ОБЛАСТЬ ИЗОБРЕТЕНИЯ

Настоящее изобретение относится к определенным замещенным пиримидинилоксибензольным соединениям, их N-оксидам, солям, а также к композициям и способам их применения для контроля нежелательной растительности.

ПРЕДПОСЫЛКИ ИЗОБРЕТЕНИЯ

Контроль нежелательной растительности чрезвычайно важен при достижении высокой производительности сельскохозяйственных культур. Достижение селективного контроля роста сорняков, особенно в таких полезных культурах, как рис, соя, сахарная свекла, маис, картофель, пшеница, ячмень, томат и плантационные культуры среди прочих, является очень желательным. Ничем не сдерживаемый рост сорняков в таких полезных культурах может вызывать значительное снижение продуктивности и, таким образом, приводить в результате к повышенным расходам потребителя. Контроль нежелательной растительности в незасеваемых участках также является важным. Множество продуктов являются коммерчески доступными для данных целей, но остается нехватка новых соединений, которые являются более эффективными, менее дорогими, менее токсичными, более безопасными для окружающей среды или имеют различные места приложения действия.

В документе JP 61236766 A раскрыты определенные связанные посредством углерода пиримидинилоксибензольные производные в качестве гербицидов. Замещенные пиримидинилоксибензольные соединения по настоящему изобретению не раскрыты в данной публикации.

КРАТКОЕ ОПИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕНИЯ

Настоящее изобретение направлено на соединения формулы 1, в том числе все их стереоизомеры, N-оксиды и соли, сельскохозяйственные композиции, содержащие их и их применение в качестве гербицидов:

где

каждый из Y¹, Y², Y³ и Y⁴ независимо представляет собой N или CR¹, при условии, что не более 3 из Y¹, Y², Y³ и Y⁴ представляют собой N;

Z представляет собой O или S;

каждый R¹ независимо представляет собой водород, галоген, циано, нитро, SF₅, CHO, C(=O)NH₂, C(=S)NH₂, SO₂NH₂, C₁-C₄алкил, C₂-C₄алкенил, C₂-C₄алкинил, C₁-C₄галогеналкил, C₂-C₄галогеналкенил, C₂-C₄галогеналкинил, C₃-C₆циклоалкил, C₃-C₆галогенциклоалкил, C₄-C₈алкилциклоалкил, C₄-C₈циклоалкилалкил, C₂-C₆алкилкарбонил, C₂-C₆галогеналкилкарбонил, C₂-C₆алкоксикарбонил, C₃-C₇циклоалкилкарбонил, C₂-C₈алкиламинокарбонил, C₃-C₁₀диалкиламинокарбонил, C₁-C₄алкокси, C₃-C₄алкенилокси, C₃-C₄алкинилокси, C₁-C₄галогеналкокси, C₃-C₄галогеналкенилокси, C₃-C₄галогеналкинилокси, C₃-C₆циклоалкокси, C₃-C₆галогенциклоалкокси, C₄-C₈циклоалкилалкокси, C₂-C₆алкоксиалкил, C₂-C₆галогеналкоксиалкил, C₂-C₆алкокс C₂-C₆игалогеналкил, C₂-C₆алкоксиалкокси, C₂-C₄алкилкарбонилокси, C₂-C₆цианоалкил, C₂-C₆цианоалкокси, C₂-C₄алкилтиоалкил, SO_nR^1A, Si(CH₃)₃ или B(-OC(R^1B)₂C(R^1B)₂O-); или фенильное кольцо, необязательно замещенное не более 5 заместителями, независимо выбранными из R^1C; или 5- или 6-членное гетероароматическое кольцо, содержащее члены кольца, выбранные из атомов углерода и не более 4 гетероатомов, независимо выбранных из не более 2 атомов O, не более 2 атомов S и не более 4 атомов N, причем каждое кольцо необязательно замещено не более 3 заместителями, независимо выбранными из R^1C по членам кольца, представляющим собой атомы углерода, и R^1D по членам кольца, представляющим собой атомы азота;

R² представляет собой галоген, циано, нитро, C₁-C₄алкокси, C₁-C₄алкил, C₂-C₆алкенил, C₂-C₆алкинил, SO_nR^2A, C₁-C₄галогеналкил или C₃-C₆циклоалкил;

m равен 0, 1, 2 или 3;

каждый R³ независимо представляет собой галоген, циано, гидрокси, нитро, амино, CHO, C(=O)NH₂, C(=S)NH₂, SO₂NH₂, C₁-C₄алкил, C₂-C₄алкенил, C₂-C₄алкинил, C₁-C₄галогеналкил, C₂-C₄галогеналкенил, C₂-C₄галогеналкинил, C₃-C₆циклоалкил, C₃-C₆галогенциклоалкил, C₄-C₈алкилциклоалкил, C₄-C₈циклоалкилалкил, C₂-C₆алкилкарбонил, C₂-C₆галогеналкилкарбонил, C₂-C₆алкоксикарбонил, C₃-C₇циклоалкилкарбонил, C₁-C₄алкокси, C₃-C₄алкенилокси, C₃-C₄алкинилокси, C₁-C₄галогеналкокси, C₃-C₄галогеналкенилокси, C₃-C₄галогеналкинилокси, C₃-C₆циклоалкокси, C₃-C₆галогенциклоалкокси, C₄-C₈циклоалкилалкокси, C₂-C₆алкоксиалкил, C₂-C₆галогеналкоксиалкил, C₂-C₆алкоксигалогеналкил, C₂-C₆алкоксиалкокси, C₂-C₄алкилкарбонилокси, C₂-C₆цианоалкил, C₂-C₆цианоалкокси, C₂-C₄алкилтиоалкил, Si(CH₃)₃, C≡CSi(CH₃)₃, C(=O)N(R^3A)(R^3B), C(=NOR^3C)H, C(=NR^3D)H, SO_nR^3E; или фенильное кольцо, необязательно замещенное не более 5 заместителями, независимо выбранными из R^3F; или 5- или 6-членное гетероароматическое кольцо, содержащее члены кольца, выбранные из атомов углерода и не более 4 гетероатомов, независимо выбранных из не более 2 атомов O, не более 2 атомов S и не более 4 атомов N, причем каждое кольцо необязательно замещено не более 3 заместителями, независимо выбранными из R^3F по членам кольца, представляющим собой атомы углерода, и R^3G по членам кольца, представляющим собой атомы азота; или пиримидинилокси;

каждый n независимо равен 0, 1 или 2;

каждый из R^1A, R^2A и R^3E независимо представляет собой C₁-C₄алкил, C₁-C₄галогеналкил, C₁-C₄алкиламино или C₂-C₆диалкиламино;

каждый R^1B независимо представляет собой H или C₁-C₄алкил;

каждый R^1C независимо представляет собой гидрокси, галоген, циано, нитро, C₁-C₆алкил, C₁-C₆галогеналкил, C₁-C₆алкокси или C₁-C₆галогеналкокси;

каждый R^1D независимо представляет собой циано, C₁-C₆алкил, C₁-C₆галогеналкил, C₁-C₆алкокси или C₂-C₆алкилкарбонил;

каждый R^3A независимо представляет собой C₁-C₄алкил или C₁-C₄галогеналкил;

каждый R^3B независимо представляет собой H, C₁-C₄алкил или C₁-C₄галогеналкил;

каждый R^3C независимо представляет собой H или C₁-C₄алкил;

каждый R^3D независимо представляет собой H, амино, C₁-C₄алкил или C₁-C₄алкиламино;

каждый R^3F независимо представляет собой гидрокси, галоген, циано, нитро, C₁-C₆алкил, C₁-C₆галогеналкил, C₁-C₆алкокси или C₁-C₆галогеналкокси; и

каждый R^3G независимо представляет собой циано, C₁-C₆алкил, C₁-C₆галогеналкил, C₁-C₆алкокси или C₂-C₆алкилкарбонил;

при условии, что если i) Y¹ представляет собой N; Y² представляет собой CH; Y³ представляет собой CBr; Y⁴ представляет собой CH; и R² представляет собой Cl, то R³ является отличным от 5-CF₃, 5-CN или 5-NO₂; ii) Y¹ представляет собой N; Y² представляет собой CH; Y³ представляет собой CBr; Y⁴ представляет собой CH; и R² представляет собой Br, то R³ является отличным от 5-CF₃; и iii) Y¹ представляет собой N; Y² представляет собой CCH₃; Y³ представляет собой CCl; Y⁴ представляет собой CCl; и R² представляет собой Cl, то m является отличным от 0.

Более конкретно, настоящее изобретение относится к соединению формулы 1 (в том числе всем стереоизомерам), его N-оксиду или соли. Настоящее изобретение также относится к гербицидной композиции, содержащей соединение согласно настоящему изобретению (т.е. в гербицидно эффективном количестве) и по меньшей мере один компонент, выбранный из группы, состоящей из поверхностно-активных веществ, твердых разбавителей и жидких разбавителей. Настоящее изобретение также относится к способу контроля роста нежелательной растительности, предусматривающему приведение в контакт растительности или окружающей ее среды с гербицидно эффективным количеством соединения по настоящему изобретению (например, в виде композиции, описанной в данном документе).

Настоящее изобретение также включает гербицидную смесь, содержащую (a) соединение, выбранное из формулы 1, его N-оксидов и солей, и (b) по меньшей мере один дополнительный активный ингредиент, выбранный из (b1)-(b16) и солей соединений (b1)-(b16).

ПОДРОБНОЕ ОПИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕНИЯ

Подразумевается, что используемые в данном документе выражения “содержит”, “содержащий”, “включает”, “включающий”, “имеет”, “имеющий”, “вмещает”, “вмещающий”, “характеризующийся тем, что” или любые другие их варианты распространяются на неисключительное включение, если явно не указано какое-либо ограничение. Например, композиция, смесь, процесс или способ, которые включают перечень элементов, необязательно ограничены только этими элементами, но могут включать другие элементы, явно не перечисленные или не присущие таким композиции, смеси, процессу или способу.

Переходная фраза “состоящий из” исключает любой неуказанный элемент, стадию или ингредиент. При наличии в пункте формулы изобретения такая фраза не будет допускать включение в пункт формулы изобретения материалов, отличных от тех, которые перечислены, за исключением примесей, обычно связанных с ними. Если фраза “состоящий из” появляется в отличительной части пункта формулы изобретения, а не сразу после ограничительной части, она ограничивает только элемент, изложенный в этой отличительной части; при этом другие элементы в целом не исключаются из пункта формулы изобретения.

Переходная фраза “по сути состоящий из” применяется для обозначения композиции или способа, включающих материалы, стадии, признаки, компоненты или элементы в дополнение к буквально раскрываемым, при условии, что эти дополнительные материалы, стадии, признаки, компоненты или элементы не влияют существенно на основную(основные) и новую(новые) характеристику(характеристики) заявляемого изобретения. Выражение “по сути состоящий из” занимает промежуточное положение между “содержащий” и “состоящий из”.

Если заявители определили настоящее изобретение или его часть неограничивающим выражением, таким как “содержащий”, явно следует понимать, что (если не указано иное) описание следует толковать как также описывающее такое изобретение с применением выражений “по сути состоящий из” или “состоящий из”.

Кроме того, если прямо не указано обратное, “или” относится к включающему “или”, а не к исключающему “или”. Например, условия А или В удовлетворяются любым из следующих: А истинно (или выполняется) и B ошибочно (или не выполняется), А ошибочно (или не выполняется) и B истинно (или выполняется), и как А, так и B истинны (или выполняются).

Также подразумевается, что упоминание элемента или компонента настоящего изобретения в единственном числе не предполагает ограничения в отношении числа примеров (т.е. случаев присутствия) элемента или компонента. Поэтому единственное число следует понимать как включающее одно или по меньшей мере одно, а форма единственного числа для обозначения элемента или компонента также включает множественное число, за исключением случаев, когда явно подразумевается единственное число. Как изложено в данном документе, выражение “проросток”, применяемое либо отдельно, либо в комбинации слов, означает молодое растение, развивающееся из зародыша семени. Как изложено в данном документе, выражение “широколиственный”, применяемое либо отдельно, либо в таких словах, как “широколиственный сорняк”, означает двудольное или двудольное растение, выражение, применяемое для описания группы покрытосеменных растений, характеризующихся наличием двух семядоль у зародышей.

Используемое в данном документе выражение “алкилирующее средство” относится к химическому соединению, в котором содержащий углерод радикал связан через атом углерода с уходящей группой, такой как галогенид или сульфонат, которая является замещаемой при связывании нуклеофила с указанным атомом углерода. Если не указано иное, выражение “алкилирующий” не ограничивает содержащий углерод радикал до алкила; содержащие углерод радикалы в алкилирующих средствах включают ряд связанных с углеродом замещающих радикалов, определенных для R¹ и R³.

В вышеуказанных перечислениях выражение “алкил”, используемое либо отдельно, либо в сложных словах, таких как “алкилтио” или “галогеналкил”, включает линейный или разветвленный алкил, такой как метил, этил, н-пропил, изопропил или различные изомеры бутила, пентила или гексила. “Алкенил” включает линейные или разветвленные алкены, такие как этенил, 1-пропенил, 2-пропенил, и различные изомеры бутенила, пентенила и гексенила. “Алкенил” также включает полиены, такие как 1,2-пропадиенил и 2,4-гексадиенил. “Алкинил” включает линейные или разветвленные алкины, такие как этинил, 1-пропинил, 2-пропинил, и различные изомеры бутинила, пентинила и гексинила. “Алкинил” также может включать фрагменты, содержащие несколько тройных связей, такие как 2,5-гексадиинил. “Алкокси” включает, например, метокси, этокси, н-пропилокси, изопропилокси и различные изомеры бутокси, пентокси и гексилокси. “Алкоксиалкил” означает замещение алкокси на алкил. Примеры “алкоксиалкила” включают CH₃OCH₂, CH₃OCH₂CH₂, CH₃CH₂OCH₂, CH₃CH₂CH₂CH₂OCH₂ и CH₃CH₂OCH₂CH₂. “Алкилтио” включает разветвленные или линейные фрагменты алкилтио, такие как метилтио, этилтио, и различные изомеры пропилтио, бутилтио, пентилтио и гексилтио. “Алкилтиоалкокси” обозначает замещение алкилтио на алкокси. “Цианоалкил” обозначает алкильную группу, замещенную одной циано-группой. Примеры “цианоалкила” включают NCCH₂, NCCH₂CH₂ и CH₃CH(CN)CH₂. “Цианоалкокси” обозначает алкоксигруппу, замещенную одной циано-группой.

“Циклоалкил” включает, например, циклопропил, циклобутил, циклопентил и циклогексил. Выражение “галоген” либо отдельно, либо в сложных словах, таких как “галогеналкил”, или при использовании в описаниях, таких как “алкил, замещенный галогеном”, включает фтор, хлор, бром или йод. Кроме того, при использовании в сложных словах, таких как “галогеналкил”, или при использовании в описаниях, таких как “алкил, замещенный галогеном”, указанный алкил может быть частично или полностью замещен атомами галогена, которые могут быть одинаковыми или разными. Примеры “галогеналкила” или “алкила, замещенного галогеном”, включают F₃C-, ClCH₂-, CF₃CH₂- и CF₃CCl₂-. Выражение “галогеналкокси” определено аналогично выражению “галогеналкил”. Примеры “галогеналкокси” включают CF₃O-, CCl₃CH₂O-, HCF₂CH₂CH₂O- и CF₃CH₂O-. “Алкилкарбонил” означает линейные или разветвленные фрагменты алкила, связанные с фрагментом C(=O). Примеры “алкилкарбонила” включают CH₃C(=O)-, CH₃CH₂CH₂C(=O)- и (CH₃)₂CHC(=O)-. Примеры “алкоксикарбонила” включают CH₃OC(=O)-, CH₃CH₂OC(=O)-, CH₃CH₂CH₂OC(=O)-, (CH₃)₂CHOC(=O)- и различные изомеры бутокси- или пентоксикарбонила.

Общее число атомов углерода в группе заместителя обозначают приставкой “C_i-C_j”, в которой i и j являются числами от 1 до 6. Например, C₁-C₄алкилсульфонил определяет группы от метилсульфонила до бутилсульфонила; C₂алкоксиалкил определяет CH₃OCH₂-; C₃алкоксиалкил определяет, например, CH₃CH(OCH₃)-, CH₃OCH₂CH₂- или CH₃CH₂OCH₂-; и C₄алкоксиалкил определяет различные изомеры алкильной группы, замещенной алкокси-группой, содержащей всего четыре атома углерода, причем примеры включают CH₃CH₂CH₂OCH₂- и CH₃CH₂OCH₂CH₂-.

Если соединение замещено заместителем, содержащим индекс, который указывает на то, что число указанных заместителей может превышать 1, указанные заместители (если их число превышает 1) независимо выбраны из группы определенных заместителей, например, (R³)_m, где m равен 0, 1, 2, 3 или 4. Кроме того, если индекс указывает диапазон, например, (R)_i-j, то число заместителей может быть выбрано из целых чисел от i до j включительно. Если группа содержит заместитель, которым может быть водород, например R^3B, R^3C или R^3D, то если этот заместитель представляет собой водород, это понимают как равнозначное тому, что указанная группа является незамещенной. Если переменная группа, как показано, необязательно присоединена к положению, например (R₃)_m, где m может равняться 0, то водород может находиться в этом положении, даже если это не указано в определении переменной группы. Если одно или несколько положений в группе указаны как “незамещенные” или “без заместителей”, то атомы водорода присоединяются с заполнением любой свободной валентности.

Если не указано иное, “кольцо” или “кольцевая система” как компонент формулы 1 (например, -Y¹=Y²-Y³=Y⁴-) являются гетероциклическими. Выражение “член кольца” означает атом или другой фрагмент (например, C(R¹), N), образующий остов кольца или кольцевой системы.

Выражение “необязательно замещенный” по отношению к гетероциклическим кольцам относится к группам, которые являются незамещенными или имеют по меньшей мере один заместитель, не представляющий собой водород, который не подавляет биологическую активность, которой обладает незамещенный аналог. Используемые в данном документе следующие определения применяются, если не указано иное. Выражение “необязательно замещенный” используется взаимозаменяемо с фразой “замещенный или незамещенный” или с выражением “(не)замещенный”. Если не указано иное, необязательно замещенная группа может иметь заместитель в каждом замещаемом положении группы, и каждое замещение не зависит от другого.

Если -Y¹=Y²-Y³=Y⁴- взят вместе с атомом азота, с которым соединены оба конца, то он представляет собой 5-членное содержащее азот гетероциклическое кольцо, оно может быть присоединено к остальной части формулы 1 только через указанный атом азота в кольце.

В уровне техники известен широкий спектр способов синтеза для обеспечения получения ароматических и неароматических гетероциклических колец и кольцевых систем; для подробных обзоров см. восьмой набор томов Comprehensive Heterocyclic Chemistry, A. R. Katritzky and C. W. Rees editors-in-chief, Pergamon Press, Oxford, 1984 и двенадцатый набор томов Comprehensive Heterocyclic Chemistry II, A. R. Katritzky, C. W. Rees and E. F. V. Scriven editors-in-chief, Pergamon Press, Oxford, 1996.

Соединения в соответствии с настоящим изобретением могут существовать в виде одного или нескольких стереоизомеров. Различные стереоизомеры включают энантиомеры, диастереомеры, атропоизомеры и геометрические изомеры. Стереоизомеры представляют собой изомеры идентичной структуры, но отличающиеся по расположению их атомов в пространстве, и включают энантиомеры, диастереомеры, цис-транс изомеры (также известные как геометрические изомеры) и атропоизомеры. Атропоизомеры являются результатом ограниченного вращения вокруг одинарных связей, где барьер вращения достаточно высок для возможности разделения видов изомеров. Специалист в данной области техники поймет, что один стереоизомер может быть более активным и/или может проявлять положительные эффекты при обогащении по сравнению с другим(ими) стереоизомером(ами) или при отделении от другого(их) стереоизомера(ов). Кроме того, специалист в данной области техники знает, как отделять, обогащать и/или избирательно получать указанные стереоизомеры. Соединения в соответствии с настоящим изобретением могут присутствовать в виде смеси стереоизомеров, отдельных стереоизомеров или в виде оптически активной формы.

Предпочтительно композиции по настоящему изобретению характеризуются энантиомерным избытком более активного изомера, составляющим по меньшей мере 50%; более предпочтительно энантиомерным избытком, составляющим по меньшей мере 75%; еще более предпочтительно энантиомерным избытком, составляющим по меньшей мере 90%; и наиболее предпочтительно энантиомерным избытком, составляющим по меньшей мере 94%. Особый интерес представляют энантиомерно чистые варианты осуществления более активного изомера.

Соединения формулы 1 могут содержать дополнительные хиральные центры. Например, заместители и другие составляющие молекулы, такие как R² и R³, могут сами по себе содержать хиральные центры. Настоящее изобретение включает рацемические смеси, а также обогащенные и практически чистые стереоконфигурации при таких дополнительных хиральных центрах.

Соединения формулы 1, как правило, существуют в более чем одной форме, и формула 1, следовательно, включает все кристаллические и некристаллические формы соединений, в которых они представлены. Некристаллические формы включают варианты осуществления, которые представляют собой твердые вещества, такие как воска и смолы, а также варианты осуществления, которые представляют собой жидкости, такие как растворы и расплавы. Кристаллические формы включают варианты осуществления, которые представляют собой практически отдельный кристаллический тип, и варианты осуществления, которые представляют собой смесь полиморфов (т.е. различных кристаллических типов). Выражение “полиморф” относится к определенной кристаллической форме химического соединения, которое может кристаллизоваться в различные кристаллические формы, причем данные формы имеют разные расположения и/или конформации молекул в кристаллической решетке. Хотя полиморфы могут иметь одинаковый химический состав, они также могут отличаться по составу в связи с присутствием или отсутствием сокристаллизованной воды или других молекул, которые могут быть слабо или сильно связаны в решетке. Полиморфы могут отличаться по таким химическим, физическим и биологическим свойствам, как форма кристалла, плотность, жесткость, цвет, химическая стабильность, точка плавления, гигроскопичность, способность к суспендированию, скорость растворения и биологическая доступность. Специалисту в данной области будет понятно, что полиморф соединения формулы 1 может проявлять полезные эффекты (например, возможность применения для получения полезных составов, улучшенная биологическая эффективность) по сравнению с другим полиморфом или смесью полиморфов того же соединения формулы 1. Получение и выделение конкретного полиморфа соединения формулы 1 может быть достигнуто способами, известными специалистам в данной области техники, включая, например, кристаллизацию с использованием выбранных растворителей и температур. Для исчерпывающего обсуждения полиморфизма см. R. Hilfiker, Ed., Polymorphism in the Pharmaceutical Industry, Wiley-VCH, Weinheim, 2006.

Специалисту в данной области техники будет понятно, что не все содержащие азот гетероциклы могут образовывать N-оксиды, поскольку азоту нужна доступная неподеленная пара для окисления до оксида; специалисту в данной области будут известны такие содержащие азот гетероциклы, которые могут образовывать N-оксиды. Специалисту в данной области техники также будет известно, что третичные амины могут образовывать N-оксиды. Способы синтеза для получения N-оксидов гетероциклов и третичных аминов хорошо известны специалистам в данной области техники, в том числе окисление гетероциклов и третичных аминов пероксикислотами, такими как перуксусная и мета-хлорпербензойная кислота (MCPBA), пероксидом водорода, гидропероксидами алкилов, такими как гидропероксид трет-бутила, перборатом натрия и диоксиранами, такими как диметилдиоксиран. Эти способы получения N-оксидов были подробно описаны и рассмотрены в литературе, см., например: T. L. Gilchrist in Comprehensive Organic Synthesis, vol. 7, pp 748-750, S. V. Ley, Ed., Pergamon Press; M. Tisler and B. Stanovnik in Comprehensive Heterocyclic Chemistry, vol. 3, pp 18-20, A. J. Boulton and A. McKillop, Eds., Pergamon Press; M. R. Grimmett and B. R. T. Keene in Advances in Heterocyclic Chemistry, vol. 43, pp 149-161, A. R. Katritzky, Ed., Academic Press; M. Tisler and B. Stanovnik in Advances in Heterocyclic Chemistry, vol. 9, pp 285-291, A. R. Katritzky and A. J. Boulton, Eds., Academic Press; и G. W. H. Cheeseman and E. S. G. Werstiuk in Advances in Heterocyclic Chemistry, vol. 22, pp 390-392, A. R. Katritzky and A. J. Boulton, Eds., Academic Press.

Специалисту в данной области техники известно, что, поскольку в окружающей среде и в физиологических условиях соли химических соединений находятся в равновесии с их соответствующими несолевыми формами, то соли обладают такой же биологической применимостью, что и несолевые формы. Таким образом, широкий спектр солей соединения формулы 1 является пригодным для контроля нежелательной растительности (т.е. являются подходящими с точки зрения сельского хозяйства). Соли соединения формулы 1 включают соли присоединения кислоты с неорганическими или органическими кислотами, такими как бромистоводородная, хлористоводородная, азотная, фосфорная, серная, уксусная, масляная, фумаровая, молочная, малеиновая, малоновая, щавелевая, пропионовая, салициловая, винная, 4-толуолсульфоновая или валериановая кислоты. Если соединение формулы 1 содержит кислотный фрагмент, такой как карбоновая кислота или фенол, соли также включают в себя образованные органическими или неорганическими основаниями, такими как пиридин, триэтиламин или аммиак, или амиды, гидриды, гидроксиды или карбонаты натрия, калия, лития, кальция, магния или бария. Соответственно, настоящее изобретение включает соединения, выбранные из формулы 1, их N-оксидов и подходящих с точки зрения сельского хозяйства солей.

Варианты осуществления по настоящему изобретению, как описано в кратком описании изобретения, включают в себя следующее (где формула 1, как используется в следующих вариантах осуществления, включает N-оксиды и их соли), а ссылка на “соединение формулы 1” включает в себя определения заместителей, определенных в кратком описании изобретения, если они далее не определяются в вариантах осуществления.

Вариант осуществления 1. Соединение формулы 1, где -Y¹=Y²-Y³=Y⁴-, в том числе атом азота, к которому присоединены как Y¹, так и Y⁴, выбран из

Вариант осуществления 2. Соединение варианта осуществления 1, где -Y¹=Y²-Y³=Y⁴-, в том числе атом азота, к которому присоединены как Y¹, так и Y⁴, выбран из Q-2, Q-3, Q-4 и Q-5.

Вариант осуществления 3. Соединение варианта осуществления 2, где -Y¹=Y²-Y³=Y⁴-, в том числе атом азота, к которому присоединены как Y¹, так и Y⁴, выбран из Q-2 и Q-5.

Вариант осуществления 4. Соединение варианта осуществления 3, где -Y¹=Y²-Y³=Y⁴-, в том числе атом азота, к которому присоединены как Y¹, так и Y⁴, представляет собой Q-2.

Вариант осуществления 4a. Соединение варианта осуществления 4, где R¹представляет собой водород в 3 и 5 положениях и R¹является отличным от водорода в 4 положении.

Вариант осуществления 5. Соединение варианта осуществления 3, где -Y¹=Y²-Y³=Y⁴-, в том числе атом азота, к которому присоединены как Y¹, так и Y⁴, представляет собой Q-5.

Вариант осуществления 5a. Соединение варианта осуществления 5, где R¹ представляет собой водород в 5 положении, и R¹ является отличным от водорода в 4 положении.

Вариант осуществления 6. Соединение формулы 1 или любого из вариантов осуществления 1-5a либо отдельно, либо в комбинации, где Z представляет собой O.

Вариант осуществления 7. Соединение формулы 1 или любого из вариантов осуществления 1-6 либо отдельно, либо в комбинации, где каждый R¹ независимо представляет собой водород, галоген, циано, SF₅, CHO, C₁-C₄алкил, C₂-C₄алкенил, C₂-C₄алкинил, C₁-C₄галогеналкил, C₂-C₄галогеналкенил, C₂-C₄галогеналкинил, C₂-C₆алкилкарбонил, C₂-C₆галогеналкилкарбонил, C₂-C₆алкоксикарбонил, C₁-C₄алкокси, C₃-C₄алкенилокси, C₃-C₄алкинилокси, C₁-C₄галогеналкокси, C₃-C₄галогеналкенилокси, C₃-C₄галогеналкинилокси, C₂-C₆алкоксиалкил, C₂-C₆галогеналкоксиалкил, C₂-C₆цианоалкил, C₂-C₄алкилтиоалкил, SO_nR^1A, Si(CH₃)₃ или B(-OC(R^1B)₂C(R^1B)₂O-).

Вариант осуществления 8. Соединение варианта осуществления 7, где каждый R¹ независимо представляет собой водород, галоген, циано, CHO, C₁-C₄алкил, C₂-C₄алкенил, C₂-C₄алкинил, C₁-C₄галогеналкил, C₂-C₄галогеналкенил, C₂-C₄галогеналкинил, C₁-C₄алкокси, C₃-C₄алкенилокси, C₃-C₄алкинилокси, C₁-C₄галогеналкокси, C₃-C₄галогеналкенилокси, C₃-C₄галогеналкинилокси, C₂-C₆алкоксиалкил, C₂-C₆галогеналкоксиалкил, C₂-C₄алкилтиоалкил или SO_nR^1A.

Вариант осуществления 9. Соединение варианта осуществления 8, где каждый R¹ независимо представляет собой водород, галоген, циано, C₁-C₄алкил, C₁-C₄галогеналкил, C₁-C₄алкокси, C₁-C₄галогеналкокси или SO_nR^1A.

Вариант осуществления 10. Соединение варианта осуществления 9, где каждый R¹ независимо представляет собой водород, галоген, C₁-C₄алкил, C₁-C₄галогеналкил или C₁-C₄галогеналкокси.

Вариант осуществления 11. Соединение варианта осуществления 10, где каждый R¹ независимо представляет собой водород, галоген, C₁-C₄галогеналкил или C₁-C₄галогеналкокси.

Вариант осуществления 11a. Соединение варианта осуществления 11, где каждый R¹ независимо представляет собой водород, галоген или C₁-C₄галогеналкил.

Вариант осуществления 12. Соединение формулы 1 или любого из вариантов осуществления 1-11a либо отдельно, либо в комбинации, где R² представляет собой галоген, C₁-C₄алкил или C₁-C₄галогеналкил.

Вариант осуществления 13. Соединение варианта осуществления 12, где R² представляет собой галоген или C₁-C₄алкил.

Вариант осуществления 14. Соединение варианта осуществления 13, где R² представляет собой галоген или CH₃.

Вариант осуществления 15. Соединение варианта осуществления 14, где R² представляет собой галоген.

Вариант осуществления 16. Соединение варианта осуществления 15, где R² представляет собой F, Cl или Br.

Вариант осуществления 17. Соединение формулы 1 или любого из вариантов осуществления 1-16 либо отдельно, либо в комбинации, гдеM равен 0, 1 или 2.

Вариант осуществления 18. Соединение варианта осуществления 17, гдеM равен 0 или 1.

Вариант осуществления 19. Соединение варианта осуществления 18, гдеM равен 1.

Вариант осуществления 20. Соединение варианта осуществления 18, гдеM равен 0 (т.е. 3-, 4-, 5- и 6-положения являются незамещенными R³).

Вариант осуществления 21. Соединение формулы 1 или любого из вариантов осуществления 1-20 либо отдельно, либо в комбинации, где каждый R³ независимо представляет собой галоген, циано, CHO, C₁-C₄алкил, C₂-C₄алкенил, C₂-C₄алкинил, C₁-C₄галогеналкил, C₂-C₄галогеналкенил, C₂-C₄галогеналкинил, C₃-C₆циклоалкил, C₃-C₆галогенциклоалкил, C₄-C₈алкилциклоалкил, C₂-C₆алкилкарбонил, C₂-C₆галогеналкилкарбонил, C₂-C₆алкоксикарбонил, C₁-C₄алкокси, C₃-C₄алкенилокси, C₃-C₄алкинилокси, C₁-C₄галогеналкокси, C₃-C₄галогеналкенилокси, C₃-C4галогеналкинилокси, C₃-C₆циклоалкокси, C₃-C₆галогенциклоалкокси, C₂-C₆алкоксиалкил, C₂-C₆галогеналкоксиалкил, C₂-C₄алкилкарбонилокси, C₂-C₆цианоалкил, C(=O)N(R^3A)(R^3B), C(=NOR^3C)H, SO_nR^3E; или фенильное кольцо, необязательно замещенное не более 5 заместителями, независимо выбранными из R^3F; или 5- или 6-членное гетероароматическое кольцо, содержащее члены кольца, выбранные из атомов углерода и не более 4 гетероатомов, независимо выбранных из не более 2 атомов O, не более 2 атомов S и не более 4 атомов N, причем каждое кольцо необязательно замещено не более 3 заместителями, независимо выбранными из R^3F по членам кольца, представляющим собой атомы углерода, и R^3G по членам кольца, представляющим собой атомы азота.

Вариант осуществления 22. Соединение варианта осуществления 21, где каждый R³ независимо представляет собой галоген, циано, CHO, C₁-C₄алкил, C₂-C₄алкенил, C₂-C₄алкинил, C₁-C₄галогеналкил, C₂-C₄галогеналкенил, C₂-C₄галогеналкинил, C₃-C₆циклоалкил, C₃-C₆галогенциклоалкил, C₂-C₆алкилкарбонил, C₂-C₆галогеналкилкарбонил, C₂-C₆алкоксикарбонил, C₁-C₄алкокси, C₁-C₄галогеналкокси, C₂-C₆алкоксиалкил, C₂-C₆галогеналкоксиалкил, C₂-C₆цианоалкил, SO_nR^3E; или 5- или 6-членное гетероароматическое кольцо, содержащее члены кольца, выбранные из атомов углерода и не более 4 гетероатомов, независимо выбранных из не более 2 атомов O, не более 2 атомов S и не более 4 атомов N, причем каждое кольцо необязательно замещено не более 3 заместителями, независимо выбранными из R^3F по членам кольца, представляющим собой атомы углерода, и R^3G по членам кольца, представляющим собой атомы азота.

Вариант осуществления 23. Соединение варианта осуществления 22, где каждый R³ независимо представляет собой галоген, циано, C₁-C₄алкил, C₂-C₄алкенил, C₂-C₄алкинил, C₁-C₄галогеналкил, C₂-C₆алкилкарбонил, C₂-C₆галогеналкилкарбонил, C₂-C₆алкоксикарбонил, C₁-C₄алкокси, C₁-C₄галогеналкокси, C₂-C₆алкоксиалкил или C₂-C₆галогеналкоксиалкил.

Вариант осуществления 24. Соединение варианта осуществления 23, где каждый R³ независимо представляет собой галоген, циано, C₁-C₄алкил или C₁-C₄галогеналкил.

Вариант осуществления 25. Соединение варианта осуществления 24, где каждый R³ независимо представляет собой галоген или циано.

Вариант осуществления 26. Соединение формулы 1 или любого из вариантов осуществления 1-25 либо отдельно, либо в комбинации, где каждый R³ присоединен к остальной части формулы 1 в 3-, 4- или 6-положении.

Вариант осуществления 27. Соединение варианта осуществления 26, где каждый R³ присоединен к остальной части формулы 1 в 3- или 4-положении.

Вариант осуществления 28. Соединение варианта осуществления 27, где R³ присоединен к остальной части формулы 1 в 3-положении.

Вариант осуществления 29. Соединение формулы 1 или любого из вариантов осуществления 1-28 либо отдельно, либо в комбинации, где каждый R^1A независимо представляет собой C₁-C₄алкил или C₁-C₄галогеналкил.

Вариант осуществления 30. Соединение варианта осуществления 29, где каждый R^1A независимо представляет собой C₁-C₄галогеналкил.

Вариант осуществления 31. Соединение формулы 1 или любого из вариантов осуществления 1-30 либо отдельно, либо в комбинации, где каждый R^3E независимо представляет собой C₁-C₄алкил.

Вариант осуществления 32. Соединение формулы 1 или любого из вариантов осуществления 1-31 либо отдельно, либо в комбинации, где каждый R^3A независимо представляет собой C₁-C₄алкил.

Вариант осуществления 33. Соединение формулы 1 или любого из вариантов осуществления 1-32 либо отдельно, либо в комбинации, где каждый R^3B независимо представляет собой H или C₁-C₄алкил.

Вариант осуществления 34. Соединение формулы 1 или любого из вариантов осуществления 1-33 либо отдельно, либо в комбинации, где каждый R^3C независимо представляет собой H или C₁-C₄алкил.

Вариант осуществления 35. Соединение формулы 1 или любого из вариантов осуществления 1-34 либо отдельно, либо в комбинации, где каждый R^3D независимо представляет собой H или C₁-C₄алкил.

Вариант осуществления 36. Соединение формулы 1 или любого из вариантов осуществления 1-35 либо отдельно, либо в комбинации, где каждый n независимо равен 0 или 2.

Вариант осуществления 37. Соединение согласно варианту осуществления 36, где n равен 2.

Вариант осуществления 38. Соединение согласно варианту осуществления 36, где n равен 0.

Варианты осуществления по настоящему изобретению, как описано в кратком описании изобретения, также включают следующие.

Вариант осуществления 1P. Соединение формулы 1 (в том числе все стереоизомеры), его N-оксиды и соли, сельскохозяйственные композиции, содержащие их и их применение в качестве гербицидов, которое описано в кратком описании изобретения.

Вариант осуществления 2P. Соединение варианта осуществления 1, где каждый из Y¹ и Y⁴ независимо представляет собой N или CR¹; и каждый из Y² и Y³ представляет собой CR¹; или

каждый из Y¹ и Y³ независимо представляет собой N или CR¹; и каждый из Y² и Y⁴ представляет собой CR¹.

Вариант осуществления 3P. Соединение варианта осуществления 2, где Y¹ представляет собой N или CR¹; и каждый из Y², Y³ и Y⁴ представляет собой CR¹.

Вариант осуществления 4P. Соединение варианта осуществления 2, где Y³ представляет собой N; и каждый из Y¹, Y² и Y⁴ представляет собой CR¹.

Вариант осуществления 5P. Соединение варианта осуществления 3, где Y¹ представляет собой N; и каждый из Y², Y³ и Y⁴ представляет собой CR¹.

Вариант осуществления 6P. Соединение варианта осуществления 5, где Y¹ представляет собой N; и каждый из Y² и Y⁴ представляет собой CH; и Y³ представляет собой CR¹.

Вариант осуществления 7P. Соединение варианта осуществления 1, где -Y¹=Y²-Y³=Y⁴- (в том числе атом азота, к которому присоединены как Y¹, так и Y⁴) выбран из

p равен 0, 1, 2, 3 или 4;

q равен 0, 1, 2 или 3;

r равен 0, 1 или 2; и

s равен 0 или 1.

Вариант осуществления 8P. Соединение варианта осуществления 7, где -Y¹=Y²-Y³=Y⁴- (в том числе атом азота, к которому присоединены как Y¹, так и Y⁴) выбран из Q-2, Q-3 и Q-4; q равен 0, 1 или 2; и r равен 0 или 1.

Вариант осуществления 9P. Соединение варианта осуществления 8, где -Y¹=Y²-Y³=Y⁴- (в том числе атом азота, к которому присоединены как Y¹, так и Y⁴) выбран из Q-2 и Q-3; и q равен 1 или 2.

Вариант осуществления 10P. Соединение варианта осуществления 9, где -Y¹=Y²-Y³=Y⁴- (в том числе атом азота, к которому присоединены как Y¹, так и Y⁴) представляет собой Q-2.

Вариант осуществления 11P. Соединение варианта осуществления 10, где -Y¹=Y²-Y³=Y⁴- (в том числе атом азота, к которому присоединены как Y¹, так и Y⁴) представляет собой Q-2; и q равен 1.

Вариант осуществления 12P. Соединение любого из вариантов осуществления 7-11, где каждый n независимо равен 0 или 2.

Вариант осуществления 13P. Соединение согласно варианту осуществления 12, где n равен 2.

Вариант осуществления 14P. Соединение согласно варианту осуществления 12, где n равен 0.

Вариант осуществления 15P. Соединение любого из вариантов осуществления 1-14, где Z представляет собой O.

Вариант осуществления 16P. Соединение любого из вариантов осуществления 1-15, где R¹ представляет собой галоген, циано, CHO, C₁-C₄алкил, C₂-C₄алкенил, C₂-C₄алкинил, C₁-C₄алкокси, C₃-C₄алкенилокси, C₃-C₄алкинилокси, C₁-C₄галогеналкил, C₁-C₄галогеналкокси C₂-C₄алкоксиалкил, C₂-C₄алкилтиоалкил или SO_nR^1A.

Вариант осуществления 17P. Соединение варианта осуществления 16, где R¹ представляет собой галоген, циано, C₁-C₄алкил, C₁-C₄алкокси, C₁-C₄галогеналкил или SCF₃.

Вариант осуществления 18P. Соединение согласно варианту осуществления 17, где R¹представляет собой галоген, C₁-C₄алкил или C₁-C₄галогеналкил.

Вариант осуществления 19P. Соединение варианта осуществления 18, где R¹представляет собой галоген или C₁-C₄галогеналкил.

Вариант осуществления 20P. Соединение любого из вариантов осуществления 1-19, где R² представляет собой галоген, C₁-C₄алкил или C₁-C₄галогеналкил.

Вариант осуществления 21P. Соединение варианта осуществления 20, где R² представляет собой галоген или C₁-C₄алкил.

Вариант осуществления 22P. Соединение варианта осуществления 21, где R² представляет собой галоген или CH₃.

Вариант осуществления 23P. Соединение варианта осуществления 22, где R² представляет собой галоген.

Вариант осуществления 24P. Соединение варианта осуществления 23, где R² представляет собой F, Cl или Br.

Вариант осуществления 25P. Соединение любого из вариантов осуществления 1-24, где m равен 0, 1 или 2.

Вариант осуществления 26P. Соединение варианта осуществления 25, где m равен 0 или 1.

Вариант осуществления 27P. Соединение варианта осуществления 26, где m равен 1.

Вариант осуществления 28P. Соединение любого из вариантов осуществления 1-24, где m равен 0 (т.е. 3-, 4-, 5- и 6-положения не являются замещенными R³).

Вариант осуществления 29P. Соединение любого из вариантов осуществления 1-27, где каждый R³ независимо представляет собой галоген, циано, гидрокси, нитро, амино, CHO, C₁-C₄алкил, C₂-C₄алкенил, C₂-C₄алкинил, C(=O)N(R^3A)(R^3B), C(=NOR^3C)H, C(=N)(R^3D)H, C₁-C₄алкокси, C₂-C₄цианоалкокси, C₂-C₄алкилкарбонил, C₂-C₄алкоксикарбонил, C₂-C₄алкилкарбонилокси, C₂-C₄алкоксиалкил, C₁-C₄галогеналкил, C₁-C₄галогеналкокси, SO_nR^3E или C₃-C₆циклоалкил.

Вариант осуществления 30P. Соединение варианта осуществления 29, где каждый R³ независимо представляет собой галоген, циано, амино, C₁-C₄алкил, C₂-C₄алкенил, C₂-C₄алкинил, C₁-C₄алкокси, C₂-C₄алкоксикарбонил, C₂-C₄алкилкарбонилокси, C₂-C₄алкоксиалкил или C₁-C₄галогеналкил.

Вариант осуществления 31P. Соединение варианта осуществления 30, где каждый R³ независимо представляет собой галоген, циано, амино или C₁-C₄алкил.

Вариант осуществления 32P. Соединение варианта осуществления 31, где каждый R³ независимо представляет собой циано.

Вариант осуществления 33P. Соединение любого из вариантов осуществления 1-27 или 29-32, где каждый R³ присоединен к остальной части формулы 1 в 3-, 4- или 6-положении.

Вариант осуществления 34P. Соединение варианта осуществления 33, где каждый R³ присоединен к остальной части формулы 1 в 3- или 4-положении.

Вариант осуществления 35P. Соединение варианта осуществления 34, где R³ присоединен к остальной части формулы 1 в 3-положении.

Вариант осуществления 36P. Соединение любого из вариантов осуществления 1-16 или 20-25, где R^1A представляет собой C₁-C₄алкил или C₁-C₄галогеналкил.

Вариант осуществления 37P. Соединение варианта осуществления 36, где R^1A представляет собой C₁-C₄галогеналкил.

Вариант осуществления 38P. Соединение любого из вариантов осуществления 1-29 или 33-37, где R^3E представляет собой C₁-C₄алкил.

Вариант осуществления 39P. Соединение любого из вариантов осуществления 1-38, где R^3A представляет собой C₁-C₄алкил.

Вариант осуществления 40P. Соединение любого из вариантов осуществления 1-39, где R^3B представляет собой H или C₁-C₄алкил.

Вариант осуществления 41P. Соединение любого из вариантов осуществления 1-40, где R^3C представляет собой H или C₁-C₄алкил.

Вариант осуществления 42P. Соединение любого из вариантов осуществления 1-41, где R^3D представляет собой H или C₁-C₄алкил.

Варианты осуществления настоящего изобретения, в том числе варианты осуществления 1-38 и 1P-42P выше, а также любые другие варианты осуществления, описанные в данном документе, могут быть объединены любым способом, и описание переменных в вариантах осуществления подходит не только для соединения формулы 1, но также для исходных соединений и промежуточных соединений, применимых для получения соединений формулы 1. Кроме того, варианты осуществления настоящего изобретения, в том числе варианты осуществления 1-38 и 1P-42P выше, а также любые другие варианты осуществления, описанные в данном документе, и любая их комбинация подходят для композиций и способов в соответствии с настоящим изобретением.

Вариант осуществления AAA. Соединение формулы 1, где

каждый из Y¹, Y², Y³ и Y⁴ независимо представляет собой N или CR¹, при условии, что не более 3 из Y¹, Y², Y³ и Y⁴ представляют собой N;

Z представляет собой O или S;

R¹ представляет собой галоген, циано, CHO, C₁-C₄алкил, C₂-C₄алкенил, C₂-C₄алкинил, C₁-C₄алкокси, C₃-C₄алкенилокси, C₃-C₄алкинилокси, C₁-C₄галогеналкил, C₁-C₄галогеналкокси, C₂-C₄алкоксиалкил, C₂-C₄алкилтиоалкил, SO_nR^1A, C₃-C₆циклоалкил, фенил или пиридил;

R² представляет собой галоген, циано, нитро, C₁-C₄алкокси, C₁-C₄алкил, C₂-C₆алкенил, C₂-C₆алкинил, SO_nR^2A или C₁-C₄галогеналкил;

m равен 0, 1, 2 или 3;

каждый R³ независимо представляет собой галоген, циано, гидрокси, нитро, амино, CHO, C₁-C₄алкил, C₂-C₄алкенил, C₂-C₄алкинил, C(=O)N(R^3A)(R^3B), C(=NOR^3C)H, C(=N)(R^3D)H, C₁-C₄алкокси, C₂-C₄цианоалкокси, C₂-C₄алкилкарбонил, C₂-C₄алкоксикарбонил, C₂-C₄алкилкарбонилокси, C₂-C₄алкоксиалкил, C₁-C₄галогеналкил, C₁-C₄галогеналкокси, SO_nR^3E или C₃-C₆циклоалкил; или фенил, необязательно замещенный циано, галогеном или C₁-C₄алкилом;

каждый n независимо равен 0, 1 или 2;

каждый из R^1A, R^2A и R^3E независимо представляет собой C₁-C₄алкил, C₁-C₄галогеналкил, C₁-C₄алкиламино или C₂-C₆диалкиламино;

R^3A представляет собой C₁-C₄алкил или C₁-C₄галогеналкил;

R^3B представляет собой H, C₁-C₄алкил или C₁-C₄галогеналкил;

R^3C представляет собой H или C₁-C₄алкил; и

R^3D представляет собой H или C₁-C₄алкил;

при условии, что если i) Y¹ представляет собой N; Y² представляет собой CH; Y³ представляет собой CBr; Y⁴ представляет собой CH; и R² представляет собой Cl, то R³ является отличным от 5-CF₃, 5-CN и 5-NO₂; ii) Y¹ представляет собой N; Y² представляет собой CH; Y³ представляет собой CBr; Y⁴ представляет собой CH; и R² представляет собой Br, то R³ является отличным от 5-CF₃; и iii) Y¹ представляет собой N; Y² представляет собой CCH₃; Y³ представляет собой CCl; Y⁴ представляет собой CCl; и R² представляет собой Cl, то m является отличным от 0.

Вариант осуществления AA. Соединение варианта осуществления A или соединение формулы 1, как описано в кратком описании изобретения, где

каждый из Y¹, Y², Y³ и Y⁴ независимо представляет собой N или CR¹, при условии, что не более 3 из Y¹, Y², Y³ и Y⁴ представляют собой N;

Z представляет собой O или S;

каждый R¹ независимо представляет собой водород, галоген, циано, нитро, SF₅, CHO, C(=O)NH₂, C(=S)NH₂, SO₂NH₂, C₁-C₄алкил, C₂-C₄алкенил, C₂-C₄алкинил, C₁-C₄галогеналкил, C₂-C₄галогеналкенил, C₂-C₄галогеналкинил, C₃-C₆циклоалкил, C₃-C₆галогенциклоалкил, C₄-C₈алкилциклоалкил, C₄-C₈циклоалкилалкил, C₂-C₆алкилкарбонил, C₂-C₆галогеналкилкарбонил, C₂-C₆алкоксикарбонил, C₃-C₇циклоалкилкарбонил, C₂-C₈алкиламинокарбонил, C₃-C₁₀диалкиламинокарбонил, C₁-C₄алкокси, C₃-C₄алкенилокси, C₃-C₄алкинилокси, C₁-C₄галогеналкокси, C₃-C₄галогеналкенилокси, C₃-C₄галогеналкинилокси, C₃-C₆циклоалкокси, C₃-C₆галогенциклоалкокси, C₄-C₈циклоалкилалкокси, C₂-C₆алкоксиалкил, C₂-C₆галогеналкоксиалкил, C₂-C₆алкоксигалогеналкил, C₂-C₆алкоксиалкокси, C₂-C₄алкилкарбонилокси, C₂-C₆цианоалкил, C₂-C₆цианоалкокси, C₂-C₄алкилтиоалкил, SO_nR^1A, Si(CH₃)₃ или B(-OC(R^1B)₂C(R^1B)₂O-); или фенильное кольцо, необязательно замещенное не более 5 заместителями, независимо выбранными из R^1C; или 5- или 6-членное гетероароматическое кольцо, содержащее члены кольца, выбранные из атомов углерода и не более 4 гетероатомов, независимо выбранных из не более 2 атомов O, не более 2 атомов S и не более 4 атомов N, причем каждое кольцо необязательно замещено не более 3 заместителями, независимо выбранными из R^1C по членам кольца, представляющим собой атомы углерода, и R^1D по членам кольца, представляющим собой атомы азота;

R² представляет собой галоген, циано, нитро, C₁-C₄алкокси, C₁-C₄алкил, C₂-C₆алкенил, C₂-C₆алкинил, SO_nR^2A, C₁-C₄галогеналкил или C₃-C₆циклоалкил;

m равен 0, 1, 2 или 3;

каждый R³ независимо представляет собой галоген, циано, гидрокси, нитро, амино, CHO, C(=O)NH₂, C(=S)NH₂, SO₂NH₂, C₁-C₄алкил, C₂-C₄алкенил, C₂-C₄алкинил, C₁-C₄галогеналкил, C₂-C₄галогеналкенил, C₂-C₄галогеналкинил, C₃-C₆циклоалкил, C₃-C₆галогенциклоалкил, C₄-C₈алкилциклоалкил, C₄-C₈циклоалкилалкил, C₂-C₆алкилкарбонил, C₂-C₆галогеналкилкарбонил, C₂-C₆алкоксикарбонил, C₃-C₇циклоалкилкарбонил, C₁-C₄алкокси, C₃-C₄алкенилокси, C₃-C₄алкинилокси, C₁-C₄галогеналкокси, C₃-C₄галогеналкенилокси, C₃-C₄галогеналкинилокси, C₃-C₆циклоалкокси, C₃-C₆галогенциклоалкокси, C₄-C₈циклоалкилалкокси, C₂-C₆алкоксиалкил, C₂-C₆галогеналкоксиалкил, C₂-C₆алкоксигалогеналкил, C₂-C₆алкоксиалкокси, C₂-C₄алкилкарбонилокси, C₂-C₆цианоалкил, C₂-C₆цианоалкокси, C₂-C₄алкилтиоалкил, Si(CH₃)₃, C≡CSi(CH₃)₃, C(=O)N(R^3A)(R^3B), C(=NOR^3C)H, C(=NR^3D)H, SO_nR^3E; или фенильное кольцо, необязательно замещенное не более 5 заместителями, независимо выбранными из R^3F; или 5- или 6-членное гетероароматическое кольцо, содержащее члены кольца, выбранные из атомов углерода и не более 4 гетероатомов, независимо выбранных из не более 2 атомов O, не более 2 атомов S и не более 4 атомов N, причем каждое кольцо необязательно замещено не более 3 заместителями, независимо выбранными из R^3F по членам кольца, представляющим собой атомы углерода, и R^3G по членам кольца, представляющим собой атомы азота; или пиримидинилокси;

каждый n независимо равен 0, 1 или 2;

каждый из R^1A, R^2A и R^3E независимо представляет собой C₁-C₄алкил, C₁-C₄галогеналкил, C₁-C₄алкиламино или C₂-C₆диалкиламино;

каждый R^1B независимо представляет собой H или C₁-C₄алкил;

каждый R^1C независимо представляет собой гидрокси, галоген, циано, нитро, C₁-C₆алкил, C₁-C₆галогеналкил, C₁-C₆алкокси или C₁-C₆галогеналкокси;

каждый R^1D независимо представляет собой циано, C₁-C₆алкил, C₁-C₆галогеналкил, C₁-C₆алкокси или C₂-C₆алкилкарбонил;

каждый R^3A независимо представляет собой C₁-C₄алкил или C₁-C₄галогеналкил;

каждый R^3B независимо представляет собой H, C₁-C₄алкил или C₁-C₄галогеналкил;

каждый R^3C независимо представляет собой H или C₁-C₄алкил;

каждый R^3D независимо представляет собой H, амино, C₁-C₄алкил или C₁-C₄алкиламино;

каждый R^3F независимо представляет собой гидрокси, галоген, циано, нитро, C₁-C₆алкил, C₁-C₆галогеналкил, C₁-C₆алкокси или C₁-C₆галогеналкокси; и

каждый R^3G независимо представляет собой циано, C₁-C₆алкил, C₁-C₆галогеналкил, C₁-C₆алкокси или C₂-C₆алкилкарбонил;

при условии, что если i) Y¹ представляет собой N; Y² представляет собой CH; Y³ представляет собой CBr; Y⁴ представляет собой CH; и R² представляет собой Cl, то R³ является отличным от 5-CF₃, 5-CN или 5-NO₂; ii) Y¹ представляет собой N; Y² представляет собой CH; Y³ представляет собой CBr; Y⁴ представляет собой CH; и R² представляет собой Br, то R³ является отличным от 5-CF₃; и iii) Y¹ представляет собой N; Y² представляет собой CCH₃; Y³ представляет собой CCl; Y⁴ представляет собой CCl; и R² представляет собой Cl, то m является отличным от 0.

