в виде бесцветного масла.

¹H ЯМР δ 3,84 (s, 3H), 3,70 (s, 3H), 0,41 (s, 9H).

Стадия B: Получение 6-хлор-4-(1-изохинолинил)-5-метокси-2-метил-3(2H)-пиридазинона

Смесь 1-йодизохинолина (310 мг, 1,22 ммоля), тетракис(трифенилфосфин)палладия(0) (69 мг, 0,06 ммоля) и йодида меди(I) (116 мг, 0,61 ммоля) в реакционном сосуде откачивали в вакууме, затем заполняли газообразным азотом. После трехкратного проведения этой процедуры в смесь добавляли раствор 6-хлор-5-метокси-2-метил-4-(триметилстаннил)-3(2H)-пиридазинона (т. е. продукта примера 4, стадия A) (485 мг, 1,44 ммоля) в 1,4-диоксане (3 мл) в атмосфере азота. Полученную реакционную смесь перемешивали при 90°C в течение 4 ч, затем охлаждали до комнатной температуры, фильтровали через тонкий слой целита®, фильтрующее средство диатомовую землю, промывали дихлорметаном. Фильтрат концентрировали и остаток очищали с помощью колоночной хроматографии и получали искомое соединение (200 мг) в виде желтого полужидкого вещества.

¹H ЯМР δ 8,61 (d, 1H), 7,88 (d, 1H), 7,76 (d, 1H), 7,73 (d, 1H), 7,70 (ddd, 1H), 7,60 (ddd, 1H), 3,76 (s, 3H), 3,33 (s, 3H).

Стадия C: Получение 6-хлор-5-гидрокси-4-(1-изохинолинил)-2-метил-3(2H)-пиридазинона

Смесь 6-хлор-4-(1-изохинолинил)-5-метокси-2-метил-3(2H)-пиридазинона (т. е. продукта примера 4, стадия B) (200 мг, 0,66 ммоля) в морфолине (1 мл) перемешивали при 100°C в течение 1 ч. Затем реакционную смесь концентрировали при пониженном давлении для удаления избытка морфолина. К остатку добавляли 2,0 н. водный раствор хлористоводородной кислоты и pH устанавливали равным от 2 до 3. Полученный желтый осадок собирали фильтрованием, промывали водой и сушили и получали искомое соединение (130 мг).

¹H ЯМР (dmso d₆) δ 9,00 (brs, 1H), 8,51 (d, 1H), 8,29 (d, 1H), 8,25 (d, 1H), 8,17 (d, 1H), 8,10 (ddd, 1H), 7,84 (ddd, 1H), 3,09 (s, 3H).

ПРИМЕР СИНТЕЗА 5

Получение 4-(4-фтор-7-бензофуранил)-5-метокси-2,6-диметил-3(2H)-пиридазинона (соединение 69)

Стадия A: Получение 5-метокси-2,6-диметил-3(2H)-пиридазинона

6-Хлор-5-метокси-2-метил-3(2H)-пиридазинон (полученный, как описано в U.S. 2013/0331382) (3,18 г, 18,21 ммоля), хлор(2-дициклогексилфосфино-2',6'-диметокси-1,1'-бифенил)[2-(2'-амино-1,1'-бифенил)]палладий(II) (SPhos-Pd-G2) (1,3 г, 1,82 ммоля), триметилбороксин (1,9 мл, 13,6 ммоля) и карбонат цезия (8,9 г, 27,3 ммоля) объединяли в 1,4-диоксане (50 мл) и перемешивали при 80°C в атмосфере азота в течение ночи. При охлаждении до температуры окружающей среды, реакционную смесь разбавляли дихлорметаном (100 мл). Полученную взвесь фильтровали через слой целита®, фильтрующее средство диатомовую землю. Фильтрат переносили в делительную воронку и промывали насыщенным водным раствором хлорида аммония. Органический слой отделяли, сушили над MgSO₄ и абсорбировали на силикагеле. Очистку проводили с помощью жидкостной хроматографии на силикагеле (40 г) в градиентном режиме от 20 до 100% этилацетата в гексанах. Выделенные фракции объединяли и концентрировали и получали искомое соединение (2,52 г) в виде белого твердого вещества.

¹H ЯМР δ 6,11 (s, 1H), 3,80 (s, 3H), 3,68 (s, 3H), 2,22 (s, 3H).

Стадия B: Получение 4-(4-фтор-7-бензофуранил)-5-метокси-2,6-диметил-3(2H)-пиридазинона

Сухую 2-горлую круглодонную колбу снабжали резиновой мембраной и переходным двухходовым клапаном, причем один клапан вел к высоковакуумной линии и другой вел к баллону с азотом. В 2-горлую круглодонную колбу помещали 5-метокси-2,6-диметил-3(2H)-пиридазинон (0,70 г, 4,5 ммоля), 7-бром-4-фтор-2,3-дигидробензофуран (1,07 г, 5,0 ммоля), хлор(2-дициклогексилфосфино-2',6'-диметокси-1,1'-бифенил)[2-(2'-амино-1,1'-бифенил)]палладий(II) (SPhos-Pd-G2) (0,162 г, 0,225 ммоля) и 2-дициклогексилфосфино-2',6'-диметоксибифенил (SPhos) (0,092 г, 0,225 ммоля). Колбу герметизировали в атмосфере азота, откачивали и заполняли газообразным азотом. Это повторяли 3 раза. Затем безводный тетрагидрофуран (20 мл) набирали шприцем и через резиновую мембрану добавляли в реакционный сосуд атмосфере азота. Затем шприцем через резиновую мембрану к реакционной смеси добавляли комплекс 2,2,6,6-бис(тетраметилпиперидин)цинка, хлорида лития (17% в тетрагидрофуране, 7,8 мл, 5,4 ммоля). Полученный коричневый раствор перемешивали в атмосфере азота при 47°C в течение ночи.

При охлаждении до комнатной температуры, реакционную смесь выливали в водный раствор хлористоводородной кислоты (1 н., 50 мл) и экстрагировали этилацетатом (4×30 мл). Органические экстракты объединяли, сушили над MgSO₄ и абсорбировали на силикагеле. Очистку проводили с помощью жидкостной хроматографии на силикагеле (40 г) в градиентном режиме от 0 до 100% этилацетата в гексанах. Полученные выделенные фракции объединяли и растворитель удаляли при пониженном давлении и получали искомое соединение (1,15 г) в виде желтого твердого вещества. M.S.=289 (AP⁺).

ПРИМЕР СИНТЕЗА 6

Получение 4-(4-фтор-7-бензофуранил)-5-гидрокси-2,6-диметил-3(2H)-пиридазинона (соединение 68)

Стадия A: Получение 4-(4-фтор-7-бензофуранил)-5-гидрокси-2,6-диметил-3(2H)-пиридазинона

Морфолин (3 мл) добавляли к 4-(4-фтор-7-бензофуранил)-5-метокси-2,6-диметил-3(2H)-пиридазинону (т. е. продукту примера 5, стадия B, 1,00 г, 3,5 ммоля) в сосуде для микроволновой печи объемом 10 мл со звездообразным стержнем для перемешивания. Сосуд герметизировали и реакцию проводили в микроволновой печи при 140°C в течение 10 мин. При охлаждении до температуры окружающей среды образовывалось белое твердое вещество. Добавляли диоксан (5 мл), затем избыток растворителя удаляли при пониженном давлении. Затем добавляли водный раствор хлористоводородной кислоты (1 н., 10 мл) и полученное белое твердое вещество отфильтровывали с промывкой водой с 2% гексана и сушили на пористом фильтре и получали 0,89 г искомого соединения. M.S.=275 (AP⁺).

По методикам, описанным в настоящем изобретении, совместно с методиками, известными в данной области техники, можно получить следующие соединения, приведенные в таблицах 1-271. В таблицах использовали следующие аббревиатуры: t означает третичный, i означает изо, Me означает метил, Et означает этил, i-Pr означает изопропил, Bu означает бутил, c-Pr циклопропил и OMe означает метоксигруппу, OEt означает этоксигруппу, -CN означает цианогруппу. Если не указано иное, в следующих таблицах каждый X¹, X², X³, X⁴, X⁵, X⁶, X⁷, X⁸, X⁹ и X¹⁰ означает CH.

Таблица 1

R¹ означает CH₃, R² означает CH₃, G означает H и A означает

A-1 (Y1 означает S) A-1 (Y1 означает S, X1 означает CCH3) A-1 (Y1 означает S, X1 означает CCH3, X3 означает CCl) A-1 (Y1 означает S, X1 означает CCl) A-1 (Y1 означает S, X3 означает CCl) A-1 (Y1 означает S, X3 означает CBr) A-1 (Y1 означает S, X3 означает CF) A-1 (Y1 означает S, X1 означает CCl, X3 означает CCl) A-1 (Y1 означает S, X1 означает CCH3 X5 означает CCl) A-1 (Y1 означает S, X1 означает CCH3 X5 означает CCH3) A-1 (Y1 означает S, X3 означает CCl, X5 означает CCH3) A-1 (Y1 означает S, X1 означает CCH3, X3 означает CCl, X5 означает CCH3) A-1 (Y1 означает O) A-1 (Y1 означает O, X1 означает CCH3) A-1 (Y1 означает O, X1 означает CCH3, X3 означает CCl) A-1 (Y1 означает O, X1 означает CCl) A-1 (Y1 означает O, X3 означает CCl) A-1 (Y1 означает O, X3 означает CBr) A-1 (Y1 означает O, X3 означает CF) A-1 (Y1 означает O, X1 означает Cl, X3 означает CCl) A-1 (Y1 означает O, X1 означает CCH3, X5 означает CCl) A-1 (Y1 означает O, X1 означает CCH3, X5 означает CCH3) A-1 (Y1 означает O, X1 означает CCH3, X3 означает CCl, X5 означает CCH3) A-1 (Y1 означает O, X3 означает CCl, X5 означает CCH3) A-1 (Y1 означает O, X3 означает CCl, X5 означает CCl) A-1 (Y1 означает S, X5 означает N) A-1 (Y1 означает O, X5 означает N) A-1 (Y1 означает S, X6 означает N) A-1 (Y1 означает O, X6 означает N) A-1 (Y1 означает NCH3) A-1 (Y1 означает NCH3, X6 означает N) A-1 (Y1 означает S, X1 означает N) A-1 (Y1 означает S, X2 означает N) A-1 (Y1 означает S, X3 означает N) A-1 (Y1 означает O, X1 означает N) A-1 (Y1 означает O, X2 означает N) A-1 (Y1 означает O, X3 означает N) A-1 (Y1 означает NCH3, X5 означает N) A-1 (Y1 означает NCH3, X5 означает N, X6 означает N) A-2 (Y2 означает S) A-2 (Y2 означает S, X1 означает CCl) A-2 (Y2 означает S, X1 означает CCH3) A-2 (Y2 означает S, X3 означает CCl) A-2 (Y2 означает S, X3 означает CBr) A-2 (Y2 означает S, X3 означает CF) A-2 (Y2 означает S, X1 означает CCH3, X3 означает CCl) A-2 (Y2 означает O) A-2 (Y2 означает O, X1 означает CCH3) A-2 (Y2 означает O, X1 означает CCH3, X3 означает CCl) A-2 (Y2 означает O, X1 означает CCl) A-2 (Y2 означает O, X3 означает CCl) A-2 (Y2 означает O, X3 означает CBr) A-2 (Y2 означает O, X3 означает CF) A-2 (Y2 означает O, X1 означает CCl, X3 означает CCl) A-2 (Y2 означает O, X1 означает CCH3, X5 означает CCl) A-2 (Y2 означает O, X1 означает CCH3, X5 означает CCH3) A-2 (Y2 означает O, X1 означает CCH3, X3 означает CCl, X5 означает CCH3) A-2 (Y2 означает O, X3 означает CCl, X5 означает CCH3) A-2 (Y2 означает O, X3 означает CCl, X5 означает CCl) A-2 (Y2 означает S, X5 означает N) A-2 (Y2 означает O, X5 означает N) A-2 (Y2 означает S, X4 означает N) A-2 (Y2 означает O, X4 означает N) A-2 (Y2 означает NCH3) A-2 (Y2 означает NCH3, X4 означает N) A-2 (Y2 означает S, X1 означает N) A-2 (Y2 означает S, X2 означает N) A-2 (Y2 означает S, X3 означает N) A-2 (Y2 означает NCH3, X4 означает N) A-2 (Y2 означает NCH3, X5 означает N, X4 означает N) A-3 (X1 означает N) A-3 (X1 означает N, X3 означает CCl) A-3 (X1 означает N, X3 означает COMe) A-3 (X1 означает N, X3 означает CCH3) A-3 (X2 означает N)* A-3 (X2 означает N, X3 означает CCl) A-3 (X2 означает N, X3 означает COMe) A-3 (X2 означает N, X3 означает CCH3) A-3 (X3 означает N)* A-3 (X3 означает N, X1 означает CCl) A-3 (X3 означает N, X1 означает COMe) A-3 (X3 означает N, X1 означает CCH3) A-3 (X3 означает N, X9 означает CCl) A-3 (X3 означает N, X1 означает CCH3, X9 означает CCl) A-3 (X7 означает N)* A-3 (X7 означает N, X3 означает CCl) A-3 (X7 означает N, X3 означает COMe) A-3 (X7 означает N, X3 означает CCH3) A-3 (X7 означает N, X1 означает CCH3) A-3 (X8 означает N)* A-3 (X8 означает N, X3 означает CCl) A-3 (X8 означает N, X3 означает COMe) A-3 (X8 означает N, X3 означает CCH3) A-3 (X8 означает N, X1 означает CCH3) A-3 (X9 означает N)* A-3 (X9 означает N, X3 означает CCl) A-3 (X9 означает N, X3 означает COMe) A-3 (X9 означает N, X3 означает CCH3) A-3 (X9 означает N, X1 означает CCH3) A-3 (X10 означает N) A-3 (X10 означает N, X3 означает CCl) A-3 (X10 означает N, X3 означает COMe) A-3 (X10 означает N, X3 означает CCH3) A-3 (X10 означает N, X1 означает CCH3) A-3 (X1 означает N, X3 означает N) A-3 (X1 означает N, X2 означает N) A-3 (X1 означает N, X2 означает N, X3 означает CCl) A-3 (X1 означает N, X2 означает N, X3 означает CCH3) A-3 (X2 означает N, X3 означает N) A-3 (X8 означает N, X10 означает N) A-3 (X9 означает N, X10 означает N) A-3 (X7 означает N, X10 означает N) A-3 (X7 означает N, X10 означает N, X3 означает CCl) A-3 (X7 означает N, X10 означает N, X3 означает CCH3) A-3 (X7 означает N, X9 означает N) A-3 (X7 означает N, X8 означает N) A-3 (X7 означает N, X8 означает N) A-3 (X1 означает N, X8 означает N, X3 означает CCl) A-3 (X1 означает N, X8 означает N, X3 означает CCH3) A-3 (X1 означает N, X7 означает N) A-3 (X1 означает N, X8 означает N) A-3 (X1 означает N, X8 означает N) A-3 (X1 означает N, X10 означает N) A-3 (X2 означает N, X10 означает N) A-3 (X2 означает N, X9 означает N) A-3 (X2 означает N, X8 означает N) A-3 (X2 означает N, X8 означает N) A-3 (X2 означает N, X7 означает N) A-3 (X3 означает N, X10 означает N) A-3 (X3 означает N, X9 означает N) A-3 (X3 означает N, X8 означает N) A-3 (X3 означает N, X7 означает N) A-4 (Y4 означает S, X10 означает N) A-4 (Y4 означает S, X9 означает N) A-4 (Y4 означает S, X8 означает N) A-4 (Y4 означает S, X7 означает N) A-4 (Y4 означает O, X10 означает N) A-4 (Y4 означает O, X9 означает N) A-4 (Y4 означает O, X8 означает N) A-4 (Y4 означает O, X7 означает N) A-4 (Y4 означает NCH3, X10 означает N) A-4 (Y4 означает NCH3, X9 означает N) A-4 (Y4 означает NCH3, X8 означает N) A-4 (Y4 означает NCH3, X7 означает N) A-4 (Y4 означает NCH3, X1 означает N, X10 означает N) A-4 (Y4 означает NCH3, X1 означает N, X9 означает N) A-4 (Y4 означает NCH3, X1 означает N, X8 означает N) A-4 (Y4 означает NCH3, X1 означает N, X7 означает N)

^* Неприменимо к таблицам 47, 49, 56 и 58.

Таблица 2 построена таким же образом, как таблица 1, с тем отличием, что заголовок строки (т. е. "R¹ означает CH₃, R² означает CH₃, G означает H и A означает" заменен на заголовок строки, приведенный ниже в таблице 2 (т. е. "R¹ означает Me, R² означает Me и G означает C(O)Me".). Поэтому первый элемент в таблице 2 означает соединение формулы 1, в которой W означает O, A означает A-1 (Y¹ означает S, X¹ означает CH, X² означает CH, X³ означает CH, X⁵ означает CH, X⁶ означает CH), R¹ означает Me, R² означает Me и G означает C(O)Me. Таблицы 3-288 построены аналогично.

