ВСТРОЕННЫЕ СИЛИКОН-ГИДРОГЕЛЕВЫЕ КОНТАКТНЫЕ ЛИНЗЫ Российский патент 2023 года по МПК C08G77/20 G02B1/04 C08G77/442 

Настоящее изобретение в целом относится к встроенной силикон-гидрогелевой контактной линзе, содержащей гидрофобную жесткую вставку, и не подверженной расслаиванию. Кроме того, в настоящем изобретении предложен способ получения встроенной силиконгидрогелевой контактной линзы данного изобретения.

ПРЕДПОСЫЛКИ СОЗДАНИЯ ИЗОБРЕТЕНИЯ

В последнее годы поступали предложения о включении различных вставок в гидрогелевые контактные линзы для разных целей, например, для обеспечения здоровой роговицы, коррекции зрения, диагностики и т.п. См., например патенты США №№ 4268132, 4401371, 5098546, 5156726, 6851805, 7490936, 7883207, 8154804, 8215770, 8348424, 8874182, 9176332, 9618773, 10203521 и 10209534; и публикации заявки на патент США №№ 20040141150, 20040212779, 2008/0208335, 2009/0091818, 20090244477, 2010/0072643, 2010/0076553, 20110157544, 2012/0120365, 2012/0140167, 2012/0234453, 2014/0276481 и 2015/0145155).

Вставки обычно изготавливают из негидрогелевого материала, который не способен впитывать воду и представляет собой материал, не набухающий в воде. Один особый тип вставок представляет собой жесткие вставки, изготавливаемые из жесткого материала (т.е. высокосшитого полимерного материала), в качестве оптических приспособлений с жестким центром для корректирования астигматизма, такие как жесткая газопроницаемая (ЖГП) контактная линза. В случае таких вставок ожидается, что механические свойства, особенно степень набухания, материала вставки и материала силикон-гидрогелевой линзы, в который встроена вставка, очень сильно отличаются. Вследствие таких сильных различий встроенные силикон-гидрогелевые контактные линзы подвержены искажениям линзы и в особенности - расслоению - в ходе гидратирования гидрогелевых контактных линз с встроенными в них вставками и в ходе обращения с ними и ношения встроенных силикон-гидрогелевых контактных линз. Существует необходимость в создании встроенных силикон-гидрогелевых контактных линз, которые включали бы в себя жесткие гидрофобные вставки и не были бы подвержены расслоению.

СУЩНОСТЬ ИЗОБРЕТЕНИЯ

В одном аспекте изобретения предложены силикон-гидрогелевые контактные линзы, содержащие силикон-гидрогелевый материал и встроенную в него жесткую гидрофобную вставку, причем вставка состоит из сшитого полимерного материала, в котором мольная доля повторяющихся акриловых звеньев составляет не менее примерно 60%, и мольная доля повторяющихся звеньев по меньшей мере одного винилового сшивающего реагента составляет не менее примерно 6%, причем силикон-гидрогелевый материал содержит повторяющиеся звенья по меньшей мере одного первого полисилоксан-винилового сшивателя, содержащего гидрофилизированные силоксановые звенья, каждое из которых содержит один метильный заместитель и один органический радикал, содержащий не менее одного донора Н-связи, причем содержание указанного не менее одного донора Н-связи составляет не менее примерно 0,8 мэкв./г по отношению к молекулярной массе указанного по меньшей мере одного полисилоксан-винилового сшивателя, где встроенная силикон-гидрогелевая линза не подвержена расслоению.

В другом аспекте данного изобретения предложен способ получения встроенной силикон-гидрогелевой контактной линзы данного изобретения.

Эти и другие аспекты настоящего изобретения станут очевидными из дальнейшего описания предпочтительных в настоящий момент вариантов осуществления. Подробное описание является только иллюстративным по настоящему изобретению и не ограничивает объем настоящего изобретения, который определен в соответствии с пунктами прилагаемой формулы изобретения и ее эквивалентами. Как будет очевидно специалисту в данной области, множество вариаций и модификаций настоящего изобретения можно осуществлять без отступления от сущности и объема новых концепций данного раскрытия.

ПОДРОБНОЕ ОПИСАНИЕ ВАРИАНТОВ ОСУЩЕСТВЛЕНИЯ НАСТОЯЩЕГО ИЗОБРЕТЕНИЯ

Если не указано иное, все технические и научные термины, используемые в данном документе, имеют то же значение, которое обычно подразумевается специалистом в области техники, к которой принадлежит настоящее изобретение. В общем, номенклатура, используемая в данном документе, и лабораторные процедуры являются общеизвестными и стандартно применяемыми в данной области техники. Для данных процедур применяют обычные способы, такие как представленные в уровне техники и различных ссылочных материалах. Если термин представлен в единственном числе, авторы также подразумевают множественное число этого термина. Номенклатура, используемая в данном документе, и лабораторные процедуры, описанные ниже, являются общеизвестными и стандартно применяемыми в данной области техники.

В контексте настоящей заявки «примерно» означает, что число, которое упоминается как «примерное», включает указанное число плюс-минус 1-10% от указанного числа.

Термин «контактная линза» относится к структуре, которую можно разместить на поверхности глаза или внутри глаза носящего ее пользователя. Контактная линза может корректировать, улучшать или изменять зрение пользователя, но это не является обязательным. Контактная линза может быть выполнена из любого подходящего материала, известного в данной области техники или разработанного недавно, и может представлять собой мягкую линзу, жесткую линзу или встроенную линзу.

«Гидрогелевая контактная линза» относится к контактной линзе, содержащей гидрогелевый основный (сердцевинный) материал. Гидрогелевый основный материал может быть несиликоновым гидрогелевым материалом или, предпочтительно, силиконовым гидрогелевым материалом. «Силикон-гидрогелевая контактная линза» относится к контактной линзе, содержащей силикон-гидрогелевый основный (сердцевинный) материал.

Термин «гидрогель» или «гидрогелевый материал» относится к сшитому полимерному материалу, который характеризуется трехмерными полимерными сетками (т.е. полимерной матрицей), нерастворим в воде, но может удерживать массовую долю воды не менее 10% в своей полимерной матрице в полностью гидратированном (или равновесном) состоянии.

«Силиконовый гидрогель» или «SiHy» относится к силиконсодержащему гидрогелю, полученному с помощью сополимеризации полимеризуемой композиции, содержащей по меньшей мере один силиконсодержащий виниловый мономер или по меньшей мере один силиконсодержащий виниловый макромер, или по меньшей мере один сшиваемый силиконсодержащий преполимер.

Силоксан, который часто также называют силиконом, относится к молекуле, содержащей по меньшей мере один фрагмент -Si-O-Si-, где каждый атом Si несет две органические группы в качестве заместителей.

Используемый в настоящей заявке термин «несиликоновый гидрогель» относится к гидрогелю, который теоретически не содержит кремния.

«Встроенная силикон-гидрогелевая контактная линза» относится к силикон-гидрогелевой контактной линзе, содержащей не менее одной вставки, изготовленной и негидрогелевого материала и встроенной в силикон-гидрогелевый материал, который представляет собой основной материал линзы в контактной линзе.

«Вставка» относится к любому 3-х мерному изделию, изготовленному из негидрогелевого материала и имеющему размер не менее 5 микрон, но размеры которого достаточно малы для того, чтобы его можно было встроить в силикон-гидрогелевую контактную линзу. В соответствии с изобретением негидрогелевый материал может представлять собой любой материал, который может поглощать массовую долю воды менее, чем 5% (предпочтительно - примерно 4% или меньше, более предпочтительно - примерно 3% или меньше, еще более предпочтительно - примерно 2% или меньше) в полностью гидратированном состоянии.

В соответствии с изобретением толщина вставки данного изобретения составляет меньше любой толщины встроенной силикон-гидрогелевой контактной линзы в той области, где встроена вставка. Вставка может быть любым объектом, иметь любую геометрическую форму и выполнять любые требуемые функции. Примеры предпочтительных вставок включают, помимо прочего, тонкие жесткие вставки, которые обеспечивают оптическое приспособление с жестким центром для корректирования астигматизма, такие как жесткая газопроницаемая контактная линза (ЖГП), вставки для мультифокальных линз, фотохромные вставки, косметические вставки с напечатанными на них цветными рисунками и т.д.

В контексте данного документа «гидрофильный» описывает материал или его часть, которые легче связываются с водой, чем с липидами.

«Гидрофобный» относится к такому материалу вставки или вставке, равновесное влагосодержание которого (т.е. содержание воды в полностью гидратированном состоянии) составляет менее 5% (предпочтительно - примерно 4% или меньше, более предпочтительно - примерно 3% или меньше, еще более предпочтительно - примерно 2% или меньше).

Термин «комнатная температура» относится к температуре от примерно 22°С до примерно 26°С.

Термин «растворимый» в отношении соединения или материала в растворителе означает, что соединение или материал можно растворять в растворителе с получением раствора с концентрацией, составляющей массовую долю не менее примерно 0,5% при комнатной температуре (т.е. температуре от примерно 22°С до примерно 26°С).

Термин «нерастворимый» в отношении соединения или материала в растворителе означает, что соединение или материал могут быть растворены в растворителе с получением раствора с концентрацией, составляющей массовую долю менее 0,01% при комнатной температуре (как определено выше).

«Виниловый мономер» относится к соединению, которое характеризуется одной единственной этиленненасыщенной группой, и растворимо в растворителе, и может полимеризоваться под актиничным облучением или при нагревании.

В контексте настоящей заявки термин "этиленненасыщенная группа" используют в данном документе в широком смысле, и он предназначен для охвата любых групп, содержащих по меньшей мере одну >C=C< группу. Иллюстративные этиленненасыщенные группы включают без ограничения (мет)акрилоил метакрилоил , аллил, винил, стиренил или другие C=C содержащие группы.

«Акриловый мономер» относится к виниловому мономеру, имеющему одну единственную (мет)акрилоильную группу. Примеры акриловых мономеров включают мономеры (мет)акрилокси [или (мет)акрилоилокси] и мономеры (мет)акриламида.

«(Мет)акрилоксимономер» или «(мет)акрилоилоксимономер» относится к виниловому мономеру, имеющему одну единственную группу или .

«(Мет)акриламидомономер» относится к виниловому мономеру, имеющему одну единственную группу или , в котором Р^о представляет собой Н или С₁-С₄ алкил.

Термин «арилакриловый мономер» относится к акриловому мономеру, имеющему по меньшей мере одно ароматическое кольцо.

«(Мет)акрилоксимономер» или «(мет)акрилоилоксимономер» относится к виниловому мономеру, имеющему одну единственную группу или .

«(Мет)акриламидомономер» относится к виниловому мономеру, имеющему одну единственную группу или, в котором Р^о представляет собой Н или С₁-С₄ алкил.

Термин «(мет)акриламид» означает метакриламид и/или акриламид.

Термин «(мет)акрилат» означает метакрилат и/или акрилат.

«N-виниламидный мономер» относится к амидному соединению, имеющему винильную группу , который непосредственно присоединен к атому азота амидной группы.

«Мономер с ненасыщенной связью» означает виниловый мономер, содержащий только одну ненасыщенную связь.

«Гидрофильный виниловый мономер», «гидрофильный акриловый мономер», «гидрофильный мономер с (мет)акрилокси-группой» или «гидрофильный (мет)акриламидный мономер» в данном контексте относятся, соответственно, к виниловому мономеру, акриловому мономеру, мономеру с (мет)акрилокси-группой или (мет)акриламидному мономеру, на основе которого обычно получают гомополимер, растворимый в воде или способный поглощать массовую долю воды не менее 10 процентов.

«Гидрофобный виниловый мономер», «гидрофобный акриловый мономер», «гидрофобный мономер с (мет)акрилокси-группой» или «гидрофобный (мет)акриламидный мономер» в данном контексте относятся, соответственно, к виниловому мономеру, акриловому мономеру, мономеру с (мет)акрилокси-группой или (мет)акриламидному мономеру, на основе которого обычно получают гомополимер, нерастворимый в воде или способный поглощать массовую долю воды меньше, чем 10%.

В контексте настоящей заявки термин «виниловый сшиватель» относится к органическому соединению, содержащему по меньшей мере две этиленненасыщенные группы. «Виниловый сшиватель» относится к виниловому сшивателю с молекулярной массой 700 дальтон или менее.

«Акриловый сшиватель» относится к виниловому сшивателю, содержащему не менее двух (мет)акрилоильных групп.

Термин «повторяющиеся акриловые звенья» относится к повторяющимся звеньям полимерного материала, каждое из которых получено из акрилового мономера или сшивателя в результате радикальной полимеризации с образованием полимерного материала.

Термин «концевая (мет)акрилоильная группа» относится к одной (мет)акрилоильной группе на одном из двух концов основной цепи (или главной цепи) органического соединения, как это известно специалисту в данной области.

В контексте данного документа «под актиничным облучением» в контексте отверждения, сшивания или полимеризации полимеризуемой композиции, форполимера или материала, означает, что отверждение (например, сшивание и/или полимеризацию) выполняют под воздействием актиничного облучения, такого как, например, УФ/видимое облучение, ионизирующее излучение (например гамма-лучи или рентгеновское излучение), микроволновое излучение и т.п. Способы термического отверждения или отверждения под воздействием актиничного излучения хорошо известны специалистам в данной области техники.

В контексте настоящей заявки термин «полимер» означает материал, образованный путем полимеризации/сшивания одного или нескольких мономеров, или макромеров, или форполимеров, или их комбинаций.

«Макромер» или «форполимер» относится к соединению или полимеру, который содержит этиленненасыщенные группы и характеризуется среднечисловой молекулярной массой более 700 дальтон.

В контексте настоящей заявки термин «молекулярная масса» полимерного материала (в том числе мономерных или макромерных материалов) относится к среднечисловой молекулярной массе, если определенно не указано иное, или если условия тестирования не указывают на иное. Специалисту известно, как определить молекулярную массу полимера в соответствии с известными способами, например, ГПХ (гель-проникающей хроматографией) с помощью одного или нескольких из рефрактометрического детектора, детектора малоуглового лазерного светорассеяния, детектора многоуглового лазерного светорассеяния, дифференциального вискозиметрического детектора, УФ-детектора и инфракрасного (ИК) детектора; MALDI-TOF MS (времяпролетной масс-спектрометрией с матрично-активированной лазерной десорбцией/ионизацией); спектроскопией ¹H ЯМР (протонного ядерного магнитного резонанса) и т. д.

«Полисилоксановый сегмент» или «полидиорганосилоксановый сегмент» взаимозаменяемо относится к сегменту полимерной цепи (т.е. двухвалентному радикалу) , в котором SN представляет собой целое число, равное 3 или больше, и каждый из R_S1 и R_S2 независимо друг от друга выбирают из группы, состоящей из: С₁-С₁₀ алкила; фенила; С₁-С₄-алкил-замещенного фенила; С₁-С₄-алкокси-замещенного фенила; фенил-C₁-С₆-алкила; С₁-С₁₀ фторалкила; С₁-С₁₀ фторэфира; арила; арил С₁-С₁₈ алкила; -alk-(ОС₂Н₄)_γ1-OR^о (в котором alk представляет собой C₁-С₆ алкиленовый бирадикал, R^о представляет собой Н или С₁-С₄ алкил, и γ1 является целым числом от 1 до 10); С₂-С₄₀ органического радикала, имеющего не менее одной функциональной группы, выбранной из группы, состоящей из гидроксильной группы (-OH), карбоксильной группы (-COOH), аминогруппы (-NR_N1R_N1'), аминных связей -NR_N1-, амидных связей -CONR_N1-, амида формулы -CONR_N1R_N1', уретановых связей -OCONH- и C₁-С₄ алкоксигруппы или линейная гидрофильной полимерной цепи, в которой R_N1 и R_N1' независимо друг от друга представляют собой водород или C₁-С₁₅ алкил; и фотохромного органического радикала, содержащего фотохромную группу.

