СЫРЬЕВАЯ СМЕСЬ ДЛЯ АДДИТИВНОГО СТРОИТЕЛЬНОГО ПРОИЗВОДСТВА Российский патент 2022 года по МПК C04B28/04 C04B111/20 B33Y70/00 

Описание патента на изобретение RU2781203C1

Изобретение относится к области промышленности строительных материалов и может быть использовано для изготовления строительных изделий и конструкций в технологии аддитивного производства методом послойного экструдирования (3D-печати) сырьевой смеси на основе портландцемента, песка, тонкомолотого пуццоланового компонента, суперпластификатора и эфира полисилоксана.

Известна сырьевая смесь на основе цемента для строительной 3D-печати, включающая сульфоалюминатный цемент – 150-400 кг, золу – 0-250 кг, песок с диаметром частиц 0,075-5 мм, полипропиленовую фибру с длиной 3-6 мм, суперпластификатор PCE производства Shandong Hongyi Technology Co., Ltd – 1,5-2,5 % от массы цемента, замедлитель схватывания тетраборат натрия и винная кислота в соотношении 1:(1-1,5) – 0,01-0,2 % от массы цемента, при этом 10-минутная осадка предлагаемого материала на основе цемента составляет 90-110 мм, начало схватывания составляет 15-80 мин, конец схватывания составляет 30-100 мин [1]. Недостатками данного изобретения являются наличие большого числа компонентов смеси, повышенный расход компонентов смеси и увеличение ее стоимости, вызванное применением быстротвердеющего сульфоалюминатного цемента и замедлителя схватывания.

Известна высокотиксотропная сырьевая смесь для строительной 3D-печати, включающая в себя, мас.%: специальный тиксотропный агент 1,0-3,0, цемент 35-40, суперпластификатор на основе эфиров поликарбоксилата 0,1-0,4, полипропиленовое волокно 0,1-0,4, воду 12,5-14,5, песок – остальное [2]. Недостатками данного изобретения являются снижение физико-механических характеристик композита при температуре свыше 140°C, вызванное плавлением полипропиленового волокна.

Известен модифицированный полимерцементный композиционный материал для 3D-печати, включающий, мас.%: портландцемент 24,37-34,16, поливинилацетатная дисперсия 2,44-2,56, песок 50,74-61,38, жидкое стекло 1,70-2,44, фиброволокно полипропиленовое 0,02-0,03, флороглюцинфурфурольный модификатор 0,05-0,07, вода – остальное [3]. Недостатками данного изобретения являются невысокие сроки начала схватывания – до 45-70 мин, что вызывает затруднение транспортирования сырьевой смеси с завода на строительную площадку, низкие показатели прочности на сжатие и изгиб в возрасте 28 сут, повышенное водопоглощение.

Наиболее близким решением к предлагаемому изобретению является двухфазная смесь на основе цемента для композитов в технологии строительной 3D-печати, фаза 1 которой содержит компоненты в следующем массовом соотношении твердой фазы, %: портландцемент 44,1-44,5, песок 55,14-55,4, камедь ксантановая 0,08-0,1, тетракалий пирофосфат технический 0,08-0,1, полипропиленовая фибра 0,2-0,3; фаза 2 содержит компоненты в следующем массовом соотношении жидкой фазы, %: суперпластификатор 4,1-4,6, вода 95,4-95,9 [4].