Таблица Заголовок строки 2 R1 означает Me, R2 означает Me и G означает C(O)Me. 3 R1 означает Me, R2 означает Me и G означает C(O)Et. 4 R1 означает Me, R2 означает Me и G означает C(O)-i-Pr. 5 R1 означает Me, R2 означает Me и G означает C(O)-Ph. 6 R1 означает Me, R2 означает Me и G означает CO2Me. 7 R1 означает Me, R2 означает Me и G означает CO2Et. 8 R1 означает Me, R2 означает Me и G означает CO2-i-Pr. 9 R1 означает Me, R2 означает Me и G означает CH2OMe 10 R1 означает Me, R2 означает Me и G означает SO2Me. 11 R1 означает Me, R2 означает H и G означает C(O)Me. 12 R1 означает Me, R2 означает H и G означает C(O)Et. 13 R1 означает Me, R2 означает H и G означает H. 14 R1 означает Me, R2 означает H и G означает C(O)-Ph 15 R1 означает Me, R2 означает H и G означает CO2Me. 16 R1 означает Me, R2 означает H и G означает CO2Et. 17 R1 означает Me, R2 означает H и G означает CO2-i-Pr. 18 R1 означает Me, R2 означает H и G означает CH2OMe 19 R1 означает Me, R2 означает H и G означает SO2Me. 20 R1 означает Me, R2 означает Et и G означает C(O)Me. 21 R1 означает Me, R2 означает Et и G означает C(O)Et. 22 R1 означает Me, R2 означает Et и G означает H. 23 R1 означает Me, R2 означает Et и G означает C(O)-Ph 24 R1 означает Me, R2 означает Et и G означает CO2Me. 25 R1 означает Me, R2 означает Et и G означает CO2Et. 26 R1 означает Me, R2 означает Et и G означает CO2-i-Pr. 27 R1 означает Me, R2 означает Et и G означает CH2OMe 28 R1 означает Me, R2 означает Et и G означает SO2Me. 29 R1 означает Me, R2 означает Pr и G означает C(O)Me. 30 R1 означает Me, R2 означает Pr и G означает C(O)Et. 31 R1 означает Me, R2 означает Pr и G означает H 32 R1 означает Me, R2 означает Pr и G означает C(O)-Ph 33 R1 означает Me, R2 означает Pr и G означает CO2Me. 34 R1 означает Me, R2 означает Pr и G означает CO2Et. 35 R1 означает Me, R2 означает Pr и G означает CO2-i-Pr. 36 R1 означает Me, R2 означает Pr и G означает CO2-t-Bu. 37 R1 означает Me, R2 означает Pr и G означает SO2Me. 38 R1 означает Me, R2 означает CF3 и G означает C(O)Me. 39 R1 означает Me, R2 означает CF3 и G означает C(O)Et. 40 R1 означает Me, R2 означает CF3 и G означает H 41 R1 означает Me, R2 означает CF3 и G означает C(O)-Ph 42 R1 означает Me, R2 означает CF3 и G означает CO2Me. 43 R1 означает Me, R2 означает CF3 и G означает CO2Et. 44 R1 означает Me, R2 означает CF3 и G означает CO2-i-Pr. 45 R1 означает Me, R2 означает CF3 и G означает CH2OMe 46 R1 означает Me, R2 означает CF3 и G означает SO2Me. 47 R1 означает Me, R2 означает Cl и G означает C(O)Me. 48 R1 означает Me, R2 означает Cl и G означает C(O)Et. 49 R1 означает Me, R2 означает Cl и G означает H 50 R1 означает Me, R2 означает Cl и G означает C(O)-Ph 51 R1 означает Me, R2 означает Cl и G означает CO2Me. 52 R1 означает Me, R2 означает Cl и G означает CO2Et. 53 R1 означает Me, R2 означает Cl и G означает CO2-i-Pr. 54 R1 означает Me, R2 означает Cl и G означает CH2OMe 55 R1 означает Me, R2 означает Cl и G означает SO2Me. 56 R1 означает Me, R2 означает Br и G означает C(O)Me. 57 R1 означает Me, R2 означает Br и G означает C(O)Et. 58 R1 означает Me, R2 означает Br и G означает H. 59 R1 означает Me, R2 означает Br и G означает C(O)-Ph 60 R1 означает Me, R2 означает Br и G означает CO2Me. 61 R1 означает Me, R2 означает Br и G означает CO2Et. 62 R1 означает Me, R2 означает Br и G означает CO2-i-Pr. 63 R1 означает Me, R2 означает Br и G означает CH2OMe 64 R1 означает Me, R2 означает Br и G означает SO2Me. 65 R1 означает Me, R2 означает I и G означает C(O)Me. 66 R1 означает Me, R2 означает I и G означает C(O)Et. 67 R1 означает Me, R2 означает I и G означает H 68 R1 означает Me, R2 означает I и G означает CC(O)-Ph 69 R1 означает Me, R2 означает I и G означает CO2Me. 70 R1 означает Me, R2 означает I и G означает CO2Et. 71 R1 означает Me, R2 означает I и G означает CO2-i-Pr. 72 R1 означает Me, R2 означает I и G означает CH2OMe 73 R1 означает Me, R2 означает I и G означает SO2Me. 74 R1 означает Me, R2 означает OMe и G означает C(O)Me. 75 R1 означает Me, R2 означает OMe и G означает C(O)Et. 76 R1 означает Me, R2 означает OMe и G означает H. 77 R1 означает Me, R2 означает OMe и G означает C(O)-Ph 78 R1 означает Me, R2 означает OMe и G означает CO2Me. 79 R1 означает Me, R2 означает OMe и G означает CO2Et. 80 R1 означает Me, R2 означает OMe и G означает CO2-i-Pr. 81 R1 означает Me, R2 означает OMe и G означает CH2OMe 82 R1 означает Me, R2 означает OMe и G означает SO2Me. 83 R1 означает Me, R2 означает OEt и G означает C(O)Me. 84 R1 означает Me, R2 означает OEt и G означает C(O)Et. 85 R1 означает Me, R2 означает OEt и G означает H. 86 R1 означает Me, R2 означает OEt и G означает C(O)-Ph 87 R1 означает Me, R2 означает OEt и G означает CO2Me. 88 R1 означает Me, R2 означает OEt и G означает CO2Et. 89 R1 означает Me, R2 означает OEt и G означает CO2-i-Pr. 90 R1 означает Me, R2 означает OEt и G означает CH2OMe 91 R1 означает Me, R2 означает OEt и G означает SO2Me. 92 R1 означает Et, R2 означает Me и G означает C(O)Me. 93 R1 означает Et, R2 означает Me и G означает C(O)Et. 94 R1 означает Et, R2 означает Me и G означает H. 95 R1 означает Et, R2 означает Me и G означает C(O)-Ph 96 R1 означает Et, R2 означает Me и G означает CO2Me. 97 R1 означает Et, R2 означает Me и G означает CO2Et. 98 R1 означает Et, R2 означает Me и G означает CO2-i-Pr. 99 R1 означает Et, R2 означает Me и G означает CH2OMe 100 R1 означает Et, R2 означает Me и G означает SO2Me. 101 R1 означает Et, R2 означает H и G означает C(O)Me. 102 R1 означает Et, R2 означает H и G означает C(O)Et. 103 R1 означает Et, R2 означает H и G означает H. 104 R1 означает Et, R2 означает H и G означает C(O)-Ph 105 R1 означает Et, R2 означает H и G означает CO2Me. 106 R1 означает Et, R2 означает H и G означает CO2Et. 107 R1 означает Et, R2 означает H и G означает CO2-i-Pr. 108 R1 означает Et, R2 означает H и G означает CH2OMe 109 R1 означает Et, R2 означает H и G означает SO2Me. 110 R1 означает Et, R2 означает Et и G означает C(O)Me. 111 R1 означает Et, R2 означает Et и G означает C(O)Et. 112 R1 означает Et, R2 означает Et и G означает H. 113 R1 означает Et, R2 означает Et и G означает C(O)-Ph. 114 R1 означает Et, R2 означает Et и G означает CO2Me. 115 R1 означает Et, R2 означает Et и G означает CO2Et. 116 R1 означает Et, R2 означает Et и G означает CH2OMe 117 R1 означает Et, R2 означает Et и G означает CO2-t-Bu. 118 R1 означает Et, R2 означает Et и G означает SO2Me. 119 R1 означает Et, R2 означает Pr и G означает C(O)Me. 120 R1 означает Et, R2 означает Pr и G означает C(O)Et. 121 R1 означает Et, R2 означает Pr и G означает H. 122 R1 означает Et, R2 означает Pr и G означает C(O)-Ph 123 R1 означает Et, R2 означает Pr и G означает CO2Me. 124 R1 означает Et, R2 означает Pr и G означает CO2Et. 125 R1 означает Et, R2 означает Pr и G означает CO2-i-Pr. 126 R1 означает Et, R2 означает Pr и G означает CH2OMe 127 R1 означает Et, R2 означает Pr и G означает SO2Me. 128 R1 означает Et, R2 означает CF3 и G означает C(O)Me. 129 R1 означает Et, R2 означает CF3 и G означает C(O)Et. 130 R1 означает Et, R2 означает CF3 и G означает H. 131 R1 означает Et, R2 означает CF3 и G означает C(O)-Ph 132 R1 означает Et, R2 означает CF3 и G означает CO2Me. 133 R1 означает Et, R2 означает CF3 и G означает CO2Et. 134 R1 означает Et, R2 означает CF3 и G означает CO2-i-Pr. 135 R1 означает Et, R2 означает CF3 и G означает CH2OMe 136 R1 означает Et, R2 означает CF3 и G означает SO2Me. 137 R1 означает Et, R2 означает Cl и G означает C(O)Me. 138 R1 означает Et, R2 означает Cl и G означает C(O)Et. 139 R1 означает Et, R2 означает Cl и G означает H. 140 R1 означает Et, R2 означает Cl и G означает C(O)-Ph 141 R1 означает Et, R2 означает Cl и G означает CO2Me. 142 R1 означает Et, R2 означает Cl и G означает CO2Et. 143 R1 означает Et, R2 означает Cl и G означает CO2-i-Pr. 144 R1 означает Et, R2 означает Cl и G означает CH2OMe 145 R1 означает Et, R2 означает Cl и G означает SO2Me. 146 R1 означает Et, R2 означает Br и G означает C(O)Me. 147 R1 означает Et, R2 означает Br и G означает C(O)Et. 148 R1 означает Et, R2 означает Br и G означает H. 149 R1 означает Et, R2 означает Br и G означает C(O)-Ph 150 R1 означает Et, R2 означает Br и G означает CO2Me. 151 R1 означает Et, R2 означает Br и G означает CO2Et. 152 R1 означает Et, R2 означает Br и G означает CO2-i-Pr. 153 R1 означает Et, R2 означает Br и G означает CH2OMe 154 R1 означает Et, R2 означает Br и G означает SO2Me. 155 R1 означает Et, R2 означает I и G означает C(O)Me. 156 R1 означает Et, R2 означает I и G означает C(O)Et. 157 R1 означает Et, R2 означает I и G означает H. 158 R1 означает Et, R2 означает I и G означает C(O)-Ph 159 R1 означает Et, R2 означает I и G означает CO2Me. 160 R1 означает Et, R2 означает I и G означает CO2Et. 161 R1 означает Et, R2 означает I и G означает CO2-i-Pr. 162 R1 означает Et, R2 означает I и G означает CH2OMe 163 R1 означает Et, R2 означает I и G означает SO2Me. 164 R1 означает Et, R2 означает OMe и G означает C(O)Me. 165 R1 означает Et, R2 означает OMe и G означает C(O)Et. 166 R1 означает Et, R2 означает OMe и G означает H. 167 R1 означает Et, R2 означает OMe и G означает C(O)-Ph 168 R1 означает Et, R2 означает OMe и G означает CO2Me. 169 R1 означает Et, R2 означает OMe и G означает CO2Et. 170 R1 означает Et, R2 означает OMe и G означает CO2-i-Pr. 171 R1 означает Et, R2 означает OMe и G означает CH2OMe 172 R1 означает Et, R2 означает OMe и G означает SO2Me. 173 R1 означает Et, R2 означает OEt и G означает C(O)Me. 174 R1 означает Et, R2 означает OEt и G означает C(O)Et. 175 R1 означает Et, R2 означает OEt и G означает H. 176 R1 означает Et, R2 означает OEt и G означает C(O)-Ph 177 R1 означает Et, R2 означает OEt и G означает CO2Me. 178 R1 означает Et, R2 означает OEt и G означает CO2Et. 179 R1 означает Et, R2 означает OEt и G означает CO2-i-Pr. 180 R1 означает Et, R2 означает OEt и G означает CH2OMe 181 R1 означает Et, R2 означает OEt и G означает SO2Me. 182 R1 означает Pr, R2 означает Me и G означает C(O)Me. 183 R1 означает Pr, R2 означает Me и G означает C(O)Et. 184 R1 означает Pr, R2 означает Me и G означает H. 185 R1 означает Pr, R2 означает Me и G означает C(O)-Ph 186 R1 означает Pr, R2 означает Me и G означает CO2Me. 187 R1 означает Pr, R2 означает Me и G означает CO2Et. 188 R1 означает Pr, R2 означает Me и G означает CO2-i-Pr. 189 R1 означает Pr, R2 означает Me и G означает CH2OMe 190 R1 означает Pr, R2 означает Me и G означает SO2Me. 191 R1 означает Pr, R2 означает H и G означает C(O)Me. 192 R1 означает Pr, R2 означает H и G означает C(O)Et. 193 R1 означает Pr, R2 означает H и G означает H. 194 R1 означает Pr, R2 означает H и G означает C(O)-Ph 195 R1 означает Pr, R2 означает H и G означает CO2Me. 196 R1 означает Pr, R2 означает H и G означает CO2Et. 197 R1 означает Pr, R2 означает H и G означает CO2-i-Pr. 198 R1 означает Pr, R2 означает H и G означает CH2OMe 199 R1 означает Pr, R2 означает H и G означает SO2Me. 200 R1 означает Pr, R2 означает Et и G означает C(O)Me. 201 R1 означает Pr, R2 означает Et и G означает C(O)Et. 202 R1 означает Pr, R2 означает Et и G означает H. 203 R1 означает Pr, R2 означает Et и G означает C(O)-Ph 204 R1 означает Pr, R2 означает Et и G означает CO2Me. 205 R1 означает Pr, R2 означает Et и G означает CO2Et. 206 R1 означает Pr, R2 означает Et и G означает CO2-i-Pr. 207 R1 означает Pr, R2 означает Et и G означает CH2OMe 208 R1 означает Pr, R2 означает Et и G означает SO2Me. 209 R1 означает Pr, R2 означает Pr и G означает C(O)Me. 210 R1 означает Pr, R2 означает Pr и G означает C(O)Et. 211 R1 означает Pr, R2 означает Pr и G означает H. 212 R1 означает Pr, R2 означает Pr и G означает C(O)-Ph. 213 R1 означает Pr, R2 означает Pr и G означает CO2Me. 214 R1 означает Pr, R2 означает Pr и G означает CO2Et. 215 R1 означает Pr, R2 означает Pr и G означает CO2-i-Pr. 216 R1 означает Pr, R2 означает Pr и G означает CH2OMe 217 R1 означает Pr, R2 означает Pr и G означает SO2Me. 218 R1 означает Pr, R2 означает CF3 и G означает C(O)Me. 219 R1 означает Pr, R2 означает CF3 и G означает C(O)Et. 220 R1 означает Pr, R2 означает CF3 и G означает H. 221 R1 означает Pr, R2 означает CF3 и G означает C(O)-Ph 222 R1 означает Pr, R2 означает CF3 и G означает CO2Me. 223 R1 означает Pr, R2 означает CF3 и G означает CO2Et. 224 R1 означает Pr, R2 означает CF3 и G означает CO2-i-Pr. 225 R1 означает Pr, R2 означает CF3 и G означает CH2OMe 226 R1 означает Pr, R2 означает CF3 и G означает SO2Me. 227 R1 означает Pr, R2 означает Cl и G означает C(O)Me. 228 R1 означает Pr, R2 означает Cl и G означает C(O)Et. 229 R1 означает Pr, R2 означает Cl и G означает H. 230 R1 означает Pr, R2 означает Cl и G означает C(O)-Ph 231 R1 означает Pr, R2 означает Cl и G означает CO2Me. 232 R1 означает Pr, R2 означает Cl и G означает CO2Et. 233 R1 означает Pr, R2 означает Cl и G означает CO2-i-Pr. 234 R1 означает Pr, R2 означает Cl и G означает CH2OMe 235 R1 означает Pr, R2 означает Cl и G означает SO2Me. 236 R1 означает Pr, R2 означает Br и G означает C(O)Me. 237 R1 означает Pr, R2 означает Br и G означает C(O)Et. 238 R1 означает Pr, R2 означает Br и G означает H. 239 R1 означает Pr, R2 означает Br и G означает C(O)-Ph 240 R1 означает Pr, R2 означает Br и G означает CO2Me. 241 R1 означает Pr, R2 означает Br и G означает CO2Et. 242 R1 означает Pr, R2 означает Br и G означает CO2-i-Pr. 243 R1 означает Pr, R2 означает Br и G означает CH2OMe 244 R1 означает Pr, R2 означает Br и G означает SO2Me. 245 R1 означает Pr, R2 означает I и G означает C(O)Me. 246 R1 означает Pr, R2 означает I и G означает C(O)Et. 247 R1 означает Pr, R2 означает I и G означает H. 248 R1 означает Pr, R2 означает I и G означает C(O)-Ph 249 R1 означает Pr, R2 означает I и G означает CO2Me. 250 R1 означает Pr, R2 означает I и G означает CO2Et. 251 R1 означает Pr, R2 означает I и G означает CO2-i-Pr. 252 R1 означает Pr, R2 означает I и G означает CH2OMe 253 R1 означает Pr, R2 означает I и G означает SO2Me. 254 R1 означает Pr, R2 означает OMe и G означает C(O)Me. 255 R1 означает Pr, R2 означает OMe и G означает C(O)Et. 256 R1 означает Pr, R2 означает OMe и G означает H. 257 R1 означает Pr, R2 означает OMe и G означает C(O)-Ph 258 R1 означает Pr, R2 означает OMe и G означает CO2Me. 259 R1 означает Pr, R2 означает OMe и G означает CO2Et. 260 R1 означает Pr, R2 означает OMe и G означает CO2-i-Pr. 261 R1 означает Pr, R2 означает OMe и G означает CH2OMe. 262 R1 означает Pr, R2 означает OMe и G означает SO2Me. 263 R1 означает Pr, R2 означает OEt и G означает C(O)Me. 264 R1 означает Pr, R2 означает OEt и G означает C(O)Et. 265 R1 означает Pr, R2 означает OEt и G означает H. 266 R1 означает Pr, R2 означает OEt и G означает C(O)-Ph 267 R1 означает Pr, R2 означает OEt и G означает CO2Me. 268 R1 означает Pr, R2 означает OEt и G означает CO2Et. 269 R1 означает Pr, R2 означает OEt и G означает CO2-i-Pr. 270 R1 означает Pr, R2 означает OEt и G означает CH2OMe 271 R1 означает Pr, R2 означает OEt и G означает SO2Me. 272 R1 означает пропаргил, R2 означает Me и G означает C(O)Me. 273 R1 означает пропаргил, R2 означает Me и G означает C(O)Et. 274 R1 означает пропаргил, R2 означает Me и G означает C(O)Ph. 275 R1 означает пропаргил, R2 означает Me и G означает H 276 R1 означает пропаргил, R2 означает Me и G означает CO2Me. 277 R1 означает пропаргил, R2 означает Me и G означает CO2Et. 278 R1 означает пропаргил, R2 означает Me и G означает CO2-i-Pr. 279 R1 означает пропаргил, R2 означает Me и G означает CH2OMe 280 R1 означает пропаргил, R2 означает Me и G означает SO2Me. 281 R1 означает аллил, R2 означает Me и G означает C(O)Me. 282 R1 означает аллил, R2 означает Me и G означает C(O)Et. 283 R1 означает аллил, R2 означает Me и G означает CO2Me. 284 R1 означает аллил, R2 означает Me и G означает H 285 R1 означает c-Pr, R2 означает Me и G означает C(O)Me. 286 R1 означает c-Pr, R2 означает Me и G означает C(O)Et. 287 R1 означает c-Pr, R2 означает Me и G означает CO2Me. 288 R1 означает c-Pr, R2 означает Me и G означает H 285 R1 означает Me, R2 означает -CN и G означает C(O)Me. 286 R1 означает Me, R2 означает -CN и G означает C(O)Et. 287 R1 означает Me, R2 означает -CN и G означает CO2Me. 288 R1 означает Me, R2 означает -CN и G означает H

Соединение, предлагаемое в настоящем изобретении, обычно используют в качестве гербицидно активного ингредиента в композиции, т. е. препарате, вместе по меньшей мере с одним дополнительным компонентом, выбранным из группы, включающей поверхностно-активные вещества, твердые разбавители и жидкие разбавители, которые выступают в качестве носителя. Препарат или ингредиенты композиции выбраны так, чтобы они согласовывались с физическими характеристиками активного ингредиента, типом нанесения и факторами окружающей среды, такими как тип, влажность и температура почвы.

Подходящие препараты включают жидкие и твердые композиции. Жидкие композиции включают растворы (включая эмульгирующиеся концентраты), суспензии, эмульсии (включая микроэмульсии, эмульсии типа масло-в-воде, сыпучие концентраты и/или суспоэмульсии) и т. п., которые необязательно можно загустить в гели. Общими типами водных жидких композиций являются растворимый концентрат, концентрат суспензии, суспензия капсул, концентрированная эмульсия, микроэмульсия, эмульсия масло-в-воде, сыпучий концентрат и суспоэмульсия. Общими типами неводных жидких композиций являются эмульгирующийся концентрат, микроэмульгирующийся концентрат, диспергирующийся концентрат и масляная дисперсия.

Общими типами твердых композиций являются дусты, порошки, гранулы, пеллеты, окатыши, пастилки, таблетки, заполненные пленки (включая покрытия семян) и т. п., которые могут быть диспергирующимися в воде ("смачивающимися") или растворимыми в воде. Пленки и покрытия, образованные из пленкообразующих растворов или текучих суспензии, являются особенно подходящими для обработки семян. Активный ингредиент можно (микро)капсулировать и затем преобразовать в суспензию или твердый препарат; альтернативно весь препарат активного ингредиента можно капсулировать (или "нанести покрытие"). Капсулирование может регулировать или задерживать высвобождение активного ингредиента. Эмульгирующиеся гранулы объединяют преимущества препарата эмульгирующегося концентрата и сухого гранулированного препарата. Концентрированные композиции в основном используют в качестве промежуточных продуктов для последующих препаратов.

Препараты для опрыскивания обычно до опрыскивания помещают в подходящую среду. Такие жидкие и твердые препараты обычно готовят так, чтобы их можно было легко разбавить в среде для опрыскивания, обычно в воде, но иногда в другой подходящей среде, такой как ароматический или парафиновый углеводород или растительное масло. Объемы для опрыскивания могут находиться в диапазоне от примерно одного до нескольких тысяч литров на гектар, но чаще они находятся в диапазоне от примерно 10 до нескольких тысяч литров на гектар. Препараты для опрыскивания могут быть смешаны в баке с водой или другой подходящей средой для некорневой обработки путем воздушного или наземного нанесения или для нанесения на среду, в которой выращивают растения. Жидкие и сухие препараты можно дозировать прямо в системы капельного орошения или дозировать в борозды при посеве.

Препараты обычно содержат эффективные количества активного ингредиента, разбавителя и поверхностно-активного вещества в следующих использующихся примерных диапазонах значений, к которым добавляют разбавитель до 100 мас.%.

Мас.% Активный ингредиент Разбавитель Поверхностно-активное вещество Диспергирующиеся в воде и растворимые в воде гранулы, таблетки и порошки 0,001-90 0-99,999 0-15 Масляные дисперсии, суспензии, эмульсии, растворы (включая эмульгирующиеся концентраты) 1-50 40-99 0-50 Дусты 1-25 70-99 0-5 Гранулы и пеллеты 0,001-99 5-99,999 0-15 Концентрированные композиции 90-99 0-10 0-2

Твердые разбавители включают, например, глины, такие как бентонит, монтмориллонит, аттапульгит и каолин, гипс, целлюлоза, диоксид титана, оксид цинка, крахмал, декстрин, сахара (например, лактоза, сахароза), диоксид кремния, тальк, слюда, диатомовая земля, мочевина, карбонат кальция, карбонат и бикарбонат натрия и сульфат натрия. Типичные твердые разбавители описаны в Watkins et al., Handbook of Insecticide Dust Diluents and Carriers, 2nd Ed., Dorland Books, Caldwell, New Jersey.