«Полисилоксан-виниловый мономер» относится к соединению, содержащему по меньшей мере один полисилоксановый сегмент и одну единственную этиленненасыщенную группу.

«Полидиорганосилоксановый виниловый сшиватель» или «полисилоксан-виниловый сшиватель» взаимозаменяемо относится к соединению, содержащему по меньшей мере один полисилоксановый сегмент и по меньшей мере две этиленненасыщенные группы.

«Линейный полидиорганосилоксан-виниловый сшиватель» или «линейный полисилоксан-виниловый сшиватель» взаимозаменяемо относится к соединению, содержащему основную цепь, которая включает по меньшей мере один полисилоксановый сегмент и имеет одну концевую этиленненасыщенную группу на каждом из двух концов основной цепи.

«Полидиорганосилоксановый виниловый сшиватель с удлиненной цепью» или «полисилоксан-виниловый сшиватель с удлиненной цепью» взаимозаменяемо относится к соединению, содержащему по меньшей мере две этиленненасыщенные группы и по меньшей мере два полисилоксановых сегмента, каждая пара которых связана одним двухвалентным радикалом.

Используемый в данном документе термин «жидкий» подразумевает способный, как жидкость, течь материал.

Используемый в настоящей заявке термин «прозрачный» применительно к полимеризуемой композиции означает, что полимеризуемая композиция представляет собой прозрачный раствор или жидкую смесь (т.е. имеет светопропускание 85% или более, предпочтительно - 90% или более, в диапазоне от 400 до 700 нм).

Термин «одновалентный радикал» относится к органическому радикалу, который получают удалением атома водорода из органического соединения и который образует одну связь с одной другой группой в органическом соединении. Примеры включают, без ограничения, алкил (путем удаления атома водорода из алкана), алкоксил-радикал (или алкокси-группа) (путем удаления одного атома водорода из гидроксильной группы алкилового спирта), тиил (путем удаления одного атома водорода из тиоловая группа алкилтиола), циклоалкил (путем удаления атома водорода из циклоалкана), циклогетероалкил (путем удаления атома водорода из циклогетероалкана), арил (путем удаления атома водорода из ароматического кольца ароматического углеводорода), гетероарил (путем удаления атома водорода от любого атома кольца), амино-группа (путем удаления одного атома водорода из амина) и т.д.

Термин «двухвалентный радикал» относится к органическому радикалу, который получают удалением двух атомов водорода из органического соединения и который образует две связи с двумя другими группами в органическом соединении. Например, двухвалентный алкиленовый радикал (т.е. алкиленил) получают удалением двух атомов водорода из алкана, двухвалентный радикал циклоалкилена (т.е. циклоалкиленил) получают удалением двух атомов водорода из циклического кольца.

В настоящей заявке термин «замещенный», относящийся к алкилу или алкиленилу означает, что алкил или алкиленил содержит по меньшей мере один заместитель, который замещает один атом водорода в алкиле или алкилениле и выбран из группы, состоящей из гидроксила (-OH), карбоксила (-COOH), -NH₂, сульфгидрила (-SH), C₁-C₄алкила, C₁-C₄алкокси-группы, C₁-C₄алкилтио-группы (алкилсульфида), C₁-C₄ациламиногруппы, C₁-C₄алкиламиногруппы, ди-C₁-C₄алкиламиногруппы и их комбинаций.

Инициатор свободно-радикальной полимеризации может представлять собой либо фотоинициатор, либо термический инициатор. Термин «фотоинициатор» относится к химическому веществу, которое инициирует реакцию свободно-радикальной сшивки/свободно-радикальной полимеризации под воздействием света. Термин «термический инициатор» относится к химическому веществу, которое инициирует реакцию радикальной сшивки/радикальной полимеризации путем использования тепловой энергии.

Собственная «кислородопроницаемость» материала, обозначаемая Dk_i, означает скорость, с которой кислород проходит сквозь материал. Кислородопроницаемость обычно выражают в единицах Баррер, где «Баррер» определяют по уравнению [(см³ кислорода)(мм)/(см² )(сек)(мм рт.ст.)]x10^-10. Кислородную проницаемость можно измерять в соответствии с процедурами, описанными в Примере 1.

Термин «коэффициент кислородопропускания» вставки или материала, обозначаемый Dk/t, означает скорость, с которой кислород проходит сквозь определенную вставку или материал, при среднем значении толщины t [в мм] на измеряемой площади. Коэффициент кислородопропускания обычно выражают в единицах Баррер/мм, где «Баррер/мм» определяют по уравнению [(см³ кислорода)/(см²)(сек)(мм рт.ст.)]x10^-9. Кислородную проницаемость можно измерять в соответствии с процедурами, описанными в Примере 1.

Термин «модуль» или «модуль упругости», относящийся к контактной линзе или материалу, означает модуль упругости при растяжении или модуль Юнга, который является мерой жесткости контактной линзы или материала. Модуль упругости можно измерять в соответствии с процедурами, описанными в Примере 1.

«Необработанное состояние» относится к вкладке, которая получена литьевым формованием полимеризуемой композиции в форме и не подвергалась процессам экстрагирования и/или гидратирования после формования (т.е. не находилась в контакте с водой или каким-либо органическим растворителем или любой жидкостью после формования).

В целом, изобретение направлено на встроенную силикон-гидрогелевую контактную линзу, состоящую из мягкого силикон-гидрогелевого материала (с модулем менее 1,5 МПа) и жесткой вставки, состоящей из встроенного в нее гидрофобного сшитого полимерного материала, которая не подвержена расслоению.

Настоящее изобретение частично основано на открытии, заключающемся в том, что полимеризуемая композиция (т.е. состав силикон-гидрогелевой линзы или состав линзы SiHy) для изготовления силикон-гидрогелевых контактных линз содержит по меньшей мере один гидрофилизированный полисилоксан-виниловый сшиватель, содержащий гидрофилизированные силоксановые звенья, каждое из которых содержит один метильный заместитель и один органический радикал, содержащий не менее одного донора Н-связи (например, гидроксильные группы), содержащие которого составляет не менее 0,8 мэкв./г по отношению к молекулярной массе указанного по меньшей мере одного гидрофилизированного полисилоксан-винилового сшивателя, может быть использована при литьевом формовании встроенных силикон-гидрогелевых контактных линз, каждая из которых имеет негидрогелевую вставку, изготовленную из гидрофобного сшитого полимерного материала, в котором мольная доля повторяющихся акриловых звеньев составляет не менее примерно 40%. Полученные силикон-гидрогелевые контактные линзы не подвержены расслоению во время обработки в автоклаве и при хранении.

Считается, если состав SiHy линз находится в контакте с негидрогелевой вставкой в форме линзы перед отверждением, небольшое количество одного или нескольких виниловых мономеров (свободных от объемных групп) может частично проникнуть в поверхность негидрогелевой вставки. Также считается, что соответствующее количество гидрофилизированного полисилоксан-винилового сшивателя в составе линзы SiHy может быть адсорбировано на поверхности негидрогелевой вставки. Такая адсорбция происходит, вероятно, потому, что доноры водородных связей органических заместителей гидрофилизированных силоксановых звеньев гидрофилизированного полисилоксан-винилового сшивателя могут в достаточной степени проникать в негидрогелевую вставку, образуя водородные связи с акцепторами водородных связей (т.е. сложноэфирные и/или амидные связи) акриловых повторяющихся звеньев негидрогелевой вставки. Кроме того, предполагается, что инициаторы свободных радикалов содержат H-акцепторы и могут быть доставлены на поверхность негидрогелевой вставки гидрофилизированным полисилоксан-виниловым сшивателем, адсорбированным на поверхности негидрогелевой вставки. При отверждении в форме для литья линзы состава линзы SiHy с погруженной в нее негидрогелевой вставкой с образованием силикон-гидрогелевого материала, виниловый мономер(ы) на поверхности негидрогелевой вставки и гидрофилизированный полисилоксан-виниловый сшиватель на поверхности негидрогелевой вставки могут быть сшиты/полимеризованы с образованием сшитых полимерных цепей, связываясь с полимерной матрицей негидрогелевой вставки на ее поверхности. Благодаря образованию таких интеркалирующих полимерных сеток силикон-гидрогелевого материала и поверхностного материала вставки (т.е. на поверхности негидрогелевой вставки) получающаяся в результате встроенная силикон-гидрогелевая контактная линза не подвержена расслоению (т.е. полному или частичному отслоению силикон-гидрогелевого материала от негидрогелевой вставки).

В одном аспекте настоящего изобретения предложены встроенные силикон-гидрогелевые контактные линзы, содержащие силикон-гидрогелевый материал и встроенную в него гидрофобную вставку, при этом вставка состоит из сшитого полимерного материала, содержащего мольную долю не менее примерно 40% (предпочтительно - не менее примерно 45%, более предпочтительно - не менее примерно 50%, еще более предпочтительно - не менее примерно 55%) повторяющихся акриловых звеньев и мольную долю не менее примерно 6% (предпочтительно - мольную долю не менее примерно 8%, более предпочтительно - мольную долю не менее примерно 10%, еще более предпочтительно - мольную долю не менее примерно 12%) повторяющихся звеньев по меньшей мере одного винилового сшивающего реагента, где силикон-гидрогелевый материал содержит (а) повторяющиеся звенья по меньшей мере одного первого полисилоксан-винилового сшивателя, включающего гидрофилизированные силоксановые звенья, каждое из которых содержит один метильный заместитель и один органический радикал, содержащий не менее одного донора Н-связи (предпочтительно гидроксильные группы) и (b) повторяющиеся звенья по меньшей мере одного гидрофильного винилового мономера, при этом содержание указанного по меньшей мере одного донора Н-связи составляет не менее примерно 0,8 мэкв./г (предпочтительно - не менее примерно 1,0 мэкв./г, более предпочтительно - не менее примерно 1,2 мэкв./г, еще более предпочтительно - не менее примерно 1,4 мэкв./г ) по отношению к молекулярной массе указанного по меньшей мере одного первого полисилоксан-винилового сшивателя, причем встроенный силиконовый гидрогель не подвержен расслоению. Предпочтительно, чтобы вставка была жесткой.

В соответствии с изобретением, если внутри встроенной силикон-гидрогелевой контактной линзы после обработки в автоклаве при микроскопическом исследовании не наблюдаются пузырьки (подробности см. в примере 1), то встроенная силикон-гидрогелевая контактная линза не подвержена расслоению.

В соответствии с изобретением в изобретении можно использовать любые полисилоксан-виниловые сшиватели в качестве первых полисилоксан-виниловых сшивателей при условии, что они содержат гидрофилизированные силоксановые звенья, каждое из которых содержит один метильный заместитель и один органический радикал, имеющий по меньшей мере один донор Н-связи (предпочтительно - гидроксильную группу). Примерами такого класса полисилоксан-виниловых сшивателей являются полисилоксан-виниловые сшиватели с концевыми ди(мет)акрилоилокси-группами, каждый из которых содержит диметилсилоксановые звенья и гидрофилизованные силоксановые звенья, каждое из которых содержит один метильный заместитель и один заместитель, представляющий собой одновалентный органический радикал C₄-C₄₀, содержащий от 2 до 6 гидроксильных групп, более предпочтительно - полисилоксан-виниловый сшиватель формулы (G), при этом они описаны далее в настоящей заявке. Их можно получать в соответствии с процедурами, описанными в опубликованной заявке на патент США № 10081697.

В соответствии с изобретением силикон-гидрогелевый материал встроенной силикон-гидрогелевой контактной линзы содержит повторяющиеся звенья по меньшей мере одного гидрофильного винилового мономера.

В настоящем изобретении можно использовать любые подходящие гидрофильные виниловые мономеры. Примерами предпочтительных гидрофильных виниловых мономеров являются алкил(мет)акриламиды (как описано далее в настоящей заявке), гидроксил-содержащие акриловые мономеры (как описано ниже), аминосодержащие акриловые мономеры (как описано далее в настоящей заявке), карбоксил-содержащие акриловые мономеры (как описано далее в настоящей заявке), N-виниламидные мономеры (как описано далее в настоящей заявке), метиленсодержащие пирролидоновые мономеры (т.е. производные пирролидона, каждое из которых содержит метиленовую группу, соединенную с пирролидоновым кольцом в положении 3 или 5) (как описано далее в настоящей заявке), акриловые мономеры, содержащие C₁-C₄алкоксиэтоксигруппу (как описано далее в настоящей заявке), мономеры винилового эфира (как описано далее в настоящей заявке), мономеры аллилового эфира (как описано далее в настоящей заявке), фосфорилхолин-содержащие виниловые мономеры (как описано далее в настоящей заявке), N-2-гидроксиэтилвинилкарбамат, N-карбоксивинил-β-аланин (VINAL), N-карбоксивинил-α-аланин и их комбинации.

В соответствии с изобретением силикон-гидрогелевый материал встроенной силикон-гидрогелевой контактной линзы может дополнительно содержать повторяющиеся звенья силиконсодержащего винилового мономера и/или второй полисилоксан-виниловый сшиватель (отличный от первого полисилоксан-винилового сшивателя).

В соответствии с изобретением силикон-содержащий виниловый мономер может представлять собой любой силикон-содержащий виниловый мономер, известный специалисту в данной области. Примеры предпочтительных силикон-содержащих виниловых мономеров включают без ограничения виниловые мономеры, каждый из которых содержит бис(триалкилсилилокси)алкилсилильную группу или трис(триалкилсилилокси)силильную группу, полисилоксан-виниловые мономеры, 3-метакрилоксипропилпентаметилдисилоксан, трет-бутилдиметилсилоксиэтилвинилкарбонат, триметилсилилэтилвинилкарбонат и триметилсилилметилвинилкарбонат и их комбинации.

Предпочтительные полисилоксан-виниловые мономеры, в том числе мономеры формулы (M1), описаны далее в настоящей заявке и могут быть получены от коммерческих поставщиков (например, Shin-Etsu, Gelest и т. д.); получены в соответствии с процедурами, описанными в патентах, например, патентах США №№ 5070215, 6166236, 6867245, 8415405, 8475529, 8614261 и 9217813; получены путем осуществления реакции гидроксиалкил(мет)акрилата, или (мет)акриламида, или (мет)акрилоксиполиэтиленгликоля с полидиметилсилоксаном с концевыми моноэпоксипропилоксипропильными группами; получены путем осуществления реакции глицидил(мет)акрилата с полидиметилсилоксаном с концевыми монокарбинольными группами, полидиметилсилоксаном с концевыми моноаминопропильными группами или полидиметилсилоксаном с концевыми моноэтиламинопропильными группами или получены путем осуществления реакции изоцианатэтил(мет)акрилата с полидиметилсилоксаном с концевыми монокарбинольными группами в соответствии с реакциями сочетания, хорошо известными специалисту в данной области.

Предпочтительные силикон-содержащие виниловые мономеры, каждый из которых содержит бис(триалкилсилилокси)алкилсилильную группу или трис(триалкилсилилокси)силильную группу, в том числе мономеры формулы (M2), описаны далее в настоящей заявке и могут быть получены от коммерческих поставщиков (например, Shin-Etsu, Gelest и т. д.) или могут быть получены в соответствии с процедурами, описанными в патентах США №№ 5070215, 6166236, 7214809, 8475529, 8658748, 9097840, 9103965 и 9475827.

В настоящем изобретении можно использовать любые подходящие полисилоксан-виниловые сшивающие реагенты в качестве вторых полисилоксан-виниловых сшивателей. Примерами предпочтительных полисилоксан-виниловых сшивателей в качестве вторых полисилоксан-виниловых сшивателей являются полидиметилсилоксаны с ди-(мет)акрилоиловыми концевыми группами; полидиметилсилоксаны с ди-винил-карбонатными концевыми группами; полидиметилсилоксаны ди-винил-карбаматными концевыми группами; N, N,N',N'-тетракил(3-метакрилокси-2-гидроксипропил)-альфа, омега-бис-3-аминопропил-полидиметилсилоксан; полисилоксансодержащий макромер, выбранный из группы, состоящей из макромера A, макромера B, макромера C и макромера D, описанных в US 5760100; полисилоксан-содержащие макромеры, раскрытые в патентах США №№ 4136250, 4153641, 4182822, 4189546, 4343927, 4254248, 4355147, 4276402, 4327203, 4341889, 4486577, 4543398, 4605712, 4661575, 4684538, 4703097, 4833218, 4837289, 4954586, 4954587, 5010141, 5034461, 5070170, 5079319, 5039761, 5346946, 5358995, 5387632, 5416132, 5451617, 5486579, 5962548, 5981675, 6039913 и 6762264; полисилоксан-содержащие макромеры, раскрытые в патентах США №№ 4259467, 4260725 и 4261875.