Недостатками данного изобретения являются повышенный расход портландцемента и суперпластификатора (1,2-1,4% от массы портландцемента), низкая формоустойчивость напечатанных слоев из сырьевой смеси, высокие усадочные деформации затвердевшего композита вследствие повышенного расхода портландцемента и применения песка, принадлежащего к группе «очень мелкий» (согласно ГОСТ 8736-2014), высокое водопоглощение, низкие показатели предела прочности при изгибе затвердевшего композита, снижение физико-механических характеристик композита при температуре свыше 140°C, вызванное плавлением полипропиленового волокна, использование в качестве модификаторов вязкости тетракалия пирофосфата и камеди ксантановой, не предназначенной для использования в качестве добавок для бетонов и растворов (по ГОСТ 24211-2008). Также недостатком изобретения является отсутствие данных о влажности компонентов сырьевой смеси, влияющие на реологические и физико-механические свойства композитов, а также отсутствие данных об осуществлении данного изобретения на 3D-принтере, реализующем метод послойного экструдирования и качестве получаемых изделий. Кроме того, недостатком является используемый в изобретении способ подготовки образцов, заключающийся в их изготовлении в формах 70х70х70 мм, 70х70х280 мм, в то время как технология строительной 3D-печати исключает применение форм, что приводит к изменению поровой структуры композита и искажению получения достоверных результатов физико-механических свойств (прочность на сжатие и растяжение, плотность, водопоглощение и др.).

Задачей предлагаемого изобретения является снижение расхода портландцемента, суперпластификатора в сырьевой смеси для аддитивного строительного производства, повышение формоустойчивости и обеспечение отсутствия дефектов в виде разрывов напечатанных слоев из сырьевой смеси с возможностью ее экструдирования на строительных 3D-принтерах, реализующих метод послойного экструдирования, снижение усадочных деформаций, водопоглощения, повышение предела прочности при изгибе затвердевших композитов, напечатанных на 3D-принтере (без использования форм).

Техническим результатом предлагаемого решения является снижение расхода портландцемента и суперпластификатора в сырьевой смеси, повышение формоустойчивости и обеспечение отсутствия дефектов в виде разрывов напечатанных слоев из сырьевой смеси с возможностью ее экструдирования на строительных 3D-принтерах, реализующих метод послойного экструдирования, снижение усадочных деформаций, водопоглощения, повышение предела прочности при изгибе затвердевших композитов, напечатанных на 3D-принтере (без использования форм).

Поставленная задача достигается тем, что сырьевая смесь для аддитивного строительного производства, включающая портландцемент, песок, суперпластификатор на основе поликарбоксилатных эфиров и воду, отличается тем, что используют портландцемент, содержащий, мас.%: трехкальциевый силикат 68,1, трехкальциевый алюминат 7,2, в качестве песка используют кварцевый песок с модулем крупности 2,2-2,4 и влажностью 1-2%, в качестве суперпластификатора на основе поликарбоксилатных эфиров используют суперпластификатор «MasterGlenium 430», и дополнительно она содержит тонкомолотый пуццолановый компонент – метакаолин с гидравлической активностью не менее 1200 мг/г, степенью помола не менее 2000 м2/кг и эфир полисилоксана «MasterPel 793» при следующем содержании компонентов, мас.%:

Указанный портландцемент 21,0-24,0 Указанный песок 61,44-64,93 Суперпластификатор «MasterGlenium 430» 0,21-0,24 Указанный тонкомолотый пуццолановый компонент – метакаолин 2,1-2,4 Эфир полисилоксана «MasterPel 793» 0,010-0,012 Вода 11,750-11,908

Для изготовления сырьевой смеси для аддитивного строительного производства использовали следующие материалы:

Портландцемент ЦЕМ I 42,5Н производства ООО «Азия Цемент» (ГОСТ 31108-2016) со следующим минералогическим составом: С3S – 68,1%, С2S – 9,4%, С3А – 7,2%, С4AF – 11 %;

Кварцевый песок Камско-Устьинского месторождения Республики Татарстан с модулем крупности 2,2-2,4, влажностью 1-2 % (ГОСТ 8736-2014). Для приготовления образцов использовали песок с модулем крупности 2,3, с влажностью 1,5%;

Суперпластификатор на основе поликарбоксилатных эфиров «MasterGlenium 430» производства ООО «BASF Строительные системы», представляющий собой жидкость светло-коричневого цвета без содержания хлоридов, плотностью при 20°C 1,06 г/см3, pH – 3,5;