Жидкие разбавители включают, например, воду, N,N-диметилалканамиды (например, N,N-диметилформамид), лимонен, диметилсульфоксид, N-алкилпирролидоны (например, N-метилпирролидинон), алкилфосфаты (например, триэтилфосфат), этиленгликоль, триэтиленгликоль, пропиленгликоль, дипропиленгликоль, полипропиленгликоль, пропиленкарбонат, бутиленкарбонат, парафины (например, белые минеральные масла, нормальные парафины, изопарафины), алкилбензолы, алкилнафталины, глицерин, глицеринтриацетат, сорбит, ароматические углеводороды, деароматизированные алифатические соединения, алкилбензолы, алкилнафталины, кетоны, такие как циклогексанон, 2-гептанон, изофорон и 4-гидрокси-4-метил-2-пентанон, ацетаты, такие как изоамилацетат, гексилацетат, гептилацетат, октилацетат, нонилацетат, тридецилацетат и изоборнилацетат, другие эфиры, такие как алкилированные лактаты, двузамещенные эфиры, алкил и арилбензоаты и γ-бутиролактон, и спирты, которые могут быть линейными, разветвленными, насыщенными или ненасыщенными, такие как метанол, этанол, н-пропанол, изопропиловый спирт, н-бутанол, изобутиловый спирт, н-гексанол, 2-этилгексанол, н-октанол, деканол, изодециловый спирт, изооктадеканол, цетиловый спирт, лауриловый спирт, тридециловый спирт, олеиловый спирт, циклогексанол, тетрагидрофурфуриловый спирт, диацетоновый спирт, крезол и бензиловый спирт. Жидкие разбавители также включают глицерин сложные эфиры насыщенных и ненасыщенных жирных кислот (обычно C_6-C₂₂), такие как масла из семян растений и плодовые масла (например, масла оливы, касторовое, льняное, кунжутное, кукурузное (маисовое), арахисовое, подсолнечное, виноградное, сафлоровое, хлопковое, соевое, рапсовое, кокосовое и пальмоядровое), жиры из животных источников (например, говяжий жир, свиной жир, лярд, жир печени трески, рыбий жир) и их смеси. Жидкие разбавители также включают алкилированные жирные кислоты (например, метилированные, этилированные, бутилированные), где жирные кислоты можно получить путем гидролиза сложных эфиров глицерина из растительных и животных источников и можно очистить с помощью перегонки. Типичные жидкие разбавители описаны в Marsden, Solvents Guide, 2nd Ed., Interscience, New York, 1950.

Твердые и жидкие композиции, предлагаемые в настоящем изобретении, часто включают одно или большее количество поверхностно-активных веществ. При добавлении к жидкости поверхностно-активные вещества (также известные, как "поверхностно-активные агенты") обычно изменяют, чаще всего снижают поверхностное натяжение жидкости. В зависимости от природы гидрофильных и липофильных групп в молекуле поверхностно-активного вещества поверхностно-активные вещества можно использовать, как смачивающие агенты, диспергирующие средства, эмульгаторы или пеноподавляющие агенты.

Поверхностно-активные вещества можно разделить на неионогенные, анионогенные или катионогенные. Неионогенные поверхностно-активные вещества, применимые для композиций, предлагаемых в настоящем изобретении, включают, но не ограничиваются только ими: алкоксилаты спиртов, такие как алкоксилаты спиртов на основе природных и синтетических спиртов (который может быть разветвленным или линейным) и получают из спиртов и этиленоксида, пропиленоксида, бутиленоксида или их смеси; аминэтоксилаты, алканоламиды и этоксилированные алканоламиды; алкоксилированные триглицериды, такие как этоксилированные соевое, камторовое и рапсосовое масла; алкилфенолалкоксилаты, такие как октилфенолэтоксилаты, нонилфенолэтоксилаты, динонилфенолэтоксилаты и додецилфенолэтоксилаты (получаемые из фенолов и этиленоксида, пропиленоксида, бутиленоксида или их смеси); блок-сополимеры, получаемые из этиленоксида или пропиленоксида и обращенные блок-сополимеры, где концевые блоки получают из пропиленоксида; этоксилированные жирные кислоты; этоксилированные жирные эфиры и масла; этоксилированные метиловые эфиры; этоксилированный тристирилфенол (включая получаемые из этиленоксида, пропиленоксида, бутиленоксида или их смеси); эфиры жирных кислот, сложные эфиры глицерина, производные на основе ланолина, полиэтоксилированные сложные эфиры, такие как полиэтоксилированные сорбитановые эфиры жирных кислоты, полиэтоксилированные сорбитановые эфиры жирных кислоты и полиэтоксилированные эфиры глицерина и жирных кислоты; другие производные сорбитана, такие как сорбитановые эфиры; полимерные поверхностно-активные вещества, такие как статистические сополимеры, блок-сополимеры, алкидные ПЭГ (полиэтиленгликоль) смолы, привитые или гребенчатые полимеры и звездообразные полимеры; полиэтиленгликоли (ПЭГ); полиэтиленгликолевые эфиры жирных кислоты; - поверхностно-активные вещества на основе силиконов; и производные сахара, такие как сложные эфиры сахарозы, алкилполигликозиды и алкилполисахариды.

Подходящие анионогенные поверхностно-активные вещества включают, но не ограничиваются только ими: алкиларилсульфоновые кислоты и их соли; карбоксилированные спирты или алкилфенолэтоксилаты; производные дифенилсульфоната; лигнин и производные лигнина, такие как лигносульфонаты; малеиновые или янтарные кислоты или их ангидриды; олефинсульфонаты; фосфаты, такие как фосфаты алкоксилатов спиртов, фосфаты алкилфенолалкоксилатов и фосфаты стирилфенолэтоксилатов; поверхностно-активные вещества на основе белков; производные саркозина; сульфат эфира стирилфенола; сульфаты и сульфонаты масел и жирных кислот; сульфаты и сульфонаты этоксилированных алкилфенолов; сульфаты спиртов; сульфаты этоксилированных спиртов; сульфонаты аминов и амидов, такие как N,N-алкилтаураты; сульфонаты бензола, кумола, толуола, ксилола, и додецил- и тридецилбензолы; сульфонаты конденсированных нафталинов; сульфонаты нафталина и алкилнафталина; сульфонаты фракционированной нефти; сульфосукцинаматы; и сульфосукцинаты и их производные, такие как соли диалкилсульфосукцинатов.

Подходящие катионогенные поверхностно-активные вещества включают, но не ограничиваются только ими: амиды и этоксилированные амиды; амины, такие как N-алкилпропандиамины, трипропилентриамины и дипропилентетраамины, и этоксилированные амины, этоксилированные диамины и пропоксилированные амины (получаемые из аминов и этиленоксида, пропиленоксида, бутиленоксида или их смеси); соли аминов, такие как аминацетаты и соли диаминов; четвертичные аммониевые соли, такие как четвертичные соли, этоксилированные четвертичные соли и дичетвертичные соли; и аминоксиды, такие как алкилдиметиламиноксиды и бис-(2-гидроксиэтил)-алкиламиноксиды.

Также подходящими для композиций, предлагаемых в настоящем изобретении, являются смеси неионогенных и анионогенных поверхностно-активные вещества или смеси неионогенных и катионогенных поверхностно-активных веществ. Неионогенные, анионогенные и катионогенные поверхностно-активные вещества и рекомендации по их применению приведены в различных публикациях, включая McCutcheon's Emulsifiers and Detergents, annual American and International Editions published by McCutcheon's Division, The Manufacturing Confectioner Publishing Co.; Sisely and Wood, Encyclopedia of Surface Active Agents, Chemical Publ. Co., Inc., New York, 1964; и A. S. Davidson and B. Milwidsky, Synthetic Detergents, Seventh Edition, John Wiley and Sons, New York, 1987.

Композиции, предлагаемые в настоящем изобретении, также могут содержать вспомогательные вещества для препаратов и добавки, известные специалистам в данной области техники, как вспомогательные вещества для приготовления препаратов (некоторые из которых также можно считать действующими в качестве твердых разбавителей, жидких разбавителей или поверхностно-активных веществ). Такие вспомогательные вещества для приготовления препаратов и добавки могут регулировать: pH (буферы), вспенивание во время обработки (противовспениватели, такие как полиорганосилоксаны), осаждение активных ингредиентов (суспендирующие агенты), вязкость (тиксотропные загустители), рост микробов в контейнере (противомикробные средства), замерзание продукта (антифризы), цвет (красители/дисперсии пигментов), смывание (пленкообразователи или клеющие средства), испарение (замедлители испарения) и другие характеристики препаратов. Пленкообразователи включают, например, поливинилацетаты, сополимеры поливинилацетата, сополимер поливинилпирролидон-винилацетат, поливиниловые спирты, сополимеры поливинилового спирта и воска. Примеры вспомогательных веществ и добавок для препаратов включают указанные в McCutcheon's Volume 2: Functional Materials, annual International and North American editions published by McCutcheon's Division, The Manufacturing Confectioner Publishing Co.; и PCT Publication WO 03/024222.

Соединение формулы 1 и любые другие активные ингредиенты обычно включают в композиции, предлагаемые в настоящем изобретении, путем растворения активного ингредиента в растворителе или путем размола в жидком или сухом разбавителе. Растворы, включая эмульгирующиеся концентраты, можно получить простым смешиванием ингредиентов. Если растворитель жидкой композиции, предназначенной для использования в качестве эмульгирующегося концентрата, не смешивается с водой, обычно добавляют эмульгатор для эмульгирования содержащего активное вещество растворителя при разбавлении водой. Взвеси активного ингредиента, обладающие частицами диаметром до 2000 мкм, можно подвергнуть мокрому размолу с использованием сред для размола и получить частицы со средним диаметром менее 3 мкм. Водные взвеси можно превратить в готовые концентраты суспензии (см., например, U.S. 3060084) или дополнительно обработать путем распылительной сушки и получить диспергирующиеся в воде гранулы. Для сухих препаратов обычно необходимы методики сухого размола, которые дают частицы со средним диаметром в диапазоне от 2 до 10 мкм. Дусты и порошки можно получить смешиванием и обычно размолом (например, в молотковой мельнице или струйной мельнице). Гранулы и пеллеты можно получить путем опрыскивания активным веществом предварительно сформованных гранулированных носителей или по методикам агломерации. См. Browning, "Agglomeration", Chemical Engineering, December 4, 1967, pp 147-48, Perry's Chemical Engineer's Handbook, 4th Ed., McGraw-Hill, New York, 1963, pages 8-57 и following, и WO 91/13546. Пеллеты можно получить, как описано в U.S. 4172714. Диспергирующиеся в воде и растворимые в воде гранулы можно получить, как описано в U.S. 4144050, U.S. 3920442 и DE 3246493. Таблетки можно получить, как описано в U.S. 5180587, U.S. 5232701 и U.S. 5208030. Пленки можно получить, как описано в GB 2095558 и U.S. 3299566.

Информацию в области приготовления препаратов см. T. S. Woods, "The Formulator's Toolbox - Product Forms for Modern Agriculture" in Pesticide Chemistry and Bioscience, The Food-Environment Challenge, T. Brooks and T. R. Roberts, Eds., Proceedings of the 9th International Congress on Pesticide Chemistry, The Royal Society of Chemistry, Cambridge, 1999, pp. 120-133. См. также U.S. 3235361, столбец 6, строка 16 до столбца 7, строка 19 и примеры 10-41; U.S. 3309192, столбец 5, строка 43 до столбца 7, строка 62 и примеры 8, 12, 15, 39, 41, 52, 53, 58, 132, 138-140, 162-164, 166, 167 и 169-182; U.S. 2891855, столбец 3, строка 66 до столбца 5, строка 17 и примеры 1-4; Klingman, Weed Control as a Science, John Wiley and Sons, Inc., New York, 1961, pp 81-96; Hance et al., Weed Control Handbook, 8th Ed., Blackwell Scientific Publications, Oxford, 1989; и Developments in formulation technology, PJB Publications, Richmond, UK, 2000.

В приведенных ниже примерах все содержания в процентах являются массовыми и все препараты готовят обычным образом. Номера соединения указывают соединения в таблице индексов A. Без дополнительного уточнения предполагается, что специалист в данной области техники с использованием предыдущего описания может использовать настоящее изобретение в его наибольшей степени. Поэтому приведенные ниже примеры следует считать просто иллюстративными и никоим образом не ограничивающими настоящее изобретение. Содержания в процентах являются массовыми, если не указано иное.

Пример A

Высококонцентрированный концентрат Соединение 1 98,5% аэрогель диоксида кремния 0,5% синтетический аморфный тонкодисперсный диоксид кремния 1,0%

Пример B

Смачивающийся порошок Соединение 1 65,0% додецилфеноловый эфир полиэтиленгликоля 2,0% лигнинсульфонат натрия 4,0% силикоалюминат натрия 6,0% монтмориллонит (прокаленный) 23,0%

Пример C

Гранула Соединение 1 10,0% аттапульгит гранулы (низкое содержание летучих веществ, 0,71/0,30 мм; U.S.S. сита № 25-50) 90,0%

Пример D

Экструдированная пеллета Соединение 1 25,0% безводный сульфат натрия 10,0% неочищенный лигнинсульфонат кальция 5,0% алкилнафталинсульфонат натрия 1,0% бентонит кальция/магния 59,0%

Пример E

Эмульгирующийся концентрат Соединение 1 10,0% полиоксиэтиленсорбитгексолеат 20,0% метиловый эфир C6-C10 жирной кислоты 70,0%

Пример F

Микроэмульсия Соединение 1 5,0% сополимер поливинилпирролидон-винилацетат 30,0% алкилполигликозид 30,0% глицерилмоноолеат 15,0% вода 20,0%

Пример G

Концентрат суспензии Соединение 1 35% блок-сополимер бутилполиоксиэтилен/полипропилен 4,0% сополимер стеариновая кислота/полиэтиленгликоль 1,0% стирол-акриловый сополимер 1,0% ксантановая камедь 0,1% пропиленгликоль 5,0% противовспениватель на основе силикона 0,1% 1,2-бензизотиазолин-3-он 0,1% вода 53,7%

Пример H

Эмульсия в воде Соединение 1 10,0% блок-сополимер бутилполиоксиэтилен/полипропилен 4,0% сополимер стеариновая кислота/полиэтиленгликоль 1,0% стирол-акриловый сополимер 1,0% ксантановая камедь 0,1% пропиленгликоль 5,0% противовспениватель на основе силикона 0,1% 1,2-бензизотиазолин-3-он 0,1% ароматический углеводород нефти 20,0 вода 58,7%

Пример I

Масляная дисперсия Соединение 1 25% полиоксиэтиленсорбитгексаолеат 15% органически модифицированная бентонитовая глина 2,5% метиловый эфир жирной кислоты 57,5%

Настоящее изобретение также включает примеры A - I, указанные выше, с тем отличием, что "соединение 1" заменено на "соединение 2", "соединение 3", "соединение 4", "соединение 5", "соединение 6", "соединение 7", "соединение 8", "соединение 9", "соединение 10", "соединение 11", "соединение 12", "соединение 13", "соединение 14", "соединение 15", "соединение 16", "соединение 17", "соединение 18", "соединение 19", "соединение 20", "соединение 21", "соединение 22", "соединение 23", "соединение 24", "соединение 25", "соединение 26", "соединение 27", "соединение 28", "соединение 29", "соединение 30", "соединение 31", "соединение 32", "соединение 33", "соединение 34", "соединение 35", "соединение 36", "соединение 37", "соединение 38", "соединение 39", "соединение 40", "соединение 41", "соединение 42", "соединение 43", "соединение 44", "соединение 45", "соединение 46", "соединение 47", "соединение 48", "соединение 49", "соединение 50", "соединение 51", "соединение 52", "соединение 53", "соединение 54", "соединение 55", "соединение 56", "соединение 57", "соединение 58", "соединение 59", "соединение 60", "соединение 61", "соединение 62", "соединение 63", "соединение 64", "соединение 65", "соединение 66", "соединение 67", "соединение 68", "соединение 69", "соединение 70", "соединение 71" или "соединение 72".

Результаты исследований показывают, что соединения, предлагаемые в настоящем изобретении, являются высокоактивными довсходовыми и/или послевсходовыми гербицидами и/или регуляторами роста растений. Соединения, предлагаемые в настоящем изобретении, обычно обладают наибольшей активностью для послевсходовой борьбы с сорнякам (т. е. наносятся после всхода ростков сорняка из почвы) и довсходовой борьбы с сорнякам (т. е. наносятся до всхода ростков сорняка из почвы). Многие из них применяются для широкого спектра до- и/или послевсходовой борьбы с сорнякам на участках, на которых желательна полная борьба со всей растительностью, таких как вокруг резервуаров для горючего, промышленные зоны хранения, площадки для парковки, рестораны для автомобилистов, аэродромы, берега рек, оросительные и другие водные пути, вокруг рекламных щитов и строений на автострадах и железных дорогах. Многие из соединений, предлагаемых в настоящем изобретении, вследствие селективного метаболизма в сельскохозяйственных культурах по сравнению с сорняками, или вследствие селективной активности на локусе физиологического ингибирования в сельскохозяйственных культурах и сорняках, или вследствие селективного размещения на или внутри расположения смеси сельскохозяйственных культур и сорняков, являются подходящими для селективной борьбы с травянистыми и широколиственными сорняками в смеси сельскохозяйственных культур/сорняков. Специалист в данной области техники должен знать, что предпочтительную комбинацию этих факторов селективности соединения или группы соединений можно легко определить с помощью стандартных биологических и/или биохимических исследований. Соединения, предлагаемые в настоящем изобретении, могут быть переносимыми для важных агрономических культур включая, но не ограничивается только ими, люцерну, ячмень, хлопчатник, пшеницу, рапс, сахарную свеклу, кукурузу (маис), сорго, сою, рис, овес, арахис, овощи, томаты, картофель, многолетние плантационные сельскохозяйственные культуры, включая кофе, какао, масличную пальму, каучуконосы, сахарный тростник, цитрусовые, виноград, плодовые деревья, орехоплодные деревья, бананы, банан овощной, ананас, хмель, чай и участки, залесенные, такими как эвкалипты и хвойные деревья (например, сосна ладанная), и виды газонной травы (например, мятлик луговой, августинова трава, овсяница и бермудская трава). Соединения, предлагаемые в настоящем изобретении, можно использовать в сельскохозяйственных культурах генетически измененных или скрещенных для придания устойчивости к гербицидам, выработки белков, токсичных для беспозвоночных вредителей (таких как токсин Bacillus thuringiensis), и/или выработки других подходящих признаков. Специалисты в данной области техники должен знать, что не все соединения являются одинаково эффективными по отношению ко всем сорнякам. Альтернативно, предлагаемые в настоящем изобретении, являются подходящими для модификации роста растения.

Поскольку соединения, предлагаемые в настоящем изобретении, обладают довсходовой и послевсходовой гербицидной активностью, для борьбы с нежелательной растительностью путем уничтожения или повреждения растительности или ослабления ее роста соединения можно успешно использовать различными способами, включая взаимодействие гербицидно эффективного количества соединения, предлагаемого в настоящем изобретении, или композиции, включающей указанное соединение и по меньшей мере один из следующих: поверхностно-активное вещество, твердый разбавитель или жидкий разбавитель, с листвой или другой частью нежелательной растительности или с окружением нежелательной растительности, таким как почва или вода, в которой произрастает нежелательная растительность или которая окружает семена или другой побег нежелательной растительности.

Гербицидно эффективное количество соединений, предлагаемых в настоящем изобретении, определяется множеством факторов. Эти факторы включают: выбор препарата, методику нанесения, количества и тип имеющейся растительности, условия роста и т. п. Обычно гербицидно эффективное количество соединений, предлагаемых в настоящем изобретении, равно примерно от 0,001 до 20 кг/га и предпочтительный диапазон составляет примерно от 0,004 до 1 кг/га. Специалист в данной области техники может легко определить гербицидно эффективное количество, необходимое для желательной степени борьбы с сорнякам.

В одном общем варианте осуществления, соединение, предлагаемое в настоящем изобретении, наносят, обычно в приготовленной композиции, на участок, включающий желательную растительность (например, сельскохозяйственные культуры) и нежелательную растительность (т. е. сорняки), которые обе могут представлять собой семена, саженцы и/или более крупные растения, во взаимодействии со средой для роста (например, почвой). На этот участок композицию, включающую соединение, предлагаемое в настоящем изобретении, можно прямо нанести на растение или его часть, предпочтительно на нежелательную растительность, и/или на среду для роста, соприкасающуюся с растением.

Вариететы и сорта желательной растительности на участке, обрабатываемом соединением, предлагаемым в настоящем изобретении, можно получить по обычным методикам размножения и скрещивания или по методикам генной инженерии. Генетически модифицированные растения (трансгенные растения) являются такими, в которых гетерологичный ген (трансген) был стабильно встроен в геном растения. Трансген, который определяется по его конкретному положению в геноме растения, называется трансформацией или трансгенным событием.

