5-(3-Амино-3-оксо-2-тиокарбамоил-1-(2-хлорфенил)пропил)-2,2-диметил-4-оксо-4H-1,3-диоксин-6-олат триэтиламмония в качестве антидота 2,4-Д на подсолнечнике Российский патент 2023 года по МПК C07D319/06 A01N25/32 A01N43/32 

Описание патента на изобретение RU2798595C1

Изобретение относится к новым синтетическим, биологически активным веществам из ряда гетероциклических соединений, применяемым для защиты растений подсолнечника от фитотоксического действия гербицида 2,4-дихлорорфеноксиуксусной кислоты (антидотам).

Как известно, подсолнечник является чрезвычайно чувствительной культурой к гормональным гербицидам группы 2,4-Д, и, в случаях непреднамеренного попадания гербицида на его посевы, потери могут составлять, в зависимости от дозы, до 100% [Чкаников Д. И., Соколов М С. Гербицидное действие 2,4-Д и других галоидфеноксикислот, М.: Наука, 1973, 95 с.].

Несмотря на интенсивные исследования по изысканию новых антидотов защита вегетирующих растений подсолнечника от повреждающего действия 2,4-Д остаётся актуальной и нерешенной [Стрелков В.Д., Дядюченко Л.В., Дмитриев И.Г. Синтез новых гербицидных антидотов для подсолнечника. Краснодар: Просвещение-Юг, 2014. С. 79].

Наиболее близким аналогом по структуре и свойствам заявляемому соединению является 3-амино-2-[N-(4-фторфенил)карбамидо]-4,6-диметилтиено[2,3-b]пиридин формулы 1 [пат. № 2277333 РФ, МПК A01N 25/32 (2006.01) A01P 15/00 (2006.01)]

Соединение 1 (прототип) в полевых условиях в дозе 200 г/га на вегетирующих растениях подсолнечника проявляет антидотный эффект по отношению к 2,4-Д на уровне 22-24 % и может применяться в качестве средства защиты подсолнечника. Однако его антидотная активность является не достаточно высокой, при этом доза 200 г/га достаточно высокая и может вызвать негативные экологические проблемы.

Техническим результатом заявляемого изобретения является расширение арсенала биологически активных веществ, полученных синтетическим путём, для применения их в сельском хозяйстве в качестве антидотов.

Это достигается применением 5-(3-амино-3-оксо-2-тиокарбамоил-1-(2-хлорфенил)пропил)-2,2-диметил-4-оксо-4H-1,3-диоксин-6-олата триэтиламмония формулы 2:

проявляющим антидотную активность по отношению к 2,4-дихлор-феноксиуксусной кислоте на проростках подсолнечника в лабораторных условиях и в полевом мелкоделяночном опыте на вегетирующих растениях подсолнечника.

Для создания соединения 2 была выбрана методика, по которой 2-хлорбензальдегид вводился в реакцию с кислотой Мельдрума 3 и монотиомалонамидом 4 в присутствии избытка триэтиламина в этаноле при 25°С. По прошествии 24 часов реакционную массу разбавляли ацетоном, белый мелкокристаллический осадок отделяли фильтрованием, промывали ацетоном до бесцветного вытока. Выход продукта 2 составил 85 %. По совокупности спектральных методов анализа установлено, что структура синтезированного соединения соответствует структуре заявляемого в качестве антидота соединения 5-(3-амино-3-оксо-2-тиокарбамоил-1-(2-хлорфенил)пропил)-2,2-диметил-4-оксо-4H-1,3-диоксин-6-олата триэтиламмония 2 согласно схеме:

Пример 1. Оценка соединения 2 на антидотную активность на проростках подсолнечника.

Проросшие семена подсолнечника сорта Мастер с длиной зародышевого корешка 2-4 мм помещали на 1 ч в раствор 2,4-дихлорфеноксиуксусной кислоты (2,4-Д) в концентрации 10-3 % в расчёте получения 40-60 % ингибирования роста гипокотиле. После гербицидного воздействия проростки промывали водой и помещали в растворы испытываемых на антидотную активность веществ в концентрациях 10-2, 10-3, 10-4, 10-5 % (вариант гербицид+антидот). Спустя 1 ч семена промывали водой и раскладывали на полосы фильтровальной бумаги (размер 10×75 см) по 20 штук, которые сворачивали в рулоны и помещали в стаканы с 50 мл воды. Дальнейшее проращивание семян проводили в термостате в течение 3 суток при температуре 28°С. Температура растворов и промывной воды 28°С. Семена варианта «гербицид» (эталон сравнения) выдерживали 1 ч в растворе 2,4-Д в концентрации 10–3 % и 1 ч в воде. Семена контрольного варианта 2 часа выдерживали в воде. Повторность опыта трехкратная. В каждой повторности использовали по 20 штук семян.