Вариант осуществления A. Соединение варианта осуществления AA, где -Y¹=Y²-Y³=Y⁴-, в том числе атом азота, к которому присоединены как Y¹, так и Y⁴, выбран из

Z представляет собой O;

каждый R¹независимо представляет собой водород, галоген, циано, SF₅, CHO, C₁-C₄алкил, C₂-C₄алкенил, C₂-C₄алкинил, C₁-C₄галогеналкил, C₂-C₄галогеналкенил, C₂-C₄галогеналкинил, C₂-C₆алкилкарбонил, C₂-C₆галогеналкилкарбонил, C₂-C₆алкоксикарбонил, C₁-C₄алкокси, C₃-C₄алкенилокси, C₃-C₄алкинилокси, C₁-C₄галогеналкокси, C₃-C₄галогеналкенилокси, C₃-C₄галогеналкинилокси, C₂-C₆алкоксиалкил, C₂-C₆галогеналкоксиалкил, C₂-C₆цианоалкил, C₂-C₄алкилтиоалкил, SO_nR^1A, Si(CH₃)₃ или B(-OC(R^1B)₂C(R^1B)₂O-);

R² представляет собой галоген, C₁-C₄алкил или C₁-C₄галогеналкил;

каждый R³ независимо представляет собой галоген, циано, CHO, C₁-C₄алкил, C₂-C₄алкенил, C₂-C₄алкинил, C₁-C₄галогеналкил, C₂-C₄галогеналкенил, C₂-C₄галогеналкинил, C₃-C₆циклоалкил, C₃-C₆галогенциклоалкил, C₄-C₈алкилциклоалкил, C₂-C₆алкилкарбонил, C₂-C₆галогеналкилкарбонил, C₂-C₆алкоксикарбонил, C₁-C₄алкокси, C₃-C₄алкенилокси, C₃-C₄алкинилокси, C₁-C₄галогеналкокси, C₃-C₄галогеналкенилокси, C₃-C₄галогеналкинилокси, C₃-C₆циклоалкокси, C₃-C₆галогенциклоалкокси, C₂-C₆алкоксиалкил, C₂-C₆галогеналкоксиалкил, C₂-C₄алкилкарбонилокси, C₂-C₆цианоалкил, C(=O)N(R^3A)(R^3B), C(=NOR^3C)H, SO_nR^3E; или фенильное кольцо, необязательно замещенное не более 5 заместителями, независимо выбранными из R^3F; или 5- или 6-членное гетероароматическое кольцо, содержащее члены кольца, выбранные из атомов углерода и не более 4 гетероатомов, независимо выбранных из не более 2 атомов O, не более 2 атомов S и не более 4 атомов N, причем каждое кольцо необязательно замещено не более 3 заместителями, независимо выбранными из R^3F по членам кольца, представляющим собой атомы углерода, и R^3G по членам кольца, представляющим собой атомы азота; и

m равен 0, 1 или 2.

Вариант осуществления B. Соединение варианта осуществления A, где

-Y¹=Y²-Y³=Y⁴-, в том числе атом азота, к которому присоединены как Y¹, так и Y⁴, выбран из Q-2 и Q-5;

каждый R¹независимо представляет собой водород, галоген, циано, CHO, C₁-C₄алкил, C₂-C₄алкенил, C₂-C₄алкинил, C₁-C₄галогеналкил, C₂-C₄галогеналкенил, C₂-C₄галогеналкинил, C₁-C₄алкокси, C₃-C₄алкенилокси, C₃-C₄алкинилокси, C₁-C₄галогеналкокси, C₃-C₄галогеналкенилокси, C₃-C₄галогеналкинилокси, C₂-C₆алкоксиалкил, C₂-C₆галогеналкоксиалкил, C₂-C₄алкилтиоалкил или SO_nR^1A;

R² представляет собой галоген или C₁-C₄алкил;

каждый R³ независимо представляет собой галоген, циано, CHO, C₁-C₄алкил, C₂-C₄алкенил, C₂-C₄алкинил, C₁-C₄галогеналкил, C₂-C₄галогеналкенил, C₂-C₄галогеналкинил, C₃-C₆циклоалкил, C₃-C₆галогенциклоалкил, C₂-C₆алкилкарбонил, C₂-C₆галогеналкилкарбонил, C₂-C₆алкоксикарбонил, C₁-C₄алкокси, C₁-C₄галогеналкокси, C₂-C₆алкоксиалкил, C₂-C₆галогеналкоксиалкил, C₂-C₆цианоалкил, SO_nR^3E; или 5- или 6-членное гетероароматическое кольцо, содержащее члены кольца, выбранные из атомов углерода и не более 4 гетероатомов, независимо выбранных из не более 2 атомов O, не более 2 атомов S и не более 4 атомов N, причем каждое кольцо необязательно замещено не более 3 заместителями, независимо выбранными из R^3F по членам кольца, представляющим собой атомы углерода, и R^3G по членам кольца, представляющим собой атомы азота; и

m равен 0 или 1.

Вариант осуществления C. Соединение варианта осуществления B, где

каждый R¹независимо представляет собой водород, галоген, циано, C₁-C₄алкил, C₁-C₄галогеналкил, C₁-C₄алкокси, C₁-C₄галогеналкокси или SO_nR^1A;

R² представляет собой галоген или CH₃;

каждый R³ независимо представляет собой галоген, циано, C₁-C₄алкил, C₂-C₄алкенил, C₂-C₄алкинил, C₁-C₄галогеналкил, C₂-C₆алкилкарбонил, C₂-C₆галогеналкилкарбонил, C₂-C₆алкоксикарбонил, C₁-C₄алкокси, C₁-C₄галогеналкокси, C₂-C₆алкоксиалкил или C₂-C₆галогеналкоксиалкил; и

каждый R^1A независимо представляет собой C₁-C₄алкил или C₁-C₄галогеналкил.

Вариант осуществления D. Соединение варианта осуществления C, где

-Y¹=Y²-Y³=Y⁴-, в том числе атом азота, к которому присоединены как Y¹, так и Y⁴, представляет собой Q-2;

каждый R¹независимо представляет собой водород, галоген, C₁-C₄галогеналкил или C₁-C₄галогеналкокси; и

каждый R³ независимо представляет собой галоген, циано, C₁-C₄алкил или C₁-C₄галогеналкил.

Вариант осуществления E. Соединение согласно варианту осуществления C, где

-Y¹=Y²-Y³=Y⁴-, в том числе атом азота, к которому присоединены как Y¹, так и Y⁴, представляет собой Q-5;

каждый R¹независимо представляет собой водород, галоген, C₁-C₄галогеналкил или C₁-C₄галогеналкокси; и

каждый R³ независимо представляет собой галоген, циано, C₁-C₄алкил или C₁-C₄галогеналкил.

Конкретные варианты осуществления включают соединения формулы 1, выбранные из группы, состоящей из:

5-хлор-2-[2-[3-(трифторметил)-1H-пиразол-1-ил]фенокси]пиримидина (соединения 2), 5-бром-2-[2-(4-хлор-1H-пиразол-1-ил)фенокси]пиримидина (соединения 5), 2-[2-(4-бром-1H-пиразол-1-ил)фенокси]-5-хлорпиримидина (соединения 7), 2-[2-(4-бром-1H-пиразол-1-ил)фенокси]-5-фторпиримидина (соединения 10), 5-бром-2-[2-[4-(трифторметил)-1H-пиразол-1-ил]фенокси]пиримидина (соединения 18), 2-(4-бром-1H-пиразол-1-ил)-3-[(5-хлор-2-пиримидинил)окси]бензонитрила (соединения 52), 2-[2-(4-бром-2H-1,2,3-триазол-2-ил)фенокси]-5-хлорпиримидина (соединения 54), 3[(5-хлор-2-пиримидинил)окси]-2-[4-(трифторметил)-1H-пиразол-1-ил]бензонитрила (соединения 58), 3-[(5-бром-2-пиримидинил)окси]-2-[4-(трифторметил)-1H-пиразол-1-ил]бензонитрила (соединения 59), 5-хлор-2-[2-[4-(дифторметил)-1H-1,2,3-триазол-1-ил]-3-фторфенокси]пиримидина (соединения 141), 5-хлор-2-[2-[4-(трифторметил)-1H-1,2,3-триазол-1-ил]фенокси]пиримидина (соединения 166), 5-хлор-2-[2-[4-(дифторметил)-1H-1,2,3-триазол-1-ил]фенокси]пиримидина (соединения 147), 3-[(5-фтор-2-пиримидинил)окси]-2-[4-(трифторметил)-1H-пиразол-1-ил]бензонитрила (соединения 79), 2-[2-(4-бром-1H-пиразол-1-ил)-3-фторфенокси]-5-хлорпиримидина (соединения 178), 3-[(5-хлор-2-пиримидинил)окси]-2-[4-(2,2,2-трифторэтокси)-1H-пиразол-1-ил]бензонитрила (соединения 274), 5-хлор-2-[2-[4-(2,2,2-трифторэтокси)-1H-пиразол-1-ил]фенокси]пиримидина (соединения 138), 2-[2-(4-бром-1H-пиразол-1-ил)-3-(дифторметил)фенокси]-5-хлорпиримидина (соединения 194), 3-[(5-хлор-2-пиримидинил)окси]-2-[4-(дифторметил)-1H-пиразол-1-ил]бензонитрила (соединения 253), 3-[(5-хлор-2-пиримидинил)окси]-2-[4-(трифторметил)-1H-имидазол-1-ил]бензонитрила (соединения 252), 5-бром-2-[2-[4-(дифторметил)-1H-1,2,3-триазол-1-ил]-3-фторфенокси]пиримидина (соединения 305) и 5-хлор-2-[3-фтор-2-[4-(трифторметил)-1H-пиразол-1-ил]фенокси]пиримидина.

Варианты осуществления по настоящему изобретению, как описано в кратком описании изобретения, также включают следующие.

Вариант осуществления Ap. Соединение краткого описания изобретения, где

каждый из Y¹ и Y⁴ независимо представляет собой N или CR¹; и каждый из Y² и Y³ представляет собой CR¹; или

каждый из Y¹ и Y³ независимо представляет собой N или CR¹; и каждый из Y² и Y⁴ представляет собой CR¹;

R¹ представляет собой галоген, циано, CHO, C₁-C₄алкил, C₂-C₄алкенил, C₂-C₄алкинил, C₁-C₄алкокси, C₃-C₄алкенилокси, C₃-C₄алкинилокси, C₁-C₄галогеналкил, C₁-C₄галогеналкокси C₂-C₄алкоксиалкил, C₂-C₄алкилтиоалкил или SO_nR^1A;

R² представляет собой галоген, C₁-C₄алкил или C₁-C₄галогеналкил;

m равен 0, 1 или 2;

каждый R³ независимо представляет собой галоген, циано, гидрокси, нитро, амино, CHO, C₁-C₄алкил, C₂-C₄алкенил, C₂-C₄алкинил, C(=O)N(R^3A)(R^3B), C(=NOR^3C)H, C(=N)(R^3D)H, C₁-C₄алкокси, C₂-C₄цианоалкокси, C₂-C₄алкилкарбонил, C₂-C₄алкоксикарбонил, C₂-C₄алкилкарбонилокси, C₂-C₄алкоксиалкил, C₁-C₄галогеналкил, C₁-C₄галогеналкокси, SO_nR^3E или C₃-C₆циклоалкил;

каждый R³ присоединен к остальной части формулы 1 в 3-, 4- или 6-положении;

каждый n независимо представляет собой 0 или 2;

R^1A представляет собой C₁-C₄алкил или C₁-C₄галогеналкил;

R^3E представляет собой C₁-C₄алкил;

R^3A представляет собой C₁-C₄алкил;

R^3B представляет собой H или C₁-C₄алкил;

R^3C представляет собой H или C₁-C₄алкил; и

R^3D представляет собой H или C₁-C₄алкил.

Вариант осуществления Bp. Соединение варианта осуществления A, где

Y¹ представляет собой N или CR¹; и каждый из Y², Y³ и Y⁴ представляет собой CR¹;

Z представляет собой O;

R¹ представляет собой галоген, циано, C₁-C₄алкил, C₁-C₄алкокси, C₁-C₄галогеналкил или SCF₃;

R² представляет собой галоген или C₁-C₄алкил;

m равен 0 или 1;

каждый R³ независимо представляет собой галоген, циано, амино, C₁-C₄алкил, C₂-C₄алкенил, C₂-C₄алкинил, C₁-C₄алкокси, C₂-C₄алкоксикарбонил, C₂-C₄алкилкарбонилокси, C₂-C₄алкоксиалкил или C₁-C₄галогеналкил; и

каждый R³ присоединен к остальной части формулы 1 в 3- или 4-положении.

Вариант осуществления Cp. Соединение варианта осуществления B, где

Y¹ представляет собой N; и каждый из Y², Y³ и Y⁴ представляет собой CR¹;

R¹ представляет собой галоген, C₁-C₄алкил или C₁-C₄галогеналкил;

R² представляет собой галоген или CH₃;

m равен 1;

R³ независимо представляет собой галоген, циано, амино или C₁-C₄алкил; и

R³ присоединен к остальной части формулы 1 в 3-положении.

Вариант осуществления Dp. Соединение варианта осуществления B, где

Y¹ представляет собой N; и каждый из Y² и Y⁴ представляет собой CH; и Y³ представляет собой CR¹;

R¹ представляет собой галоген или C₁-C₄галогеналкил;

R² представляет собой галоген; и

m равен 0.

Конкретные варианты осуществления включают соединения формулы 1, выбранные из группы, состоящей из:

5-хлор-2-[2-[3-(трифторметил)-1H-пиразол-1-ил]фенокси]пиримидина соединения 2);

5-бром-2-[2-(4-хлор-1H-пиразол-1-ил)фенокси]пиримидина (соединения 5);

2-[2-(4-бром-1H-пиразол-1-ил)фенокси]-5-хлорпиримидина соединения 7);

2-[2-(4-бром-1H-пиразол-1-ил)фенокси]-5-фторпиримидина (соединения 10);

5-бром-2-[2-[4-(трифторметил)-1H-пиразол-1-ил]фенокси]пиримидина (соединения 18);

2-(4-бром-1H-пиразол-1-ил)-3-[(5-хлор-2-пиримидинил)окси]бензонитрила (соединения 52);

2-[2-(4-бром-2H-1,2,3-триазол-2-ил)фенокси]-5-хлорпиримидина (соединения 54);

3[(5-хлор-2-пиримидинил)окси]-2-[4-(трифторметил)-1H-пиразол-1-ил]бензонитрила (соединения 58) и

3-[(5-бром-2-пиримидинил)окси]-2-[4-(трифторметил)-1H-пиразол-1-ил]бензонитрила (соединения 59).

Настоящее изобретение также относится к способу контроля нежелательной растительности, предусматривающему внесение в месторасположение растительности гербицидно эффективных количеств соединений согласно настоящему изобретению (например, в виде композиции, описанной в данном документе). Примечательными в качестве вариантов осуществления, относящихся к способам применения, являются варианты осуществления, включающие соединения описанных выше вариантов осуществления. Соединения согласно настоящему изобретению являются особенно полезными для селективного контроля травянистых и широколиственных сорняков на сельскохозяйственных культурах, таких как пшеница, ячмень, маис, соя, подсолнечник, хлопчатник, масличный рапс и рис, и особенно на сельскохозяйственных культурах, таких как сахарный тростник, цитрусовые, плодовые и орехоплодные культуры.

Также заслуживают внимание в качестве вариантов осуществления гербицидные композиции согласно настоящему изобретению, содержащие соединения вариантов осуществления, описанных выше.

Настоящее изобретение также включает гербицидную смесь, содержащую (a) соединение, выбранное из формулы 1, ее N-оксидов и солей, и (b) по меньшей мере один дополнительный активный ингредиент, выбранный из (b1) ингибиторов фотосистемы II, (b2) ингибиторов синтазы ацетогидроксикислот (AHAS), (b3) ингибиторов ацетил-CoA-карбоксилазы (ACCазы), (b4) миметиков ауксина и (b5) ингибиторов 5-енолпирувилшикимат-3-фосфат (EPSP) синтазы, (b6) диверторов электронов фотосистемы I, (b7) ингибиторов протопорфириногеноксидазы (PPO), (b8) ингибиторов глутаминсинтетазы (GS), (b9) ингибиторов элонгазы жирных кислот с очень длинной цепью (VLCFA), (b10) ингибиторов транспорта ауксина, (b11) ингибиторов фитоен-десатуразы (PDS), (b12) ингибиторов 4-гидроксифенилпируватдиоксигеназы (HPPD), (b13) ингибиторов гомогентизатсоленезилтрансферазы (HST), (b14) ингибиторов биосинтеза целлюлозы, (b15) других гербицидов, в том числе средств, прерывающих митоз, органических мышьяковистых соединений, асулама, бромобутида, цинметилина, кумилурона, дазомета, дифензоквата, димрона, этобензанида, флуренола, фосамина, фосаминаммония, метама, метилдимрона, олеиновой кислоты, оксазикломефона, пеларгоновой кислоты и пирибутикарба, и (b16) антидотов гербицидов; и солей соединений (b1)-(b16).

“Ингибиторы фотосистемы II” (b1) представляют собой химические соединения, которые связываются с белком D-1 в нише связывания QB и, следовательно, блокируют транспорт электронов от QA к QB в тилакоидных мембранах хлоропластов. Электроны, прохождение которых через фотосистему II заблокировано, переносятся посредством ряда реакций с образованием токсичных соединений, которые разрушают клеточные мембраны и вызывают набухание хлоропластов, просачивание через мембрану и, в конечном итоге, полное разрушение клетки. Ниша связывания QB имеет три различных сайта связывания: сайт связывания A связывает триазины, такие как атразин, триазиноны, такие как гексазинон, и урацилы, такие как бромацил, сайт связывания B связывает фенилмочевины, такие как диурон, и сайт связывания C связывает бензотиадиазолы, такие как бентазон, нитрилы, такие как бромоксинил, и фенилпиридазины, такие как пиридат. Примеры ингибиторов фотосистемы II включают аметрин, амикарбазон, атразин, бентазон, бромацил, бромофеноксим, бромоксинил, хлорбромурон, хлоридазон, хлоротолурон, хлороксурон, кумилурон, цианазин, даимурон, десмедифам, десметрин, димефурон, диметаметрин, диурон, этидимурон, фенурон, флуометурон, гексазинон, иоксинил, изопротурон, изоурон, ленацил, линурон, метамитрон, метабензтиазурон, метобромурон, метоксурон, метрибузин, монолинурон, небурон, пентанохлор, фенмедифам, прометон, прометрин, пропанил, пропазин, пиридафол, пиридат, сидурон, симазин, симетрин, тебутиурон, тербацил, тербуметон, тербутилазин, тербутрин и триэтазин.

“Ингибиторы AHAS” (b2) представляют собой химические соединения, которые ингибируют синтазу ацетогидроксикислот (AHAS), также известную как ацетолактатсинтаза (ALS), и, следовательно, уничтожают растения посредством ингибирования продуцирования разветвленных алифатических аминокислот, таких как валин, лейцин и изолейцин, которые требуются для синтеза ДНК и клеточного роста. Примеры ингибиторов AHAS включают амидосульфурон, азимсульфурон, бенсульфурон-метил, биспирибак-натрий, клорансулам-метил, хлоримурон-этил, хлорсульфурон, циносульфурон, циклосульфамурон, диклосулам, этаметсульфурон-метил, этоксисульфурон, флазасульфурон, флорасулам, флукарбазон-натрий, флуметсулам, флупирсульфурон-метил, флупирсульфурон-натрий, форамсульфурон, галосульфурон-метил, имазаметабенз-метил, имазамокс, имазапик, имазапир, имазаквин, имазетапир, имазосульфурон, иодосульфурон-метил (в том числе натриевую соль), иофенсульфурон (2-иод-N-[[(4-метокси-6-метил-1,3,5-триазин-2-ил)амино]карбонил]бензолсульфонамид), мезосульфурон-метил, метазосульфурон (3-хлор-4-(5,6-дигидро-5-метил-1,4,2-диоксазин-3-ил)-N-[[(4,6-диметокси-2-пиримидинил)амино]карбонил]-1-метил-1H-пиразол-5-сульфонамид), метосулам, метсульфурон-метил, никосульфурон, оксасульфурон, пеноксулам, примисульфурон-метил, пропоксикарбазон-натрий, пропирисульфурон (2-хлор-N-[[(4,6-диметокси-2-пиримидинил)амино]карбонил]-6-пропилимидазо[1,2-b]пиридазин-3-сульфонамид), просульфурон, пиразосульфурон-этил, пирибензоксим, пирифталид, пириминобак-метил, пиритиобак-натрий, римсульфурон, сульфометурон-метил, сульфосульфурон, тиенкарбазон, тифенсульфурон-метил, триафамон (N-[2-[(4,6-диметокси-1,3,5-триазин-2-ил)карбонил]-6-фторфенил]-1,1-дифтор-N-метилметансульфонамид), триасульфурон, трибенурон-метил, трифлоксисульфурон (в том числе натриевую соль), трифлусульфурон-метил и тритосульфурон.

“Ингибиторы ACCазы” (b3) представляют собой химические соединения, которые ингибируют фермент ацетил-CoA-карбоксилазу, которая отвечает за катализ на ранней стадии при синтезе липидов и жирных кислот у растений. Липиды представляют собой основные компоненты клеточных мембран, и без них невозможно образование новых клеток. Ингибирование ацетил-CoA-карбоксилазы и последующее отсутствие образования липидов приводит к потере целостности клеточной мембраны, особенно в участках активного роста, таких как меристемы. В конечном счете рост побега и ризома прекращается, и меристемы побега и почки ризома начинают отмирать. Примеры ингибиторов ACCазы включают аллоксидим, бутроксидим, клетодим, клодинафоп, циклоксидим, цигалофоп, диклофоп, феноксапроп, флуазифоп, галоксифоп, пиноксаден, профоксидим, пропаквизафоп, квизалофоп, сетоксидим, тепралоксидим и тралкоксидим, в том числе растворенные формы, такие как феноксапроп-P, флуазифоп-P, галоксифоп-P и квизалофоп-P и сложноэфирные формы, такие как клодинафоп-пропаргил, цигалофоп-бутил, диклофоп-метил и феноксапроп-P-этил.

Ауксин представляет собой растительный гормон, который регулирует рост во многих растительных тканях. “Миметики ауксина” (b4) представляют собой химические соединения, имитирующие растительный гормон роста ауксин, таким образом вызывая неконтролируемый и неорганизованный рост, приводящий к гибели растения у чувствительных видов. Примеры миметиков ауксина включают аминоциклопирахлор (6-амино-5-хлор-2-циклопропил-4-пиримидинкарбоновую кислоту) и его метиловые и этиловые сложные эфиры и его натриевые и калиевые соли, аминопиралид, беназолин-этил, хлорамбен, клацифос, кломепроп, клопиралид, дикамбу, 2,4-D, 2,4-DB, дихлорпроп, флуроксипир, галоксифен (4-амино-3-хлор-6-(4-хлор-2-фтор-3-метоксифенил)-2-пиридинкарбоновую кислоту), галоксифен-метил (метил 4-амино-3-хлор-6-(4-хлор-2-фтор-3-метоксифенил)-2-пиридинкарбоксилат), MCPA, MCPB, мекопроп, пиклорам, квинклорак, квинмерак, 2,3,6-TBA, триклопир и метил-4-амино-3-хлор-6-(4-хлор-2-фтор-3-метоксифенил)-5-фтор-2-пиридинкарбоксилат.

“Ингибиторы EPSP (5-енолпирувилшикимат-3-фосфат)синтазы” (b5) представляют собой химические соединения, которые ингибируют фермент, 5-енолпирувилшикимат-3-фосфат синтазу, которая вовлечена в синтез ароматических аминокислот, таких как тирозин, триптофан и фенилаланин. Гербициды-ингибиторы EPSP легко поглощаются через листву растений и переносятся по флоэме к точкам роста. Глифосат представляет собой относительно неселективный послевсходовый гербицид, который принадлежит к этой группе. Глифосат включает сложные эфиры и соли, такие как аммониевая, изопропиламмониевая, калиевая, натриевая (в том числе натриевая сесквисоль) и тримезиевая (альтернативно называемая сульфосатом).

“Диверторы электронов фотосистемы I” (b6) представляют собой химические соединения, которые принимают электроны от фотосистемы I и после нескольких циклов образуют гидроксильные радикалы. Эти радикалы являются крайне реакционноспособными и легко разрушают ненасыщенные липиды, в том числе жирные кислоты мембраны и хлорофилл. Это разрушает целостность клеточной мембраны так, что клетки и органеллы “протекают”, что приводит к быстрому увяданию и засыханию листьев и, в конечном итоге, к гибели растения. Примеры этого второго типа ингибиторов фотосинтеза включают дикват и паракват.

“Ингибиторы PPO” (b7) представляют собой химические соединения, которые ингибируют фермент протопорфириногеноксидазу, что быстро приводит к образованию очень реакционноспособных соединений у растений, которые разрушают клеточные мембраны, вызывая вытекание жидких компонентов клеток. Примеры ингибиторов PPO включают ацифлуорфен-натрий, азафенидин, бензфендизон, бифенокс, бутафенацил, карфентразон, карфентразон-этил, хлометоксифен, цинидон-этил, флуазолат, флуфенпир-этил, флумиклорак-пентил, флумиоксазин, флуорогликофен-этил, флутиацет-метил, фомесафен, галосафен, лактофен, оксадиаргил, оксадиазон, оксифлуорфен, пентоксазон, профлуазол, пираклонил, пирафлуфен-этил, сафлуфенцил, сульфентразон, тидиазимин, тиафенацил (метил-N-[2-[[2-хлор-5-[3,6-дигидро-3-метил-2,6-диоксо-4-(трифторметил)-1(2H)-пиримидинил]-4-фторфенил]тио]-1-оксопропил]-β-аланинат) и 3-[7-фтор-3,4-дигидро-3-оксо-4-(2-пропин-1-ил)-2H-1,4-бензоксазин-6-ил]дигидро-1,5-диметил-6-тиоксо-1,3,5-триазин-2,4(1H,3H)-дион.

“Ингибиторы GS (глутаминсинтазы)” (b8) представляют собой химические соединения, которые ингибируют активность фермента глутаминсинтетазы, который растения используют для превращения аммония в глутамин. Следовательно, аммоний накапливается, а уровни глутамина снижаются. Повреждение растения, вероятно, происходит вследствие объединенных воздействий токсичности аммония и недостатка аминокислот, необходимых для других метаболических процессов. Ингибиторы GS включают глуфосинат и его сложные эфиры и соли, такие как глуфосинат-аммоний и другие производные фосфинотрицина, глуфосинат-P ((2S)-2-амино-4-(гидроксиметилфосфинил)бутановую кислоту) и биланафос.

“Ингибиторы элонгазы VLCFA (жирных кислот с очень длинной цепью)” (b9) представляют собой гербициды с широким спектром химических структур, которые ингибируют элонгазу. Элонгаза представляет собой один из ферментов, расположенных в хлоропластах или около них, которые вовлечены в биосинтез VLCFA. У растений жирные кислоты с очень длинной цепью являются главными составляющими гидрофобных полимеров, которые предотвращают высыхание на поверхности листьев и обеспечивают стабильность зерен пыльцы. Такие гербициды включают ацетохлор, алахлор, анилофос, бутахлор, кафенстрол, диметахлор, диметенамид, дифенамид, феноксасульфон (3-[[(2,5-дихлор-4-этоксифенил)метил]сульфонил]-4,5-дигидро-5,5-диметилизоксазол), фентразамид, флуфенацет, инданофан, мефенацет, метазахлор, метолахлор, напроанилид, напропамид, напропамид-M ((2R)-N,N-диэтил-2-(1-нафталенилокси)пропанамид), петоксамид, пиперофос, претилахлор, пропахлор, пропизохлор, пироксасульфон и тенилхлор, в том числе растворенные формы, такие как S-метолахлор, и хлорацетамиды, и оксиацетамиды.

“Ингибиторы транспорта ауксина” (b10) представляют собой химические вещества, которые ингибируют транспорт ауксина у растений, как, например, путем связывания с белком-переносчиком ауксина. Примеры ингибиторов транспорта ауксина включают дифлуфензопир, напталам (также известный как N-(1-нафтил)фталамовая кислота и 2-[(1-нафталиниламино)карбонил]бензойная кислота).

“PDS (ингибиторы фитоен-десатуразы)” (b11) представляют собой химические соединения, которые ингибируют путь биосинтеза каротиноидов на стадии фитоен-десатуразы. Примеры ингибиторов PDS включают бефлубутамид, дифлуфеникан, флуридон, флурохлоридон, флуртамон норфлурзон и пиколинафен.

“Ингибиторы HPPD (4-гидроксифенилпируватдиоксигеназа)” (b12) представляют собой химические вещества, которые ингибируют биосинтез при синтезе 4-гидроксифенилпируватдиоксигеназы. Примеры ингибиторов HPPD включают бензобициклон, бензофенап, бициклопирон (4-гидрокси-3-[[2-[(2-метоксиэтокси)метил]-6-(трифторметил)-3-пиридинил]карбонил]бицикло[3.2.1]окт-3-ен-2-он), фенквинотрион (2-[[8-хлор-3,4-дигидро-4-(4-метоксифенил)-3-оксо-2-хиноксалинил]карбонил]-1,3-циклогександион), изоксахлортол, изоксафлутол, мезотрион, пирасульфатол, пиразолинат, пиразоксифен, сулькотрион, тефурилтрион, темботрион, топрамезон, 5-хлор-3-[(2-гидрокси-6-оксо-1-циклогексен-1-ил)карбонил]-1-(4-метоксифенил)-2(1H)-хиноксалинон, 4-(2,6-диэтил-4-метилфенил)-5-гидрокси-2,6-диметил-3(2H)-пиридазинон, 4-(4-фторфенил)-6-[(2-гидрокси-6-оксо-1-циклогексен-1-ил)карбонил]-2-метил-1,2,4-триазин-3,5(2H,4H)-дион, 5-[(2-гидрокси-6-оксо-1-циклогексен-1-ил)карбонил]-2-(3-метоксифенил)-3-(3-метоксипропил)-4(3H)-пиримидинон, 2-метил-N-(4-метил-1,2,5-оксадиазол-3-ил)-3-(метилсульфинил)-4-(трифторметил)бензамид и 2-метил-3-(метилсульфонил)-N-(1-метил-1H-тетразол-5-ил)-4-(трифторметил)бензамид.

Ингибиторы HST (гомогентизат-соленезил-трансферазы) (b13) нарушают способность растения к превращению гомогентизата в 2-метил-6-соланил-1,4-бензохинон, тем самым нарушая биосинтез каротиноидов. Примеры ингибиторов HST включают галоксидин, пирихлор, 3-(2-хлор-3,6-дифторфенил)-4-гидрокси-1-метил-1,5-нафтиридин-2(1H)-он, 7-(3,5-дихлор-4-пиридинил)-5-(2,2-дифторэтил)-8-гидроксипиридо[2,3-b]пиразин-6(5H)-он и 4-(2,6-диэтил-4-метилфенил)-5-гидрокси-2,6-диметил-3(2H)-пиридазинон.

Ингибиторы HST также включают соединения формул A и B:

где R^d1 представляет собой H, Cl или CF₃; R^d2 представляет собой H, Cl или Br; R^d3 представляет собой H или Cl; R^d4 представляет собой H, Cl или CF₃; R^d5 представляет собой CH₃, CH₂CH₃ или CH₂CHF₂; и R^d6 представляет собой OH или -OC(=O)-i-Pr; и R^e1 представляет собой H, F, Cl, CH₃ или CH₂CH₃; R^e2 представляет собой H или CF₃; R^e3 представляет собой H, CH₃ или CH₂CH₃; R^e4 представляет собой H, F или Br; R^e5 представляет собой Cl, CH₃, CF₃, OCF₃ или CH₂CH₃; R^e6 представляет собой H, CH₃, CH₂CHF₂ или C≡CH; R^e7 представляет собой OH, -OC(=O)Et, -OC(=O)-i-Pr или -OC(=O)-t-Bu; и A^e8 представляет собой N или CH.

Ингибиторы биосинтеза целлюлозы (b14) ингибируют биосинтез целлюлозы у определенных растений. Они являются наиболее эффективными, если используется предварительное внесение или внесение непосредственно после прорастания на молодые или быстрорастущие растения. Примеры ингибиторов биосинтеза целлюлозы включают хлортиамид, диклобенил, флупоксам, индазифлам (N2-[(1R,2S)-2,3-дигидро-2,6-диметил-1H-инден-1-ил]-6-(1-фторэтил)-1,3,5-триазин-2,4-диамин), изоксабен и триазифлам.

Другие гербициды (b15) включают гербициды, которые действуют посредством ряда различных способов действия, как, например, средства, прерывающие митоз (например, флампроп-M-метил и флампроп-M-изопропил), органические мышьяковистые соединения (например, DSMA и MSMA), ингибиторы 7,8-дигидроптероатсинтазы, ингибиторы синтеза изопреноидов в хлоропластах и ингибиторы биосинтеза клеточной стенки. Другие гербициды включают гербициды с неизвестными способами действия, или не попадающие в конкретную категорию, перечисленную в (b1)-(b14), или действующие посредством комбинации вышеперечисленных способов действия. Примеры других гербицидов включают аклонифен, асулам, амитрол, бромобутид, цинметилин, кломазон, кумилурон, циклопириморат (6-хлор-3-(2-циклопропил-6-метилфенокси)-4-пиридазинил-4-морфолинкарбоксилат), даимурон, дифензокват, этобензанид, флуометурон, флуренол, фосамин, фосамин-аммоний, дазомет, димрон, ипфенкарбазон (1-(2,4-дихлорфенил)-N-(2,4-дифторфенил)-1,5-дигидро-N-(1-метилэтил)-5-оксо-4H-1,2,4-триазол-4-карбоксамид), метам, метилдимрон, олеиновую кислоту, оксазикломефон, пеларгоновую кислоту, пирибутикарб и 5-[[(2,6-дифторфенил)метокси]метил]-4,5-дигидро-5-метил-3-(3-метил-2-тиенил)изоксазол.

“Антидоты гербицидов” (b16) представляют собой вещества, добавляемые в гербицидный состав для устранения или снижения фитотоксичных эффектов гербицида в отношении определенных сельскохозяйственных культур. Эти соединения защищают сельскохозяйственные культуры от повреждения гербицидами, но, как правило, не препятствуют контролю гербицидом нежелательной растительности. Примеры антидотов гербицидов включают, но без ограничения, беноксакор, клоквинтосет-мексил, кумилурон, циометринил, ципросульфамид, даимурон, дихлормид, дициклонон, димепиперат, фенхлоразол-этил, фенклорим, флуразол, флуксофеним, фурилазол, изоксадифен-этил, мефенпир-диэтил, мефенат, метоксифенон, нафталиновый ангидрид, оксабетринил, N-(аминокарбонил)-2-метилбензолсульфонамид и N-(аминокарбонил)-2-фторбензолсульфонамид, 1-бром-4-[(хлорметил)сульфонил]бензол, 2-(дихлорметил)-2-метил-1,3-диоксалан (MG 191), 4-(дихлорацетил)-1-окса-4-азоспиро[4.5]декан (MON 4660).

Один или несколько из следующих способов и вариаций, как описано на схемах 1-14, можно применять для получения соединения формулы 1. Определения Y¹, Y², Y³ Y⁴, R¹, R² и R³ в соединениях формул 1-14 ниже являются такими, как определено выше в кратком описании изобретения, если не указано иное. Соединения формул 1A-1H, 2A-2L, 4A и 6A представляют собой различные подгруппы соединения формул 1, 2, 4 и 6, и все заместители для формул 1, 2, 4 и 6 определены выше для формулы 1, если не указано иное.

Как показано на схеме 1, соединение формулы 1 может быть получено при помощи нуклеофильного замещения путем нагревания соединения формулы 2 в подходящем растворителе, таком как ацетонитрил, тетрагидрофуран или N,N-диметилформамид, в присутствии основания, такого как карбонат калия или цезия, с соединением формулы 3 (где LG представляет собой галоген или SO2Me). Реакцию, как правило, проводят при значениях температуры в диапазоне от 50 до 110°C.

Схема 1

Как показано на схеме 2, соединение формулы 2A (т.е. соединение формулы 2, где Z представляет собой O; и R^A представляет собой H или низший алкил) может быть получено с использованием реакции Бухвальда образования связи углерод-азот, катализируемой медью(I), в присутствии лиганда, такого как этилендиамин или циклогександиамин, путем нагревания соединения формулы 4 (где X представляет собой I или Br) в подходящем растворителе, таком как толуол, 1,4-диоксаны или N,N-диметилформамид, в присутствии основания, такого как карбонат калия, карбонат цезия или трехосновный фосфат калия, с соединением формулы 5. Реакцию, как правило, проводят при приблизительно 110°C, как описано для способов образования связи углерод-азот, катализируемого медью, с использованием диаминовых лигандов, раскрытых в Surry and Buchwald, Chemical Science 2010, 1, 13-31. Специалист в данной области техники может получать соединение формулы 5 методами, раскрытыми в Comrehensive Heterocyclic Chemistry, Part II, 1996, parts 2, 3 & 4, Pergamon Press, publisher, edited by Alan. R. Katritzky & Charles W. Reese and CHC, Part I, 1984 и в серии The Chemistry of Heterocyclic Compounds, 1981, publisher John Wiley & sons and Interscience Publishers Inc, 1953.

Схема 2

Фосфиновые лиганды также могут быть применимы для реакций аминирования, катализируемых палладием, для получения соединения формулы 2A. Обзор подходящих лигандов, оснований, растворителей, катализаторов и субстратов для использования с NH-содержащими гетероциклами (т.е. соединением формулы 5) можно обнаружить в Surry and Buchwald, Chemical Science 2011, 2, 27-50, и ссылках, упомянутых в этом документе. В частности, описаны условия для пиразолов и имидазолов с ариловыми или гетероариловыми галогенидами с использованием палладиевого катализатора, такого как Pd₂(dba)₃, с лигандами, такими как 2-ди-трет-бутилфосфино-2',4',6'-триизопропилбифенил (т.е. t-Bu-X-Phos) или 2-ди-трет-бутилфосфино-3,4,5,6-тетраметил-2',4',6'-триизопропилбифенил (т.е. Me4-t-Bu-X-Phos), с основаниями, такими как Na⁺-O-t-Bu или K₃PO₄ в растворителях, таких как толуол или 1,4-диоксан при значениях температуры в диапазоне от 60 до 105°C. Альтернативные стратегии синтеза можно также обнаружить в Sorokin, Mini-Reviews in Organic Chemistry 2008, 5, 323-330; Bellina and Rossi, Advanced Synthesis & Catalysis 2010, 352, 1223-1276, и Beletskaya and Cheprakov, Organometallics 2012, 31, 7753-7808.

Как показано на схеме 3, соединение формулы 2B (т.е. соединение формулы 2, где Z представляет собой O; и RA представляет собой H или низший алкил) также может быть получено при помощи непосредственного нуклеофильного замещения путем нагревания соединения формулы 4A (т.е. соединения формулы 4, где X представляет собой F или Cl; и R³ представляет собой электроноакцепторную группу) в подходящем растворителе, таком как N,N-диметилформамид, N,N-диметилацетамид или N-метилпирролидинон, и в присутствии основания, такого как карбонат калия или цезия, с соединением формулы 5. Реакцию, как правило, проводят при значениях температуры в диапазоне от 120 до 160°C, но преобразование может быть выполнено при более высоких или низких значениях температуры, в зависимости от природы заместителей R³.

Схема 3

Как показано на схеме 4, соединение формулы 2C (т.е. соединение формулы 2, где Z представляет собой O) может быть получено путем снятия защиты с соединения формулы 2D (т.е. соединения формулы 2A, где Z представляет собой O; и R^A представляет собой CH₃ или -C(=O)CH₃), с подходящим средством для снятия защиты. Подходящие реагенты для снятия защиты для метокси-группы (т.е. когда R^A представляет собой CH₃), такие как BBr₃, AlCl₃ и HBr в уксусной кислоте, можно использовать в присутствии растворителей, таких как толуол, дихлорметан и дихлорэтан при температуре от -80 до 120°C. Подходящие средства для снятия защиты для ацетокси-группы (т.е. когда R^A представляет собой -C(=O)CH₃) включают карбонат калия в метаноле или ацетат аммония в водном растворе метанола при комнатной температуре, их можно использовать, как описано в Biswanath Das, Tetrahedron 2003, 59, 1049-1054, и способах, упомянутых в нем. В качестве альтернативы, соединение формулы 2D можно объединять с Amberlyst 15© в метаноле (как рассмотрено в Biswanath Das, Tet. Lett. 2003, 44, 5465-5468) или объединять с ацетатом натрия в этаноле (как рассмотрено в T. Narender, et al. Synthetic Communications 2009, 39(11), 1949-1956. Другие пригодные фенольные защитные группы, подходящие для использования в получении соединения формулы 2C, могут быть обнаружены в Greene, T. W.; Wuts, P. G. M. Protective Groups in Organic Synthesis, 4th ed.; Wiley: Hoboken, New Jersey, 1991).

Схема 4

Как показано на схеме 5, соединение формулы 1B (т.е. соединение формулы 1, где Z представляет собой O; и m равен 1 в 3-положении) может быть получено путем “активации C-H” соединения формулы 1A (соединения формулы 1, где Z представляет собой O; и m равен 0). Например, ацетат палладия(II) вместе либо с N-галогенсукцинимидом, PhI(OAc)₂, N-фторпиридиния тетрафторборатом, либо с низший алкил-бороновой кислотой можно использовать для введения переменной R³ в качестве I, Br, Cl, -OAc, F и заместителей низшего алкила соответственно. Данные способы детально описаны в обзорах селективной активации связей C-H в Chemical Reviews 2010, 110, 575-1211, и ссылках, упомянутых в нем. Способы “активации C-H” можно также обнаружить в Wencel-Delord et al., Nature Chemistry 2013, 5, 369-375 и в серии обзоров “активация C-H” в Accounts of Chemical Research 2012, 45, 777-958, и ссылках, упомянутых в них.

Схема 5

Химический состав на основе “активации C-H” можно также использовать для получения соединения формул 2E (т.е. соединения формулы 2, где Z представляет собой O; R^A представляет собой -C(O)CH₃; иM равен 1 в 3-положении), как показано на схеме 6, с применением ацетата палладия(II) и (диацетоксииодо)бензола, как описано выше для схемы 5. Соединение формулы 2E может быть последовательно превращено при помощи способов, раскрытых на схемах 1 и 4, для получения соединения формулы 1.

Схема 6

Подобным образом, химический состав на основе “активации C-H” можно использовать для получения соединения формул 2F (т.е. соединения формулы 2A, где Z представляет собой S), как показано на схеме 7. Соединение формулы 6 может быть вначале превращено в соединение формулы 6A (т.е. соединение формулы 6, где орто “H” представляет собой X; и X представляет собой Br или I) путем применения постадийного введения заместителей с использованием “активации C-H”. Йодиды и бромиды формулы 6A можно затем дополнительно функционализировать путем опосредованного медью кросс-сочетания с тиомочевиной, как описано в Qi, Junsheng, Chin. J. Chem. 2010, 28, 1441-1443, с получением арилтиола после снятия защиты в кислотных условиях. При помощи реакций катализируемого палладием кросс-сочетания арилгалогенидов можно получить защищенные тиолы, с которых можно, в свою очередь, снять защиту либо в кислотных условиях, либо в основных условиях (например, фторид цезия) для получения соединения формулы 2F. Данные условия рассмотрены в Organ, Michael G., Angew. Chem. Int. Ed. 2012, 51, 3314-3322, и ссылках, упомянутых в нем. Также, соответствующие условия можно обнаружить в Takashiro Itoh, J. Org. Chem. 2006, 71, 2203-2206. Соединение формулы 2F может быть затем превращено при помощи способов, раскрытых на схемах 1 и 4, для получения соединения формулы 1. Соединения формулы 6 являются коммерчески доступными или их можно синтезировать при помощи способов, описанных в Heterocycles 2007, 71, 1467-1502, и ссылках в нем. См. также Lamberth, Org. Prep. Proced. Internat. 2002, 34, 98-102.

Схема 7

Как показано на схеме 8, функционализацию фрагмента -Y¹=Y²-Y³=Y⁴- (т.е. 5-членного гетероцикла, соединенного с остальной частью формулы 1 через атом азота) можно также выполнять посредством электрофильного замещения, если любой (или все) из Y¹, Y², Y³ и Y⁴ представляет собой CH, с получением соединения формулы 1D (т.е. соединения формулы 1, где Z представляет собой O; и любой (или все) из R¹является отличным от H). Подобным образом для соединения формулы 2H (соединение формулы 2A, где Z представляет собой O; и RA представляет собой CH₃ или -(C=O)CH₃). Реагенты, способные к электрофильному замещению, такие как N-галогенсукцинимиды, сульфурилгалогениды и элементарные галогены, можно использовать в совместимых растворителях, таких как N,N-диметилформамид или ацетонитрил, при значениях температуры от 20 до 120°C для введения заместителей в реакционноспособные положения фрагмента -Y¹=Y²-Y³=Y⁴-.

Схема 8

Как показано на схеме 9, функционализацию фрагмента -Y¹=Y²-Y³=Y⁴- (т.е. 5-членного гетероцикла, соединенного с остальной частью формулы 1 через атом азота) можно также выполнять посредством подходящих способов кросс-сочетания, как описано в V. Snieckus et al., Angew. Chem. Int. Ed. 2012, 51, 5062-5086, или Accounts of Chemical Research 2008, 41, 11, 1439-1564, и ссылках, упомянутых в них. Данные способы включают выбор приемлемой системы катализатора и реагента для превращения заместителя R¹ (т.е. если любой из Y¹, Y², Y³ и Y⁴ представляет собой CR¹; и R¹представляет собой галоген) с применением способов кросс-сочетания с получением соединений формулы 1F (т.е. соединения формулы 1, где Z представляет собой O; и R¹является отличным от галогена) или 2J (где Z представляет собой O; и R^A представляет собой подходящую защитную группу, такую как CH₃ или -C(=O)CH₃). Реагенты, способные к электрофильному замещению, такие как N-галогенсукцинимиды, сульфурилгалогениды и галогены, можно использовать в совместимых растворителях, таких как N,N-диметилформамид или ацетонитрил, при температуре от 20 до 120°C для введения заместителей в реакционноспособные положения фрагмента -Y¹=Y²-Y³=Y⁴-. Заместители CR¹ на фрагменте -Y¹=Y²-Y³=Y⁴- могут быть введены либо перед, либо после реакции сочетания, используемой для образования N-гетероциклической связи, рассматриваемой на схемах 2 и 3. Для реакций катализируемого палладием кросс-сочетания, подходящих для использования с данными типами гетероциклов, см. Gribble and Li Eds., Palladium in Heterocyclic Chemistry Volume 1, Pergamon Press, 2000, Gribble and Li, Eds., Palladium in Heterocyclic Chemistry Volume 2, Pergamon Press, 2007, и deMeijere and Diederich Eds., Metal-Catalyzed Cross-Coupling Reactions, Second Edition, John Wiley and Sons, 2004.

Схема 9

Продукты формулы 2K (соединение формулы 2, где Y1 представляет собой N, Y² представляет собой CR¹, Y³ представляет собой CR¹, и Y⁴ представляет собой N) могут быть получены при помощи способов, показанных на схеме 10. Фенилгидразины формулы 7 можно вводить в реакцию с глиоксалем в уксусной кислоте, а затем с гидроксиламином в этаноле с образованием промежуточных соединений арилгидразоноксима формулы 8. Реакция соединения формулы 8 в пиридине с солью меди, такой как сульфат меди, обеспечивает получение промежуточных соединений 2-арилтриазол-1-оксида формулы 9. При обработке соединения формулы 9 тетрафторборатом триметилоксония получают соли 1-метокси-2-фенилтриазолия, которые могут вступать в реакцию с нуклеофилами R¹ (например, галогенидами, цианидами или алкоксидами) с получением соединения формулы 2K (т.е. соединения формулы 2, где Z представляет собой O, и RA представляет собой подходящую защитную группу, такую как бензил или CH3). Этот способ можно также использовать для замещенных дикарбонильных соединений или их монооксимов вместо глиоксаля, что в результате приводит к получению соединений формулы 9, где R¹может быть различным алкилом после восстановления N-оксида. Для конкретных примеров данного перечня с рядом дикарбонильных соединений и нуклеофилов см. M. Begtrup in J. Chem. Society, Perkin Trans. 1 1981, 503-513, и Bull. Soc. Chim. Belg. 1997, 106, 717-727.

Схема 10

На схеме 11 фенол 2L вводят в реакцию с N,N-диметилтиокарбамоилхлоридом в N,N-диметилформамиде в присутствии сильного основания третичного амина, такого как 1,4-диазабицикло[2.2.2]октан или N-метилморфолин для кислотных фенолов (для менее кислотных фенолов преимущественным может быть предварительное депротонирование гидридом натрия) с образованием O-арил-N,N-диметилтиокарбамата формулы 10. Перегруппировка Ньюмана-Кварта соединения формулы 10 при значениях температуры в диапазоне от 200 до -300°C обеспечивает промежуточное соединение S-арилдиметилтиокарбамат формулы 11. Одностадийного снятия защиты с соединения формулы 11 легко достигают с использованием 10% водного раствора гидроксида натрия или метанольного раствора гидроксида калия с получением соответствующего арилтиола. При последующей реакции с соединением формулы 3 при комнатной температуре или чуть выше нее получают продукт 1G (т.е. соединение формулы 1, где Z представляет собой S. Способы перегруппировок Ньюмана-Кварта рассмотрены в Lloyd-Jones, Guy C., Synthesis 2008, 661-689.

Схема 11

Как показано на схеме 12, соединения формулы 1H (соединение формулы 1, где Y¹ представляет собой N, Y² представляет собой N, Y³ представляет собой CR¹ и Y⁴ представляет собой CR¹) могут быть получены путем сочетания алкина с азидом формулы 12. Данный тип реакции зачастую называется “клик-химия” и хорошо известен специалистам в данной области техники. Обзор подходящих условий и катализаторов для сочетания алкинов с азидами (т.е. соединение формулы 12) можно обнаружить в Meldal and Tornøe in Chemial Reviews 2008, 108, 2952-3015, и ссылках, упомянутым в нем. Подходящие условия, как правило, включают медный катализатор с лигандами, такими как галогениды и аскорбат, в ряде органических растворителей, таких как трет-бутанол, метанол, диметилсульфоксид, диметилформамид, в дополнение к воде. Региоселективность данного сочетания может зависеть от природы R¹, однако, ее можно контролировать при помощи выбора условий реакции, как, например, металлирование концевого алкина. Также следует отметить, что две группы R¹на алкине не должны быть одинаковыми. Например, см. Krasinski, Fokin, and Sharpless in Organic Letters, 2004, 6, 1237-1240.

Схема 12

Как показано на схеме 13, соединение формулы 12 может быть получено с использованием таких же способов, как описано на схеме 1.

Схема 13

Как показано на схеме 14, соединения формулы 13 могут быть получены путем диазотирования амина формулы 14 с последующим замещением азидом при использовании способов, хорошо известных специалистам в данной области техники. Описания того, как можно достигнуть данного преобразования, раскрыты в Wu, Zhao, Lan, Cao, Liu, Jinag, and Li in The Journal of Organic Chemistry 2012, 77, 4261-4270, или в Barral, Moorhouse, and Moses in Organic Letters 2007, 9, 1809-1811. Примеры подходящих реагентов для диазотирования включают нитрит натрия и трет-бутилнитрит, и подходящие примеры источников азидов включают азид натрия и триметилсилилазид.