Генетически модифицированные сорта растения на участке, который можно обработать в соответствии с настоящим изобретением, включают такие, которые устойчивы по отношению к одному или большему количеству биотических стрессов (вредителям, таким как нематоды, насекомые, клещи, грибы и т. п.) или абиотических стрессов (засухе, низкой температуре, солености почвы и т. п.), или которые обладают другими желательными характеристиками. Растения можно генетически модифицировать для придания признаков, например, переносимости гербицида, устойчивости к насекомым, модифицированных профилей масел или переносимости засухи. Подходящие генетически модифицированные растения, включающие события трансформации одного гена или комбинации событий трансформации, приведены в приложении C. Дополнительная информация для генетических модификаций, приведенных в приложении C, приведена в общедоступных базах данных, которые поддерживает, например, Министерство сельского хозяйства США.

В приложении C для признаков T1 - T37 используются следующие аббревиатуры. A "-" означает отсутствие строки.

Признак Описание Признак Описание Признак Описание T1 Глифосат, переносимость T15 Холод, переносимость T27 Большое содержание триптофана T2 Масло с большим содержанием лауриновой кислоты T16 Имидазолиноновый гербицид, переносимость T28 Прямостоящие листья, полукарликовость T3 Глуфосинат, переносимость T17 Модифицированная альфа-амилаза T29 Полукарликовость T4 Разрушение фитата T18 Борьба с опылением T30 Низкое содержание железа, переносимость T5 Оксинил, переносимость T19 2,4-D, переносимость T31 Модифицированное масло/жирная кислота T6 Болезнь, устойчивость T20 Увеличенное содержание лизина T32 HPPD, переносимость T7 Насекомые, устойчивость T21 Засуха, переносимость T33 Большое содержание масла T9 Измененный цвет цветков T22 Задержанное созревание/увядание T34 Арилоксиалканоат, переносимость T11 Гербицид ALS, переносимость T23 Измененное качество продукта T35 Мезотрион, переносимость T12 Дикамба, переносимость T24 Большое содержание целлюлозы T36 Уменьшенное содержание никотина T13 Противоаллергенность T25 Модифицированный крахмал/углевод T37 Модифицированный продукт T14 Соль, переносимость T26 Насекомые и болезни, устойчивость

Приложение C

Сельскохозяйственная культура Обозначение события Код события Признак(и) Ген(ы) Люцерна J101 MON-00101-8 T1 cp4 epsps (aroA:CP4) Люцерна J163 MON-ØØ163-7 T1 cp4 epsps (aroA:CP4) Канола* 23-18-17 (событие 18) CGN-89465-2 T2 te Канола* 23-198 (событие 23) CGN-89465-2 T2 te Канола* 61061 DP-Ø61Ø61-7 T1 gat4621 Канола* 73496 DP-Ø73496-4 T1 gat4621 Канола* GT200 (RT200) MON-89249-2 T1 cp4 epsps (aroA:CP4); goxv247 Канола* GT73 (RT73) MON-ØØØ73-7 T1 cp4 epsps (aroA:CP4); goxv247 Канола* HCN10 (Topas 19/2) - T3 bar Канола* HCN28 (T45) ACS-BNØØ8-2 T3 pat (syn) Канола* HCN92 (Topas 19/2) ACS-BNØØ7-1 T3 bar Канола* MON88302 MON-883Ø2-9 T1 cp4 epsps (aroA:CP4) Канола* MPS961 - T4 phyA Канола* MPS962 - T4 phyA Канола* MPS963 - T4 phyA Канола* MPS964 - T4 phyA Канола* MPS965 - T4 phyA Канола* MS1 (B91-4) ACS-BNØØ4-7 T3 bar Канола* MS8 ACS-BNØØ5-8 T3 bar Канола* ОКСИ-235 ACS-BNØ11-5 T5 bxn Канола* PHY14 - T3 bar Канола* PHY23 - T3 bar Канола* PHY35 - T3 bar Канола* PHY36 - T3 bar Канола* RF1 (B93-101) ACS-BNØØ1-4 T3 bar Канола* RF2 (B94-2) ACS-BNØØ2-5 T3 bar Канола* RF3 ACS-BNØØ3-6 T3 bar Bean EMBRAPA 5,1 EMB-PV051-1 T6 ac1 (смысловой и антисмысловой) Brinjal # EE-1 - T7 cry1Ac Хлопчатник 19-51a DD-Ø1951A-7 T11 S4-HrA Хлопчатник 281-24-236 DAS-24236-5 T3,T7 pat (syn); cry1F Хлопчатник 3006-210-23 DAS-21Ø23-5 T3,T7 pat (syn); cry1Ac Хлопчатник 31707 - T5,T7 bxn; cry1Ac Хлопчатник 31803 - T5,T7 bxn; cry1Ac Хлопчатник 31807 - T5,T7 bxn; cry1Ac Хлопчатник 31808 - T5,T7 bxn; cry1Ac Хлопчатник 42317 - T5,T7 bxn; cry1Ac Хлопчатник BNLA-601 - T7 cry1Ac Хлопчатник BXN10211 BXN10211-9 T5 bxn; cry1Ac Хлопчатник BXN10215 BXN10215-4 T5 bxn; cry1Ac Хлопчатник BXN10222 BXN10222-2 T5 bxn; cry1Ac Хлопчатник BXN10224 BXN10224-4 T5 bxn; cry1Ac Хлопчатник COT102 СИН-IR102-7 T7 vip3A(a) Хлопчатник COT67B СИН-IR67B-1 T7 cry1Ab Хлопчатник COT202 - T7 vip3A Хлопчатник Событие 1 - T7 cry1Ac Хлопчатник GMF Cry1A GTL-GMF311-7 T7 cry1Ab-Ac Хлопчатник GHB119 BCS-GH005-8 T7 cry2Ae Хлопчатник GHB614 BCS-GH002-5 T1 2mepsps Хлопчатник GK12 - T7 cry1Ab-Ac Хлопчатник LLCotton25 ACS-GH001-3 T3 bar Хлопчатник MLS 9124 - T7 cry1C Хлопчатник MON1076 MON-89924-2 T7 cry1Ac Хлопчатник MON1445 MON-01445-2 T1 cp4 epsps (aroA:CP4) Хлопчатник MON15985 MON-15985-7 T7 cry1Ac; cry2Ab2 Хлопчатник MON1698 MON-89383-1 T7 cp4 epsps (aroA:CP4) Хлопчатник MON531 MON-00531-6 T7 cry1Ac Хлопчатник MON757 MON-00757-7 T7 cry1Ac Хлопчатник MON88913 MON-88913-8 T1 cp4 epsps (aroA:CP4) Хлопчатник Nqwe Chi 6 Bt - T7 - Хлопчатник SKG321 - T7 cry1A; CpTI Хлопчатник T303-3 BCS-GH003-6 T3,T7 cry1Ab; bar Хлопчатник T304-40 BCS-GH004-7 T3,T7 cry1Ab; bar Хлопчатник CE43-67B - T7 cry1Ab Хлопчатник CE46-02A - T7 cry1Ab Хлопчатник CE44-69D - T7 cry1Ab Хлопчатник 1143-14A - T7 cry1Ab Хлопчатник 1143-51B - T7 cry1Ab Хлопчатник T342-142 - T7 cry1Ab Хлопчатник PV-GHGT07 (1445) - T1 cp4 epsps (aroA:CP4) Хлопчатник EE-GH3 - T1 mepsps Хлопчатник EE-GH5 - T7 cry1Ab Хлопчатник MON88701 MON-88701-3 T3,T12 Modified dmo; bar Хлопчатник OsCr11 - T13 Модифицированный Cry j Лен FP967 CDC-FL001-2 T11 als Чечевица RH44 - T16 als Маис 3272 СИН-E3272-5 T17 amy797E Маис 5307 СИН-05307-1 T7 ecry3,1Ab Маис 59122 DAS-59122-7 T3,T7 cry34Ab1; cry35Ab1; pat Маис 676 PH-000676-7 T3,T18 pat; dam Маис 678 PH-000678-9 T3,T18 pat; dam Маис 680 PH-000680-2 T3,T18 pat; dam Маис 98140 DP-098140-6 T1,T11 gat4621; zm-hra Маис Bt10 - T3,T7 cry1Ab; pat Маис Bt176 (176) СИН-EV176-9 T3,T7 cry1Ab; bar Маис BVLA430101 - T4 phyA2 Маис CBH-351 ACS-ZM004-3 T3,T7 cry9C; bar Маис DAS40278-9 DAS40278-9 T19 aad-1 Маис DBT418 DKB-89614-9 T3,T7 cry1Ac; pinII; bar Маис DLL25 (B16) DKB-89790-5 T3 bar Маис GA21 MON-00021-9 T1 mepsps Маис GG25 - T1 mepsps Маис GJ11 - T1 mepsps Маис Fl117 - T1 mepsps Маис GAT-ZM1 - T3 pat Маис LY038 REN-00038-3 T20 cordapA Маис MIR162 СИН-IR162-4 T7 vip3Aa20 Маис MIR604 СИН-IR604-5 T7 mcry3A Маис MON801 (MON80100) MON801 T1,T7 cry1Ab; cp4 epsps (aroA:CP4); goxv247 Маис MON802 MON-80200-7 T1,T7 cry1Ab; cp4 epsps (aroA:CP4); goxv247 Маис MON809 PH-MON-809-2 T1,T7 cry1Ab; cp4 epsps (aroA:CP4); goxv247 Маис MON810 MON-00810-6 T1,T7 cry1Ab; cp4 epsps (aroA:CP4); goxv247 Маис MON832 - T1 cp4 epsps (aroA:CP4); goxv247 Маис MON863 MON-00863-5 T7 cry3Bb1 Маис MON87427 MON-87427-7 T1 cp4 epsps (aroA:CP4) Маис MON87460 MON-87460-4 T21 cspB Маис MON88017 MON-88017-3 T1,T7 cry3Bb1; cp4 epsps (aroA:CP4) Маис MON89034 MON-89034-3 T7 cry2Ab2; cry1A,105 Маис MS3 ACS-ZM001-9 T3,T18 bar; barnase Маис MS6 ACS-ZM005-4 T3,T18 bar; barnase Маис NK603 MON-00603-6 T1 cp4 epsps (aroA:CP4) Маис T14 ACS-ZM002-1 T3 pat (syn) Маис T25 ACS-ZM003-2 T3 pat (syn) Маис TC1507 DAS-01507-1 T3,T7 cry1Fa2; pat Маис TC6275 DAS-06275-8 T3,T7 mocry1F; bar Маис VIP1034 - T3,T7 vip3A; pat Маис 43A47 DP-043A47-3 T3,T7 cry1F; cry34Ab1; cry35Ab1; pat Маис 40416 DP-040416-8 T3,T7 cry1F; cry34Ab1; cry35Ab1; pat Маис 32316 DP-032316-8 T3,T7 cry1F; cry34Ab1; cry35Ab1; pat Маис 4114 DP-004114-3 T3,T7 cry1F; cry34Ab1; cry35Ab1; pat Дыня Дыня A - T22 sam-k Дыня Дыня B - T22 sam-k Папайя 55-1 CUH-CP551-8 T6 prsv cp Папайя 63-1 CUH-CP631-7 T6 prsv cp Папайя Huanong No. 1 - T6 prsv rep Папайя X17-2 UFL-X17CP-6 T6 prsv cp Слива C-5 ARS-PLMC5-6 T6 ppv cp Канола** ZSR500 - T1 cp4 epsps (aroA:CP4); goxv247 Канола** ZSR502 - T1 cp4 epsps (aroA:CP4); goxv247 Канола** ZSR503 - T1 cp4 epsps (aroA:CP4); goxv247 Рис 7Crp#242-95-7 - T13 7crp Рис 7Crp#10 - T13 7crp Рис GM Shanyou 63 - T7 cry1Ab; cry1Ac Рис Huahui-1/TT51-1 - T7 cry1Ab; cry1Ac Рис LLRICE06 ACS-OS001-4 T3 bar Рис LLRICE601 BCS-OS003-7 T3 bar Рис LLRICE62 ACS-OS002-5 T3 bar Рис Tarom molaii+cry1Ab - T7 cry1Ab (обрезанный) Рис GAT-OS2 - T3 bar Рис GAT-OS3 - T3 bar Рис PE-7 - T7 Cry1Ac Рис 7Crp#10 - T13 7crp Рис KPD627-8 - T27 OASA1D Рис KPD722-4 - T27 OASA1D Рис KA317 - T27 OASA1D Рис HW5 - T27 OASA1D Рис HW1 - T27 OASA1D Рис B-4-1-18 - T28 Δ OsBRI1 Рис G-3-3-22 - T29 OSGA2ox1 Рис AD77 - T6 DEF Рис AD51 - T6 DEF Рис AD48 - T6 DEF Рис AD41 - T6 DEF Рис 13pNasNa800725atAprt1 - T30 HvNAS1; HvNAAT-A; APRT Рис 13pAprt1 - T30 APRT Рис gHvNAS1-gHvNAAT-1 - T30 HvNAS1; HvNAAT-A; HvNAAT-B Рис gHvIDS3-1 - T30 HvIDS3 Рис gHvNAAT1 - T30 HvNAAT-A; HvNAAT-B Рис gHvNAS1-1 - T30 HvNAS1 Рис NIA-OS006-4 - T6 WRKY45 Рис NIA-OS005-3 - T6 WRKY45 Рис NIA-OS004-2 - T6 WRKY45 Рис NIA-OS003-1 - T6 WRKY45 Рис NIA-OS002-9 - T6 WRKY45 Рис NIA-OS001-8 - T6 WRKY45 Рис OsCr11 - T13 Модифицированный Cry j Рис 17053 - T1 cp4 epsps (aroA:CP4) Рис 17314 - T1 cp4 epsps (aroA:CP4) Роза WKS82/130-4-1 IFD-52401-4 T9 5AT; bp40 (f3'5'h) Роза WKS92/130-9-1 IFD-52901-9 T9 5AT; bp40 (f3'5'h) Соя 260-05 (G94-1, G94-19, G168) - T9 gm-fad2-1 (молчащий локус) Соя A2704-12 ACS-GM005-3 T3 pat Соя A2704-21 ACS-GM004-2 T3 pat Соя A5547-127 ACS-GM006-4 T3 pat Соя A5547-35 ACS-GM008-6 T3 pat Соя CV127 BPS-CV127-9 T16 csr1-2 Соя DAS68416-4 DAS68416-4 T3 pat Соя DP305423 DP-305423-1 T11,T31 gm-fad2-1 (молчащий локус); gm-hra Соя DP356043 DP-356043-5 T1,T31 gm-fad2-1 (молчащий локус); gat4601 Соя FG72 MST-FG072-3 T32,T1 2mepsps; hppdPF W336 Соя GTS 40-3-2 (40-3-2) MON-04032-6 T1 cp4 epsps (aroA:CP4) Соя GU262 ACS-GM003-1 T3 pat Соя MON87701 MON-87701-2 T7 cry1Ac Соя MON87705 MON-87705-6 T1,T31 fatb1-A (смысловой и антисмысловой); fad2-1A (смысловой и антисмысловой); cp4 epsps (aroA:CP4) Соя MON87708 MON-87708-9 T1,T12 dmo; cp4 epsps (aroA:CP4) Соя MON87769 MON-87769-7 T1,T31 Pj.D6D; Nc.Fad3; cp4 epsps (aroA:CP4) Соя MON89788 MON-89788-1 T1 cp4 epsps (aroA:CP4) Соя W62 ACS-GM002-9 T3 bar Соя W98 ACS-GM001-8 T3 bar Соя MON87754 MON-87754-1 T33 dgat2A Соя DAS21606 DAS-21606 T34,T3 Модифицированный aad-12; pat Соя DAS44406 DAS-44406-6 T1,T3,T34 Модифицированный aad-12; 2mepsps; pat Соя SYHT04R СИН-0004R-8 T35 Модифицированный avhppd Соя 9582,814,19,1 - T3,T7 cry1Ac, cry1F, PAT Тыква крупноплодная CZW3 SEM-ØCZW3-2 T6 cmv cp, zymv cp, wmv cp Тыква крупноплодная ZW20 SEM-0ZW20-7 T6 zymv cp, wmv cp Сахарная свекла GTSB77 (T9100152) SY-GTSB77-8 T1 cp4 epsps (aroA:CP4); goxv247 Сахарная свекла H7-1 KM-000H71-4 T1 cp4 epsps (aroA:CP4) Сахарная свекла T120-7 ACS-BV001-3 T3 pat Сахарная свекла T227-1 - T1 cp4 epsps (aroA:CP4) Сахарный тростник NXI-1T - T21 EcbetA Подсолнечник X81359 - T16 als Перец PK-SP01 - T6 cmv cp Табак C/F/93/08-02 - T5 bxn Табак Vector 21-41 - T36 NtQPT1 (антисмысловой) Подсолнечник X81359 - T16 als Пшеница MON71800 MON-718ØØ-3 T1 cp4 epsps (aroA:CP4)

* Рапс (Brassica napus), ** Репа (B. rapa), # Баклажан

Хотя чаще всего соединения, предлагаемые в настоящем изобретении, используют для борьбы с нежелательной растительностью, взаимодействие желательной растительности на обрабатываемом участке с соединениями, предлагаемыми в настоящем изобретении, может привести к превышающим аддитивные, или синергетическим взаимодействиям с генетическими признаками в желательной растительности, включая признаки, включенные путем генетической модификации. Например, устойчивость к фитопатогенным насекомым-вредителям или болезням растения, переносимость биотических/абиотических стрессов или стабильность при хранении могут быть более значительными, чем ожидается от генетических признаков в желательной растительности.

Соединения, предлагаемые в настоящем изобретении, также можно смешать с одним или большим количеством других биологически активных соединений или средств, включая гербициды, антидоты гербицидов, фунгициды, инсектициды, нематоциды, бактерициды, акарициды, регуляторы роста, такие как ингибиторы линьки насекомых и стимуляторы укоренения, хемостерилизаторы, сигнальные биологически активные вещества, репелленты, аттрактанты, феромоны, стимуляторы кормления, питательные вещества растения, другие биологически активные соединения или энтомопатогенные бактерии, вирусы или грибы, с образованием многокомпонентного пестицида, обладающего даже более широким спектром сельскохозяйственной защиты. Смеси соединений, предлагаемых в настоящем изобретении, с другими гербицидами могут расширить спектр активности на дополнительные виды сорняков и подавить распространение любых устойчивых биотипов. Таким образом, настоящее изобретение также относится к композиции, включающей соединение формулы 1 (в гербицидно эффективном количестве) и по меньшей мере одно дополнительное биологически активное соединение или средство (в биологически эффективном количестве) и может дополнительно включать по меньшей мере один из следующих: поверхностно-активное вещество, твердый разбавитель или жидкий разбавитель. Другие биологически активные соединения или средства можно приготовить в виде композиций, включающих по меньшей мере один из следующих: поверхностно-активное вещество, твердый или жидкий разбавитель. Для смесей, предлагаемых в настоящем изобретении, одно или большее количество других биологически активных соединений или средств можно приготовить вместе с соединением формулы 1 с образованием премикса, или одно или большее количество других биологически активных соединений или средств можно приготовить отдельно от соединения формулы 1 и препараты объединить до нанесения (например, в баке для опрыскивания) или, альтернативно, нанести последовательно.