Защитный (антидотный) эффект определяли по увеличению длины гипокотиле и корня в варианте гербицид+антидот относительно названных величин в варианте «гербицид» (эталон) в процентах.

Статистическая обработка экспериментальных данных проведена с использованием t-критерия Стъюдента при Р=0,95.

Результаты исследований приведены в таблице 1. Как видно из данных таблицы 1, применение на фоне воздействия гербицида предлагаемого в качестве антидота 5-(3-амино-3-оксо-2-тиокарбамоил-1-(2-хлорфенил)пропил)-2,2-диметил-4-оксо-4H-1,3-диоксин-6-олата триэтиламмония 2 резко ослабляет токсическое действие гербицида. Соединение 2 снижало отрицательное действие 2,4-Д на гипокотили проростков подсолнечника на 16-39 % при использовании в основном в трёх и более концентрациях, в то время как соединение 1 (аналог по структуре) проявил антидотный эффект 11-29 %.

Соединение 2 снижало ингибирующее действие 2,4-Д на корни проростков на 26-77 % также при использовании в трех и более концентрациях, соединение 1 (прототип) проявлял антидотный эффект на уровне 20-23%.

Таблица 1
Антидотная активность соединений 1 и 2 к гербициду 2,4-Д на проростках подсолнечника сорта Мастер
Препарат Концентрация,
%
Длина гипокотиле Длина корня
мм К 2,4-Д,% мм К 2,4-Д,% Контроль 0 70 - 120 - 2,4-Д 10-3 38 - 35 - 2,4-Д+
соединение 2
10-2
10-3
10-4
10-5
47
44
53
51
124*
116
139*
134*
46
44
58
62
131*
126*
166*
177*
2,4-Д+
соединение 1 (прототип)
10-2
10-3
10-4
10-5
42
49
45
42
111*
129*
118
111*
42
42
43
43
120*
120*
123*
123*
*Различия между вариантами достоверны при Р=0,95.

Пример 2. Оценка соединений 1 и 2 на антидотную активность на растениях подсолнечника в условиях полевого опыта.

Оценку антидотной активности заявляемого соединения 2 и прототипа (соединение 1) осуществляли на экспериментальном поле Федерального научного центра биологической защиты растений. Испытания проводили по следующей методике. В полевых условиях растения подсолнечника сорта Мастер в фазу 10-16 листьев обрабатывали водным раствором 2,4-дихлорфеноксиуксусной кислоты в дозе 18 г/га и через 3 суток наносили раствор антидота в дозе 100 г/га и прототипа в дозе 100 и 200 г/га с нормой расхода рабочей жидкости 300 л/га.

В опыте предусмотрены следующие варианты:

- контроль - необработанные растения;

- «гербицид» (эталон) - растения обработанные гербицидом;

- «гербицид + антидот» - растения обработанные гербицидом и антидотом.

Опыты проводили на делянках площадью 2,8 м2, повторность пятикратная. Уборку урожая подсолнечника проводили в момент полного созревания семян.

Антидотный эффект определяли по абсолютной величине прибавки урожая к гербицидному эталону и в процентах по формуле:

Ах = × 100,

Ах - антидотный эффект, %;

А - урожай в варианте антидот + гербицид;

Э - урожай в варианте эталон (гербицид).

Полученные данные статистически обработаны с использованием t-критерия Стьюдента. Результаты испытаний представлены в таблице 2.

Таблица 2
Антидотная активность 5-(3-амино-3-оксо-2-тиокарбамоил-1-(2-хлорфенил)пропил)-2,2-диметил-4-оксо-4H-1,3-диоксин-6-олата триэтиламмония 2 и прототипа (соединение 1) в отношении 2,4-Д на подсолнечнике
Антидот Доза антидота, г/га Варианты опыта 2,4-Д
(гербицид)
2,4-Д + антидот
Урожайность
ц/га
Урожайность
ц/га
Антидотная активность
ц/га % Соединение 2 100 14,5 22,2 7,7 53,1* Соединение 1
(прототип)
100 14,5 18,5 4,0 27,6*
Соединение 1
(прототип)
200 14,5 20,0 5,5 37,9*
Контроль - 28,0 - - - *Различия между вариантами достоверны при Р = 0.90

Таким образом, использование заявляемого 5-(3-амино-3-оксо-2-тиокарбамоил-1-(2-хлорфенил)пропил)-2,2-диметил-4-оксо-4H-1,3-диоксин-6-олата триэтиламмония 2 на растениях подсолнечника в качестве антидота в дозе 100г/га позволяет обеспечить антидотный эффект на уровне 53,1 % против 27,6 % в дозе 100 г/га и 37,9% в дозе 200 г/га у прототипа, а также расширить ассортимент известных антидотов.