Схема 14

Специалисту в данной области будет понятно, что различные функциональные группы можно превращать в другие для обеспечения отличающихся соединений формулы 1. В качестве ценного ресурса, который просто и доходчиво иллюстрирует взаимное превращение функциональных групп, см. Larock, R. C., Comprehensive Organic Transformations: A Guide to Functional Group Preparations, 2nd Ed., Wiley-VCH, New York, 1999. Например, промежуточные соединения для получения соединения формулы 1 могут содержать ароматические нитрогруппы, которые можно восстанавливать до аминогрупп и затем превращать через реакции, хорошо известные из уровня техники, такие как реакция Зандмейера, в различные галогениды, обеспечивая соединение формулы 1. Вышеприведенные реакции также можно во многих случаях осуществлять в альтернативном порядке.

Считается, что некоторые реагенты и условия реакции, описанные выше для получения соединения формулы 1, могут не быть совместимыми с определенными функциональными группами, присутствующими у промежуточных соединений. В данных случаях включение в синтез последовательностей обеспечения защиты/снятия защиты или взаимопревращений функциональных групп будет способствовать в получении необходимых продуктов. Применение и выбор защитных групп будут очевидны для специалиста в области химического синтеза (см., например, Greene, T. W.; Wuts, P. G. M. Protective Groups in Organic Synthesis, 4^th ed.; Wiley: Hoboken, New Jersey, 1991). Специалисту в данной области будет понятно, что в некоторых случаях после введения данного реагента, как изображено на любой отдельной схеме, может быть необходимо осуществление дополнительных традиционных стадий синтеза, не описанных подробно, для выполнения синтеза соединения формулы 1. Специалист в данной области техники также поймет, что может быть необходимым осуществление комбинации стадий, проиллюстрированных на вышеуказанных схемах в порядке, отличном от предполагаемого конкретным порядком, представленным для получения соединения формулы 1.

Специалисту в данной области также будет понятно, что соединение формулы 1 и промежуточные соединения, описанные в данном документе, могут быть подвергнуты различным электрофильным, нуклеофильным, радикальным, металлоорганическим реакциям, реакциям окисления и восстановления для добавления заместителей или модификации существующих заместителей.

Без дополнительного уточнения предполагается, что специалист в данной области, применяя предшествующее описание, может использовать настоящее изобретение в полном его объеме. Следующие примеры, следовательно, расцениваются всего лишь как иллюстративные и никоим образом не ограничивающие настоящее раскрытие. Стадии в следующих примерах иллюстрируют процедуру для каждой стадии в суммарном синтетическом преобразовании, и исходный материал для каждой стадии не обязательно должен быть получен посредством конкретного подготовительного действия, процедура которого описывается в других примерах или стадиях. Процентные соотношения приводятся по весу, за исключением смесей хроматографических растворителей или случаев, когда указывается иное. Части и процентные соотношения для смесей хроматографических растворителей приводятся по объему, если не указано иное. Спектры ¹H ЯМР регистрируются в ppm со сдвигом в сторону слабого поля от тетраметилсилана в CDCl3; “s” означает синглет, “d” означает дуплет, “t” означает триплет, “q” означает квартет, “m” означает мультиплет, “dd” означает двойной дуплет, “dt” означает двойной триплет, и “bs” означает широкий синглет.

ПРИМЕР СИНТЕЗА 1

Получение 5-хлор-2-[2-[3-(трифторметил)-1H-пиразол-1-ил]фенокси]пиримидина (соединения 2)

Стадия A.Получение 1-(2-метоксифенил)-3-(трифторметил)-1H-пиразола

2-Иоданизол (1,43 г, 6,12 ммоля) и 3-(трифторметил)-1H-пиразол (1,0 г, 7,4 ммоля) объединяли в 3 мл п-диоксана в атмосфере азота. Добавляли порошкообразный карбонат калия (1,78 г, 12,9 ммоля), йодид меди(I) (12 мг, 0,0612 ммоля) и транс-1,2-диаминоциклогексан (70 мг, 0,61 ммоля), и полученную в результате смесь нагревали с обратным холодильником в течение 18 ч. Реакционную смесь охлаждали, а затем разбавляли деионизированной водой и этилацетатом и разделяли слои. Водный слой экстрагировали этилацетатом (2X). Объединенные органические слои промывали насыщенным водным раствором EDTA, солевым раствором, затем высушивали над MgSO₄, фильтровали и концентрировали с получением 2,2 г масла. При помощи колоночной хроматографии посредством 40 г силикагеля с использованием градиента гексанов к 11% этилацетату в гексанах получали 0,25 г соединения, указанного в заголовке, в виде масла.

¹H ЯМР δ 8,05 (с, 1H), 7,72 (д, 1H), 7,38 (т, 1H), 7,05-7,12 (м, 2H), 6,67 (с, 1H), 3,89 (c, 3H).

Стадия B. Получение 2-[3-(трифторметил)-1H-пиразол-1-ил]фенола

1-(2-Mетоксифенил)-3-(трифторметил)-1H-пиразол (т.е. продукт стадии A) (0,21 г, 0,87 ммоля) растворяли в 4,4 мл дихлорметана в атмосфере азота. Раствор 1M раствора трибромида бора в дихлорметане (0,96 мл, 0,96 ммоля) затем добавляли по каплям при комнатной температуре. Полученный в результате раствор коричневого цвета перемешивали при комнатной температуре в течение трех часов. Раствор затем выливали в смесь льда и деионизированной воды. Смесь разбавляли дихлорметаном и отделяли водный слой. Водный слой экстрагировали дихлорметаном. Объединенные органические слои промывали солевым раствором, высушивали над MgSO₄, фильтровали и концентрировали с получением 150 мг соединения, указанного в заголовке, в виде твердого вещества.

¹H ЯМР δ 10,12 (шир.с, 1H), 8,04 (д, 1H), 7,40 (д, 1H), 7,28 (т, 1H), 7,15 (д, 1H), 6,97 (т, 1H), 6,78 (д, 1H).

Стадия C. Получение 5-хлор-2-[2-[3-(трифторметил)-1H-пиразол-1-ил]фенокси]пиримидина

2-[3-(Трифторметил)-1H-пиразол-1-ил]фенол (т.е. продукт стадии B), (70 мг, 0,31 ммоля) и 2,5-дихлор-пиримидин (50 мг, 0,337 ммоля) объединяли в 2 мл ацетонитрила в атмосфере азота. Добавляли порошкообразный карбонат калия (128 мг, 0,920 ммоля) и полученную в результате смесь нагревали с обратным холодильником в течение 18 ч. Реакционную смесь охлаждали и разбавляли деионизированной водой и этилацетатом. Водный слой отделяли и дважды экстрагировали этилацетатом. Объединенные органические слои промывали солевым раствором, высушивали над MgSO₄, фильтровали и концентрировали с получением 100 мг твердого вещества. Твердое вещество отфильтровывали от гексанов с получением 23 мг соединения, указанного в заголовке, соединения согласно настоящему изобретению.

¹H ЯМР δ 8,39 (с, 2H), 7,93 (с, 1H), 7,81 (д, 1H), 7,48 (т, 1H), 7,42 (т, 1H), 7,35 (д, 1H), 6,58 (с, 1H).

ПРИМЕР СИНТЕЗА 2

Получение 5-хлор-2-[2-(1 H -пиразол-1-ил)фенокси]пиримидина (соединения 12)

Стадия A. Получение 2-(1H-пиразол-1-ил)-фенола

2-Иодфенол (13,4 г, 60,9 ммоля) и 1H-пиразол (5,0 г, 74 ммоля) растворяли в 30 мл п-диоксана и 30 мл толуола в атмосфере азота. Добавляли порошкообразный карбонат калия (21,0 г, 152 ммоля), и реакционную смесь барботировали азотом в течение десяти минут. Последовательно добавляли йодид меди(I) (2,9 г, 15,22 ммоля) и транс-1,2-диаминоциклогексан (3,66 мл, 30,4 ммоля), затем реакционную смесь нагревали с обратным холодильником в течение 18 ч. Охлажденную реакционную смесь разбавляли деионизированной водой, этилацетатом и насыщенным водным раствором EDTA. Водный слой отделяли и дважды экстрагировали этилацетатом. Объединенные органические слои дважды промывали насыщенным водным раствором EDTA, солевым раствором, затем высушивали над MgSO4, фильтровали и концентрировали с получением 13 г твердого вещества коричневого цвета. При помощи хроматографии посредством 120 граммов диоксида кремния с элюированием 10% этилацетата в гексанах получали 5,08 г соединения, указанного в заголовке, в виде жидкости.

¹H ЯМР δ 10,12 (с, 1H), 8,04 (д, 1H), 7,39 (д, 1H), 7,26 (т, 1H), 7,15 (д, 1H), 6,97 (т, 1H), 6,79 (д, 1H).

Стадия B. Получение 5-хлор-2-[2-(1H-пиразол-1-ил)фенокси]пиримидина

Указанное в заголовке соединение получали таким же образом, как описано в примере 1, стадии C, с использованием 2-(1H-пиразол-1-ил)-фенола (5,08 г, 31,7 ммоля) вместо 2-[3-(трифторметил)-1H-пиразол-1-ил]-фенола с получением 7,88 г соединения, указанного в заголовке, соединения согласно настоящему изобретению, в виде твердого вещества.

¹H ЯМР δ 8,37 (с, 2H), 7,90 (д, 1H), 7,82 (д, 1H), 7,58 (д, 1H), 7,43 (т, 2H), 7,32 (д, 1H), 6,31 (с, 1H).

ПРИМЕР СИНТЕЗА 3

Получение 2-[2-(4-бром-1H-пиразол-1-ил)фенокси]-5-хлорпиримидина (соединения 7)

Стадия A. Получение 2-[2-(4-бром-1H-пиразол-1-ил)фенокси]-5-хлорпиримидина

К 5-хлор-2-[2-(1H-пиразол-1-ил)фенокси]пиримидину (т.е. продукту примера 2, стадии B) (7,88 г, 28,9 ммоля), растворенному в 40 мл N,N-диметилформамида в атмосфере азота, добавляли N-бромсукцинимид (5,66 г, 31,8 ммоля). Полученную в результате смесь нагревали при 80°C в течение 18 ч. Охлажденную реакционную смесь разбавляли деионизированной водой и диэтиловым эфиром и слои разделяли. Водный слой дважды экстрагировали диэтиловым эфиром. Объединенные органические слои промывали (3X) деионизированной водой, солевым раствором, затем концентрировали с получением 10,98 г твердого вещества. Твердое вещество отфильтровывали от гексанов с получением 8,92 г соединения, указанного в заголовке, соединения согласно настоящему изобретению.

¹H ЯМР δ 8,41 (с, 2H), 7,94 (с, 1H), 7,77 (д, 1H), 7,55 (с, 1H), 7,42 (м, 2H), 7,32 (д, 1H).

ПРИМЕР СИНТЕЗА 4

Получение 3-[(5-хлор-2-пиримидинил-окси)]-2-[4-(трифторметил)-1H-пиразол-1-ил]-бензонитрила (соединения 58)

Стадия A. Получение 3-гидрокси-2-[4-(трифторметил)-1H-пиразол-1-ил]бензонитрила

К раствору 2-фтор-3-гидроксибензонитрила (0,92 г, 6,7 ммоля) и 4-(трифторметил)- 1H -пиразола (1,0 г, 7,3 ммоля), растворенному в 14 мл N,N- диметилацетамида в атмосфере азота, добавляли порошкообразный карбонат калия (2,78 г, 20,1 ммоля). Полученную в результате смесь затем нагревали при 153°C в течение 18 ч. Охлажденную реакционную смесь разбавляли деионизированной водой и этилацетатом и слои разделяли. Водный слой экстрагировали (4X) этилацетатом, и объединенные органические слои промывали (3X) деионизированной водой, а затем - солевым раствором. Объединенные органические слои высушивали над MgSO₄, фильтровали и концентрировали с получением 1,58 г масла. При помощи хроматографии посредством 40 г силикагеля с элюированием градиентом 20-40% этилацетата в гексанах получали 1,37 г твердого вещества. Твердое вещество отфильтровывали от гексанов с получением 680 мг соединения, указанного в заголовке.

¹H ЯМР δ 9,86 (шир.с, 1H), 8,64 (с, 1H), 8,07 (с, 1H), 7,40 (м, 2H), 7,37 (м, 1H).

Стадия B. Получение 3-[(5-хлор-2-пиримидинил)окси]-2-[4-(трифторметил)-1H-пиразол-1-ил]бензонитрила

К перемешанной смеси 3-гидрокси-2-[4-(трифторметил)-1H-пиразол-1-ил]бензонитрила (т.е. продукта примера 4, стадии A) (0,15 г, 0,592 ммоля) и 2,5-дихлорпиримидина (0,10 г, 0,65 ммоля) в 1,5 мл N,N-диметилформамида в атмосфере азота добавляли порошкообразный карбонат калия (0,25 г, 1,77 ммоля). Полученную в результате смесь нагревали до 100°C в течение примерно 1 ч. Охлажденную реакционную смесь разбавляли деионизированной водой и диэтиловым эфиром и слои разделяли. Водный слой дважды экстрагировали диэтиловым эфиром, объединяли и промывали (3X) деионизированной водой, а затем солевым раствором, затем высушивали над сульфатом натрия, фильтровали и концентрировали с получением 0,23 г масла, которое затвердевало при отстаивании. Твердое вещество отфильтровывали от гексанов и диэтилового эфира с получением 154 мг соединения, указанного в заголовке, соединения согласно настоящему изобретению.

¹H ЯМР δ 8,40 (с, 2H), 8,05 (с, 1H), 7,85 (с, 1H), 7,77 (д, 1H), 7,62-7,65 (м, 2H).

ПРИМЕР СИНТЕЗА 5

Получение 2-[2-(4-бром-2H-1,2,3-триазол-2-ил)фенокси]-5-хлорпиримидина (соединения 54)

Стадия A.Получение 1,2-этандион-1-[2-(2-метоксифенил)гидразон]2-оксима

К перемешанному раствору 40% глиоксаля (8,06 мл, 70,2 ммоля, 1,7 экв.) в воде (275 мл) добавляли раствор 2-метоксифенилгидразина гидрохлорида (7,22 г, 41,3 ммоля, 1,0 экв.) в 50% уксусной кислоты (18 мл). Реакционную смесь перемешивали при 23°C в течение 2 ч. Образованный осадок коричневого цвета собирали путем фильтрации. Осадок растворяли в этаноле (82 мл) и в раствор добавляли 50% водн. гидроксиламина (5,06 мл, 82,6 ммоля, 2,0 экв.). Реакционную смесь перемешивали при 23°C в течение 2 ч, затем концентрировали in vacuo до объема приблизительно 5 мл, а затем разбавляли водой. Смесь экстрагировали этилацетатом (3×50 мл) и объединенные органические слои высушивали и концентрировали in vacuo с получением неочищенного соединения, указанного в заголовке, (4,40 г), которое использовали непосредственно на следующей стадии без дополнительной очистки.

Стадия B.Получение 2-(2-метоксифенил)-2H-1,2,3-триазол-1-оксида

К перемешанному раствору 1,2-этандион-1-[2-(2-метоксифенил)гидразон]-2-оксима (4,40 г, 22,8 ммоля, 1,0 экв.) в пиридине (100 мл) добавляли раствор CuSO₄ 5H₂O (11,4 г, 45,5 ммоля, 2,0 экв.) в воде (55 мл). Реакционную смесь нагревали до температуры возврата флегмы при 100°C в течение 18 ч. Реакционную смесь охлаждали до температуры окружающей среды и подкисляли концентрированной хлористоводородной кислотой до образования осадка зеленого цвета. Смесь фильтровали через вставку из диатомового вспомогательного фильтрующего материала Celite®. Водный слой отделяли и экстрагировали этилацетатом (2×50 мл). Объединенные органические слои промывали водным раствором 1 н хлористоводородной кислоты, а затем - солевым раствором. Органический слой высушивали и концентрировали in vacuo с получением неочищенного соединения, указанного в заголовке, (2,80 г), которое не нуждалось в дополнительной очистке.

¹H ЯМР δ 7,74 (д, 1H), 7,55 (т, 1H), 7,46 (с, 1H), 7,43 (д, 1H), 7,15-7,06 (м, 2H), 3,85 (c, 3H).

Стадия C.Получение 4-бром-2-(2-метоксифенил)-2H-1,2,3-триазол-3-оксида

2-(2-Mетоксифенил)-2H-1,2,3-триазол-1-оксид (т.е. продукт из примера 5, стадии B) (0,500 г, 2,61 ммоля, 1,0 экв.), растворенный в 1:1 смеси хлороформа (5 мл) и воды (5 мл), охлаждали до 0°C. Добавляли карбонат натрия (0,387 г, 3,65 ммоля, 1,4 экв.) с последующим добавлением брома (0,336 мл, 6,52 ммоля, 2,5 экв.). Реакционную смесь перемешивали при 23°C в течение 48 ч, затем гасили насыщенным водным раствором тиосульфата натрия и экстрагировали дихлорметаном (3×10 мл). Органические слои объединяли, высушивали и концентрировали in vacuo. Неочищенный остаток очищали при помощи хроматографии на силикагеле с элюированием этилацетатом в гексанах с получением соединения, указанного в заголовке, (0,250 г).

¹H ЯМР δ 7,79 (с, 1H), 7,66-7,50 (м, 1H), 7,40 (дд, 1H), 7,14-7,05 (м, 2H), 3,84 (c, 3H).

Стадия D.Получение 4-бром-2-(2-метоксифенил)-2H-1,2,3-триазола

Перемешанную смесь 4-бром-2-(2-метоксифенил)-2H-1,2,3-триазол-3-оксида (т.е. продукта из примера 5, стадии C) (0,250 г, 0,926 ммоля, 1,0 экв.) и треххлористого фосфора (0,242 мл, 2,78 ммоля, 3,0 экв.) нагревали до температуры возврата флегмы при 80°C в течение 2 ч., затем охлаждали до 0°C и разбавляли дихлорметаном (10 мл). По каплям добавляли метанол (5 мл) с последующим добавлением воды (15 мл). Водный слой отделяли и экстрагировали дихлорметаном (2×10 мл). Объединенные органические слои высушивали и концентрировали. Неочищенный остаток очищали при помощи хроматографии на силикагеле с элюированием 0-30% этилацетата в гексанах с получением соединения, указанного в заголовке, (0,170 г) в виде твердого вещества белого цвета.

¹H ЯМР δ 7,79 (с, 1H), 7,49 (д, 1H), 7,44 (т, 1H), 7,10-6,95 (м, 2H), 3,87 (c, 3H).

Стадия E.Получение 2-(4-бром-2H-1,2,3-триазол-2-ил)фенола

К раствору 4-бром-2-(2-метоксифенил)-2H-1,2,3-триазола (т.е. продукта примера 5, стадии D) (0,150 г, 0,590 ммоля, 1,0 экв.) в дихлорметане при 0°C добавляли 1,0M раствор трибромида бора в дихлорметане (2,95 мл, 2,95 ммоля, 5,0 эквив.). Реакционную смесь нагревали до температуры окружающей среды и перемешивали в течение 2 ч. Реакционную смесь охлаждали до 0°C и медленно гасили насыщенным водным раствором бикарбоната натрия (5 мл). Двухфазную смесь перемешивали при комнатной температуре в течение 1 ч. Фазы разделяли и водный слой экстрагировали дихлорметаном (2×10 мл). Объединенные органические слои высушивали и концентрировали in vacuo. Неочищенный остаток очищали при помощи хроматографии на силикагеле с элюированием 0-30% этилацетата в гексанах с получением соединения, указанного в заголовке, (0,135 г) в виде твердого вещества белого цвета.

¹H ЯМР δ 9,98 (с, 1H), 8,05 (дд, 1H), 7,81 (с, 1H), 7,30-7,23 (м, 1H), 7,14 (дд, 1H), 7,01-6,98 (м, 1H).

Стадия F. Получение 2-[2-(4-бром-2H-1,2,3-триазол-2-ил)фенокси]-5-хлорпиримидина

К раствору 2-(4-бром-2H-1,2,3-триазол-2-ил)фенола (т.е. продукта из примера 5, стадии E) (0,115 г, 0,479 ммоля, 1,0 экв.) в ацетонитриле добавляли 2,5-дихлорпиримидин (71,4 мг, 0,479 ммоля, 1,0 экв.) и карбонат калия (79,4 мг, 5,75 ммоля, 1,2 экв.). Реакционную смесь нагревали при 80°C в течение ночи. После охлаждения до комнатной температуры реакционную смесь фильтровали через вставку из диатомового вспомогательного фильтрующего материала Celite® и ополаскивали этилацетатом. Фильтрат концентрировали на диатомовом вспомогательном фильтрующем материале Celite® и очищали при помощи хроматографии на силикагеле с элюированием 0-25% этилацетата в гексанах с получением соединения, указанного в заголовке, (135 мг).

¹H ЯМР δ 8,43 (с, 2H), 7,93 (дд, 1H), 7,61 (с, 1H), 7,56-7,48 (м, 1H), 7,47-7,41 (м, 1H), 7,38 (дд, 1H).

ПРИМЕР СИНТЕЗА 6

Получение 5-хлор-2-[2-[4-(дифторметил)-1H-пиразол-1-ил]фенокси]пиримидина (соединения 80)

Стадия A. Получение 1-фенил-1H-пиразол-4-карбоксальдегида

Раствор 1-фенилпиразола (2,0 г, 13,87 ммоля) в TFA (17 мл) перемешивали в атмосфере азота и обрабатывали гексаметилентетрамином (2,92 г, 20,81 ммоля). Реакционную смесь нагревали с обратным холодильником в течение ночи, а затем охлаждали и выливали в насыщенный водный раствор бикарбоната натрия для доведения pH до 7. Водную фазу экстрагировали три раза этилацетатом. Объединенные органические фазы промывали солевым раствором, высушивали над MgSO₄, фильтровали и концентрировали с получением 2,78 г неочищенного масла. При помощи колоночной флэш-хроматографии на силикагеле при помощи колонки Isco MPLC с размером частиц 40 граммов с использованием градиента 10-20% EtOAc-гексаны получали 0,72 г соединения, указанного в заголовке.

¹H ЯМР δ 9,98 (с, 1H), 8,44(с, 1H), 8,17 (с, 1H), 7,70 (м, 2H), 7,5 (м, 2H), 7,4 (м, 1H).

Стадия B.Получение 1-фенил-4-(дифторметил)-1H-пиразола

1-Фенил-1H-пиразол-4-карбоксальдегид (т.е. продукт из примера 6, стадии A), (529 мг, 3,07 ммоля) нагревали без примесей в DeoxyFluor® (1,0 мл, 5,22 ммоля) при 80°C в атмосфере азота в течение ночи. Реакционную смесь охлаждали, а затем разбавляли насыщенным водным раствором бикарбоната натрия. Водную фазу экстрагировали три раза дихлорметаном. Объединенные органические фазы промывали солевым раствором, высушивали над MgSO₄, фильтровали и концентрировали с получением 0,86 г неочищенного масла. При помощи колоночной флэш-хроматографии на силикагеле при помощи колонки Isco MPLC с размером частиц 12 граммов с использованием градиента 10-20% EtOAc-гексаны получали 0,49 г соединения, указанного в заголовке.

¹H ЯМР δ 8,09 (с, 1H), 7,85 (с, 1H), 7,68 (д, 2H), 7,49 (т, 2H), 7,35 (т, 1H), 6,79 (т, 1H).

Стадия C.Получение 2-[4-(дифторметил)-1H-пиразол-1-ил]фенол-1-ацетата

1-Фенил-4-(дифторметил)-1H-пиразол (т.е. продукт из примера 6, стадии B), (0,49 г, 2,52 ммоля) перемешивали в 19 мл уксусной кислоты. Смесь обрабатывали диацетатом йодбензола (0,89 г, 2,78 ммоля) и ацетатом палладия (28 мг, 0,126 ммоля) и нагревали до 100°C в течение трех часов. Смесь охлаждали и концентрировали от толуола с получением 0,68 грамма неочищенного масла. При помощи колоночной флэш-хроматографии на силикагеле при помощи колонки Isco MPLC с размером частиц 12 граммов с использованием 20% EtOAc-гексаны получали 0,41 г соединения, указанного в заголовке.

¹H ЯМР δ 7,93 (с, 1H), 7,85 (с, 1H), 7,61 (д, 1H), 7,44 (т, 1H), 7,38 (т, 1H), 7,25 (д, 1H), 6,78 (т, 1H), 2,218 (c, 3H).

Стадия D.Получение 2-[4-(дифторметил)-1H-пиразол-1-ил]фенола

2-[4-(Дифторметил)-1H-пиразол-1-ил]фенол-1-ацетат (т.е. продукт из примера 6, стадии C), (0,41 г, 1,626 ммоля) растворяли в 13 мл метанола в атмосфере азота. Смесь обрабатывали 3 мл деионизированной воды, а затем - ацетатом аммония (1,0 г, 13,0 ммоля). Смесь перемешивали при комнатной температуре в течение ночи. Смесь концентрировали под вакуумом, а затем разделяли между водой и EtOAc. Фазы разделяли и водную фазу экстрагировали EtOAc. Объединенные органические фазы промывали солевым раствором, высушивали над Na₂SO₄, фильтровали и концентрировали с получением 0,3 г твердого вещества. Неочищенный продукт обрабатывали гексанами и фильтровали с получением 166 мг соединения, указанного в заголовке.

¹H ЯМР δ 8,18 (с, 1H), 7,87 (с, 1H), 7,36 (д, 1H), 7,23 (т, 1H), 7,13 (д, 1H), 6,96 (т, 1H), 6,82 (т, 1H).

Стадия E.Получение 5-хлор-2-[2-[4-(дифторметил)-1H-пиразол-1-ил]фенокси]-пиримидина

Указанное в заголовке соединение получали таким же образом, как описано в примере 1, стадии C, с использованием 2-[4-(дифторметил)-1H-пиразол-1-ил]фенола (т.е. продукта из примера 6, стадии D), (161 мг, 0,766 ммоля) вместо 2-[3-(трифторметил)-1H-пиразол-1-ил]-фенола с получением 170 мг соединения, указанного в заголовке, соединения по настоящему изобретению, в виде твердого вещества.

¹H ЯМР δ 8,40 (с, 2H), 8,08 (с, 1H), 7,80 (д, 1H), 7,72 (с, 1H), 7,41-7,50 (м, 2H), 7,33 (д, 1H), 6,67 (т, 1H).

ПРИМЕР СИНТЕЗА 7

Получение 3-(5-хлорпиримидин-2-ил)окси-2-[4-(дифторметил)-1H-пиразол-1-ил]бензонитрила (соединения 253)

Стадия A. Получение 5-хлор-2-[2-[4-(дифторметил)-1H-пиразол-1-ил]-3-йодфенокси]пиримидина

5-Хлор-2-[2-[4-(дифторметил)-1H-пиразол-1-ил]фенокси]-пиримидин (т.е. продукт из примера 6, стадии E), (285 мг, 0,883 ммоля) растворяли в 6,3 мл уксусной кислоты. Смесь обрабатывали ацетатом палладия (10 мг, 0,044 ммоля) и N-йодсукцинимидом (220 мг, 0,971 ммоля), а затем нагревали при 100°C в течение четырех часов. Смесь охлаждали, а затем концентрировали под вакуумом от толуола. Полученную в результате смесь разделяли в насыщенном водном растворе NaHCO₃ и EtOAc. Фазы разделяли и водную фазу экстрагировали EtOAc. Объединенные органические фазы промывали насыщенным водным раствором NaHCO₃, солевым раствором, высушивали над MgSO₄, фильтровали и концентрировали с получением неочищенного масла. При помощи колоночной флэш-хроматографии на силикагеле при помощи колонки Isco MPLC с размером частиц 12 граммов с использованием градиента 10-20% EtOAc-гексаны получали 0,46 г соединения, указанного в заголовке.

¹H ЯМР δ 8,39 (с, 2H), 7,89 (д, 1H), 7,71 (с, 1H), 7,64 (с, 1H), 7,27-7,33 (м, 2H), 7,69 (т, 1H).

Стадия B.Получение 3-(5-хлорпиримидин-2-ил)окси-2-[4-(дифторметил)-1H-пиразол-1-ил]бензонитрила

5-Хлор-2-[2-[4-(дифторметил)-1H-пиразол-1-ил]-3-йодфенокси]пиримидин (т.е. продукт из примера 7, стадии A), (0,23 г, 0,513 ммоля) растворяли в 2,85 мл N,N-диметилацетамида. Смесь обрабатывали цианидом меди(I) (0,07 г, 0,770 ммоля) и нагревали при 130°C в течение ночи. Смесь охлаждали, а затем разбавляли EtOAc. Смесь фильтровали через подушку из целита и ополаскивали EtOAc. Фильтрат дважды промывали насыщенным водным раствором EDTA, один раз солевым раствором, высушивали над MgSO4, фильтровали и концентрировали с получением 0,29 г неочищенного масла. При помощи колоночной флэш-хроматографии на силикагеле при помощи колонки Isco MPLC с размером частиц 12 граммов с использованием градиента гексаны - 40% EtOAc-гексаны получали 0,13 г. Твердое вещество растирали в порошок с гексанами и некоторым количеством Et₂O с получением 56 мг соединения, указанного в заголовке, соединения по настоящему изобретению, в виде твердого вещества.

¹H ЯМР δ 8,39 (с, 2H), 7,94 (с, 1H), 7,78 (с, 1H), 7,76 (д, 1H), 7,61 (м, 2H), 6,68 (т, 1H).

ПРИМЕР СИНТЕЗА 8

Получение 3-[(5-хлор-2-пиримидинил)окси]-2-[4-(трифторметилтио)-1-пиразолил]бензонитрила (соединения 134)

Стадия A. Получение 1-фенил-4-(трифторметилтио)-1H-пиразол-5-амина

1-Фенил-1H-пиразол-5-амин (5,0 г, 31,41 ммоля) растворяли в 25 мл дихлорметана в атмосфере азота. Смесь охлаждали до 0°C и обрабатывали 2 мл пиридина. Трифторметилсульфенилхлорид (3 мл) конденсировали в капельную воронку для газа перед добавлением в течение 40 минут при температуре ≤ 5°C. Добавляли дополнительный 1 мл трифторметилсульфенилхлорида. Обеспечивали нагревание реакционной смеси до температуры окружающей среды, ее разбавляли дихлорметаном и дважды промывали насыщенным водным раствором NaHCO3, солевым раствором, высушивали над MgSO₄ и концентрировали с получением 8 граммов твердого вещества. Неочищенное твердое вещество обрабатывали гексанами и фильтровали с получением 6,98 г твердого вещества, указанного в заголовке.

¹H ЯМР δ 7,50-7,58 (m, 5H), 7,41 (t,1H), 4,40 (шир.с,2H).

Стадия B.Получение 1-фенил-4-(трифторметилтио)-1H-пиразола

1-Фенил-4-(трифторметилтио)-1H-пиразол-5-амин (т.е. продукт из примера 8, стадии A), (1,0 г, 3,86 ммоля) растворяли в 19 мл THF в атмосфере азота. Смесь обрабатывали изопентилнитритом (1,036 мл, 7,71 ммоля), а затем нагревали при 68°C в течение ночи. Реакционную смесь охлаждали и концентрировали с получением 1,7 г жидкого вещества. Смесь помещали в гексаны и концентрировали с получением 1,2 г твердого вещества. Твердое вещество помещали в гексаны и отфильтровывали с получением 218 мг соединения, указанного в заголовке, в виде твердого вещества. Фильтрат концентрировали при помощи колоночной флэш-хроматографии на силикагеле при помощи колонки Isco MPLC с размером частиц 12 граммов с использованием гексанов с получением 0,8 г соединения, указанного в заголовке, в виде твердого вещества.

¹H ЯМР δ 8,16 (с, 1H), 7,85 (с, 1H), 7,70 (д, 2H), 7,49 (т, 2H), 7,36 (т, 1H).

Стадия C. Получение 2-[4-(трифторметилтио)-1H-пиразол-1-ил]фенол-1-ацетата

Указанное в заголовке соединение получали таким же образом, как описано в примере 6, стадии C, с использованием 1-фенил-4-(трифторметилтио)-1H-пиразола (т.е. продукта из примера 8, стадии B) (0,21 г, 0,819 ммоля) вместо 1-фенил-4-(дифторметил)-1H-пиразола с получением 0,43 г соединения, указанного в заголовке.

¹H ЯМР δ 8,00 (с, 1H), 7,85 (с, 1H), 7,63 (д, 1H), 7,46 (т, 1H), 7,39 (т, 1H), 7,27 (д, 1H), 2,20 (с, 3H).

Стадия D. Получение 2-[4-(трифторметилтио)-1H-пиразол-1-ил]фенола

Указанное в заголовке соединение получали таким же образом, как описано в примере 6, стадии D, с использованием 2-[4-(трифторметилтио)-1H-пиразол-1-ил]фенол-1-ацетата (т.е. продукта из примера 8, стадии C) (0,21 г, 0,819 ммоля) вместо 2-[4-(дифторметил)-1H-пиразол-1-ил]фенол-1-ацетата с получением 0,10 г соединения, указанного в заголовке.

¹H ЯМР δ 8,22 (с, 1H), 7,89 (с, 1H), 7,37 (д, 1H), 7,25 (т, 1H), 7,14 (д, 1H), 6,96 (т, 1H).

Стадия E. Получение 5-хлор-2-[2-[4-(трифторметилтио)-1H-пиразол-1-ил]фенокси]пиримидина

Указанное в заголовке соединение получали таким же образом, как описано в примере 1, стадии C, с использованием 2-[4-(трифторметилтио)-1H-пиразол-1-ил]фенола (т.е. продукта из примера 8, стадии D) (0,4 г, 1,537 ммоля) вместо (2-[3-(трифторметил)-1H-пиразол-1-ил]-фенола), с получением 114 мг соединения, указанного в заголовке.

¹H ЯМР δ 8,37 (с, 2H), 8,14 (с, 1H), 7,80 (д, 1H), 7,71 (с, 1H), 7,41-7,50 (2xt, 1H each), 7,35 (д, 1H).

Стадия F.Получение 5-хлор-2-[3-йод-2-[4-(трифторметилтио)-1H-пиразол-1-ил]фенокси]пиримидина

Указанное в заголовке соединение получали таким же образом, как описано в примере 7, стадии A, с использованием 5-хлор-2-[2-[4-(трифторметилтио)-1H-пиразол-1-ил]фенокси]-пиримидина (т.е. продукта из примера 8, стадии E) (0,29 г, 0,778 ммоля) вместо 5-хлор-2-[2-[4-(дифторметил)-1H-пиразол-1-ил]фенокси]-пиримидина, с получением 270 мг соединения, указанного в заголовке.

¹H ЯМР δ 8,38 (с, 2H), 7,91 (д, 1H), 7,72 (д, 2H),) 7,28-7,37 (м, 2H).

Стадия G.Получение 3-[(5-хлор-2-пиримидинил)окси]-2-[4-(трифторметилтио)-1H-пиразол-1-ил]бензонитрила

Указанное в заголовке соединение получали таким же образом, как описано в примере 7, стадии B, с использованием 5-хлор-2-[3-йод-2-[4-(трифторметилтио)-1H-пиразол-1-ил]фенокси]-пиримидина (т.е. продукта из примера 8, стадии F) (0,26 г, 0,521 ммоля) вместо 5-хлор-2-[2-[4-(дифторметил)-1H-пиразол-1-ил]-3-йодфенокси]пиримидина, с получением 103 мг соединения, указанного в заголовке, соединения по настоящему изобретению.

¹H ЯМР δ 8,36 (с, 2H), 8,01 (с,1H), 7,78 (s&d, 2H), 7,63 (2x t, 2H).

ПРИМЕР СИНТЕЗА 9

Получение 3-[(5-хлор-2-пиримидинил)окси]-2-[4-(трифторметилтио)-1H-пиразол-1-ил]-бензонитрила (соединения 143)

5-Хлор-2-[2-[4-(трифторметилтио)-1H-пиразол-1-ил]фенокси]пиримидин (т.е. продукт из примера 8, стадии E) (80 мг, 0,214 ммоля) растворяли в ацетоне в атмосфере азота. Смесь обрабатывали водой и Oxone® (0,20 г, 0,322 ммоля), а затем перемешивали при комнатной температуре в течение ночи. Смесь концентрировали под вакуумом и разбавляли водой и дихлорметаном. Фазы разделяли и водную фазу дважды экстрагировали дихлорметаном. Объединенные органические фазы промывали 1x солевым раствором, высушивали над MgSO₄ и концентрировали с получением 0,13 г неочищенного масла. При помощи колоночной флэш-хроматографии на силикагеле посредством колонки Isco MPLC с размером частиц 12 граммов с использованием градиента гексаны - 40% EtOAc-гексаны получали 50 мг соединения, указанного в заголовке, в виде твердого вещества.

¹H ЯМР δ 8,43 (с, 1H), 8,40(с, 2H), 8,01 (с, 1H), 7,82 (д, 1H), 7,53 (т, 1H), 7,46 (т, 1H), 7,37 (д, 1H).

ПРИМЕР СИНТЕЗА 10

Получение 5-хлор-2-[2-(4-циклопропил-1H-1,2,3-триазол-1-ил)фенокси]пиримидина (соединения 160)

Стадия A. Получение 2-азидофенола

К раствору трет-бутилнитрита (4,91 мл, 41,2 ммоля, 1,5 эквив.) и 2-аминофенола (3,00 г, 27,5 ммоля, 1,0 эквив.) в ацетонитриле (92 мл) при 0°C по каплям добавляли азидотриметилсилан (4,38 мл, 33,0 ммоля, 1,2 эквив.). Реакционную смесь удаляли с ледяной бани и перемешивали при температуре окружающей среды в течение 2 ч. Реакционную смесь концентрировали под вакуумом на Celite^® и очищали при помощи колоночной хроматографии с элюированием 0-10% этилацетата в гексанах с получением продукта, указанного в заголовке, (3,55 г).

¹H ЯМР δ 7,11 - 7,03 (м, 2H), 6,97 - 6,90 (м, 2H), 5,35 (с, 1H).

Стадия B.Получение 5-хлор-2-(2-азидофенокси)пиримидина

К раствору 2-азидофенола (т.е. продукта из примера 10, стадии A) (3,55 г, 26,2 ммоля, 1,0 эквив.) и 2,5-дихлорпиримидина (3,91 г, 26,2 ммоля, 1,0 эквив.) в ацетонитриле (87 мл) добавляли порошкообразный карбонат калия (4,35 г, 31,4 ммоля, 1,2 эквив.). Реакционную смесь нагревали до 70°C в течение 4 ч. Смесь охлаждали до температуры окружающей среды и фильтровали через небольшую подушку из Celite^®. Фильтрат концентрировали под вакуумом и очищали при помощи колоночной хроматографии на силикагеле с элюированием 0-30% этилацетата в гексанах с получением продукта, указанного в заголовке, (4,44 г).

¹H ЯМР δ 8,48 (с, 2H), 7,37 - 7,29 (м, 1H), 7,25 - 7,17 (м, 3H).

Стадия C.Получение 5-хлор-2-[2-(4-циклопропил-1H-1,2,3-триазол-1-ил)фенокси]пиримидина

К раствору 5-хлор-2-(2-азидофенокси)пиримидина (т.е. продукта из примера 10, стадии B) (0,437 г, 1,76 ммоля, 1,0 эквив.) и циклопропилацетилена (0,179 мл, 2,12 ммоля, 1,2 эквив.) в трет-бутаноле (3 мл) и воде (3 мл) добавляли CuSO₄·5H₂O (43,9 мг, 0,176 ммоля, 0,1 эквив.) и L-аскорбат натрия (34,9 мг, 0,176 ммоля, 0,1 эквив.). Реакционную смесь перемешивали при температуре окружающей среды в течение 18 ч. Реакционную смесь фильтровали через небольшую подушку из Celite^®. Фильтрат концентрировали под вакуумом и очищали при помощи колоночной хроматографии на силикагеле с элюированием 0-30% этилацетата в гексанах с получением соединения, указанного в заголовке, соединения по настоящему изобретению, в виде твердого вещества (0,461 г).

¹H ЯМР δ 8,39 (с, 2H), 7,83 (дд, J=8,0, 1,7 Гц, 1H), 7,71 (с, 1H), 7,53 - 7,49 (м, 1H), 7,47 - 7,41 (м, 1H), 7,35 (дд, J=8,2, 1,4 Гц, 1H) 1,95 - 1,87 (м, 1H), 0,95 - 0,90 (м, 2H), 0,85 - 0,78 (м, 2H).

ПРИМЕР СИНТЕЗА 11

Получение 2-[3-[(5-хлор-2-пиримидинил)окси]-2-[4-(трифторметил)-1H-пиразол-1-ил]фенил]-1,3,4-оксадиазола (соединения 298)

Стадия A. Получение 3-гидрокси-2-[4-(трифторметил)-1H-пиразол-1-ил]бензойной кислоты

Раствор 3-гидрокси-2-[4-(трифторметил)-1H-пиразол-1-ил]бензонитрила (т.е. продукта из примера 4, стадии A) (1,25 г, 4,94 ммоля) в смеси уксусной кислоты (6 мл) и концентрированной серной кислоты (6 мл) нагревали при 105°C в течение 35 минут. Реакционную смесь выливали в 200 г смеси льда и воды. Взвесь насыщали хлоридом натрия. После перемешивания при комнатной температуре в течение 3 ч. твердое вещество собирали путем фильтрации, промывали водой и высушивали под потоком азота под вакуумом с получением 0,9 г соединения, указанного в заголовке, в виде твердого вещества рыжевато-коричневого цвета.

¹H ЯМР (ДМСО-д₆) δ 8,5 (с, 1H), 8,02 (с, 1H), 7,41 (т, 1H), 7,26 (д, 1H), 7,22 (д, 1H).

Стадия B.Получение метилового сложного эфира 3-гидрокси-2-[4-(трифторметил)-1H-пиразол-1-ил]бензойной кислоты

К раствору 3-гидрокси-2-[4-(трифторметил)-1H-пиразол-1-ил]бензойной кислоты (т.е. продукта из примера 11, стадии A) (670 мг, 2,45 ммоля) в смеси метанола (3 мл) и дихлорметана (3 мл) медленно добавляли раствор триметилсилилдиазометана (2,4 мл 2M раствора в гексане). После перемешивания в течение нескольких минут при комнатной температуре растворитель выпаривали под потоком азота и реакционную смесь очищали при помощи жидкостной хроматографии среднего давления на 40 г силикагеля с элюированием градиентом 0-60% этилацетата в гексане с получением 530 мг соединения, указанного в заголовке, в виде твердого вещества.

¹H ЯМР δ 8,20 (шир.с, 1H), 8,00 (с, 1H), 7,88 (с, 1H), 7,45 (д, 1H), 7,37 (т, 1H), 7,25 (д, 1H).

Стадия C. Получение 3-гидрокси-2-[4-(трифторметил)-1H-пиразол-1-ил]бензогидразида

Раствор метилового сложного эфира 3-гидрокси-2-[4-(трифторметил)-1H-пиразол-1-ил]бензойной кислоты (т.е. продукта из примера 11, стадии B) (376 мг, 1,31 ммоля) и гидрата гидразина (1,5 мл) в этаноле (4 мл) нагревали при 78°C в течение 2,5 дней. Реакционную смесь разбавляли 80 мл этилацетата и промывали 40 мл воды. Этилацетатную фазу фильтровали через целитную трубку Varian Chem Elut и концентрировали с получением неочищенного твердого вещества. Ее растирали в порошок с дихлорметаном, фильтровали и собирали с получением 240 мг соединения, указанного в заголовке, в виде твердого вещества.

¹H ЯМР (ДМСО-д₆) δ 10,4 (шир.с, 1H), 9,35 (с, 1H), 8,42 (с, 1H), 7,96 (с, 1H), 7,35 (т, 1H), 7,12 (д, 1H), 6,92 (д, 1H), 4,21 (шир.с, 2H).

Стадия D. Получение 2-[3-[(5-хлор-2-пиримидинил)окси]-2-[4-(трифторметил)-1H-пиразол-1-ил]фенил]-1,3,4-оксадиазола

Раствор 3-гидрокси-2-[4-(трифторметил)-1H-пиразол-1-ил]бензогидразида (т.е. продукта из примера 11, стадии C) (189 мг, 0,66 ммоля), гидрата толуолсульфоновой кислоты (22 мг) в триэтилортоформиате (6 мл) нагревали при 120°C в течение 27 ч. Растворитель выпаривали под потоком азота и неочищенную реакционную смесь очищали при помощи MPLC на 12 г силикагеля с элюированием градиентом 0-80% этилацетата в гексане с получением 104 мг промежуточного фенола, который обрабатывали дихлорпиримидином (166 мг) и карбонатом цезия (617 мг) в ацетонитриле (5 мл) при 48°C в течение 18 ч. После выпаривания неочищенную реакционную смесь объединяли с ранее полученной партией (55 мг промежуточного фенола, 80 мг дихлорпиримидина, 260 мг карбоната цезия) и очищали при помощи жидкостной хроматографии среднего давления на 24 г силикагеля с элюированием 0-80% этилацетата в гексане с получением 120 мг соединения, указанного в заголовке, соединения по настоящему изобретению, в виде твердого вещества.

¹H ЯМР δ 8,41 (с, 2H), 8,32 (с, 1H), 8,12 (с, 1H), 7,90 (с, 1H), 7,72 (м, 3H), 7,55 (д, 1H).

С помощью процедур, описанных в данном документе, вместе со способами, известными в уровне техники, могут быть получены следующие соединения из таблиц 1-1584. Далее приведены сокращения, применяемые в таблицах: i означает изо, c означает цикло, Me означает метил, Et означает этил, Pr означает пропил, Bu означает бутил, i-Pr означает изопропил, c-Pr циклопропил, c-Bu означает циклобутил, Ph означает фенил, OCH₃ означает метокси, OEt означает этокси, -CN означает циано, -NO₂ означает нитро, S(O)Me означает метилсульфинил, и S(O)₂CH₃ означает метилсульфонил.

Таблица 1

R²=Cl; Z=O; и R³=H (m=0) Y¹, Y², Y³ и Y⁴ Y¹=CH, Y²=N, Y³=CCHF₂ и Y⁴=CH Y¹=CH, Y₂=CCF₃, Y³=CH и Y⁴=CH Y¹=CH, Y²=N, Y³=CCF₃ и Y⁴=CH Y¹=CCH₃, Y²=CH, Y³=CCH₃ и Y⁴=CH Y¹=CH, Y²=N, Y³=CBr и Y⁴=CH Y¹=CH, Y²=CBr, Y³=CBr и Y⁴=CH Y¹=CH, Y²=N, Y³=CCH₂CH₃ и Y⁴=CH Y¹=CH, Y²=CCHF₂, Y³=CH и Y⁴=CH Y¹=CH, Y²=N, Y³=CCH₂CF₃ и Y⁴=CH Y¹=CH, Y₂=CCF₃, Y³=CCF₃ и Y⁴=CH Y¹=CH, Y²=N, Y³=CCl и Y⁴=CH Y¹=CH, Y²=CCl, Y³=CCl и Y⁴=CH Y¹=CH, Y²=N, Y³=CCH₃ и Y⁴=CH Y¹=CH, Y²=CCH₃, Y³=CH и Y⁴=CH Y¹=CH, Y²=N, Y³=CCHO и Y⁴=CH Y¹=CH, Y²=CCH₃, Y³=CCH₃ и Y⁴=CH Y¹=CH, Y²=N, Y³=COCH₃ и Y⁴=CH Y¹=CCF₃, Y²=CH, Y³=CCF₃ и Y⁴=CH Y¹=N, Y²=CH, Y³=N и Y⁴=CH Y¹=N, Y²=CH, Y³=CH и Y⁴=CH Y¹=N, Y²=CF₃, Y³=N и Y⁴=CH Y¹=N, Y₂=CCF₃, Y³=CH и Y⁴=CH Y¹=N, Y²=CCl, Y³=N и Y⁴=CH Y¹=N, Y²=CBr, Y³=CH и Y⁴=CH Y¹=N, Y²=CBr, Y³=N и Y⁴=CBr Y¹=N, Y²=CH, Y³=CF и Y⁴=CH Y¹=N, Y²=CCH₃, Y³=N и Y⁴=CH Y¹=N, Y²=CH, Y³=CH и Y⁴=CCH₃ Y¹=N, Y²=CF, Y³=N и Y⁴=CH Y¹=N, Y²=CHF₂, Y³=CH и Y⁴=CH Y¹=N, Y²=CCl, Y³=N и Y⁴=CCl Y¹=N, Y²=CCI, Y³=CH и Y⁴=CH Y¹=N, Y²=CHF₂, Y³=N и Y⁴=CH Y¹=N, Y²=CH, Y³=CCl и Y⁴=CH Y¹=N, Y²=CBr, Y³=N и Y⁴=CH Y¹=N, Y²=CH, Y³=CH и Y⁴=CCH₂CH₃ Y¹=N, Y²=CPh, Y³=N и Y⁴=CH Y¹=N, Y²=COCH₃, Y³=CH и Y⁴=CH Y¹=N, Y²=N, Y³=CH и Y⁴=CH Y¹=N, Y²=COCHF₂, Y³=CH и Y⁴=CH Y¹=N, Y²=N, Y³=CCF₃ и Y⁴=CH Y¹=N, Y²=CH, Y³=COCF₃ и Y⁴=CH Y¹=N, Y²=N, Y³=CI и Y⁴=CH Y¹=N, Y²=CH, Y³=CH и Y⁴=CCN Y¹=N, Y²=N, Y³=CCH₃F и Y⁴=CH Y¹=N, Y²=CC(=O)OCH₃, Y³=CH и Y⁴=CH Y¹=N, Y²=N, Y³=CCl и Y⁴=CH Y¹=N, Y²=CF, Y³=CH и Y⁴=CF Y¹=N, Y²=N, Y³=CCHF₂ и Y⁴=CH Y¹=N, Y₂=CCF₃, Y³=CH и Y⁴=CCF₃ Y¹=N, Y²=N, Y³=CBr и Y⁴=CH Y¹=N, Y²=CH, Y³=CH и Y⁴=CPh Y¹=N, Y²=N, Y³=CCH₃ и Y⁴=CH Y¹=N, Y₂=CCF₃, Y³=CH и Y⁴=CCH₃ Y¹=N, Y²=N, Y³=CF и Y⁴=CH Y¹=N, Y²=CBr, Y³=CBr и Y⁴=CH Y¹=N, Y²=N, Y³=CPh и Y⁴=CH Y¹=N, Y²=CH, Y³=CCHO и Y⁴=CH Y¹=N, Y²=N, Y³=COCF₃ и Y⁴=CH Y¹=N, Y²=CH, Y³=CCH₂CF₃ и Y⁴=CH Y¹=N, Y²=N, Y³=COCHF₂ и Y⁴=CH Y¹=N, Y²=CH, Y³=C(i-Pr) и Y⁴=CH Y¹=N, Y²=N, Y³=COCH₂F и Y⁴=CH Y¹=N, Y²=CH, Y³=C(CHC=CH) и Y⁴=CH Y¹=N, Y²=N, Y³=CCH₂CF₃ и Y⁴=CH Y¹=N, Y²=CH, Y³=CSCHF₂ и Y⁴=CH Y¹=N, Y²=N, Y³=C(i-Pr) и Y⁴=CH Y¹=N, Y²=CH, Y³=CSO₂CF₃ и Y⁴=CH Y¹=N, Y²=N, Y³=CCH₂C≡CH и Y⁴=CH Y¹=N, Y²=CH, Y³=CCH₂SCH₃ и Y⁴=CH Y¹=N, Y²=N, Y³=CSCHF₂ и Y⁴=CH Y¹=N, Y²=CF, Y³=CH и Y⁴=CH Y¹=N, Y²=N, Y³=CSO₂CF₃ и Y⁴=CH Y¹=N, Y²=CH, Y³=CCH₃ и Y⁴=CH Y¹=N, Y²=N, Y³=CCH₂SCH₃ и Y⁴=CH Y¹=N, Y²=CH, Y³=CH и Y⁴=CCF₃ Y¹=N, Y²=N, Y³=CCH₂CH₃ и Y⁴=CH Y¹=N, Y²=CH, Y³=CH и Y⁴=CBr Y¹=N, Y²=N, Y³=CCN и Y⁴=CH Y¹=N, Y²=CCl, Y³=CH и Y⁴=CH Y¹=N, Y²=N, Y³=COCH₂CN и Y⁴=CH Y¹=N, Y²=CH, Y³=CCH₂CH₃ и Y⁴=CH Y¹=N, Y²=N, Y³=CCH₂CN и Y⁴=CH Y¹=N, Y²=CH, Y³=CH и Y⁴=CCHF₂ Y¹=N, Y²=N, Y³=C(n-Pr) и Y⁴=CH Y¹=N, Y²=COCF₃, Y³=CH и Y⁴=CH Y¹=N, Y²=N, Y³=CC≡CH и Y⁴=CH Y¹=N, Y²=CH, Y³=CCN и Y⁴=CH Y¹=N, Y²=N, Y³=CCH=CH₂ и Y⁴=CH Y¹=N, Y²=CH, Y³=CH и Y⁴=COCF₃ Y¹=N, Y²=N, Y³=CC≡CCH₃ и Y⁴=CH Y¹=N, Y²=CH, Y³=CH и Y⁴=COCHF₂ Y¹=N, Y²=N, Y³=CSCF₃ и Y⁴=CH Y¹=N, Y²=CCH₃, Y³=CH и Y⁴=CCH₃ Y¹=N, Y²=N, Y³=CSO₂CH₃ и Y⁴=CH Y¹=N, Y²=CH, Y³=CPh и Y⁴=CH Y¹=N, Y²=N, Y³=COCH₂CHCH₂ и Y⁴=CH Y¹=N, Y²=CH, Y³=CH и Y⁴=CC(=O)OCH₃ Y¹=N, Y²=N, Y³=COCH₂CH₂CF₃ и Y⁴=CH Y¹=N, Y²=CBr, Y³=CH и Y⁴=CBr Y¹=N, Y²=N, Y³=COCH₃ и Y⁴=CH Y¹=N, Y²=CCF₃, Y³=CCF₃ и Y⁴=CH Y¹=N, Y²=N, Y³=CCF₂CF₃ и Y⁴=CH Y¹=N, Y²=CH, Y³=COCF₂CF₂H и Y⁴=CH Y¹=N, Y²=N, Y³=COCH₂CF₃ и Y⁴=CH Y¹=N, Y²=CH, Y³=C(n-Pr) и Y⁴=CH Y¹=N, Y²=N, Y³=COCH₂C≡CH и Y⁴=CH Y¹=N, Y²=CH, Y³=CCCH и Y⁴=CH Y¹=N, Y²=N, Y³=CSOCH₃ и Y⁴=CH Y¹=N, Y²=CH, Y³=CCHF₂ и Y⁴=CH Y¹=N, Y²=N, Y³=CCH₂OCH₃ и Y⁴=CH Y¹=N, Y²=CH, Y³=CSCF₃ и Y⁴=CH Y¹=N, Y²=N, Y³=C(Циклогексил) и Y⁴=CH Y¹=N, Y²=CH, Y³=CSO₂CH₃ и Y⁴=CH Y¹=N, Y²=N, Y³=C(Циклопентил) и Y⁴=CH Y¹=N, Y²=CH, Y³=COCH₂CHCH₂ и Y⁴=CH Y¹=N, Y²=N, Y³=C(Циклопропил) и Y⁴=CH Y¹=N, Y²=CH, Y³=CCHF₂ и Y⁴=CH Y¹=N, Y²=N, Y³=C(3-тиофенил) и Y⁴=CH Y¹=N, Y²=CH, Y³=CI и Y⁴=CH Y¹=N, Y²=N, Y³=C(2-тиофенил) и Y⁴=CH Y¹=N, Y²=CH, Y³=CH и Y⁴=CCl Y¹=N, Y²=N, Y³=C(3-пиридил) и Y⁴=CH Y¹=N, Y²=CCN, Y³=CH и Y⁴=CH Y¹=N, Y²=N, Y³=C(2-пиридил) и Y⁴=CH Y¹=N, Y²=CH, Y³=COCH₃ и Y⁴=CH Y¹=N, Y²=N, Y³=C(4-пиридил) и Y⁴=CH Y¹=N, Y²=CH, Y³=COCHF₂ и Y⁴=CH Y¹=N, Y²=N, Y³=C(3-CF3-Ph) и Y⁴=CH Y¹=N, Y²=CH, Y³=CH и Y⁴=COCF₃ Y¹=N, Y²=N, Y³=C(3,5-ди-F-Ph) и Y⁴=CH Y¹=N, Y²=CPh, Y³=CH и Y⁴=CH Y¹=N, Y²=N, Y³=C(3,5-ди-Cl-Ph) и Y⁴=CH Y¹=N, Y²=CH, Y³=CC(=O)OCH₃ и Y⁴=CH Y¹=N, Y²=N, Y³=C(3,5-ди-Br-Ph) и Y⁴=CH Y¹=N, Y²=CCl, Y³=CH и Y⁴=CCl Y¹=N, Y²=N, Y³=C(C=O)CH₃ и Y⁴=CH Y¹=N, Y²=CCHF₂, Y³=CH и Y⁴=CCHF₂ Y¹=N, Y²=N, Y³=C(C=CH2)CH₃ и Y⁴=CH Y¹=N, Y²=CCH₃, Y³=CCH₃ и Y⁴=CH Y¹=N, Y²=2=N, Y³=C(C=NOH)CH₃ и Y⁴=CH Y¹=N, Y²=CCl, Y³=CCl и Y⁴=CH Y¹=N, Y²=N, Y³=CSi(CH₃)₃ и Y⁴=N Y¹=N, Y²=CCH₃, Y³=CH и Y⁴=CH Y¹=N, Y²=CH, Y₃=CH и Y⁴=N Y¹=N, Y²=CH, Y³=CCF₃ и Y⁴=CH Y¹=N, Y²=CCH₃, Y₃=CH, и Y⁴=N Y¹=N, Y²=CH, Y³=CBr и Y⁴=CH Y¹=N, Y²=CF, Y₃=CH, и Y⁴=N Y¹=N, Y²=CH, Y³=CH и Y⁴=CH Y¹=N, Y²=CPh, Y₃=C, и Y⁴=N Y¹=N, Y²=CCH₂CH₃, Y³=CH и Y⁴=CH Y¹=N, Y²=CCl, Y³=CCl, и и Y⁴=N Y¹=N, Y²=CH, Y³=CCF₂CF₃ и Y⁴=CH Y¹=N, Y²=CCHF₂, Y³=CH и Y⁴=N Y¹=N, Y²=CH, Y³=COCH₂CF₃ и Y⁴=CH Y¹=N, Y²=CBr, Y³=CH и Y⁴=N Y¹=N, Y²=CH, Y³=C(c-Pr) и Y⁴=CH Y¹=N, Y²=CCF₃, Y³=CCF₃ и Y⁴=N Y¹=N, Y²=CH, Y³=CCHCH₂ и Y⁴=CH Y¹=N, Y²=CCF₃, Y³=CH, и и Y⁴=N Y¹=N, Y²=CH, Y³=COCH₂CCH и Y⁴=CH Y¹=N, Y²=CCl, Y³=CH, и Y⁴=N Y¹=N, Y²=CH, Y³=CSOCH₃ и Y⁴=CH Y¹=N, Y²=CCH₃, Y³=CCH₃, и Y⁴=N Y¹=N, Y²=CH, Y³=CCH₂OCH₃ и Y⁴=CH Y¹=N, Y²=CBr, Y³=CBr, и и Y⁴=N Y¹=N, Y²=N, Y³=CF и Y⁴=CH Y¹=N, Y²=N, Y³=CI и Y⁴=CH

Настоящее раскрытие также включает таблицы 2-1584. Каждая таблица составлена таким же образом, как и таблица 1 выше, за исключением того, что заголовок строки в таблице 1 (т.е. "R₂=Cl; Z=O; и R₃=H (m=0).") заменен на соответствующий заголовок строки, показанный ниже.