Смесь одного или большего количества следующих гербицидов с соединением, предлагаемым в настоящем изобретении, может быть особенно подходящей для борьбы с сорняками: ацетохлор, ацифлюорфен и его натриевая соль, аклонифен, акролеин (2-пропеналь), алахлор, аллоксидим, аметрин, амикарбазон, амидосульфурон, аминоциклопирахлор и его сложные эфиры (например, метиловый, этиловый) и соли (например, натриевые, калиевые), аминопиралид, амитрол, сульфамат аммония, анилофос, асулам, атразин, азимсульфурон, бефлубутамид, беназолин, беназолин-этил, бенкарбазон, бенфлуралин, бенфуресат, бенсульфурон-метил, бенсулид, бентазон, бензобициклон, бензофенап, бициклопирон, бифенокс, биланафос, биспирибак и его натриевая соль, бромацил, бромобутид, бромфеноксим, бромоксинил, бромоксинилоктаноат, бутахлор, бутафенацил, бутамифос, бутралин, бутроксидим, бутилат, кафенстрол, карбетамид, карфентразон-этил, катехин, хлометоксифен, хлорамбен, хлорбромурон, хлорфлуренол-метил, хлоридазон, хлоримурон-этил, хлортолурон, хлорпрофам, хлорсульфурон, хлортал-диметил, хлортиамид, цинидон-этил, цинметилин, циносульфурон, клацифос, клефоксидим, клетодим, клодинафоп-пропаргил, кломазон, кломепроп, клопиралид, клопиралид-оламин, клорансулам-метил, кумилурон, цианазин, циклоат, циклопириморат, циклосульфамурон, циклоксидим, цигалофоп-бутил, 2,4-D и его бутотиловый, бутиловый, изоктиловый и изопропиловый эфиры и его диметиламмониевую соль, соли диоламина и троламина, даимурон, далапон, далапон-натрий, дазомет, 2,4-DB и его диметиламмоний, калиевые и натриевые соли, десмедифам, десметрин, дикамба и его дигликольаммониевые, диметиламмониевые, калиевые и натриевые соли, дихлобенил, дихлорпроп, диклофоп-метил, диклосулам, дифензокват метилсульфат, дифлуфеникан, дифлубензопир, димефурон, димепиперат, диметахлор, диметаметрин, диметенамид, диметенамид-P, диметипин, диметиларсиновая кислота и ее натриевая соль, динитрамин, динотерб, дифенамид, дибромид диквата, дитиопир, диурон, DNOC, эндотал, EPTC, эспрокарб, эталфлуралин, этаметсульфурон-метил, этиозин, этофумезат, этоксифен, этоксисульфурон, этобензанид, феноксапроп-этил, феноксапроп-P-этил, феноксасульфон, фенхинотрион, фентразамид, фенурон, фенурон-TCA, флампроп-метил, флампроп-M-изопропил, флампроп-M-метил, флазасульфурон, флорасулам, флуазифоп-бутил, флуазифоп-P-бутил, флуазолат, флукарбазон, флуцетосульфурон, флухлоралин, флуфенацет, флуфенпир, флуфенпир-этил, флуметсулам, флумиклорак-пентил, флумиоксазин, флуометурон, фторгликофен-этил, флупоксам, флупирсульфурон-метил и его натриевая соль, флуренол, флуренол-бутил, флуридон, флурохлоридон, флуроксипир, флуртамон, флутиацет-метил, фомесафен, форамсульфурон, фосаминаммоний, глуфосинат, глуфосинат-аммоний, глуфосинат-P, глифосат и его соли, такие как аммониевая, изопропиламмониевая, калиевая, натриевая (включая сесквинатриевую) и тримезиевая (альтернативно называющаяся сульфосатом), галауксифен, галауксифен-метил, галосульфурон-метил, галоксифоп-этотил, галоксифоп-метил, гексазинон, гидантоцидин, имазаметабенз-метил, имазамокс, имазапик, имазапир, имазахин, имазахинаммоний, имазетапир, имазетапир-аммоний, имазосульфурон, инданофан, индазифлам, иофенсульфурон, йодосульфурон-метил, иоксинил, иоксинилоктаноат, иоксинилнатрий, ипфенкарбазон, изопротурон, изоурон, изоксабен, изоксафлутол, изоксахлортол, лактофен, ленацил, линурон, гидразид малеиновой кислоты, MCPA и его соли (например, MCPA-диметиламмоний, MCPA-калий и MCPA-натрий, сложные эфиры (например, MCPA-2-этилгексил, MCPA-бутотил) и простые тиоэфиры (например, MCPA-тиоэтил), MCPB и его соли (например, MCPB-натрий) и сложные эфиры (например, MCPB-этил), мекопроп, мекопроп-P, мефенацет, мефлуидид, мезосульфурон-метил, мезотрион, метам-натрий, метамифоп, метамитрон, метазахлор, метазосульфурон, метабензтиазурон, метиларсоновая кислота и ее кальциевая, моноаммониевая, мононатриевая и динатриевая соли, метилдимрон, метобензурон, метобромурон, метолахлор, S-метолахлор, метосулам, метоксурон, метрибузин, метсульфурон-метил, молинат, монолинурон, напроанилид, напропамид, напропамид-M, напталам, небурон, никосульфурон, норфлуразон, орбенкарб, ортосульфамурон, оризалин, оксадиаргил, оксадиазон, оксасульфурон, оксазикломефон, оксифлуорфен, дихлорид параквата, пебулат, пеларгоновая кислота, пендиметалин, фенокссулам, пентанохлор, пентоксазон, перфлуидон, пентоксамид, петоксиамид, фенмедифам, пиклорам, пиклорам-калий, пиколинафен, пиноксаден, пиперофос, претилахлор, примисульфурон-метил, продиамин, профоксидим, прометон, прометрин, пропахлор, пропанил, пропахизафоп, пропазин, профам, пропизохлор, пропоксикарбазон, пропирисульфурон, пропизамид, просульфокарб, просульфурон, пираклонил, пирафлуфен-этил, пирасульфотол, пиразогил, пиразолинат, пиразоксифен, пиразосульфурон-этил, пирибензоксим, пирибутикарб, пиридат, пирифталид, пириминобак-метил, пиримисульфан, пиритиобак, пиритиобак-натрий, пироксасульфон, пироксулам, хинклорак, хинмерак, хинокламин, хизалофоп-этил, хизалофоп-P-этил, хизалофоп-P-тефурил, римсульфурон, сафлуфенацил, сетоксидим, сидурон, симазин, симетрин, сулкотрион, сульфентразон, сульфометурон-метил, сульфосульфурон, 2,3,6-TBA, TCA, TCA-натрий, тебутам, тебутиурон, тефурилтрион, темботрион, тепралоксидим, тербацил, тербуметон, тербутилазин, тербутрин, тенилхлор, тиазопир, тиенкарбазон, тифенсульфурон-метил, тиобенкарб, тиафенацил, тиокарбазил, толпиралат, топрамезон, тралкоксидим, три-аллат, триафамон, триасульфурон, триазифлам, трибенурон-метил, триклопир, триклопир-бутотил, триклопир-триэтиламмоний, тридифан, триэтазин, трифлоксисульфурон, трифлудимоксазин, трифлуралин, трифлусульфурон-метил, тритосульфурон, вернолат, 3-(2-хлор-3,6-дифторфенил)-4-гидрокси-1-метил-1,5-нафтиридин-2(1H)-он, 5-хлор-3-[(2-гидрокси-6-оксо-1-циклогексен-1-ил)карбонил]-1-(4-метоксифенил)-2(1H)-хиноксалинон, 2-хлор-N-(1-метил-1H-тетразол-5-ил)-6-(трифторметил)-3-пиридинкарбоксамид, 7-(3,5-дихлор-4-пиридинил)-5-(2,2-дифторэтил)-8-гидроксипиридо[2,3-b]пиразин-6(5H)-он), 4-(2,6-диэтил-4-метилфенил)-5-гидрокси-2,6-диметил-3(2H)-пиридазинон), 5-[[(2,6-дифторфенил)метокси]метил]-4,5-дигидро-5-метил-3-(3-метил-2-тиенил)изоксазол (ранее метиоксолин), 4-(4-фторфенил)-6-[(2-гидрокси-6-оксо-1-циклогексен-1-ил)карбонил]-2-метил-1,2,4-триазин-3,5(2H,4H)-дион, метил-4-амино-3-хлор-6-(4-хлор-2-фтор-3-метоксифенил)-5-фтор-2-пиридинкарбоксилат, 2-метил-3-(метилсульфонил)-N-(1-метил-1H-тетразол-5-ил)-4-(трифторметил)бензамид и 2-метил-N-(4-метил-1,2,5-оксадиазол-3-ил)-3-(метилсульфинил)-4-(трифторметил)бензамид. Другие гербициды также включают биогербициды, такие как Alternaria destruens Simmons, Colletotrichum gloeosporiodes (Penz.) Penz. & Sacc., Drechsiera monoceras (MTB-951), Myrothecium verrucaria (Albertini & Schweinitz) Ditmar: Fries, Phytophthora palmivora (Butl.) Butl. и Puccinia thlaspeos Schub.

Соединения, предлагаемые в настоящем изобретении, также можно использовать в комбинации с регуляторами роста растений, такими как авиглицин, N-(фенилметил)-1H-пурин-6-амин, эпохолеон, гиббереллиновая кислота, гиббереллин A₄ и A₇, белок гарпин, хлорид мепиквата, прогександион-кальций, прогидрожасмон, нитрофенолят натрия и тринексапак-метил, и модифицирующими рост растений микроорганизмами, такими как Bacillus cereus strain BP01.

Общие ссылки на сельскохозяйственные средства защиты (т. е. гербициды, антидоты гербицидов, инсектициды, фунгициды, нематоциды, акарициды и биологические средства) включают публикации The Pesticide Manual, 13th Edition, C. D. S. Tomlin, Ed., British Crop Protection Council, Farnham, Surrey, U.K., 2003 и The BioPesticide Manual, 2nd Edition, L. G. Copping, Ed., British Crop Protection Council, Farnham, Surrey, U.K., 2001.

Для вариантов осуществления, в которых используются один или большее количество этих компонентов смешивания, компоненты смешивания обычно используются в количествах, аналогичных обычным количествам, когда компоненты смеси используются по отдельности. Более предпочтительно, если в смесях активные ингредиенты часто наносят при норме расхода, промежуточной между половинной и полной нормой расхода, указанной на этикетках продуктов для случая использования только одного активного ингредиента. Эти количества приведены в публикациях, таких как The Pesticide Manual и The BioPesticide Manual. Отношение массы этих различных компонентов смешивания (в сумме) к массе соединения формулы 1 обычно составляет от примерно 1:3000 до примерно 3000:1. Следует отметить отношения масс, составляющие от примерно 1:300 до примерно 300:1 (например, отношения, составляющие от примерно 1:30 до примерно 30:1). Специалист в данной области техники с помощью простых исследование может легко определить биологически эффективные количества активных ингредиентов, необходимые для определенного спектра биологической активности. Очевидно, что включение этих дополнительных компонентов может расширить спектр сорняков, с которыми обеспечивается борьба, по сравнению со спектром, с которыми обеспечивается борьба только с помощью соединений формулы 1.

В некоторых случаях комбинации соединения, предлагаемого в настоящем изобретении, с другими биологически активными (в особенности гербицидными) соединениями или средствами (т. е. активными ингредиентами) может привести к большему, чем аддитивное (т. е. синергетическому) воздействию на сорняки и/или к меньшему, чем аддитивное (т. е. безопасному) воздействию на сельскохозяйственные культуры или другие полезные растениях. Всегда желательно уменьшение количества активных ингредиентов, вводимых в окружающую среду при обеспечении эффективной борьбы с вредителями. Также желательна возможность использования более значительных количеств активных ингредиентов для обеспечения более эффективной борьбы с сорнякам без чрезмерного повреждения сельскохозяйственной культуры. Если синергизм гербицидно активных ингредиентов наблюдается на сорняках при нормах расхода, обеспечивающих агрономически удовлетворительную степень борьбы с сорнякам, такие комбинации могут быть полезными для уменьшения стоимости производства сельскохозяйственной культуры и уменьшения нагрузки на окружающую среду. Если ослабление действия гербицидно активных ингредиентов происходит на сельскохозяйственных культурах, такие комбинации могут быть полезными для усиления защиты сельскохозяйственной культуры путем уменьшения конкуренции со стороны сорняков.

Примечательна комбинация соединения, предлагаемого в настоящем изобретении, по меньшей мере с одним другим гербицидно активным ингредиентом. Особенно примечательна такая комбинация, в которой другой гербицидно активный ингредиент характеризуется не таким центром воздействия, как соединение, предлагаемое в настоящем изобретении. В некоторых случаях комбинация по меньшей мере с одним другим гербицидно активным ингредиентом, обладающим сходным спектром борьбы, но другим центром воздействия, будет особенно благоприятна для борьбы с устойчивостью. Таким образом, композиция, предлагаемая в настоящем изобретении, может дополнительно включать (в гербицидно эффективном количестве) по меньшей мере один дополнительный гербицидно активный ингредиент, обладающий сходным спектром, но другим центром воздействия.

Соединения, предлагаемые в настоящем изобретении, также можно использовать в комбинации с антидотами гербицидов, такими как аллидохлор, беноксакор, клохинтоцет-мексил, кумилурон, циометринил, ципросульфонамид, даимурон, дихлормид, дициклонон, диэтолат, димепиперат, фенхлоразол-этил, фенклорим, флуразол, флуксофеним, фурилазол, изоксадифен-этил, мефенпир-диэтил, мефенат, метоксифенон нафтойный ангидрид (1,8-нафтойный ангидрид), оксабетринил, N-(аминокарбонил)-2-метилбензолсульфонамид, N-(аминокарбонил)-2-фторбензолсульфонамид, 1-бром-4-[(хлорметил)сульфонил]бензол (BCS), 4-(дихлорацетил)-1-окса-4-азоспиро[4.5]декан (MON 4660), 2-(дихлорметил)-2-метил-1,3-диоксолан (MG 191), этил-1,6-дигидро-1-(2-метоксифенил)-6-оксо-2-фенил-5-пиридинкарбоксилат, 2-гидрокси-N,N-диметил-6-(трифторметил)пиридин-3-карбоксамид, и 3-оксо-1-циклогексен-1-ил 1-(3,4-диметилфенил)-1,6-дигидро-6-оксо-2-фенил-5-пиридинкарбоксилат, 2,2-дихлор-1-(2,2,5-триметил-3-оксазолидинил)-этанон и 2-метокси-N-[[4-[[(метиламино)карбонил]амино]фенил]сульфонил]-бензамид для увеличения безопасности для некоторых сельскохозяйственных культур. Антидотно эффективные количества антидотов гербицидов можно наносить одновременно с соединениями, предлагаемыми в настоящем изобретении, или анносить в качестве средства для обработки семян. Поэтому объектом настоящего изобретения является гербицидная смесь, включающая соединение, предлагаемое в настоящем изобретении, и антидотно эффективное количество антидота гербицида. Обработка семян является особенно подходящей для селективной борьбы с сорнякам, поскольку она механически ограничивает антидотное воздействие на культурное растение. Поэтому особенно подходящим вариантом осуществления настоящего изобретения является способ селективной борьбы с ростом нежелательной растительности в сельскохозяйственной культуре, включающий взаимодействие места произрастания сельскохозяйственной культуры с гербицидно эффективным количеством соединения, предлагаемого в настоящем изобретении, где семена, из которых вырастает сельскохозяйственная культура, обрабатывают с помощью антидотно эффективного количества антидота. Антидотно эффективные количества антидотов с помощью простых исследований может легко определить специалист в данной области техники.

Соединения, предлагаемые в настоящем изобретении, также можно смешать с: (1) полинуклеотидами, включая, но не ограничиваясь только ими, ДНК, РНК и/или химически модифицированные нуклеотиды, влияющие на количество конкретной мишени с помощью понижающей регуляции, интерференции, подавления или сайленсинга генетически образованного транскрипта, который оказывает гербицидное воздействие; или (2) полинуклеотидами, включая, но не ограничиваясь только ими, ДНК, РНК и/или химически модифицированные нуклеотиды, влияющие на количество конкретной мишени с помощью понижающей регуляции, интерференции, подавления или сайленсинга генетически образованного транскрипта, который оказывает антидотное воздействие.

Примечательна композиция, включающая соединение, предлагаемое в настоящем изобретении (в гербицидно эффективном количестве), по меньшей мере один дополнительный активный ингредиент, выбранный из группы, включающей другие гербициды и антидоты гербицидов (в эффективном количестве), и по меньшей мере один компонент, выбранный из группы, включающей поверхностно-активные вещества, твердые разбавители и жидкие разбавители.

В таблице A1 приведены конкретные комбинации компонента (a) с компонентом (b), для иллюстрации смесей, композиций и способов, предлагаемых в настоящем изобретении. Соединение 1 в столбце компонента (a) указано в таблице индексов A. Во втором столбце таблицы A1 приведено конкретное соединение компонента (b) (например, "2,4-D" в первой строке). В третьем, четвертом и пятом столбцах таблицы A1 приведены диапазоны отношений масс для норм расхода, в которых соединение компонента (a) обычно наносят на растущую в поле сельскохозяйственную культуру в отношении к компоненту (b) (т. е. (a):(b)). Таким образом, например, в первой строке таблицы A1 конкретно раскрыта комбинация компонента (a) (т. е. соединения 1 в таблице индексов A) и 2,4-D обычно наносят в отношении масс, составляющем 1:192-6:1. Остальные строки таблицы 1 построены аналогично.