Одним классом предпочтительных полисилоксан-виниловых сшивателей в качестве вторых полисилоксановых виниловых сшивателей являются полисилоксан-виниловые сшивающие реагенты с концевыми ди(мет)акрилоилоксигруппами, каждый из которых содержит диметилсилоксановые звенья и гидрофилизированные силоксановые звенья, каждое из которых содержит один метильный заместитель и один заместитель, представляющий собой одновалентный органический радикал C₄-C₄₀, содержащий от 2 до 6 гидроксильных групп, более предпочтительным является полисилоксан-виниловый сшиватель формулы (G), при этом они описаны далее в настоящей заявке и могут быть получены в соответствии с процедурами, раскрытыми в патенте США № 10081697.

Другим классом предпочтительных полисилоксан-виниловых сшивателей в качестве второго полисилоксан-винилового сшивателя являются виниловые сшиватели, которые содержат только один полидиорганосилоксановый сегмент и две концевые (мет)акрилоиловые группы, и которые можно приобрести у коммерческих поставщиков; получены реакцией глицидил(мет)акрилат(мет)акрилоилхлорида с полидиметилсилоксаном с концевыми диаминогруппами или полидиметилсилоксаном с концевыми дигидроксильными группами; получены реакцией изоцианатэтил(мет)акрилата с полидиметилсилоксанами с концевыми дигидроксильными группами; получены реакцией аминосодержащего акрилового мономера с полидиметилсилоксаном с концевыми дикарбоксильными группами в присутствии реагента реакции сочетания (карбодиимида); получены реакцией карбоксил-содержащего акрилового мономера с полидиметилсилоксаном с концевыми диаминогруппами в присутствии реагента реакции сочетания (карбодиимида) или получены реакцией гидроксилсодержащего акрилового мономера с полидиметилсилоксаном с концевыми дигидроксильными группами в присутствии диизоцианата или диэпоксида в качестве реагента реакции сочетания.

Другие классы предпочтительных полисилоксан-виниловых сшивателей в качестве второго полисилоксан-винилового сшивателя представляют собой полисилоксан-виниловые сшиватели с удлиненной цепью, каждый из которых содержит по меньшей мере два полидиорганосилоксановых сегмента, связанных линкером между каждой парой полидиорганосилоксановых сегментов и двумя концевыми этиленненасыщенными группами, которые могут быть получены. в соответствии с процедурами, описанными в патенте США №№ 5034461, 5416132, 5449729, 5760100, 7423074, 8529057, 8835525, 8993651, 10301451 и 10465047.

В соответствии с изобретением силикон-гидрогелевый материал может также содержать повторяющиеся звенья одного или нескольких гидрофобных несиликоновых виниловых мономеров. Примерами предпочтительных гидрофобных несиликоновых виниловых мономеров могут быть несиликоновые гидрофобные акриловые мономеры (метил(мет)акрилат, этил(мет)акрилат, пропил(мет)акрилат, изопропил(мет)акрилат, циклогексил(мет)акрилат, 2- этилгексил(мет)акрилат, изоборнил(мет)акрилат, (мет)акрилонитрил и т.д.), фторсодержащие акриловые мономеры (например, перфторгексилэтилтиокарбониламиноэтилметакрилат, перфторзамещенный-C₂-С₁₂ алкил(мет)акрилаты, описанные ниже, и т.д.), винилалканоаты (например, винилацетат, винилпропионат, винилбутират, винилвалерат и т.д.), винилоксиалканы (например, винилэтиловый эфир, пропилвиниловый эфир, н-бутилвиниловый эфир, изопутилвиниловый эфир, циклогексилвиниловый эфир, трет-бутилвиниловый эфир и т.д.), стирол, винилтолуол, винилхлорид, винилиденхлорид, 1-бутен и их комбинации.

В настоящем изобретении можно использовать любые подходящие перфтор-замещенные C₂-C₁₂алкил(мет)акрилаты. Примеры перфтор-замещенных C₂-С₁₂ алкил(мет)акрилатов включают без ограничения 2,2,2-трифторэтил(мет)акрилат, тетрафторпропил(мет)акрилат, гексафторизопропил(мет)акрилат, гексафторбутил(мет)акрилат, гептафторбутил(мет)акрилат, октафторпентил(мет)акрилат, гептадекафтордецил(мет)акрилат, пентафторфенил(мет)акрилат и их комбинации.

В соответствии с изобретением силикон-гидрогелевый материал может также содержать повторяющиеся звенья одного или нескольких несиликоновых виниловых сшивателей. Примеры предпочтительных сшивающих реагентов, отличных от силоксан-виниловых, описаны далее в настоящей заявке.

В соответствии с изобретением силикон-гидрогелевый материал может также содержать повторяющиеся звенья других полимеризуемых материалов, таких как виниловый мономер, поглощающий УФ-излучение, виниловый мономер, поглощающий УФ/высокоэнергетический фиолетовый свет («HEVL»), полимеризуемое фотохромное соединение, полимеризуемый окрашивающий реагент (полимеризуемый краситель) или их комбинации, как известно специалисту в данной области.

В полимеризуемой композиции для получения предварительно сформованной SiHy контактной линзы данного изобретения можно использовать любые подходящие поглощающие УФ-излучение и поглощающие УФ /HEVL виниловые мономеры. Примеры предпочтительных виниловых мономеров, поглощающих УФ-излучение и УФ/HEVL, включают без ограничения: 2-(2-гидрокси-5-винилфенил)-2H-бензотриазол, 2-(2-гидрокси-5-акрилилоксифенил)-2H-бензотриазол, 2-(2-гидрокси-3-метакриламидометил-5-трет-октилфенил)бензотриазол, 2-(2'-гидрокси-5'-метакриламидофенил)-5-хлорбензотриазол, 2-(2'-гидрокси-5'-метакриламидофенил)-5-метоксибензотриазол, 2-(2'-гидрокси-5'-метакрилоксипропил-3'-трет-бутилфенил)-5-хлорбензотриазол, 2-(2'-гидрокси-5'-метакрилоксипропилфенил)бензотриазол, 2-гидрокси-5-метокси-3-(5-(трифторметил)-2H-бензо[d][1,2,3]триазол-2-ил)бензилметакрилат (WL-1), 2-гидрокси-5-метокси-3-(5-метокси-2H-бензо[d][1,2,3]триазол-2-ил)бензилметакрилат (WL-5), 3-(5-фтор-2H-бензо[d][1,2,3]триазол-2-ил)-2-гидрокси-5-метоксибензилметакрилат (WL-2), 3-(2H-бензо[d][1,2,3]триазол-2-ил)-2-гидрокси-5-метоксибензилметакрилат (WL-3), 3-(5-хлор-2H-бензо[d][1,2,3]триазол-2-ил)-2-гидрокси-5-метоксибензилметакрилат (WL-4), 2-гидрокси-5-метокси-3-(5-метил-2H-бензо[d][1,2,3]триазол-2-ил)бензилметакрилат (WL-6), 2-гидрокси-5-метил-3-(5-(трифторметил)-2H-бензо[d][1,2,3]триазол-2-ил)бензилметакрилат (WL-7), 4-аллил-2-(5-хлор-2H-бензо[d][1,2,3]триазол-2-ил)-6-метоксифенол (WL-8), 2-{2'-гидрокси-3'-трет-5'[3"-(4"-винилбензилокси)пропокси]фенил}-5-метокси-2H-бензотриазол, фенол, 2-(5-хлор-2H-бензотриазол-2-ил)-6-(1,1-диметилэтил)-4-этенил- (UVAM), 2-[2'-гидрокси-5'-(2-метакрилоксиэтил)фенил)]-2H-бензотриазол (2-пропеновой кислоты, 2-метил-, 2-[3-(2H-бензотриазол-2-ил)-4-гидроксифенил]этиловый эфир, Norbloc), 2-{2'-гидрокси-3'-трет-бутил-5'-[3'-метакрилоилоксипропокси]фенил}-2H-бензотриазол, 2-{2'-гидрокси-3'-трет-бутил-5'-[3'-метакрилолиоксипропокси]фенил}-5-метокси-2H-бензотриазол (UV13), 2-{2'-гидрокси-3'-трет-бутил-5'-[3'-метакрилоилоксипропокси]фенил}-5-хлор-2H-бензотриазол (UV28), 2-[2'-гидрокси-3'-трет-бутил-5'-(3'-акрилоилпропокси)фенил]-5-трифторметил-2H-бензотриазол (UV23), 2-(2'-гидрокси-5-метакриламидофенил)-5-метоксибензотриазол (UV6), 2-(3-аллил-2-гидрокси-5-метилфенил)-2H-бензотриазол (UV9), 2-(2-гидрокси-3-металлил-5-метилфенил)-2H-бензотриазол (UV12), 2-3'-трет-бутил-2'-гидрокси-5'-(3"-диметилвинилсилилпропокси)-2'-гидрокси-фенил)-5-метоксибензотриазол (UV15), 2-(2'-гидрокси-5'-метакрилоилпропил-3'-трет-бутилфенил)-5-метокси-2H-бензотриазол (UV16), 2-(2'-гидрокси-5'-акрилоилпропил-3'-трет-бутилфенил)-5-метокси-2H-бензотриазол (UV16A), 3-[3-трет-бутил-5-(5-хлорбензотриазол-2-ил)-4-гидроксифенил]-пропиловый эфир 2-метилакриловой кислоты (16-100, CAS № 96478-15-8), 2-(3-(трет-бутил)-4-гидрокси-5-(5-метокси-2H-бензо[d][1,2,3]триазол-2-ил)фенокси)этил метакрилат (16-102); фенол, 2-(5-хлор-2H-бензотриазол-2-ил)-6-метокси-4-(2-пропен-1-ил) (CAS № 1260141-20-5); 2-[2-гидрокси-5-[3-(метакрилоилокси)пропил]-3-трет-бутилфенил]-5-хлор-2H-бензотриазол; фенол, 2-(5-этенил-2H-бензотриазол-2-ил)-4-метил-, гомополимер (9CI) (CAS № 83063-87-0). В соответствии с настоящим изобретением полимеризуемая композиция содержит массовую долю УФ-поглощающего винилового мономера от примерно 0,1% до примерно 3,0%, предпочтительно - от примерно 0,2% до примерно 2,5%, более предпочтительно - от примерно 0,3% до примерно 2,0%.

Примеры предпочтительных фотохромных виниловых мономеров включают полимеризуемые нафтопираны, полимеризуемые бензопираны, полимеризуемые инденонафтопираны, полимеризуемые фенантропираны, полимеризуемые спиро(бензиндолин)-нафтопираны, полимеризуемые спиро(индолин)бензопираны, полимеризуемые спиро(индолин)-нафтопираны, полимеризуемые спиро(индолин)хинопираны, полимеризуемые спиро(индолин)пираны, полимеризуемые нафтоксазины, полимеризуемые спиробензопираны, полимеризуемые спиробензопираны, полимеризуемые спиробензотиопираны, полимеризуемые нафтацендионы, полимеризуемые спирооксазины, полимеризуемые спиро(индолин)нафтоксазины, полимеризуемые спиро(индолин)пиридобензоксазины, полимеризуемые спиро(бензиндолин)пиридобензоксазины, полимеризуемые спиро(бензиндолин)нафтоксазины, полимеризуемые полимерные диоксазины и их комбинации, как описано в патентах США №№ 4929693, 5166345 6017121, 7556750, 7584630, 7999989, 8158037, 8697770, 8741188, 9052438, 9097916, 9465234, 9904074, 10197707, 6019914, 6113814, 6149841, 6296785 и 6348604.

В предпочтительном варианте осуществления силикон-гидрогелевый материал содержит массовую долю не менее примерно 5% (предпочтительно - не менее примерно 10%, более предпочтительно - не менее примерно 15%, еще более предпочтительно - не менее примерно 20%, наиболее предпочтительно - не менее примерно 25%) первого полисилоксан-винилового сшивателя. Понятно, что массовые доли каждого из компонентов силикон-гидрогелевого материала данного изобретения могут быть получены на основе массовой доли соответствующего полимеризуемого компонента (материала) в полимеризуемой композиции для изготовления силикон-гидрогелевого материала (или контактных линз).

В соответствии с данным изобретением силикон-гидрогелевый материал встроенной силикон-гидрогелевой контактной линзы характеризуется равновесным влагосодержанием (т.е. содержанием массовой доли воды в полностью гидратированном состоянии) от примерно 20% до примерно 70% (предпочтительно от - примерно 20% до примерно 65%, более предпочтительно - от примерно 25% до примерно 65% и еще более предпочтительно - от примерно 30% до примерно 60%), кислородопроницаемостью, составляющей не менее примерно 40 Баррер (предпочтительно - не менее примерно 60 Баррер, более предпочтительно - не менее примерно 80 Баррер и еще более предпочтительно - не менее примерно 100 Баррер), и модулем упругости (т.е. модулем Юнга) примерно 1,5 МПа или меньше (предпочтительно - от примерно 0,2 МПа до примерно 1,2 МПа, более предпочтительно от примерно 0,3 МПа до примерно 1,1 МПа, еще более предпочтительно от примерно 0,4 МПа до примерно 1,0 МПа).

В соответствии с данным изобретением гидрофобная вставка может быть изготовлена из любого сшитого полимерного материала при условии, что он имеет равновесное влагосодержание менее 5% по массе и содержит мольную долю не менее 40% повторяющихся звеньев одного или нескольких акриловых мономеров и/или одного или нескольких акриловых сшивателей или сшивающих реагентов и мольную долю не менее примерно примерно 6% повторяющихся единиц по меньшей мере одного винилового сшивающего реагента. Понятно, что акриловые мономеры и/или сшивающие реагенты необходимы для обеспечения акцепторов Н-связей (сложноэфирных и/или амидных связей) в сшитом полимерном материале жесткой гидрофобной вставки встроенной силикон-гидрогелевой контактной линзы.

При формовании жесткой гидрофобной вставки настоящего изобретения можно использовать любые гидрофобные акриловые мономеры Примеры гидрофобных акриловых мономеров включают силиконсодержащие акриловые мономеры (любой из описанных выше в данной заявке), несиликоновые гидрофобные акриловые мономеры (любой из описанных выше в данной заявке), фторсодержащие акриловые мономеры (любой из описанные выше в данной заявке), арилакриловые мономеры, как описано ниже, и их комбинации.

В соответствии с предпочтительным вариантом осуществления изобретения сшитый полимерный материал жесткой гидрофобной вставки содержит арилвиниловый мономер формулы (I) или (II)

A (II)

где А₁ представляет собой H или CH₃ (предпочтительно Н); В₁ представляет собой (CH₂)_m1 или [О(СН₂)₂]_Z1, в котором m1 принимает значения 2-6, а z1 принимает значения 1-10; Y₁ представляет собой прямую связь, O, S или NR', в котором R' представляет собой H, CH₃, С_n'Н_2n'1, в котором n'=1-10, изо-OC₃H₇, C₆H₅, или CH₂C₆H₅; R_a, R_b, R_c, R_d, R_e, R_f, R_g, R_h и R_i независимыми друг от друга представляют собой H, C₁-С₁₂ алкил или C₁-С₁₂ алкокси (предпочтительно они все являются Н); w1 принимает значения 0-6 при условии, что m1+w1≤8; w2 является целым числом от 1 до 3; и D₁ представляет собой H, Cl, Br, C₁-С₄ алкил, С₁-С₄ алкокси, C₆Н₅, или СН₂С₆Н₅.