Таблица Строка заголовка 2 R²=F, Z=O, R³=H (m=0) 3 R²=F, Z=O, R³=3-F 4 R₂=F, Z=O, R³=3-Cl 5 R²=F, Z=O, R³=3-Br 6 R²=F, Z=O, R³=3-I 7 R²=F, Z=O, R³=3-CN 8 R²=F, Z=O, R³=3-NO₂ 9 R²=F, Z=O, R³=3-OMe 10 R²=F, Z=O, R³=3-OCF₃ 11 R²=F, Z=O, R³=3-CF₃ 12 R²=F, Z=O, R³=3-CHF₂ 13 R²=F, Z=O, R³=3-CH₂F 14 R²=F, Z=O, R³=3-CHO 15 R²=F, Z=O, R³=3-Me 16 R²=F, Z=O, R³=3-Et 17 R²=F, Z=O, R³=3-Этинил 18 R²=F, Z=O, R³=3-Этенил 19 R²=F, Z=O, R³=3-SO₂Me 20 R²=F, Z=O, R³=3-OAc 21 R²=F, Z=O, R³=3-c-Pr 22 R²=F, Z=O, R³=3-i-Pr 23 R²=F, Z=O, R³=3-Ph 24 R²=F, Z=S, R³=3-F 25 R²=F, Z=S, R³=3-Cl 26 R²=F, Z=S, R³=3-Br 27 R²=F, Z=S, R³=3-I 28 R²=F, Z=S, R³=3-CN 29 R²=F, Z=S, R³=3-NO₂ 30 R²=F, Z=S, R³=3-OMe 31 R²=F, Z=S, R³=3-OCF₃ 32 R²=F, Z=S, R³=3-CF₃ 33 R²=F, Z=S, R³=3-CHF₂ 34 R²=F, Z=S, R³=3-CH₂F 35 R²=F, Z=S, R³=3-CHO 36 R²=F, Z=S, R³=3-Me 37 R²=F, Z=S, R³=3-Et 38 R²=F, Z=S, R³=3-Этинил 39 R²=F, Z=S, R³=3-Этенил 40 R²=F, Z=S, R³=3-SO₂Me 41 R²=F, Z=S, R³=3-OAc 42 R²=F, Z=S, R³=3-c-Pr 43 R²=F, Z=S, R³=3-i-Pr 44 R²=F, Z=S, R³=3-Ph 45 R²=F, Z=O, R³=4-F 46 R²=F, Z=O, R³=4-Cl 47 R²=F, Z=O, R³=4-Br 48 R²=F, Z=O, R³=4-I 49 R²=F, Z=O, R³=4-CN 50 R²=F, Z=O, R³=4-NO₂ 51 R²=F, Z=O, R³=4-OMe 52 R²=F, Z=O, R³=4-OCF₃ 53 R²=F, Z=O, R³=4-CF₃ 54 R²=F, Z=O, R³=4-CHF₂ 55 R²=F, Z=O, R³=4-CH2F 56 R²=F, Z=O, R³=4-CHO 57 R²=F, Z=O, R³=4-Me 58 R²=F, Z=O, R³=4-Et 59 R²=F, Z=O, R³=4-Этинил 60 R²=F, Z=O, R³=4-Этенил 61 R²=F, Z=O, R³=4-SO₂Me 62 R²=F, Z=O, R³=4-OAc 63 R²=F, Z=O, R³=4-c-Pr 64 R²=F, Z=O, R³=4-i-Pr 65 R²=F, Z=O, R³=4-Ph 66 R²=F, Z=O, R³=5-F 67 R²=F, Z=O, R³=5-Cl 68 R²=F, Z=O, R³=5-Br 69 R²=F, Z=O, R³=5-I 70 R²=F, Z=O, R³=5-CN 71 R²=F, Z=O, R³=5-NO₂ 72 R²=F, Z=O, R³=5-OMe 73 R²=F, Z=O, R³=5-OCF₃ 74 R²=F, Z=O, R³=5-CF₃ 75 R²=F, Z=O, R³=5-CHF₂ 76 R²=F, Z=O, R³=5-CH₂F 77 R²=F, Z=O, R³=5-CHO 78 R²=F, Z=O, R³=5-Me 79 R²=F, Z=O, R³=5-Et 80 R²=F, Z=O, R³=5-Этинил 81 R²=F, Z=O, R³=5-Этенил 82 R²=F, Z=O, R³=5-SO₂Me 83 R²=F, Z=O, R³=5-OAc 84 R²=F, Z=O, R³=5-c-Pr 85 R²=F, Z=O, R³=5-i-Pr 86 R²=F, Z=O, R³=5-Ph 87 R²=F, Z=O, R³=6-F 88 R²=F, Z=O, R³=6-Cl 89 R²=F, Z=O, R³=6-Br 90 R²=F, Z=O, R³=6-I 91 R²=F, Z=O, R³=6-CN 92 R²=F, Z=O, R³=6-NO₂ 93 R²=F, Z=O, R³=6-OMe 94 R²=F, Z=O, R³=6-OCF₃ 95 R²=F, Z=O, R³=6-CF₃ 96 R²=F, Z=O, R³=6-CHF₂ 97 R²=F, Z=O, R³=6-CH₂F 98 R²=F, Z=O, R³=6-CHO 99 R²=F F, Z=O, R³=6-Me 100 R²=F, Z=O, R³=6-Et 101 R²=F, Z=O, R³=6-Этинил 102 R²=F, Z=O, R³=6-Этенил 103 R²=F, Z=O, R³=6-SO₂Me 104 R²=F, Z=O, R³=6-OAc 105 R²=F, Z=O, R³=6-c-Pr 106 R²=F, Z=O, R³=6-i-Pr 107 R²=F, Z=O, R³=6-Ph 108 R²=F, Z=O, R³=3,4-ди-F 109 R²=F, Z=O, R³=3,5-ди-F 110 R²=F, Z=O, R³=3,6-ди-F 111 R²=F, Z=O, R³=4,5-ди-F 112 R²=F, Z=O, R³=3,4-ди-Cl 113 R²=F, Z=O, R³=3,5-ди-Cl 114 R²=F, Z=O, R³=3,6-ди-Cl 115 R²=F, Z=O, R³=4,5-ди-Cl 116 R2=F, Z=O, R³=3,4-ди-Br 117 R²=F, Z=O, R³=3,5-ди-Br 118 R²=F, Z=O, R³=3,6-ди-Br 119 R²=F, Z=O, R³=4,5-ди-Br 120 R²=F, Z=O, R³=3,4-ди-CN 121 R²=F, Z=O, R³=3,5-ди-CN 122 R²=F, Z=O, R³=3,6-ди-CN 123 R²=F, Z=O, R³=4,5-ди-CN 124 R²=F, Z=O, R³=3,4-ди-Me 125 R²=F, Z=O, R³=3,5-ди-Me 126 R²=F, Z=O, R³=3,6-ди-Me 127 R²=F, Z=O, R³=4,5-ди-Me 128 R²=F, Z=O, R³=3,4-ди-OMe 129 R²=F, Z=O, R³=3,5-ди-OMe 130 R²=F, Z=O, R³=3,6-ди-OMe 131 R²=F, Z=O, R³=4,5-ди-OMe 132 R²=F, Z=O, R³=3,4-ди-CF₃ 133 R²=F, Z=O, R³=3,5-ди-CF₃ 134 R²=F, Z=O, R³=3,6-ди-CF₃ 135 R²=F, Z=O, R³=4,5-ди-CF₃ 136 R²=F, Z=O, R³=3-CN, 4-Me 137 R²=F, Z=O, R³=3-CN, 4-F 138 R²=F, Z=O, R³=3-CN, 4-Br 139 R²=F, Z=O, R³=3-CN, 4-OMe 140 R²=F, Z=O, R³=3-CN, 4-CF₃ 141 R²=F, Z=O, R³=3-CN, 6-Me 142 R²=F, Z=O, R³=3-CN, 6-F 143 R²=F, Z=O, R³=3-CN, 6-Br 144 R²=F, Z=O, R³=3-CN, 6-OMe 145 R²=F, Z=O, R³=3-CN, 6-CF₃ 146 R²=Br, Z=O, R3=H (m=0) 147 R²=F, Z=O, R³=3-F 148 R²=F, Z=O, R³=3-Cl 149 R²=F, Z=O, R³=3-Br 150 R²=F, Z=O, R³=3-I 151 R²=F, Z=O, R³=3-CN 152 R²=F, Z=O, R³=3-NO₂ 153 R²=F, Z=O, R³=3-OMe 154 R²=F, Z=O, R³=3-OCF₃ 155 R²=F, Z=O, R³=3-CF₃ 156 R²=F, Z=O, R³=3-CHF₂ 157 R²=F, Z=O, R³=3-CH₂F 158 R²=F, Z=O, R³=3-CHO 159 R²=F, Z=O, R³=3-Me 160 R²=F, Z=O, R³=3-Et 161 R²=F, Z=O, R³=3-Этинил 162 R²=F, Z=O, R³=3-Этенил 163 R²=F, Z=O, R³=3-SO₂Me 164 R2=Br, Z=O, R3=3-OAc 165 R2=Br, Z=O, R3=3-c-Pr 166 R²=F, Z=O, R³=3-i-Pr 167 R²=F, Z=O, R³=3-Ph 168 R²=F, Z=O, R³=3-F 169 R²=F, Z=O, R³=3-Cl 170 R²=F, Z=O, R³=3-Br 171 R²=F, Z=O, R³=3-I 172 R²=Br, Z=S, R³=3-CN 173 R²=Br, Z=S, R³=3-NO₂ 174 R²=Br, Z=S, R³=3-OMe 175 R²=Br, Z=S, R³=3-OCF₃ 176 R²=Br, Z=S, R³=3-CF₃ 177 R²=Br, Z=S, R³=3-CHF₂ 178 R²=Br, Z=S, R³=3-CH₂F 179 R²=Br, Z=S, R³=3-CHO 180 R²=Br, Z=S, R³=3-Me 181 R²=Br, Z=S, R³=3-Et 182 R²=Br, Z=S, R³=3-Этинил 183 R²=Br, Z=S, R³=3-Этенил 184 R²=Br, Z=S, R³=3-SO₂Me 185 R²=Br, Z=S, R³=3-OAc 186 R²=Br, Z=S, R³=3-c-Pr 187 R²=Br, Z=S, R³=3-i-Pr 188 R²=Br, Z=S, R³=3-Ph 189 R²=Br, Z=O, R³=4-F 190 R²=Br, Z=O, R³=4-Cl 191 R²=Br, Z=O, R³=4-Br 192 R²=Br, Z=O, R³=4-I 193 R²=Br, Z=O, R³=4-CN 194 R²=Br, Z=O, R³=4-NO₂ 195 R²=Br, Z=O, R³=4-OMe 196 R²=Br, Z=O, R³=4-OCF₃ 197 R²=Br, Z=O, R³=4-CF₃ 198 R²=Br, Z=O, R³=4-CHF₂ 199 R²=Br, Z=O, R³=4-CH₂F 200 R²=Br, Z=O, R³=4-CHO 201 R²=Br, Z=O, R³=4-Me 202 R²=Br, Z=O, R³=4-Et 203 R²=Br, Z=O, R³=4-Этинил 204 R²=Br, Z=O, R³=4-Этенил 205 R²=Br, Z=O, R³=4-SO₂Me 206 R²=Br, Z=O, R³=4-OAc 207 R²=Br, Z=O, R³=4-c-Pr 208 R²=Br, Z=O, R³=4-i-Pr 209 R²=Br, Z=O, R³=4-Ph 210 R²=Br, Z=O, R³=5-F 211 R²=Br, Z=O, R³=5-Cl 212 R²=Br, Z=O, R³=5-Br 213 R²=Br, Z=O, R³=5-I 214 R²=Br, Z=O, R³=5-CN 215 R²=Br, Z=O, R³=5-NO₂ 216 R²=Br, Z=O, R³=5-OMe 217 R²=Br, Z=O, R³=5-OCF₃ 218 R²=Br, Z=O, R³=5-CF₃ 219 R²=Br, Z=O, R³=5-CHF₂ 220 R²=Br, Z=O, R³=5-CH₂F 221 R²=Br, Z=O, R³=5-CHO 222 R²=Br, Z=O, R³=5-Me 223 R²=Br, Z=O, R³=5-Et 224 R²=Br, Z=O, R³=5-Этинил 225 R²=Br, Z=O, R³=5-Этенил 226 R²=Br, Z=O, R³=5-SO₂Me 227 R²=Br, Z=O, R³=5-OAc 228 R²=Br, Z=O, R³=5-c-Pr 229 R²=Br, Z=O, R³=5-i-Pr 230 R²=Br, Z=O, R³=5-Ph 231 R²=Br, Z=O, R³=6-F 232 R²=Br, Z=O, R³=6-Cl 233 R²=Br, Z=O, R³=6-Br 234 R²=Br, Z=O, R³=6-I 235 R²=Br, Z=O, R³=6-CN 236 R²=Br, Z=O, R³=6-NO₂ 237 R²=Br, Z=O, R³=6-OMe 238 R²=Br, Z=O, R³=6-OCF₃ 239 R²=Br, Z=O, R³=6-CF₃ 240 R²=Br, Z=O, R³=6-CHF₂ 241 R²=Br, Z=O, R³=6-CH₂F 242 R²=Br, Z=O, R³=6-CHO 243 R²=Br, Z=O, R³=6-Me 244 R²=Br, Z=O, R³=6-Et 245 R²=Br, Z=O, R³=6-Этинил 246 R²=Br, Z=O, R³=6-Этенил 247 R²=Br, Z=O, R³=6-SO₂Me 248 R²=Br, Z=O, R³=6-OAc 249 R²=Br, Z=O, R³=6-c-Pr 250 R²=Br, Z=O, R³=6-i-Pr 251 R²=Br, Z=O, R³=6-Ph 252 R²=Br, Z=O, R³=3,4-ди-F 253 R²=Br, Z=O, R³=3,5-ди-F 254 R²=Br, Z=O, R³=3,6-ди-F 255 R²=Br, Z=O, R³=4,5-ди-F 256 R²=Br, Z=O, R³=3,4-ди-Cl 257 R²=Br, Z=O, R³=3,5-ди-Cl 258 R²=Br, Z=O, R³=3,6-ди-Cl 259 R²=Br, Z=O, R³=4,5-ди-Cl 260 R²=Br, Z=O, R³=3,4-ди-Br 261 R²=Br, Z=O, R³=3,5-ди-Br 262 R²=Br, Z=O, R³=3,6-ди-Br 263 R²=Br, Z=O, R³=4,5-ди-Br 264 R²=Br, Z=O, R³=3,4-ди-CN 265 R²=Br, Z=O, R³=3,5-ди-CN 266 R²=Br, Z=O, R³=3,6-ди-CN 267 R²=Br, Z=O, R³=4,5-ди-CN 268 R²=Br, Z=O, R³=3,4-ди-Me 269 R²=Br, Z=O, R³=3,5-ди-Me 270 R²=Br, Z=O, R³=3,6-ди-Me 271 R²=Br, Z=O, R³=4,5-ди-Me 272 R²=Br, Z=O, R³=3,4-ди-OMe 273 R²=Br, Z=O, R³=3,5-ди-OMe 274 R²=Br, Z=O, R³=3,6-ди-OMe 275 R²=Br, Z=O, R³=4,5-ди-OMe 276 R²=Br, Z=O, R³=3,4-ди-CF₃ 277 R²=Br, Z=O, R³=3,5-ди-CF₃ 278 R²=Br, Z=O, R³=3,6-ди-CF₃ 279 R²=Br, Z=O, R³=4,5-ди-CF₃ 280 R²=Br, Z=O, R³=3-CN, 4-Me 281 R²=Br, Z=O, R³=3-CN, 4-F 282 R²=Br, Z=O, R³=3-CN, 4-Br 283 R²=Br, Z=O, R³=3-CN, 4-OMe 284 R²=Br, Z=O, R³=3-CN, 4-CF₃ 285 R²=Br, Z=O, R³=3-CN, 6-Me 286 R²=Br, Z=O, R³=3-CN, 6-F 287 R²=Br, Z=O, R³=3-CN, 6-Br 288 R²=Br, Z=O, R³=3-CN, 6-OMe 289 R²=Br, Z=O, R³=3-CN, 6-CF₃ 290 R²=Br, Z=O, R³=H (m=0) 291 R²=Cl, Z=O, R³=3-F 292 R²=Cl, Z=O, R³=3-Cl 293 R²=Cl, Z=O, R³=3-Br 294 R²=Cl, Z=O, R³=3-I 295 R²=Cl, Z=O, R³=3-CN 296 R²=Cl, Z=O, R³=3-NO₂ 297 R²=Cl, Z=O, R³=3-OMe 298 R²=Cl, Z=O, R³=3-OCF₃ 299 R²=Cl, Z=O, R³=3-CF₃ 300 R²=Cl, Z=O, R³=3-CHF₂ 301 R²=Cl, Z=O, R³=3-CH₂F 302 R²=Cl, Z=O, R³=3-CHO 303 R²=Cl, Z=O, R³=3-Me 304 R²=Cl, Z=O, R³=3-Et 305 R²=Cl, Z=O, R³=3-Этинил 306 R²=Cl, Z=O, R³=3-Этенил 307 R²=Cl, Z=O, R³=3-SO₂Me 308 R²=Cl, Z=O, R³=3-OAc 309 R²=Cl, Z=O, R³=3-c-Pr 310 R2=Cl, Z=O, R3=3-i-Pr 311 R²=Cl, Z=O, R³=3-Ph 312 R²=Cl, Z=S, R³=3-F 313 R²=Cl, Z=S, R³=3-Cl 314 R²=Cl, Z=S, R³=3-Br 315 R²=Cl, Z=S, R³=3-I 316 R²=Cl, Z=S, R³=3-CN 317 R²=Cl, Z=S, R³=3-NO₂ 318 R²=Cl, Z=S, R³=3-OMe 319 R²=Cl, Z=S, R³=3-OCF₃ 320 R²=Cl, Z=S, R³=3-CF₃ 321 R²=Cl, Z=S, R³=3-CHF₂ 322 R²=Cl, Z=S, R³=3-CH₂F 323 R²=Cl, Z=S, R³=3-CHO 324 R²=Cl, Z=S, R³=3-Me 325 R²=Cl, Z=S, R³=3-Et 326 R²=Cl, Z=S, R³=3-Этинил 327 R²=Cl, Z=S, R³=3-Этенил 328 R²=Cl, Z=S, R³=3-SO₂Me 329 R²=Cl, Z=S, R³=3-OAc 330 R²=Cl, Z=S, R³=3-c-Pr 331 R²=Cl, Z=S, R³=3-i-Pr 332 R²=Cl, Z=S, R³=3-Ph 333 R²=Cl, Z=O, R³=4-F 334 R²=Cl, Z=O, R³=4-Cl 335 R²=Cl, Z=O, R³=4-Br 336 R²=Cl, Z=O, R³=4-I 337 R²=Cl, Z=O, R³=4-CN 338 R²=Cl, Z=O, R³=4-NO₂ 339 R²=Cl, Z=O, R³=4-OMe 340 R²=Cl, Z=O, R³=4-OCF₃ 341 R²=Cl, Z=O, R³=4-CF₃ 342 R²=Cl, Z=O, R³=4-CHF₂ 343 R²=Cl, Z=O, R³=4-CH₂F 344 R²=Cl, Z=O, R³=4-CHO 345 R²=Cl, Z=O, R³=4-Me 346 R²=Cl, Z=O, R³=4-Et 347 R²=Cl, Z=O, R³=4-Этинил 348 R²=Cl, Z=O, R³=4-Этенил 349 R²=Cl, Z=O, R³=4-SO₂Me 350 R²=Cl, Z=O, R³=4-OAc 351 R²=Cl, Z=O, R³=4-c-Pr 352 R²=Cl, Z=O, R³=4-i-Pr 353 R²=Cl, Z=O, R³=4-Ph 354 R²=Cl, Z=O, R³=5-F 355 R²=Cl, Z=O, R³=5-Cl 356 R²=Cl, Z=O, R³=5-Br 357 R²=Cl, Z=O, R³=5-I 358 R²=Cl, Z=O, R³=5-CN 359 R²=Cl, Z=O, R³=5-NO₂ 360 R²=Cl, Z=O, R³=5-OMe 361 R²=Cl, Z=O, R³=5-OCF₃ 362 R²=Cl, Z=O, R³=5-CF₃ 363 R²=Cl, Z=O, R³=5-CHF₂ 364 R²=Cl, Z=O, R³=5-CH₂F 365 R²=Cl, Z=O, R³=5-CHO 366 R²=Cl, Z=O, R³=5-Me 367 R²=Cl, Z=O, R³=5-Et 368 R²=Cl, Z=O, R³=5-Этинил 369 R²=Cl, Z=O, R³=5-Этенил 370 R²=Cl, Z=O, R³=5-SO₂Me 371 R²=Cl, Z=O, R³=5-OAc 372 R²=Cl, Z=O, R³=5-c-Pr 373 R²=Cl, Z=O, R³=5-i-Pr 374 R²=Cl, Z=O, R³=5-Ph 375 R²=Cl, Z=O, R³=6-F 376 R²=Cl, Z=O, R³=6-Cl 377 R²=Cl, Z=O, R³=6-Br 378 R²=Cl, Z=O, R³=6-I 379 R²=Cl, Z=O, R³=6-CN 380 R²=Cl, Z=O, R³=6-NO₂ 381 R²=Cl, Z=O, R³=6-OMe 382 R²=Cl, Z=O, R³=6-OCF₃ 383 R²=Cl, Z=O, R³=6-CF₃ 384 R²=Cl, Z=O, R³=6-CHF₂ 385 R²=Cl, Z=O, R³=6-CH2F 386 R²=Cl, Z=O, R³=6-CHO 387 R²=Cl, Z=O, R³=6-Me 388 R²=Cl, Z=O, R³=6-Et 389 R²=Cl, Z=O, R³=6-Этинил 390 R²=Cl, Z=O, R³=6-Этенил 391 R²=Cl, Z=O, R³=6-SO₂Me 392 R²=Cl, Z=O, R³=6-OAc 393 R²=Cl, Z=O, R³=6-c-Pr 394 R²=Cl, Z=O, R³=6-i-Pr 395 R²=Cl, Z=O, R³=6-Ph 396 R²=Cl, Z=O, R³=3,4-ди-F 397 R²=Cl, Z=O, R³=3,5-ди-F 398 R²=Cl, Z=O, R³=3,6-ди-F 399 R²=Cl, Z=O, R³=4,5-ди-F 400 R²=Cl, Z=O, R³=3,4-ди-Cl 401 R²=Cl, Z=O, R³=3,5-ди-Cl 402 R²=Cl, Z=O, R³=3,6-ди-Cl 403 R²=Cl, Z=O, R³=4,5-ди-Cl 404 R²=Cl, Z=O, R³=3,4-ди-Br 405 R²=Cl, Z=O, R³=3,5-ди-Br 406 R²=Cl, Z=O, R³=3,6-ди-Br 407 R²=Cl, Z=O, R³=4,5-ди-Br 408 R²=Cl, Z=O, R³=3,4-ди-CN 409 R²=Cl, Z=O, R³=3,5-ди-CN 410 R²=Cl, Z=O, R³=3,6-ди-CN 411 R²=Cl, Z=O, R³=4,5-ди-CN 412 R²=Cl, Z=O, R³=3,4-ди-Me 413 R²=Cl, Z=O, R³=3,5-ди-Me 414 R²=Cl, Z=O, R³=3,6-ди-Me 415 R²=Cl, Z=O, R³=4,5-ди-Me 416 R²=Cl, Z=O, R³=3,4-ди-OMe 417 R²=Cl, Z=O, R³=3,5-ди-OMe 418 R²=Cl, Z=O, R³=3,6-ди-OMe 419 R²=Cl, Z=O, R³=4,5-ди-OMe 420 R²=Cl, Z=O, R³=3,4-ди-CF₃ 421 R²=Cl, Z=O, R³=3,5-ди-CF₃ 422 R²=Cl, Z=O, R³=3,6-ди-CF₃ 423 R²=Cl, Z=O, R³=4,5-ди-CF₃ 424 R²=Cl, Z=O, R³=3-CN, 4-Me 425 R²=Cl, Z=O, R³=3-CN, 4-F 426 R²=Cl, Z=O, R³=3-CN, 4-Br 427 R²=Cl, Z=O, R³=3-CN, 4-OMe 428 R²=Cl, Z=O, R³=3-CN, 4-CF₃ 429 R²=Cl, Z=O, R³=3-CN, 6-Me 430 R²=Cl, Z=O, R³=3-CN, 6-F 431 R²=Cl, Z=O, R³=3-CN, 6-Br 432 R²=Cl, Z=O, R³=3-CN, 6-OMe 433 R²=Cl, Z=O, R³=3-CN, 6-CF₃ 434 R²=I, Z=O, R³=H (m=0) 435 R²=I, Z=O, R³=3-F 436 R²=I, Z=O, R³=3-Cl 437 R²=I, Z=O, R³=3-Br 438 R²=I, Z=O, R³=3-I 439 R²=I, Z=O, R³=3-CN 440 R²=I, Z=O, R³=3-NO₂ 441 R²=I, Z=O, R³=3-OMe 442 R²=I, Z=O, R³=3-OCF₃ 443 R²=I, Z=O, R³=3-CF₃ 444 R²=I, Z=O, R³=3-CHF₂ 445 R²=I, Z=O, R³=3-CH₂F 446 R²=I, Z=O, R³=3-CHO 447 R²=I, Z=O, R³=3-Me 448 R²=I, Z=O, R³=3-Et 449 R²=I, Z=O, R³=3-Этинил 450 R²=I, Z=O, R³=3-Этенил 451 R²=I, Z=O, R³=3-SO₂Me 452 R2=I, Z=O, R3=3-OAc 453 R²=I, Z=O, R³=3-c-Pr 454 R²=I, Z=O, R³=3-i-Pr 455 R²=I, Z=O, R³=3-Ph 456 R²=I, Z=O, R³=3-F 457 R²=I, Z=O, R³=3-Cl 458 R²=I, Z=O, R³=3-Br 459 R2=I, Z=S, R3=3-I 460 R²=I, Z=O, R³=3-CN 461 R²=I, Z=O, R³=3-NO₂ 462 R²=I, Z=O, R³=3-OMe 463 R²=I, Z=O, R³=3-OCF₃ 464 R²=I, Z=O, R³=3-CF₃ 465 R²=I, Z=O, R³=3-CHF₂ 466 R²=I, Z=S, R³=3-CH₂F 467 R²=I, Z=S, R³=3-CHO 468 R²=I, Z=S, R³=3-Me 469 R²=I, Z=S, R³=3-Et 470 R²=I, Z=S, R³=3-Этинил 471 R²=I, Z=S, R³=3-Этенил 472 R²=I, Z=S, R³=3-SO₂Me 473 R²=I, Z=S, R³=3-OAc 474 R²=I, Z=S, R³=3-c-Pr 475 R²=I, Z=S, R³=3-i-Pr 476 R²=I, Z=S, R³=3-Ph 477 R²=I, Z=O, R³=4-F 478 R²=I, Z=O, R³=4-Cl 479 R²=I, Z=O, R³=4-Br 480 R²=I, Z=O, R³=4-I 481 R²=I, Z=O, R³=4-CN 482 R²=I, Z=O, R³=4-NO2 483 R²=I, Z=O, R³=4-OMe 484 R²=I, Z=O, R³=4-OCF₃ 485 R²=I, Z=O, R³=4-CF₃ 486 R²=I, Z=O, R³=4-CHF₂ 487 R²=I, Z=O, R³=4-CH₂F 488 R²=I, Z=O, R³=4-CHO 489 R²=I, Z=O, R³=4-Me 490 R²=I, Z=O, R³=4-Et 491 R²=I, Z=O, R³=4-Этинил 492 R²=I, Z=O, R³=4-Этенил 493 R²=I, Z=O, R³=4-SO₂Me 494 R²=I, Z=O, R³=4-OAc 495 R²=I, Z=O, R³=4-c-Pr 496 R²=I, Z=O, R³=4-i-Pr 497 R²=I, Z=O, R³=4-Ph 498 R²=I, Z=O, R³=5-F 499 R²=I, Z=O, R³=5-Cl 500 R²=I, Z=O, R³=5-Br 501 R²=I, Z=O, R³=5-I 502 R²=I, Z=O, R³=5-CN 503 R²=I, Z=O, R³=5-NO₂ 504 R²=I, Z=O, R³=5-OMe 505 R²=I, Z=O, R³=5-OCF₃ 506 R²=I, Z=O, R³=5-CF₃ 507 R²=I, Z=O, R³=5-CHF₂ 508 R²=I, Z=O, R³=5-CH₂F 509 R²=I, Z=O, R³=5-CHO 510 R²=I, Z=O, R³=5-Me 511 R²=I, Z=O, R³=5-Et 512 R²=I, Z=O, R³=5-Этинил 513 R²=I, Z=O, R³=5-Этенил 514 R²=I, Z=O, R³=5-SO₂Me 515 R²=I, Z=O, R³=5-OAc 516 R²=I, Z=O, R³=5-c-Pr 517 R²=I, Z=O, R³=5-i-Pr 518 R²=I, Z=O, R³=5-Ph 519 R²=I, Z=O, R³=6-F 520 R²=I, Z=O, R³=6-Cl 521 R²=I, Z=O, R³=6-Br 522 R²=I, Z=O, R³=6-I 523 R²=I, Z=O, R³=6-CN 524 R²=I, Z=O, R³=6-NO₂ 525 R²=I, Z=O, R³=6-OMe 526 R²=I, Z=O, R³=6-OCF₃ 527 R²=I, Z=O, R³=6-CF₃ 528 R²=I, Z=O, R³=6-CHF₂ 529 R²=I, Z=O, R³=6-CH₂F 530 R²=I, Z=O, R³=6-CHO 531 R²=I, Z=O, R³=6-Me 532 R²=I, Z=O, R³=6-Et 533 R²=I, Z=O, R³=6-Этинил 534 R²=I, Z=O, R³=6-Этенил 535 R²=I, Z=O, R³=6-SO₂Me 536 R²=I, Z=O, R³=6-OAc 537 R²=I, Z=O, R³=6-c-Pr 538 R²=I, Z=O, R³=6-i-Pr 539 R²=I, Z=O, R³=6-Ph 540 R²=I, Z=O, R³=3,4-ди-F 541 R²=I, Z=O, R³=3,5-ди-F 542 R²=I, Z=O, R³=3,6-ди-F 543 R²=I, Z=O, R³=4,5-ди-F 544 R2=I, Z=O, R3=3,4-ди-Cl 545 R²=I, Z=O, R³=3,5-ди-Cl 546 R²=I, Z=O, R³=3,6-ди-Cl 547 R²=I, Z=O, R³=4,5-ди-Cl 548 R²=I, Z=O, R³=3,4-ди-Br 549 R²=I, Z=O, R³=3,5-ди-Br 550 R²=I, Z=O, R³=3,6-ди-Br 551 R²=I, Z=O, R³=4,5-ди-Br 552 R²=I, Z=O, R³=3,4-ди-CN 553 R²=I, Z=O, R³=3,5-ди-CN 554 R²=I, Z=O, R³=3,6-ди-CN 555 R²=I, Z=O, R³=4,5-ди-CN 556 R²=I, Z=O, R³=3,4-ди-Me 557 R²=I, Z=O, R³=3,5-ди-Me 558 R²=I, Z=O, R³=3,6-ди-Me 559 R²=I, Z=O, R³=4,5-ди-Me 560 R²=I, Z=O, R³=3,4-ди-OMe 561 R²=I, Z=O, R³=3,5-ди-OMe 562 R²=I, Z=O, R³=3,6-ди-OMe 563 R²=I, Z=O, R³=4,5-ди-OMe 564 R²=I, Z=O, R³=3,4-ди-CF₃ 565 R²=I, Z=O, R³=3,5-ди-CF₃ 566 R²=I, Z=O, R³=3,6-ди-CF₃ 567 R²=I, Z=O, R³=4,5-ди-CF³ 568 R²=I, Z=O, R³=3-CN, 4-Me 569 R²=I, Z=O, R³=3-CN, 4-F 570 R²=I, Z=O, R³=3-CN, 4-Br 571 R²=I, Z=O, R³=3-CN, 4-OMe 572 R²=I, Z=O, R³=3-CN, 4-CF₃ 573 R²=I, Z=O, R³=3-CN, 6-Me 574 R²=I, Z=O, R³=3-CN, 6-F 575 R²=I, Z=O, R³=3-CN, 6-Br 576 R²=I, Z=O, R³=3-CN, 6-OMe 577 R²=I, Z=O, R³=3-CN, 6-CF₃ 578 R²=I, Z=O, R³=H (m=0) 579 R²=I, Z=O, R³=3-F 580 R²=I, Z=O, R³=3-Cl 581 R²=I, Z=O, R³=3-Br 582 R²=I, Z=O, R³=3-I 583 R²=I, Z=O, R³=3-CN 584 R²=I, Z=O, R³=3-NO₂ 585 R²=I, Z=O, R³=3-OMe 586 R²=I, Z=O, R³=3-OCF₃ 587 R²=I, Z=O, R³=3-CF₃ 588 R²=I, Z=O, R³=3-CHF₂ 589 R²=I, Z=O, R³=3-CH₂F 590 R²=I, Z=O, R³=3-CHO 591 R²=I, Z=O, R³=3-Me 592 R²=I, Z=O, R³=3-Et 593 R²=Me, Z=O, R³=3-Этинил 594 R²=Me, Z=O, R³=3-Этенил 595 R²=Me, Z=O, R³=3-SO₂Me 596 R²=Me, Z=O, R³=3-OAc 597 R²=Me, Z=O, R³=3-c-Pr 598 R²=Me, Z=O, R³=3-i-Pr 599 R²=Me, Z=O, R³=3-Ph 600 R²=Me, Z=S, R³=3-F 601 R²=Me, Z=S, R³=3-Cl 602 R²=Me, Z=S, R³=3-Br 603 R²=Me, Z=S, R³=3-I 604 R²=Me, Z=S, R³=3-CN 605 R²=Me, Z=S, R³=3-NO₂ 606 R²=Me, Z=S, R³=3-OMe 607 R²=Me, Z=S, R³=3-OCF₃ 608 R²=Me, Z=S, R³=3-CF₃ 609 R²=Me, Z=S, R³=3-CHF₂ 610 R²=Me, Z=S, R³=3-CH₂F 611 R²=Me, Z=S, R³=3-CHO 612 R²=Me, Z=S, R³=3-Me 613 R²=Me, Z=S, R³=3-Et 614 R²=Me, Z=S, R³=3-Этинил 615 R²=Me, Z=S, R³=3-Этенил 616 R²=Me, Z=S, R³=3-SO₂Me 617 R²=Me, Z=S, R³=3-OAc 618 R²=Me, Z=S, R³=3-c-Pr 619 R²=Me, Z=S, R³=3-i-Pr 620 R²=Me, Z=S, R³=3-Ph 621 R²=Me, Z=O, R³=4-F 622 R²=Me, Z=O, R³=4-Cl 623 R²=Me, Z=O, R³=4-Br 624 R²=Me, Z=O, R³=4-I 625 R²=Me, Z=O, R³=4-CN 626 R²=Me, Z=O, R³=4-NO₂ 627 R²=Me, Z=O, R³=4-OMe 628 R²=Me, Z=O, R³=4-OCF₃ 629 R²=Me, Z=O, R³=4-CF₃ 630 R²=Me, Z=O, R³=4-CHF₂ 631 R²=Me, Z=O, R³=4-CH₂F 632 R²=Me, Z=O, R³=4-CHO 633 R²=Me, Z=O, R³=4-Me 634 R²=Me, Z=O, R³=4-Et 635 R²=Me, Z=O, R³=4-Этинил 636 R²=Me, Z=O, R³=4-Этенил 637 R²=Me, Z=O, R³=4-SO₂Me 638 R²=Me, Z=O, R³=4-OAc 639 R²=Me, Z=O, R³=4-c-Pr 640 R²=Me, Z=O, R³=4-i-Pr 641 R²=Me, Z=O, R³=4-Ph 642 R²=Me, Z=O, R³=5-F 643 R²=Me, Z=O, R³=5-Cl 644 R²=Me, Z=O, R³=5-Br 645 R²=Me, Z=O, R³=5-I 646 R²=Me, Z=O, R³=5-CN 647 R²=Me, Z=O, R³=5-NO₂ 648 R²=Me, Z=O, R³=5-OMe 649 R²=Me, Z=O, R³=5-OCF₃ 650 R²=Me, Z=O, R³=5-CF₃ 651 R²=Me, Z=O, R³=5-CHF₂ 652 R²=Me, Z=O, R³=5-CH₂F 653 R²=Me, Z=O, R³=5-CHO 654 R²=Me, Z=O, R³=5-Me 655 R²=Me, Z=O, R³=5-Et 656 R²=Me, Z=O, R³=5-Этинил 657 R²=Me, Z=O, R³=5-Этенил 658 R²=Me, Z=O, R³=5-SO₂Me 659 R²=Me, Z=O, R³=5-OAc 660 R²=Me, Z=O, R³=5-c-Pr 661 R²=Me, Z=O, R³=5-i-Pr 662 R²=Me, Z=O, R³=5-Ph 663 R²=Me, Z=O, R³=6-F 664 R²=Me, Z=O, R³=6-Cl 665 R²=Me, Z=O, R³=6-Br 666 R²=Me, Z=O, R³=6-I 667 R²=Me, Z=O, R³=6-CN 668 R²=Me, Z=O, R³=6-NO₂ 669 R²=Me, Z=O, R³=6-OMe 670 R²=Me, Z=O, R³=6-OCF₃ 671 R²=Me, Z=O, R³=6-CF₃ 672 R²=Me, Z=O, R³=6-CHF₂ 673 R²=Me, Z=O, R³=6-CH₂F 674 R²=Me, Z=O, R³=6-CHO 675 R²=Me, Z=O, R³=6-Me 676 R²=Me, Z=O, R³=6-Et 677 R²=Me, Z=O, R³=6-Этинил 678 R²=Me, Z=O, R³=6-Этенил 679 R²=Me, Z=O, R³=6-SO₂Me 680 R²=Me, Z=O, R³=6-OAc 681 R²=Me, Z=O, R³=6-c-Pr 682 R²=Me, Z=O, R³=6-i-Pr 683 R²=Me, Z=O, R³=6-Ph 684 R²=Me, Z=O, R³=3,4-ди-F 685 R²=Me, Z=O, R³=3,5-ди-F 686 R²=Me, Z=O, R³=3,6-ди-F 687 R²=Me, Z=O, R³=4,5-ди-F 688 R²=Me, Z=O, R³=3,4-ди-Cl 689 R²=Me, Z=O, R³=3,5-ди-Cl 690 R²=Me, Z=O, R³=3,6-ди-Cl 691 R²=Me, Z=O, R³=4,5-ди-Cl 692 R²=Me, Z=O, R³=3,4-ди-Br 693 R²=Me, Z=O, R³=3,5-ди-Br 694 R²=Me, Z=O, R³=3,6-ди-Br 695 R²=Me, Z=O, R³=4,5-ди-Br 696 R²=Me, Z=O, R³=3,4-ди-CN 697 R²=Me, Z=O, R³=3,5-ди-CN 698 R²=Me, Z=O, R³=3,6-ди-CN 699 R²=Me, Z=O, R³=4,5-ди-CN 700 R²=Me, Z=O, R³=3,4-ди-Me 701 R²=Me, Z=O, R³=3,5-ди-Me 702 R²=Me, Z=O, R³=3,6-ди-Me 703 R²=Me, Z=O, R³=4,5-ди-Me 704 R²=Me, Z=O, R³=3,4-ди-OMe 705 R²=Me, Z=O, R³=3,5-ди-OMe 706 R²=Me, Z=O, R³=3,6-ди-OMe 707 R²=Me, Z=O, R³=4,5-ди-OMe 708 R²=Me, Z=O, R³=3,4-ди-CF₃ 709 R²=Me, Z=O, R³=3,5-ди-CF₃ 710 R²=Me, Z=O, R³=3,6-ди-CF₃ 711 R²=Me, Z=O, R³=4,5-ди-CF₃ 712 R²=Me, Z=O, R³=3-CN, 4-Me 713 R²=Me, Z=O, R³=3-CN, 4-F 714 R²=Me, Z=O, R³=3-CN, 4-Br 715 R²=Me, Z=O, R³=3-CN, 4-OMe 716 R²=Me, Z=O, R³=3-CN, 4-CF₃ 717 R²=Me, Z=O, R³=3-CN, 6-Me 718 R²=Me, Z=O, R³=3-CN, 6-F 719 R²=Me, Z=O, R³=3-CN, 6-Br 720 R²=Me, Z=O, R³=3-CN, 6-OMe 721 R²=Me, Z=O, R³=3-CN, 6-CF₃ 722 R²=CN, Z=O, R³=H (m=0) 723 R²=CN, Z=O, R³=3-F 724 R²=CN, Z=O, R³=3-Cl 725 R²=CN, Z=O, R³=3-Br 726 R²=CN, Z=O, R³=3-I 727 R²=CN, Z=O, R³=3-CN 728 R²=CN, Z=O, R³=3-NO₂ 729 R²=CN, Z=O, R³=3-OMe 730 R²=CN, Z=O, R³=3-OCF₃ 731 R2=CN, Z=O, R3=3-CF₃ 732 R²=CN, Z=O, R³=3-CHF₂ 733 R²=CN, Z=O, R³=3-CH₂F 734 R²=CN, Z=O, R³=3-CHO 735 R²=CN, Z=O, R³=3-Me 736 R²=CN, Z=O, R³=3-Et 737 R²=CN, Z=O, R³=3-Этинил 738 R²=CN, Z=O, R³=3-Этенил 739 R²=CN, Z=O, R³=3-SO₂Me 740 R²=CN, Z=O, R³=3-OAc 741 R²=CN, Z=O, R³=3-c-Pr 742 R²=CN, Z=O, R³=3-i-Pr 743 R²=CN, Z=O, R³=3-Ph 744 R²=CN, Z=O, R³=3-F 745 R²=CN, Z=O, R³=3-Cl 746 R²=CN, Z=S, R³=3-Br 747 R²=CN, Z=S, R³=3-I 748 R²=CN, Z=S, R³=3-CN 749 R²=CN, Z=S, R³=3-NO₂ 750 R²=CN, Z=S, R³=3-OMe 751 R²=CN, Z=S, R³=3-OCF₃ 752 R²=CN, Z=S, R³=3-CF₃ 753 R²=CN, Z=S, R³=3-CHF₂ 754 R²=CN, Z=S, R³=3-CH₂F 755 R²=CN, Z=S, R³=3-CHO 756 R²=CN, Z=S, R³=3-Me 757 R²=CN, Z=S, R³=3-Et 758 R²=CN, Z=S, R³=3-Этинил 759 R²=CN, Z=S, R³=3-Этенил 760 R²=CN, Z=S, R³=3-SO₂Me 761 R²=CN, Z=S, R³=3-OAc 762 R²=CN, Z=S, R³=3-c-Pr 763 R²=CN, Z=S, R³=3-i-Pr 764 R²=CN, Z=S, R³=3-Ph 765 R²=CN, Z=O, R³=4-F 766 R²=CN, Z=O, R³=4-Cl 767 R²=CN, Z=O, R³=4-Br 768 R²=CN, Z=O, R³=4-I 769 R²=CN, Z=O, R³=4-CN 770 R²=CN, Z=O, R³=4-NO₂ 771 R²=CN, Z=O, R³=4-OMe 772 R²=CN, Z=O, R³=4-OCF₃ 773 R²=CN, Z=O, R³=4-CF₃ 774 R²=CN, Z=O, R³=4-CHF₂ 775 R²=CN, Z=O, R³=4-CH₂F 776 R²=CN, Z=O, R³=4-CHO 777 R²=CN, Z=O, R³=4-Me 778 R²=CN, Z=O, R³=4-Et 779 R²=CN, Z=O, R³=4-Этинил 780 R²=CN, Z=O, R³=4-Этенил 781 R²=CN, Z=O, R³=4-SO₂Me 782 R²=CN, Z=O, R³=4-OAc 783 R²=CN, Z=O, R³=4-c-Pr 784 R²=CN, Z=O, R³=4-i-Pr 785 R²=CN, Z=O, R³=4-Ph 786 R²=CN, Z=O, R³=5-F 787 R²=CN, Z=O, R³=5-Cl 788 R²=CN, Z=O, R³=5-Br 789 R²=CN, Z=O, R³=5-I 790 R²=CN, Z=O, R³=5-CN 791 R²=CN, Z=O, R³=5-NO₂ 792 R²=CN, Z=O, R³=5-OMe 793 R²=CN, Z=O, R³=5-OCF₃ 794 R²=CN, Z=O, R³=5-CF₃ 795 R²=CN, Z=O, R³=5-CHF₂ 796 R²=CN, Z=O, R³=5-CH₂F 797 R²=CN, Z=O, R³=5-CHO 798 R²=CN, Z=O, R³=5-Me 799 R²=CN, Z=O, R³=5-Et 800 R²=CN, Z=O, R³=5-Этинил 801 R²=CN, Z=O, R³=5-Этенил 802 R²=CN, Z=O, R³=5-SO₂Me 803 R²=CN, Z=O, R³=5-OAc 804 R²=CN, Z=O, R³=5-c-Pr 805 R²=CN, Z=O, R³=5-i-Pr 806 R²=CN, Z=O, R³=5-Ph 807 R²=CN, Z=O, R³=6-F 808 R²=CN, Z=O, R³=6-Cl 809 R²=CN, Z=O, R³=6-Br 810 R²=CN, Z=O, R³=6-I 811 R²=CN, Z=O, R³=6-CN 812 R²=CN, Z=O, R³=6-NO₂ 813 R²=CN, Z=O, R³=6-OMe 814 R²=CN, Z=O, R³=6-OCF₃ 815 R²=CN, Z=O, R³=6-CF₃ 816 R²=CN, Z=O, R³=6-CHF₂ 817 R²=CN, Z=O, R³=6-CH₂F 818 R²=CN, Z=O, R³=6-CHO 819 R²=CN, Z=O, R³=6-Me 820 R²=CN, Z=O, R³=6-Et 821 R²=CN, Z=O, R³=6-Этинил 822 R²=CN, Z=O, R³=6-Этенил 823 R²=CN, Z=O, R³=6-SO₂Me 824 R²=CN, Z=O, R³=6-OAc 825 R²=CN, Z=O, R³=6-c-Pr 826 R²=CN, Z=O, R³=6-i-Pr 827 R²=CN, Z=O, R³=6-Ph 828 R²=CN, Z=O, R³=3,4-ди-F 829 R²=CN, Z=O, R³=3,5-ди-F 830 R²=CN, Z=O, R³=3,6-ди-F 831 R²=CN, Z=O, R³=4,5-ди-F 832 R²=CN, Z=O, R³=3,4-ди-Cl 833 R²=CN, Z=O, R³=3,5-ди-Cl 834 R²=CN, Z=O, R³=3,6-ди-Cl 835 R²=CN, Z=O, R³=4,5-ди-Cl 836 R²=CN, Z=O, R³=3,4-ди-Br 837 R²=CN, Z=O, R³=3,5-ди-Br 838 R²=CN, Z=O, R³=3,6-ди-Br 839 R²=CN, Z=O, R³=4,5-ди-Br 840 R²=CN, Z=O, R³=3,4-ди-CN 841 R²=CN, Z=O, R³=3,5-ди-CN 842 R²=CN, Z=O, R³=3,6-ди-CN 843 R²=CN, Z=O, R³=4,5-ди-CN 844 R²=CN, Z=O, R³=3,4-ди-Me 845 R²=CN, Z=O, R³=3,5-ди-Me 846 R²=CN, Z=O, R³=3,6-ди-Me 847 R²=CN, Z=O, R³=4,5-ди-Me 848 R²=CN, Z=O, R³=3,4-ди-OMe 849 R²=CN, Z=O, R³=3,5-ди-OMe 850 R²=CN, Z=O, R³=3,6-ди-OMe 851 R²=CN, Z=O, R³=4,5-ди-OMe 852 R²=CN, Z=O, R³=3,4-ди-CF₃ 853 R²=CN, Z=O, R³=3,5-ди-CF₃ 854 R²=CN, Z=O, R³=3,6-ди-CF₃ 855 R²=CN, Z=O, R³=4,5-ди-CF₃ 856 R²=CN, Z=O, R³=3-CN, 4-Me 857 R²=CN, Z=O, R³=3-CN, 4-F 858 R²=CN, Z=O, R³=3-CN, 4-Br 859 R²=CN, Z=O, R³=3-CN, 4-OMe 860 R²=CN, Z=O, R³=3-CN, 4-CF₃ 861 R²=CN, Z=O, R³=3-CN, 6-Me 862 R²=CN, Z=O, R³=3-CN, 6-F 863 R²=CN, Z=O, R³=3-CN, 6-Br 864 R²=CN, Z=O, R³=3-CN, 6-OMe 865 R²=CN, Z=O, R³=3-CN, 6-CF₃ 866 R²=NO₂, Z=O, R³=H (m=0) 867 R²=NO₂, Z=O, R³=3-F 868 R²=NO₂, Z=O, R³=3-Cl 869 R²=NO₂, Z=O, R³=3-Br 870 R²=NO₂, Z=O, R³=3-I 871 R²=NO₂, Z=O, R³=3-CN 872 R²=NO₂, Z=O, R³=3-NO₂ 873 R²=NO₂, Z=O, R³=3-OMe 874 R²=NO₂, Z=O, R³=3-OCF₃ 875 R²=NO₂, Z=O, R³=3-CF₃ 876 R²=NO₂, Z=O, R³=3-CHF₂ 877 R²=NO₂, Z=O, R³=3-CH₂F 878 R²=NO₂, Z=O, R³=3-CHO 879 R²=NO₂, Z=O, R³=3-Me 880 R²=NO₂, Z=O, R³=3-Et 881 R²=NO₂, Z=O, R³=3-Этинил 882 R²=NO₂, Z=O, R³=3-Этенил 883 R²=NO₂, Z=O, R³=3-SO₂Me 884 R²=NO₂, Z=O, R³=3-OAc 885 R²=NO₂, Z=O, R³=3-c-Pr 886 R²=NO₂, Z=O, R³=3-i-Pr 887 R²=NO₂, Z=O, R³=3-Ph 888 R²=NO₂, Z=S, R³=3-F 889 R²=NO₂, Z=S, R³=3-Cl 890 R²=NO₂, Z=S, R³=3-Br 891 R²=NO₂, Z=S, R³=3-I 892 R²=NO₂, Z=S, R³=3-CN 893 R²=NO₂, Z=S, R³=3-NO₂ 894 R²=NO₂, Z=S, R³=3-OMe 895 R²=NO₂, Z=S, R³=3-OCF₃ 896 R²=NO₂, Z=S, R³=3-CF₃ 897 R²=NO₂, Z=S, R³=3-CHF₂ 898 R²=NO₂, Z=S, R³=3-CH₂F 899 R²=NO₂, Z=S, R³=3-CHO 900 R²=NO₂, Z=S, R³=3-Me 901 R²=NO₂, Z=S, R³=3-Et 902 R²=NO₂, Z=S, R³=3-Этинил 903 R²=NO₂, Z=S, R³=3-Этенил 904 R²=NO₂, Z=S, R³=3-SO₂Me 905 R²=NO₂, Z=S, R³=3-OAc 906 R²=NO₂, Z=S, R³=3-c-Pr 907 R²=NO₂, Z=S, R³=3-i-Pr 908 R²=NO₂, Z=S, R³=3-Ph 909 R²=NO₂, Z=O, R³=4-F 910 R²=NO₂, Z=O, R³=4-Cl 911 R²=NO₂, Z=O, R³=4-Br 912 R²=NO₂, Z=O, R³=4-I 913 R²=NO₂, Z=O, R³=4-CN 914 R²=NO₂, Z=O, R³=4-NO2 915 R²=NO₂, Z=O, R³=4-OMe 916 R²=NO₂, Z=O, R³=4-OCF₃ 917 R²=NO₂, Z=O, R³=4-CF₃ 918 R²=NO₂, Z=O, R³=4-CHF₂ 919 R²=NO₂, Z=O, R³=4-CH₂F 920 R²=NO₂, Z=O, R³=4-CHO 921 R²=NO₂, Z=O, R³=4-Me 922 R²=NO₂, Z=O, R³=4-Et 923 R²=NO₂, Z=O, R³=4-Этинил 924 R²=NO₂, Z=O, R³=4-Этенил 925 R²=NO₂, Z=O, R³=4-SO₂Me 926 R²=NO₂, Z=O, R³=4-OAc 927 R²=NO₂, Z=O, R³=4-c-Pr 928 R²=NO₂, Z=O, R³=4-i-Pr 929 R²=NO₂, Z=O, R³=4-Ph 930 R²=NO₂, Z=O, R³=5-F 931 R²=NO₂, Z=O, R³=5-Cl 932 R²=NO₂, Z=O, R³=5-Br 933 R²=NO₂, Z=O, R³=5-I 934 R²=NO₂, Z=O, R³=5-CN 935 R²=NO₂, Z=O, R³=5-NO₂ 936 R²=NO₂, Z=O, R³=5-OMe 937 R²=NO₂, Z=O, R³=5-OCF₃ 938 R²=NO₂, Z=O, R³=5-CF₃ 939 R²=NO₂, Z=O, R³=5-CHF₂ 940 R²=NO₂, Z=O, R³=5-CH₂F 941 R²=NO₂, Z=O, R³=5-CHO 942 R²=NO₂, Z=O, R³=5-Me 943 R²=NO₂, Z=O, R³=5-Et 944 R²=NO₂, Z=O, R³=5-Этинил 945 R²=NO₂, Z=O, R³=5-Этенил 946 R²=NO₂, Z=O, R³=5-SO₂Me 947 R²=NO₂, Z=O, R³=5-OAc 948 R²=NO₂, Z=O, R³=5-c-Pr 949 R²=NO₂, Z=O, R³=5-i-Pr 950 R²=NO₂, Z=O, R³=5-Ph 951 R²=NO₂, Z=O, R³=6-F 952 R²=NO₂, Z=O, R³=6-Cl 953 R²=NO₂, Z=O, R³=6-Br 954 R²=NO₂, Z=O, R³=6-I 955 R²=NO₂, Z=O, R³=6-CN 956 R²=NO₂, Z=O, R³=6-NO₂ 957 R²=NO₂, Z=O, R³=6-OMe 958 R²=NO₂, Z=O, R³=6-OCF₃ 959 R²=NO₂, Z=O, R³=6-CF₃ 960 R²=NO₂, Z=O, R³=6-CHF₂ 961 R²=NO₂, Z=O, R³=6-CH₂F 962 R²=NO₂, Z=O, R³=6-CHO 963 R²=NO₂, Z=O, R³=6-Me 964 R²=NO₂, Z=O, R³=6-Et 965 R²=NO₂, Z=O, R³=6-Этинил 966 R²=NO₂, Z=O, R³=6-Этенил 967 R²=NO₂, Z=O, R³=6-SO₂Me 968 R²=NO₂, Z=O, R³=6-OAc 969 R²=NO₂, Z=O, R³=6-c-Pr 970 R²=NO₂, Z=O, R³=6-i-Pr 971 R²=NO₂, Z=O, R³=6-Ph 972 R²=NO₂, Z=O, R³=3,4-ди-F 973 R²=NO₂, Z=O, R³=3,5-ди-F 974 R²=NO₂, Z=O, R³=3,6-ди-F 975 R²=NO₂, Z=O, R³=4,5-ди-F 976 R²=NO₂, Z=O, R³=3,4-ди-Cl 977 R²=NO₂, Z=O, R³=3,5-ди-Cl 978 R²=NO₂, Z=O, R³=3,6-ди-Cl 979 R²=NO₂, Z=O, R³=4,5-ди-Cl 980 R²=NO₂, Z=O, R³=3,4-ди-Br 981 R²=NO₂, Z=O, R³=3,5-ди-Br 982 R²=NO₂, Z=O, R³=3,6-ди-Br 983 R²=NO₂, Z=O, R³=4,5-ди-Br 984 R²=NO₂, Z=O, R³=3,4-ди-CN 985 R²=NO₂, Z=O, R³=3,5-ди-CN 986 R²=NO₂, Z=O, R³=3,6-ди-CN 987 R²=NO₂, Z=O, R³=4,5-ди-CN 988 R²=NO₂, Z=O, R³=3,4-ди-Me 989 R²=NO₂, Z=O, R³=3,5-ди-Me 990 R²=NO₂, Z=O, R³=3,6-ди-Me 991 R²=NO₂, Z=O, R³=4,5-ди-Me 992 R²=NO₂, Z=O, R³=3,4-ди-OMe 993 R²=NO₂, Z=O, R³=3,5-ди-OMe 994 R²=NO₂, Z=O, R³=3,6-ди-OMe 995 R²=NO₂, Z=O, R³=4,5-ди-OMe 996 R²=NO₂, Z=O, R³=3,4-ди-CF₃ 997 R²=NO₂, Z=O, R³=3,5-ди-CF₃ 998 R²=NO₂, Z=O, R³=3,6-ди-CF₃ 999 R²=NO₂, Z=O, R³=4,5-ди-CF₃ 1000 R²=NO₂, Z=O, R³=3-CN, 4-Me 1001 R²=NO₂, Z=O, R³=3-CN, 4-F 1002 R²=NO₂, Z=O, R³=3-CN, 4-Br 1003 R²=NO₂, Z=O, R³=3-CN, 4-OMe 1004 R²=NO₂, Z=O, R³=3-CN, 4-CF₃ 1005 R²=NO₂, Z=O, R³=3-CN, 6-Me 1006 R²=NO₂, Z=O, R³=3-CN, 6-F 1007 R²=NO₂, Z=O, R³=3-CN, 6-Br 1008 R²=NO₂, Z=O, R³=3-CN, 6-OMe 1009 R²=NO₂, Z=O, R³=3-CN, 6-CF₃ 1010 R²=OMe, Z=O, R³=H (m=0) 1011 R²=OMe, Z=O, R³=3-F 1012 R²=OMe, Z=O, R³=3-Cl 1013 R²=OMe, Z=O, R³=3-Br 1014 R²=OMe, Z=O, R³=3-I 1015 R²=OMe, Z=O, R³=3-CN 1016 R²=OMe, Z=O, R³=3-NO₂ 1017 R²=OMe, Z=O, R³=3-OMe 1018 R²=OMe, Z=O, R³=3-OCF₃ 1019 R²=OMe, Z=O, R³=3-CF₃ 1020 R²=OMe, Z=O, R³=3-CHF₂ 1021 R²=OMe, Z=O, R³=3-CH₂F 1022 R²=OMe, Z=O, R³=3-CHO 1023 R²=OMe, Z=O, R³=3-Me 1024 R²=OMe, Z=O, R³=3-Et 1025 R²=OMe, Z=O, R³=3-Этинил 1026 R²=OMe, Z=O, R³=3-Этенил 1027 R²=OMe, Z=O, R³=3-SO₂Me 1028 R²=OMe, Z=O, R³=3-OAc 1029 R²=OMe, Z=O, R³=3-c-Pr 1030 R²=OMe, Z=O, R³=3-i-Pr 1031 R²=OMe, Z=O, R³=3-Ph 1032 R²=OMe, Z=S, R³=3-F 1033 R²=OMe, Z=S, R³=3-Cl 1034 R²=OMe, Z=S, R³=3-Br 1035 R²=OMe, Z=S, R³=3-I 1036 R²=OMe, Z=S, R³=3-CN 1037 R²=OMe, Z=S, R³=3-NO₂ 1038 R²=OMe, Z=S, R³=3-OMe 1039 R²=OMe, Z=S, R³=3-OCF₃ 1040 R²=OMe, Z=S, R³=3-CF₃ 1041 R²=OMe, Z=S, R³=3-CHF₂ 1042 R²=OMe, Z=S, R³=3-CH₂F 1043 R²=OMe, Z=S, R³=3-CHO 1044 R²=OMe, Z=S, R³=3-Me 1045 R²=OMe, Z=S, R³=3-Et 1046 R²=OMe, Z=S, R³=3-Этинил 1047 R²=OMe, Z=S, R³=3-Этенил 1048 R²=OMe, Z=S, R³=3-SO₂Me 1049 R²=OMe, Z=S, R³=3-OAc 1050 R²=OMe, Z=S, R³=3-c-Pr 1051 R²=OMe, Z=S, R³=3-i-Pr 1052 R²=OMe, Z=S, R³=3-Ph 1053 R²=OMe, Z=O, R³=4-F 1054 R²=OMe, Z=O, R³=4-Cl 1055 R²=OMe, Z=O, R³=4-Br 1056 R²=OMe, Z=O, R³=4-I 1057 R²=OMe, Z=O, R³=4-CN 1058 R²=OMe, Z=O, R³=4-NO₂ 1059 R²=OMe, Z=O, R³=4-OMe 1060 R²=OMe, Z=O, R³=4-OCF₃ 1061 R²=OMe, Z=O, R³=4-CF₃ 1062 R²=OMe, Z=O, R³=4-CHF₂ 1063 R²=OMe, Z=O, R³=4-CH₂F 1064 R²=OMe, Z=O, R³=4-CHO 1065 R²=OMe, Z=O, R³=4-Me 1066 R²=OMe, Z=O, R³=4-Et 1067 R²=OMe, Z=O, R³=4-Этинил 1068 R²=OMe, Z=O, R³=4-Этенил 1069 R²=OMe, Z=O, R³=4-SO₂Me 1070 R²=OMe, Z=O, R³=4-OAc 1071 R²=OMe, Z=O, R³=4-c-Pr 1072 R²=OMe, Z=O, R³=4-i-Pr 1073 R²=OMe, Z=O, R³=4-Ph 1074 R²=OMe, Z=O, R³=5-F 1075 R²=OMe, Z=O, R³=5-Cl 1076 R²=OMe, Z=O, R³=5-Br 1077 R²=OMe, Z=O, R³=5-I 1078 R²=OMe, Z=O, R³=5-CN 1079 R²=OMe, Z=O, R³=5-NO₂ 1080 R²=OMe, Z=O, R³=5-OMe 1081 R²=OMe, Z=O, R³=5-OCF₃ 1082 R²=OMe, Z=O, R³=5-CF₃ 1083 R²=OMe, Z=O, R³=5-CHF₂ 1084 R²=OMe, Z=O, R³=5-CH2F 1085 R²=OMe, Z=O, R³=5-CHO 1086 R²=OMe, Z=O, R³=5-Me 1087 R²=OMe, Z=O, R³=5-Et 1088 R²=OMe, Z=O, R³=5-Этинил 1089 R²=OMe, Z=O, R³=5-Этенил 1090 R²=OMe, Z=O, R³=5-SO₂Me 1091 R²=OMe, Z=O, R³=5-OAc 1092 R²=OMe, Z=O, R³=5-c-Pr 1093 R²=OMe, Z=O, R³=5-i-Pr 1094 R²=OMe, Z=O, R³=5-Ph 1095 R²=OMe, Z=O, R³=6-F 1096 R²=OMe, Z=O, R³=6-Cl 1097 R²=OMe, Z=O, R³=6-Br 1098 R²=OMe, Z=O, R³=6-I 1099 R²=OMe, Z=O, R³=6-CN 1100 R²=OMe, Z=O, R³=6-NO₂ 1101 R²=OMe, Z=O, R³=6-OMe 1102 R²=OMe, Z=O, R³=6-OCF₃ 1103 R²=OMe, Z=O, R³=6-CF₃ 1104 R²=OMe, Z=O, R³=6-CHF₂ 1105 R²=OMe, Z=O, R³=6-CH₂F 1106 R²=OMe, Z=O, R³=6-CHO 1107 R²=OMe, Z=O, R³=6-Me 1108 R²=OMe, Z=O, R³=6-Et 1109 R²=OMe, Z=O, R³=6-Этинил 1110 R²=OMe, Z=O, R³=6-Этенил 1111 R²=OMe, Z=O, R³=6-SO₂Me 1112 R²=OMe, Z=O, R³=6-OAc 1113 R²=OMe, Z=O, R³=6-c-Pr 1114 R²=OMe, Z=O, R³=6-i-Pr 1115 R²=OMe, Z=O, R³=6-Ph 1116 R²=OMe, Z=O, R³=3,4-ди-F 1117 R²=OMe, Z=O, R³=3,5-ди-F 1118 R²=OMe, Z=O, R³=3,6-ди-F 1119 R²=OMe, Z=O, R³=4,5-ди-F 1120 R²=OMe, Z=O, R³=3,4-ди-Cl 1121 R²=OMe, Z=O, R³=3,5-ди-Cl 1122 R²=OMe, Z=O, R³=3,6-ди-Cl 1123 R²=OMe, Z=O, R³=4,5-ди-Cl 1124 R²=OMe, Z=O, R³=3,4-ди-Br 1125 R²=OMe, Z=O, R³=3,5-ди-Br 1126 R²=OMe, Z=O, R³=3,6-ди-Br 1127 R²=OMe, Z=O, R³=4,5-ди-Br 1128 R²=OMe, Z=O, R³=3,4-ди-CN 1129 R²=OMe, Z=O, R³=3,5-ди-CN 1130 R²=OMe, Z=O, R³=3,6-ди-CN 1131 R²=OMe, Z=O, R³=4,5-ди-CN 1132 R²=OMe, Z=O, R³=3,4-ди-Me 1133 R²=OMe, Z=O, R³=3,5-ди-Me 1134 R²=OMe, Z=O, R³=3,6-ди-Me 1135 R²=OMe, Z=O, R³=4,5-ди-Me 1136 R²=OMe, Z=O, R³=3,4-ди-OMe 1137 R²=OMe, Z=O, R³=3,5-ди-OMe 1138 R²=OMe, Z=O, R³=3,6-ди-OMe 1139 R²=OMe, Z=O, R³=4,5-ди-OMe 1140 R²=OMe, Z=O, R³=3,4-ди-CF₃ 1141 R²=OMe, Z=O, R³=3,5-ди-CF₃ 1142 R²=OMe, Z=O, R³=3,6-ди-CF₃ 1143 R²=OMe, Z=O, R³=4,5-ди-CF₃ 1144 R²=OMe, Z=O, R³=3-CN, 4-Me 1145 R²=OMe, Z=O, R³=3-CN, 4-F 1146 R²=OMe, Z=O, R³=3-CN, 4-Br 1147 R²=OMe, Z=O, R³=3-CN, 4-OMe 1148 R²=OMe, Z=O, R³=3-CN, 4-CF₃ 1149 R²=OMe, Z=O, R³=3-CN, 6-Me 1150 R²=OMe, Z=O, R³=3-CN, 6-F 1151 R²=OMe, Z=O, R³=3-CN, 6-Br 1152 R²=OMe, Z=O, R³=3-CN, 6-OMe 1153 R²=OMe, Z=O, R³=3-CN, 6-CF₃ 1154 R²=CF₃, Z=O, R³=H (m=0) 1155 R²=CF₃, Z=O, R³=3-F 1156 R²=CF₃, Z=O, R³=3-Cl 1157 R²=CF₃, Z=O, R³=3-Br 1158 R²=CF₃, Z=O, R³=3-I 1159 R²=CF₃, Z=O, R³=3-CN 1160 R²=CF₃, Z=O, R³=3-NO₂ 1161 R²=CF₃, Z=O, R³=3-OMe 1162 R²=CF₃, Z=O, R³=3-OCF₃ 1163 R²=CF₃, Z=O, R³=3-CF₃ 1164 R²=CF₃, Z=O, R³=3-CHF₂ 1165 R²=CF₃, Z=O, R³=3-CH₂F 1166 R²=CF₃, Z=O, R³=3-CHO 1167 R²=CF₃, Z=O, R³=3-Me 1168 R²=CF₃, Z=O, R³=3-Et 1169 R²=CF₃, Z=O, R³=3-Этинил 1170 R²=CF₃, Z=O, R³=3-Этенил 1171 R²=CF₃, Z=O, R³=3-SO₂Me 1172 R²=CF₃, Z=O, R³=3-OAc 1173 R²=CF₃, Z=O, R³=3-c-Pr 1174 R²=CF₃, Z=O, R³=3-i-Pr 1175 R²=CF₃, Z=O, R³=3-Ph 1176 R²=CF₃, Z=S, R³=3-F 1177 R²=CF₃, Z=S, R³=3-Cl 1178 R²=CF₃, Z=S, R³=3-Br 1179 R²=CF₃, Z=S, R³=3-I 1180 R²=CF₃, Z=S, R³=3-CN 1181 R²=CF₃, Z=S, R³=3-NO2 1182 R²=CF₃, Z=S, R³=3-OMe 1183 R²=CF₃, Z=S, R³=3-OCF₃ 1184 R²=CF₃, Z=S, R³=3-CF₃ 1185 R²=CF₃, Z=S, R³=3-CHF₂ 1186 R²=CF₃, Z=S, R³=3-CH₂F 1187 R²=CF₃, Z=S, R³=3-CHO 1188 R²=CF₃, Z=S, R³=3-Me 1189 R²=CF₃, Z=S, R³=3-Et 1190 R²=CF₃, Z=S, R³=3-Этинил 1191 R²=CF₃, Z=S, R³=3-Этенил 1192 R²=CF₃, Z=S, R³=3-SO₂Me 1193 R²=CF₃, Z=S, R³=3-OAc 1194 R²=CF₃, Z=S, R³=3-c-Pr 1195 R²=CF₃, Z=S, R³=3-i-Pr 1196 R²=CF₃, Z=S, R³=3-Ph 1197 R²=CF₃, Z=O, R³=4-F 1198 R²=CF₃, Z=O, R³=4-Cl 1199 R²=CF₃, Z=O, R³=4-Br 1200 R²=CF₃, Z=O, R³=4-I 1201 R²=CF₃, Z=O, R³=4-CN 1202 R²=CF₃, Z=O, R³=4-NO₂ 1203 R²=CF₃, Z=O, R³=4-OMe 1204 R2=CF3, Z=O, R3=4-OCF3 1205 R²=CF₃, Z=O, R³=4-CF₃ 1206 R²=CF₃, Z=O, R³=4-CHF₂ 1207 R²=CF₃, Z=O, R³=4-CH₂F 1208 R²=CF₃, Z=O, R³=4-CHO 1209 R²=CF₃, Z=O, R³=4-Me 1210 R²=CF₃, Z=O, R³=4-Et 1211 R²=CF₃, Z=O, R³=4-Этинил 1212 R²=CF₃, Z=O, R³=4-Этенил 1213 R²=CF₃, Z=O, R³=4-SO₂Me 1214 R²=CF₃, Z=O, R³=4-OAc 1215 R²=CF₃, Z=O, R³=4-c-Pr 1216 R²=CF₃, Z=O, R³=4-i-Pr 1217 R²=CF₃, Z=O, R³=4-Ph 1218 R²=CF₃, Z=O, R³=5-F 1219 R²=CF₃, Z=O, R³=5-Cl 1220 R²=CF₃, Z=O, R³=5-Br 1221 R²=CF₃, Z=O, R³=5-I 1222 R²=CF₃, Z=O, R³=5-CN 1223 R²=CF₃, Z=O, R³=5-NO₂ 1224 R²=CF₃, Z=O, R³=5-OMe 1225 R²=CF₃, Z=O, R³=5-OCF₃ 1226 R²=CF₃, Z=O, R³=5-CF₃ 1227 R²=CF₃, Z=O, R³=5-CHF₂ 1228 R²=CF₃, Z=O, R³=5-CH₂F 1229 R²=CF₃, Z=O, R³=5-CHO 1230 R²=CF₃, Z=O, R³=5-Me 1231 R²=CF₃, Z=O, R³=5-Et 1232 R²=CF₃, Z=O, R³=5-Этинил 1233 R²=CF₃, Z=O, R³=5-Этенил 1234 R²=CF₃, Z=O, R³=5-SO₂Me 1235 R²=CF₃, Z=O, R³=5-OAc 1236 R²=CF₃, Z=O, R³=5-c-Pr 1237 R²=CF₃, Z=O, R³=5-i-Pr 1238 R²=CF₃, Z=O, R³=5-Ph 1239 R²=CF₃, Z=O, R³=6-F 1240 R²=CF₃, Z=O, R³=6-Cl 1241 R²=CF₃, Z=O, R³=6-Br 1242 R²=CF₃, Z=O, R³=6-I 1243 R²=CF₃, Z=O, R³=6-CN 1244 R²=CF₃, Z=O, R³=6-NO₂ 1245 R²=CF₃, Z=O, R³=6-OMe 1246 R²=CF₃, Z=O, R³=6-OCF₃ 1247 R²=CF₃, Z=O, R³=6-CF₃ 1248 R²=CF₃, Z=O, R³=6-CHF₂ 1249 R²=CF₃, Z=O, R³=6-CH₂F 1250 R²=CF₃, Z=O, R³=6-CHO 1251 R²=CF₃, Z=O, R³=6-Me 1252 R²=CF₃, Z=O, R³=6-Et 1253 R²=CF₃, Z=O, R³=6-Этинил 1254 R²=CF₃, Z=O, R³=6-Этенил 1255 R²=CF₃, Z=O, R³=6-SO₂Me 1256 R²=CF₃, Z=O, R³=6-OAc 1257 R²=CF₃, Z=O, R³=6-c-Pr 1258 R²=CF₃, Z=O, R³=6-i-Pr 1259 R²=CF₃, Z=O, R³=6-Ph 1260 R²=CF₃, Z=O, R³=3,4-ди-F 1261 R²=CF₃, Z=O, R³=3,5-ди-F 1262 R²=CF₃, Z=O, R³=3,6-ди-F 1263 R²=CF₃, Z=O, R³=4,5-ди-F 1264 R²=CF₃, Z=O, R³=3,4-ди-Cl 1265 R²=CF₃, Z=O, R³=3,5-ди-Cl 1266 R²=CF₃, Z=O, R³=3,6-ди-Cl 1267 R²=CF₃, Z=O, R³=4,5-ди-Cl 1268 R²=CF₃, Z=O, R³=3,4-ди-Br 1269 R²=CF₃, Z=O, R³=3,5-ди-Br 1270 R²=CF₃, Z=O, R³=3,6-ди-Br 1271 R²=CF₃, Z=O, R³=4,5-ди-Br 1272 R²=CF₃, Z=O, R³=3,4-ди-CN 1273 R²=CF₃, Z=O, R³=3,5-ди-CN 1274 R²=CF₃, Z=O, R³=3,6-ди-CN 1275 R²=CF₃, Z=O, R³=4,5-ди-CN 1276 R²=CF₃, Z=O, R³=3,4-ди-Me 1277 R²=CF₃, Z=O, R³=3,5-ди-Me 1278 R²=CF₃, Z=O, R³=3,6-ди-Me 1279 R²=CF₃, Z=O, R³=4,5-ди-Me 1280 R²=CF₃, Z=O, R³=3,4-ди-OMe 1281 R²=CF₃, Z=O, R³=3,5-ди-OMe 1282 R²=CF₃, Z=O, R³=3,6-ди-OMe 1283 R²=CF₃, Z=O, R³=4,5-ди-OMe 1284 R²=CF₃, Z=O, R³=3,4-ди-CF₃ 1285 R²=CF₃, Z=O, R³=3,5-ди-CF₃ 1286 R²=CF₃, Z=O, R³=3,6-ди-CF₃ 1287 R²=CF₃, Z=O, R³=4,5-ди-CF₃ 1288 R²=CF₃, Z=O, R³=3-CN, 4-Me 1289 R²=CF₃, Z=O, R³=3-CN, 4-F 1290 R²=CF₃, Z=O, R³=3-CN, 4-Br 1291 R²=CF₃, Z=O, R³=3-CN, 4-OMe 1292 R²=CF₃, Z=O, R³=3-CN, 4-CF₃ 1293 R²=CF₃, Z=O, R³=3-CN, 6-Me 1294 R²=CF₃, Z=O, R³=3-CN, 6-F 1295 R²=CF₃, Z=O, R³=3-CN, 6-Br 1296 R²=CF₃, Z=O, R³=3-CN, 6-OMe 1297 R²=CF₃, Z=O, R³=3-CN, 6-CF₃ 1298 R²=CHF₂, Z=O, R³=H (m=0) 1299 R²=CHF₂, Z=O, R³=3-F 1300 R²=CHF₂, Z=O, R³=3-Cl 1301 R²=CHF₂, Z=O, R³=3-Br 1302 R²=CHF₂, Z=O, R³=3-I 1303 R²=CHF₂, Z=O, R³=3-CN 1304 R²=CHF₂, Z=O, R³=3-NO₂ 1305 R²=CHF₂, Z=O, R³=3-OMe 1306 R²=CHF₂, Z=O, R³=3-OCF₃ 1307 R²=CHF₂, Z=O, R³=3-CF₃ 1308 R²=CHF₂, Z=O, R³=3-CHF₂ 1309 R²=CHF₂, Z=O, R³=3-CH₂F 1310 R²=CHF₂, Z=O, R³=3-CHO 1311 R²=CHF₂, Z=O, R³=3-Me 1312 R²=CHF₂, Z=O, R³=3-Et 1313 R²=CHF₂, Z=O, R³=3-Этинил 1314 R²=CHF₂, Z=O, R³=3-Этенил 1315 R²=CHF₂, Z=O, R³=3-SO₂Me 1316 R²=CHF₂, Z=O, R³=3-OAc 1317 R²=CHF₂, Z=O, R³=3-c-Pr 1318 R²=CHF₂, Z=O, R³=3-i-Pr 1319 R²=CHF₂, Z=O, R³=3-Ph 1320 R²=CHF₂, Z=S, R³=3-F 1321 R²=CHF₂, Z=S, R³=3-Cl 1322 R²=CHF₂, Z=S, R³=3-Br 1323 R²=CHF₂, Z=S, R³=3-I 1324 R²=CHF₂, Z=S, R³=3-CN 1325 R²=CHF₂, Z=S, R³=3-NO₂ 1326 R²=CHF₂, Z=S, R³=3-OMe 1327 R²=CHF₂, Z=S, R³=3-OCF₃ 1328 R²=CHF₂, Z=S, R³=3-CHF₂ 1329 R²=CHF₂, Z=S, R³=3-CH₂F 1330 R²=CHF₂, Z=S, R³=3-CHO 1331 R²=CHF₂, Z=S, R³=3-Me 1332 R²=CHF₂, Z=S, R³=3-Et 1333 R²=CHF₂, Z=S, R³=3-Этинил 1334 R²=CHF₂, Z=S, R³=3-Этенил 1335 R²=CHF₂, Z=S, R³=3-SO₂Me 1336 R²=CHF₂, Z=S, R³=3-OAc 1337 R²=CHF₂, Z=S, R³=3-c-Pr 1338 R²=CHF₂, Z=S, R³=3-i-Pr 1339 R²=CHF₂, Z=S, R³=3-Ph 1340 R²=CHF₂, Z=O, R³=4-F 1341 R²=CHF₂, Z=O, R³=4-Cl 1342 R²=CHF₂, Z=O, R³=4-Br 1343 R²=CHF₂, Z=O, R³=4-I 1344 R²=CHF₂, Z=O, R³=4-CN 1345 R²=CHF₂, Z=O, R³=4-NO₂ 1346 R²=CHF₂, Z=O, R³=4-OMe 1347 R²=CHF₂, Z=O, R³=4-OCF₃ 1348 R²=CHF₂, Z=O, R³=4-CF₃ 1349 R²=CHF₂, Z=O, R³=4-CHF₂ 1350 R²=CHF₂, Z=O, R³=4-CH₂F 1351 R²=CHF₂, Z=O, R³=4-CHO 1352 R²=CHF₂, Z=O, R³=4-Me 1353 R²=CHF₂, Z=O, R³=4-Et 1354 R²=CHF₂, Z=O, R³=4-Этинил 1355 R²=CHF₂, Z=O, R³=4-Этенил 1356 R²=CHF₂, Z=O, R³=4-SO₂Me 1357 R²=CHF₂, Z=O, R³=4-OAc 1358 R²=CHF₂, Z=O, R³=4-c-Pr 1359 R²=CHF₂, Z=O, R³=4-i-Pr 1360 R²=CHF₂, Z=O, R³=4-Ph 1361 R²=CHF₂, Z=O, R³=5-F 1362 R²=CHF₂, Z=O, R³=5-Cl 1363 R²=CHF₂, Z=O, R³=5-Br 1364 R²=CHF₂, Z=O, R³=5-I 1365 R²=CHF₂, Z=O, R³=5-CN 1366 R²=CHF₂, Z=O, R³=5-NO₂ 1367 R²=CHF₂, Z=O, R³=5-OMe 1368 R²=CHF₂, Z=O, R³=5-OCF₃ 1369 R²=CHF₂, Z=O, R³=5-CF₃ 1370 R²=CHF₂, Z=O, R³=5-CHF₂ 1371 R²=CHF₂, Z=O, R³=5-CH₂F 1372 R²=CHF₂, Z=O, R³=5-CHO 1373 R²=CHF₂, Z=O, R³=5-Me 1374 R²=CHF₂, Z=O, R³=5-Et 1375 R²=CHF₂, Z=O, R³=5-Этинил 1376 R²=CHF₂, Z=O, R³=5-Этенил 1377 R²=CHF₂, Z=O, R³=5-SO₂Me 1378 R²=CHF₂, Z=O, R³=5-OAc 1379 R²=CHF₂, Z=O, R³=5-c-Pr 1380 R²=CHF₂, Z=O, R³=5-i-Pr 1381 R²=CHF₂, Z=O, R³=5-Ph 1382 R²=CHF₂, Z=O, R³=6-F 1383 R²=CHF₂, Z=O, R³=6-Cl 1384 R²=CHF₂, Z=O, R³=6-Br 1385 R²=CHF₂, Z=O, R³=6-I 1386 R²=CHF₂, Z=O, R³=6-CN 1387 R²=CHF₂, Z=O, R³=6-NO₂ 1388 R²=CHF₂, Z=O, R³=6-OMe 1389 R²=CHF₂, Z=O, R³=6-OCF₃ 1390 R²=CHF₂, Z=O, R³=6-CF₃ 1391 R²=CHF₂, Z=O, R³=6-CHF₂ 1392 R²=CHF₂, Z=O, R³=6-CH2F 1393 R²=CHF₂, Z=O, R³=6-CHO 1394 R²=CHF₂, Z=O, R³=6-Me 1395 R²=CHF₂, Z=O, R³=6-Et 1396 R²=CHF₂, Z=O, R³=6-Этинил 1397 R²=CHF₂, Z=O, R³=6-Этенил 1398 R²=CHF₂, Z=O, R³=6-SO₂Me 1399 R²=CHF₂, Z=O, R³=6-OAc 1400 R²=CHF₂, Z=O, R³=6-c-Pr 1401 R²=CHF₂, Z=O, R³=6-i-Pr 1402 R²=CHF₂, Z=O, R³=6-Ph 1403 R²=CHF₂, Z=O, R³=3,4-ди-F 1404 R²=CHF₂, Z=O, R³=3,5-ди-F 1405 R²=CHF₂, Z=O, R³=3,6-ди-F 1406 R²=CHF₂, Z=O, R³=4,5-ди-F 1407 R²=CHF₂, Z=O, R³=3,4-ди-Cl 1408 R²=CHF₂, Z=O, R³=3,5-ди-Cl 1409 R²=CHF₂, Z=O, R³=3,6-ди-Cl 1410 R²=CHF₂, Z=O, R³=4,5-ди-Cl 1411 R²=CHF₂, Z=O, R³=3,4-ди-Br 1412 R²=CHF₂, Z=O, R³=3,5-ди-Br 1413 R²=CHF₂, Z=O, R³=3,6-ди-Br 1414 R²=CHF₂, Z=O, R³=4,5-ди-Br 1415 R²=CHF₂, Z=O, R³=3,4-ди-CN 1416 R²=CHF₂, Z=O, R³=3,5-ди-CN 1417 R²=CHF₂, Z=O, R³=3,6-ди-CN 1418 R²=CHF₂, Z=O, R³=4,5-ди-CN 1419 R²=CHF₂, Z=O, R³=3,4-ди-Me 1420 R²=CHF₂, Z=O, R³=3,5-ди-Me 1421 R²=CHF₂, Z=O, R³=3,6-ди-Me 1422 R²=CHF₂, Z=O, R³=4,5-ди-Me 1423 R²=CHF₂, Z=O, R³=3,4-ди-OMe 1424 R²=CHF₂, Z=O, R³=3,5-ди-OMe 1425 R²=CHF₂, Z=O, R³=3,6-ди-OMe 1426 R²=CHF₂, Z=O, R³=4,5-ди-OMe 1427 R²=CHF₂, Z=O, R³=3,4-ди-CF₃ 1428 R²=CHF₂, Z=O, R³=3,5-ди-CF₃ 1429 R²=CHF₂, Z=O, R³=3,6-ди-CF₃ 1430 R²=CHF₂, Z=O, R³=4,5-ди-CF₃ 1431 R²=CHF₂, Z=O, R³=3-CN, 4-Me 1432 R²=CHF₂, Z=O, R³=3-CN, 4-F 1433 R²=CHF₂, Z=O, R³=3-CN, 4-Br 1434 R²=CHF₂, Z=O, R³=3-CN, 4-OMe 1435 R²=CHF₂, Z=O, R³=3-CN, 4-CF₃ 1436 R²=CHF₂, Z=O, R³=3=3-CN, 6-Me 1437 R²=CHF₂, Z=O, R³=3-CN, 6-F 1438 R²=CHF₂, Z=O, R³=3-CN, 6-Br 1439 R²=CHF₂, Z=O, R³=3-CN, 6-OMe 1440 R²=CHF₂, Z=O, R³=3-CN, 6-CF₃ 1441 R²=SO₂Me, Z=O, R³=H (m=0) 1442 R²=SO₂Me, Z=O, R³=3-F 1443 R²=SO₂Me, Z=O, R³=3-Cl 1444 R²=SO₂Me, Z=O, R³=3-Br 1445 R²=SO₂Me, Z=O, R³=3-I 1446 R²=SO₂Me, Z=O, R³=3-CN 1447 R²=SO₂Me, Z=O, R³=3-NO₂ 1448 R²=SO₂Me, Z=O, R³=3-OMe 1449 R²=SO₂Me, Z=O, R³=3-OCF₃ 1450 R²=SO₂Me, Z=O, R³=3-CF₃ 1451 R²=SO₂Me, Z=O, R³=3-CHF₂ 1452 R²=SO₂Me, Z=O, R³=3-CH₂F 1453 R²=SO₂Me, Z=O, R³=3-CHO 1454 R²=SO₂Me, Z=O, R³=3-Me 1455 R²=SO₂Me, Z=O, R³=3-Et 1456 R²=SO₂Me, Z=O, R³=3-Этинил 1457 R²=SO₂Me, Z=O, R³=3-Этенил 1458 R²=SO₂Me, Z=O, R³=3-SO₂Me 1459 R²=SO₂Me, Z=O, R³=3-OAc 1460 R²=SO₂Me, Z=O, R³=3-c-Pr 1461 R²=SO₂Me, Z=O, R³=3-i-Pr 1462 R²=SO₂Me, Z=O, R³=3-Ph 1463 R²=SO₂Me, Z=S, R³=3-F 1464 R²=SO₂Me, Z=S, R³=3-Cl 1465 R²=SO₂Me, Z=S, R³=3-Br 1466 R²=SO₂Me, Z=S, R³=3-I 1467 R²=SO₂Me, Z=S, R³=3-CN 1468 R²=SO₂Me, Z=S, R³=3-NO₂ 1469 R²=SO₂Me, Z=S, R³=3-OMe 1470 R²=SO₂Me, Z=S, R³=3-OCF₃ 1471 R²=SO₂Me, Z=S, R³=3-CF₃ 1472 R²=SO₂Me, Z=S, R³=3-CHF₂ 1473 R²=SO₂Me, Z=S, R³=3-CH₂F 1474 R²=SO₂Me, Z=S, R³=3-CHO 1475 R²=SO₂Me, Z=S, R³=3-Me 1476 R2=SO₂Me, Z=S, R3=3-Et 1477 R²=SO₂Me, Z=S, R³=3-Этинил 1478 R²=SO₂Me, Z=S, R³=3-Этенил 1479 R²=SO₂Me, Z=S, R³=3-SO₂Me 1480 R²=SO₂Me, Z=S, R³=3-OAc 1481 R²=SO₂Me, Z=S, R³=3-c-Pr 1482 R²=SO₂Me, Z=S, R³=3-i-Pr 1483 R²=SO₂Me, Z=S, R³=3-Ph 1484 R²=SO₂Me, Z=O, R³=4-F 1485 R²=SO₂Me, Z=O, R³=4-Cl 1486 R²=SO₂Me, Z=O, R³=4-Br 1487 R²=SO₂Me, Z=O, R³=4-I 1488 R²=SO₂Me, Z=O, R³=4-CN 1489 R²=SO₂Me, Z=O, R³=4-NO₂ 1490 R²=SO₂Me, Z=O, R³=4-OMe 1491 R²=SO₂Me, Z=O, R³=4-OCF₃ 1492 R²=SO₂Me, Z=O, R³=4-CF₃ 1493 R2=SO₂Me, Z=O, R3=4-CHF₂ 1494 R2=SO₂Me, Z=O, R3=4-CH₂F 1495 R²=SO₂Me, Z=O, R³=4-CHO 1496 R²=SO₂Me, Z=O, R³=4-Me 1497 R²=SO₂Me, Z=O, R³=4-Et 1498 R²=SO₂Me, Z=O, R³=4-Этинил 1499 R²=SO₂Me, Z=O, R³=4-Этенил 1500 R²=SO₂Me, Z=O, R³=4-SO₂Me 1501 R²=SO₂Me, Z=O, R³=4-OAc 1502 R²=SO₂Me, Z=O, R³=4-c-Pr 1503 R²=SO₂Me, Z=O, R³=4-i-Pr 1504 R²=SO₂Me, Z=O, R³=4-Ph 1505 R²=SO₂Me, Z=O, R³=5-F 1506 R²=SO₂Me, Z=O, R³=5-Cl 1507 R²=SO₂Me, Z=O, R³=5-Br 1508 R²=SO₂Me, Z=O, R³=5-I 1509 R²=SO₂Me, Z=O, R³=5-CN 1510 R²=SO₂Me, Z=O, R³=5-NO₂ 1511 R²=SO₂Me, Z=O, R³=5-OMe 1512 R²=SO₂Me, Z=O, R³=5-OCF₃ 1513 R²=SO₂Me, Z=O, R³=5-CF₃ 1514 R²=SO₂Me, Z=O, R³=5-CHF₂ 1515 R²=SO₂Me, Z=O, R³=5-CH₂F 1516 R²=SO₂Me, Z=O, R³=5-CHO 1517 R²=SO₂Me, Z=O, R³=5-Me 1518 R²=SO₂Me, Z=O, R³=5-Et 1519 R²=SO₂Me, Z=O, R³=5-Этинил 1520 R²=SO₂Me, Z=O, R³=5-Этенил 1521 R²=SO₂Me, Z=O, R³=5-SO₂Me 1522 R²=SO₂Me, Z=O, R³=5-OAc 1523 R²=SO₂Me, Z=O, R³=5-c-Pr 1524 R²=SO₂Me, Z=O, R³=5-i-Pr 1525 R²=SO₂Me, Z=O, R³=5-Ph 1526 R²=SO₂Me, Z=O, R³=6-F 1527 R²=SO₂Me, Z=O, R³=6-Cl 1528 R²=SO₂Me, Z=O, R³=6-Br 1529 R²=SO₂Me, Z=O, R³=6-I 1530 R²=SO₂Me, Z=O, R³=6-CN 1531 R²=SO₂Me, Z=O, R³=6-NO₂ 1532 R²=SO₂Me, Z=O, R³=6-OMe 1533 R²=SO₂Me, Z=O, R³=6-OCF₃ 1534 R²=SO₂Me, Z=O, R³=6-CF₃ 1535 R²=SO₂Me, Z=O, R³=6-CHF₂ 1536 R²=SO₂Me, Z=O, R³=6-CH2F 1537 R²=SO₂Me, Z=O, R³=6-CHO 1538 R²=SO₂Me, Z=O, R³=6-Me 1539 R²=SO₂Me, Z=O, R³=6-Et 1540 R²=SO₂Me, Z=O, R³=6-Этинил 1541 R²=SO₂Me, Z=O, R³=6-Этенил 1542 R²=SO₂Me, Z=O, R³=6-SO₂Me 1543 R²=SO₂Me, Z=O, R³=6-OAc 1544 R²=SO₂Me, Z=O, R³=6-c-Pr 1545 R²=SO₂Me, Z=O, R³=6-i-Pr 1546 R²=SO₂Me, Z=O, R³=6-Ph 1547 R²=SO₂Me, Z=O, R³=3,4-ди-F 1548 R²=SO₂Me, Z=O, R³=3,5-ди-F 1549 R²=SO₂Me, Z=O, R3=3,6-ди-F 1550 R²=SO₂Me, Z=O, R³=4,5-ди-F 1551 R²=SO₂Me, Z=O, R³=3,4-ди-Cl 1552 R²=SO₂Me, Z=O, R³=3,5-ди-Cl 1553 R²=SO₂Me, Z=O, R³=3,6-ди-Cl 1554 R²=SO₂Me, Z=O, R³=4,5-ди-Cl 1555 R²=SO₂Me, Z=O, R³=3,4-ди-Br 1556 R²=SO₂Me, Z=O, R³=3,5-ди-Br 1557 R²=SO₂Me, Z=O, R³=3,6-ди-Br 1558 R²=SO₂Me, Z=O, R³=4,5-ди-Br 1559 R²=SO₂Me, Z=O, R³=3,4-ди-CN 1560 R²=SO₂Me, Z=O, R³=3,5-ди-CN 1561 R²=SO₂Me, Z=O, R³=3,6-ди-CN 1562 R²=SO₂Me, Z=O, R³=4,5-ди-CN 1563 R²=SO₂Me, Z=O, R³=3,4-ди-Me 1564 R²=SO₂Me, Z=O, R³=3,5-ди-Me 1565 R²=SO₂Me, Z=O, R³=3,6-ди-Me 1566 R²=SO₂Me, Z=O, R³=4,5-ди-Me 1567 R²=SO₂Me, Z=O, R³=3,4-ди-OMe 1568 R²=SO₂Me, Z=O, R³=3,5-ди-OMe 1569 R²=SO₂Me, Z=O, R³=3,6-ди-OMe 1570 R²=SO₂Me, Z=O, R³=4,5-ди-OMe 1571 R²=SO₂Me, Z=O, R³=3,4-ди-CF₃ 1572 R²=SO₂Me, Z=O, R³=3,5-ди-CF₃ 1573 R²=SO₂Me, Z=O, R³=3,6-ди-CF₃ 1574 R²=SO₂Me, Z=O, R³=4,5-ди-CF₃ 1575 R²=SO₂Me, Z=O, R³=3-CN, 4-Me 1576 R²=SO₂Me, Z=O, R³=3-CN, 4-F 1577 R²=SO₂Me, Z=O, R³=3-CN, 4-Br 1578 R²=SO₂Me, Z=O, R³=3-CN, 4-OMe 1579 R²=SO₂Me, Z=O, R³=3-CN, 4-CF₃ 1580 R²=SO₂Me, Z=O, R³=3-CN, 6-Me 1581 R²=SO₂Me, Z=O, R³=3-CN, 6-F 1582 R²=SO₂Me, Z=O, R³=3-CN, 6-Br 1583 R²=SO₂Me, Z=O, R³=3-CN, 6-OMe 1584 R²=SO₂Me, Z=O, R³=3-CN, 6-CF₃