Тонкомолотый пуццолановый компонент – метакаолин с гидравлической активностью не менее 1200 мг/г, степенью помола не менее 2000 м2/кг (ТУ 5729-098-12615988-2013). Для приготовления образцов использовали метакаолин с гидравлической активностью 1232,7 мг/г, степенью помола 2068 м2/кг;

Эфир полисилоксана «MasterPel 793» производства ООО «BASF Строительные системы», представляющий собой жидкость белого цвета плотностью 0,99 г/см3 при 20 оC, pH = 7;

Водопроводная питьевая вода, удовлетворяющая требованиям ГОСТ 23732.

Предлагаемое изобретение осуществляется следующим образом: в работающий смеситель загружают заранее отдозированные сухие компоненты сырьевой смеси – портландцемент, песок, метакаолин и производят их перемешивание до получения однородной массы. Затем производят дозирование по массе воды, суперпластификатора «MasterGlenium 430», эфира полисилоксана «MasterPel 793», производят их перемешивание до получения однородного раствора и постепенно добавляют его к тщательно перемешанным сухим компонентам, осуществляя перемешивание смеси до получения однородной массы с подвижностью Пк 2 (по ГОСТ 28013-98) при глубине погружения эталонного конуса 7-8 см. На следующем этапе производят подготовку 3D-принтера: внутреннюю поверхность съемного накопительного бункера смачивают водопроводной питьевой водой или разделительной смазкой. Далее заполняют съемный накопительный бункер строительного 3D-принтера приготовленной сырьевой смесью и осуществляют пробное экструдирование до достижения однородности получаемого экструдата. Затем осуществляют формование сырьевой смеси методом послойного экструдирования (3D-печати) на строительном 3D-принтере (например, «АМТ» S-6044 компании ООО «СПЕЦАВИА») в соответствии с заранее подготовленной трехмерной цифровой моделью. Трехмерная цифровая модель образцов представляет собой полосу длиной 40 см, высотой одного слоя 20 мм. Печать сырьевой смеси производят при следующих регулируемых параметрах печати, задаваемых в программном комплексе «Mach3» (Artsoft founder Art Fenerty): скорость вращения шпинделя составляет 3000-5000 ед., скорость подачи – 4000-6000 ед/мин.

Формоустойчивость напечатанных слоев из сырьевой смеси оценивалась по способности смеси сохранять положение в пространстве под воздействием технологических факторов, а именно по максимальной высоте печатаемого образца без технологических перерывов до достижения им критического состояния – потери устойчивости в целом, характеризующаяся его опрокидыванием или потерей устойчивости формы образца со смещением напечатанных слоев.

Также были проведены испытания образцов по прототипу с использованием портландцемента ЦЕМ I 42,5Н по ГОСТ 31108-2016, песка с модулем крупности меньше или равным 1,25 по ГОСТ 8736-2014, камеди ксантановой с содержанием (C35Н49О29)n не менее 91%, тетракалия пирофосфата технического с содержанием К4Р2О5 не менее 98%, полипропиленовой фибры длиной 12 мм, суперпластификатора на основе поликарбоксилатных эфиров, воды.

Через 28 суток нормального твердения производили подготовку образцов для испытаний, сформованных методом послойного экструдирования (3D-печати), путем их распила на призмы размерами 40х40х160 мм. Водопоглощение затвердевшего композита определяли по ГОСТ 12730.3-78 «Бетоны. Метод определения водопоглощения». Предел прочности при изгибе затвердевшего композита определяли на образцах-балочках размерами 40х40х160 мм по ГОСТ 5802-86. «Растворы строительные. Методы испытаний» с использованием испытательной машины МИИ-100. Усадочные деформации оценивались по наличию образования на затвердевших композитах усадочных трещин, наличие дефектов в виде разрывов напечатанных слоев из сырьевой смеси производилось визуально-инструментальным методом с использованием измерительной металлической линейки по ГОСТ 427-75 и измерительной лупы с подсветкой по ГОСТ 25706-83.