Примеры арилакриловых мономеров формулы (I) включают, но не ограничиваются ими: 2-этилфеноксиакрилат; 2-этилфеноксиметакрилат; фенилакрилат; фенилметакрилат; бензилакрилат; бензилметакрилат; 2-фенилэтилакрилат; 2-фенилэтилметакрилат; 3-фенилпропилакрилат; 3-фенилпропилметакрилат; 4-фенилбутилакрилат; 4-фенилбутилметакрилат; 4-метилфенилакрилат; 4-метилфенилметакрилат; 4-метилбензилакрилат; 4-метилбензилметакрилат; 2-(2-метилфенил)этилакрилат; 2-(2-метилфенил)этилметакрилат; 2-(3-метилфенил)этилакрилат; 2-(3-метилфенил)этилметакрилат; 2-(4-метилфенил)этилакрилат; 2-(4-метилфенил)этилметакрилат; 2-(4-пропилфенил)этилакрилат; 2-(4-пропилфенил)этилметакрилат; 2-(4-(1-метилэтил)фенил)этилакрилат; 2-(4-(1-метилэтил)фенил)этилметакрилат; 2-(4-метоксифенил)этилакрилат; 2-(4-метоксифенил)этилметакрилат; 2-(4-циклогексилфенил)этилакрилат; 2-(4-циклогексилфенил)этилметакрилат; 2-(2-хлорфенил)этилакрилат; 2-(2-хлорфенил)этилметакрилат; 2-(3-хлорфенил)этилакрилат; 2-(3-хлорфенил)этилметакрилат; 2-(4-хлорфенил)этилакрилат; 2-(4-хлорфенил)этилметакрилат; 2-(4-бромфенил)этилакрилат; 2-(4-бромфенил)этилметакрилат; 2-(3-фенилфенил)этилакрилат; 2-(3-фенилфенил)этилметакрилат; 2-(4-фенилфенил)этилакрилат; 2-(4-фенилфенил)этилметакрилат; 2-(4-бензилфенил)этилакрилат; 2-(4-бензилфенил)этилметакрилат; 2-(фенилтио)этилакрилат; 2-(фенилтио)этилметакрилат; 2-бензилоксиэтилакрилат; 3-бензилоксипропилакрилат; 2-бензилоксиэтилметакрилат; 3-бензилоксипропилметакрилат; 2-[2-(бензилокси)этокси]этилакрилат; 2-[2-(бензилокси)этокси]этилметакрилат; или их комбинации. Перечисленные выше арилакриловые мономеры формулы (I) можно приобрести от коммерческих поставщиков или, альтернативно, получить в соответствии со способами, известными в данной области техники.

Предпочтительными арилакриловыми мономерами формулы (I) являются мономеры, где B₁ представляет собой OCH₂CH₂, (OCH₂CH₂)₂, (OCH₂CH₂)₃ или (CH₂)_m1, в котором m1 принимает значения 2-5, Y₁ представляет собой прямую связь или O, w1 принимает значения 0 или 1, а D₁ представляет собой Н. Наиболее предпочтительными являются 2-фенилэтилакрилат; 3-фенилпропилакрилат; 4-фенилбутилакрилат; 5-фенилпентилакрилат; 2-бензилоксиэтилакрилат; 3-бензилоксипропилакрилат; 2-[2-(бензилокси)этокси]этилакрилат; и соответствующие им метакрилаты.

Арилакриловые мономеры формулы (II) могут быть получены из монофункциональных полифениловых эфиров (т.е. полифениловых эфиров с одной функциональной группой, такой как гидроксильная, амино- или карбоксильная группы). Как правило, монофункциональный поли(фениловый эфир) с концевыми ОН-группами подвергают взаимодействию с производным (мет)акриловой кислоты (таким как акрилоилхлорид, метакрилоилхлорид, метакриловый ангидрид или изоцианатоалкилакрилат или метакрилат) в условиях реакции сочетания, известных специалисту в данной области техники. Полифениловые эфиры с одними амино- и одними карбоксильными концевыми группами функционализируют аналогичным образом с использованием подходящих производных (мет)акриловой кислоты. Полифениловые эфиры с одинаковыми функциональными концевыми группами можно получать в соответствии с методиками, описанными в литературе (J. Org. Chem., 1960 г., 25 (9), стр. 1590-1595). Экспериментальные методики получения арилакриловых мономеров формулы (II) можно найти в патенте США № 10064977.

Также понятно, что любой гидрофобный виниловый мономер можно использовать в качестве заменителя гидрофобного акрилового мономера, если он содержит по меньшей мере один акцептор Н-связи, такой как сложноэфирная связь, амидная связь, карбонатная связь, карбаматная связь, простая эфирная связь, или их комбинации. Примеры таких гидрофобных мономеров включают винилалканоаты (любые из описанных выше в этой заявке), винилоксиалканы (любые из описанных выше в этой заявке) и их комбинации.

Понятно, что мольные доли каждого из компонентов сшитого полимерного материала вставки данного изобретения могут быть получены на основе мольных долей соответствующего полимеризуемого компонента (материала) в полимеризуемой композиции для изготовления вставки.

В соответствии с изобретением сшитый полимерный материал жесткой гидрофобной вставки содержит повторяющиеся звенья по меньшей мере одного винилового сшивающего реагента. В настоящем изобретении можно использовать любые подходящие виниловые сшивающие реагенты. Примеры предпочтительных виниловых сшивающих реагентов включают без ограничения: акриловые сшивающие реагенты (сшиватели), как описано ниже, аллилметакрилат, аллилакрилат, арильный сшивающий реагент (например, дивинилбензол, 2-метил-1,4-дивинилбензол, бис(4-винилфенил)метан, 1,2-бис(4-винилфенил)этан и т.д.) или их комбинации. Понятно, что виниловые сшивающие реагенты необходимы для придания желаемой жесткости сшитому полимерному материалу жесткой гидрофобной вставки.

Примеры акриловых сшивающих реагентов включают без ограничения диметакрилат этиленгликоля; диакрилат этиленгликоля; диакрилат 1,3-пропандиола; 1,3-пропандиолдиметакрилат; диакрилат 2,3-пропандиола; 2,3-пропандиолдиметакрилат; 1,4-бутандиолдиметакрилат; диакрилат 1,4-бутандиола; 1,5-пентандиолдиметакрилат; 1,5-пентандиола диакрилат; 1,6-гександиолдиметакрилат; 1,6-гександиолдиакрилат; диметакрилат диэтиленгликоля; диакрилат диэтиленгликоля; диметакрилат триэтиленгликоля; диакрилат триэтиленгликоля; диметакрилат тетраэтиленгликоля; диакрилат тетраэтиленгликоля; N,N'-метилен-бис(акриламид); N,N'-метилен-бис(метакриламид); N,N'-этилен-бис(акриламид); N,N'-этилен-бис(метакриламид); N,N'-гексаметиленбисакриламид; N,N'-гексаметиленбисметакриламид; пентаэритриттриакрилат; пентаэритриттриметакрилат; триметилоилпропантриакрилат; триметилоилпропантриметакрилат; трис(2-гидроксиэтил)изоцианураттриакрилат; трис(2-гидроксиэтил)изоцианураттриметакрилат; 1,3,5-триакрилоксилгексагидро-1,3,5-триазин; 1,3,5-триметакрилоксилгексагидро-1,3,5-триазин; тетраакрилат пентаэритрита; тетраметакрилат пентаэритрита; ди(триметилоилпропан)тетраакрилат; ди(триметилоилпропан)тетраметакрилат; аллилметакрилат; аллилакрилат; или их комбинации.

В предпочтительном варианте сшитый полимерный материал жесткой гидрофобной вставки содержит повторяющиеся звенья по меньшей мере одного акрилового сшивающего реагента (любого из описанных выше).

В другом предпочтительном варианте сшитый полимерный материал жесткой гидрофобной вставки содержит повторяющиеся звенья по меньшей мере одного арильного сшивающего реагента (любого из описанных выше).

В другом предпочтительном варианте сшитый полимерный материал жесткой гидрофобной вставки содержит повторяющиеся звенья по меньшей мере одного полисилоксана с винильными функциональными группами, который содержит по меньшей мере две винильные группы, каждая из которых непосредственно присоединена к одному атому кремния, и где каждое из по меньшей мере 15 мол.% силоксановых звеньев содержит по крайней мере один фенильный заместитель.

Примеры таких полисилоксанов с винильными функциональными группами включают, без ограничения, полифенилметилсилоксаны с концевыми винильными группами (например, PMV9925 от Gelest), фенилметил-винилфенилсилоксановый сополимер с винилфенилметильными концевыми группами (например, PVV-3522 от Gelest), дифенилсилоксан-диметилсилоксановые сополимеры с винильными концевыми группами (например, PDV-1625 от Gelest) или их комбинации. Полисилоксан с винильными функциональными группами предпочтительно представляет собой полифенилметилсилоксаны с винильными концевыми группами (например, PMV9925 от Gelest), фенилметил-винилфенилсилоксановый сополимер с винилфенилметильными концевыми группами (например, PVV-3522 от Gelest) или их комбинации.

Предпочтительно, чтобы жесткая гидрофобная вставка была изготовлена в соответствии с общепринятыми способами литьевого формования, которые хорошо известны специалистам в данной области техники. Общепринятый способ литьевого формования обычно включает отверждение полимеризуемой композиции в литьевой форме, открытие литьевой формы, извлечение формованной вставки из литьевой формы и обработку формованной вставки после формования (например, экстракция, обработка поверхности и т.д.).

Полимеризуемую композицию для изготовления жестких гидрофобных вставок можно приготовить путем смешивания всех полимеризуемых материалов, как описано выше, в желаемых пропорциях вместе с одним или несколькими инициаторами полимеризации в присутствии или, предпочтительно, в отсутствие нереакционноспособного органического растворителя (т.е. нереакционноспособного разбавителя), как описано далее в этой заявке. Затем полимеризуемую композицию можно вводить в литьевую форму требуемой конфигурации, а полимеризацию проводить термически (т.е. путем нагревания) или фотохимически (т.е. с помощью актинического излучения, например УФ-излучения и/или видимого излучения) для активации инициаторов полимеризации.

В настоящем изобретении можно использовать любые подходящие инициаторы термической полимеризации. Подходящие инициаторы термической полимеризации известны специалисту в данной области и включают, например, пероксиды, гидропероксиды, азо-бис(алкил- или циклоалкилнитрилы), персульфаты, перкарбонаты или их смеси. Примеры предпочтительных инициаторов термической полимеризации включают без ограничения бензоилпероксид, трет-бутилпероксид, трет-амилпероксибензоат, 2,2-бис(трет-бутилперокси)бутан, 1,1-бис(трет-бутилперокси)циклогексан, 2,5-бис(трет-бутилперокси)-2,5-диметилгексан, 2,5-бис(трет-бутилперокси)-2,5-диметил-3-гексин, бис(1-(трет-бутилперокси)-1-метилэтил)бензол, 1,1-бис(трет-бутилперокси)-3,3,5-триметилциклогексан, ди-трет-бутилдипероксифталат, трет-бутилгидропероксид, трет-бутилперацетат, трет-бутилпероксибензоат, трет-бутилпероксиизопропилкарбонат, ацетилпероксид, лауроилпероксид, деканоилпероксид, дицетилпероксидикарбонат, ди(4-трет-бутилциклогексил)пероксидикарбонат (Perkadox 16S), ди(2-этилгексил)пероксидикарбонат, трет-бутилпероксипивалат (Lupersol 11); трет-бутилперокси-2-этилгексаноат (Trigonox 21-C50), пероксид 2,4-пентандиона, дикумилпероксид, надуксусную кислоту, персульфат калия, персульфат натрия, персульфат аммония, 2,2'-азобис(4-метокси-2,4-диметилвалеронитрил) (VAZO 33), 2,2'-азобис[2-(2-имидазолин-2-ил)пропан]дигидрохлорид (VAZO 44), 2,2′-азобис(2-амидинопропан)дигидрохлорид (VAZO 50), 2,2′-азобис(2,4-диметилвалеронитрил) (VAZO 52), 2,2′-азобис(изобутиронитрил) (VAZO 64 или AIBN), 2,2’-азобис-2-метилбутиронитрил (VAZO 67), 1,1’-азобис(1-циклогексанкарбонитрил) (VAZO 88); 2,2'-азобис(2-циклопропилпропионитрил), 2,2'-азобис(метилизобутират), 4,4'-азобис(4-циановалериановую кислоту) и их комбинации. Предпочтительно термический инициатор представляет собой 2,2’-азобис(изобутиронитрил) (AIBN или VAZO 64).

Подходящими фотоинициаторами являются метиловый эфир бензоина, диэтоксиацетофенон, оксид бензоилфосфина, 1-гидроксициклогексилфенилкетон и типы Darocur и Irgacur, предпочтительно Darocur 1173® и Darocur 2959®, фотоинициаторы Норриша типа I на основе германия (например, фотоинициаторы, описанные в US 7605190). Примеры инициаторов на основе бензоилфосфина включают оксид 2,4,6-триметилбензоилдифенилoфосфина; оксид бис-(2,6-дихлорбензоил)-4-N-пропилфенилфосфина и оксид бис-(2,6-дихлорбензоил)-4-N-бутилфенилфосфина. Также подходящими являются реакционноспособные фотоинициаторы, которые можно встраивать, например, в макромер, или их можно использовать в качестве специального мономера. Примерами реакционноспособных фотоинициаторов являются те, которые раскрыты в EP 632329.

Понятно, что полимеризуемую композицию для изготовления вставок можно отверждать в две стадии путем свободнорадикальной цепной полимеризацией (т.е. инициируемой термическим инициатором, имеющим 10-часовой период полураспада при температуре 100°С или ниже при температуре ниже 100°C, или альтернативно инициируемой фотоинициатором) с последующим отверждением, активируемым перокисидом.

После отверждения материалов вставки настоящего изобретения их экстрагируют подходящим растворителем (как описано ниже) для удаления как можно большего количества непрореагировавших компонентов материалов.

Примеры подходящих растворителей включает ацетон, метанол, циклогексан, тетрагидрофуран, метиловый эфир трипропиленгликоля, метиловый эфир дипропиленгликоля, н-бутиловый эфир этиленгликоля, кетоны (например, ацетон, метилэтилкетон и т. д.), н-бутиловый эфир диэтиленгликоля, метиловый эфир диэтиленгликоля, фениловый эфир этиленгликоля, метиловый эфир пропиленгликоля, ацетат метилового эфира пропиленгликоля, ацетат метилового эфира дипропиленгликоля, н-пропиловый эфир пропиленгликоля, н-пропиловый эфир дипропиленгликоля, н-бутиловый эфир трипропиленгликоля, н-бутиловый эфир пропиленгликоля, н-бутиловый эфир дипропиленгликоля, н-бутиловый эфир трипропиленгликоля, фениловый эфир пропиленгликоля, диметиловый эфир дипропиленгликоля, полиэтиленгликоли, полипропиленгликоли, этилацетат, бутилацетат, амилацетат, метиллактат, этиллактат, изо-пропиллактат, метиленхлорид, 2-бутанол, 1-пропанол, 2-пропанол, ментол, циклогексанол, циклопентанол и экзонорборнеол, 2-пентанол, 3-пентанол, 2-гексанол, 3-гексанол, 3-метил-2-бутанол, 2-гептанол, 2-октанол, 2-нонанол, 2-деканол, 3-октанол, норборнеол, трет-бутанол, трет-амиловый спирт, 2-метил-2-пентанол, 2,3-диметил-2-бутанол, 3-метил-3-пентанол, 1-метилциклогексанол, 2-метил-2-гексанол, 3,7-диметил-3-октанол, 1-хлор-2-метил-2-пропанол, 2-метил-2-гептанол, 2-метил-2-октанол, 2-2-метил-2-нонанол, 2-метил-2-деканол, 3-метил-3-гексанол, 3-метил-3-гептанол, 4-метил-4-гептанол, 3-метил-3-октанол, 4-метил-4-октанол, 3-метил-3-нонанол, 4-метил-4-нонанол, 3-метил-3-октанол, 3-этил-3-гексанол, 3-метил-3-гептанол, 4-этил-4-гептанол, 4-пропил-4-гептанол, 4-изопропил-4-гептанол, 2,4-диметил-2-пентанол, 1-метилциклопентанол, 1-этилциклопентанол, 1-этилциклопентанол, 3-гидрокси-3-метил-1-бутен, 4-гидрокси-4-метил-1-циклопентанол, 2-фенил-2-пропанол, 2-метокси-2-метил-2-пропанол 2,3,4-триметил-3-пентанол, 3,7-диметил-3-октанол, 2-фенил-2-бутанол, 2-метил-1-фенил-2-пропанол и 3-этил-3-пентанол, 1-этокси-2-пропанол, 1-метил-2-пропанол, трет-амиловый спирт, изопропанол, 1-метил-2-пирролидон, N,N-диметилпропионамид, диметилформамид, диметилацетамид, диметилпропионамид, N-метилпирролидинон и их смеси. Более предпочтительные органические растворители включают без ограничения метанол, этанол, 1-пропанол, изопропанол, втор-бутанол, трет-бутиловый спирт, трет-амиловый спирт, ацетон, метилэтилкетон, метилизопропилкетон, метилпропилкетон, этилацетат, гептан, метилгексан (различные изомеры), метилциклогексан, диметилциклопентан (различные изомеры), 2,2,4-триметилпентан и их смеси.