ТАБЛИЦА A1

Компонент (a) (соединение №) Компонент (b) Типичное отношение масс Более типичное отношение масс Наиболее типичное отношение масс 1 2,4-D 1:192-6:1 1:64-2:1 1:24-1:3 1 Ацетохлор 1:768-2:1 1:256-1:2 1:96-1:11 1 Ацифлюорфен 1:96-12:1 1:32-4:1 1:12-1:2 1 Аклонифен 1:857-2:1 1:285-1:3 1:107-1:12 1 Алахлор 1:768-2:1 1:256-1:2 1:96-1:11 1 Аметрин 1:384-3:1 1:128-1:1 1:48-1:6 1 Амикарбазон 1:192-6:1 1:64-2:1 1:24-1:3 1 Амидосульфурон 1:6-168:1 1:2-56:1 1:1-11:1 1 Аминоциклопирахлор 1:48-24:1 1:16-8:1 1:6-2:1 1 Аминопиралид 1:20-56:1 1:6-19:1 1:2-4:1 1 Амитрол 1:768-2:1 1:256-1:2 1:96-1:11 1 Анилофос 1:96-12:1 1:32-4:1 1:12-1:2 1 Асулам 1:960-2:1 1:320-1:3 1:120-1:14 1 Атразин 1:192-6:1 1:64-2:1 1:24-1:3 1 Азимсульфурон 1:6-168:1 1:2-56:1 1:1-11:1 1 Бефлубутамид 1:342-4:1 1:114-2:1 1:42-1:5 1 Бенфуресат 1:617-2:1 1:205-1:2 1:77-1:9 1 Бенсульфурон-метил 1:25-45:1 1:8-15:1 1:3-3:1 1 Бентазон 1:192-6:1 1:64-2:1 1:24-1:3 1 Бензобициклон 1:85-14:1 1:28-5:1 1:10-1:2 1 Бензофенап 1:257-5:1 1:85-2:1 1:32-1:4 1 Бициклопирон 1:42-27:1 1:14-9:1 1:5-2:1 1 Бифенокс 1:257-5:1 1:85-2:1 1:32-1:4 1 Биспирибак-натрий 1:10-112:1 1:3-38:1 1:1-7:1 1 Бромацил 1:384-3:1 1:128-1:1 1:48-1:6 1 Бромобутид 1:384-3:1 1:128-1:1 1:48-1:6 1 Бромоксинил 1:96-12:1 1:32-4:1 1:12-1:2 1 Бутахлор 1:768-2:1 1:256-1:2 1:96-1:11 1 Бутафенацил 1:42-27:1 1:14-9:1 1:5-2:1 1 Бутилат 1:1542-1:2 1:514-1:5 1:192-1:22 1 Карфенстрол 1:192-6:1 1:64-2:1 1:24-1:3 1 Карфентразон-этил 1:128-9:1 1:42-3:1 1:16-1:2 1 Хлоримурон-этил 1:8-135:1 1:2-45:1 1:1-9:1 1 Хлортолурон 1:768-2:1 1:256-1:2 1:96-1:11 1 Хлорсульфурон 1:6-168:1 1:2-56:1 1:1-11:1 1 Цинкосульфурон 1:17-68:1 1:5-23:1 1:2-5:1 1 Цинидон-этил 1:384-3:1 1:128-1:1 1:48-1:6 1 Цинметилин 1:34-34:1 1:11-12:1 1:4-3:1 1 Клацифос 1:34-34:1 1:11-12:1 1:4-3:1 1 Клетодим 1:48-24:1 1:16-8:1 1:6-2:1 1 Клодинафоп-пропаргил 1:20-56:1 1:6-19:1 1:2-4:1 1 Кломазон 1:384-3:1 1:128-1:1 1:48-1:6 1 Кломепроп 1:171-7:1 1:57-3:1 1:21-1:3 1 Клопиралид 1:192-6:1 1:64-2:1 1:24-1:3 1 Клорансулам-метил 1:12-96:1 1:4-32:1 1:1-6:1 1 Кумилурон 1:384-3:1 1:128-1:1 1:48-1:6 1 Цианазин 1:384-3:1 1:128-1:1 1:48-1:6 1 Циклопириморат 1:17-68:1 1:5-23:1 1:2-5:1 1 Циклосульфамурон 1:17-68:1 1:5-23:1 1:2-5:1 1 Циклоксидим 1:96-12:1 1:32-4:1 1:12-1:2 1 Цигалофоп 1:25-45:1 1:8-15:1 1:3-3:1 1 Даимурон 1:192-6:1 1:64-2:1 1:24-1:3 1 Десмедифам 1:322-4:1 1:107-2:1 1:40-1:5 1 Дикамба 1:192-6:1 1:64-2:1 1:24-1:3 1 Дихлобенил 1:1371-1:2 1:457-1:4 1:171-1:20 1 Дихлорпроп 1:925-2:1 1:308-1:3 1:115-1:13 1 Диклофоп-метил 1:384-3:1 1:128-1:1 1:48-1:6 1 Диклосулам 1:10-112:1 1:3-38:1 1:1-7:1 1 Дифензокват 1:288-4:1 1:96-2:1 1:36-1:4 1 Дифлуфеникан 1:857-2:1 1:285-1:3 1:107-1:12 1 Дифлубензопир 1:12-96:1 1:4-32:1 1:1-6:1 1 Диметахлор 1:768-2:1 1:256-1:2 1:96-1:11 1 Диметаметрин 1:192-6:1 1:64-2:1 1:24-1:3 1 Диметенамид-P 1:384-3:1 1:128-1:1 1:48-1:6 1 Дитиопир 1:192-6:1 1:64-2:1 1:24-1:3 1 Диурон 1:384-3:1 1:128-1:1 1:48-1:6 1 EPTC 1:768-2:1 1:256-1:2 1:96-1:11 1 Эспрокарб 1:1371-1:2 1:457-1:4 1:171-1:20 1 Эталфлуралин 1:384-3:1 1:128-1:1 1:48-1:6 1 Этаметсульфурон-метил 1:17-68:1 1:5-23:1 1:2-5:1 1 Этоксифен 1:8-135:1 1:2-45:1 1:1-9:1 1 Этоксисульфурон 1:20-56:1 1:6-19:1 1:2-4:1 1 Этобензанид 1:257-5:1 1:85-2:1 1:32-1:4 1 Феноксапроп-этил 1:120-10:1 1:40-4:1 1:15-1:2 1 Феноксасульфон 1:85-14:1 1:28-5:1 1:10-1:2 1 Фенхинотрион 1:17-68:1 1:5-23:1 1:2-5:1 1 Фентразамид 1:17-68:1 1:5-23:1 1:2-5:1 1 Флазасульфурон 1:17-68:1 1:5-23:1 1:2-5:1 1 Флорасулам 1:2-420:1 1:1-140:1 2:1-27:1 1 Флуазифоп-бутил 1:192-6:1 1:64-2:1 1:24-1:3 1 Флукарбазон 1:8-135:1 1:2-45:1 1:1-9:1 1 Флуцетосульфурон 1:8-135:1 1:2-45:1 1:1-9:1 1 Флуфенацет 1:257-5:1 1:85-2:1 1:32-1:4 1 Флуметсулам 1:24-48:1 1:8-16:1 1:3-3:1 1 Флумиклорак-пентил 1:10-112:1 1:3-38:1 1:1-7:1 1 Флумиоксазин 1:25-45:1 1:8-15:1 1:3-3:1 1 Флуометурон 1:384-3:1 1:128-1:1 1:48-1:6 1 Флупирсульфурон-метил 1:3-336:1 1:1-112:1 2:1-21:1 1 Флуридон 1:384-3:1 1:128-1:1 1:48-1:6 1 Флуроксипир 1:96-12:1 1:32-4:1 1:12-1:2 1 Флуртамон 1:857-2:1 1:285-1:3 1:107-1:12 1 Флутиацет-метил 1:48-42:1 1:16-14:1 1:3-3:1 1 Фомесафен 1:96-12:1 1:32-4:1 1:12-1:2 1 Форамсульфурон 1:13-84:1 1:4-28:1 1:1-6:1 1 Глуфосинат 1:288-4:1 1:96-2:1 1:36-1:4 1 Глифосат 1:288-4:1 1:96-2:1 1:36-1:4 1 Галосульфурон-метил 1:17-68:1 1:5-23:1 1:2-5:1 1 Галауксифен 1:20-56:1 1:6-19:1 1:2-4:1 1 Галауксифен метил 1:20-56:1 1:6-19:1 1:2-4:1 1 Галоксифоп-метил 1:34-34:1 1:11-12:1 1:4-3:1 1 Гексазинон 1:192-6:1 1:64-2:1 1:24-1:3 1 Гидантоцидин 1:1100-16:1 1:385-8:1 1:144-4:1 1 Имазамокс 1:13-84:1 1:4-28:1 1:1-6:1 1 Имазапик 1:20-56:1 1:6-19:1 1:2-4:1 1 Имазапир 1:85-14:1 1:28-5:1 1:10-1:2 1 Имазахин 1:34-34:1 1:11-12:1 1:4-3:1 1 Имазетабенз-метил 1:171-7:1 1:57-3:1 1:21-1:3 1 Имазетапир 1:24-48:1 1:8-16:1 1:3-3:1 1 Имазосульфурон 1:27-42:1 1:9-14:1 1:3-3:1 1 Инданофан 1:342-4:1 1:114-2:1 1:42-1:5 1 Индазифлам 1:25-45:1 1:8-15:1 1:3-3:1 1 Йодосульфурон-метил 1:3-336:1 1:1-112:1 2:1-21:1 1 Иоксинил 1:192-6:1 1:64-2:1 1:24-1:3 1 Ипфенкарбазон 1:85-14:1 1:28-5:1 1:10-1:2 1 Изопротурон 1:384-3:1 1:128-1:1 1:48-1:6 1 Изоксабен 1:288-4:1 1:96-2:1 1:36-1:4 1 Изоксафлутол 1:60-20:1 1:20-7:1 1:7-2:1 1 Лактофен 1:42-27:1 1:14-9:1 1:5-2:1 1 Ленацил 1:384-3:1 1:128-1:1 1:48-1:6 1 Линурон 1:384-3:1 1:128-1:1 1:48-1:6 1 MCPA 1:192-6:1 1:64-2:1 1:24-1:3 1 MCPB 1:288-4:1 1:96-2:1 1:36-1:4 1 Мекопроп 1:768-2:1 1:256-1:2 1:96-1:11 1 Мефенацет 1:384-3:1 1:128-1:1 1:48-1:6 1 Мефлуидид 1:192-6:1 1:64-2:1 1:24-1:3 1 Мезосульфурон-метил 1:5-224:1 1:1-75:1 1:1-14:1 1 Мезотрион 1:42-27:1 1:14-9:1 1:5-2:1 1 Метамифоп 1:42-27:1 1:14-9:1 1:5-2:1 1 Метазахлор 1:384-3:1 1:128-1:1 1:48-1:6 1 Метазосульфурон 1:25-45:1 1:8-15:1 1:3-3:1 1 Метабензтиазурон 1:768-2:1 1:256-1:2 1:96-1:11 1 Метолахлор 1:768-2:1 1:256-1:2 1:96-1:11 1 Метосулам 1:8-135:1 1:2-45:1 1:1-9:1 1 Метрибузин 1:192-6:1 1:64-2:1 1:24-1:3 1 Метсульфурон-метил 1:2-560:1 1:1-187:1 3:1-35:1 1 Молинат 1:1028-2:1 1:342-1:3 1:128-1:15 1 Напропамид 1:384-3:1 1:128-1:1 1:48-1:6 1 Напропамид-M 1:192-6:1 1:64-2:1 1:24-1:3 1 Напталам 1:192-6:1 1:64-2:1 1:24-1:3 1 Никосульфурон 1:12-96:1 1:4-32:1 1:1-6:1 1 Норфлуразон 1:1152-1:1 1:384-1:3 1:144-1:16 1 Орбенкарб 1:1371-1:2 1:457-1:4 1:171-1:20 1 Ортосульфамурон 1:20-56:1 1:6-19:1 1:2-4:1 1 Оризалин 1:514-3:1 1:171-1:2 1:64-1:8 1 Оксадиаргил 1:384-3:1 1:128-1:1 1:48-1:6 1 Оксадиазон 1:548-3:1 1:182-1:2 1:68-1:8 1 Оксасульфурон 1:27-42:1 1:9-14:1 1:3-3:1 1 Оксазикломефон 1:42-27:1 1:14-9:1 1:5-2:1 1 Оксифлуорфен 1:384-3:1 1:128-1:1 1:48-1:6 1 Паракват 1:192-6:1 1:64-2:1 1:24-1:3 1 Пендиметалин 1:384-3:1 1:128-1:1 1:48-1:6 1 Фенокссулам 1:10-112:1 1:3-38:1 1:1-7:1 1 Пентоксамид 1:384-3:1 1:128-1:1 1:48-1:6 1 Пентоксазон 1:102-12:1 1:34-4:1 1:12-1:2 1 Фенмедифам 1:102-12:1 1:34-4:1 1:12-1:2 1 Пиклорам 1:96-12:1 1:32-4:1 1:12-1:2 1 Пиколинафен 1:34-34:1 1:11-12:1 1:4-3:1 1 Пиноксаден 1:25-45:1 1:8-15:1 1:3-3:1 1 Претилахлор 1:192-6:1 1:64-2:1 1:24-1:3 1 Примисульфурон-метил 1:8-135:1 1:2-45:1 1:1-9:1 1 Продиамин 1:384-3:1 1:128-1:1 1:48-1:6 1 Профоксидим 1:42-27:1 1:14-9:1 1:5-2:1 1 Прометрин 1:384-3:1 1:128-1:1 1:48-1:6 1 Пропахлор 1:1152-1:1 1:384-1:3 1:144-1:16 1 Пропанил 1:384-3:1 1:128-1:1 1:48-1:6 1 Пропахизафоп 1:48-24:1 1:16-8:1 1:6-2:1 1 Пропоксикарбазон 1:17-68:1 1:5-23:1 1:2-5:1 1 Пропирисульфурон 1:17-68:1 1:5-23:1 1:2-5:1 1 Пропизамид 1:384-3:1 1:128-1:1 1:48-1:6 1 Просульфокарб 1:1200-1:2 1:400-1:4 1:150-1:17 1 Просульфурон 1:6-168:1 1:2-56:1 1:1-11:1 1 Пираклонил 1:42-27:1 1:14-9:1 1:5-2:1 1 Пирафлуфен-этил 1:5-224:1 1:1-75:1 1:1-14:1 1 Пирасульфотол 1:13-84:1 1:4-28:1 1:1-6:1 1 Пиразолинат 1:857-2:1 1:285-1:3 1:107-1:12 1 Пиразосульфурон-этил 1:10-112:1 1:3-38:1 1:1-7:1 1 Пиразоксифен 1:5-224:1 1:1-75:1 1:1-14:1 1 Пирибензоксим 1:10-112:1 1:3-38:1 1:1-7:1 1 Пирибутикарб 1:384-3:1 1:128-1:1 1:48-1:6 1 Пиридат 1:288-4:1 1:96-2:1 1:36-1:4 1 Пирифталид 1:10-112:1 1:3-38:1 1:1-7:1 1 Пириминобак-метил 1:20-56:1 1:6-19:1 1:2-4:1 1 Пиримисульфан 1:17-68:1 1:5-23:1 1:2-5:1 1 Пиритиобак 1:24-48:1 1:8-16:1 1:3-3:1 1 Пироксасульфон 1:85-14:1 1:28-5:1 1:10-1:2 1 Пироксулам 1:5-224:1 1:1-75:1 1:1-14:1 1 Хинклорак 1:192-6:1 1:64-2:1 1:24-1:3 1 Хизалофоп-этил 1:42-27:1 1:14-9:1 1:5-2:1 1 Римсульфурон 1:13-84:1 1:4-28:1 1:1-6:1 1 Сафлуфенацил 1:25-45:1 1:8-15:1 1:3-3:1 1 Сетоксидим 1:96-12:1 1:32-4:1 1:12-1:2 1 Симазин 1:384-3:1 1:128-1:1 1:48-1:6 1 Сулкотрион 1:120-10:1 1:40-4:1 1:15-1:2 1 Сульфентразон 1:147-8:1 1:49-3:1 1:18-1:3 1 Сульфометурон-метил 1:34-34:1 1:11-12:1 1:4-3:1 1 Сульфосульфурон 1:8-135:1 1:2-45:1 1:1-9:1 1 Тебутиурон 1:384-3:1 1:128-1:1 1:48-1:6 1 Тефурилтрион 1:42-27:1 1:14-9:1 1:5-2:1 1 Темботрион 1:31-37:1 1:10-13:1 1:3-3:1 1 Тепралоксидим 1:25-45:1 1:8-15:1 1:3-3:1 1 Тербацил 1:288-4:1 1:96-2:1 1:36-1:4 1 Тербутилазин 1:857-2:1 1:285-1:3 1:107-1:12 1 Тербутрин 1:192-6:1 1:64-2:1 1:24-1:3 1 Тенилхлор 1:85-14:1 1:28-5:1 1:10-1:2 1 Тиазопир 1:384-3:1 1:128-1:1 1:48-1:6 1 Тиенкарбазон 1:3-336:1 1:1-112:1 2:1-21:1 1 Тифенсульфурон-метил 1:5-224:1 1:1-75:1 1:1-14:1 1 Тиафенацил 1:17-68:1 1:5-23:1 1:2-5:1 1 Тиобенкарб 1:768-2:1 1:256-1:2 1:96-1:11 1 Толпиралат 1:31-37:1 1:10-13:1 1:3-3:1 1 Топрамзон 1:6-168:1 1:2-56:1 1:1-11:1 1 Тралкоксидим 1:68-17:1 1:22-6:1 1:8-2:1 1 Триафамон 1:2-420:1 1:1-140:1 2:1-27:1 1 Триаллат 1:768-2:1 1:256-1:2 1:96-1:11 1 Триасульфурон 1:5-224:1 1:1-75:1 1:1-14:1 1 Триазифлам 1:171-7:1 1:57-3:1 1:21-1:3 1 Трибенурон-метил 1:3-336:1 1:1-112:1 2:1-21:1 1 Триклопир 1:192-6:1 1:64-2:1 1:24-1:3 1 Трифлоксисульфурон 1:2-420:1 1:1-140:1 2:1-27:1 1 Трифлудимоксазин 1:25-45:1 1:8-15:1 1:3-3:1 1 Трифлуралин 1:288-4:1 1:96-2:1 1:36-1:4 1 Трифлусульфурон-метил 1:17-68:1 1:5-23:1 1:2-5:1 1 Тритосульфурон 1:13-84:1 1:4-28:1 1:1-6:1

Таблица A2 построена таким же образом, как таблица A1A1 выше, с тем отличием, что строки под заголовком столбца "Компонент (a)" заменены на соответствующую строку столбца "Компонент (a)", приведенную ниже. Соединение 2 в столбце компонента (a) указано в таблице индексов A. Так, например, в таблице A2 строки под заголовком столбца "Компонент (a)" все повторяют "соединение 2" (т. е. соединение 2 указано в таблице индексов A), и первая строка под заголовками столбцов в таблице A2 специфически раскрывает смесь соединения 2 с 2,4-D. Таблицы A3 - A7 построены аналогично.

Таблица № Строки столбца компонента (a) A2 Соединение 2 A3 Соединение 3 A4 Соединение 4 A5 Соединение 5 A6 Соединение 6 A7 Соединение 7 A8 Соединение 8 A9 Соединение 9 A10 Соединение 10 A11 Соединение 11 A12 Соединение 12 A13 Соединение 13 A14 Соединение 14 A15 Соединение 15 A16 Соединение 16 A17 Соединение 17 A18 Соединение 18 A19 Соединение 19 A20 Соединение 20 A21 Соединение 21 A22 Соединение 22 A23 Соединение 23 A24 Соединение 24 A25 Соединение 25 A26 Соединение 26 A27 Соединение 27 A28 Соединение 28 A29 Соединение 29 A30 Соединение 30 A31 Соединение 31 A32 Соединение 32 A33 Соединение 33 A34 Соединение 34 A35 Соединение 35 A36 Соединение 36 A37 Соединение 37 A38 Соединение 38 A39 Соединение 39 A40 Соединение 40 A41 Соединение 41 A31 Соединение 42 A43 Соединение 43 A44 Соединение 44 A45 Соединение 45 A46 Соединение 46 A47 Соединение 47 A48 Соединение 48 A49 Соединение 49 A50 Соединение 50 A51 Соединение 51 A52 Соединение 52 A53 Соединение 53 A54 Соединение 54 A55 Соединение 55 A56 Соединение 56 A57 Соединение 57 A58 Соединение 58 A59 Соединение 59 A60 Соединение 60 A61 Соединение 61 A62 Соединение 62 A63 Соединение 63 A64 Соединение 64 A65 Соединение 65 A66 Соединение 66 A67 Соединение 67 A68 Соединение 68 A69 Соединение 69 A70 Соединение 70 A71 Соединение 71 A72 Соединение 72

Предпочтительными для лучшей борьбы с нежелательной растительностью (например, меньшей использующейся нормой расхода вследствие синергизма, более широким спектром сорняков, с которыми проводится борьба, или улучшенная безопасность сельскохозяйственной культуры) или для предупреждения развития устойчивых сорняков являются смеси соединения, предлагаемого в настоящем изобретении, с гербицидом, выбранным из группы, включающей хлоримурон-этил, никосульфурон, мезотрион, тифенсульфурон-метил, флупирсульфурон-метил, трибенурон, пироксасульфон, пиноксаден, темботрион, пироксулам, метолахлор и S-метолахлор.

Приведенные ниже исследования демонстрируют эффективность борьбы соединений, предлагаемых в настоящем изобретении, с конкретными сорняками. Однако борьба с сорнякам, обеспечиваемая соединениями, не ограничивается этими видами. См. таблицу A для описания соединений. В таблице индексов используются следующие аббревиатуры: c-Pr означает циклопропил, за словом "пример" следует номер, указывающий, в каком примере получено соединение. Если не указано иное в последующих таблицах индексов каждый из X¹, X², X³, X⁴, X⁵, X⁶, X⁷, X⁸, X⁹ и X¹⁰ означает CH. ¹H ЯМР приведены в част./млн в слабопольном направлении от тетраметилсилана в растворе в CDCl₃ если не указано иное; "s" означает синглет, "d" означает дублет, "dd" означает дублет дублетов, "t" означает триплет, "q" означает квартет, "m" означает мультиплет, и "brs" означает широкий синглет. Масс-спектры описаны с оцененной точностью, равной ±0,5 Да, с помощью молекулярной массы исходного иона с наиболее распространенным изотопом M+1), полученной путем добавления H+ (молекулярная масса равна 1) к молекуле, наблюдающегося с использованием химической ионизации при атмосферном давлении (AP+).