Составы сырьевых смесей для аддитивного строительного производства приведены в таблице 1, физико-механические показатели для составов приведены в таблице 2.

Таблица 1

Компоненты Составы сырьевых смесей для аддитивного строительного производства, мас.%: 1 2 3 4 5 6 7 8 (прототип) Портландцемент 18,0 22,5 22,5 21,0 22,5 24,0 26,0 37,85 Песок 68,14 65,499 61,07 64,93 63,18 61,44 60,33 48,80 Суперпластификатор
«MasterGlenium 430»
0,15 0,23 0,21 0,23 0,24 0,25
Метакаолин 1,5 2,25 2,1 2,25 2,4 2,5 Эфир полисилоксана «MasterPel 793» 0,009 0,011 0,010 0,011 0,012 0,013 Камедь ксантановая 0,07 Тетракалий пирофосфат технический 0,07 Полипропиленовая фибра 1,72 Суперпластификатор на основе поликарбоксилатных эфиров 0,47 Вода 12,201 11,76 14,18 11,750 11,829 11,908 10,907 11,02

Таблица 2

Свойства Физико-механические показатели для составов 1 2 3 4 5 6 7 8 (прототип) Формоустойчивость напечатанных слоев из сырьевой смеси (высота изделия, полученная при 3D-печати без технологических перерывов), см 11 8 7 18 20 19 10 10 Предел прочности при изгибе на 28 сут, МПа 5,3 7,0 5,6 6,2 6,5 6,8 5,5 4,0 Водопоглощение, % 9,4 7,8 10,9 6,1 5,9 5,7 5,7 7,5 Усадочные деформации (наличие усадочных трещин – да/нет) да нет да нет нет нет нет да Дефекты в виде разрывов (да/нет) нет да нет нет нет нет нет да

Из приведенных данных следует, что максимальные значения показателей формоустойчивости напечатанных слоев из сырьевой смеси, предела прочности при изгибе, водопоглощения затвердевших композитов достигаются при содержании в составе сырьевой смеси портландцемента – 21,0-24,0 % от общей массы композиции, песка – 61,44-64,93 %, суперпластификатора «MasterGlenium 430» – 0,21-0,24 %, тонкомолотого пуццоланового компонента – метакаолина – 2,1-2,4 %, эфира полисилоксана «MasterPel 793» – 0,010-0,012 %, воды – 11,750-11,908 %. При введении портландцемента, суперпластификатора «MasterGlenium 430», тонкомолотого пуццоланового компонента – метакаолина, эфира полисилоксана «MasterPel 793», в количестве меньше указанных в таблице 1 (состав 4), наблюдается снижение показателей исследуемых свойств по сравнению с заявляемыми пределами. При их введении, в количестве больше указанных в таблице 1 (состав 6), исследуемые свойства композиций, напечатанных на 3D-принтере, снижаются или увеличиваются незначительно. В составах сырьевых смесей для строительной 3D-печати (составы 2, 4-7) отсутствуют усадочные трещины, в составах 1, 3-7 отсутствуют дефекты в виде разрывов.

Сырьевая смесь для аддитивного строительного производства, полученная согласно предлагаемому изобретению, обладает пониженным расходом портландцемента и суперпластификатора, повышенной формоустойчивостью и отсутствием дефектов в виде разрывов напечатанных слоев из сырьевой смеси с возможностью ее экструдирования на строительных 3D-принтерах, реализующих метод послойного экструдирования, изделия – высокими прочностными характеристиками при изгибе, отсутствием усадочных трещин, низким водопоглощением.

Применение песка средней крупности с модулем крупности 2,2-2,4 в сочетании с уменьшенным цементно-песчаным отношением позволяет снизить развитие усадочных деформаций композита, сформованного методом послойного экструдирования (3D-печати). Кроме того, уменьшенное цементно-песчаное отношение позволяет снизить расход портландцемента в сырьевой смеси при обеспечении формуемости на 3D-принтере и физико-механических показателей.