Изобретение также относится к способу изготовления встроенных силикон-гидрогелевых контактных линз, причем способ согласно изобретению включает следующие стадии: (1) получение композиции для формования силикон-гидрогелевой линзы (т.е. состава силикон-гидрогелевой линзы или полимеризуемой композиции для формования силикон-гидрогелевых контактных линз), которая содержит (а) по меньшей мере один первый полисилоксан-виниловый сшиватель, включающий гидрофилизированные силоксановые звенья, каждое из которых содержит один метильный заместитель и один органический радикал, содержащий не менее одного донора Н-связи (предпочтительно гидроксильные группы) и (b) по меньшей мере один гидрофильный виниловый мономер, где содержание указанного по меньшей мере одного донора Н-связи составляет не менее примерно 0,8 мэкв./г (предпочтительно - не менее примерно 1,0 мэкв./г, более предпочтительно - не менее примерно 1,2 мэкв./г, еще более предпочтительно - не менее примерно 1,4 мэкв./г) по отношению к молекулярной массе указанного по меньшей мере одного первого полисилоксан-винилового сшивателя; (2) получение жесткой гидрофобной вставки, состоящей из сшитого полимерного материала, содержащего не менее примерно 40% (предпочтительно - не менее примерно 45%, более предпочтительно - не менее примерно 50%, еще более предпочтительно - не менее примерно 55%) повторяющихся акриловых звеньев; (3) получение литьевой формы для линзы, причем литьевая форма для линзы содержит охватываемую половину литьевой формы, имеющую первую формовочную поверхность, и охватывающую половину литьевой формы, имеющую вторую формовочную поверхность, при этом охватываемая и охватывающая половины литьевой формы сконфигурированы так, чтобы входить друг в друга, так чтобы между первой и второй формовочными поверхностями образовывалась формующая полость в закрытом положении литьевой формы; (4) в произвольной последовательности, размещение вставки данного изобретения, как описано выше, в указанном положении в литьевой форме для линзы и введение композиции для формования силикон-гидрогелевой линзы в литьевую форму для линзы, при этом вставка погружается в композицию для формования силикон-гидрогелевой линзы в литьевой форме для линзы; (5) отверждение композиции для формования силикон-гидрогелевой линзы в литьевой форме для линзы с получением необработанной встроенной силикон-гидрогелевой контактной линзы; (6) разъединение литьевой формы для линзы, полученной на стадии (5), на охватываемую и охватывающую половины литьевой формы, при этом необработанная встроенная силикон-гидрогелевая контактная линза остается на прилегающей к линзе половине литьевой формы, которая является одной из охватываемой и охватывающей половин литьевой формы; (7) удаление необработанной встроенной силикон-гидрогелевой контактной линзы из прилегающей к линзе половины литьевой формы до того, как необработанная встроенная силикон-гидрогелевая контактная линза вступит в контакт с водой или любой другой жидкостью; и (8) обработку необработанной встроенной силикон-гидрогелевой контактной линзы после формования, включая гидратирование и один или несколько других процессов, выбранных из группы, состоящей из экстрагирования, обработки поверхности, упаковки, стерилизации и их комбинации.

Различные варианты осуществления, включая предпочтительные варианты осуществления первых полисилоксан-виниловых сшивателей и гидрофильных виниловых мономеров, были описаны выше в этой заявке и их можно использовать в этом аспекте изобретения.

Композиция для формования силикон-гидрогелевой линзы может дополнительно содержать один или несколько полимеризуемых компонентов (материалов), выбранных из группы, состоящей из по меньшей мере одного силиконсодержащего винилового мономера (любого из описанных выше в настоящей заявке), по меньшей мере одного второго полисилоксанвинилового сшивателя (любого из описанных выше в этой заявке), по меньшей мере одного гидрофобного несиликонового винилового мономера (любого из описанных выше в этой заявке), по меньшей мере одного несиликонового винилового сшивателя (любого из описанных выше в этой заявке), УФ-поглощающего винилового мономера (любого из описанных выше в этой заявке), УФ/HEVL-поглощающего винилового мономера (любого из описанных выше в этой заявке), полимеризуемого фотохромного соединения (любого из описанные выше в данной заявке), полимеризуемого окрашивающего реагента (полимеризуемого красителя) и их комбинации.

Композиция для формования силикон-гидрогелевой линзы также может содержать другие необходимые компоненты, известные специалисту в данной области, такие как, например, инициаторы свободных радикалов (например, термические инициаторы полимеризации, фотоинициаторы) (как описано выше в данной заявке), противомикробные средства (например, предпочтительно наночастицы серебра), биологически активное средство, выщелачиваемые полимерные смачивающие средства (например, неполимеризуемые гидрофильные полимеры и т. д.), выщелачиваемые средства, стабилизирующие состав слезной жидкости (например, фосфолипиды, моноглицериды, диглицериды, триглицериды, гликолипиды, глицерогликолипиды, сфинголипиды, сфингогликолипиды и т.д.), и их смеси, как известно специалисту в данной области.

Композиция для формования силикон-гидрогелевой линзы (состав SiHy линзы) может представлять собой прозрачную жидкость без растворителя, полученную путем смешивания всех полимеризуемых компонентов (или материалов) и другого необходимого компонента (или материалов), или раствор, полученный путем растворения всех требуемых компонентов (или материалов) в любом подходящем растворителе, таком как смесь воды и одного или нескольких смешивающихся с водой органических растворителей, органический растворитель или смесь одного или нескольких органических растворителей, как известно специалисту в данной области. Термин «растворитель» относится к химическому веществу, которое не может участвовать в реакции свободнорадикальной полимеризации (любой из тех растворителей, которые описаны выше в данной заявке).

Состав SiHy линзы без растворителя (композиции для формования силикон-гидрогелевой линзы), обычно включает в себя по меньшей мере один смешивающийся виниловый мономер в качестве реакционноспособного растворителя для растворения других полимеризуемых компонентов состава SiHy линзы без растворителя. Примеры предпочтительных смешивающихся виниловых мономеров описаны далее в настоящей заявке. Предпочтительно, в качестве смешивающегося винилового мономера для приготовления состава SiHy линзы без растворителя используется метилметакрилат.

Многочисленные составы SiHy линзы (композиции для формования силикон-гидрогелевой линзы) были описаны в многочисленных патентах и патентных заявках, опубликованных на дату подачи настоящей заявки, и используются в производстве коммерческих SiHy контактных линз. Примеры коммерческих SiHy контактных линз включают без ограничения asmofilcon A, balafilcon A, comfilcon A, delefilcon A, efrofilcon A, enfilcon A, fanfilcon A, galyfilcon A, lotrafilcon A, lotrafilcon B, narafilcon A, narafilcon B, senofilcon A, senofilcon B, senofilcon C, smafilcon A, somofilcon A и stenfilcon A.

Композицию для формования силикон-гидрогелевой линзы (состав SiHy линзы) можно приготовить путем растворения/смешивания всех желаемых компонентов (материалов) и необязательно одного или нескольких органических растворителей (описанных выше) в соответствии с любыми известными методиками.

Формы для линз, предназначенные для изготовления контактных линз, в том числе SiHy контактных линз, хорошо известны специалисту в данной области и, например, используются при литьевом формовании или центробежном литье. Например, форма (для литьевого формования) в целом включает по меньшей мере две створки формы (или части) или половинки формы, т. е. первую и вторую половинки формы. Первая половинка формы задает первую формующую (или оптическую) поверхность, а вторая половинка формы задает вторую формующую (или оптическую) поверхность. Первая и вторая половинки формы выполнены с возможностью совмещения друг с другом так, что между указанной первой формующей поверхностью и второй формующей поверхностью образуется полость для формования линзы. Формующая поверхность половинки формы представляет собой полостьобразующую поверхность формы и находится в непосредственном контакте с полимеризуемой композицией.

Способы изготовления створок формы для литьевого формования контактной линзы в целом хорошо известны специалистам в данной области техники. Способ по настоящему изобретению не ограничен каким-либо особым способом изготовления формы. В действительности, любой способ изготовления формы можно использовать в настоящем изобретении. Первую и вторую половинку формы можно изготовить с помощью различных методик, таких как литье под давлением или токарная обработка. Примеры подходящих процессов для формирования половинок формы раскрыты в патентах США №№ 4444711, 4460534, 5843346 и 5894002.

Фактически все материалы, известные в области изготовления форм, можно использовать для создания форм, предназначенных для получения контактных линз. Например, можно использовать полимерные материалы, такие как полиэтилен, полипропилен, полистирол, PMMA, Topas^® COC класса 8007-S10 (прозрачный аморфный сополимер этилена и норборнена, от Ticona GmbH, Франкфурт, Германия, и Саммит, Нью-Джерси) или т. п. Можно использовать другие материалы, пропускающие УФ-излучение, такие как кварцевое стекло и сапфир.

В соответствии с изобретением вставку можно помещать в литьевую форму, а композицию для формования силикон-гидрогелевой линзы можно вводить (дозировать) в полость, образованную литьевой формой, в соответствии с любыми известными специалистам методиками. В предпочтительном варианте вставку размещают на формовочной поверхности охватывающей полуформы в заданном положении; и затем определенное количество композиции для формования силикон-гидрогелевой линзы дозируют в охватывающую половину литьевой формы с находящейся на ней вставкой с помощью дозирующего устройства, затем надевают охватываемую половину литьевой формы и литьевую форму закрывают. Когда форма закрывается, любой избыток не подвергшегося полимеризации материала для формования линзы вдавливается в переливное приспособление, предусмотренное на охватывающей половине литьевой формы (или, альтернативно, на охватываемой половине литьевой формы), и вставка погружается в композицию для формования силикон-гидрогелевой линзы в литьевой форме.

После размещения вставки данного изобретения в литьевой форме и дозирования композиции для формования силикон-гидрогелевой линзы в литьевую форму, в закрытой литьевой форме, содержащей композицию для формования силикон-гидрогелевой линзы осуществляют отверждение (т.е. полимеризацию) термическим или актиническим способом (но предпочтительно с использованием термического инициирования) с образованием необработанной встроенной силикон-гидрогелевой контактной линзы.

Актиническую полимеризацию композиции для формования силикон-гидрогелевой линзы в литьевой форме можно проводить путем облучения закрытой литьевой формы с композицией для формования силикон-гидрогелевой линзы УФ- или видимым светом в соответствии с любыми методиками, известными специалистам в данной области техники.

Термическую полимеризацию композиции для формования силикон-гидрогелевой линзы в литьевой форме удобно проводить в печи при температуре от 25 до 120°С и предпочтительно - от 40 до 100°С, как хорошо известно специалисту в данной области техники. Продолжительность реакции может изменяться в широких пределах, но наиболее подходящей продолжительностью будет, например, 1-24 часа или, предпочтительно, от 2 до 12 часов. Предпочтительно предварительно провести дегазацию композиции для формования силикон-гидрогелевой линзы и проводить указанную реакцию coполимеризации в инертной среде, например, в атмосфере N₂ или аргона.

В предпочтительном варианте осуществления после отверждения композиции для формования силикон-гидрогелевой линзы в литьевых формах в печи с образованием необработанных встроенных силикон-гидрогелевых контактных линз температуру печи повышают до температуры доотверждения примерно 105°С или выше (предпочтительно не ниже примерно 110°C, более предпочтительно - не ниже примерно 115°C, еще более предпочтительно - не ниже примерно 120°C), и расход газообразного азота через печь увеличивают до второй величины расхода, которая по меньшей мере примерно в 1,5 раза (предпочтительно не менее, чем примерно в 2,0 раза, более предпочтительно не менее, чем примерно в 3,0 раза, еще более предпочтительно не менее, чем примерно в 4,0 раза) выше первой величины расхода.

Стадию обработки после отверждения осуществляют путем нагревания литьевой формы для линзы с необработанной силикон-гидрогелевой контактной линзой внутри в печи при температуре доотверждения в потоке газообразного азота через печь при втором расходе в течение не менее примерно 30 минут (предпочтительно - не менее примерно 60 минут, более предпочтительно - не менее примерно 90 минут, еще более предпочтительно - не менее примерно 120 минут).

После стадии отверждения и, необязательно, стадии доотверждения, стадии разъединения литьевой формы (т.е. отделения охватываемой половины литьевой формы от охватывающей половины литьевой формы с необработанной встроенной силикон-гидрогелевой контактной линзой, прикрепленной к одной из охватываемой и охватывающей половин литьевой формы) и удаления линзы (т.е. удаления необработанной встроенной силикон-гидрогелевой контактной линзы из прилегающей к линзе половины литьевой формы).

После удаления необработанной встроенной силикон-гидрогелевой контактной линзы ее обычно подвергают экстрагированию экстрагирующей средой, хорошо известной специалисту в данной области. Экстрагирующая жидкая среда представляет собой любой растворитель, способный растворять разбавитель(-и), не подвергшиеся полимеризации полимеризуемые материалы и олигомеры в необработанной встроенной силикон-гидрогелевой контактной линзе. В изобретении можно использовать воду, любые органические растворители, известные специалисту в данной области, или их смесь. Предпочтительно органические растворители для экстрагирующей жидкой среды представляют собой воду, фосфатно-солевой буферный раствор, C₁-С₃ алкиловый спирт, 1,2-пропиленгликоль, полиэтиленгликоль со среднечисловой молекулярной массой примерно 400 дальтон или менее, C₁-С₆ алкиловый спирт или их комбинации.

Извлеченную встроенную силикон-гидрогелевую контактную линзу можно затем подвергать гидратированию в соответствии с любым способом, известным специалисту в данной области.

Гидратированную встроенную силикон-гидрогелевую контактную линзу можно дополнительно подвергать дополнительным процессам обработки, таким как, например, обработка поверхности, упаковка в упаковки для линз с использованием упаковочного раствора, который хорошо известен специалисту в данной области техники; стерилизация, например, в автоклаве при температуре от 118 до 124°C в течение не менее, чем примерно 30 минут; и т.п.

Упаковки для линзы (или контейнеры) известны специалисту в данной области для стерилизации в автоклаве и хранения мягких контактных линз. В данном изобретении можно применять любые упаковки для линзы. Предпочтительно упаковка для линзы представляет собой блистерную упаковку, которая содержит основу и крышку, в которой крышка разъемно герметично скрепляется с основой, в которой основа содержит полость для вмещения стерильного упаковочного раствора и контактной линзы.