ТАБЛИЦА ИНДЕКСОВ A

Соединение № (R1) R2 W A G Температура плавления (°C) или AP+ 1 CH3 CH3 O A-1 (Y1 означает S, X6 означает N) H 199-203 2 CH3 CH3 O A-4 (Y4 означает S, X1 означает CCH3, X7 означает N, X9 означает CCH3) C(O)OCH2CH3 175-178 3 CH3 CH3 O A-4 (Y4 означает S, X1 означает CCH3, X7 означает N, X9 означает CCH3) H 257-259 4 CH3 CH3 O A-1 (Y1 означает S) C(O)CH2CH3 130-134 5 CH3 CH3 O A-1 (Y1 означает S) C(O)OCH2CH3 165-169 6 CH3 CH3 O A-4 (Y4 означает S, X1 означает CCH3, X7 означает N, X9 означает CCH3) C(O)O-i-Pr 145-148 7 CH3 CH3 O A-2 (Y2 означает O, X1 означает CCH3) H 244-247 8 CH3 CH3 O A-3 (X2 означает N) C(O)CH3 310 (AP+) 9 CH3 CH3 O A-4 (Y4 означает S, X1 означает CCH3, X7 означает N, X9 означает CCH3) C(O)-c-Pr 139-142 10 CH3 CH3 O A-2 (Y2 означает O, X1 означает CCH3, X5 означает CCH3) H 194-199 11 CH3 CH3 O A-2 (Y2 означает O, X1 означает CCH3, X5 означает CCH3) C(O)CH3 93-96 12 (пример 1) CH3 CH3 O A-2 (Y2 означает O, X5 означает CCH3) H 272-275 13 (пример 2) CH3 CH3 O A-2 (Y2 означает O, X5 означает CCH3) C(O)CH3 144-147 14 CH3 CH3 O A-4 (Y4 означает S, X1 означает CCH3, X7 означает N) H 246-250 15 CH3 CH3 O A-4 (Y4 означает S, X1 означает CCH3, X7 означает N) C(O)O-i-Pr 93-97 16 CH3 CH3 O A-3 (X2 означает N, X3 означает COCH3) H 298 (AP+) 17 CH3 CH3 O A-2 (Y2 означает O, X1 означает CCH3, X5 означает CCH3) C(O)OCH3 131-134 18 CH3 CH3 O A-4 (Y4 означает S, X1 означает CCH2CH3, X7 означает N) H 212-215 19 CH3 CH3 O A-4 (Y4 означает S, X1 означает CCH2CH3, X7 означает N) C(O)OCH2CH3 143-146 20 CH3 CH3 O A-4 (Y4 означает S, X1 означает CCH2CH3, X7 означает N) C(O)O-i-Pr 158-161 21 CH3 CH3 O A-4 (Y4 означает S, X1 означает CCH2CH3, X7 означает N) C(O)-c-Pr 138-141 22 CH3 CH3 O A-2 (Y2 означает O, X1 означает CCH3, X5 означает CCH3) C(O)CH2CH3 117-121 23 CH3 CH3 O A-4 (Y4 означает S, X1 означает CCH3, X7 означает N) C(O)-c-Pr 106-110 24 CH3 CH3 O A-4 (Y4 означает S, X1 означает CCH3, X7 означает N) C(O)OCH2CH3 25 CH3 CH3 O A-1 (Y1 означает S, X5 означает N, X6 означает CCH3) H 115-118 26 CH3 CH3 O A-2 (Y2 означает O, X5 означает CCH3) C(O)CH2CH3 147-150 27 CH3 CH3 O A-1 (Y1 означает S, X5 означает CCH3, X6 означает N) H 219-222 28 CH3 CH3 O A-2 (Y2 означает O, X5 означает CCH3) C(O)OCH3 29 (пример 3) CH3 CH3 O A-1 (Y1 означает S, X1 означает CCH3) H 204-207 30 CH3 CH3 O A-1 (Y1 означает S, X1 означает CCH3) C(O)OCH2CH3 103-107 31 CH3 CH3 O A-1 (Y1 означает S, X1 означает CCH3) C(O)CH2CH3 122-125 32 CH3 CH3 O A-1 (Y1 означает S) H 267-272 33 CH3 CH3 O A-2 (Y2 означает O, X3 означает CF) C(O)CH3 * 34 CH3 H O A-3 (X8 означает N) H * 35 CH3 CH3 O A-2 (Y2 означает S, X3 означает CCl) C(O)Ph 148-152 36 CH3 CH3 O A-2 (Y2 означает S, X3 означает CCl) C(O)CH2CH3 128-132 37 CH3 CH3 O A-1 (Y1 означает S, X3 означает CCl, X5 означает CBr) H 240-244 38 CH3 Cl O A-1 (Y1 означает NH, X5 означает N, X6 означает N) H 278 39 CH3 CH3 O A-2 (Y2 означает O, X3 означает CCl, X5 означает CCH3) C(O)Ph 122-126 40 CH3 CH3 O A-2 (Y2 означает O, X3 означает CCl, X5 означает CCH3) C(O)OCH3 155-159 41 CH3 CH3 O A-2 (Y2 означает O, X3 означает CCl, X5 означает CCH3) C(O)CH2CH3 361 * 42 CH3 CH3 O A-2 (Y2 означает O, X3 означает CCl, X5 означает CCH3) C(O)CH3 133-137 43 CH3 CH3 O A-2 (Y2 означает O, X3 означает CCl, X5 означает CCH3) H 302-306 44 CH3 CH3 O A-1 (Y1 означает O, X3 означает CCl, X5 означает CCH3) C(O)Ph 141-145 45 CH3 CH3 O A-1 (Y1 означает O, X3 означает CCl, X5 означает CCH3) H 249-253 46 CH3 CH3 O A-1 (Y1 означает S, X1 означает CCH3, X5 означает CCl) H 240-243 47 CH3 CH3 O A-2 (Y2 означает O, X1 означает CCF3, X5 означает CCH3) C(O)CH2CH3 99-103 48 CH3 CH3 O A-2 (Y2 означает O, X1 означает CCF3, X5 означает CCH3) C(O)CH3 142-146 49 CH3 CH3 O A-2 (Y2 означает O, X1 означает CCF3, X5 означает CCH3) H 244-248 50 CH3 CH3 O A-2 (Y2 означает S, X3 означает CCl) C(O)OCH3 159-163 51 CH3 CH3 O A-2 (Y2 означает S, X3 означает CCl) C(O)CH3 165-169 52 CH3 CH3 O A-1 (Y1 означает O, X3 означает CCl, X5 означает CCH3) C(O)CH2CH3 120-124 53 CH3 CH3 O A-1 (Y1 означает O, X3 означает CCl, X5 означает CCH3) C(O)OCH3 123-127 54 CH3 CH3 O A-1 (Y1 означает O, X3 означает CCl, X5 означает CCH3) C(O)CH3 163-167 55 CH3 CH3 O A-2 (Y2 означает S, X3 означает CCl) H 268-272 56 CH3 CH3 O A-2 (Y2 означает O, X3 означает CCl) H * 57 CH3 CH3 O A-1 (Y1 означает S, X3 означает CCl) C(O)Ph 166-170 58 CH3 CH3 O A-1 (Y1 означает S, X3 означает CCl) C(O)CH2CH3 143-147 59 CH3 CH3 O A-1 (Y1 означает S, X3 означает CCl) C(O)OCH3 176-180 60 CH3 CH3 O A-1 (Y1 означает S, X3 означает CCl) C(O)CH3 169-173 61 CH3 Cl O A-1 (Y1 означает NCH3, X5 означает N, X6 означает N) H 290 (AP-) 62 CH3 Cl O A-2 (Y2 означает NCH3, X4 означает N, X5 означает N) H 282 63 CH3 CH3 O A-1 (Y1 означает S, X3 означает CCl) H 268-272 64 CH3 CH3 O A-1 (Y1 означает NCH3, X1 означает CBr, X5 означает N) C(O)CH2CH3 142-146 65 CH3 CH3 O A-1 (Y1 означает NCH3, X1 означает CBr, X5 означает N) H 316-320 66 CH3 Cl O A-3 (X1 означает N) C(O)CH3 330 67 (пример 4) CH3 Cl O A-3 (X1 означает N) H 288 68 (пример 6) CH3 CH3 O A-2 (Y2 означает O, X3 означает CF) H 275 69 (пример 5) CH3 CH3 O A-2 (Y2 означает O, X3 означает CF) CH3 289 70 CH3 Cl O A-2 (Y2 означает O, X3 означает CF) H * 71 CH3 Cl O A-3 (X10 означает N) C(O)CH3 * 72 CH3 CH3 O A-1 (Y1 означает S, X1 означает CCH3, X5 означает CCH3) H 227-230

* Данные ¹H ЯМР см.таблицу индексов B.

** Данные ¹H ЯМР см. пример синтеза.

ТАБЛИЦА ИНДЕКСОВ B

Соединение № Данные1H ЯМР (раствор в CDCl3 если не указано иное)a 33 δ 7,60 (m, 1H), 7,27-7,31 (m, 1H), 6,99-7,02 (m, 1H), 6,90 (m, 1H), 3,83 (s, 3H), 2,28 (s, 3H), 1,94 (s, 3H). 34 δ (dmso-d6, 500 МГц) 11,17 (brs, 1H), 9,41 (brs, 1H), 8,50 (brs, 1H), 8,16 (d, 1H), 7,88 (s, 1H), 7,74 (dd, 1H), 7,66 (d, 1H), 7,43 (brs, 1H), 3,66 (s, 3H). 41 δ 7,23-7,21 (d, 1H, J=8,4 Гц), 7,14-7,12 (d, 1H, J=8,4 Гц), 6,49 (s, 1H), 3,82 (s, 1H), 2,43 (s, 3H), 2,26 (s, 3H), 2,23-2,18 (q, 2H), 0,94-0,91 (t, 3H). 56 δ 7,69 (m, 1H), 7,36-7,44 (m, 3H), 6,96 (m, 1H), 3,78 (s, 3H), 2,36 (s, 3H). 70 δ (DMSO-d6) 8,02 (m, 1H), 7,28-7,31 (m, 1H), 7,15-7,19 (m, 1H), 7,11-7,12 (d, J=2,7 Гц, 1H), 3,62 (s, 3H). 71 δ (500 Гц) 8,88 (dd, 1H), 8,19 (dd, 1H), 7,92 (m, 1H), 7,59 (m, 2H), 7,43 (dd, 1H), 3,84 (s, 3H), 1,95 (s, 3H).

БИОЛОГИЧЕСКИЕ ПРИМЕРЫ НАСТОЯЩЕГО ИЗОБРЕТЕНИЯ

ИССЛЕДОВАНИЕ A

Семена видов растений, выбранных из группы, включающей Просо куриное (Echinochloa crus-galli), кохию (Kochia scoparia), амброзию (амброзия полынолистная, Ambrosia elatior), Плевел итальянский (райграс итальянский, Lolium multiflorum), Щетинник гигантский (щетинник Фабера, Setaria faberii) и амарант (Amaranthus retroflexus), высевали в смесь глинистой почвы и песка и обрабатывали до всходов с помощью прямого опрыскивания почвы с использованием исследуемых химикатов, приготовленных в нефитотоксичной смеси растворителей, которые включают поверхностно-активное вещество.

Одновременно растения, выбранные из числа этих видов сорняков и также пшеницу (Triticum aestivum), кукурузу (Zea mays), лисохвост мышехвостниковидный (Alopecurus myosuroides) и подмаренник (подмаренник цепкий, Galium aparine) высевали в горшки, содержащие такую же смесь глинистой почвы и песка и обрабатывали с помощью послевсходовых нанесений исследуемых химикатов, приготовленных таким же образом. Для послевсходовой обработки растения обладали высотой в диапазоне от 2 до 10 см и находились на стадии от одного до двух листьев. Обработанные растения и необработанные контроли держали в теплице примерно 10 дней и затем все обработанные растения сопоставляли с необработанными контролями и визуально оценивали повреждение. Показатели реакции растений, приведенные таблице A, основаны на шкале от 0 до 100, где 0 означает отсутствие эффекта и 100 означает полную борьбу. Показатель тире (-) означает отсутствие результата исследования.

Таблица A Соединение Таблица A Соединение 1000 г АИ/га 35 1000 г АИ/га 35 Послевсходовое Послевсходовое Просо куриное 20 Щетинник зеленый 0 Лисохвост мышехвостниковидный 30 Кохия 0 Кукуруза 0 Амарант 0 Подмаренник 100 Амброзия 0 Щетинник зеленый 0 Плевел итальянский 70 Кохия 0 Пшеница 0

Таблица A Соединения 500 г АИ/га 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 Послевсходовое Просо куриное 0 20 30 20 20 10 80 20 20 90 60 30 50 0 Лисохвост мышехвостниковид-ный 10 40 40 30 60 20 90 0 20 90 90 80 80 0 Кукуруза 0 0 0 0 0 0 60 0 0 30 30 10 20 0 Щетинник гигантский 0 20 30 20 20 40 90 20 40 90 80 40 50 0 Подмаренник 30 80 80 90 80 70 100 80 60 100 90 90 90 40 Кохия 0 90 90 20 20 60 100 80 50 100 100 50 80 0 Амарант 10 90 90 30 20 80 90 80 80 100 100 50 70 0 Амброзия 10 50 50 40 20 30 90 0 30 100 100 80 70 0 Плевел итальянский 40 90 80 100 90 60 100 30 60 100 100 100 100 20 Пшеница 0 20 20 0 20 0 70 0 0 60 40 20 20 0

Таблица A Соединения 500 г АИ/га 15 16 18 19 20 21 23 24 25 27 29 30 31 32 52 Послевсходовое Просо куриное 0 10 0 0 0 0 0 0 40 20 70 80 60 50 10 Лисохвост мышехвостнико-видный 0 20 0 0 0 0 0 0 30 30 80 90 60 30 10 Кукуруза 0 0 0 0 0 0 20 10 20 0 50 40 40 0 0 Щетинник гигантский 0 0 0 0 0 0 0 0 80 40 80 70 80 40 0 Подмаренник 0 100 20 20 40 20 0 0 90 60 100 100 100 80 90 Кохия 0 100 0 0 0 0 0 0 100 0 100 100 100 70 20 Амарант 0 70 30 30 50 30 40 10 90 0 100 90 90 30 60 Амброзия 0 70 0 0 0 0 0 0 90 30 80 90 80 40 60 Плевел итальянский 0 100 0 0 0 0 10 20 70 40 90 100 100 90 60 Пшеница 0 0 0 0 0 0 0 0 30 0 30 30 30 20 0 Таблица A Соединения 125 г АИ/га 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 Послевсходовое Просо куриное 0 0 0 0 0 0 30 0 0 50 30 10 0 0 Лисохвост мышехвостниковидный 0 20 20 20 30 0 80 0 0 60 60 40 60 0 Кукуруза 0 0 0 0 0 0 0 0 0 10 0 0 0 0 Щетинник гигантский 0 0 0 0 0 20 80 0 0 80 60 20 30 0 Подмаренник 0 40 30 70 30 50 100 10 50 100 90 80 80 0 Кохия 0 30 30 0 0 30 100 30 40 100 100 0 50 0 Амарант 0 70 80 20 0 20 90 70 50 90 90 30 60 0 Амброзия 0 20 20 0 0 10 90 0 10 100 100 40 50 0 Плевел итальянский 0 30 20 80 70 20 100 0 30 100 100 90 90 0 Пшеница 0 0 0 0 0 0 20 0 0 20 0 0 0 0

Таблица A Соединения 125 г АИ/га 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 Послевсходовое Просо куриное 0 0 20 0 0 0 0 10 0 0 20 10 0 10 Лисохвост мышехвостнико-видный 0 0 40 0 0 0 0 80 0 0 20 20 0 30 Кукуруза 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 Щетинник гигантский 0 0 50 0 0 0 0 70 0 0 30 30 20 20 Подмаренник 0 70 100 0 0 10 10 90 0 0 80 90 0 80 Кохия 0 70 90 0 0 0 0 90 0 0 100 20 0 40 Амарант 0 40 100 0 10 20 10 90 0 0 90 40 0 40 Амброзия 0 30 80 0 0 0 0 90 0 0 70 30 0 60 Плевел итальянский 0 90 100 0 0 0 0 80 0 0 20 80 20 60 Пшеница 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 20 0 0 0

Таблица A Соединения 125 г АИ/га 29 30 31 32 33 34 36 37 38 39 40 41 42 43 Послевсходовое Просо куриное 20 10 10 0 30 0 10 0 0 10 20 50 40 10 Лисохвост мышехвостниковидный 70 40 50 0 20 0 0 0 0 20 20 50 50 50 Кукуруза 20 20 20 0 20 0 0 0 0 0 10 20 10 0 Щетинник гигантский 20 10 10 0 30 - 0 0 0 10 20 60 30 0 Щетинник зеленый - - - - - 0 - - - - - - - - Подмаренник 90 90 90 40 90 0 100 40 0 90 100 100 90 80 Кохия 90 90 90 20 100 0 30 10 0 0 0 0 0 0 Амарант 90 90 90 30 80 0 30 0 0 0 40 70 50 0 Амброзия 80 60 70 0 60 0 0 0 0 10 40 80 10 20 Плевел итальянский 100 100 100 70 100 0 80 0 0 30 70 100 90 80 Пшеница 20 0 20 0 20 0 0 0 0 0 0 0 0 10

Таблица A Соединения 125 г АИ/га 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 Послевсходовое Просо куриное 0 0 30 10 10 10 10 10 0 10 0 10 10 0 Лисохвост мышехвостнико-видный 0 0 70 0 0 0 10 10 0 0 0 10 0 0 Кукуруза 0 0 20 0 20 20 0 0 0 0 0 0 0 0 Щетинник гигантский 0 0 90 - - - 0 0 0 0 0 0 - 0 Щетинник зеленый - - - 10 10 30 - - - - - - 10 Подмаренник 0 70 90 80 80 90 100 100 90 80 70 100 100 0 Кохия 0 0 90 70 70 80 90 90 0 0 10 100 0 0 Амарант 0 10 90 90 100 100 70 60 60 50 40 60 0 0 Амброзия 0 0 100 80 90 90 70 50 20 30 0 30 0 0 Плевел итальянский 0 60 100 30 30 40 90 100 40 30 60 70 50 0 Пшеница 0 0 20 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0

Таблица A Соединения 125 г АИ/га 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 Послевсходовое Просо куриное 0 0 0 0 0 0 0 0 10 0 10 0 90 40 40 Лисохвост мышехвостнико-видный 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 60 0 30 70 80 Кукуруза 0 20 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 Щетинник гигантский 0 0 0 - - 0 - - 10 0 20 0 40 30 60 Щетинник зеленый - - - 0 0 - 0 0 - - - - - - - Подмаренник 90 80 100 0 70 90 50 0 50 40 90 0 90 80 100 Кохия 60 60 70 0 0 60 0 0 40 40 90 0 90 - 90 Амарант 20 30 30 0 0 50 0 0 50 50 20 0 70 50 90 Амброзия 0 0 0 0 0 0 0 0 30 10 10 0 90 70 90 Плевел итальянский 10 10 10 0 0 10 0 0 40 60 90 0 100 90 100 Пшеница 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 30 0

Таблица A Соединения 31 г АИ/га 17 22 26 28 33 34 36 37 38 39 40 41 42 43 Послевсходовое Просо куриное 10 10 0 0 0 0 0 0 0 0 10 20 10 0 Лисохвост мышехвостнико-видный 10 30 0 0 0 0 0 0 0 0 0 20 20 Кукуруза 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 Щетинник гигантский 20 30 0 0 0 - 0 0 0 0 10 20 10 0 Щетинник зеленый - - - - - 0 - - - - - - - - Подмаренник 80 70 70 40 60 0 90 20 0 30 90 90 90 70 Кохия 70 70 20 0 60 0 20 0 0 0 0 0 0 0 Амарант 60 60 30 10 40 0 0 0 0 0 20 40 30 0 Амброзия 70 70 0 20 0 0 0 0 0 0 20 80 20 0 Плевел итальянский 50 70 50 30 40 0 30 0 0 20 40 90 70 50 Пшеница 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0

Таблица A Соединения 31 г АИ/га 44 45 46 47 48 49 50 51 53 54 55 56 57 58 Послевсходовое Просо куриное 0 0 10 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 Лисохвост мышехвостнико-видный 0 0 40 - 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 Кукуруза 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 Щетинник гигантский 0 0 50 - - - 0 0 0 0 0 - 0 0 Щетинник зеленый - - - 0 0 20 - - - - - 0 - - Подмаренник 0 20 90 70 80 80 100 100 60 50 80 60 0 20 Кохия 0 0 60 40 50 60 40 70 0 0 40 0 0 0 Амарант 0 0 90 90 70 90 60 50 30 30 30 0 0 0 Амброзия 0 0 90 40 70 80 10 0 0 0 0 0 0 0 Плевел итальянский 0 20 90 0 0 10 60 70 10 20 40 50 0 0 Пшеница 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0

Таблица A Соединения 31 г АИ/га 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 Послевсходовое Просо куриное 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 10 10 30 Лисохвост мышехвост-никовидный 0 0 0 0 0 60 0 0 0 0 0 0 10 40 Кукуруза 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 Щетинник гигантский 0 0 - - 0 - - 0 0 0 0 10 10 30 Щетинник зеленый - - 0 0 - 0 0 - - - - - - - Подмаренник 20 20 0 100 30 30 0 0 20 60 0 50 60 90 Кохия 0 20 0 0 0 0 0 0 0 20 0 40 - 70 Амарант 0 0 0 0 0 0 0 40 40 0 0 10 20 90 Амброзия 0 0 0 0 0 0 0 10 0 0 0 10 30 70 Плевел итальянский 0 0 0 0 0 0 0 20 20 80 0 70 50 90 Пшеница 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0

Таблица A Соединение Таблица A Соединение 1000 г АИ/га 35 500 г АИ/га 52 Довсходовое Довсходовое Просо куриное 20 Просо куриное 0 Щетинник зеленый 0 0 Щетинник гигантский 0 Кохия 0 Кохия 0 Амарант 0 Амарант 100 Амброзия 10 Амброзия 0 Плевел итальянский 80 Плевел итальянский 70

Таблица A Соединения 500 г АИ/га 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 Довсходовое Просо куриное 20 20 10 20 40 0 90 0 0 90 100 50 60 0 Щетинник гигантский 20 20 10 20 40 0 90 20 40 100 100 60 60 0 Кохия 0 60 20 60 30 50 90 0 30 100 100 100 100 0 Амарант 0 80 80 70 100 70 100 70 30 100 100 100 100 0 Амброзия 20 20 40 20 20 - 90 0 30 90 100 80 80 0 Плевел итальянский 70 100 70 100 100 50 100 30 70 100 100 100 100 20

Таблица A Соединения 500 г АИ/га 15 16 18 19 20 21 23 24 25 27 29 30 31 32 Довсходовое Просо куриное 0 0 0 0 0 0 0 0 40 0 90 90 90 40 Щетинник гигантский 0 0 0 0 0 0 0 0 80 50 90 80 90 50 Кохия 0 100 0 0 0 0 0 0 100 0 90 80 90 40 Амарант 0 100 10 20 40 0 0 0 100 0 100 100 100 100 Амброзия 0 70 0 0 0 0 0 0 70 20 90 90 90 80 Плевел итальянский 0 90 0 0 0 0 0 20 30 40 100 100 100 100