Применение суперпластификатора «MasterGlenium 430» на основе поликарбоксилатных эфиров в количестве 0,21-0,24 мас.% позволяет сократить количество воды затворения, повысить плотность смеси и физико-механические характеристики затвердевшего композита при одновременном обеспечении оптимальных реотехнологических свойств сырьевой смеси для ее послойного экструдирования.

Введение тонкомолотого пуццоланового компонента – метакаолина со степенью помола не менее 2000 м2/кг, гидравлической активностью не менее 1200 мг/г позволяет улучшить формуемость сырьевой смеси за счет обеспечения связности, однородности и пластичности, что способствует получению затвердевших композитов, напечатанных на 3D-принтере, с пониженными усадочными деформациями и отсутствием на них дефектов.

Применение эфира полисилоксана «MasterPel 793» в количестве 0,010-0,012 мас.% позволяет снизить водопоглощение затвердевших композитов, напечатанных на 3D-принтере (без использования форм), за счет придания стенкам капилляров и пор водоотталкивающей способности.

Совместное использование суперпластификатора «MasterGlenium 430» в количестве 0,21-0,24 мас.%, метакаолина со степенью помола не менее 2000 м2/кг, гидравлической активностью не менее 1200 мг/г в количестве 2,1-2,4 мас.%, эфира полисилоксана «MasterPel 793» в количестве 0,010-0,012 мас.% способствует приданию сырьевой смеси оптимальных реотехнологических свойств, повышению формоустойчивости напечатанных слоев из сырьевой смеси, физико-механических показателей (повышение предела прочности при изгибе, снижение водопоглощения) затвердевших композитов, напечатанных на 3D-принтере.

Таким образом, предлагаемое решение позволяет получить сырьевую смесь для аддитивного строительного производства с пониженным расходом портландцемента и суперпластификатора, обладающую высокой формоустойчивостью, и изделия на ее основе с высокими прочностными характеристиками при изгибе, низким водопоглощением, пониженными усадочными деформациями и отсутствием на них дефектов.

Источники информации:

1. Патент CN 105753404 A, B33Y 70/00, Cement-based material used for building 3D (three-dimensional) printing, заяв. 13.02.2016, опубл. 13.07.2016.

2. Патент CN 108715531 A, C04B 28/02, A kind of high thixotropic 3D printing concrete and preparation method thereof, заяв. 12.06.2018, опубл. 28.08.2020.

3. Патент RU 2661970, С04В 28/04, C04В 14/02, С04В 22/08, С04В 26/00, С04В 2111/20, С04В 2111/343, Модифицированный полимерцементный композиционный материал для 3D-печати, Полуэктова В.А., Шаповалов Н.А., Черников Р.О., Евтушенко Е.И., патентообладатель Федеральное государственное бюджетное образовательное учреждение высшего образования «Белгородский государственный технологический университет», заяв. 31.07.2017, опубл. 23.07.2018, бюл. №21.

4. Патент RU 2729086, С04В 28/04, Двухфазная смесь на основе цемента для композитов в технологии строительной 3D-печати, Славчева Г.С., Аратмонова О.В., Шведова М.А., Бритвина Е.А., патентообладатель Федеральное государственное бюджетное образовательное учреждение высшего образования «Воронежский государственный технический университет», заяв. 21.10.2019, опубл. 04.08.2020, бюл. №22.