Соединение согласно настоящему изобретению обычно будут применять в качестве гербицидного активного ингредиента в композиции, т.е. составе, по меньшей мере с одним дополнительным компонентом, выбранным из группы, состоящей из поверхностно-активных веществ, твердых разбавителей и жидких разбавителей, которые служат в качестве носителя. Ингредиенты состава или композиции выбирают таким образом, чтобы они соответствовали физическим свойствам активного ингредиента, способу применения и факторам окружающей среды, таким как тип почвы, влажность и температура.

Пригодные составы включают как жидкие, так и твердые композиции. Жидкие композиции включают растворы (в том числе эмульгируемые концентраты), суспензии, эмульсии (в том числе микроэмульсии, эмульсии типа масло в воде, текучие концентраты и/или суспоэмульсии) и т.п., которые необязательно можно загущать в гели. Общими типами водных жидких композиций являются растворимый концентрат, суспензионный концентрат, капсульная суспензия, концентрированная эмульсия, микроэмульсия, эмульсия типа масло в воде, текучий концентрат и суспоэмульсия. Общими типами неводных жидких композиций являются эмульгируемый концентрат, микроэмульгируемый концентрат, диспергируемый концентрат и масляная дисперсия.

Основными типами твердых композиций являются пылевидные препараты, порошки, гранулы, пеллеты, дробинки, пастилки, таблетки, наполненные пленки (включая покрытия для семян) и т.п., которые могут быть диспергируемыми в воде (“смачиваемыми”) или водорастворимыми. Пленки и покрытия, образованные из пленкообразующих растворов или текучих суспензий, особенно пригодны для обработки семян. Активный ингредиент может быть (микро)инкапсулирован с дальнейшим образованием суспензии или твердого состава; в качестве альтернативы, весь состав активного ингредиента может быть инкапсулирован (или подвергнут “нанесению покрытия”). Инкапсулирование может регулировать или задерживать высвобождение активного ингредиента. Эмульгируемая гранула сочетает преимущества как состава эмульгируемого концентрата, так и сухого гранулированного состава. Концентрированные композиции в основном применяют в качестве промежуточных продуктов для дальнейшего состава.

Распыляемые составы обычно разбавляют в подходящей среде перед распылением. Такие жидкие и твердые составы составляют, чтобы сразу же развести в среде распыления, обычно воде, но иногда в другой подходящей среде, такой как ароматический или парафинистый углеводород или растительное масло. Объемы для распыления могут изменяться от приблизительно одного до нескольких тысяч литров на гектар, но, более типично, находятся в диапазоне от приблизительно десяти до нескольких сотен литров на гектар. Из распыляемых составов может быть приготовлена баковая смесь с водой или другой подходящей средой для обработки листвы посредством авиационного нанесения или внесения в почву или внесения в субстрат для выращивания растений. Жидкие и сухие составы можно отмерять непосредственно в системы капельного орошения или отмерять в борозду во время посадки.

Составы, как правило, будут содержать эффективные количества активного ингредиента, разбавителя и поверхностно-активного вещества в следующих приблизительных диапазонах, которые составляют в сумме 100 процентов по весу.

Весовой процент Активный
ингредиент Разбавитель Поверхностно-активное вещество Диспергируемые в воде и водорастворимые гранулы, таблетки и порошки 0,001-90 0-99,999 0-15 Масляные дисперсии, суспензии, эмульсии, растворы (в том числе эмульгируемые концентраты) 1-50 40-99 0-50 Пылевидные препараты 1-25 70-99 0-5 Гранулы и пеллеты 0,001-99 5-99,999 0-15 Концентрированные композиции 90-99 0-10 0-2

Твердые разбавители включают, например, глины, такие как бентонит, монтмориллонит, аттапульгит и каолин, гипс, целлюлозу, диоксид титана, оксид цинка, крахмал, декстрин, сахара (например, лактозу, сахарозу), кремнезем, тальк, слюду, диатомовую землю, мочевину, карбонат кальция, карбонат и бикарбонат натрия и сульфат натрия. Типичные твердые разбавители описаны в Watkins et al., Handbook of Insecticide Dust Diluents and Carriers, 2^nd Ed., Dorland Books, Колдуэлл, Нью-Джерси.