Линзы упаковывают в индивидуальные упаковки, запаивают и стерилизуют (например, обработкой в автоклаве при примерно 120°C или выше, под давлением, в течение не менее чем 30 минут) перед отправкой пользователям. Специалисту в данной области будет понятно, как герметично закрывать и стерилизовать упаковки с линзами.

Все различные варианты осуществления, включая предпочтительные варианты полимеризуемых композиций, силиконсодержащих виниловых мономеров, силиконсодержащих виниловых сшивателей, гидрофильных виниловых мономеров, несиликоновых виниловых сшивателей, гидрофобных виниловых мономеров, УФ/HEVL-поглощающих виниловых мономеров, смешивающихся виниловых мономеров, вставок, дисков ЖГП, полимерных нереакционноспособных разбавителей, степени набухания необработанных силикон-гидрогелевых контактных линз и равновесное влагосодержание во встроенных силикон-гидрогелевых контактных линзах могут быть включены в эти два аспекта изобретения.

Хотя различные варианты осуществления настоящего изобретения были описаны при помощи конкретных терминов, устройств и способов, такое описание представлено только с целью иллюстрации. Используемые слова являются словами для описания, а не ограничения. Специалисту в данной области должно быть очевидно, что многие варианты и модификации настоящего изобретения могут быть сделаны специалистами в данной области без отступления от сущности и объема новых концепций настоящего изобретения. Кроме того, следует понимать, что аспекты различных вариантов осуществления настоящего изобретения могут быть взаимозаменяемыми либо полностью, либо частично, или могут быть объединены любым образом и/или использованы вместе, как показано ниже.

1. Встроенная силикон-гидрогелевая контактная линза, содержащая: силикон-гидрогелевый материал и встроенную в него гидрофобную вставку,

причем вставка состоит из сшитого полимерного материала, в котором мольная доля повторяющихся акриловых звеньев составляет не менее примерно 40%, и мольная доля повторяющихся звеньев по меньшей мере одного винилового сшивающего реагента составляет не менее примерно 6%,

где силикон-гидрогелевый материал содержит (а) повторяющиеся звенья по меньшей мере одного первого полисилоксан-винилового сшивателя, включающего гидрофилизированные силоксановые звенья, каждое из которых содержит один метильный заместитель и один органический радикал, содержащий не менее одного донора Н-связи (предпочтительно гидроксильные группы) и (b) повторяющиеся звенья по меньшей мере одного гидрофильного винилового мономера, при этом содержание указанного по меньшей мере одного донора Н-связи составляет не менее примерно 0,8 мэкв./г по отношению к молекулярной массе указанного по меньшей мере одного первого полисилоксан-винилового сшивателя, и

где встроенный силикон-гидрогель не подвержен расслоению.

2. Встроенная силикон-гидрогелевая контактная линза по варианту осуществления 1, где указанный по меньшей мере один первый полисилоксан-виниловый сшиватель содержит гидрофилизированные силоксановые звенья, каждое из которых содержит один метильный заместитель и один органический радикал, включающий по меньшей мере одну гидроксильную группу.

3. Встроенная силикон-гидрогелевая контактная линза по варианту осуществления 1 или 2, где содержание указанного не менее одного донора Н-связи составляет по меньшей мере примерно 1,0 мэкв./г по отношению к молекулярной массе указанного по меньшей мере одного первого полисилоксан-винилового сшивателя.

4. Встроенная силикон-гидрогелевая контактная линза по варианту осуществления 1 или 2, где содержание указанного не менее одного донора Н-связи составляет по меньшей мере примерно 1,2 мэкв./г по отношению к молекулярной массе указанного по меньшей мере одного первого полисилоксан-винилового сшивателя.

5. Встроенная силикон-гидрогелевая контактная линза по варианту осуществления 1 или 2, где содержание указанного не менее одного донора Н-связи составляет по меньшей мере примерно 1,4 мэкв./г по отношению к молекулярной массе указанного по меньшей мере одного первого полисилоксан-винилового сшивателя.

6. Встроенная силикон-гидрогелевая контактная линза по любому из вариантов осуществления 1-5, где указанный по меньшей мере один первый полисилоксан-виниловый сшиватель содержит полисилоксан-виниловый сшиватель с ди-(мет)акрилоилокси-концевыми группами, содержащий диметилсилоксановые звенья и гидрофилизированные силоксановые звенья, каждое из которых содержит один метильный заместитель и один одновалентный C₄-С₄₀ органический радикальный заместитель, содержащий от 2 до 6 гидроксильных групп.

7. Встроенная силикон-гидрогелевая контактная линза по любому из вариантов осуществления 1-5, где указанный по меньшей мере один первый полисилоксанвиниловый сшивающий агент содержит виниловый сшиватель формулы (G),

в котором:

d1 представляет собой целое число от 30 до 500, и d2 представляет собой целое число от 1 до 75, при условии, что d2/d1 составляет от примерно 0,035 до примерно 0,15;

X₀₁ представляет собой O или NR_IN, где R_IN представляет собой водород или C₁-C₁₀-алкил;

R_I0 представляет собой водород или метил;

R_I1 и R_I2 независимо друг от друга представляют собой замещенный или незамещенный C₁-C₁₀алкиленовый двухвалентный радикал или двухвалентный радикал -R_I4-O-R_I5-, при этом R_I4 и R_I5 независимо друг от друга представляют собой замещенный или незамещенный C₁-C₁₀алкиленовый двухвалентный радикал;

R_I3 представляет собой одновалентный радикал любой из формул (G-1)-(G-5),

k1 равно нулю или 1; m1 представляет собой целое число от 2 до 4; m2 представляет собой целое число от 1 до 5; m3 представляет собой целое число от 3 до 6; m4 представляет собой целое число от 2 до 5;

R_I6 представляет собой водород или метил;

R_I7 представляет собой C₂-C₆углеводородный радикал, имеющий валентность (m2+1);

R_I8 представляет собой C₂-C₆углеводородный радикал, имеющий валентность (m4+1);

R_I9 представляет собой этил или гидроксиметил;

R_I10 представляет собой метил или гидроксиметил;

R_I11 представляет собой гидроксил или метокси;

X_I1 представляет собой серный мостик -S- или мостик на основе третичного амина -NR_I12-, в котором R_I12 представляет собой C₁-C₁алкил, гидроксиэтил, гидроксипропил или 2,3-дигидроксипропил; и

X_I2 представляет собой амидный мостик или , в котором R_I13 представляет собой водород или C₁-C₁₀алкил.

8. Встроенная силикон-гидрогелевая контактная линза по варианту осуществления 7, где в формуле (G) значение соотношения d2/d1 составляет от примерно 0,040 до примерно 0,12.

9. Встроенная силикон-гидрогелевая контактная линза по варианту осуществления 7, где в формуле (G) значение соотношения d2/d1 составляет от примерно 0,045 до примерно 0,10.

10. Встроенная силикон-гидрогелевая контактная линза по любому из вариантов осуществления 7-9, где в формуле (G) R_I3 представляет собой одновалентный радикал формулы (G-1).

11. Встроенная силикон-гидрогелевая контактная линза по любому из вариантов осуществления 7-9, где в формуле (G) R_I3 представляет собой одновалентный радикал формулы (G-2).

12. Встроенная силикон-гидрогелевая контактная линза по любому из вариантов осуществления 7-9, где в формуле (G) R_I3 представляет собой одновалентный радикал формулы (G-3).

13. Встроенная силикон-гидрогелевая контактная линза по любому из вариантов осуществления 7-9, где в формуле (G) R_I3 представляет собой одновалентный радикал формулы (G-4).

14. Встроенная силикон-гидрогелевая контактная линза по любому из вариантов осуществления 7-9, где в формуле (G) R_I3 представляет собой одновалентный радикал формулы (G-5).

15. Встроенная силикон-гидрогелевая контактная линза по любому из вариантов осуществления 1-14, где указанный по меньшей мере один гидрофильный виниловый мономер включает: (1) алкил(мет)акриламид, выбранный из группы, состоящей из (мет)акриламида, N,N-диметил(мет)акриламида, N-этил(мет)акриламида, N,N-диэтил(мет)акриламида, N-пропил(мет)акриламида, N-изопропил(мет)акриламида, N-3-метоксипропил(мет)акриламида и их комбинаций; (2) гидроксилсодержащий акриловый мономер, выбранный из группы, состоящей из N-2-гидроксиэтил(мет)акриламида, N,N-бис(гидроксиэтил)(мет)акриламида, N-3-гидроксипропил(мет)акриламида, N-2-гидроксипропил(мет)акриламида, N-2,3-дигидроксипропил(мет)акриламида, N-трис(гидроксиметил)метил(мет)акриламида, 2-гидроксиэтил(мет)акрилата, 3-гидроксипропил(мет)акрилата, 2-гидроксипропил(мет)акрилата, глицерина метакрилата (GMA), ди(этиленгликоль)(мет)акрилата, три(этиленгликоль)(мет)акрилата, тетра(этиленгликоль)(мет)акрилата, поли(этиленгликоль)(мет)акрилата, характеризующегося среднечисловой молекулярной массой не более 1500, поли(этиленгликоль)этил(мет)акриламида, характеризующегося среднечисловой молекулярной массой не более 1500, и их комбинаций; (3) карбоксилсодержащий акриловый мономер, выбранный из группы, состоящей из 2-(мет)акриламидогликолевой кислоты, (мет)акриловой кислоты, этилакриловой кислоты, 3-(мет)акриламидопропионовой кислоты, 5-(мет)акриламидопентановой кислоты, 4-(мет)акриламидобутановой кислоты, 3-(мет)акриламидо-2-метилбутановой кислоты, 3-(мет)акриламидо-3-метилбутановой кислоты, 2-(мет)акриламидо-2-метил-3,3-диметилбутановой кислоты, 3-(мет)акриламидогексановой кислоты, 4-(мет)акриламидо-3,3-диметилгексановой кислоты и их комбинаций; (4) аминосодержащий акриловый мономер, выбранный из группы, состоящей из N-2-аминоэтил(мет)акриламида, N-2-метиламиноэтил(мет)акриламида, N-2-этиламиноэтил(мет)акриламида, N-2-диметиламиноэтил(мет)акриламида, N-3-аминопропил(мет)акриламида, N-3-метиламинопропил(мет)акриламида, N-3-диметиламинопропил(мет)акриламида, 2-аминоэтил(мет)акрилата, 2-метиламиноэтил(мет)акрилата, 2-этиламиноэтил(мет)акрилата, 3-аминопропил(мет)акрилата, 3-метиламинопропил(мет)акрилата, 3-этиламинопропил(мет)акрилата, 3-амино-2-гидроксипропил(мет)акрилата, гидрохлорида триметиламмоний-2-гидроксипропил(мет)акрилата, диметиламиноэтил(мет)акрилата и их комбинаций; (5) N-виниламидный мономер, выбранный из группы, состоящей из N-винилпирролидона (также известного как N-винил-2-пирролидон), N-винил-3-метил-2-пирролидона, N-винил-4-метил-2-пирролидона, N-винил-5-метил-2-пирролидона, N-винил-6-метил-2-пирролидона, N-винил-3-этил-2-пирролидона, N-винил-4,5-диметил-2-пирролидона, N-винил-5,5-диметил-2-пирролидона, N-винил-3,3,5-триметил-2-пирролидона, N-винилпиперидона (также известного как N-винил-2-пиперидон), N-винил-3-метил-2-пиперидона, N-винил-4-метил-2-пиперидона, N-винил-5-метил-2-пиперидона, N-винил-6-метил-2-пиперидона, N-винил-6-этил-2-пиперидона, N-винил-3,5-диметил-2-пиперидона, N-винил-4,4-диметил-2-пиперидона, N-винилкапролактама (также известного как N-винил-2-капролактам), N-винил-3-метил-2-капролактама, N-винил-4-метил-2-капролактама, N-винил-7-метил-2-капролактама, N-винил-7-этил-2-капролактама, N-винил-3,5-диметил-2-капролактама, N-винил-4,6-диметил-2-капролактама, N-винил-3,5,7-триметил-2-капролактама, N-винил-N-метилацетамида, N-винилформамида, N-винилацетамида, N-винилизопропиламида, N-винил-N-этилацетамида, N-винил-N-этилформамида и их смесей; (6) метиленсодержащий пирролидоновый мономер, выбранный из группы, состоящей из 1-метил-3-метилен-2-пирролидона, 1-этил-3-метилен-2-пирролидона, 1-метил-5-метилен-2-пирролидона, 1-этил-5-метилен-2-пирролидона, 5-метил-3-метилен-2-пирролидона, 5-этил-3-метилен-2-пирролидона, 1-н-пропил-3-метилен-2-пирролидона, 1-н-пропил-5-метилен-2-пирролидона, 1-изопропил-3-метилен-2-пирролидона, 1-изопропил-5-метилен-2-пирролидона, 1-н-бутил-3-метилен-2-пирролидона, 1-трет-бутил-3-метилен-2-пирролидона и их комбинаций; (7) акриловый мономер, содержащий C₁-C₄алкоксиэтоксигруппу и выбранный из группы, состоящей из (мет)акрилата метилового эфира этиленгликоля, (мет)акрилата метилового эфира ди(этиленгликоля), (мет)акрилата метилового эфира три(этиленгликоля), (мет)акрилата метилового эфира тетра(этиленгликоля), C₁-C₄алкоксиполи(этиленгликоль)(мет)акрилата, характеризующегося среднечисловой молекулярной массой не более 1500, метоксиполи(этиленгликоль)этил(мет)акриламида, характеризующегося среднечисловой молекулярной массой не более 1500, и их комбинаций; (8) мономер винилового эфира, выбранный из группы, состоящей из моновинилового эфира этиленгликоля, моновинилового эфира ди(этиленгликоля), моновинилового эфира три(этиленгликоля), моновинилового эфира тетра(этиленгликоля), моновинилового эфира поли(этиленгликоля), метилвинилового эфира этиленгликоля, метилвинилового эфира ди(этиленгликоля), метилвинилового эфира три(этиленгликоля), метилвинилового эфира тетра(этиленгликоля), метилвинилового эфира поли(этиленгликоля) и их комбинаций; (9) мономер аллилового эфира, выбранный из группы, состоящей из моноаллилового эфира этиленгликоля, моноаллилового эфира ди(этиленгликоля), моноаллилового эфира три(этиленгликоля), моноаллилового эфира тетра(этиленгликоля), моноаллилового эфира поли(этиленгликоля), метилаллилового эфира этиленгликоля, метилаллилового эфира ди(этиленгликоля), метилаллилового эфира три(этиленгликоля), метилаллилового эфира тетра(этиленгликоля), метилаллилового эфира поли(этиленгликоля) и их комбинаций; (10) фосфорилхолинсодержащий виниловый мономер, выбранный из группы, состоящей из (мет)акрилоилоксиэтилфосфорилхолина, (мет)акрилоилоксипропилфосфорилхолина, 4-((мет)акрилоилокси)бутил-2'-(триметиламмонио)этилфосфата, 2-[(мет)акрилоиламино]этил-2'-(триметиламмонио)этилфосфата, 3-[(мет)акрилоиламино]пропил-2'-(триметиламмонио)этилфосфата, 4-[(мет)акрилоиламино]бутил-2'-(триметиламмонио)этилфосфата, 5-((мет)акрилоилокси)пентил-2'-(триметиламмонио)этилфосфата, 6-((мет)акрилоилокси)гексил-2'-(триметиламмонио)этилфосфата, 2-((мет)акрилоилокси)этил-2'-(триэтиламмонио)этилфосфата, 2-((мет)акрилоилокси)этил-2'-(трипропиламмонио)этилфосфата, 2-((мет)акрилоилокси)этил-2'-(трибутиламмонио)этилфосфата, 2-((мет)акрилоилокси)пропил-2'-(триметиламмонио)этилфосфата, 2-((мет)акрилоилокси)бутил-2'-(триметиламмонио)этилфосфата, 2-((мет)акрилоилокси)пентил-2'-(триметиламмонио)этилфосфата, 2-((мет)акрилоилокси)гексил-2'-(триметиламмонио)этилфосфата, 2-(винилокси)этил-2'-(триметиламмонио)этилфосфата, 2-(аллилокси)этил-2'-(триметиламмонио)этилфосфата, 2-(винилоксикарбонил)этил-2'-(триметиламмонио)этилфосфата, 2-(аллилоксикарбонил)этил-2'-(триметиламмонио)этилфосфата, 2-(винилкарбониламино)этил-2'-(триметиламмонио)этилфосфата, 2-(аллилоксикарбониламино)этил-2'-(триметиламмонио)этилфосфата, 2-(бутеноилокси)этил-2'-(триметиламмонио)этилфосфата и их комбинаций; (11) аллиловый спирт; (12) N-2-гидроксиэтилвинилкарбамат; (13) N-карбоксивинил-β-аланин (VINAL); (14) N-карбоксивинил-α-аланин (15) или их комбинации.