Таблица A Соединения 125 г АИ/га 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 Довсходовое Просо куриное 0 0 0 0 0 0 10 0 0 80 50 0 20 0 Щетинник гигантский 0 0 0 0 0 20 20 0 0 80 50 10 10 0 Кохия 0 0 0 0 10 0 30 0 0 100 90 60 0 0 Амарант 0 0 40 40 20 0 100 20 0 100 100 60 40 0 Амброзия 0 0 0 0 0 0 40 0 - 90 90 60 40 0 Плевел итальянский 0 30 30 40 80 0 100 0 30 100 100 100 100 10

Таблица A Соединения 125 г АИ/га 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 Довсходовое Просо куриное 0 0 0 0 0 0 0 10 0 0 0 0 0 0 Щетинник гигантский 0 0 10 0 0 0 0 50 0 0 30 0 0 0 Кохия 0 40 100 0 0 0 0 90 0 0 100 30 0 20 Амарант 0 30 100 0 0 0 0 100 0 0 80 10 0 0 Амброзия 0 30 90 0 0 0 0 80 0 0 40 10 20 30 Плевел итальянский 0 80 90 0 0 0 0 80 0 10 0 80 30 70

Таблица A Соединения 125 г АИ/га 29 30 31 32 33 34 36 37 38 39 40 41 42 43 Довсходовое Просо куриное 10 0 10 20 30 0 0 0 0 0 20 70 60 30 Щетинник гигантский 10 0 10 10 30 - 0 0 0 0 20 80 50 40 Щетинник зеленый - - - - - 0 - - - - - - - - Кохия 20 10 20 30 40 0 0 0 0 0 0 0 0 0 Амарант 40 90 90 40 70 0 90 0 0 0 60 90 40 0 Амброзия 30 20 20 0 30 0 0 50 0 0 50 70 40 30 Плевел итальянский 90 90 90 70 100 0 90 0 0 50 90 100 90 80

Таблица A Соединения 125 г АИ/га 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 Довсходовое Просо куриное 0 0 50 30 20 0 10 20 0 30 0 0 0 0 Щетинник гигантский 0 0 80 - - - 10 0 0 0 0 0 - 0 Щетинник зеленый - - - 0 20 0 - - - - - - 0 - Кохия 0 0 80 50 20 40 20 20 0 0 0 20 0 0 Амарант 0 50 100 100 100 100 100 60 70 40 20 60 40 0 Амброзия 0 10 80 80 90 90 20 0 0 0 10 0 0 0 Плевел итальянский 20 30 100 80 20 50 80 100 50 60 50 100 70 10

Таблица A Соединения 125 г АИ/га 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 Довсходовое Просо куриное 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 20 0 90 20 30 Щетинник гигантский 0 0 0 - - 0 - - 0 0 20 0 50 10 40 Щетинник зеленый - - - 0 0 - 0 0 - - - - - - - Кохия 70 20 0 0 0 20 0 0 0 0 60 0 40 30 40 Амарант 0 0 100 0 0 0 0 0 20 20 80 0 30 60 70 Амброзия 80 30 0 0 0 0 0 0 0 0 50 0 0 10 90 Плевел итальянский 50 10 10 0 0 20 0 0 50 50 80 0 100 80 100

Таблица A Соединения 31 г АИ/га 17 22 26 28 33 34 36 37 38 39 40 41 42 43 Довсходовое Просо куриное 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 10 10 Щетинник гигантский 0 0 0 0 0 - 0 0 0 0 0 20 10 10 Щетинник зеленый - - - - - 0 - - - - - - - - Кохия 40 30 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 Амарант 30 100 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 Амброзия 30 20 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 30 30 Плевел итальянский 40 30 10 20 50 0 20 0 0 10 80 90 60 60

Таблица A Соединения 31 г АИ/га 44 45 46 47 48 49 50 51 53 54 55 56 57 58 Довсходовое Просо куриное 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 Щетинник гигантский 0 0 30 - - - 0 0 0 0 0 - 0 20 Щетинник зеленый - - - 0 0 0 - - - - - 0 - - Кохия 0 0 50 40 10 0 0 0 0 0 0 0 50 0 Амарант 0 0 100 60 20 30 0 0 0 0 0 0 0 20 Амброзия 0 0 80 20 0 0 0 0 20 0 0 0 0 0 Плевел итальянский 0 0 90 0 10 20 60 60 0 30 80 10 0 0

Таблица A Соединения 31 г АИ/га 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 Довсходовое Просо куриное 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 40 0 0 Щетинник гигантский 0 0 - - 0 - - 0 0 0 0 10 0 0 Щетинник зеленый - - 0 0 - 0 0 - - - - - - - Кохия 10 0 0 0 10 0 0 0 0 30 0 0 0 0 Амарант 0 0 0 0 0 0 0 10 10 0 0 10 0 70 Амброзия 50 0 0 0 0 0 0 0 0 30 0 0 0 70 Плевел итальянский 10 0 0 0 0 0 0 0 10 20 0 70 20 90

ИССЛЕДОВАНИЕ B

Виды растений, использованных в исследовании на затопляемом поле, выбранные из группы, включающей рис (Oryza sativa), осоку зонтичную (Сыть разнородная, Cyperus difformis), гетерантеру илистую (Heteranthera limosa) и Просо куриное (Echinochloa crus-galli) для исследования выращивали до стадии 2 листьев. К моменту обработки горшки для исследования затапливали на 3 выше поверхности почвы, обрабатывали путем внесения исследуемых соединений непосредственно в воду для затопления и затем поддерживали эту глубину слоя воды в течение исследования. Обработанные растения и необработанные контроли держали в теплице в течение от 13 до 15 дней и затем все виды сопоставляли с контролями и оценивали визуально. Показатели реакции растений, приведенные таблице B, основаны на шкале от 0 до 100, где 0 означает отсутствие эффекта и 100 означает полную борьбу. Показатель тире (-) означает отсутствие результата исследования.

Таблица B Соединения 250 г АИ/га 1 7 8 10 11 12 15 16 17 18 19 20 21 22 Затопление Просо куриное 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 Гетерантера илистая 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 Рис 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 Сыть разнородная 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 Таблица B Соединения 250 г АИ/га 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 36 37 Затопление Просо куриное 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 Гетерантера илистая 0 0 0 0 0 0 0 0 0 40 0 0 0 0 Рис 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 Сыть разнородная 0 0 0 0 0 0 0 0 0 50 30 0 80 0 Таблица B Соединения 250 г АИ/га 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 Затопление Просо куриное 0 0 0 20 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 Гетерантера илистая 0 50 0 20 80 40 0 30 0 0 0 0 0 0 Рис 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 Сыть разнородная 0 0 0 75 60 35 0 50 70 0 0 0 0 0 Таблица B Соединения 250 г АИ/га 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 Затопление Просо куриное 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 Гетерантера илистая 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 Рис 0 0 0 0 0 0 0 20 0 0 0 0 0 0 Сыть разнородная 0 0 70 0 0 0 - 0 0 0 0 0 0 0 Таблица B Соединения 250 г АИ/га 66 67 68 69 70 71 72 Затопление Просо куриное 0 0 0 0 0 0 0 Гетерантера илистая 0 0 0 0 0 0 0 Рис 0 0 0 0 0 0 0 Сыть разнородная 0 75 0 0 0 0 0

Изобретение относится к сельскохозяйственной промышленности, а именно к пиридазиновому производному формулы 1 или его солям. В формуле 1 R¹ означает H, C₁-C₇ алкил, C₄-C₇ алкилциклоалкил, C₃-C₇ циклоалкил, C₄-C₇ циклоалкилалкил; W означает O; A выбран из группы, включающей А-1, А-2, А-3, А-4; G означает G¹; G¹ означает H, -C(=O)R⁷, -CO₂R⁸, или C₁-C₄ алкил, C₃-C₆ циклоалкил или C₄-C₇ циклоалкилалкил; R² означает H, галоген, C₁-C₇ алкил, C₄-C₇ алкилциклоалкил, C₃-C₇ циклоалкил или C₄-C₇ циклоалкилалкил; каждый X¹, X², X³ независимо означает N или CR³; каждый X⁴, X⁵ и X⁶ независимо означает N или CR⁴; каждый X⁷, X⁸, X⁹и X¹⁰ независимо означает N или CR⁵; Y¹ и Y² независимо означает O, S или NR⁶; Y⁴ означает S; R³ означает H, галоген, C₁-C₅ алкил, C₃-C₅ циклоалкил, C₄-C₅ циклоалкилалкил, C₁-C₅ галогеналкил или C₁-C₅ алкоксигруппу; R⁴ означает H, галоген, C₁-C₅ алкил, C₃-C₅ циклоалкил, C₄-C₅ циклоалкилалкил; R⁵ означает Н, C₁-C₅ алкил, C₃-C₅ циклоалкил, C₄-C₅ циклоалкилалкил; R⁶ означает H, C₁-C₇ алкил; R⁷ означает C₁-C₇ алкил, C₃-C₇ циклоалкил, C₄-C₇ циклоалкилалкил или фенил; R⁸ означает C₁-C₇ алкил, C₃-C₇ циклоалкил или C₄-C₇ циклоалкилалкил. Также изобретение относится к гербицидной композиции и способу борьбы с нежелательной растительностью. Технический результат – соединение формулы 1, обладающее гербицидной активностью. 3 н. и 7 з.п. ф-лы, 33 табл., 15 пр.

1. Соединение формулы 1 или его соли

,

в которой

R¹ означает H, C₁-C₇ алкил, C₄-C₇ алкилциклоалкил, C₃-C₇ циклоалкил, C₄-C₇ циклоалкилалкил;

W означает O;

A выбран из группы, включающей

G означает G¹;

G¹ означает H, -C(=O)R⁷, -CO₂R⁸, или C₁-C₄ алкил, C₃-C₆ циклоалкил или C₄-C₇ циклоалкилалкил;

R² означает H, галоген, C₁-C₇ алкил, C₄-C₇ алкилциклоалкил, C₃-C₇ циклоалкил, C₄-C₇ циклоалкилалкил;

каждый X¹ независимо означает N или CR³;

каждый X² независимо означает N или CR³;

каждый X³ независимо означает N или CR³;

каждый X⁴, X⁵ и X⁶ независимо означает N или CR⁴;

каждый X⁷, X⁸ и X¹⁰ независимо означает N или CR⁵;

X⁹независимо означает CR⁵;

Y¹ означает O, S или NR⁶;

Y² означает O, S или NR⁶;

Y⁴ означает S;

каждый R³ независимо означает H, галоген, C₁-C₅ алкил, C₃-C₅ циклоалкил, C₄-C₅ циклоалкилалкил, C₁-C₅ галогеналкил, C₁-C₅ алкоксигруппу;

каждый R⁴ независимо означает H, галоген, C₁-C₅ алкил, C₃-C₅ циклоалкил, C₄-C₅ циклоалкилалкил;

каждый R⁵ независимо означает Н, C₁-C₅ алкил, C₃-C₅ циклоалкил, C₄-C₅ циклоалкилалкил;

R⁶ означает H, C₁-C₇ алкил;

R⁷ означает C₁-C₇ алкил, C₃-C₇ циклоалкил, C₄-C₇ циклоалкилалкил или фенил;

R⁸ означает C₁-C₇ алкил, C₃-C₇ циклоалкил или C₄-C₇ циклоалкилалкил;

при условии, что

i) если A означает A-3 и X² означает CR³, то X³ не является CR³;

ii) если A означает A-3 и X³ означает CR³, то X² не является CR³;

iii) если A означает A-4 и Y⁴ означает O, S или NR⁶, то по меньшей мере один из X⁷, X⁸, X⁹ и X¹⁰ не является CR⁵; и

iv) если R¹ означает CH₃; G означает H или C(=O)CH₃; R² означает Cl или Br; то A-3 не является 4-хинолинил(5-Cl), 5-хинолинилом, 4-изохинолинилом, 5-изохинолинилом, 6-изохинолинилом и 8-изохинолинилом.

2. Соединение по п. 1, в котором

A означает A-1, A-2 или A-3;

каждый X¹ независимо означает CR³;

каждый R³ независимо означает H, галоген, C₁-C₃ алкил, C₃-C₄ циклоалкил, C₁-C₃ галогеналкил или C₁-C₃ алкоксигруппу;

каждый R⁴ независимо означает H, галоген, C₁-C₃ алкил или C₃-C₄ циклоалкил;

каждый R⁵ независимо означает H, C₁-C₃ алкил или C₃-C₄ циклоалкил;

R⁶ означает H или C₁-C₃ алкил;

R⁷ означает C₁-C₇ алкил, C₃-C₇ циклоалкил;

R⁸ означает C₁-C₇ алкил, C₃-C₇ циклоалкил.

3. Соединение по п. 2, в котором

A означает A-1 или A-2;

каждый X² независимо означает CR³;

каждый X⁵ независимо означает CR⁴;

Y¹ означает O или S;

Y² означает O или S;

каждый R³ независимо означает H, галоген, C₁-C₂ алкил, циклопропил или C₁-C₂ галогеналкил;

каждый R⁴ независимо означает H, галоген, C₁-C₂ алкил или циклопропил;

R⁷ означает C₁-C₇ алкил или C₃-C₇ циклоалкил;

R⁸ означает C₁-C₇ алкил или C₃-C₇ циклоалкил.

4. Соединение по п. 3, в котором

R¹ означает C₁-C₄ алкил или C₃-C₄ циклоалкил;

A выбран из группы, включающей

G¹ означает H, -C(=O)R⁷, -CO₂R⁸; или C₁-C₄ алкил, или C₃-C₆ циклоалкил;

R² означает H, галоген, C₁-C₄ алкил, C₃-C₅ циклоалкил;

каждый R³ независимо означает H, галоген, метил, этил или CF₃;

каждый R⁴ независимо означает H, галоген, метил, этил;

R⁷ означает C₁-C₇ алкил;

R⁸ означает C₁-C₇ алкил.

5. Соединение по п. 4, в котором

R¹ означает метил, этил, н-пропил;

A выбран из группы, включающей A-1-A и A-1-B;

G¹ означает H, -C(=O)R⁷, -CO₂R⁸; или C₃-C₆ циклоалкил;

R² означает H, Cl, Br, I или метил;

каждый R³ независимо означает H, F, Cl, Br или метил;

каждый R⁴ независимо означает H, метил или этил;

R⁷ означает C₁-C₃ алкил; и

R⁸ означает C₁-C₃ алкил.

6. Соединение по п. 3, в котором

R¹ означает C₁-C₄ алкил, C₃-C₄ циклоалкил;

A выбран из группы, включающей

G¹ означает H, -C(=O)R⁷, -CO₂R⁸, C₁-C₄ алкил или C₃-C₆ циклоалкил;

R² означает H, галоген, C₁-C₄ алкил или C₃-C₅ циклоалкил;

каждый R³ независимо означает H, галоген, метил, этил или CF₃;

каждый R⁴ независимо означает H, галоген, метил или этил;

R⁷ означает C₁-C₇ алкил;

R⁸ означает C₁-C₇ алкил.

7. Соединение по п. 6, в котором

R¹ означает метил, этил, н-пропил;

A означает A-2-A;

G¹ означает H, -C(=O)R⁷, -CO₂R⁸ или C₃-C₆ циклоалкил;

R² означает H, Cl, Br, I, метил;

каждый R³ независимо означает H, F, Cl, Br или метил;

каждый R⁴ независимо означает H, метил или этил;

R⁷ означает C₁-C₃ алкил; и

R⁸ означает C₁-C₃ алкил.

8. Соединение по п. 1, выбранное из группы, включающей

4-(2,6-диметил-7-бензофуранил)-5-гидрокси-2,6-диметил-3(2H)-пиридазинон;

5-(ацетилокси)-4-(2,6-диметил-7-бензофуранил)-2,6-диметил-3(2H)-пиридазинон;

5-гидрокси-2,6-диметил-4-(3-метил-1,2-бензизотиазол-4-ил)-3(2H)-пиридазинон;

5-гидрокси-2,6-диметил-4-(5-метилбензо[b]тиен-4-ил)-3(2H)-пиридазинон; и

1,6-дигидро-1,3-диметил-5-(5-метилбензо[b]тиен-4-ил)-6-оксо-4-пиридазинилэтилкарбонат.

9. Гербицидная композиция, содержащая эффективное количество соединения по п. 1 и по меньшей мере один компонент, выбранный из группы, включающей поверхностно-активные вещества, твердые разбавители и жидкие разбавители.

10. Способ борьбы с ростом нежелательной растительности, включающий взаимодействие растительности или ее окружения с гербицидно-эффективным количеством соединения по п. 1.

название	год	авторы	номер документа
ПРОМЕЖУТОЧНЫЕ ПРОДУКТЫ ДЛЯ ПОЛУЧЕНИЯ ПИРИДАЗИНОНОВЫХ ГЕРБИЦИДОВ И СПОСОБ ИХ ПОЛУЧЕНИЯ	2016	Селби Томас Пол Пател Кану Маганбхай Стивенсон Томас Мартин	RU2743561C2
СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ПРОИЗВОДНЫХ 5-ГАЛОГЕНАЛКИЛ-4,5-ДИГИДРОИЗОКСАЗОЛА	2008	Аннис Гари Дэвид Смит Брентон Тодд	RU2536039C2
ГЕРБИЦИДНЫЕ ЗАМЕЩЕННЫЕ ПИРИМИДИНИЛОКСИБЕНЗОЛЬНЫЕ СОЕДИНЕНИЯ	2014	Шарп Паула Луиз Стивенсон Томас Мартин Депре Николя Райан Редди Рависекхара П. Читтабойна Сринивас	RU2703460C1
АРИЛЗАМЕЩЕННЫЕ БИЦИКЛИЧЕСКИЕ СОЕДИНЕНИЯ В КАЧЕСТВЕ ГЕРБИЦИДОВ	2016	Кемпбелл Мэттью Джеймс Стивенсон Томас Мартин Саттерфилд Эндрю Дункан	RU2750293C2
АРИЛОКСИПИРИМИДИНИЛОВЫЕ ЭФИРЫ В КАЧЕСТВЕ ГЕРБИЦИДОВ	2016	Стивенсон Томас Мартин Редди Рависекхара Почимиредди	RU2745802C2
СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ 3-ТРИФТОРМЕТИЛЬНЫХ ХАЛКОНОВ	2009	Аннис Гари Дэвид	RU2502720C2
4-АМИНО-6-(4-ЗАМЕЩЕННЫЕ-ФЕНИЛ)-ПИКОЛИНАТЫ И 6-АМИНО-2-(4-ЗАМЕЩЕННЫЕ-ФЕНИЛ)-ПИРИМИДИН-4-КАРБОКСИЛАТЫ И ИХ ПРИМЕНЕНИЕ В КАЧЕСТВЕ ГЕРБИЦИДОВ	2014	Эккельбарджер, Джозеф, Д. Эпп, Джеффри, Б. Фишер, Линдси, Г. Джампьетро, Натали, К. Ирвин, Николас, М. Кистер, Джереми Ло, Вилльям, К. Лоу, Кристиан, Т. Петкус, Джеффри Рот, Джошуа Сачиви, Норберт, М. Шмитцер, Пол, Р. Сиддалл, Томас, Л. Йеркс, Карла, Н.	RU2771326C2
ЗАМЕЩЕННЫЕ ПРОИЗВОДНЫЕ ПИРИМИДИНИЛОКСИ-ПИРИДИНА В КАЧЕСТВЕ ГЕРБИЦИДОВ	2016	Редди Рависекхара Почимиредди Депре Николя Райан Чэнь Юйчжун	RU2735278C2
ФУНГИЦИДНЫЕ ПИРАЗОЛЫ	2010	Лонг Джеффри Кит Хонг Вонпио Тагги Эндрю Эдмунд	RU2577247C2
НОВЫЕ СОЕДИНЕНИЯ ЦИКЛИЧЕСКОГО N-КАРБОКСАМИДА, ПРИМЕНЯЕМЫЕ В КАЧЕСТВЕ ГЕРБИЦИДОВ	2016	Саттерфилд Эндрю Дункан Стивенсон Томас Мартин	RU2720994C2

Способ защиты переносных электрических установок от опасностей, связанных с заземлением одной из фаз	1924	Подольский Л.П.	SU2014A1
Многоступенчатая активно-реактивная турбина	1924	Ф. Лезель	SU2013A1
Колосоуборка	1923	Беляков И.Д.	SU2009A1
Способ приготовления лака	1924	Петров Г.С.	SU2011A1

НОВЫЕ ПИРИДАЗИНОНОВЫЕ ГЕРБИЦИДЫ Российский патент 2022 года по МПК C07D401/04 C07D403/04 C07D405/04 C07D409/04 C07D417/04 C07D495/04 A01N43/58 A01N43/90 A01P13/00

Описание патента на изобретение RU2764746C2

Похожие патенты RU2764746C2

Реферат патента 2022 года НОВЫЕ ПИРИДАЗИНОНОВЫЕ ГЕРБИЦИДЫ

Формула изобретения RU 2 764 746 C2

Документы, цитированные в отчете о поиске Патент 2022 года RU2764746C2

RU 2 764 746 C2