Жидкие разбавители включают, например, воду, N,N-диметилалканамиды (например, N,N-диметилформамид), лимонен, диметилсульфоксид, N-алкилпирролидоны (например, N-метилпирролидинон), алкилфосфаты (например, триэтилфосфат), этиленгликоль, триэтиленгликоль, пропиленгликоль, дипропиленгликоль, полипропиленгликоль, пропиленкарбонат, бутиленкарбонат, парафины (например, светлые минеральные масла, нормальные парафины, изопарафины), алкилбензолы, алкилнафталины, глицерин, глицерина триацетат, сорбит, ароматические углеводороды, деароматизированные алифатические углеводороды, алкилбензолы, алкилнафталины, кетоны, такие как циклогексанон, 2-гептанон, изофорон и 4-гидрокси-4-метил-2-пентанон, ацетаты, такие как изоамилацетат, гексилацетат, гептилацетат, октилацетат, нонилацетат, тридецилацетат и изоборнилацетат, другие сложные эфиры, такие как алкилированные сложные эфиры молочной кислоты, сложные эфиры двухосновных кислот, алкил- и арилбензоаты и γ-бутиролактон, и спирты, которые могут быть линейными, разветвленными, насыщенными или ненасыщенными, такие как метанол, этанол, н-пропанол, изопропиловый спирт, н-бутанол, изобутиловый спирт, н-гексанол, 2-этилгексанол, н-октанол, деканол, изодециловый спирт, изооктадеканол, цетиловый спирт, лауриловый спирт, тридециловый спирт, олеиловый спирт, циклогексанол, тетрагидрофурфуриловый спирт, диацетоновый спирт, крезол и бензиловый спирт. Жидкие разбавители также включают сложные эфиры глицерина и насыщенных и ненасыщенных жирных кислот (как правило, C6-C22), такие как масла семян растений и плодов (например, масла маслины, клещевины, семян льна, кунжута, кукурузы (маиса), арахиса, подсолнечника, виноградных косточек, сафлора, семян хлопчатника, сои, семян рапса, кокосового ореха и ядер кокосового ореха), жиры животного происхождения (например, говяжье сало, свиное сало, топленое свиное сало, жир печени трески, рыбий жир) и их смеси. Жидкие разбавители также включают алкилированные жирные кислоты (например, метилированные, этилированные, бутилированные), где жирные кислоты можно получать путем гидролиза сложных эфиров глицерина из растительных и животных источников и можно очищать путем перегонки. Типичные жидкие разбавители описаны в Marsden, Solvents Guide, 2^nd Ed., Interscience, Нью-Йорк, 1950.

Твердые и жидкие композиции в соответствии с настоящим изобретением часто включают одно или несколько поверхностно-активных веществ. При добавлении к жидкости поверхностно-активные вещества (также известные как “поверхностно-активные средства”), как правило, модифицируют, чаще всего уменьшают, поверхностное натяжение жидкости. В зависимости от природы гидрофильной и липофильной групп в молекуле поверхностно-активного вещества поверхностно-активные вещества могут быть применимыми в качестве смачивающих средств, диспергирующих средств, эмульгаторов или пеногасителей.

Поверхностно-активные вещества могут быть классифицированы как неионогенные, анионные или катионные. Неионогенные поверхностно-активные вещества, применимые для композиций по настоящему изобретению, включают, но без ограничения, алкоксилаты спиртов, такие как алкоксилаты спиртов на основе природных и синтетических спиртов (которые могут быть разветвленными или линейными) и полученные из спиртов и этиленоксида, пропиленоксида, бутиленоксида или их смесей; этоксилаты аминов, алканоламиды и этоксилированные алканоламиды; алкоксилированные триглицериды, такие как этоксилированные соевое, касторовое и рапсовое масла; алкоксилаты алкилфенолов, такие как этоксилаты октилфенола, этоксилаты нонилфенола, этоксилаты динонилфенола и этоксилаты додецилфенола (полученные из фенолов и этиленоксида, пропиленоксида, бутиленоксида или их смесей); блок-сополимеры, полученные из этиленоксида или пропиленоксида, и "обращенные" блок-сополимеры, в которых концевые блоки получены из пропиленоксида; этоксилированные жирные кислоты; этоксилированные сложные эфиры жирных кислот и масла; этоксилированные метиловые сложные эфиры; этоксилированные тристирилфенолы (в том числе полученные из этиленоксида, пропиленоксида, бутиленоксида или их смесей); сложные эфиры жирных кислот, сложные эфиры глицерина, производные ланолина, полиэтоксилированные сложные эфиры, такие как полиэтоксилированные сложные эфиры сорбитана и жирных кислот, полиэтоксилированные сложные эфиры сорбита и жирных кислот и полиэтоксилированные сложные эфиры глицерина и жирных кислот; другие производные сорбитана, такие как сложные эфиры сорбитана; полимерные поверхностно-активные вещества, такие как статистические сополимеры, блок-сополимеры, алкидные смолы на основе PEG (полиэтиленгликоля), привитые или гребнеобразные полимеры и звездообразные полимеры; полиэтиленгликоли (PEG); сложные эфиры полиэтиленгликоля и жирных кислот; поверхностно-активные вещества на основе кремнийорганических соединений и производные сахаров, такие как сложные эфиры сахарозы, алкилполигликозиды и алкилполисахариды.

Применимые анионные поверхностно-активные вещества включают без ограничения алкиларилсульфоновые кислоты и их соли; карбоксилированные этоксилаты спиртов или алкилфенолов; дифенилсульфонатные производные; лигнин и производные лигнина, такие как лигносульфонаты; малеиновую или янтарную кислоты или их ангидриды; олефинсульфонаты; сложные эфиры фосфорной кислоты, такие как сложные эфиры фосфорной кислоты и алкоксилатов спиртов, сложные эфиры фосфорной кислоты и алкоксилатов алкилфенолов и сложные эфиры фосфорной кислоты и этоксилатов стирилфенола; белковые поверхностно-активные вещества; производные саркозина; сульфат простого эфира стирилфенола; сульфаты и сульфонаты масел и жирных кислот; сульфаты и сульфонаты этоксилированных алкилфенолов; сульфаты спиртов; сульфаты этоксилированных спиртов; сульфонаты аминов и амидов, такие как N,N-алкилтаураты; сульфонаты бензола, кумола, толуола, ксилола и додецил- и тридецилбензолов; сульфонаты конденсированных нафталинов; сульфонаты нафталина и алкилнафталина; сульфонаты фракционированных нефтепродуктов; сульфосукцинаматы и сульфосукцинаты и их производные, такие как диалкилсульфосукцинатные соли.

Применимые катионные поверхностно-активные вещества включают, но без ограничения, амиды и этоксилированные амиды; амины, такие как N-алкилпропандиамины, трипропилентриамины и дипропилентетраамины, и этоксилированные амины, этоксилированные диамины и пропоксилированные амины (полученные из аминов и этиленоксида, пропиленоксида, бутиленоксида или их смесей); соли аминов, такие как аминоацетаты и соли диаминов; четвертичные соли аммония, такие как простые четвертичные соли, этоксилированные четвертичные соли и дичетвертичные соли; и аминоксиды, такие как алкилдиметиламиноксиды и бис-(2-гидроксиэтил)алкиламиноксиды.

Также применимы для композиций в соответствии с настоящим изобретением смеси неионогенных и анионных поверхностно-активных веществ или смеси неионогенных и катионных поверхностно-активных веществ. Неионогенные, анионные и катионные поверхностно-активные вещества и их рекомендуемые пути применения раскрыты во множестве опубликованных литературных источников, в том числе в McCutcheon’s Emulsifiers and Detergents, ежегодных американских и международных изданиях, публикуемых McCutcheon’s Division, The Manufacturing Confectioner Publishing Co.; Sisely and Wood, Encyclopedia of Surface Active Agents, Chemical Publ. Co., Inc., New York, 1964; и A. S. Davidson and B. Milwidsky, Synthetic Detergents, Seventh Edition, John Wiley and Sons, New York, 1987.

Композиции в соответствии с настоящим изобретением могут также содержать вспомогательные вещества и добавки для состава, известные специалистам в данной области в качестве вспомогательных средств для состава (некоторые из которых могут рассматриваться как функционирующие также в качестве твердых разбавителей, жидких разбавителей или поверхностно-активных веществ). Такие вспомогательные вещества и добавки состава могут контролировать pH (буферы), пенообразование во время изготовления (противовспениватели, подобные полиорганосилоксанам), осаждение активных ингредиентов (суспендирующие средства), вязкость (тиксотропные загустители), развитие микроорганизмов в таре (противомикробные средства), замораживание продуктов (антифризы), цвет (дисперсии красителей/пигментов), смывание (пленкообразователи или клейкие вещества), испарение (замедлители испарения) и другие свойства состава. Пленкообразователи включают, например, поливинилацетаты, сополимеры поливинилацетата, сополимер поливинилпирролидона и винилацетата, поливиниловые спирты, сополимеры поливиниловых спиртов и воски. Примеры вспомогательных веществ и добавок для состава включают перечисленные в McCutcheon’s Volume 2: Functional Materials, ежегодных международных и североамериканских изданиях, публикуемых McCutcheon’s Division, The Manufacturing Confectioner Publishing Co.; и в публикации по PCT WO 03/024222.

Соединение формулы 1 и любые другие активные ингредиенты, как правило, включают в композиции по настоящему изобретению посредством растворения активного ингредиента в растворителе или посредством измельчения в жидком или сухом разбавителе. Растворы, в том числе эмульгируемые концентраты, можно получать посредством простого смешивания ингредиентов. Если растворитель жидкой композиции, предназначенной для применения в качестве эмульгируемого концентрата, не смешивается с водой, обычно добавляют эмульгатор для эмульгирования растворителя, содержащего активное вещество, при разбавлении водой. Мокрый помол взвесей активного ингредиента с диаметрами частиц до 2000 мкм можно проводить с применением мельниц для размола в среде с получением частиц со средними диаметрами менее 3 мкм. Водные взвеси можно превращать в готовые суспензионные концентраты (см., например, патент США №3060084) или дополнительно обрабатывать посредством сушки распылением для образования диспергируемых в воде гранул. Для сухих составов, как правило, требуются способы сухого помола, при которых получают частицы со средним диаметром в диапазоне от 2 до 10 мкм. Пылевидные препараты и порошки могут быть получены путем смешивания и, как правило, измельчения (например, молотковой мельницей или струйной мельницей). Гранулы и пеллеты можно получать путем распыления активного материала на предварительно образованные гранулированные носители или посредством процедуры спекания. См., Browning, “Agglomeration”, Chemical Engineering, December 4, 1967, cтраницы 147-48; Perry’s Chemical Engineer’s Handbook, 4^th Ed., McGraw-Hill, New York, 1963, страницы 8-57 и далее, и WO 91/13546. Пеллеты можно получать, как описано в US 4172714. Диспергируемые в воде и водорастворимые гранулы можно получить, как указано в патентных документах US 4144050, US 3920442 и DE 3246493. Таблетки можно получать, как указано в US 5180587, US 5232701 и US 5208030. Пленки можно получать, как указано в GB 2095558 и US 3299566.

Дополнительную информацию касательно технологии составления см. в T.S. Woods, “The Formulator’s Toolbox - Product Forms for Modern Agriculture” в Pesticide Chemistry and Bioscience, The Food-Environment Challenge, T. Brooks and T. R. Roberts, Eds., Proceedings of the 9th International Congress on Pesticide Chemistry, The Royal Society of Chemistry, Cambridge, 1999, pp. 120-133. См. также патентный документ US 3235361, от столбца 6, строка 16, до столбца 7, строка 19, и примеры 10-41; патентный документ US 3309192, от столбца 5, строка 43, до столбца 7, строка 62, и примеры 8, 12, 15, 39, 41, 52, 53, 58, 132, 138-140, 162-164, 166, 167 и 169-182; патентный документ US 2891855, от столбца 3, строка 66, до столбца 5, строка 17, и примеры 1-4; Klingman, Weed Control as a Science, John Wiley and Sons, Inc., New York, 1961, pages 81-96; Hance et al., Weed Control Handbook, 8th Ed., Blackwell Scientific Publications, Oxford, 1989; и Developments in formulation technology, PJB Publications, Richmond, UK, 2000.

В следующих примерах все процентные соотношения приводятся по весу, и все составы получают традиционными способами. Номера соединений ссылаются на соединения в таблице индексов A. Без дополнительного уточнения полагают, что специалист в данной области, применяя предыдущее описание, может использовать настоящее изобретение в его наиболее полном объеме. Следующие примеры, следовательно, расцениваются всего лишь как иллюстративные и никоим образом не ограничивающие настоящее раскрытие. Процентные соотношения приводятся по весу, за исключением случаев, где указывается иное.

Пример A

Концентрат с высокой степенью концентрирования Соединение 2 98,5% Кремнеземный аэрогель 0,5% Синтетический аморфный тонкодисперсный кремнезем 1,0%

Пример B

Смачиваемый порошок Соединение 5 65,0% Эфир додецилфенола и полиэтиленгликоля 2,0% Лигнинсульфонат натрия 4,0% Алюмосиликат натрия 6,0% Монтмориллонит (обожженный) 23,0%

Пример C

Гранула Соединение 7 10,0% Гранулы аттапульгита (слаболетучее вещество, 0,71/0,30 мм; № сита по стандарту США 25-50) 90,0%

Пример D

Экструдированная пеллета Соединение 10 25,0% Безводный сульфат натрия 10,0% Неочищенный лигносульфонат кальция 5,0% Алкилнафталинсульфонат натрия 1,0% Кальциево-магниевый бентонит 59,0%

Пример E

Эмульгируемый концентрат Соединение 18 10,0% Полиоксиэтиленсорбит-гексаолеат 20,0% Метиловый сложный эфир жирной кислоты C6-C10 70,0%

Пример F

Микроэмульсия Соединение 52 5,0% Сополимер поливинилпирролидона и винилацетата 30,0% Алкилполигликозид 30,0% Глицерилмоноолеат 15,0% Вода 20,0%

Пример G

Cуспензионный концентрат Соединение 54 35% Блоксополимер бутилполиоксиэтилена и полипропилена 4,0% Сополимер стеариновой кислоты и полиэтиленгликоля 1,0% Стирол-акриловый полимер 1,0% Ксантановая камедь 0,1% Пропилeнгликоль 5,0% Силиконовый противовспениватель 0,1% 1,2-Бензизотиазолин-3-он 0,1% Вода 53,7%

Пример H

Эмульсия в воде Соединение 58 10,0% Блоксополимер бутилполиоксиэтилена и полипропилена 4,0% Сополимер стеариновой кислоты и полиэтиленгликоля 1,0% Стирол-акриловый полимер 1,0% Ксантановая камедь 0,1% Пропилeнгликоль 5,0% Силиконовый противовспениватель 0,1% 1,2-Бензизотиазолин-3-он 0,1% Ароматический углеводород из нефтяного сырья 20,0 Вода 58,7%

Пример I

Масляная дисперсия Соединение 59 25% Полиоксиэтиленсорбит-гексаолеат 15% Органически модифицированная бентонитовая глина 2,5% Метиловый сложный эфир жирной кислоты 57,5%

Пример J

Суспоэмульсия Соединение 2 10,0% Имидаклоприд 5,0% Блоксополимер бутилполиоксиэтилена и полипропилена 4,0% Сополимер стеариновой кислоты и полиэтиленгликоля 1,0% Стирол-акриловый полимер 1,0% Ксантановая камедь 0,1% Пропилeнгликоль 5,0% Силиконовый противовспениватель 0,1% 1,2-Бензизотиазолин-3-он 0,1% Ароматический углеводород из нефтяного сырья 20,0% Вода 53,7%

Результаты тестов указывают на то, что соединения согласно настоящему изобретению являются высокоактивными предвсходовыми и/или послевсходовыми гербицидами и/или регуляторами роста растений. Соединения согласно настоящему изобретению обычно проявляют наиболее высокую активность в отношении послевсходового контроля сорняков (т.е. их вносят после появления проростков сорняков из почвы) и предвсходового контроля сорняков (т.е. их вносят до появления проростков сорняков из почвы). Многие из них применимы для пред- и/или послевсходового контроля широкого спектра сорняков на участках, где желательным является полный контроль всей растительности, как, например, вокруг резервуаров для хранения топлива, промышленных складских площадок, мест стоянки автомобилей, кинотеатров для автомобилистов, аэродромов, берегов рек, ирригационных и других водных путей, около рекламных щитов и сооружений автомагистралей и железных дорог. Многие из соединений согласно настоящему изобретению, в силу селективного метаболизма у сельскохозяйственных культур по сравнению с сорняками или селективной активности в месте физиологического подавления у сельскохозяйственных культур и сорняков, или селективного размещения на или в окружающей среде смеси сельскохозяйственных культур и сорняков, являются полезными для селективного контроля травянистых и широколиственных сорняков в смеси сельскохозяйственных культур/сорняков. Специалист в данной области техники поймет, что предпочтительное сочетание этих факторов селективности с соединением или группой соединений можно легко определить путем осуществления стандартных биологических и/или биохимических анализов. Соединения согласно настоящему изобретению могут проявлять переносимость к важным с агрономической точки зрения сельскохозяйственным культурам, в том числе без ограничения к люцерне, ячменю, хлопчатнику, пшенице, рапсу, разновидностям сахарной свеклы, кукурузе (маису), сорго, разновидностям сои, рису, разновидностям овса, разновидностям арахиса, овощам, томату, картофелю, многолетним плантационным культурам, в том числе к кофе, какао, масличной пальме, каучуконосам, сахарному тростнику, цитрусовым, разновидностям винограда, фруктовым деревьям, орехоплодным деревьям, банану, банану кухонному, ананасу, разновидностям хмеля, чаю, и к лесообразующим культурам, таким как эвкалипт и хвойные (например, сосна ладанная), и газонообразующим видам (например, мятлик луговой, августинова трава, овсяница тростниковая и бермудская трава). Соединения согласно настоящему изобретению можно применять на сельскохозяйственных культурах, которые подверглись генетической трансформации или селекции для приобретения устойчивости к гербицидам, экспрессии белков, токсичных для беспозвоночных вредителей (как например, токсин Bacillus thuringiensis), и/или экспрессии других полезных признаков. Специалистам в данной области техники будет понятно, что не все соединения в равной степени эффективны против всех сорняков. В качестве альтернативы, соединения являются полезными для модификации роста растений.

Поскольку соединения согласно настоящему изобретению характеризуются как предвсходовой, так и послевсходовой гербицидной активностью, для контроля нежелательной растительности путем уничтожения или повреждения растительности или уменьшения ее роста соединения можно подходящим образом вносить с помощью ряда способов, включающих приведение в контакт гербицидно эффективного количества соединения согласно настоящему изобретению или композиции, содержащей указанное соединение и по меньшей мере одно из поверхностно-активного вещества, твердого разбавителя или жидкого разбавителя, на листву или другую часть нежелательной растительности или в среду, окружающую нежелательную растительность, такую как почва или вода, в которой растет нежелательная растительность или которая окружает семя нежелательного растения или другую его часть для вегетативного размножения.

Гербицидно эффективное количество соединений согласно настоящему изобретению определяется рядом факторов. Эти факторы включают: выбранный состав, способ внесения, количество и тип присутствующей растительности, условия роста и т.д. В целом, гербицидно эффективное количество соединений согласно настоящему изобретению составляет приблизительно 0,001-20 кг/га с предпочтительным диапазоном приблизительно 0,004-1 кг/га. Специалист в данной области техники может легко определить гербицидно эффективное количество, необходимое для желаемого уровня контроля сорняков.

Соединения по настоящему изобретению применимы при обработке растений полностью и частей растений. Виды и сорта растений можно получать традиционным выращиванием и способами селекции или способами генной инженерии. Генетически модифицированные растения (трансгенные растения) являются таковыми, у которых гетерологичный ген (трансген) стабильно интегрирован в геном растения. Трансген, который характеризуется его конкретным положением в геноме растения, называют трансформантом или трансгенным объектом.

Генетически модифицированные сорта растений, которые можно обрабатывать в соответствии с настоящим изобретением, включают таковые, которые устойчивы к одному или нескольким биотическим стрессам (вредители, такие как нематоды, насекомые, клещи, грибы и т.д.) или абиотическим стрессам (засуха, низкая температура, засоленность почвы и т.д.), или которые характеризуются другими необходимыми характеристиками. Растения можно генетически модифицировать для проявления признаков, например, переносимости гербицида, устойчивости к насекомым, модифицированных профилей масел или переносимости засухи. Применимые генетически модифицированные растения, содержащие трансформанты отдельного гена или комбинации трансформантов, приведены в приложении A. Дополнительную информацию для генетических модификаций, приведенных в приложении A, можно получать из общедоступных баз данных, поддерживаемых, например, Министерством сельского хозяйства США.

Следующие сокращения, T1-T37, применяют в приложении A для признаков. A “-” означает, что запись не доступна.

Признак Описание Признак Описание Признак Описание T1 Переносимость глифосата T15 Переносимость холода T27 Высокий уровень триптофана T2 Масло с высоким содержанием лауриновой кислоты T16 Перенос. имидазолинонового герб. T28 Прямостоячие листья, полукарликовость T3 Переносимость глуфосината T17 Модифицированная альфаамилаза T29 Полукарликовость T4 Распад фитата T18 Контроль опыления T30 Переносимость низкого содержания железа T5 Переносимость оксинила T19 Переносимость 2,4-D T31 Модифицированная масляная/жирная кислота T6 Устойчивость к заболеваниям T20 Повышенный уровень лизина T32 Переносимость HPPD T7 Устойчивость к насекомым T21 Переносимость засухи T33 Высокий уровень масла T9 Модифицированный цвет цветка T22 Замедленное созревание/старение T34 Перенос. арилоксиалканоата T11 Перенос. гербицида, ингибирующего ALS T23 Качество модифицированного продукта T35 Переносимость мезотриона T12 Переносимость дикамбы T24 Высокий уровень целлюлозы T36 Сниженный уровень никотина T13 Противоаллергия T25 Модифицированный крахмал/углевод T37 Модифицированный продукт T14 Переносимость соли T26 Устойч. к насекомым и заболеваниям

Приложение A

Сельскохозяйственная культура Название объекта Код объекта Признак(и) Ген(ы) Люцерна J101 MON-00101-8 T1 cp4 epsps (aroA:CP4) Люцерна J163 MON-ØØ163-7 T1 cp4 epsps (aroA:CP4) Канола* 23-18-17 (трансгенный объект 18) CGN-89465-2 T2 te Канола* 23-198 (трансгенный объект 23) CGN-89465-2 T2 te Канола* 61061 DP-Ø61Ø61-7 T1 gat4621 Канола* 73496 DP-Ø73496-4 T1 gat4621 Канола* GT200 (RT200) MON-89249-2 T1 cp4 epsps (aroA:CP4); goxv247 Канола* GT73 (RT73) MON-ØØØ73-7 T1 cp4 epsps (aroA:CP4); goxv247 Канола* HCN10 (Topas 19/2) - T3 bar Канола* HCN28 (T45) ACS-BNØØ8-2 T3 pat (syn) Канола* HCN92 (Topas 19/2) ACS-BNØØ7-1 T3 bar Канола* MON88302 MON-883Ø2-9 T1 cp4 epsps (aroA:CP4) Канола* MPS961 - T4 phyA Канола* MPS962 - T4 phyA Канола* MPS963 - T4 phyA Канола* MPS964 - T4 phyA Канола* MPS965 - T4 phyA Канола* MS1 (B91-4) ACS-BNØØ4-7 T3 bar Канола* MS8 ACS-BNØØ5-8 T3 bar Канола* OXY-235 ACS-BNØ11-5 T5 bxn Канола* PHY14 - T3 bar Канола* PHY23 - T3 bar Канола* PHY35 - T3 bar Канола* PHY36 - T3 bar Канола* RF1 (B93-101) ACS-BNØØ1-4 T3 bar Канола* RF2 (B94-2) ACS-BNØØ2-5 T3 bar Канола* RF3 ACS-BNØØ3-6 T3 bar Фасоль EMBRAPA 5.1 EMB-PV051-1 T6 ac1 (смысловая и антисмысловая) Бадрижан # EE-1 - T7 cry1Ac Хлопчатник 19-51a DD-Ø1951A-7 T11 S4-HrA Хлопчатник 281-24-236 DAS-24236-5 T3,T7 pat (syn); cry1F Хлопчатник 3006-210-23 DAS-21Ø23-5 T3,T7 pat (syn); cry1Ac Хлопчатник 31707 - T5,T7 bxn; cry1Ac Хлопчатник 31803 - T5,T7 bxn; cry1Ac Хлопчатник 31807 - T5,T7 bxn; cry1Ac Хлопчатник 31808 - T5,T7 bxn; cry1Ac Хлопчатник 42317 - T5,T7 bxn; cry1Ac Хлопчатник BNLA-601 - T7 cry1Ac Хлопчатник BXN10211 BXN10211-9 T5 bxn; cry1Ac Хлопчатник BXN10215 BXN10215-4 T5 bxn; cry1Ac Хлопчатник BXN10222 BXN10222-2 T5 bxn; cry1Ac Хлопчатник BXN10224 BXN10224-4 T5 bxn; cry1Ac Хлопчатник COT102 SYN-IR102-7 T7 vip3A(a) Хлопчатник COT67B SYN-IR67B-1 T7 cry1Ab Хлопчатник COT202 - T7 vip3A Хлопчатник Трансгенный объект 1 - T7 cry1Ac Хлопчатник GMF Cry1A GTL-GMF311-7 T7 cry1Ab-Ac Хлопчатник GHB119 BCS-GH005-8 T7 cry2Ae Хлопчатник GHB614 BCS-GH002-5 T1 2mepsps Хлопчатник GK12 - T7 cry1Ab-Ac Хлопчатник LLCotton25 ACS-GH001-3 T3 bar Хлопчатник MLS 9124 - T7 cry1C Хлопчатник MON1076 MON-89924-2 T7 cry1Ac Хлопчатник MON1445 MON-01445-2 T1 cp4 epsps (aroA:CP4) Хлопчатник MON15985 MON-15985-7 T7 cry1Ac; cry2Ab2 Хлопчатник MON1698 MON-89383-1 T7 cp4 epsps (aroA:CP4) Хлопчатник MON531 MON-00531-6 T7 cry1Ac Хлопчатник MON757 MON-00757-7 T7 cry1Ac Хлопчатник MON88913 MON-88913-8 T1 cp4 epsps (aroA:CP4) Хлопчатник Nqwe Chi 6 Bt - T7 - Хлопчатник SKG321 - T7 cry1A; CpTI Хлопчатник T303-3 BCS-GH003-6 T3,T7 cry1Ab; bar Хлопчатник T304-40 BCS-GH004-7 T3,T7 cry1Ab; bar Хлопчатник CE43-67B - T7 cry1Ab Хлопчатник CE46-02A - T7 cry1Ab Хлопчатник CE44-69D - T7 cry1Ab Хлопчатник 1143-14A - T7 cry1Ab Хлопчатник 1143-51B - T7 cry1Ab Хлопчатник T342-142 - T7 cry1Ab Хлопчатник PV-GHGT07 (1445) - T1 cp4 epsps (aroA:CP4) Хлопчатник EE-GH3 - T1 mepsps Хлопчатник EE-GH5 - T7 cry1Ab Хлопчатник MON88701 MON-88701-3 T3,T12 Модифицированный dmo; bar Хлопчатник OsCr11 - T13 Модифицированный Cry j Лен FP967 CDC-FL001-2 T11 als Чечевица RH44 - T16 als Маис 3272 SYN-E3272-5 T17 amy797E Маис 5307 SYN-05307-1 T7 ecry3.1Ab Маис 59122 DAS-59122-7 T3,T7 cry34Ab1; cry35Ab1; pat Маис 676 PH-000676-7 T3,T18 pat; dam Маис 678 PH-000678-9 T3,T18 pat; dam Маис 680 PH-000680-2 T3,T18 pat; dam Маис 98140 DP-098140-6 T1,T11 gat4621; zm-hra Маис Bt10 - T3,T7 cry1Ab; pat Маис Bt176 (176) SYN-EV176-9 T3,T7 cry1Ab; bar Маис BVLA430101 - T4 phyA2 Маис CBH-351 ACS-ZM004-3 T3,T7 cry9C; bar Маис DAS40278-9 DAS40278-9 T19 aad-1 Маис DBT418 DKB-89614-9 T3,T7 cry1Ac; pinII; bar Маис DLL25 (B16) DKB-89790-5 T3 bar Маис GA21 MON-00021-9 T1 mepsps Маис GG25 - T1 mepsps Маис GJ11 - T1 mepsps Маис Fl117 - T1 mepsps Маис GAT-ZM1 - T3 pat Маис LY038 REN-00038-3 T20 cordapA Маис MIR162 SYN-IR162-4 T7 vip3Aa20 Маис MIR604 SYN-IR604-5 T7 mcry3A Маис MON801 (MON80100) MON801 T1,T7 cry1Ab; cp4 epsps (aroA:CP4); goxv247 Маис MON802 MON-80200-7 T1,T7 cry1Ab; cp4 epsps (aroA:CP4); goxv247 Маис MON809 PH-MON-809-2 T1,T7 cry1Ab; cp4 epsps (aroA:CP4); goxv247 Маис MON810 MON-00810-6 T1,T7 cry1Ab; cp4 epsps (aroA:CP4); goxv247 Маис MON832 - T1 cp4 epsps (aroA:CP4); goxv247 Маис MON863 MON-00863-5 T7 cry3Bb1 Маис MON87427 MON-87427-7 T1 cp4 epsps (aroA:CP4) Маис MON87460 MON-87460-4 T21 cspB Маис MON88017 MON-88017-3 T1,T7 cry3Bb1; cp4 epsps (aroA:CP4) Маис MON89034 MON-89034-3 T7 cry2Ab2; cry1A.105 Маис MS3 ACS-ZM001-9 T3,T18 bar; barnase Маис MS6 ACS-ZM005-4 T3,T18 bar; barnase Маис NK603 MON-00603-6 T1 cp4 epsps (aroA:CP4) Маис T14 ACS-ZM002-1 T3 pat (syn) Маис T25 ACS-ZM003-2 T3 pat (syn) Маис TC1507 DAS-01507-1 T3,T7 cry1Fa2; pat Маис TC6275 DAS-06275-8 T3,T7 mocry1F; bar Маис VIP1034 - T3,T7 vip3A; pat Маис 43A47 DP-043A47-3 T3,T7 cry1F; cry34Ab1; cry35Ab1; pat Маис 40416 DP-040416-8 T3,T7 cry1F; cry34Ab1; cry35Ab1; pat Маис 32316 DP-032316-8 T3,T7 cry1F; cry34Ab1; cry35Ab1; pat Маис 4114 DP-004114-3 T3,T7 cry1F; cry34Ab1; cry35Ab1; pat Дыня Melon A - T22 sam-k Дыня Melon B - T22 sam-k Папайя 55-1 CUH-CP551-8 T6 prsv cp Папайя 63-1 CUH-CP631-7 T6 prsv cp Папайя Huanong No. 1 - T6 prsv rep Папайя X17-2 UFL-X17CP-6 T6 prsv cp Слива C-5 ARS-PLMC5-6 T6 ppv cp Канола** ZSR500 - T1 cp4 epsps (aroA:CP4); goxv247 Канола** ZSR502 - T1 cp4 epsps (aroA:CP4); goxv247 Канола** ZSR503 - T1 cp4 epsps (aroA:CP4); goxv247 Рис 7Crp#242-95-7 - T13 7crp Рис 7Crp#10 - T13 7crp Рис GM Shanyou 63 - T7 cry1Ab; cry1Ac Рис Huahui-1/TT51-1 - T7 cry1Ab; cry1Ac Рис LLРИС06 ACS-OS001-4 T3 bar Рис LLРИС601 BCS-OS003-7 T3 bar Рис LLРИС62 ACS-OS002-5 T3 bar Рис Tarom molaii + cry1Ab - T7 cry1Ab (процессированный) Рис GAT-OS2 - T3 bar Рис GAT-OS3 - T3 bar Рис PE-7 - T7 Cry1Ac Рис 7Crp#10 - T13 7crp Рис KPD627-8 - T27 OASA1D Рис KPD722-4 - T27 OASA1D Рис KA317 - T27 OASA1D Рис HW5 - T27 OASA1D Рис HW1 - T27 OASA1D Рис B-4-1-18 - T28 Δ OsBRI1 Рис G-3-3-22 - T29 OSGA2ox1 Рис AD77 - T6 DEF Рис AD51 - T6 DEF Рис AD48 - T6 DEF Рис AD41 - T6 DEF Рис 13pNasNaatAprt1 - T30 HvNAS1; HvNAAT-A; APRT Рис 13pAprt1 - T30 APRT Рис gHvNAS1-gHvNAAT-1 - T30 HvNAS1; HvNAAT-A; HvNAAT-B Рис gHvIDS3-1 - T30 HvIDS3 Рис gHvNAAT1 - T30 HvNAAT-A; HvNAAT-B Рис gHvNAS1-1 - T30 HvNAS1 Рис NIA-OS006-4 - T6 WRKY45 Рис NIA-OS005-3 - T6 WRKY45 Рис NIA-OS004-2 - T6 WRKY45 Рис NIA-OS003-1 - T6 WRKY45 Рис NIA-OS002-9 - T6 WRKY45 Рис NIA-OS001-8 - T6 WRKY45 Рис OsCr11 - T13 Модифицированный Cry j Рис 17053 - T1 cp4 epsps (aroA:CP4) Рис 17314 - T1 cp4 epsps (aroA:CP4) Роза WKS82/130-4-1 IFD-52401-4 T9 5AT; bp40 (f3'5'h) Роза WKS92/130-9-1 IFD-52901-9 T9 5AT; bp40 (f3'5'h) Соя 260-05 (G94-1, G94-19, G168) - T9 gm-fad2-1 (сайленсинг локуса) Соя A2704-12 ACS-GM005-3 T3 pat Соя A2704-21 ACS-GM004-2 T3 pat Соя A5547-127 ACS-GM006-4 T3 pat Соя A5547-35 ACS-GM008-6 T3 pat Соя CV127 BPS-CV127-9 T16 csr1-2 Соя DAS68416-4 DAS68416-4 T3 pat Соя DP305423 DP-305423-1 T11,T31 gm-fad2-1 (сайленсинг локуса); gm-hra Соя DP356043 DP-356043-5 T1,T31 gm-fad2-1 (сайленсинг локуса); gat4601 Соя FG72 MST-FG072-3 T32,T1 2mepsps; hppdPF W336 Соя GTS 40-3-2 (40-3-2) MON-04032-6 T1 cp4 epsps (aroA:CP4) Соя GU262 ACS-GM003-1 T3 pat Соя MON87701 MON-87701-2 T7 cry1Ac Соя MON87705 MON-87705-6 T1,T31 fatb1-A (смысловая и антисмысловая); fad2-1A (смысловая и антисмысловая); cp4 epsps (aroA:CP4) Соя MON87708 MON-87708-9 T1,T12 dmo; cp4 epsps (aroA:CP4) Соя MON87769 MON-87769-7 T1,T31 Pj.D6D; Nc.Fad3; cp4 epsps (aroA:CP4) Соя MON89788 MON-89788-1 T1 cp4 epsps (aroA:CP4) Соя W62 ACS-GM002-9 T3 bar Соя W98 ACS-GM001-8 T3 bar Соя MON87754 MON-87754-1 T33 dgat2A Соя DAS21606 DAS-21606 T34,T3 Модифицированный aad-12; pat Соя DAS44406 DAS-44406-6 T1,T3,T34 Модифицированный aad-12; 2mepsps; pat Соя SYHT04R SYN-0004R-8 T35 Модифицированный avhppd Соя 9582.814.19.1 - T3,T7 cry1Ac, cry1F, PAT Тыква CZW3 SEM-ØCZW3-2 T6 cmv cp, zymv cp, wmv cp Тыква ZW20 SEM-0ZW20-7 T6 zymv cp, wmv cp Сахарная свекла GTSB77 (T9100152) SY-GTSB77-8 T1 cp4 epsps (aroA:CP4); goxv247 Сахарная свекла H7-1 KM-000H71-4 T1 cp4 epsps (aroA:CP4) Сахарная свекла T120-7 ACS-BV001-3 T3 pat Сахарная свекла T227-1 - T1 cp4 epsps (aroA:CP4) Сахарный тростник NXI-1T - T21 EcbetA Подсолнечник X81359 - T16 als Перец PK-SP01 - T6 cmv cp Табак C/F/93/08-02 - T5 bxn Табак Vector 21-41 - T36 NtQPT1 (антисмысловая) Подсолнечник X81359 - T16 als Пшеница MON71800 MON-718ØØ-3 T1 cp4 epsps (aroA:CP4) * Аргентинский (Brassica napus), ** Польский (B. rapa), # Баклажан

Обработка генетически модифицированных растений соединениями настоящего изобретения может привести к сверхаддитивным или синергическим эффектам. Например, показатели снижения норм внесения, расширения спектра активности, повышенной переносимости биотических/абиотических стрессов или повышенной стабильности при хранении могут быть больше ожидаемых лишь от простых аддитивных эффектов применения соединений настоящего изобретения на генетически модифицированных растениях.

Соединения согласно настоящему изобретению также можно смешать с одним или несколькими другими биологически активными соединениями или средствами, включая гербициды, антидоты гербицидов, фунгициды, инсектициды, нематоциды, бактерициды, акарициды, регуляторы роста, такие как ингибиторы линьки насекомых и стимуляторы укоренения, хемостерилизаторы, химические сигнальные вещества, репелленты, аттрактанты, феромоны, стимуляторы питания, питательные вещества растений, другие биологически активные соединения или энтомопатогенные бактерии, вирусы или грибы, с образованием многокомпонентного пестицида, дающего еще более широкий спектр сельскохозяйственной защиты. Смеси соединений согласно настоящему изобретению с другими гербицидами могут расширить спектр активности против дополнительных видов сорняков и подавлять пролиферацию любых устойчивых биотипов. Таким образом, настоящее изобретение также относится к композиции, содержащей соединение формулы 1 (в гербицидно эффективном количестве) и по меньшей мере одно дополнительное биологически активное соединение или средство (в биологически эффективном количестве) и может дополнительно содержать по меньшей мере одно из поверхностно-активного вещества, твердого разбавителя или жидкого разбавителя. Другие биологически активные соединения или средства могут быть составлены в композиции, содержащие по меньшей мере одно из поверхностно-активного вещества, твердого вещества или жидкого разбавителя. Для смесей в соответствии с настоящим изобретением одно или несколько других биологически активных соединений или средств можно составлять вместе с соединением формулы 1 с образованием премикса, или одно или несколько других биологически активных соединений или средств можно составлять по-отдельности с соединением формулы 1, и составы можно объединять вместе перед применением (например, в резервуаре распылителя) или, в качестве альтернативы, применять один за другим.

Смесь одного или нескольких из следующих гербицидов с соединением согласно настоящему изобретению может быть особенно полезной для контроля сорняков: ацетохлора, ацифлуорфена и его натриевой соли, аклонифена, акролеина (2-пропеналя), алахлора, аллоксидима, аметрина, амикарбазона, амидосульфурона, аминоциклопирахлора и его сложных эфиров (например, метилового, этилового) и солей (например, натриевой, калиевой), аминопиралида, амитрола, сульфамата аммония, анилофоса, асулама, атразина, азимсульфурона, бефлубутамида, беназолина, беназолин-этила, бенкарбазона, бенфлуралина, бенфуресата, бенсульфурон-метила, бенсулида, бентазона, бензoбициклона, бензoфенапа, бициклопирона, бифенокса, биланафоса, биспирибака и его натриевой соли, бромацила, бромобутида, бромофеноксима, бромоксинила, бромоксинилоктаноата, бутахлора, бутафенацила, бутамифоса, бутралина, бутроксидима, бутилата, кафенстрола, карбетамида, карфентразон-этила, катехина, хлометоксифена, хлорамбена, хлорбромурона, хлорфлуренол-метила, хлоридазона, хлоримурон-этила, хлоротолурона, хлорпрофама, хлорсульфурона, хлортал-диметила, хлортиамида, цинидон-этила, цинметилина, циносульфурона, клацифоса, клефоксидима, клетодима, клодинафоп-пропаргила, кломазона, кломепропа, клопиралида, клопиралид-оламина, клорансулам-метила, кумилурона, цианазина, циклоата, циклопиримората, циклосульфамурона, циклоксидима, цигалофоп-бутила, 2,4-D и его бутотилового, бутилового, изооктилового и изопропилового сложных эфиров и его диметиламмониевой, диоламинной и троламинной солей, даимурона, далапона, далапон-натрия, дазомета, 2,4-DB и его диметиламмониевой, калиевой и натриевой солей, десмедифама, десметрина, дикамбы и ее дигликольаммониевой, диметиламмониевой, калиевой и натриевой солей, дихлобенила, дихлорпропа, диклофоп-метила, диклосулама, дифензокват-метилсульфата, дифлуфеникана, дифлуфензопира, димефурона, димепиперата, диметахлора, диметаметрина, диметенамида, диметенамида-P, диметипина, диметиларсиновой кислоты и ее натриевой соли, динитрамина, динотерба, дифенамида, дикват-дибромида, дитиопира, диурона, DNOC, эндотала, EPTC, эспрокарба, эталфлуралина, этаметсульфурон-метила, этиозина, этофумезата, этоксифена, этоксисульфурона, этобензанида, феноксапроп-этила, феноксапроп-P-этила, феноксасульфона, фенквинотриона, фентразамида, фенурона, фенурона-TCA, флампроп-метила, флампроп-M-изопропила, флампроп-M-метила, флазасульфурона, флорасулама, флуазифоп-бутила, флуазифоп-P-бутила, флуазолата, флукарбазона, флуцетосульфурона, флухлоралина, флуфенацета, флуфенпира, флуфенпир-этила, флуметсулама, флумиклорак-пентила, флумиоксазина, флуометурона, флуорогликофен-этила, флупоксама, флупирсульфурон-метила и его натриевой соли, флуренола, флуренол-бутила, флуридона, флурохлоридона, флуроксипира, флуртамона, флутиацет-метила, фомесафена, форамсульфурона, фосамин-аммония, глюфосината, глюфосинат-аммония, глюфосината-P, глифосата и его солей, таких как аммониевая, изопропиламмониевая, калиевая, натриевая (в том числе натриевая сесквисоль) и тримезиевая (альтернативно называемая сульфосатом), галауксифена, галауксифен-метила, галосульфурон-метила, галоксифоп-этотила, галоксифоп-метила, гексазинона, имазаметабенз-метила, имазамокса, имазапика, имазапира, имазаквина, имазаквин-аммония, имазетапира, имазетапир-аммония, имазосульфурона, инданофана, индазифлама, иофенсульфурона, йодосульфурон-метила, иоксинила, иоксинил-октаноата, иоксинил-натрия, ипфенкарбазона, изопротурона, изоурона, изоксабена, изоксафлутола, изоксахлортола, лактофена, ленацила, линурона, гидразида малеиновой кислоты, MCPA и ее солей (например, MCPA-диметиламмония, MCPA-калия и MCPA-натрия), сложных эфиров (например, MCPA-2-этилгексила, MCPA-бутотила) и сложных тиоэфиров (например, MCPA-тиоэтила), MCPB и ее солей (например, MCPB-натрия) и сложных эфиров (например, MCPB-этила), мекопропа, мекопропа-P, мефенацета, мефлуидида, мезосульфурон-метила, мезотриона, метам-натрия, метамифопа, метамитрона, метазахлора, метазосульфурона, метабензтиазурона, метиларсоновой кислоты и ее кальциевой, моноаммониевой, мононатриевой и динатриевой солей, метилдимрона, метобензурона, метобромурона, метолахлора, S-метолахлора, метосулама, метоксурона, метрибузина, метсульфурон-метила, молината, монолинурона, напроанилида, напропамида, напропамида-M, напталама, небурона, никосульфурона, норфлуразона, орбенкарба, ортосульфамурона, оризалина, оксадиаргила, оксадиазона, оксасульфурона, оксазикломефона, оксифлуорфена, паракват-дихлорида, пебулата, пеларгоновой кислоты, пендиметалина, пеноксулама, пентанохлора, пентоксазона, перфлуидона, петоксамида, петоксиамида, фенмедифама, пиклорама, пиклорам-калия, пиколинафена, пиноксадена, пиперофоса, претилахлора, примисульфурон-метила, продиамина, профоксидима, прометона, прометрина, пропахлора, пропанила, пропаквизафопа, пропазина, профама, пропизохлора, пропоксикарбазона, пропирисульфурона, пропизамида, просульфокарба, просульфурона, пираклонила, пирафлуфен-этила, пирасульфотола, пиразогила, пиразолината, пиразоксифена, пиразосульфурон-этила, пирибензoксима, пирибутикарба, пиридата, пирифталида, пириминобак-метила, пиримисульфана, пиритиобака, пиритиобак-натрия, пироксасульфона, пироксулама, квинклорака, квинмерака, квинокламина, квизалофоп-этила, квизалофоп-P-этила, квизалофоп-P-тефурила, римсульфурона, сафлуфенацила, сетоксидима, сидурона, симазина, симетрина, сулькотриона, сульфентразона, сульфометурон-метила, сульфосульфурона, 2,3,6-TBA, TCA, TCA-натрия, тебутама, тебутиурона, тефурилтриона, темботриона, тепралоксидима, тербацила, тербуметона, тербутилазина, тербутрина, тенилхлора, тиазопира, тиенкарбазона, тифенсульфурон-метила, тиобенкарба, тиафенацила, тиокарбазила, топрамезона, тралкоксидима, триаллата, триафамона, триасульфурона, триазифлама, трибенурон-метила, триклопира, триклопир-бутотила, триклопир-триэтиламмония, тридифана, триэтазина, трифлоксисульфурона, трифлуралина, трифлусульфурон-метила, тритосульфурона, вернолата, 3-(2-хлор-3,6-дифторфенил)-4-гидрокси-1-метил-1,5-нафтиридин-2(1H)-она, 5-хлор-3-[(2-гидрокси-6-оксо-1-циклогексен-1-ил)карбонил]-1-(4-метоксифенил)-2(1H)-хиноксалинона, 2-хлор-N-(1-метил-1H-тетразол-5-ил)-6-(трифторметил)-3-пиридинкарбоксамида, 7-(3,5-дихлор-4-пиридинил)-5-(2,2-дифторэтил)-8-гидроксипиридо[2,3-b]пиразин-6(5H)-она, 4-(2,6-диэтил-4-метилфенил)-5-гидрокси-2,6-диметил-3(2H)-пиридазинона), 5-[[(2,6-дифторфенил)метокси]метил]-4,5-дигидро-5-метил-3-(3-метил-2-тиенил)изоксазола (раньше метиоксолин), 3-[7-фтор-3,4-дигидро-3-оксо-4-(2-пропин-1-ил)-2H-1,4-бензоксазин-6-ил]дигидро-1,5-диметил-6-тиоксо-1,3,5-триазин-2,4(1H,3H)-диона, 4-(4-фторфенил)-6-[(2-гидрокси-6-оксо-1-циклогексен-1-ил)карбонил]-2-метил-1,2,4-триазин-3,5(2H,4H)-диона, метил-4-амино-3-хлор-6-(4-хлор-2-фтор-3-метоксифенил)-5-фтор-2-пиридинкарбоксилата, 2-метил-3-(метилсульфонил)-N-(1-метил-1H-тетразол-5-ил)-4-(трифторметил)бензамида и 2-метил-N-(4-метил-1,2,5-оксадиазол-3-ил)-3-(метилсульфинил)-4-(трифторметил)бензамида. Другие гербициды также включают биогербициды, такие как Alternaria destruens Simmons, Colletotrichum gloeosporioides (Penz.) Penz. & Sacc., Drechslera monoceras (MTB-951), Myrothecium verrucaria (Albertini & Schweinitz) Ditmar: Fries, Phytophthora palmivora (Butl.) Butl. и Puccinia thlaspeos Schub.

Соединения согласно настоящему изобретению также можно применять в комбинации с регуляторами роста растений, такими как авиглицин, N-(фенилметил)-1H-пурин-6-амин, эпоколеон, гибберелловая кислота, гиббереллин A4 и A7, белок харпин, мепикват хлорид, прогексадион кальций, прогидрожасмон, нитрофенолят натрия и тринексапак-метил, и организмы, модифицирующие рост растений, такие как Bacillus cereus штамм BP01.

Основные справочные материалы для данных сельскохозяйственных защитных средств (т.е. гербицидов, антидотов гербицидов, инсектицидов, фунгицидов, нематоцидов, акарицидов и биологических средств) включают The Pesticide Manual, 13^th Edition, C. D. S. Tomlin, Ed., British Crop Protection Council, Farnham, Surrey, U.K., 2003, и The BioPesticide Manual, 2nd Edition, L. G. Copping, Ed., British Crop Protection Council, Farnham, Surrey, U.K., 2001.

Для вариантов осуществления, где применяется один или несколько из данных различных объектов смешивания, весовое соотношение данных различных объектов смешивания (в сумме) и соединения формулы 1, как правило, составляет от приблизительно 1:3000 до приблизительно 3000:1. Следует отметить весовые соотношения от приблизительно 1:300 до приблизительно 300:1 (например, соотношения от приблизительно 1:30 до приблизительно 30:1). Специалист в данной области техники путем простого проведения опытов может легко определить биологически эффективные количества активных ингредиентов, требуемые для необходимого спектра биологической активности. Будет очевидно, что включение данных дополнительных компонентов может расширить спектр контролируемых сорняков за рамки спектра контроля посредством только соединения формулы 1.

В определенных случаях комбинации соединения согласно настоящему изобретению с другими биологически активными (особенно гербицидными) соединениями или средствами (т.е. активными ингредиентами) могут приводить в результате к эффекту, большему, чем аддитивный (т.е. синергическому) в отношении сорняков и/или к эффекту, меньшему, чем аддитивный (т.е. эффекту антидота) в отношении сельскохозяйственных культур или других желаемых растений. Снижение количества активных ингредиентов, высвобождаемых в окружающую среду при обеспечении эффективного контроля вредителей, всегда является желательным. Возможность применения больших количеств активных ингредиентов для обеспечения более эффективного контроля сорняков без чрезмерного повреждения сельскохозяйственного растения также является желательной. В случае синергизма гербицидных активных ингредиентов при нормах внесения, обеспечивающих агрономически удовлетворительные уровни контроля сорняков, такие комбинации могут быть предпочтительными для уменьшения затрат на производство в растениеводстве и снижения нагрузки на окружающую среду. Если имеет место воздействие гербицидных активных ингредиентов по типу антидота на сельскохозяйственные культуры, такие комбинации могут быть предпочтительными для повышения защиты сельскохозяйственных культур путем снижения конкуренции с сорняками.

Следует отметить комбинацию соединения согласно настоящему изобретению по меньшей мере с одним другим гербицидным активным ингредиентом. Следует особо отметить такую комбинацию, в которой другой гербицидный активный ингредиент имеет иное место приложения действия, чем соединение согласно настоящему изобретению. В определенных случаях комбинация, в которой по меньшей мере один другой гербицидный активный ингредиент имеет сходный спектр контроля, но иное место приложения действия, будет особенно предпочтительной для контроля устойчивости. Таким образом, композиция согласно настоящему изобретению может дополнительно содержать (в гербицидно эффективном количестве) по меньшей мере один дополнительный гербицидный активный ингредиент со сходным спектром контроля, но иным местом приложения действия.

Соединения согласно настоящему изобретению также могут быть применимы в комбинации с антидотами гербицидов, таких как аллидохлор, беноксакор, клоквинтосет-мексил, кумилурон, циометринил, ципросульфонамид, даимурон, дихлормид, дициклонон, диэтолат, димепиперат, фенхлоразол-этил, фенклорим, флуразол, флуксофеним, фурилазол, изоксадифен-этил, мефенпир-диэтил, мефенат, метоксифенон, нафталиновый ангидрид (1,8-нафталиновый ангидрид), оксабетринил, N-(аминокарбонил)-2-метилбензолсульфонамид, N-(аминокарбонил)-2-фторбензолсульфонамид, 1-бром-4-[(хлорметил)сульфонил]бензол (BCS), 4-(дихлорацетил)-1-окса-4-азоспиро[4.5]декан (MON 4660), 2-(дихлорметил)-2-метил-1,3-диоксолан (MG 191), этил-1,6-дигидро-1-(2-метоксифенил)-6-оксо-2-фенил-5-пиримидинкарбоксилат, 2-гидрокси-N,N-диметил-6-(трифторметил)пиридин-3-карбоксамид и 3-оксо-1-циклогексен-1-ил-1-(3,4-диметилфенил)-l,6-дигидро-6-оксо-2-фенил-5-пиримидинкарбоксилат, для повышения безопасности определенных сельскохозяйственных культур. Эффективные в качестве антидота количества антидотов гербицидов можно вносить одновременно с соединениями согласно настоящему изобретению или применять для обработки семян. Таким образом, аспект настоящего изобретения относится к гербицидной смеси, содержащей соединение согласно настоящему изобретению и эффективное в качестве антидота количество антидота гербицида. Обработка семян является особенно полезной для селективного контроля сорняков, поскольку он физически ограничивает антидотное действие культурными растениями. Таким образом, особенно полезным вариантом осуществления настоящего изобретения является способ селективного контроля роста нежелательной растительности в сельскохозяйственной культуре, предусматривающий приведение в контакт месторасположения сельскохозяйственной культуры с гербицидно эффективным количеством соединения согласно настоящему изобретению, где семя, из которого выращивают сельскохозяйственную культуру, обрабатывают эффективным в качестве антидота количеством антидота. Специалист в данной области путем простого проведения опытов может легко определить эффективные в качестве антидота количества антидотов.

Следует отметить композицию, содержащую соединение согласно настоящему изобретению (в гербицидно эффективном количестве), по меньшей мере один дополнительный активный ингредиент, выбранный из группы, состоящей из других гербицидов и антидотов гербицидов (в эффективном количестве) и по меньшей мере один компонент, выбранный из группы, состоящей из поверхностно-активных веществ, твердых разбавителей и жидких разбавителей.