Похожие патенты RU2798595C1

название год авторы номер документа
5-(3-Амино-3-оксо-2-тиокарбамоил-1-(фуран-2-ил)пропил)-2,2-диметил-4-оксо-4H-1,3-диоксин-6-олат триэтиламмония в качестве антидота 2,4-Д на подсолнечнике 2022
  • Наурас Т. Аль-Гариб Джассим
  • Доценко Виктор Викторович
  • Стрелков Владимир Денисович
RU2798592C1
Замещенные 3-(3-амино-4,6-диметилтиено[2,3-b]пиридин-2-ил)-3-оксо-N-фенилпропанамиды в качестве антидотов 2,4-Д на подсолнечнике 2022
  • Амирханян Артем Ашотович
  • Доценко Виктор Викторович
  • Беспалов Александр Валерьевич
  • Лукина Дарья Юрьевна
  • Стрелков Владимир Денисович
  • Рыжкова Наталья Александровна
RU2798590C1
7',9'-ДИМЕТИЛ-3'-АРИЛ-1'-СПИРО[ИНДЕН-2,2'-ПИРИДО[3',2':4,5]ТИЕНО]3,2-D]ПИРИМИДИН]-1,3,4'(3'H)ТРИОНЫ, СПОСОБ ИХ ПОЛУЧЕНИЯ И ПРИМЕНЕНИЕ В КАЧЕСТВЕ АНТИДОТОВ 2,4-Д НА ПОДСОЛНЕЧНИКЕ 2020
  • Доценко Виктор Викторович
  • Беспалов Александр Валерьевич
  • Лукина Дарья Юрьевна
  • Муравьев Вячеслав Сергеевич
  • Стрелков Владимир Денисович
RU2754220C1
(2E,2'E)-2,2'-(1,2,4-Тиадиазол-3,5-диил)бис(3-(4-хлорфенил)акрилонитрил) в качестве антидота 2,4-Д на подсолнечнике 2022
  • Дахно Полина Григорьевна
  • Жиляев Даниил Михайлович
  • Доценко Виктор Викторович
  • Стрелков Владимир Денисович
RU2795307C1
6,6'-[Метиленди(имино)]бис(4-метил-2-оксо-1,2-дигидропиридин-3,5-дикарбонитрил) в качестве антидота 2,4-Д на подсолнечнике 2023
  • Доценко Виктор Викторович
  • Стрелков Владимир Денисович
  • Панаэтов Александр Олегович
  • Беспалов Александр Валерьевич
RU2812590C1
4,6-ДИМЕТИЛ-2-ХЛОР-3-(5-Х-1,2,4-ОКСАДИАЗОЛИЛ-3)-ПИРИДИНЫ В КАЧЕСТВЕ АНТИДОТОВ 2,4-ДИХЛОРФЕНОКСИУКСУСНОЙ КИСЛОТЫ 2008
  • Дмитриева Ирина Геннадиевна
  • Дядюченко Людмила Всеволодовна
  • Стрелков Владимир Денисович
  • Губанова Наталья Яковлевна
RU2356900C1
2-{ [3-циано-4-R-5,6,7,8-тетрагидрохинолин-2-ил]тио} -N[(2Z)-3-Ar-4-фенил-1,3-тиазол-2(3Н)-илиден]ацетамиды, способ их получения и применение в качестве антидотов 2,4-Д на подсолнечнике 2022
  • Доценко Виктор Викторович
  • Киндоп Вячеслав Константинович
  • Беспалов Александр Валерьевич
  • Лукина Дарья Юрьевна
  • Стрелков Владимир Денисович
RU2786234C1
3,10-Диметил-1,8-диоксо-5,6,12,13-тетрагидро-1H,8H-дипиридо[1,2-a:1',2'-e][1,3,5,7]тетразоцин-2,4,9,11-тетракарбонитрил в качестве антидота 2,4-Д на подсолнечнике 2022
  • Доценко Виктор Викторович
  • Стрелков Владимир Денисович
  • Панаэтов Александр Олегович
  • Беспалов Александр Валерьевич
RU2788768C1
N-арил-3[(цианоацетил)амино]-4,6-диметилтиено[2,3-b]-пиридил-2-карбоксамиды в качестве антидотов 2,4-Д на подсолнечнике 2021
  • Доценко Виктор Викторович
  • Беспалов Александр Валерьевич
  • Лукина Дарья Юрьевна
  • Стрелков Владимир Денисович
  • Левашов Андрей Сергеевич
  • Бурый Дмитрий Сергеевич
RU2776586C1
Применение (E)-N-(гидроксиметил)-3-(4-хлорфенил)-2-цианопроп-2-ентиоамида в качестве антидота 2,4-Д на подсолнечнике 2023
  • Левченко Арина Григорьевна
  • Доценко Виктор Викторович
  • Стрелков Владимир Денисович
RU2808337C1