Похожие патенты RU2781203C1

название год авторы номер документа
СТРОИТЕЛЬНАЯ СМЕСЬ ДЛЯ 3D-ПРИНТЕРА 2021
  • Мухаметрахимов Рустем Ханифович
  • Зиганшина Лилия Валиевна
  • Сафина Алина Даниловна
RU2780315C1
МОДИФИЦИРОВАННАЯ СТРОИТЕЛЬНАЯ СМЕСЬ ДЛЯ 3D-ПРИНТЕРА 2021
  • Мухаметрахимов Рустем Ханифович
  • Зиганшина Лилия Валиевна
RU2781303C1
СТРОИТЕЛЬНАЯ СЫРЬЕВАЯ СМЕСЬ ДЛЯ 3D-ПЕЧАТИ 2021
  • Мухаметрахимов Рустем Ханифович
  • Зиганшина Лилия Валиевна
RU2773914C1
МОДИФИЦИРОВАННАЯ СЫРЬЕВАЯ СМЕСЬ НА ОСНОВЕ ЦЕМЕНТА ДЛЯ СТРОИТЕЛЬНОЙ 3D-ПЕЧАТИ 2021
  • Мухаметрахимов Рустем Ханифович
  • Зиганшина Лилия Валиевна
RU2785161C1
СЫРЬЕВАЯ СМЕСЬ ДЛЯ СТРОИТЕЛЬНОЙ 3D-ПЕЧАТИ 2021
  • Мухаметрахимов Рустем Ханифович
  • Зиганшина Лилия Валиевна
RU2782914C1
МОДИФИЦИРОВАННАЯ БЕТОННАЯ СМЕСЬ ДЛЯ ЭКСТРУЗИИ НА 3D-ПРИНТЕРЕ 2021
  • Мухаметрахимов Рустем Ханифович
  • Зиганшина Лилия Валиевна
RU2780512C1
СЫРЬЕВАЯ СМЕСЬ ДЛЯ ПОСЛОЙНОГО ЭКСТРУДИРОВАНИЯ (3D-ПЕЧАТИ) 2021
  • Мухаметрахимов Рустем Ханифович
  • Зиганшина Лилия Валиевна
RU2781160C1
СТРОИТЕЛЬНАЯ СМЕСЬ НА ОСНОВЕ ЦЕМЕНТА ДЛЯ 3D-ПЕЧАТИ 2021
  • Мухаметрахимов Рустем Ханифович
  • Зиганшина Лилия Валиевна
RU2777887C1
СЫРЬЕВАЯ СМЕСЬ ДЛЯ ЭКСТРУЗИИ НА 3D-ПРИНТЕРЕ 2021
  • Мухаметрахимов Рустем Ханифович
  • Зиганшина Лилия Валиевна
RU2786198C1
МОДИФИЦИРОВАННАЯ СЫРЬЕВАЯ СМЕСЬ ДЛЯ СТРОИТЕЛЬНОЙ 3D-ПЕЧАТИ В ТЕХНОЛОГИИ АДДИТИВНОГО ПРОИЗВОДСТВА 2021
  • Мухаметрахимов Рустем Ханифович
  • Зиганшина Лилия Валиевна
RU2777007C1

Реферат патента 2022 года СЫРЬЕВАЯ СМЕСЬ ДЛЯ АДДИТИВНОГО СТРОИТЕЛЬНОГО ПРОИЗВОДСТВА

Изобретение относится к области промышленности строительных материалов и может быть использовано для изготовления строительных изделий и конструкций в технологии аддитивного производства методом послойного экструдирования (3D-печати) сырьевой смеси. Сырьевая смесь для аддитивного строительного производства включает, мас.%: портландцемент, содержащий, мас.%: трехкальциевый силикат 68,1, трехкальциевый алюминат 7,2, 21,0-24,0, кварцевый песок с модулем крупности 2,2-2,4 и влажностью 1-2% 61,44-64,93, суперпластификатор «MasterGlenium 430» на основе поликарбоксилатных эфиров 0,21-0,24, тонкомолотый пуццолановый компонент – метакаолин с гидравлической активностью не менее 1200 мг/г, степенью помола не менее 2000 м2/кг 2,1-2,4, эфир полисилоксана «MasterPel 793» 0,010-0,012, воду 11,750-11,908. Технический результат – снижение расхода портландцемента и суперпластификатора в сырьевой смеси, повышение формоустойчивости и обеспечение отсутствия дефектов в виде разрывов напечатанных слоев из сырьевой смеси с возможностью ее экструдирования на строительных 3D-принтерах, реализующих метод послойного экструдирования, снижение усадочных деформаций, водопоглощения и повышение предела прочности при изгибе затвердевших композитов, напечатанных на 3D-принтере. 2 табл.