В таблице А1 перечисляются конкретные комбинации компонента (a) с компонентом (b), иллюстрирующие смеси, композиции и способы согласно настоящему изобретению. Соединение 2 в столбце компонента (a) определено в таблице индексов A. Во втором столбце таблицы A1 перечислен компонент (b), представляющий собой конкретное соединение, (например, “2,4-D” в первой строке). В третьем, четвертом и пятом столбцах в таблице A1 перечислены диапазоны весовых соотношений для норм, в которых компонент (a), представляющий собой соединение, как правило, вносят на растущие в полевых условиях сельскохозяйственные культуры, в сравнении с компонентом (b) (т.е. (a):(b)). Таким образом, например, в первой строке в таблице A1, в частности, раскрыта комбинация компонента (a) (т.е. соединения 2 в таблице индексов A) с 2,4-D, которую, как правило, вносят в весовом соотношении 1:192 - 6:1. Остальные строки в таблице A1 также следует толковать подобным образом.

ТАБЛИЦА A1

Компонент (a) (№ соединения) Компонент (b) Типичное
весовое соотношение Более типичное
весовое соотношение Наиболее типичное
весовое соотношение 2 2,4-D 1:192 - 6:1 1:64 - 2:1 1:24 - 1:3 2 Ацетохлор 1:768 - 2:1 1:256 - 1:2 1:96 - 1:11 2 Ацифлуорфен 1:96 - 12:1 1:32 - 4:1 1:12 - 1:2 2 Аклонифен 1:857 - 2:1 1:285 - 1:3 1:107 - 1:12 2 Алахлор 1:768 - 2:1 1:256 - 1:2 1:96 - 1:11 2 Аметрин 1:384 - 3:1 1:128 - 1:1 1:48 - 1:6 2 Амикарбазон 1:192 - 6:1 1:64 - 2:1 1:24 - 1:3 2 Амидосульфурон 1:6 - 168:1 1:2 - 56:1 1:1 - 11:1 2 Аминоциклопирахлор 1:48 - 24:1 1:16 - 8:1 1:6 - 2:1 2 Аминопиралид 1:20 - 56:1 1:6 - 19:1 1:2 - 4:1 2 Амитрол 1:768 - 2:1 1:256 - 1:2 1:96 - 1:11 2 Анилофос 1:96 - 12:1 1:32 - 4:1 1:12 - 1:2 2 Асулам 1:960 - 2:1 1:320 - 1:3 1:120 - 1:14 2 Атразин 1:192 - 6:1 1:64 - 2:1 1:24 - 1:3 2 Азимсульфурон 1:6 - 168:1 1:2 - 56:1 1:1 - 11:1 2 Бефлубутанамид 1:342 - 4:1 1:114 - 2:1 1:42 - 1:5 2 Бенфуресат 1:617 - 2:1 1:205 - 1:2 1:77 - 1:9 2 Бенсульфурон-метил 1:25 - 45:1 1:8 - 15:1 1:3 - 3:1 2 Бентазон 1:192 - 6:1 1:64 - 2:1 1:24 - 1:3 2 Бензобициклон 1:85 - 14:1 1:28 - 5:1 1:10 - 1:2 2 Бензофенап 1:257 - 5:1 1:85 - 2:1 1:32 - 1:4 2 Бициклопирон 1:42 - 27:1 1:14 - 9:1 1:5 - 2:1 2 Бифенокс 1:257 - 5:1 1:85 - 2:1 1:32 - 1:4 2 Биспирибак-натрий 1:10 - 112:1 1:3 - 38:1 1:1 - 7:1 2 Бромацил 1:384 - 3:1 1:128 - 1:1 1:48 - 1:6 2 Бромобутид 1:384 - 3:1 1:128 - 1:1 1:48 - 1:6 2 Бромоксинил 1:96 - 12:1 1:32 - 4:1 1:12 - 1:2 2 Бутахлор 1:768 - 2:1 1:256 - 1:2 1:96 - 1:11 2 Бутафенацил 1:42 - 27:1 1:14 - 9:1 1:5 - 2:1 2 Бутилат 1:1542 - 1:2 1:514 - 1:5 1:192 - 1:22 2 Карфенстрол 1:192 - 6:1 1:64 - 2:1 1:24 - 1:3 2 Карфентразон-этил 1:128 - 9:1 1:42 - 3:1 1:16 - 1:2 2 Хлоримурон-этил 1:8 - 135:1 1:2 - 45:1 1:1 - 9:1 2 Хлортолурон 1:768 - 2:1 1:256 - 1:2 1:96 - 1:11 2 Хлорсульфурон 1:6 - 168:1 1:2 - 56:1 1:1 - 11:1 2 Цинкосульфурон 1:17 - 68:1 1:5 - 23:1 1:2 - 5:1 2 Цинидон-этил 1:384 - 3:1 1:128 - 1:1 1:48 - 1:6 2 Цинметилин 1:34 - 34:1 1:11 - 12:1 1:4 - 3:1 2 Клацифос 1:34 - 34:1 1:11 - 12:1 1:4 - 3:1 2 Клетодим 1:48 - 24:1 1:16 - 8:1 1:6 - 2:1 2 Клодинафоп-пропаргил 1:20 - 56:1 1:6 - 19:1 1:2 - 4:1 2 Кломазон 1:384 - 3:1 1:128 - 1:1 1:48 - 1:6 2 Кломепроп 1:171 - 7:1 1:57 - 3:1 1:21 - 1:3 2 Клопиралид 1:192 - 6:1 1:64 - 2:1 1:24 - 1:3 2 Клорансулам-метил 1:12 - 96:1 1:4 - 32:1 1:1 - 6:1 2 Кумилурон 1:384 - 3:1 1:128 - 1:1 1:48 - 1:6 2 Цианазин 1:384 - 3:1 1:128 - 1:1 1:48 - 1:6 2 Циклопириморат 1:17 - 68:1 1:5 - 23:1 1:2 - 5:1 2 Циклосульфамурон 1:17 - 68:1 1:5 - 23:1 1:2 - 5:1 2 Циклоксидим 1:96 - 12:1 1:32 - 4:1 1:12 - 1:2 2 Цигалофоп 1:25 - 45:1 1:8 - 15:1 1:3 - 3:1 2 Даимурон 1:192 - 6:1 1:64 - 2:1 1:24 - 1:3 2 Десмедифам 1:322 - 4:1 1:107 - 2:1 1:40 - 1:5 2 Дикамба 1:192 - 6:1 1:64 - 2:1 1:24 - 1:3 2 Дихлобенил 1:1371 - 1:2 1:457 - 1:4 1:171 - 1:20 2 Дихлорпроп 1:925 - 2:1 1:308 - 1:3 1:115 - 1:13 2 Диклофоп-метил 1:384 - 3:1 1:128 - 1:1 1:48 - 1:6 2 Диклосулам 1:10 - 112:1 1:3 - 38:1 1:1 - 7:1 2 Дифензокват 1:288 - 4:1 1:96 - 2:1 1:36 - 1:4 2 Дифлуфеникан 1:857 - 2:1 1:285 - 1:3 1:107 - 1:12 2 Дифлуфензопир 1:12 - 96:1 1:4 - 32:1 1:1 - 6:1 2 Диметахлор 1:768 - 2:1 1:256 - 1:2 1:96 - 1:11 2 Диметаметрин 1:192 - 6:1 1:64 - 2:1 1:24 - 1:3 2 Диметенамид-P 1:384 - 3:1 1:128 - 1:1 1:48 - 1:6 2 Дитиопир 1:192 - 6:1 1:64 - 2:1 1:24 - 1:3 2 Диурон 1:384 - 3:1 1:128 - 1:1 1:48 - 1:6 2 EPTC 1:768 - 2:1 1:256 - 1:2 1:96 - 1:11 2 Эспрокарб 1:1371 - 1:2 1:457 - 1:4 1:171 - 1:20 2 Эталфлуралин 1:384 - 3:1 1:128 - 1:1 1:48 - 1:6 2 Этаметсульфурон-метил 1:17 - 68:1 1:5 - 23:1 1:2 - 5:1 2 Этоксифен 1:8 - 135:1 1:2 - 45:1 1:1 - 9:1 2 Этоксисульфурон 1:20 - 56:1 1:6 - 19:1 1:2 - 4:1 2 Этобензанид 1:257 - 5:1 1:85 - 2:1 1:32 - 1:4 2 Феноксапроп-этил 1:120 - 10:1 1:40 - 4:1 1:15 - 1:2 2 Феноксасульфон 1:85 - 14:1 1:28 - 5:1 1:10 - 1:2 2 Фенквинотрион 1:17 - 68:1 1:5 - 23:1 1:2 - 5:1 2 Фентразамид 1:17 - 68:1 1:5 - 23:1 1:2 - 5:1 2 Флазасульфурон 1:17 - 68:1 1:5 - 23:1 1:2 - 5:1 2 Флорасулам 1:2 - 420:1 1:1 - 140:1 2:1 - 27:1 2 Флуазифоп-бутил 1:192 - 6:1 1:64 - 2:1 1:24 - 1:3 2 Флукарбазон 1:8 - 135:1 1:2 - 45:1 1:1 - 9:1 2 Флусетосульфурон 1:8 - 135:1 1:2 - 45:1 1:1 - 9:1 2 Флуфенацет 1:257 - 5:1 1:85 - 2:1 1:32 - 1:4 2 Флуметсулам 1:24 - 48:1 1:8 - 16:1 1:3 - 3:1 2 Флумиклорак-пентил 1:10 - 112:1 1:3 - 38:1 1:1 - 7:1 2 Флумиоксазин 1:25 - 45:1 1:8 - 15:1 1:3 - 3:1 2 Флуометурон 1:384 - 3:1 1:128 - 1:1 1:48 - 1:6 2 Флупирсульфурон-метил 1:3 - 336:1 1:1 - 112:1 2:1 - 21:1 2 Флуридон 1:384 - 3:1 1:128 - 1:1 1:48 - 1:6 2 Флуроксипир 1:96 - 12:1 1:32 - 4:1 1:12 - 1:2 2 Флуртамон 1:857 - 2:1 1:285 - 1:3 1:107 - 1:12 2 Флутиацет-метил 1:48 - 42:1 1:16 - 14:1 1:3 - 3:1 2 Фомесафен 1:96 - 12:1 1:32 - 4:1 1:12 - 1:2 2 Форамсульфурон 1:13 - 84:1 1:4 - 28:1 1:1 - 6:1 2 Глуфосинат 1:288 - 4:1 1:96 - 2:1 1:36 - 1:4 2 Глифосат 1:288 - 4:1 1:96 - 2:1 1:36 - 1:4 2 Галауксифен 1:20 - 56:1 1:6 - 19:1 1:2 - 4:1 2 Галауксифен-метил 1:20 - 56:1 1:6 - 19:1 1:2 - 4:1 2 Галосульфурон-метил 1:17 - 68:1 1:5 - 23:1 1:2 - 5:1 2 Галоксифоп-метил 1:34 - 34:1 1:11 - 12:1 1:4 - 3:1 2 Гексазинон 1:192 - 6:1 1:64 - 2:1 1:24 - 1:3 2 Имазамокс 1:13 - 84:1 1:4 - 28:1 1:1 - 6:1 2 Имазапик 1:20 - 56:1 1:6 - 19:1 1:2 - 4:1 2 Имазапир 1:85 - 14:1 1:28 - 5:1 1:10 - 1:2 2 Имазаквин 1:34 - 34:1 1:11 - 12:1 1:4 - 3:1 2 Имазетабенз-метил 1:171 - 7:1 1:57 - 3:1 1:21 - 1:3 2 Имазетапир 1:24 - 48:1 1:8 - 16:1 1:3 - 3:1 2 Имазосульфурон 1:27 - 42:1 1:9 - 14:1 1:3 - 3:1 2 Инданофан 1:342 - 4:1 1:114 - 2:1 1:42 - 1:5 2 Индазифлам 1:25 - 45:1 1:8 - 15:1 1:3 - 3:1 2 Иодосульфурон-метил 1:3 - 336:1 1:1 - 112:1 2:1 - 21:1 2 Иоксинил 1:192 - 6:1 1:64 - 2:1 1:24 - 1:3 2 Ипфенкарбазон 1:85 - 14:1 1:28 - 5:1 1:10 - 1:2 2 Изопротурон 1:384 - 3:1 1:128 - 1:1 1:48 - 1:6 2 Изоксабен 1:288 - 4:1 1:96 - 2:1 1:36 - 1:4 2 Изоксафлутол 1:60 - 20:1 1:20 - 7:1 1:7 - 2:1 2 Лактофен 1:42 - 27:1 1:14 - 9:1 1:5 - 2:1 2 Ленацил 1:384 - 3:1 1:128 - 1:1 1:48 - 1:6 2 Линурон 1:384 - 3:1 1:128 - 1:1 1:48 - 1:6 2 MCPA 1:192 - 6:1 1:64 - 2:1 1:24 - 1:3 2 MCPB 1:288 - 4:1 1:96 - 2:1 1:36 - 1:4 2 Мекопроп 1:768 - 2:1 1:256 - 1:2 1:96 - 1:11 2 Мефенацет 1:384 - 3:1 1:128 - 1:1 1:48 - 1:6 2 Мефлуидид 1:192 - 6:1 1:64 - 2:1 1:24 - 1:3 2 Мезосульфурон-метил 1:5 - 224:1 1:1 - 75:1 1:1 - 14:1 2 Мезотрион 1:42 - 27:1 1:14 - 9:1 1:5 - 2:1 2 Метамифоп 1:42 - 27:1 1:14 - 9:1 1:5 - 2:1 2 Метазахлор 1:384 - 3:1 1:128 - 1:1 1:48 - 1:6 2 Метазосульфурон 1:25 - 45:1 1:8 - 15:1 1:3 - 3:1 2 Метабензтиазурон 1:768 - 2:1 1:256 - 1:2 1:96 - 1:11 2 Метолахлор 1:768 - 2:1 1:256 - 1:2 1:96 - 1:11 2 Метосулам 1:8 - 135:1 1:2 - 45:1 1:1 - 9:1 2 Метрибузин 1:192 - 6:1 1:64 - 2:1 1:24 - 1:3 2 Метсульфурон-метил 1:2 - 560:1 1:1 - 187:1 3:1 - 35:1 2 Молинат 1:1028 - 2:1 1:342 - 1:3 1:128 - 1:15 2 Напропамид 1:384 - 3:1 1:128 - 1:1 1:48 - 1:6 2 Напропамид-M 1:192 - 6:1 1:64 - 2:1 1:24 - 1:3 2 Напталам 1:192 - 6:1 1:64 - 2:1 1:24 - 1:3 2 Никосульфурон 1:12 - 96:1 1:4 - 32:1 1:1 - 6:1 2 Норфлуразол 1:1152 - 1:1 1:384 - 1:3 1:144 - 1:16 2 Орбенкарб 1:1371 - 1:2 1:457 - 1:4 1:171 - 1:20 2 Ортосульфамурон 1:20 - 56:1 1:6 - 19:1 1:2 - 4:1 2 Оризалин 1:514 - 3:1 1:171 - 1:2 1:64 - 1:8 2 Оксадиаргил 1:384 - 3:1 1:128 - 1:1 1:48 - 1:6 2 Оксадиазон 1:548 - 3:1 1:182 - 1:2 1:68 - 1:8 2 Оксасульфурон 1:27 - 42:1 1:9 - 14:1 1:3 - 3:1 2 Оксазикломефон 1:42 - 27:1 1:14 - 9:1 1:5 - 2:1 2 Оксифлуорфен 1:384 - 3:1 1:128 - 1:1 1:48 - 1:6 2 Паракват 1:192 - 6:1 1:64 - 2:1 1:24 - 1:3 2 Пендиметалин 1:384 - 3:1 1:128 - 1:1 1:48 - 1:6 2 Пеноксулам 1:10 - 112:1 1:3 - 38:1 1:1 - 7:1 2 Пентоксамид 1:384 - 3:1 1:128 - 1:1 1:48 - 1:6 2 Пентоксазон 1:102 - 12:1 1:34 - 4:1 1:12 - 1:2 2 Фенмедифам 1:102 - 12:1 1:34 - 4:1 1:12 - 1:2 2 Пиклорам 1:96 - 12:1 1:32 - 4:1 1:12 - 1:2 2 Пиколинафен 1:34 - 34:1 1:11 - 12:1 1:4 - 3:1 2 Пиноксаден 1:25 - 45:1 1:8 - 15:1 1:3 - 3:1 2 Претилахлор 1:192 - 6:1 1:64 - 2:1 1:24 - 1:3 2 Примисульфурон-метил 1:8 - 135:1 1:2 - 45:1 1:1 - 9:1 2 Продиамин 1:384 - 3:1 1:128 - 1:1 1:48 - 1:6 2 Профоксидим 1:42 - 27:1 1:14 - 9:1 1:5 - 2:1 2 Прометрин 1:384 - 3:1 1:128 - 1:1 1:48 - 1:6 2 Пропахлор 1:1152 - 1:1 1:384 - 1:3 1:144 - 1:16 2 Пропанил 1:384 - 3:1 1:128 - 1:1 1:48 - 1:6 2 Пропаквизафоп 1:48 - 24:1 1:16 - 8:1 1:6 - 2:1 2 Пропоксикарбазон 1:17 - 68:1 1:5 - 23:1 1:2 - 5:1 2 Пропирисульфурон 1:17 - 68:1 1:5 - 23:1 1:2 - 5:1 2 Пропизамид 1:384 - 3:1 1:128 - 1:1 1:48 - 1:6 2 Просульфокарб 1:1200 - 1:2 1:400 - 1:4 1:150 - 1:17 2 Просульфурон 1:6 - 168:1 1:2 - 56:1 1:1 - 11:1 2 Пираклонил 1:42 - 27:1 1:14 - 9:1 1:5 - 2:1 2 Пирафлуфен-этил 1:5 - 224:1 1:1 - 75:1 1:1 - 14:1 2 Пирасульфотол 1:13 - 84:1 1:4 - 28:1 1:1 - 6:1 2 Пиразолинат 1:857 - 2:1 1:285 - 1:3 1:107 - 1:12 2 Пиразосульфурон-этил 1:10 - 112:1 1:3 - 38:1 1:1 - 7:1 2 Пиразоксифен 1:5 - 224:1 1:1 - 75:1 1:1 - 14:1 2 Пирибензоксим 1:10 - 112:1 1:3 - 38:1 1:1 - 7:1 2 Пирибутикарб 1:384 - 3:1 1:128 - 1:1 1:48 - 1:6 2 Пиридат 1:288 - 4:1 1:96 - 2:1 1:36 - 1:4 2 Пирифталид 1:10 - 112:1 1:3 - 38:1 1:1 - 7:1 2 Пириминобак-метил 1:20 - 56:1 1:6 - 19:1 1:2 - 4:1 2 Пиримисульфан 1:17 - 68:1 1:5 - 23:1 1:2 - 5:1 2 Пиритиобак 1:24 - 48:1 1:8 - 16:1 1:3 - 3:1 2 Пироксасульфон 1:85 - 14:1 1:28 - 5:1 1:10 - 1:2 2 Пироксулам 1:5 - 224:1 1:1 - 75:1 1:1 - 14:1 2 Квинклорак 1:192 - 6:1 1:64 - 2:1 1:24 - 1:3 2 Квизалофоп-этил 1:42 - 27:1 1:14 - 9:1 1:5 - 2:1 2 Римсульфурон 1:13 - 84:1 1:4 - 28:1 1:1 - 6:1 2 Сафлуфенацил 1:25 - 45:1 1:8 - 15:1 1:3 - 3:1 2 Сетоксидим 1:96 - 12:1 1:32 - 4:1 1:12 - 1:2 2 Симазин 1:384 - 3:1 1:128 - 1:1 1:48 - 1:6 2 Сулькотрион 1:120 - 10:1 1:40 - 4:1 1:15 - 1:2 2 Сульфентразон 1:147 - 8:1 1:49 - 3:1 1:18 - 1:3 2 Сульфометурон-метил 1:34 - 34:1 1:11 - 12:1 1:4 - 3:1 2 Сульфосульфурон 1:8 - 135:1 1:2 - 45:1 1:1 - 9:1 2 Тебутиурон 1:384 - 3:1 1:128 - 1:1 1:48 - 1:6 2 Тефурилтрион 1:42 - 27:1 1:14 - 9:1 1:5 - 2:1 2 Темботрион 1:31 - 37:1 1:10 - 13:1 1:3 - 3:1 2 Тепралоксидим 1:25 - 45:1 1:8 - 15:1 1:3 - 3:1 2 Тербацил 1:288 - 4:1 1:96 - 2:1 1:36 - 1:4 2 Тербутилазин 1:857 - 2:1 1:285 - 1:3 1:107 - 1:12 2 Тербутрин 1:192 - 6:1 1:64 - 2:1 1:24 - 1:3 2 Тенилхлор 1:85 - 14:1 1:28 - 5:1 1:10 - 1:2 2 Тиазопир 1:384 - 3:1 1:128 - 1:1 1:48 - 1:6 2 Тиенкарбазон 1:3 - 336:1 1:1 - 112:1 2:1 - 21:1 2 Тифенсульфурон-метил 1:5 - 224:1 1:1 - 75:1 1:1 - 14:1 2 Тиафенацил 1:17 - 68:1 1:5 - 23:1 1:2 - 5:1 2 Тиобенкарб 1:768 - 2:1 1:256 - 1:2 1:96 - 1:11 2 Топрамезон 1:6 - 168:1 1:2 - 56:1 1:1 - 11:1 2 Тралкоксидим 1:68 - 17:1 1:22 - 6:1 1:8 - 2:1 2 Триаллат 1:768 - 2:1 1:256 - 1:2 1:96 - 1:11 2 Триасульфурон 1:5 - 224:1 1:1 - 75:1 1:1 - 14:1 2 Триазифлам 1:171 - 7:1 1:57 - 3:1 1:21 - 1:3 2 Трибенурон-метил 1:3 - 336:1 1:1 - 112:1 2:1 - 21:1 2 Триклопир 1:192 - 6:1 1:64 - 2:1 1:24 - 1:3 2 Трифлоксисульфурон 1:2 - 420:1 1:1 - 140:1 2:1 - 27:1 2 Трифлуралин 1:288 - 4:1 1:96 - 2:1 1:36 - 1:4 2 Трифлусульфурон-метил 1:17 - 68:1 1:5 - 23:1 1:2 - 5:1 2 Тритосульфурон 1:13 - 84:1 1:4 - 28:1 1:1 - 6:1

Таблица A2 составлена таким же образом, как и таблица A1 выше, за исключением того, что записи под заголовком столбца “компонент (a)” заменены на соответствующую запись в столбце для компонента (a), показанную ниже. Соединение 2 в столбце для компонента (a) определено в таблице индексов A. Таким образом, например, в таблице A2 во всех записях под заголовком столбца “компонент (a)” упоминается “соединение 7” (т.е. соединение 5, определенное в таблице индексов A), и в первой строке под заголовками столбцов в таблице A2, в частности, раскрывается смесь соединения 5 с 2,4-D. Таблицы A3 - A20 составлены подобным образом.

Номер таблицы Записи в столбце для компонента (a) A2 Соединение 5 A3 соединение 7 A4 соединение 10 A5 соединение 18 A6 соединение 52 A7 соединение 54 A8 соединение 58 A9 соединение 59 A10 соединение 141 A11 соединение 166 A12 соединение 147 A13 соединение 79 A14 соединение 178 A15 соединение 274 A16 соединение 138 A17 соединение 194 A18 соединение 253 A19 соединение 252 A20 соединение 305

Предпочтительными для лучшего контроля нежелательной растительности (например, меньшая рабочая концентрация, как, например, в результате синергизма, более широкий спектр контролируемых сорняков или повышенная безопасность для сельскохозяйственной культуры) или для предотвращения развития устойчивых сорняков являются смеси соединения согласно настоящему изобретению с гербицидом, выбранным из группы, состоящей из аминоциклопирахлора, диурона, гексазинона, никосульфурона, хлоримурон-этила, метсульфурон-метила, тифенсульфурон-метила и трибенурона.

Следующие тесты демонстрируют эффективность контроля у соединений согласно настоящему изобретению в отношении конкретных сорняков. Контроль сорняков, обеспечиваемый соединениями, тем не менее, не ограничивается этими видами. См. таблицы индексов A для описаний соединений. В таблице индексов A используют следующие сокращения: c означает цикло, Me означает метил, Et означает этил, Pr означает пропил, i-Pr означает изопропил, t-Bu означает трет-бутил, -CN означает циано, -NO2 означает нитро. Сокращение “Прим.” обозначает “пример”, и за ним следует число, указывающее, в каком примере получено соединение.

Типичные соединения в соответствии с настоящим изобретением, полученные способами, описанными в данном документе, показаны в таблице индексов A. См. таблицу индексов B для данных ¹H ЯМР. Для масс-спектрометрических данных (AP+ (M+1)) приведенное численное значение является молекулярным весом ионов молекул газа-носителя (M), образованное добавлением H+ (молекулярный вес 1) к молекуле с получением пика M+1, наблюдаемого посредством масс-спектрометрии с применением химической ионизации при атмосферном давлении (AP+). Другие пики молекулярного иона (например M+2 или M+4), которые образуются в случае соединений, содержащих несколько галогенов, не приведены. Приведенные пики M+1 наблюдали с помощью масс-спектрометрии с применением химической ионизации при атмосферном давлении (AP⁺) или ионизации методом электрораспыления (ESI).

ТАБЛИЦА ИНДЕКСОВ A

№ соед. Y¹ Y² Y³ Y4 Z R² (R³)_m т.пл. или MS 1 N CCF₃ CH CH O Br H (m равняется 0) * 2 N CCF₃ CH CH O Cl H (m равняется 0) * 3 N CH CCl CH O Cl H (m равняется 0) * 4 N CCF₃ CH CH O CF₃ H (m равняется 0) * 5 N CH CCl CH O Br H (m равняется 0) * 6 N CH CCl CH O CF₃ H (m равняется 0) * 7 N CH CBr CH O Cl H (m равняется 0) * 8 N CH CBr CH O Br H (m равняется 0) * 9 N CH CBr CH O CH₃ H (m равняется 0) * 10 N CH CBr CH O F H (m равняется 0) * 11 N CH CCl CH O F H (m равняется 0) * 12 N CH CH CH O Cl H (m равняется 0) * 13 N CH CH CH O Br H (m равняется 0) * 14 N CH CH CH O F H (m равняется 0) * 15 N CH CCl CH O CH₃ H (m равняется 0) * 16 N CH CCF₃ CH O Cl H (m равняется 0) * 17 N CH CCF₃ CH O CF₃ H (m равняется 0) * 18 N CH CCF₃ CH O Br H (m равняется 0) * 19 N CBr CBr CH O Cl H (m равняется 0) * 20 N CBr CH CH O Br H (m равняется 0) * 21 N CBr CH CH O Cl H (m равняется 0) * 22 N CH CPh CH O Cl H (m равняется 0) * 23 N CH CCH3 CH O Cl H (m равняется 0) * 24 N CBr CBr CH O Br H (m равняется 0) * 25 N CH CI CH O Cl H (m равняется 0) * 26 N CH CI CH O C H (m равняется 0) * 27 N CH CCH=CHCH₃ CH O Cl H (m равняется 0) * 28 N CCF₃ CH CH S Cl H (m равняется 0) 357 29 N C(t-Bu) CH CH O Cl H (m равняется 0) * 30 N C(t-Bu) CH CH O Br H (m равняется 0) * 31 N CH CCH=CH₂ CH O Cl H (m равняется 0) * 32 N CH C(CH₃)=CH₂ CH O Cl H (m равняется 0) * 33 N CH CCN CH O Cl H (m равняется 0) * 34 CH N CBr CH O Cl H (m равняется 0) * 35 N CH CBr CH O Cl 5-OCH₃ 323 36 N CCH₃ CH CH O Cl H (m равняется 0) * 37 N CCH₃ CBr CH O Cl H (m равняется 0) * 38 N CCH₃ CI CH O Cl H (m равняется 0) * 39 N CCH₃ CCl CH O Cl H (m равняется 0) * 40 N CH CBr CH O Cl 4-CH₃ 366 41 N CH CBr CH O Cl 6-OCH₃ 382 42 N CH CBr CH O Cl 4-OCH₃ 382 43 N CH CBr CH O Br 4-OCH₃ 425 44 N CH CBr CH O Cl 3-CH₃ 366 45 N CH CBr CH O Br 3-CH₃ 411 46 N CBr N CH O Cl H (m равняется 0) * 47 N CH CCF₃ CH O F H (m равняется 0) * 48 N CH CBr CH O Cl 4-CF₃ 420 49 N CH CH CH O Cl 5-Cl * 50 N CH CH CH O Br 5-Cl * 51 N CH CBr CH O Cl 5-Cl * 52 N CH CBr CH O Cl 3-CN 376 53 N CH CBr CH O Cl 4-F 124-127 54 N CBr CH N O Cl H (m равняется 0) 352 55 N CCN CH N O Cl H (m равняется 0) 299 56 N CCN CH N O Br H (m равняется 0) * 57 N CH CBr CH O Br 3-CN 422 58 N CH CCF₃ CH O Cl 3-CN * 59 N CH CCF₃ CH O Br 3-CN * 60 N CH CBr CH O I 3-CN 470 61 N CH CBr CH O Cl 3-CHO 379 62 N CH CBr CH O F 3-CN 362 63 N CH CBr CH O Cl 3-NO₂ 398 64 N CH CBr CH O Cl 3-CF₃ 420 65 N CH CBr CH O Cl 3-Br * 66 N CH CBr CH O Cl 3-I * 67 N CH CBr CH O Cl 3-O(C=O)CH₃ * 68 N CH CBr CH O Cl 3-OH * 69 N CH CBr CH O Cl 3-OCH₂CF₃ * 70 N CH CBr CH O Cl 3-OCH₂CN 406 71 N CH CCl CH O Br 3-CN 378 72 N CH CCl CH O Cl 3-CN 332 73 N CH CCl CH O F 3-CN 316 74 CH CBr N CH O Cl 3-CN * 75 N CH CCl CH O I 3-CN 424 76 N CH CBr CH O CH₃ 3-CN 358 77 N CH CBr CH O Br 3-CF₃ 465 78 N CH CBr CH O Cl 3-OCF₃ 436 79 N CH CCF₃ CH O F 3-CN * 80 N CH CF₂H CH O Cl H (m равняется 0) * 81 N CH CF₂H CH O Br H (m равняется 0) * 82 N CH C(t-Bu) CH O Cl 3-CN 354 83 N CH CBr CH O Cl 3-CH₂F 384 84 N N COEt CH O Cl 3-Br 398 85 N CH C(i-Pr) CH O Cl 3-CN 340 86 N CH CI CH O F 3-CN 408 87 N CH CI CH O I 3-CN 516 88 N CH CI CH O Br 3-CN 470 89 N CH COEt CH O F 3-CN * 90 N CH CCN CH O CH₃ 3-CN 303 91 N CH CCN CH O I 3-CN 415 92 N CH COEt CH O Cl 3-CN 342 93 N CH CCl CH O F 3-CHO 319 94 N CH CCl CH O F 3-CHF₂ 341 95 N CH CCH₃ CH O Cl 3-CN 311 96 N CH CBr CH O Cl 3-C(=O)CH₃ 395 97 N CH COCHF₂ CH O Cl 3-CN 364 98 N CH COCHF₂ CH O Cl H (m равняется 0) 339 99 N CH COCH₂CHF₂ CH O Cl 3-CN * 100 CH N CH CH O Cl H (m равняется 0) 273 101 N CH COCHF₂ CH O F 3-Cl * 102 N N C(циклогексил) CH O Cl 3-F 374 103 N CH CO(i-Pr) CH O Cl 3-Cl * 104 N CH CCF₃ CH O Cl 3-I 467 105 N CH CCHF₂ CH O Cl 3-I * 106 N N C(циклопентил) CH O Cl 3-F 360 107 N N CCH₂CH(Me)₂ CH O Cl 3-F 348 108 N N CCH₂CH₂F CH O Cl 3-F 338 109 N CH COCH₂CF₃ CH O F 3-Cl 389 110 N CH COCH₂CF₃ CH O Cl 3-Cl * 111 N CH CCN CH O F 3-CN * 112 N CH CBr CH O F 3-CHF₂ 386 113 N CH CBr CH O CF₃ 3-CN 410 114 N N CC(=CH₂)CH₃ CH O Cl 3-Br 394 115 N N CC(=NOH)CH₃ CH O Cl 3-Br 411 116 N N CCN CH O Cl 3-Br 377 117 N N CI CH O Cl 3-Br 480 118 N CH CCF₃ CH O F 3-CH₂F 357 119 N CH CCF₃ CH O Cl 3-CH₂F 373 120 N CH CCF₃ CH O Br 3-CH₂F 418 121 N CH COMe CH O Cl 3-F 321 122 N CH COCHF₂ CH O Cl 3-Br 418 123 N N CCH₂F CH O Cl H (m равняется 0) 306 124 CH CH CCHO CH O Cl H (m равняется 0) * 125 N CH CBr CH O Br 3-CH₂F 429 126 N CH COCH₂CF₃ CH O F 3-F * 127 N CH CO(n-Pr) CH O Cl 3-F 349 128 N CH COCH₂CF₃ CH O Cl 3-Br 450 129 N N CBr CH O Cl 3-Br 432 130 N CH CBr CH O i-Pr 3-CN 386 131 N CH CBr CH O n-Pr 3-CN 384 132 N CH CSCF₃ CH O Cl H (m равняется 0) * 133 N CH CSCF₃ CH O Cl 3-I * 134 N CH CSCF₃ CH O Cl 3-CN * 135 N CH CCN CH O Br 3-CN 369 136 N CH CI CH O CH3 3-CN 404 137 N CH COMe CH O Cl 3-CN 328 138 N CH COCH₂CF₃ CH O Cl H (m равняется 0) 371 139 N N CCHO CH O Cl 3-F 320 140 N CH CCN CH O Cl 3-Br 378 141 N N CCHF₂ CH O Cl 3-F 342 142 N CH CBr CH O Cl 3-SO₂CH₃ 429 143 N CH CS(O)CF₃ CH O Cl H (m равняется 0) * 144 N CH CCN CH O Cl 3-Cl 332 145 N CH CBr CH O F 3-CHF₂ 368 146 N CH CBr CH O Cl 3-CHF(CH₃) 398 147 N N CCHF₂ CH O Cl H (m равняется 0) 324 148 N CH CO(i-Pr) CH O Cl 3-Br * 149 N CH CO(i-Pr) CH O Cl 3-CN 356 150 N CH CO(n-Pr) CH O Cl 3-CN 356 151 N CH CCN CH O F 3-CH₂F 314 152 N CH CI CH O F 3-CH₂F 415 153 N CH CO(n-Pr) CH O F 3-F 333 154 N N CCH2F CH O Cl 3-F 324 155 N N C(c-Pr) CH O Cl 3-F 332 156 N CH CO(i-Pr) CH O F 3-Br * 157 N CH COCH₂CF₃ CH O F 3-Br * 158 N CH CO(i-Pr) CH O F 3-CN 340 159 N N CH CH O Cl 3-F 292 160 N N C(c-Pr) CH O Cl H (m равняется 0) 314 161 N CH CCF₃ CH O Br 3-CHO 414 162 N CH CCF₃ CH O F 3-CHO 353 163 N CH CCF₃ CH O Br 3-CHF₂ 436 164 N CH CCF₃ CH O F 3-CHF₂ 375 165 N CH CH CH O Br 3-CN 342 166 N N CCF₃ CH O Cl H (m равняется 0) 342 167 N CH CCF₃ CH O Cl 3-Cl 375 168 N CH CCF₃ CH O Br 3-Cl 421 169 N CH CCl CH O Cl 3-OMe 337 170 N CH CCF₃ CH O Cl 3-CHF₂ 391 171 N CH CCF₃ CH O Cl 3-CHO 369 172 N CH CBr CH O I 3-CHO 472 173 N CH CBr CH O I 3-CHF₂ 494 174 N CH CBr CH O CN 3-CHO 371 175 N CH CBr CH O CN 3-CHF₂ 393 176 N CH CH CH O Cl 3-F 291 177 N CH CCl CH O Cl 3-F 325 178 N CH CBr CH O Cl 3-F 369 179 N CH CI CH O Cl 3-F 417 180 N CH CCF₃ CH O CH₃ 3-CN * 181 N CH CI CH O Cl 3-Cl 435 182 N CH CI CH O Cl 3-CHO 425 183 N CH CI CH O Br 3-CHO 472 184 N CH CI CH O Cl 3-CHF₂ 449 185 N CH CI CH O Br 3-CHF₂ 494 186 N CH COMe CH O Cl H (m равняется 0) * 187 N CH COEt CH O Cl H (m равняется 0) 317 188 N CH CC≡CH CH O Cl H (m равняется 0) 297 189 N CH CC≡CMe CH O Cl H (m равняется 0) 311 190 N CH C(2-пиридинил) CH O Cl H (m равняется 0) 350 191 N CH CCF₃ CH O Cl 3-Br 419 192 N CH CCHF₂ CH O Cl 3-Cl 358 193 N CH N CH O Cl 3-CN 299 194 N CH CBr CH O Cl 3-CHF₂ 402 195 N CH CBr CH O Cl 3-Ph 428 196 N CH CBr CH O Cl 4,5-diF 389 197 N CH CBr CH O Cl 3-CH=CH₂ 392 198 N CH CBr CH O Cl 3-C(Me)=CH₂ 392 199 N CH CBr CH O Cl 3-C≡CH 377 200 N CH CCN CH O Cl 3-CN 323 201 N CH CBr CH O Cl 3-Br, 6-OMe 461 202 N CH CBr CH O Cl 3-Br, 4-Me 445 203 N CH CBr CH O Cl 3-CH=NOMe * 204 N CH CI CH O Cl 3-CN 424 205 N CH CCl CH O Cl 3-CHO 334 206 N CH CCl CH O Br 3-CHO 380 207 N CH CBr CH O Cl 3-I, 6-OMe 508 208 N CH CH CH O Cl 3-CN 298 209 N CH CCl CH O Cl 3-CHF₂ 358 210 N CH CCl CH O Br 3-CHF₂ 402 211 N CH CBr CH O Cl 3-CO2Me 411 212 N CH CBr CH O Cl 3-CN, 6-OMe 407 213 N CH CBr CH O Cl 4-CN * 214 N CH CBr CH O CN 3-CN 369 215 N CH CBr CH O C≡CH 3-CN 368 216 N CH CCl CH O Cl 3-OC(=O)Me 365 217 N N CH CH O Cl H (m равняется 0) 274 218 N CH CBr CH O OMe 3-CN 372 219 N CH CBr CH O Cl 3-Cl 387 220 N CH CCl CH O Cl 3-Cl 341 221 N CH CCl CH O Cl 3-Br 387 222 N N CI CH O Cl H (m равняется 0) 400 223 N N CBr CH O Cl H (m равняется 0) 354 224 N N CCl CH O Cl H (m равняется 0) 308 225 N CH CBr CH O NO₂ H (m равняется 0) * 226 N CH CH CH O CN H (m равняется 0) * 227 N CH CH CH O OMe H (m равняется 0) * 228 N CH CCHF₂ CH O F H (m равняется 0) 307 229 N CH CCl CH O Cl 3-OH 324 230 N CH CBr CH O Br 3-CHO 425 231 N CH CBr CH O Br 3-CHF₂ 447 232 N CH CCHF₂ CH O Cl 3-Br * 233 N CH CBr CH O CN H (m равняется 0) * 234 N CH CBr CH O OMe H (m равняется 0) * 235 N CH CBr CH O Cl 3-CN 377 236 N CH CCN CH O Cl 3-CHF₂ 348 237 N CH CCN CH O Cl 3-CHO 326 238 N CH CBr CH O Cl 3-CN, 5-F 395 239 N CH CBr CH O Br 3-CN, 5-F 440 240 N CH CCN CH O F 3-CHF₂ 332 241 N CH COCH₂CF₃ CH O F H (m равняется 0) 355 242 N CH CCN CH O Cl 3-CH2F 330 243 N CH CCN CH O Br 3-CH2F 375 244 N CH CI CH O Br 3-CH₂F 476 245 N CH CI CH O Cl 3-CH₂F 431 246 N CH CSCF₃ CH O Br H (m равняется 0) 417 247 N CH CSCF₃ CH O F H (m равняется 0) 357 248 N CH CCF₃ CH O Cl 3-CO₂Me 399 249 N CH CCl CH O F 3-CH₂F 322 250 N CH CCl CH O Cl 3-CH₂F 340 251 N CH CCl CH O Br 3-CH₂F 384 252 CH N CCF₃ CH O Cl 3-CN 366 253 N CH CCHF₂ CH O Cl 3-CN 348 254 N CH CO(i-Pr) CH O Br 3-CN * 255 N CH CCF₃ CH O Cl 3-C(=O)NMe₂ 412 256 N CH CCF₃ CH O Cl 3-C(=O)NHMe 398 257 N CH CCF₃ CH O Cl 3-C(=O)NHEt 412 258 N CH COCHF₂ CH O Cl 3-Cl * 259 CH N CH CBr O Cl 3-CHF₂ 402 260 CH N CMe CH O Cl 3-CN 312 261 CH N CH CH O Cl 3-CN 298 262 N CH CCF₃ CH O Cl 3-C(=O)N(Me)Et 426 263 N CH CCF₃ CH O Cl 3-C(=O)NEt₂ 440 264 N CMe CH CMe O Cl H (m равняется 0) 301 265 N CMe CH CCF₂ O Cl H (m равняется 0) 334 266 N CCF₃ CH CMe O Cl H (m равняется 0) 355 267 N CCHF₂ CH CMe O Cl H (m равняется 0) 337 268 N CCHF₂ CH CCF₂ O Cl H (m равняется 0) 121 269 CH CH CH CH O Cl H (m равняется 0) * 270 N CH COCH₂CF₃ CH O Cl 3-F 389 271 N CH COCHF₂ CH O Cl 3-F 357 272 N N CCHO CH O Cl H (m равняется 0) 302 273 N N CCN CH O Cl 3-CN 324 274 N CH COCH₂CF₃ CH O Cl 3-CN 396 275 N CH CBr CH O H H (m равняется 0) 318 276 N N C(3-CF₃-Ph) CH O Cl 3-F 436 277 N N C(3-тиенил) CH O Cl 3-F 374 278 N CH CCF₃ CH O Cl 3-C(=O)NH₂ 384 279 N CH CCF₃ CH O Cl 3-[3-(1,2,4-оксадиазол)] 409 280 N N CC(=O)CH₃ CH O Cl 3-Br 396 281 N CH CC(=O)NH₂ CH O Cl H (m равняется 0) 316 282 N CH CSO₂NH₂ CH O Cl H (m равняется 0) 352 283 N CH CSO₂NH(t-Bu) CH O Cl H (m равняется 0) 408 284 N CH C(3-CF₃-пиразол-1-ил) CH O Cl 3-CN 432 285 N CH CB(OCMe₂CMe₂O) CH O Cl 3-CN 424 286 N CH C(4-пиридинил) CH O Cl H (m равняется 0) 350 287 N CH CBr CH O Cl 3-(2-оксазолил) 419 288 N CH CBr CH O Cl 3-CH=NNH₂ 394 289 N CH CBr CH O Cl 3-CH=NNHMe 408 290 N CH CBr CH O Cl 3-(3-пиридинил) 429 291 N CH CBr CH O Cl 3-(4-изоксазолил) 419 292 N CH CCl CH O Cl 3-C(=S)NH₂ 365 293 N CH CBr CH O Cl 3-C≡CSi(Me)₃ 449 294 N CH CCO₂Et CH O Br 3-CN 416 295 N CH CCl CH O Cl 3-CH=NNH₂ 350 296 N CH CCl CH O Cl 3-CH=NNHMe 363 297 N N CSi(Me)₃ CH O Cl H (m равняется 0) 346 298 N CH CCF₃ CH O Cl 3-[2-(1,3,4-оксадиазол)] 409 299 N CH CCF₃ CH O Cl 3-[5-(3-Me-1,2,4-оксадиазол)] 423 300 N N CSi(Me)₃ CH O Cl 3-Br * 301 N CH CCO₂Et CH O Cl 3-CN * 302 N N CCO2Et CH O Cl H (m равняется 0) 346 303 N N C(3,5-diF-Ph) CH O Cl 3-Br 466 304 N CH CNO₂ CH O Cl 3-CN 343 305 N N CCHF₂ CH O Br 3-F 386 *см. таблицу индексов B для данных ¹H ЯМР.

ТАБЛИЦА ИНДЕКСОВ B No. Данные ¹H ЯМР (раствор CDCl₃, если не указано иное) 1 8,48 (с, 2H), 7,96 (с, 1H), 7,80 (д, 1H), 7,49 (т, 1H), 7,44 (т, 1H), 7,35 (д, 1H), 6,57 (с, 1H) 2 8,39 (с, 2H), 7,93 (с, 1H), 7,81 (д, 1H), 7,48 (т, 1H), 7,42 (т, 1H), 7,35 (д, 1H), 6,58 (с, 1H) 3 8,42 (с, 2H), 7,92 (с, 1H), 7,77 (д, 1H), 7,52 (с, 1H), 7,42 (м, 2H), 7,31 (д, 1H) 4 8,70 (с, 2H), 7,90 (с, 1H), 7,78 (д, 1H), 7,52 (т, 1H), 7,47 (т, 1H), 7,38 (д, 1H), 6,57 (с, 1H) 5 8,49 (с, 2H), 7,91 (с, 1H), 7,77 (д, 1H), 7,52 (с, 1H), 7,42 (м, 2H), 7,30 (д, 1H) 6 8,72 (с, 2H), 7,88 (с, 1H), 7,77 (д, 1H), 7,50 (с, 1H), 7,44-7,46 (м, 2H), 7,32 (д, 1H) 7 8,41 (с, 2H), 7,94 (с, 1H), 7,77 (д, 1H), 7,55 (с, 1H), 7,42 (м, 2H), 7,32 (д, 1H) 8 8,49 (с, 2H), 7,96 (с, 1H), 7,78 (д, 1H), 7,56 (с, 1H), 7,41-7,46 (м, 2H), 7,32 (д, 1H) 9 8,30 (с, 2H), 7,99 (с, 1H), 7,78 (д, 1H), 7,55 (с, 1H), 7,36-7,43 (м, 2H), 7,28 (д, 1H), 2,23 (с, 1H) 10 8,34 (с, 2H), 7,97 (с, 1H), 7,78 (д, 1H), 7,55 (с, 1H), 7,41-7,47 (м, 2H), 7,32 (д, 1H) 11 8,34 (с, 2H), 7,92 (с, 1H), 7,78 (д, 1H), 7,51 (с, 1H), 7,39-7,45 (м, 2H), 7,30 (д, 1H) 12 8,38 (с, 2H), 7,90 (с, 1H), 7,82 (д, 1H), 7,59 (с, 1H), 7,43 (м, 2H), 7,32 (д, 1H), 6,31 (с, 1H) 13 8,46 (с, 2H), 7,90 (с, 1H), 7,81 (д, 1H), 7,59 (с, 1H), 7,41 (м, 2H), 7,31 (д, 1H), 6,32 (с, 1H) 14 8,29 (с, 2H), 7,91 (с, 1H), 7,83 (д, 1H), 7,59 (с, 1H), 7,41 (м, 2H), 7,32 (д, 1H), 6,30 (с, 1H) 15 8,30 (с, 2H), 7,96 (с, 1H), 7,80 (д, 1H), 7,51 (с, 1H), 7,35-7,44 (м, 2H), 7,28 (д, 1H), 2,23 (с, 1H) 16 8,41 (с, 2H), 8,18 (с, 1H), 7,77 (м, 2H), 7,48 (т, 1H), 7,44 (т, 1H), 7,35 (д, 1H) 17 8,71 (с, 2H), 8,14 (с, 1H), 7,75 (м, 2H), 7,51 (т, 1H), 7,48 (т, 1H), 7,38 (д, 1H) 18 8,49 (с, 2H), 8,18 (с, 1H), 7,78 (м, 2H), 7,48 (т, 1H), 7,44 (т, 1H), 7,34 (д, 1H) 19 8,44 (с, 2H), 7,92 (с, 1H), 7,78 (д, 1H), 7,39-7,47 (м, 2H), 7,30 (д, 1H) 20 8,48 (с, 2H), 7,82 (с, 1H), 7,81 (д, 1H), 7,38-7,46 (м, 2H), 7,30 (д, 1H), 6,32 (с, 1H) 21 8,40 (с, 2H), 7,82 (с, 1H), 7,81 (д, 1H), 7,38-7,45 (м, 2H), 7,31 (д, 1H), 6,32 (с, 1H) 22 8,37 (с, 2H), 8,18 (с, 1H), 7,86 (с, 1H), 7,85 (д, 2H), 7,41-7,47 (м, 4H), 7,32-7,38 (м, 3H), 7,23 (д, 1H) 23 8,38 (с, 2H), 7,80 (д, 1H), 7,68 (с, 1H), 7,35-7,42 (м, 3H), 7,28 (д, 1H), 6,30 (с, 1H), 2,03 (c, 3H) 24 8,52 (с, 2H), 7,92 (с, 1H), 7,78 (д, 1H), 7,39-7,47 (м, 2H), 7,29 (д, 1H) 25 8,41 (с, 2H), 7,95 (с, 1H), 7,77 (д, 1H), 7,58 (с, 1H), 7,38-7,47 (м, 2H), 7,31 (д, 1H) 26 8,48 (с, 2H), 7,95 (с, 1H), 7,77 (д, 1H), 7,58 (с, 1H), 7,39-7,45 (м, 2H), 7,29 (д, 1H) 27 8,38 (с, 2H), 7,81 (с, 1H), 7,80 (д, 1H), 7,60 (с, 1H), 7,37-7,41 (м, 2H), 7,29 (м, 1H), 6,17 (д, 1H), 5,98 (д, 1H), 1,81 (д, 3H) 29 8,37 (с, 2H), 7,76 (д, 1H), 7,71 (с, 1H), 7,38 (м, 2H), 7,32 (д, 1H), 6,1 (с, 1H), 1,21 (c, 9H) 30 8,46 (с, 2H), 7,76 (д, 1H), 7,71 (с, 1H), 7,38 (м, 2H), 7,31 (д, 1H), 6,12 (с, 1H), 1,22 (c, 9H) 31 8,39 (с, 2H), 7,91 (с, 1H), 7,8 (д, 1H), 7,68 (с, 1H), 7,40 (м, 2H), 7,30 (д, 1H), 6,49 (м, 1H), 5,47 (дд, 1H), 5,08 (дд, 1H) 32 8,38 (с, 2H), 7,90 (д, 1H), 7,82 (с, 1H), 7,60 (д, 1H), 7,40 (м, 2H), 7,31 (д, 1H), 5,98 (дд, 1H), 5,63 (дд, 1H), 1,81 (т, 3H) 33 8,43 (с, 2H), 8,34 (с, 1H), 7,88 (с, 1H), 7,80 (д, 1H), 7,56 (т, 1H), 7,46 (т, 1H), 7,34 (д, 1H) 34 8,39 (с, 2H), 7,59 (с, 1H), 7,51 (м, 1H), 7,42 (д, 2H), 7,34 (д, 1H), 7,15 (с, 1H) 36 8,38 (с, 2H), 7,80 (м, 2H), 7,37 (м, 2H), 7,28 (д, 1H), 6,08 (с, 1H), 2,25 (c, 3H) 37 8,41 (с, 2H), 7,88 (с, 1H), 7,76 (д, 1H), 7,38 (м, 2H), 7,28 (д, 1H), 2,22 (c, 3H) 38 8,41 (с, 2H), 7,88 (с, 1H), 7,76 (д, 1H), 7,37-4,40 (м, 2H), 7,28 (д, 1H), 2,22 (c, 3H) 39 8,42 (с, 2H), 7,87 (с, 1H), 7,78 (д, 1H), 7,38 (м, 2H), 7,28 (д, 1H), 2,22 (c, 3H) 46 8,51 (с, 1H), 8,44 (с, 2H), 7,82 (д, 1H), 7,51 (т, 1H), 7,45 (т, 1H), 7,35 (д, 1H) 47 8,33 (с, 2H), 8,19 (с, 1H), 7,80 (с, 1H), 7,78 (д, 1H), 7,48 (т, 1H), 7,44 (т, 1H), 7,33 (д, 1H) 49 8,39 (с, 2H), 7,89 (д, 1H), 7,77 (д, 1H), 7,58 (1H), 7,39 (д, 1H), 7,33 (1H), 6,30 (д, 1H) 50 8,47 (с, 2H), 7,89 (д, 1H), 7,78 (д, 1H), 7,59 (с, 1H), 7,39 (д, 1H), 7,33 (1H), 6,30 (д, 1H) 51 8,43 (с, 2H), 7,93 (с, 1H), 7,73 (д, 1H), 7,55 (с, 1H), 7,40 (д, 1H), 7,33 (с, 1H) 56 8,53 (с, 2H), 8,03 (с, 1H), 7,96 (дд, 1H), 7,65-7,54 (м, 1H), 7,50-7,47 (м, 1H), 7,41 (дд, 1H) 58 8,40 (с, 2H), 8,05 (с, 1H), 7,85 (с, 1H), 7,78 (д, 1H), 7,6-7,7 (м, 2H) 59 8,49 (с, 2H), 8,05 (с, 1H), 7,85 (с, 1H), 7,79 (д, 1H), 7,62-7,65 (м, 2H) 65 8,41 (с, 2H), 7,66-7,64 (м, 1H), 7,53 (с, 1H), 7,53 (с, 1H), 7,45-7,40 (м, 1H), 7,32-7,28 (м, 1H) 66 8,41 (с, 2H), 7,90-7,86 (м, 1H), 7,54 (д, 1H), 7,50 (д, 1H), 7,33-7,26 (м, 2H) 67 8,40 (с, 2H), 7,56 (с, 1H), 7,54-7,50 (м, 2H), 7,24 (дд, 1H), 7,22-7,18 (м, 1H), 2,13 (c, 3H) 68 10,06 (с, 1H), 8,43 (с, 2H), 8,16 (с, 1H), 7,64 (с, 1H), 7,26 (т, 1H), 7,04 (дд, 1H), 6,79 (дд, 1H) 69 8,40 (с, 2H), 7,55 (д, 1H), 7,53-7,45 (м, 3H), 7,08 (дд, 1H), 7,01 (дд, 1H), 4,32 (кв., 3H) 74 8,39 (с, 2H), 7,76 (д, 1H), 7,66 (т, 1H), 7,60 (д, 1H), 7,55 (с, 1H), 7,11 (с, 1H) 79 8,32 (с, 2H), 8,05 (с, 1H), 7,84 (с, 1H), 7,77 (д, 1H), 7,63-7,65 (м, 2H) 80 8,40 (с, 2H), 8,08 (с, 1H), 7,80 (д, 1H), 7,72 (с, 1H), 7,41-7,50 (м, 2H), 7,33 (д, 1H), 6,67 (т, 1H) 81 8,48 (с, 2H), 8,08 (с, 1H), 7,80 (д, 1H), 7,72 (с, 1H), 7,42-7,47 (м, 2H), 7,33 (д, 1H), 6,67 (т, 1H) 89 8,30 (с, 2H), 7,72 (м, 1H), 7,47-7,60 (м, 2H), 7,40 (м, 2H), 3,89 (м, 2H), 1,34 (м, 3H) 99 8,39 (с, 2H), 7,73 (м, 1H), 7,52-7,61 (м, 2H), 7,49 (м, 1H), 7,46 (м, 1H), 5,83-6,13 (м, 2H), 4,03-4,09 (м, 2H) 101 8,30 (с, 2H), 7,44-7,50 (м, 4H), 7,28 (м, 1H), 6,32-6,47 (с, 1H) 103 8,38 (с, 2H), 7,38-7,51 (м, 2H), 7,30 (м, 1H), 7,25 (м, 1H), 7,15 (м, 1H), 4,03-4,18 (м, 1H), 1,25 (m, 6H) 105 8,39 (s,2H), 7,89 (д, 1H), 7,71 (с, 1H), 7,64 (с, 1H), 7,27-7,33 (м, 2H), 7,69 (т, 1H) 110 8,40 (с, 2H), 7,48 (с, 1H), 7,47 (м, 1H), 7,39 (м, 1H), 7,29 (м, 1H), 7,25-7,27 (м, 1H), 4,20 (м, 2H) 111 7,60-7,65 (м, 1H), 7,65-7,72 (м, 1H), 7,79 (д, J=7,83 Гц, 1H), 7,96 (с, 1H), 8,21 (с, 1H), 8,36 (с, 2H) 124 9,74 (с, 1H), 8,35 (с, 2H), 7,40-7,53 (м, 4H), 7,33-7,36 (м, 1H), 6,91-6,94 (м, 1H), 6,61 (дд, 1H) 126 8,31 (с, 2H), 7,48 - 7,42 (м, 1H), 7,38 - 7,36 (м, 2H), 7,22 - 7,14 (м, 2H), 4,26 - 4,17 (м, 2H) 132 8,37 (с, 2H), 8,14 (с, 1H), 7,80 (д, 1H), 7,71 (с, 1H), 7,41-7,50 (2xt, 1H each), 7,35 (д, 1H) 133 8,38 (с, 2H), 7,91 (д, 1H), 7,72 (д, 2H), 7,28-7,37 (м, 2H) 134 8,36 (с, 2H), 8,01 (с, 1H), 7,78 (с+д, 2H), 7,63 (2xt, 2H) 143 8,43 (с, 1H), 8,40 (с, 2H), 8,01 (с, 1H), 7,82 (д, 1H), 7,53 (т, 1H), 7,46 (т, 1H), 7,37 (d,1H) 148 8,38 (с, 2H), 7,68 - 7,56 (м, 1H), 7,44 - 7,33 (м, 1H), 7,31 - 7,27 (м, 2H), 7,15 - 7,11 (м, 1H), 4,16 - 4,05 (м, 1H), 1,27 - 1,24 (м, 6H) 156 8,38 (с, 2H), 7,68 - 7,56 (м, 1H), 7,44 - 7,33 (м, 1H), 7,31 - 7,27 (м, 2H), 7,15 - 7,11 (м, 1H), 4,16 - 4,05 (м, 1H), 1,27 - 1,24 (м, 6H) 157 8,32 (с, 2H), 7,73 - 7,54 (м, 1H), 7,43 - 7,36 (м, 2H), 7,31 - 7,27 (м, 2H), 4,26 - 4,17 (м, 2H) 180 8,28 (с, 2H), 8,08 - 7,99 (м, 1H), 7,84 (с, 1H), 7,78 - 7,72 (м, 1H), 7,67 - 7,57 (м, 2H), 2,42 - 2,07 (м, 4H) 186 8,39 (с, 2H), 7,80 - 7,77 (м, 1H), 7,61 - 7,60 (м, 1H), 7,40 - 7,36 (м, 2H), 7,36 - 7,33 (м, 1H), 7,32 - 7,27 (м, 1H), 3,70 (c, 3H) 203 3,95 (c, 3H), 7,31 (д, 1H), 7,51 (м, 1H), 7,53 (с, 1H), 7,57 (с, 1H), 7,69 (с, 1H), 7,94 (д, 1H), 8,40 (с, 2H) 213 7,42 (д, 1H), 7,61 (с, 1H), 7,67 (м, 1H), 8,05 (с, 1H), 8,2 (м, 1H), 8,45 (с, 2H) 225 9,24 (с, 2H), 7,87 (с, 1H), 7,73 (д, 1H), 7,49 (м, 3H), 7,32 (д, 1H) 226 8,69 (с, 2H), 7,82 (с, 1H), 7,75 (д, 1H), 7,54 (с, 1H), 7,45 (м, 2H), 7,35 (д, 1H), 6,30 (с, 1H) 227 8,12 (с, 2H), 7,98 (с, 1H), 7,85 (д, 1H), 7,59 (с, 1H), 7,38 (м, 2H), 7,29 (д, 1H), 6,29 (с, 1H), 3,82 (с, 3H) 232 8,39 (с, 2H), 7,71 (с, 1H), 7,65-7,69 (м, 2H), 7,45 (т, 1H), 7,32 (д, 2H), 6,68 (т, 1H) 233 8,73 (с, 2H), 7,87 (с, 1H), 7,73 (д, 1H), 7,52 (с, 1H), 7,47 (м, 2H), 7,33 (д, 1H) 234 8,15 (с, 2H), 8,00 (с, 1H), 7,79 (д, 1H), 7,56 (с, 1H), 7,38 (м, 2H), 7,28 (д, 1H), 3,85 (с, 3H) 254 8,45 (с, 2H), 7,77 - 7,66 (м, 1H), 7,61 - 7,45 (м, 2H), 7,39 (с, 2H), 4,17 - 4,08 (м, 1H), 1,28 - 1,24 (м, 6H) 258 8,39 (с, 2H), 7,50 - 7,44 (м, 4H), 7,29 - 7,26 (м, 1H), 6,46 - 6,16 (м, 1H) 269 8,32 (с, 2H), 7,28-7,47 (м, 4H), 6,89 (т, 2H), 6,13 (т, 2H) 300 8,37 (с, 2H), 7,69 (дд, J=8,2, 1,3 Гц, 1H), 7,66 (с, 1H), 7,47 (т, J=8,2 Гц, 1H), 7,34 (дд, J=8,3, 1,3 Гц, 1H), 0,30 (м, 9H) 301 8,48 - 8,37 (м, 2H), 8,22 (с, 1H), 8,04 (с, 1H), 7,85 - 7,71 (м, 1H), 7,68 - 7,57 (м, 2H), 4,36 - 4,24 (м, 2H), 1,41 - 1,26 (м, 3H) a данные ¹H ЯМР представлены в ppm слабого поля от тетраметилсилана при 500 МГц. Сочетания обозначаются (s) - синглетом, (d) - дублетом, (t) - триплетом, (m) - мультиплетом и (dd) - двойным дублетом.