Реферат патента 2023 года 5-(3-Амино-3-оксо-2-тиокарбамоил-1-(2-хлорфенил)пропил)-2,2-диметил-4-оксо-4H-1,3-диоксин-6-олат триэтиламмония в качестве антидота 2,4-Д на подсолнечнике

Изобретение относится к новым синтетическим, химическим биологически активным веществам из ряда гетероциклических соединений, применяемым для защиты растений подсолнечника от фитотоксического действия гербицида 2,4-дихлорорфеноксиуксусной кислоты (антидотам), а именно к 5-(3-амино-3-оксо-2-тиокарбамоил-1-(2-хлорфенил)пропил)-2,2-диметил-4-оксо-4H-1,3-диоксин-6-олату триэтиламмония

.

Технический результат заключается в расширении арсенала биологически активных веществ, полученных синтетическим путём и применяемых в сельском хозяйстве в качестве антидота на подсолнечнике. 2 табл., 2 пр.

Формула изобретения RU 2 798 595 C1

5-(3-Амино-3-оксо-2-тиокарбамоил-1-(2-хлорфенил)пропил)-2,2-диметил-4-оксо-4H-1,3-диоксин-6-олат триэтиламмония

,

проявляющий антидотный эффект к 2,4-дихлорфеноксиуксусной кислоте на подсолнечнике.

Документы, цитированные в отчете о поиске Патент 2023 года RU2798595C1

СПОСОБ ЗАЩИТЫ ВЕГЕТИРУЮЩИХ РАСТЕНИЙ ПОДСОЛНЕЧНИКА ОТ ПОВРЕЖДАЮЩЕГО ДЕЙСТВИЯ 2,4-Д 2005
  • Стрелков Владимир Денисович
  • Дядюченко Людмила Всеволодовна
  • Исакова Лидия Ивановна
  • Квасенков Олег Иванович
RU2277333C1
N-алкилзамещенные бензо- и (пиридо[2,3-b]тиено)пирроло[1,2-a][1,4]диазепин-6-оны - антидоты гербицида гормонального действия 2,4-дихлорфеноксиуксусной кислоты на подсолнечнике 2016
  • Строганова Татьяна Арнольдовна
  • Василин Владимир Константинович
  • Коваленко Георгий Андреевич
  • Крапивин Геннадий Дмитриевич
  • Стрелков Владимир Денисович
  • Дядюченко Людмила Всеволодовна
RU2607629C1
АНТИДОТ 2,4-ДИХЛОРФЕНОКСИУКСУСНОЙ КИСЛОТЫ НА ПОДСОЛНЕЧНИКЕ 2008
  • Стрелков Владимир Денисович
  • Дядюченко Людмила Всеволодовна
  • Исакова Лидия Ивановна
  • Морозовский Валентин Васильевич
RU2383135C2
АНТИДОТ ГЕРБИЦИДА ГОРМОНАЛЬНОГО ДЕЙСТВИЯ 2,4-ДИХЛОРФЕНОКСИУКСУСНОЙ КИСЛОТЫ НА ВЕГЕТИРУЮЩИХ РАСТЕНИЯХ ПОДСОЛНЕЧНИКА 1992
  • Стрелков В.Д.
  • Исакова Л.И.
  • Калита М.И.
  • Литвинова Л.Н.
  • Чубенко Т.И.
RU2040898C1
СТРЕЛКОВ В.Д
и др., Синтез и скрининг гербицидных антидотов на подсолнечнике, Материалы Международной научно-практической конференции, посвященной 50-летию ВНИИБЗР, Всероссийский научно-исследовательский институт защиты растений РАСХН,

RU 2 798 595 C1

Авторы

Наурас Т. Аль-Гариб Джассим

Доценко Виктор Викторович

Стрелков Владимир Денисович

Даты

2023-06-23Публикация

2022-12-06Подача