Формула изобретения RU 2 781 203 C1

Сырьевая смесь для аддитивного строительного производства, включающая портландцемент, песок, суперпластификатор на основе поликарбоксилатных эфиров и воду, отличающаяся тем, что используют портландцемент, содержащий, мас.%: трехкальциевый силикат 68,1, трехкальциевый алюминат 7,2, в качестве песка используют кварцевый песок с модулем крупности 2,2-2,4 и влажностью 1-2%, в качестве суперпластификатора на основе поликарбоксилатных эфиров используют суперпластификатор «MasterGlenium 430», и дополнительно она содержит тонкомолотый пуццолановый компонент – метакаолин с гидравлической активностью не менее 1200 мг/г, степенью помола не менее 2000 м2/кг и эфир полисилоксана «MasterPel 793», при следующем содержании компонентов, мас.%:

Указанный портландцемент 21,0-24,0 Указанный песок 61,44-64,93 Суперпластификатор «MasterGlenium 430» 0,21-0,24 Указанный тонкомолотый пуццолановый компонент – метакаолин 2,1-2,4 Эфир полисилоксана «MasterPel 793» 0,010-0,012 Вода 11,750-11,908

Документы, цитированные в отчете о поиске Патент 2022 года RU2781203C1

Двухфазная смесь на основе цемента для композитов в технологии строительной 3D-печати 2019
  • Славчева Галина Станиславовна
  • Артамонова Ольга Владимировна
  • Шведова Мария Александровна
  • Бритвина Екатерина Алексеевна
RU2729086C1
СМЕСЬ ДЛЯ ПОЛУЧЕНИЯ ДЕКОРАТИВНОГО КОМПОЗИТА ЗАДАННОЙ КОЛОРИСТИКИ В ТЕХНОЛОГИИ СТРОИТЕЛЬНОЙ 3D-ПЕЧАТИ И СПОСОБ ЕЁ ПОЛУЧЕНИЯ 2020
  • Славчева Галина Станиславовна
  • Резанов Александр Александрович
  • Шведова Мария Александровна
  • Бритвина Екатерина Алексеевна
  • Полосина Анастасия Алексеевна
  • Бабенко Дмитрий Сергеевич
RU2762841C1
РЕГУЛИРОВАНИЕ В РЕЖИМЕ РЕАЛЬНОГО ВРЕМЕНИ РЕОЛОГИЧЕСКИХ СВОЙСТВ СТРОИТЕЛЬНОГО МАТЕРИАЛА ДЛЯ 3D-ПЕЧАТИ 2017
  • Эзно Вивьен
  • Жезекель Пьер-Анри
  • Туссэн Фабрис
  • Лабьяд Абдельазиз
RU2734812C2
Двухфазная смесь на основе цемента для композитов в технологии строительной 3D-печати 2019
  • Славчева Галина Станиславовна
  • Артамонова Ольга Владимировна
  • Бритвина Екатерина Алексеевна
  • Бабенко Дмитрий Сергеевич
  • Ибряева Анастасия Игоревна
RU2729085C1
Способ регенерирования сульфо-кислот, употребленных при гидролизе жиров 1924
  • Петров Г.С.
SU2021A1
CN 107500687 B, 06.03.2020
CN 108715531 B, 28.08.2020
МУХАМЕТРАХИМОВ Р.Х
и др., Влияние портландцементов с различным минералогическим составом на основные свойства композитов, сформованных методом

RU 2 781 203 C1

Авторы

Мухаметрахимов Рустем Ханифович

Зиганшина Лилия Валиевна

Даты

2022-10-07Публикация

2021-12-30Подача