БИОЛОГИЧЕСКИЕ ПРИМЕРЫ НАСТОЯЩЕГО ИЗОБРЕТЕНИЯ

ТЕСТ А

Семена видов растений, выбранных из ежовника обыкновенного (Echinochloa crus-galli), кохии (Kochia scoparia), амброзии (амброзии полыннолистной, Ambrosia elatior), многоцветкового плевела (Lolium multiflorum), кроваво-красной (Lg) росички (Digitaria sanguinalis), гигантского щетинника (Setaria faberii), ипомеи (Ipomoea spp.), амаранта (Amaranthus retroflexus), канатника Теофраста (Abutilon theophrasti), пшеницы (Triticum aestivum) и кукурузы (Zea mays) высаживали в смесь суглинистой почвы и песка и обрабатывали до появления всходов направленным распылением на почву с использованием тестируемых химических продуктов, составленных в смесь растворителей, не являющихся фитотоксичными, которая включала поверхностно-активное вещество.

Вместе с тем растения, выбранные из этих видов сельскохозяйственных культур и сорняков, а также лисохвоста мышехвостниковидного (Alopecurus myosuroides) и подмаренника (подмаренника цепкого, Galium aparine) высаживали в горшки, содержащие ту же самую смесь суглинистой почвы и песка, и обрабатывали посредством послевсходового внесения некоторых тестовых химических продуктов, составленных таким же образом. Растения располагали в порядке по высоте от 2 до 10 см, и они находились на стадии развития, характеризующейся наличием одного-двух листьев, при послевсходовой обработке. Обработанные растения и необработанные контроли поддерживали в теплице в течение примерно 10 дней, после чего все обработанные растения сравнивали с необработанными контролями и визуально оценивали в отношении повреждения. Оценки реакции растений, кратко изложенные в таблице A, основаны на шкале от 0 до 100, где 0 представляет собой отсутствие эффекта, и 100 представляет собой полный контроль. Тире (-) указывает на отсутствие результатов теста.

ТЕСТ B

Виды растений в тесте с затоплением по типу рисового поля, выбранные из риса (Oryza sativa), сыти, разнородной (мелкоцветной сыти разнородной, Cyperus difformis), (Heteranthera limosa) и ежовника обыкновенного (Echinochloa crus-galli), выращивали до стадии, характеризующейся наличием 2 листьев, для тестирования. Во время обработки тестовые горшки затапливали до уровня на 3 см выше поверхности почвы, обрабатывали путем внесения тестируемых соединений непосредственно в затопляющую воду, а затем поддерживали при такой глубине воды в течение периода теста. Обработанные растения и контроли поддерживали в теплице в течение 13-15 суток, после чего все виды сравнивали с контролями и визуально оценивали. Оценки реакции растений, кратко изложенные в таблице B, основаны на шкале от 0 до 100, где 0 представляет собой отсутствие эффекта, и 100 представляет собой полный контроль. Тире (-) указывает на отсутствие результатов теста.

ТЕСТ C

Семена видов растений, выбранных из лисохвоста мышехвостниковидного (Alopecurus myosuroides), многоцветкового плевела (Lolium multiflorum), пшеницы, озимой (озимой пшеницы, Triticum aestivum), подмаренника (подмаренника цепкого, Galium aparine), кукурузы (Zea mays), кроваво-красной (Lg) росички (Digitaria sanguinalis), гигантского щетинника (Setaria faberii), джонсоновой травы (Sorghum halepense), мари белой (Chenopodium album), ипомеи (Ipomoea coccinea), съедобной сыти (Cyperus esculentus), амаранта (Amaranthus retroflexus), амброзии (амброзии полыннолистной, Ambrosia elatior), сои (Glycine max), ежовника обыкновенного (Echinochloa crus-galli), масличного рапса (Brassica napus), водяной конопли (обычной водяной конопли, Amaranthus rudis), кохии (Kochia scoparia), дикого овса (Avena fatua), суринамской травы (Brachiaria decumbens), щетинника, зеленого (зеленого щетинника, Setaria viridis), элевсины индийской (Eleusine indica), костра, кровельного (костра кровельного, Bromus tectorum), паслена (восточного черного паслена, Solanum ptycanthum), дурнишника (дурнишника обыкновенного, Xanthium strumarium), шерстяка, мохнатого (мохнатого шерстяка, Eriochloa villosa), бермудской травы (Cynodon dactylon), подсолнечника, (обыкновенного масличного подсолнечника, Helianthus annuus), солянки русской (Salsola kali) и канатника Теофраста (Abutilon theophrasti), высаживали в смесь суглинистой почвы и песка и обрабатывали до появления всходов тестируемыми химическими продуктами, составленными в смеси растворителей, не являющихся фитотоксичными, которая включала поверхностно-активное вещество.

Вместе с тем растения, выбранные из этих видов сельскохозяйственных культур и сорняков, а также ячменя, озимого (озимого ячменя, Hordeum vulgare), метлицы обыкновенной (Apera spica-venti), звездчатки (звездчатки средней, Stellaria media), яснотки (яснотки стеблеобъемлющей, Lamium amplexicaule) и канареечника (канареечника малого, Phalaris minor) высаживали в горшки, содержащие среду для посадки Redi-Earth^® (Scotts Company, 14111 Scottslawn Road, Мэрисвилл, Огайо, 43041), содержащую сфагновый торфяной мох, вермикулит, смачивающее средство и стартовые питательные вещества, и обрабатывали посредством послевсходового внесения тестовых химических продуктов, составленных таким же образом. Растения располагали в порядке по высоте от 2 до 18 см (стадия, характеризующаяся наличием 1-4 листьев) для послевсходовых обработок. Обработанные растения и контроли поддерживали в теплице в течение 13-15 суток, после чего все виды сравнивали с контролями и визуально оценивали. Оценки реакции растений, кратко изложенные в таблице C, основаны на шкале от 0 до 100, где 0 представляет собой отсутствие эффекта, и 100 представляет собой полный контроль. Тире (-) указывает на отсутствие результатов теста.

Виды растений в тесте с затоплением по типу рисового поля состояли из риса (Oryza sativa), сыти, разнородной (мелкоцветной сыти разнородной, Cyperus difformis), гетерантеры илистой (Heteranthera limosa) и ежовника обыкновенного (Echinochloa crus-galli), которые выращивали до стадии, характеризующейся наличием 2 листьев, для тестирования. Во время обработки тестовые горшки затапливали до уровня на 3 см выше поверхности почвы, обрабатывали путем внесения тестируемых соединений непосредственно в затопляющую воду, а затем поддерживали при такой глубине воды в течение периода теста. Обработанные растения и контроли поддерживали в теплице в течение 13-15 суток, после чего все виды сравнивали с контролями и визуально оценивали. Оценки реакции растений, кратко изложенные в таблице C, основаны на шкале от 0 до 100, где 0 представляет собой отсутствие эффекта, и 100 представляет собой полный контроль. Тире (-) указывает на отсутствие результатов теста.

ТЕСТ D

Семена видов растений, выбранных из мятлика (мятлика однолетнего, Poa annua), лисохвоста мышехвостниковидного (Alopecurus myosuroides), канареечника (канарееченика малого, Phalaris minor), звездчатки (звездчатки средней, Stellaria media), подмаренника (подмаренника цепкого, Galium aparine), костра, кровельного (костра кровельного, Bromus tectorum), мака-самосейки (Papaver rhoeas), фиалки полевой (Viola arvensis), зеленого щетинника (Setaria viridis), яснотки (яснотки стеблеобъемлющей, Lamium amplexicaule), многоцветкового плевела (Lolium multiflorum), кохии (Kochia scoparia), мари белой (Chenopodium album), масличного рапса (Brassica napus), амаранта (Amaranthus retroflexus), ромашки (ромашки непахучей, Matricaria inodora), солянки русской (Salsola kali), вероники (вероники персидской, Veronica persica), ярового ячменя (Hordeum vulgare), яровой пшеницы (Triticum aestivum), вьюнкового горца (Polygonum convolvulus), полевой горчицы (Sinapis arvensis), дикого овса (Avena fatua), полевой редьки (Raphanus raphanistrum), метлицы обыкновенной (Apera spica-venti), озимого ячменя (Hordeum vulgare) и озимой пшеницы (Triticum aestivum), высаживали в пылевато-глинистую почву и обрабатывали до появления всходов тестируемыми химическими продуктами, составленными в смеси растворителей, не являющихся фитотоксичными, которая включала поверхностно-активное вещество.

Вместе с тем, эти виды высаживали в горшки, содержащие среду для посадки Redi-Earth^® (Scotts Company, 14111 Scottslawn Road, Мэрисвилл, Огайо, 43041), содержащую сфагновый торфяной мох, вермикулит, смачивающее средство и стартовые питательные вещества, и обрабатывали посредством послевсходового внесения тестовых химических продуктов, составленных таким же образом. Растения располагали в порядке по высоте от 2 до 18 см (стадия, характеризующаяся наличием 1-4 листьев). Обработанные растения и контроли поддерживали при контролируемых условиях среды выращивания в течение 7-21 суток, после чего все виды сравнивали с контролями и визуально оценивали. Оценки реакции растений, кратко изложенные в таблице D, основаны на шкале от 0 до 100, где 0 представляет собой отсутствие эффекта, и 100 представляет собой полный контроль. Тире (-) указывает на отсутствие результатов теста.

ТЕСТ E

Семена видов растений, выбранных из кукурузы (Zea mays), сои (Glycine max), канатника Теофраста (Abutilon theophrasti), мари белой (Chenopodium album), молочая разнолистного (Euphorbia heterophylla), амаранта Палмера (Amaranthus palmeri), водяной конопли (обыкновенной водяной конопли, Amaranthus rudis), суринамской травы (Brachiaria decumbens), кроваво-красной (Lg) росички (Digitaria sanguinalis), горизонтальной росички (Digitaria horizontalis), раздвоенноцветкового проса (Panicum dichotomiflorum), гигантского щетинника (Setaria faberii), зеленого щетинника (Setaria viridis), элевзины индийской (Eleusine indica), джонсоновой травы (Sorghum halepense), амброзии (амброзии полыннолистной, Ambrosia elatior), ежовника обыкновенного (Echinochloa crus-galli), ценхруса (ценхруса иглистого, Cenchrus echinatus), грудники ромболистной (Sida rhombifolia), многоцветкового плевела (Lolium multiflorum), коммелины (виргинской (VA) коммелины, Commelina virginica), вьюнка полевого (Convolvulus arvensis), ипомеи (Ipomoea coccinea), паслена (восточного черного паслена, Solanum ptycanthum), кохии (Kochia scoparia), съедобной сыти, (Cyperus esculentus), дурнишника (дурнишника обыкновенного, Xanthium strumarium), горца перечного (горца почечуйного) и череды волосистой (Bidens pilosa), высаживали в пылевато-глинистую почву и обрабатывали до появления всходов тестируемыми химическими продуктами, составленными в смеси растворителей, не являющихся фитотоксичными, которая включала поверхностно-активное вещество.

Вместе с тем, растения из этих видов сельскохозяйственных культур и сорняков, а также мелколепестника (мелколепестника канадского, Conyza canadensis), водяной конопли_RES1, (обыкновенной водяной конопли, устойчивой к ALS и триазину, Amaranthus rudis) и водяной конопли_RES2, (обыкновенной водяной конопли, устойчивой к ALS и HPPD, Amaranthus rudis) высаживали в горшки, содержащие среду для посадки Redi-Earth^® (Scotts Company, 14111 Scottslawn Road, Мэрисвилл, Огайо, 43041), содержащую сфагновый торфяной мох, вермикулит, смачивающее средство и стартовые питательные вещества, и обрабатывали посредством послевсходового внесения тестовых химических продуктов, составленных таким же образом. Растения располагали в порядке по высоте от 2 до 18 см (стадия, характеризующаяся наличием 1-4 листьев) для послевсходовых обработок. Обработанные растения и контроли поддерживали в теплице в течение 14-21 суток, после чего все виды сравнивали с контролями и визуально оценивали. Оценки реакции растений, кратко изложенные в таблице E, основаны на шкале от 0 до 100, где 0 представляет собой отсутствие эффекта, и 100 представляет собой полный контроль. Тире (-) указывает на отсутствие результатов теста.

ТЕСТ F

Семена видов растений, выбранных из бермудской травы (Cynodon dactylon), суринамской травы (Brachiaria decumbens), гигантского (Lg) щетинника (Digitaria sanguinalis), щетинника, голого (голого щетинника, Digitaria nuda), щетинника, зеленого (зеленого щетинника, Setaria viridis), джонсоновой травы (Sorghum halepense), кохии (Kochia scoparia), ипомеи (ипомеи ямчатой, Ipomoea lacunosa), сыти, круглой (круглой сыти, Cyperus rotundus), амброзии (амброзии полыннолистной, Ambrosia elatior), горчицы, черной (черной горчицы, Brassica nigra), гвинейской травы (Panicum maximum), паспалума расширенного (Paspalum dilatatum), ежовника обыкновенного (Echinochloa crus-galli), ценхруса (ценхруса иглистого, Cenchrus echinatus), осота (обыкновенного осота, Sonchus oleraceous), многоцветкового плевела (Lolium multiflorum), брахиарии (брахиарии широколиственной, Brachiaria platyphylla), коммелины (виргинской (VA) коммелины, Commelina virginica), мятлика (мятлика однолетнего, Poa annua), пырея ползучего (Elytrigia repens), мальвы (мальвы обыкновенной, Malva sylvestris), горца, вьюнкового (вьюнкового горца, Polygonum convolvulus), молочая острого (Euphorbia esula), звездчатки (звездчатки средней, Stellaria media), молочая разнолистного (Euphorbia heterophylla) и амаранта (Amaranthus retroflexus) высаживали в смесь суглинистой почвы и песка и обрабатывали до появления всходов тестируемыми химическими продуктами, составленными в смеси растворителей, не являющихся фитотоксичными, которая включала поверхностно-активное вещество.

Обработанные растения и контроли поддерживали в теплице в течение 21 суток, после чего все виды сравнивали с контролями и визуально оценивали. Оценки реакции растений, кратко изложенные в таблице F, основаны на шкале от 0 до 100, где 0 представляет собой отсутствие эффекта, и 100 представляет собой полный контроль. Тире (-) указывает на отсутствие результатов теста.

Таблица F Соединения Таблица F Соединения 250 г а.и./га 58 79 97 274 125 г а.и./га 58 79 97 274 До появления всходов До появления всходов Ежовник обыкновенный 100 100 100 100 Ежовник обыкновенный 100 100 100 100 Бермудская трава 100 100 100 100 Бермудская трава 100 100 100 100 Мятлик 100 100 100 100 Мятлик 98 100 98 85 Горец, вьюнковый 100 100 100 100 Горец, вьюнковый 100 100 100 100 Звездчатка 100 100 100 100 Звездчатка 100 100 100 100 Росичка кроваво-красная 100 100 100 100 Росичка кроваво-красная 100 100 100 100 Щетинник, голый 100 100 100 100 Щетинник, голый 100 100 100 100 Паспалум расширенный 100 100 100 100 Паспалум расширенный 100 100 100 100 Коммелина, va 100 100 100 100 Коммелина, va 100 100 98 100 Щетинник зеленый 100 100 100 100 Щетинник зеленый 100 100 100 100 Гвинейская трава 100 100 100 100 Гвинейская трава 100 100 100 100 Джонсонова трава 100 100 100 100 Джонсонова трава 100 100 100 100 Кохия 100 100 100 100 Кохия 100 100 100 100 Молочай острый 100 100 100 100 Молочай острый 100 100 100 100 Мальва 100 100 100 100 Мальва 100 100 100 100 Ипомея 100 100 100 100 Ипомея 100 100 98 98 Горчица черная 100 100 100 100 Горчица черная 100 100 100 100 Сыть, круглая 80 85 90 98 Сыть, круглая 70 70 75 85 Амарант 100 100 100 100 Амарант 100 100 100 100 Молочай разнолистный 100 100 98 100 Молочай разнолистный 100 100 98 95 Пырей ползучий 100 100 100 98 Пырей ползучий 100 98 95 85 Амброзия 95 100 100 100 Амброзия 75 100 95 70 Плевла многоцветкового 100 100 100 100 Плевла многоцветкового 100 100 85 75 Ценхрус 100 100 100 100 Ценхрус 100 98 100 95 Брахиария 100 100 100 100 Брахиария 100 100 100 100 Осот 100 100 100 100 Осот 100 100 100 100 Cуринамская трава 100 100 100 100 Cуринамская трава 100 100 90 100

Таблица F Соединения Таблица F Соединения 62 г а.и./га 58 79 97 274 31 г а.и./га 58 79 97 274 До появления всходов До появления всходов Ежовник обыкновенный 100 100 95 100 Ежовник обыкновенный 100 100 90 100 Бермудская трава 100 100 100 100 Бермудская трава 100 100 95 100 Мятлик 98 98 75 50 Мятлик 80 75 35 20 Горец, вьюнковый 100 100 100 100 Горец, вьюнковый 100 100 100 100 Звездчатка 100 100 100 100 Звездчатка 100 100 100 98 Росичка кроваво-красная 100 100 100 100 Росичка кроваво-красная 100 100 100 100 Щетинник, голый 100 100 100 100 Щетинник, голый 100 100 100 100 Паспалум расширенный 100 100 100 100 Паспалум расширенный 100 98 98 100 Коммелина, va 100 100 98 98 Коммелина, va 95 98 80 95 Щетинник зеленый 100 100 100 100 Щетинник зеленый 100 100 100 100 Гвинейская трава 100 100 100 100 Гвинейская трава 100 100 100 100 Джонсонова трава 100 100 95 100 Джонсонова трава 98 100 65 70 Кохия 100 100 100 100 Кохия 100 100 100 100 Молочай острый 100 100 100 100 Молочай острый 95 98 98 98 Мальва 98 100 98 98 Мальва 100 100 75 98 Ипомея 100 100 90 65 Ипомея 98 100 60 50 Горчица черная 100 100 100 100 Горчица черная 100 100 100 100 Сыть, круглая 40 70 30 65 Сыть, круглая 60 10 35 50 Амарант 100 100 100 100 Амарант 100 100 100 100 Молочай разнолистный 100 98 75 70 Молочай разнолистный 65 85 20 10 Пырей ползучий 98 95 50 70 Пырей ползучий 70 70 35 40 Амброзия 70 98 85 30 Амброзия 65 70 75 30 Плевла многоцветкового 98 98 70 70 Плевла многоцветкового 95 75 35 40 Ценхрус 95 95 25 70 Ценхрус 35 15 10 20 Брахиария 100 100 85 100 Брахиария 100 100 90 70 Осот 100 100 100 100 Осот 100 100 100 100 Cуринамская трава 98 95 50 70 Cуринамская трава 60 90 10 35

Таблица F Соединения Таблица F Соединения 16 г а.и./га 58 79 97 274 16 г а.и./га 58 79 97 274 До появления всходов До появления всходов Ежовник обыкновенный 70 75 0 75 Мальва 60 98 30 98 Бермудская трава 95 98 80 85 Ипомея 100 98 10 35 Мятлик 50 50 5 0 Горчица черная 100 100 90 98 Горец, вьюнковый 90 98 85 100 Сыть, круглая 0 0 15 35 Звездчатка 100 98 100 98 Амарант 100 100 100 100 Росичка кроваво-красная 100 98 98 100 Молочай разнолистный 25 50 10 5 Щетинник, голый 100 100 100 100 Пырей ползучий 50 40 0 40 Паспалум расширенный 90 65 75 95 Амброзия 60 25 10 30 Коммелина, va 90 95 35 90 Плевла многоцветкового 35 30 0 35 Щетинник зеленый 75 95 75 100 Ценхрус 10 10 0 5 Гвинейская трава 100 100 100 100 Брахиария 95 98 25 75 Джонсонова трава 65 65 0 65 Осот 100 100 100 100 Кохия 98 100 100 100 Cуринамская трава 25 75 0 10 Молочай острый 100 95 98 100

ТЕСТ G

Три пластиковых горшка (диаметром около 16 см) на норму частично заполняли стерилизованной пылевато-глинистой почвой типа почвы из местности Тама, содержащей песок, ил и глину в соотношении 35:50:15 и 2,6% органического вещества. Отдельные посадки для каждого из трех горшков были следующими. Семена монохории (Monochoria vaginalis), сыти, разнородной (мелкоцветной сыти разнородной, Cyperus difformis), ситниковидного камыша (Scirpus juncoides) и аммании (аммании пурпурной, Ammannia coccinea), из США высаживали в один 16-см горшок для каждой нормы. Семена из США сыти ирия (Cyperus iria), лептохлои, покрытой волосками (Leptochloa fascicularis), одной группы из 9 или 10 проростков риса, пророщенных на воде (Oryza sativa, сорт ‘Japonica - M202'), и двух групп из 3 или 4 проростков рассадного риса (Oryza sativa, сорт ‘Japonica - M202'), высаживали в один 16-см горшок для каждой нормы. Семена из США ежовника обыкновенного (Echinochloa crus-galli) и рисового ежовника (Echinochloa oryzicola) высаживали в один 16-см горшок для каждой нормы. Посадки осуществляли последовательно, так что виды сельскохозяйственных культур и сорняков находились на стадии, характеризующейся наличием 2,0-2,5 листьев во время обработки.

Растения в горшках выращивали в теплице при температурном режиме днем/ночью 30/27°C и с обеспечением дополнительного сбалансированного освещения для поддержания 16-часового фотопериода. Тестовые горшки оставляли в теплице до окончания теста.

Во время обработки тестовые горшки затапливали до уровня на 3 см выше поверхности почвы, обрабатывали путем внесения тестируемых соединений непосредственно в затопляющую воду, а затем поддерживали при такой глубине воды в течение периода теста. Эффекты обработок риса и сорняков визуально оценивали путем сравнения с необработанными контролями после 21 суток. Оценки реакции растений, кратко изложенные в таблице G, основаны на шкале от 0 до 100, где 0 представляет собой отсутствие эффекта, и 100 представляет собой полный контроль. Тире (-) указывает на отсутствие результатов теста.

Таблица G Соединения Таблица G Соединения Соединения 250 г а.и./га 16 18 64 г а.и./га 16 18 Затопление Затопление Ежовник обыкновенный 100 100 Ежовник обыкновенный 40 20 Камыш, ситниковидный 80 85 Камыш, ситниковидный 50 0 Сыть, ирия 100 100 Сыть, ирия 85 75 Монохория 100 100 Монохория 95 5 Аммания 95 90 Аммания 60 0 Рис, рассадный - 20 Рис, пророщенный на воде 90 60 Рис, пророщенный на воде 100 100 Сыть разнородная 60 20 Сыть разнородная 100 100 Лептохлоя, Brdd. 100 80 Лептохлоя, Brdd. 100 100 Ежовник, рисовый 0 0 Ежовник, рисовый 80 70 Таблица G Соединения Таблица G Соединения 32 г а.и./га 16 18 125 г а.и./га 16 18 Затопление Затопление Ежовник обыкновенный 0 0 Ежовник обыкновенный 100 35 Камыш, ситниковидный 40 0 Камыш, ситниковидный 65 0 Сыть, ирия 40 30 Сыть, ирия 100 100 Монохория 95 95 Монохория 100 100 Аммания 0 0 Аммания 85 75 Рис, рассадный 0 - Рис, рассадный - 15 Рис, пророщенный на воде 50 - Рис, пророщенный на воде 100 90 Сыть разнородная 0 0 Сыть разнородная 100 35 Лептохлоя, Brdd. 65 70 Лептохлоя, Brdd. 100 90 Ежовник, рисовый 0 0 Ежовник, рисовый 0 0

Изобретение относится к новому соединению формулы 1 или его соли. Соединения обладают гербицидными свойствами и могут быть использованы для контроля роста нежелательной растительности, включающий контактирование растительности или окружающей ее среды в гербицидно эффективном количеством. В соединении формулы 1

-Y¹=Y²-Y³=Y⁴-, в том числе атом азота, к которому присоединены как Y¹, так и Y⁴, выбран из

Z представляет собой O или S; каждый R¹ независимо представляет собой водород, галоген, циано, нитро, CHO, C(=O)NH₂, SO₂NH₂, C₁-C₄алкил, C₂-C₄алкенил, C₂-C₄алкинил, C₁-C₄галогеналкил, C₃-C₆циклоалкил, C₂-C₆алкилкарбонил, C₂-C₆алкоксикарбонил, C₁-C₄алкокси, C₁-C₄галогеналкокси, C₂-C₆цианоалкокси, SO_nR^1A, Si(CH₃)₃, C(=(NOH)CH₃ или B(-OC(R^1B)₂C(R^1B)₂O-); или фенильное кольцо, необязательно замещенное не более 5 заместителями, независимо выбранными из R^1C; или 5- или 6-членное гетероароматическое кольцо, содержащее члены кольца, выбранные из атомов углерода и не более 4 гетероатомов, независимо выбранных из не более 2 атомов O, не более 2 атомов S и не более 4 атомов N, причем каждое кольцо необязательно замещено не более 3 заместителями, независимо выбранными из R^1C по членам кольца, представляющим собой атомы углерода, и R^1D по членам кольца, представляющим собой атомы азота; R² представляет собой галоген, циано, нитро, C₁-C₄алкокси, C₁-C₄алкил, C₂-C₆алкинил или C₁-C₄галогеналкил; m равен 0, 1, 2 или 3; каждый R³ независимо представляет собой галоген, циано, гидрокси, нитро, CHO, C(=O)NH₂, C(=S)NH₂, C₁-C₄алкил, C₂-C₄алкенил, C₂-C₄алкинил, C₁-C₄галогеналкил, C₂-C₆алкилкарбонил, C₁-C₄алкокси, C₁-C₄галогеналкокси, С₂-C₄алкилкарбонилокси, C≡CSi(CH₃)₃, C(=O)N(R^3A)(R^3B), C(=NOR^3C)H, C(=NR^3D)H, SO_nR^3E; или фенильное кольцо, необязательно замещенное не более 5 заместителями, независимо выбранными из R^3F; или 5- или 6-членное гетероароматическое кольцо, содержащее члены кольца, выбранные из атомов углерода и не более 4 гетероатомов, независимо выбранных из не более 2 атомов O, не более 2 атомов S и не более 4 атомов N, причем каждое кольцо необязательно замещено не более 3 заместителями, независимо выбранными из R^3F по членам кольца, представляющим собой атомы углерода, и R^3G по членам кольца, представляющим собой атомы азота; или пиримидинилокси; каждый n независимо равен 0, 1 или 2; каждый R^1A независимо представляет собой C₁-C₄галогеналкил, C₁-C₄алкиламино или C₂-C₆диалкиламино; каждый R^1B независимо представляет собой H или C₁-C₄алкил; каждый R^1C независимо представляет собой галоген, циано, нитро, C₁-C₆алкил, C₁-C₆галогеналкил, C₁-C₆алкокси или C₁-C₆галогеналкокси; каждый R^1D независимо представляет собой циано, C₁-C₆алкил, C₁-C₆галогеналкил, C₁-C₆алкокси или C₂-C₆алкилкарбонил; каждый R^3Aнезависимо представляет собой C₁-C₄алкил; каждый R^3B независимо представляет собой H или C₁-C₄алкил; каждый R^3C независимо представляет собой H или C₁-C₄алкил; каждый R^3D независимо представляет собой H, амино, C₁-C₄алкил или C₁-C₄алкиламино; каждый R^3E независимо представляет собой C₁-C₄алкил, C₁-C₄алкиламино или C₂-C₆диалкиламино; каждый R^3F независимо представляет собой гидрокси, галоген, циано, нитро, C₁-C₆алкил, C₁-C₆галогеналкил, C₁-C₆алкокси или C₁-C₆галогеналкокси; и каждый R^3G независимо представляет собой C₁-C₆алкил, C₁-C₆галогеналкил или C₁-C₆6алкокси. Изобретение также относится к гербицидной композиции, содержащей гербицидно-эффективное количество соединения по п. 1 и по меньшей мере один компонент, выбранный из группы, состоящей из поверхностно-активных веществ, твердых разбавителей и жидких разбавителей. 3 н. и 6 з.п. ф-лы, 6 табл., 12 пр.

1. Соединение, выбранное из соединения формулы 1 и его солей,

,

где

-Y¹=Y²-Y³=Y⁴-, в том числе атом азота, к которому присоединены как Y¹, так и Y⁴, выбран из

Z представляет собой O или S;

каждый R¹ независимо представляет собой водород, галоген, циано, нитро, CHO, C(=O)NH₂, SO₂NH₂, C₁-C₄алкил, C₂-C₄алкенил, C₂-C₄алкинил, C₁-C₄галогеналкил, C₃-C₆циклоалкил, C₂-C₆алкилкарбонил, C₂-C₆алкоксикарбонил, C₁-C₄алкокси, C₁-C₄галогеналкокси, C₂-C₆цианоалкокси, SO_nR^1A, Si(CH₃)₃, C(=(NOH)CH₃ или B(-OC(R^1B)₂C(R^1B)₂O-); или фенильное кольцо, необязательно замещенное не более 5 заместителями, независимо выбранными из R^1C; или 5- или 6-членное гетероароматическое кольцо, содержащее члены кольца, выбранные из атомов углерода и не более 4 гетероатомов, независимо выбранных из не более 2 атомов O, не более 2 атомов S и не более 4 атомов N, причем каждое кольцо необязательно замещено не более 3 заместителями, независимо выбранными из R^1C по членам кольца, представляющим собой атомы углерода, и R^1D по членам кольца, представляющим собой атомы азота;

R² представляет собой галоген, циано, нитро, C₁-C₄алкокси, C₁-C₄алкил, C₂-C₆алкинил или C₁-C₄галогеналкил;

m равен 0, 1, 2 или 3;

каждый R³ независимо представляет собой галоген, циано, гидрокси, нитро, CHO, C(=O)NH₂, C(=S)NH₂, C₁-C₄алкил, C₂-C₄алкенил, C₂-C₄алкинил, C₁-C₄галогеналкил, C₂-C₆алкилкарбонил, C₁-C₄алкокси, C₁-C₄галогеналкокси, С₂-C₄алкилкарбонилокси, C≡CSi(CH₃)₃, C(=O)N(R^3A)(R^3B), C(=NOR^3C)H, C(=NR^3D)H, SO_nR^3E; или фенильное кольцо, необязательно замещенное не более 5 заместителями, независимо выбранными из R^3F; или 5- или 6-членное гетероароматическое кольцо, содержащее члены кольца, выбранные из атомов углерода и не более 4 гетероатомов, независимо выбранных из не более 2 атомов O, не более 2 атомов S и не более 4 атомов N, причем каждое кольцо необязательно замещено не более 3 заместителями, независимо выбранными из R^3F по членам кольца, представляющим собой атомы углерода, и R^3G по членам кольца, представляющим собой атомы азота; или пиримидинилокси;

каждый n независимо равен 0, 1 или 2;

каждый R^1A независимо представляет собой C₁-C₄галогеналкил, C₁-C₄алкиламино или C₂-C₆диалкиламино;

каждый R^1B независимо представляет собой H или C₁-C₄алкил;

каждый R^1C независимо представляет собой галоген, циано, нитро, C₁-C₆алкил, C₁-C₆галогеналкил, C₁-C₆алкокси или C₁-C₆галогеналкокси;

каждый R^1D независимо представляет собой циано, C₁-C₆алкил, C₁-C₆галогеналкил, C₁-C₆алкокси или C₂-C₆алкилкарбонил;

каждый R^3Aнезависимо представляет собой C₁-C₄алкил;

каждый R^3B независимо представляет собой H или C₁-C₄алкил;

каждый R^3C независимо представляет собой H или C₁-C₄алкил;

каждый R^3D независимо представляет собой H, амино, C₁-C₄алкил или C₁-C₄алкиламино;

каждый R^3E независимо представляет собой C₁-C₄алкил, C₁-C₄алкиламино или C₂-C₆диалкиламино;

каждый R^3F независимо представляет собой гидрокси, галоген, циано, нитро, C₁-C₆алкил, C₁-C₆галогеналкил, C₁-C₆алкокси или C₁-C₆галогеналкокси; и

каждый R^3G независимо представляет собой C₁-C₆алкил, C₁-C₆галогеналкил или C₁-C₆6алкокси;

при условии, что если i) Y¹ представляет собой N; Y² представляет собой CH; Y³ представляет собой CBr; Y⁴ представляет собой CH; и R² представляет собой Cl, то R³ является отличным от 5-CF₃, 5-CN или 5-NO₂; ii) Y¹ представляет собой N; Y² представляет собой CH; Y³ представляет собой CBr; Y⁴ представляет собой CH; и R² представляет собой Br, то R³ является отличным от 5-CF₃; и iii) Y¹ представляет собой N; Y² представляет собой CCH₃; Y³ представляет собой CCl; Y⁴ представляет собой CCl; и R² представляет собой Cl, то m является отличным от 0.

2. Соединение по п. 1, где

Z представляет собой O;

каждый R¹ независимо представляет собой водород, галоген, циано, CHO, C₁-C₄алкил, C₂-C₄алкенил, C₂-C₄алкинил, C₁-C₄галогеналкил, C₂-C₆алкилкарбонил, C₂-C₆алкоксикарбонил, C₁-C₄алкокси, C₁-C₄галогеналкокси, SO_nR^1A, Si(CH₃)₃ или B(-OC(R^1B)₂C(R^1B)₂O-);

R² представляет собой галоген, C₁-C₄алкил или C₁-C₄галогеналкил;

каждый R³ независимо представляет собой галоген, циано, CHO, C₁-C₄алкил, C₂-C₄алкенил, C₂-C₄алкинил, C₁-C₄галогеналкил, C₂-C₆алкилкарбонил, C₁-C₄алкокси, C₂-C₄алкилкарбонилокси, C(=O)N(R^3A)(R^3B), C(=NOR^3C)H, SO_nR^3E; или фенильное кольцо, необязательно замещенное не более 5 заместителями, независимо выбранными из R^3F; или 5- или 6-членное гетероароматическое кольцо, содержащее члены кольца, выбранные из атомов углерода и не более 4 гетероатомов, независимо выбранных из не более 2 атомов O, не более 2 атомов S и не более 4 атомов N, причем каждое кольцо необязательно замещено не более 3 заместителями, независимо выбранными из R^3F по членам кольца, представляющим собой атомы углерода, и R^3G по членам кольца, представляющим собой атомы азота; и

m равен 0, 1 или 2.

3. Соединение по п. 2, где

-Y¹=Y²-Y³=Y⁴-, в том числе атом азота, к которому присоединены как Y¹, так и Y⁴, выбран из Q-2 и Q-5;

каждый R¹ независимо представляет собой водород, галоген, циано, CHO, C₁-C₄алкил, C₂-C₄алкенил, C₂-C₄алкинил, C₁-C₄галогеналкил, C₁-C₄алкокси, C₁-C₄галогеналкокси или SO_nR^1A;

R² представляет собой галоген или C₁-C₄алкил;

каждый R³ независимо представляет собой галоген, циано, CHO, C₁-C₄алкил, C₂-C₄алкенил, C₂-C₄алкинил, C₁-C₄галогеналкил, C₂-C₆алкилкарбонил, C₁-C₄алкокси, C₁-C₄галогеналкокси, SO_nR^3E; или 5- или 6-членное гетероароматическое кольцо, содержащее члены кольца, выбранные из атомов углерода и не более 4 гетероатомов, независимо выбранных из не более 2 атомов O, не более 2 атомов S и не более 4 атомов N, причем каждое кольцо необязательно замещено не более 3 заместителями, независимо выбранными из R^3F по членам кольца, представляющим собой атомы углерода, и R^3G по членам кольца, представляющим собой атомы азота; и

m равен 0 или 1.

4. Соединение по п. 3, где

каждый R¹ независимо представляет собой водород, галоген, циано, C₁-C₄алкил, C₁-C₄галогеналкил, C₁-C₄алкокси, C₁-C₄галогеналкокси или SO_nR^1A;

R² представляет собой галоген или CH₃;

каждый R³ независимо представляет собой галоген, циано, C₁-C₄алкил, C₂-C₄алкенил, C₂-C₄алкинил, C₁-C₄галогеналкил, C₂-C₆алкилкарбонил, C₂-C₆галогеналкилкарбонил, C₂-C₆алкоксикарбонил, C₁-C₄алкокси, C₁-C₄галогеналкокси, C₂-C₆алкоксиалкил или C₂-C₆галогеналкоксиалкил; и

каждый R^1A независимо представляет собой C₁-C₄алкил или C₁-C₄галогеналкил.

5. Соединение по п. 4, где

-Y¹=Y²-Y³=Y⁴-, в том числе атом азота, к которому присоединены как Y¹, так и Y⁴, представляет собой Q-2;

каждый R¹ независимо представляет собой водород, галоген, C₁-C₄галогеналкил или C₁-C₄галогеналкокси; и

каждый R³ независимо представляет собой галоген, циано, C₁-C₄алкил или C₁-C₄галогеналкил.

6. Соединение по п. 4, где

-Y¹=Y²-Y³=Y⁴-, в том числе атом азота, к которому присоединены как Y¹, так и Y⁴, представляет собой Q-5;

каждый R¹ независимо представляет собой водород, галоген, C₁-C₄галогеналкил или C₁-C₄галогеналкокси; и

каждый R³ независимо представляет собой галоген, циано, C₁-C₄алкил или C₁-C₄галогеналкил.

7. Соединение по п.1, выбранное из группы, состоящей из

5-хлор-2-[2-[3-(трифторметил)-1H-пиразол-1-ил]фенокси]пиримидина, 5-бром-2-[2-(4-хлор-1H-пиразол-1-ил)фенокси]пиримидина, 2-[2-(4-бром-1H-пиразол-1-ил)фенокси]-5-хлорпиримидина, 2-[2-(4-бром-1H-пиразол-1-ил)фенокси]-5-фторпиримидина, 5-бром-2-[2-[4-(трифторметил)-1H-пиразол-1-ил]фенокси]пиримидина, 2-(4-бром-1H-пиразол-1-ил)-3-[(5-хлор-2-пиримидинил)окси]бензонитрила, 2-[2-(4-бром-2H-1,2,3-триазол-2-ил)фенокси]-5-хлорпиримидина, 3[(5-хлор-2-пиримидинил)окси]-2-[4-(трифторметил)-1H-пиразол-1-ил]бензонитрила, 3-[(5-бром-2-пиримидинил)окси]-2-[4-(трифторметил)-1H-пиразол-1-ил]бензонитрила, 5-хлор-2-[2-[4-(дифторметил)-1H-1,2,3-триазол-1-ил]-3-фторфенокси]пиримидина, 5-хлор-2-[2-[4-(трифторметил)-1H-1,2,3-триазол-1-ил]фенокси]пиримидина, 5-хлор-2-[2-[4-(дифторметил)-1H-1,2,3-триазол-1-ил]фенокси]пиримидина, 3-[(5-фтор-2-пиримидинил)окси]-2-[4-(трифторметил)-1H-пиразол-1-ил]бензонитрила, 2-[2-(4-бром-1H-пиразол-1-ил)-3-фторфенокси]-5-хлорпиримидина, 3-[(5-хлор-2-пиримидинил)окси]-2-[4-(2,2,2-трифторэтокси)-1H-пиразол-1-ил]бензонитрила, 5-хлор-2-[2-[4-(2,2,2-трифторэтокси)-1H-пиразол-1-ил]фенокси]пиримидина, 2-[2-(4-бром-1H-пиразол-1-ил)-3-(дифторметил)фенокси]-5-хлорпиримидина, 3-[(5-хлор-2-пиримидинил)окси]-2-[4-(дифторметил)-1H-пиразол-1-ил]бензонитрила, 3-[(5-хлор-2-пиримидинил)окси]-2-[4-(трифторметил)-1H-имидазол-1-ил]бензонитрила, 5-бром-2-[2-[4-(дифторметил)-1H-1,2,3-триазол-1-ил]-3-фторфенокси]пиримидина и 5-хлор-2-[3-фтор-2-[4-(трифторметил)-1H-пиразол-1-ил]фенокси]пиримидина.

8. Гербицидная композиция, содержащая гербицидно-эффективное количество соединения по п. 1 и по меньшей мере один компонент, выбранный из группы, состоящей из поверхностно-активных веществ, твердых разбавителей и жидких разбавителей.

9. Способ контроля роста нежелательной растительности, включающий контактирование растительности или окружающей ее среды с гербицидно-эффективным количеством соединения по п. 1.

название	год	авторы	номер документа
ЗАМЕЩЕННЫЕ ПРОИЗВОДНЫЕ ПИРИМИДИНИЛОКСИ-ПИРИДИНА В КАЧЕСТВЕ ГЕРБИЦИДОВ	2016	Редди Рависекхара Почимиредди Депре Николя Райан Чэнь Юйчжун	RU2735278C2
ФТОРАЛКИЛИРУЮЩИЙ АГЕНТ	2015	Кавадзое Кентаро Йосиока Котаро	RU2716008C2
НОВЫЕ ПИРИДАЗИНОНОВЫЕ ГЕРБИЦИДЫ	2016	Стивенсон Томас Мартин Селби Томас Пол Маркус Кимберли Кэтрин	RU2764746C2
КОНДЕНСИРОВАННЫЕ 11-ЧЛЕННЫЕ СОЕДИНЕНИЯ И СОДЕРЖАЩИЕ ИХ СЕЛЬСКОХОЗЯЙСТВЕННЫЕ/САДОВОДЧЕСКИЕ ФУНГИЦИДЫ	2015	Вада Хироси Хорикоси Даисуке Бамба Макото Кавано Цуёси Сакагути Такатоси	RU2693458C2
ПРОМЕЖУТОЧНЫЕ ПРОДУКТЫ ДЛЯ ПОЛУЧЕНИЯ ПИРИДАЗИНОНОВЫХ ГЕРБИЦИДОВ И СПОСОБ ИХ ПОЛУЧЕНИЯ	2016	Селби Томас Пол Пател Кану Маганбхай Стивенсон Томас Мартин	RU2743561C2
3-ОКСО-3-(АРИЛАМИНО)ПРОПИОНАТЫ, СПОСОБ ИХ ПОЛУЧЕНИЯ И ИХ ПРИМЕНЕНИЕ В ПОЛУЧЕНИИ ПИРРОЛИДИНОНОВ	2015	Саттерфилд Эндрю Дункан	RU2712831C2
СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ 3-ТРИФТОРМЕТИЛЬНЫХ ХАЛКОНОВ	2009	Аннис Гари Дэвид	RU2502720C2
N-(1,2,5-ОКСАДИАЗОЛ-3-ИЛ)БЕНЗАМИДЫ И ИХ ПРИМЕНЕНИЕ В КАЧЕСТВЕ ГЕРБИЦИДОВ	2010	Кен Арним Тибес Йорг Ван Алмсик Андреас Аренс Хартмут Хайнеманн Инес Браун Ральф Шмитт Моника Х. Вилльмс Лотар Фойхт Дитер Розингер Кристофер Хью Хойзер-Хан Изольде Древес Марк Дернер-Рипинг Зимон Диттген Ян Адамчевски Мартин	RU2554349C9
N-ГЕТЕРОАРИЛЬНЫЕ СОЕДИНЕНИЯ	2011	Бергер Михаэль Керн Кристофер Эк Марко Шредер Йорг	RU2596185C2
ПРОИЗВОДНЫЕ СПИРО(5.5)УНДЕКАНА	2009	Заскиа Цемолька Штефан Шунк Клаус Линц Вольфганг Шрёбер Вернер Энгльбергер Фритц Тайль Биргит Ролофф	RU2515895C2

US 2010022538 A1, 28.01.2010
JPS 61236766 A, 22.10.1986
DATABASE CA [Online] Chemical Abstracts Service, СOLUMBUS, OHIO, US, retrieved from STN, SAITO YOSHIHIRO et al., Preparation of pyrimidine derivatives as herbicides, Database accession no.1992:545339, abstracts, CAS-RN 143437-16-5, & JPH 4108777, 09.04.1992
Способ и аппарат для получения гидразобензола или его гомологов	1922	В. Малер	SU1998A1
SELBY et al
N-Azolyl Phenoxypyrimidine Herbicides:NOVEL INHIBITORS OF CAROTENOID BIOSYNTHESIS PART I Water -SOUBLE POLYMERS: SYNTHESIS, SOLUTION AND APPLICATIONS, 2002, v.800, p.74-84
ПРОИЗВОДНЫЕ ПИРИДИНА И ПИРИМИДИНА В КАЧЕСТВЕ АНТАГОНИСТОВ mGluR2	2007	Гатти Макартур Сильвия Гётши Эрвин Вихманн Юрген Волтеринг Томас Йоханнес	RU2451673C2
Строительный элемент для сооружения стен и т.п.	1929	Г. Юнкерс	SU17696A1

ГЕРБИЦИДНЫЕ ЗАМЕЩЕННЫЕ ПИРИМИДИНИЛОКСИБЕНЗОЛЬНЫЕ СОЕДИНЕНИЯ Российский патент 2019 года по МПК C07D403/12 A01N43/54 A01N43/56 A01N43/647 A01P13/00

Описание патента на изобретение RU2703460C1

Похожие патенты RU2703460C1

Реферат патента 2019 года ГЕРБИЦИДНЫЕ ЗАМЕЩЕННЫЕ ПИРИМИДИНИЛОКСИБЕНЗОЛЬНЫЕ СОЕДИНЕНИЯ

Формула изобретения RU 2 703 460 C1

Документы, цитированные в отчете о поиске Патент 2019 года RU2703460C1

RU 2 703 460 C1