16. Встроенная силикон-гидрогелевая контактная линза по любому из вариантов осуществления 1-15, где указанный по меньшей мере один гидрофильный виниловый мономер N-винилпирролидон, N-винил-N-метилацетамид или их комбинации.

17. Встроенная силикон-гидрогелевая контактная линза по любому из вариантов осуществления 1-16, где указанный по меньшей мере один гидрофильный виниловый мономер включает N,N-диметил-(мет)акриламид.

18. Встроенная силикон-гидрогелевая контактная линза по любому из вариантов осуществления 1-17, где указанный по меньшей мере один гидрофильный виниловый мономер включает N-2-гидроксиэтил(мет)акриламид, N,N-бис(гидроксиэтил)(мет)акриламид, N-3-гидроксипропил(мет)акриламид, N-2-гидроксипропил(мет)акриламид, N-2,3-дигидроксипропил(мет)акриламид, N-трис(гидроксиметил)метил(мет)акриламид, 2-гидроксиэтил(мет)акрилат, 3-гидроксипропил(мет)акрилат, 2-гидроксипропил(мет)акрилат, глицерина метакрилат (GMA), ди(этиленгликоль)(мет)акрилат, три(этиленгликоль)(мет)акрилат, тетра(этиленгликоль)(мет)акрилат, поли(этиленгликоль)(мет)акрилат, характеризующийся среднечисловой молекулярной массой не более 1500, поли(этиленгликоль)этил(мет)акриламид, характеризующийся среднечисловой молекулярной массой не более 1500, или их комбинации.

19. Встроенная силикон-гидрогелевая контактная линза по любому из вариантов осуществления 1-18, где силикон-гидрогелевый материал содержит повторяющиеся звенья по меньшей мере одного силиконсодержащего винилового мономера, выбранного из группы, состоящей из винилового мономера, содержащего бис(триалкилсилилокси)алкилсилильную группу, винилового мономера, содержащего трис(триалкилсилилокси)силильную группу, полисилоксан-винилового мономера, 3-метакрилоксипропилпентаметилдисилоксана, трет-бутилдиметилсилоксиэтилвинилкарбоната, триметилсилилэтилвинилкарбоната и триметилсилилметилвинилкарбоната и их комбинаций.

20. Встроенная силикон-гидрогелевая контактная линза согласно любому из вариантов осуществления 1-18, где силикон-гидрогелевый материал содержит повторяющиеся звенья по меньшей мере одного силиконсодержащего винилового мономера формулы (M1) или (M2),

где: a_M1 равно нулю или 1; R_М0 представляет собой H или метил; X_М0 представляет собой O или NR_М1; L_М1 представляет собой C₂-C₈алкиленовый двухвалентный радикал или двухвалентный радикал , , , , , или ; L_М1' представляет собой C₂-C₈алкиленовый двухвалентный радикал, который содержит одну гидроксильную группу или не содержит ее; L_М1" представляет собой C₃-C₈алкиленовый двухвалентный радикал, который содержит одну гидроксильную группу или не содержит ее; X_М1 представляет собой O, NR_М1, NHCOO, OCONH, CONR_М1 или NR_М1CO; R_М1 представляет собой H или C₁-C₄алкил, содержащий от 0 до 2 гидроксильных групп; R_t1 и R_t2 независимо друг от друга представляют собой C₁-C₆алкил; X_М1' представляет собой O или NR₁; v1 представляет собой целое число от 1 до 30; m2 представляет собой целое число от 0 до 30; n1 представляет собой целое число от 3 до 40; и r1 представляет собой целое число, которое равно 2 или 3.

21. Встроенная силикон-гидрогелевая контактная линза по любому из вариантов осуществления 1-18, где силикон-гидрогелевый материал включает трис(триметилсилилокси)силилпропил(мет)акрилат, [3-(мет)акрилокси-2-гидроксипропилокси]пропилбис(триметилсилокси)метилсилан, [3-(мет)акрилокси-2-гидроксипропилокси]пропилбис(триметилсилокси)бутилсилан, 3-(мет)акрилокси-2-(2-гидроксиэтокси)пропилокси)пропилбис(триметилсилокси)метилсилан, 3-(мет)акрилокси-2-гидроксипропилокси)пропилтрис(триметилсилокси)силан, N-[трис(триметилсилокси)силилпропил](мет)акриламид, N-(2-гидрокси-3-(3-(бис(триметилсилилокси)метилсилил)пропилокси)пропил)-2-метил(мет)акриламид, N-(2-гидрокси-3-(3-(бис(триметилсилилокси)метилсилил)пропилокси)пропил)(мет)акриламид, N-(2-гидрокси-3-(3-(трис(триметилсилилокси)силил)пропилокси)пропил)-2-метилакриламид, N-(2-гидрокси-3-(3-(трис(триметилсилилокси))силил)пропилокси)пропил)(мет)акриламид, N-[трис(диметилпропилсилокси)силилпропил](мет)акриламид, N-[трис(диметилфенилсилокси)силилпропил](мет)акриламид, N-[трис(диметилэтилсилокси)силилпропил](мет)акриламид, N,N-бис[2-гидрокси-3-(3-(бис(триметилсилилокси)метилсилил)пропилокси)пропил]-2-метил(мет)акриламид, N,N-бис[2-гидрокси-3-(3-(бис(триметилсилилокси)метилсилил)пропилокси)пропил](мет)акриламид, N,N-бис[2-гидрокси-3-(3-(трис(триметилсилилокси)силил)пропилокси)пропил]-2-метил(мет)акриламид, N,N-бис[2-гидрокси-3-(3-(трис(триметилсилилокси)силил)пропилокси)пропил](мет)акриламид, N-[2-гидрокси-3-(3-(трет-бутилдиметилсилил)пропилокси)пропил]-2-метил(мет)акриламид, N-[2-гидрокси-3-(3-(трет-бутилдиметилсилил)пропилокси)пропил](мет)акриламид, N,N-бис[2-гидрокси-3-(3-(трет-бутилдиметилсилил)пропилокси)пропил]-2-метил(мет)акриламид, N-2-(мет)акрилоксиэтил-O-(метил-бис-триметилсилокси-3-пропил)силилкарбамат, 3-(триметилсилил)пропилвинилкарбонат, 3-(винилоксикарбонилтио)пропил-трис(триметилсилокси)силан, 3-[трис(триметилсилокси)силил]пропилвинилкарбамат, 3-[трис(триметилсилокси)силил]пропилаллилкарбамат, 3-[трис(триметилсилокси)силил]пропилвинилкарбонат или их комбинацию.

22. Встроенная силикон-гидрогелевая контактная линза по любому из вариантов осуществления 1-21, где указанный по меньшей мере один силикон-гидрогелевый материал включает полидиметилсилоксан с концевыми α-(мет)акрилоксипропильной и ω-C₁-C₄алкильной группами, полидиметилсилоксан с концевыми α-(мет)акрилокси-2-гидроксипропилоксипропильной и ω-C₁-C₄алкильной группами, α-(2-гидроксиметакрилоксипропилоксипропил)-ω-C₁-C₄алкилдекаметилпентасилоксан, полидиметилсилоксан с концевыми α-[3-(мет)акрилоксиэтокси-2-гидроксипропилоксипропильной] и ω-C₁-C₄алкильной группами, полидиметилсилоксан с концевыми α-[3-(мет)акрилоксипропилокси-2-гидроксипропилоксипропильной] и ω-C₁-C₄алкильной группами, полидиметилсилоксан с концевыми α-[3-(мет)акрилоксиизопропилокси-2-гидроксипропилоксипропильной] и ω-C₁-C₄алкильной группами, полидиметилсилоксан с концевыми α-[3-(мет)акрилоксибутилокси-2-гидроксипропилоксипропильной] и ω-C₁-C₄алкильной группами, полидиметилсилоксан с концевыми α-[3-(мет)акрилоксиэтиламино-2-гидроксипропилоксипропильной] и ω-C₁-C₄алкильной группами, полидиметилсилоксан с концевыми α-[3-(мет)акрилоксипропиламино-2-гидроксипропилоксипропильной] и ω-C₁-C₄алкильной группами, полидиметилсилоксан с концевыми α-[3-(мет)акрилоксибутиламино-2-гидроксипропилоксипропильной] и ω-C₁-C₄алкильной группами, полидиметилсилоксан с концевыми α-(мет)акрилокси(полиэтиленокси)-2-гидроксипропилоксипропильной] и ω-C₁-C₄алкильной группами, полидиметилсилоксан с концевыми α-[(мет)акрилокси-2-гидроксипропилоксиэтоксипропильной] и ω-C₁-C₄алкильной группами, полидиметилсилоксан с концевыми α-[(мет)акрилокси-2-гидроксипропил-N-этиламинопропильной] и ω-C₁-C₄алкильной группами, полидиметилсилоксан с концевыми α-[(мет)акрилокси-2-гидроксипропиламинопропильной] и ω-C₁-C₄алкильной группами, полидиметилсилоксан с концевыми α-[(мет)акрилокси-2-гидроксипропилокси(полиэтиленокси)пропил] и ω-C₁-C₄алкильной группами, полидиметилсилоксан с концевыми α-(мет)акрилоиламидопропилоксипропильной и ω-C₁-C₄алкильной группами, полидиметилсилоксан с концевыми α-N-метил(мет)акрилоиламидопропилоксипропильной и ω-C₁-C₄алкильной группами, полидиметилсилоксан с концевыми α-[3-(мет)акриламидоэтокси-2-гидроксипропилоксипропильной] и ω-C₁-C₄алкильной группами, полидиметилсилоксан с концевыми α-[3-(мет)акриламидопропилокси-2-гидроксипропилоксипропильной] и ω-C₁-C₄алкильной группами, полидиметилсилоксан с концевыми α-[3-(мет)акриламидоизопропилокси-2-гидроксипропилоксипропильной] и ω-C₁-C₄алкильной группами, полидиметилсилоксан с концевыми α-[3-(мет)акриламидобутилокси-2-гидроксипропилоксипропильной] и ω-C₁-C₄алкильной группами, полидиметилсилоксан с концевыми α-[3-(мет)акрилоиламидо-2-гидроксипропилоксипропильной] и ω-C₁-C₄алкильной группами, полидиметилсилоксан с концевыми α-[3-[N-метил(мет)акрилоиламидо]-2-гидроксипропилоксипропильной] и ω-C₁-C₄алкильной группами, N-метил-N'-(пропилтетра(диметилсилокси)диметилбутилсилан)(мет)акриламид, N-(2,3-дигидроксипропан)-N'-(пропилтетра(диметилсилокси)диметилбутилсилан)(мет)акриламид, (мет)акрилоиламидопропилтетра(диметилсилокси)диметилбутилсилан, полидиметилсилоксаны с концевыми α-винилкарбонатными и ω-C₁-C₄алкильными группами, полидиметилсилоксан с концевыми α-винилкарбаматной и ω-C₁-C₄алкильной группами или их смесь.

23. Встроенная силикон-гидрогелевая контактная линза по любому из вариантов осуществления 1-22, где силикон-гидрогелевый материал содержит повторяющиеся звенья по меньшей мере одного второго полисилоксан-винилового сшивателя.

24. Встроенная силикон-гидрогелевая контактная линза по варианту осуществления 23, где указанный по меньшей мере один второй полисилоксан-виниловый сшиватель включает полидиметилсилоксан с концевыми ди(мет)акрилоильными группами, полидиметилсилоксан с концевыми дивинилкарбонатными группами; полидиметилсилоксан с концевыми дивинилкарбаматными группами; N,N,N',N'-тетракис(3-метакрилокси-2-гидроксипропил)-альфа, омега-бис-3-аминопропилполидиметилсилоксан или их комбинацию.

25. Встроенная силикон-гидрогелевая контактная линза по варианту осуществления 23, где указанный по меньшей мере один второй полисилоксан-виниловый сшиватель включает: (1) виниловый сшиватель, который содержит один единственный полидиорганосилоксановый сегмент и две концевые этиленненасыщенные группы, выбранные из группы, состоящей из (мет)акрилоилокси-групп, (мет)акрилоиламиногрупп, винилкарбонатных групп, винилкарбаматных групп; и/или (2) полисилоксан-виниловый сшиватель с удлиненной цепью, который содержит по меньшей мере два полидиорганосилоксановых сегмента и ковалентный линкер между каждой парой полидиорганосилоксановых сегментов и двумя концевыми этиленненасыщенными группами, выбранными из группы, состоящей из (мет)акрилоилокси-групп, (мет)акрилоиламиногрупп, винилкарбонатных групп, винилкарбаматных групп.

26. Встроенная силикон-гидрогелевая контактная линза по варианту осуществления 23, где указанный по меньшей мере один второй полисилоксан-виниловый сшиватель включает полидиметилсилоксан с концевыми α,ω-бис[3-(мет)акриламидопропильными] группами, полидиметилсилоксан с концевыми α,ω-бис[3-(мет)акрилоксипропильными] группами, полидиметилсилоксан с концевыми α,ω-бис[3-(мет)акрилокси-2-гидроксипропилоксипропильными] группами, полидиметилсилоксан с концевыми α,ω-бис[3-(мет)акрилоксиэтокси-2-гидроксипропилоксипропильными] группами, полидиметилсилоксан с концевыми α,ω-бис[3-(мет)акрилоксипропилокси-2-гидроксипропилоксипропильными] группами, полидиметилсилоксан с концевыми α,ω-бис[3-(мет)акрилоксиизопропилокси-2-гидроксипропилоксипропильными] группами, полидиметилсилоксан с концевыми α,ω-бис[3-(мет)акрилоксибутилокси-2-гидроксипропилоксипропильными] группами, полидиметилсилоксан с концевыми α,ω-бис[3-(мет)акриламидоэтокси-2-гидроксипропилоксипропильными] группами, полидиметилсилоксан с концевыми α,ω-бис[3-(мет)акриламидопропилокси-2-гидроксипропилоксипропильными] группами, полидиметилсилоксан с концевыми α,ω-бис[3-(мет)акриламидоизопропилокси-2-гидроксипропилоксипропильными] группами, полидиметилсилоксан с концевыми α,ω-бис[3-(мет)акриламидобутилокси-2-гидроксипропилоксипропильными] группами, полидиметилсилоксан с концевыми α,ω-бис[3-(мет)акрилоксиэтиламино-2-гидроксипропилоксипропильными] группами, полидиметилсилоксан с концевыми α,ω-бис[3-(мет)акрилоксипропиламино-2-гидроксипропилоксипропильными] группами, полидиметилсилоксан с концевыми α,ω-бис[3-(мет)акрилоксибутиламино-2-гидроксипропилоксипропильными] группами, полидиметилсилоксан с концевыми α,ω-бис[(мет)акриламидоэтиламино-2-гидроксипропилоксипропильными] группами, полидиметилсилоксан с концевыми α,ω-бис[3-(мет)акриламидопропиламино-2-гидроксипропилоксипропильными] группами, полидиметилсилоксан с концевыми α,ω-бис[3-(мет)акриламидобутиламино-2-гидроксипропилоксипропильными] группами, полидиметилсилоксан с концевыми α,ω-бис[(мет)акрилокси-2-гидроксипропилоксиэтоксипропильными] группами, полидиметилсилоксан с концевыми α,ω-бис[(мет)акрилокси-2-гидроксипропил-N-этиламинопропильными] группами, α,ω-бис[(мет)акрилокси-2-гидроксипропиламинопропил]полидиметилсилоксан, полидиметилсилоксан с концевыми α,ω-бис[(мет)акрилокси-2-гидроксипропилокси(полиэтиленокси)пропильными] группами, полидиметилсилоксан с концевыми α,ω-бис[(мет)акрилоксиэтиламинокарбонилоксиэтоксипропильными] группами, полидиметилсилоксан с концевыми α,ω-бис[(мет)акрилоксиэтиламинокарбонилокси(полиэтиленокси)пропильными] группами или их комбинации.

27. Встроенная силикон-гидрогелевая контактная линза по любому из вариантов осуществления 1-26, где силикон-гидрогелевый материал содержит повторяющиеся звенья по меньшей мере одного сшивающего реагента, отличного от силикон-винилового.

28. Встроенная силикон-гидрогелевая контактная линза по варианту осуществления 27, где указанный по меньшей мере один сшивающий реагент, отличный от силоксан-винилового, включает ди(мет)акрилат этиленгликоля, диэтиленгликольди(мет)акрилат, триэтиленгликольди(мет)акрилат, тетраэтиленгликольди(мет)акрилат, ди(мет)акрилат глицерина, 1,3-пропандиолди(мет)акрилат, 1,3-бутандиолди(мет)акрилат, 1,4-бутандиолди(мет)акрилат, глицерол-1,3-диглицеролатди(мет)акрилат, этиленбис[окси(2-гидроксипропан-1,3-диил)]ди(мет)акрилат, бис[2-(мет)акрилоксиэтил]фосфат, триметилолпропанди(мета)акрилат и 3,4-бис[(мет)акрилоил]тетрагидрофуран, диакриламид, диметакриламид, N,N-ди(мет)акрилоил-N-метиламин, N,N-ди(мет)акрилоил-N-этиламин, N,N'-метиленбис(мет)акриламид, N, N'-этиленбис(мет)акриламид, N,N'-дигидроксиэтиленбис(мет)акриламид, N,N'-пропиленбис(мет)акриламид, N,N'-2-гидроксипропиленбис(мет)акриламид, N,N'-2,3-дигидроксибутиленбис(мет)акриламид, 1,3-бис(мет)акриламидпропан-2-илдигидрофосфат, пиперазиндиакриламид, дивиниловый эфир тетраэтиленгликоля, дивиниловый эфир триэтиленгликоля, дивиниловый эфир диэтиленгликоля, дивиниловый эфир этиленгликоля, триаллилизоцианурат, триаллилцианурат, триметилпропантриметакрилат, пентаэритриттетраметакрилат, диметакрилат бисфенола А, аллилметакрилат, аллилакрилат, N-аллилметакриламид, N-аллилакриламид или их комбинации.

29. Встроенная силикон-гидрогелевая контактная линза по любому из вариантов осуществления 1-28, где силикон-гидрогелевый материал содержит повторяющиеся звенья по меньшей мере одного смешивающегося винилового мономера.

30. Встроенная силикон-гидрогелевая контактная линза по варианту осуществления 29, где указанный по меньшей мере один смешивающийся виниловый мономер включает C₁-C₁₀алкил(мет)акрилат, циклопентилакрилат, циклогексилметакрилат, циклогексилакрилат, изоборнил(мет)акрилат, стирол, 4,6-триметилстирол (TMS), трет-бутилстирол (TBS), трифторэтил(мет)акрилат, гексафторизопропил(мет)акрилат, гексафторбутил(мет)акрилат или их комбинации.

31. Встроенная силикон-гидрогелевая контактная линза по любому из вариантов осуществления 1-30, где силикон-гидрогелевый материал содержит повторяющиеся звенья по меньшей мере одного полимеризуемого материала, выбранного из группы, состоящей из винилового мономера, поглощающего УФ-излучение, винилового мономера, поглощающего УФ/HEVL, фотохромного винилового мономера, полимеризуемого красителя и их комбинации.

32. Встроенная силикон-гидрогелевая контактная линза по любому из вариантов осуществления 1-31, где силикон-гидрогелевый материал содержит массовую долю не менее примерно 5% первого полисилоксан-винилового сшивателя.

33. Встроенная силикон-гидрогелевая контактная линза по любому из вариантов осуществления 1-31, где силикон-гидрогелевый материал содержит массовую долю не менее примерно 10% первого полисилоксан-винилового сшивателя.

34. Встроенная силикон-гидрогелевая контактная линза по любому из вариантов осуществления 1-31, где силикон-гидрогелевый материал содержит массовую долю не менее примерно 15% первого полисилоксан-винилового сшивателя.

35. Встроенная силикон-гидрогелевая контактная линза по любому из вариантов осуществления 1-31, где силикон-гидрогелевый материал содержит массовую долю не менее примерно 20% первого полисилоксан-винилового сшивателя.

36. Встроенная силикон-гидрогелевая контактная линза по любому из вариантов осуществления 1-31, где силикон-гидрогелевый материал содержит массовую долю не менее примерно 25% первого полисилоксан-винилового сшивателя.

37. Встроенная силикон-гидрогелевая контактная линза по любому из вариантов осуществления 1-36, где силикон-гидрогелевый материал характеризуется равновесным влагосодержанием (т.е. содержанием массовой доли воды в полностью гидратированном состоянии) от примерно 20% до примерно 70%, кислородопроницаемостью, составляющей не менее примерно 40 Баррер и модулем упругости (т.е. модулем Юнга) примерно 1,5 МПа или меньше.

38. Встроенная силикон-гидрогелевая контактная линза по любому из вариантов осуществления 1-36, где силикон-гидрогелевый материал характеризуется равновесным влагосодержанием (т.е. содержанием массовой доли воды в полностью гидратированном состоянии) от примерно 20% до примерно 65%.

39. Встроенная силикон-гидрогелевая контактная линза по любому из вариантов осуществления 1-36, где силикон-гидрогелевый материал характеризуется равновесным влагосодержанием (т.е. содержанием массовой доли воды в полностью гидратированном состоянии) от примерно 25% до примерно 65%.

40. Встроенная силикон-гидрогелевая контактная линза по любому из вариантов осуществления 1-36, где силикон-гидрогелевый материал характеризуется равновесным влагосодержанием (т.е. содержанием массовой доли воды в полностью гидратированном состоянии) от примерно 30% до примерно 60%.

41. Встроенная силикон-гидрогелевая контактная линза по любому из вариантов осуществления 1-40, где силикон-гидрогелевый материал характеризуется кислородопроницаемостью, составляющей не менее примерно 60 Баррер.

42. Встроенная силикон-гидрогелевая контактная линза по любому из вариантов осуществления 1-40, где силикон-гидрогелевый материал характеризуется кислородопроницаемостью, составляющей не менее примерно 80 Баррер.

43. Встроенная силикон-гидрогелевая контактная линза по любому из вариантов осуществления 1-40, где силикон-гидрогелевый материал характеризуется кислородопроницаемостью, составляющей не менее примерно 100 Баррер.

44. Встроенная силикон-гидрогелевая контактная линза по любому из вариантов осуществления 1-43, где силикон-гидрогелевый материал характеризуется модулем упругости (т.е. модулем Юнга) от примерно 0,2 МПа до примерно 1,2 МПа.

45. Встроенная силикон-гидрогелевая контактная линза по любому из вариантов осуществления 1-43, где силикон-гидрогелевый материал характеризуется модулем упругости (т.е. модулем Юнга) от примерно 0,3 МПа до примерно 1,1 МПа.

46. Встроенная силикон-гидрогелевая контактная линза по любому из вариантов осуществления 1-43, где силикон-гидрогелевый материал характеризуется модулем упругости (т.е. модулем Юнга) от примерно 0,4 МПа до примерно 1,0 МПа.

47. Встроенная силикон-гидрогелевая контактная линза по любому из вариантов осуществления 1-46, где сшитый полимерный материал содержит мольную долю не менее 45% повторяющихся акриловых звеньев одного или нескольких акриловых мономеров и/или одного или нескольких акриловых сшивателей или сшивающих реагентов.

48. Встроенная силикон-гидрогелевая контактная линза по любому из вариантов осуществления 1-46, где сшитый полимерный материал содержит мольную долю не менее 50% повторяющихся акриловых звеньев одного или нескольких акриловых мономеров и/или одного или нескольких акриловых сшивателей или сшивающих реагентов.

49. Встроенная силикон-гидрогелевая контактная линза по любому из вариантов осуществления 1-46, где сшитый полимерный материал содержит мольную долю не менее 55% повторяющихся акриловых звеньев одного или нескольких акриловых мономеров и/или одного или нескольких акриловых сшивателей или сшивающих реагентов.

50. Встроенная силикон-гидрогелевая контактная линза по любому из вариантов осуществления 1-49, где сшитый полимерный материал содержит мольную долю не менее примерно 8 мол.% по меньшей мере одного винилового сшивающего реагента.

51. Встроенная силикон-гидрогелевая контактная линза по любому из вариантов осуществления 1-49, где сшитый полимерный материал содержит мольную долю не менее примерно 10 мол.% по меньшей мере одного винилового сшивающего реагента.

52. Встроенная силикон-гидрогелевая контактная линза по любому из вариантов осуществления 1-49, где сшитый полимерный материал содержит мольную долю не менее примерно 12 мол.% по меньшей мере одного винилового сшивающего реагента.

53. Встроенная силикон-гидрогелевая контактная линза по любому из вариантов осуществления 1-52, где указанный по меньшей мере один виниловый сшивающий реагент включает в себя по меньшей мере один акриловый сшивающий реагент.

54. Встроенная силикон-гидрогелевая контактная линза по вариантов осуществления 53, где указанный по меньшей мере один акриловый сшивающий реагент включает диметакрилат этиленгликоля; диакрилат этиленгликоля; диакрилат 1,3-пропандиола; 1,3-пропандиолдиметакрилат; диакрилат 2,3-пропандиола; 2,3-пропандиолдиметакрилат; 1,4-бутандиолдиметакрилат; диакрилат 1,4-бутандиола; 1,5-пентандиолдиметакрилат; 1,5-пентандиола диакрилат; 1,6-гександиолдиметакрилат; 1,6-гександиолдиакрилат; диметакрилат диэтиленгликоля; диакрилат диэтиленгликоля; диметакрилат триэтиленгликоля; диакрилат триэтиленгликоля; диметакрилат тетраэтиленгликоля; диакрилат тетраэтиленгликоля; N,N'-метилен-бис(акриламид); N,N'-метилен-бис(метакриламид); N, N'-этилен-бис(акриламид); N,N'-этилен-бис(метакриламид); N,N'-гексаметиленбисакриламид; N,N'-гексаметиленбисметакриламид; пентаэритриттриакрилат; пентаэритриттриметакрилат; триметилоилпропантриакрилат; триметилоилпропантриметакрилат; трис(2-гидроксиэтил)изоцианураттриакрилат; трис(2-гидроксиэтил)изоцианураттриметакрилат; 1,3,5-триакрилоксилгексагидро-1,3,5-триазин; 1,3,5-триметакрилоксилгексагидро-1,3,5-триазин; тетраакрилат пентаэритрита; тетраметакрилат пентаэритрита; ди(триметилоилпропан)тетраакрилат; ди(триметилоилпропан)тетраметакрилат; или их комбинации.

55. Встроенная силикон-гидрогелевая контактная линза по любому из вариантов осуществления 1-54, где указанный по меньшей мере один виниловый сшивающий реагент включает аллилметакрилат, аллилакрилат, арил-виниловый сшивающий реагент или их комбинации.

56. Встроенная силикон-гидрогелевая контактная линза по варианту осуществления 55, где арил-виниловый сшивающий реагент представляет собой дивинилбензол, 2-метил-1,4-дивинилбензол, бис(4-винилфенил)метан, 1,2-бис(4-винилфенил)этан или их комбинации.

57. Встроенная силикон-гидрогелевая контактная линза по любому из вариантов осуществления 1-56, где сшитый полимерный материал содержит повторяющиеся звенья по меньшей мере одного акрилового мономера, который включает силикон-содержащий акриловый мономер, несиликоновый гидрофобный акриловый мономер, фторсодержащий акриловый мономер, арилакриловый мономер или их комбинацию.

58. Встроенная силикон-гидрогелевая контактная линза по любому из вариантов осуществления 1-56, где сшитый полимерный материал содержит повторяющиеся звенья по меньшей мере одного несиликонового гидрофобного акрилового мономера.

59. Встроенная силикон-гидрогелевая контактная линза по варианту осуществления 58, в которой указанный по меньшей мере один несиликоновый гидрофобный акриловый мономер представляет собой (метил(мет)акрилат, этил(мет)акрилат, пропил(мет)акрилат, изопропил(мет)акрилат, циклогексил(мет)акрилат, 2-этилгексил(мет)акрилат, изоборнил(мет)акрилат, (мет)акрилонитрил или их комбинации.

60. Встроенная силикон-гидрогелевая контактная линза по любому из вариантов осуществления 1-59, где сшитый полимерный материал содержит повторяющиеся звенья по меньшей мере одного фторсодержащего акрилового мономера.

61. Встроенная силикон-гидрогелевая контактная линза по варианту осуществления 60, где указанный по меньшей мере один фторсодержащий акриловый мономер представляет собой перфторгексилэтилтиокарбониламиноэтилметакрилат, 2,2,2-трифторэтил(мет)акрилат, тетрафторпропил(мет)акрилат, гексафтор-изопропил(мет)акрилат, гексафторбутил(мет)акрилат, гептафторбутил(мет)акрилат, октафторпентил(мет)акрилат, гептадекафтордецил(мет)акрилат, пентафторфенил(мет)акрилат или их комбинации.

62. Встроенная силикон-гидрогелевая контактная линза по любому из вариантов осуществления 1-61, где сшитый полимерный материал содержит повторяющиеся звенья по меньшей мере одного силикон-содержащего акрилового мономера.

63. Встроенная силикон-гидрогелевая контактная линза по любому из вариантов осуществления 1-62, где сшитый полимерный материал содержит повторяющиеся звенья по меньшей мере одного полисилоксан-винилового сшивателя.

64. Встроенная силикон-гидрогелевая контактная линза по варианту осуществления 63, где указанный по меньшей мере один полисилоксан-виниловый сшиватель содержит мольную долю не менее 30% силоксановых звеньев, каждое из которых содержит по меньшей мере один фенильный заместитель.

65. Встроенная силикон-гидрогелевая контактная линза по варианту осуществления 63, где указанный по меньшей мере один полисилоксан-виниловый сшиватель содержит мольную долю не менее 60% силоксановых звеньев, каждое из которых содержит по меньшей мере один фенильный заместитель.

66. Встроенная силикон-гидрогелевая контактная линза по варианту осуществления 63, где указанный по меньшей мере один полисилоксан-виниловый сшиватель содержит мольную долю не менее 90% силоксановых звеньев, каждое из которых содержит по меньшей мере один фенильный заместитель.

67. Встроенная силикон-гидрогелевая контактная линза по варианту осуществления 63, где указанный по меньшей мере один полисилоксан-виниловый сшиватель содержит три или более винилфенилсилоксановых звеньев, каждое из которых содержит по меньшей мере один фенильный заместитель и один винильный заместитель.

68. Встроенная силикон-гидрогелевая контактная линза по варианту осуществления 63, где указанный по меньшей мере один полисилоксан-виниловый сшиватель содержит три или более фенилметилсилоксановых звеньев.

69. Встроенная силикон-гидрогелевая контактная линза по варианту осуществления 63, в которой указанный по меньшей мере полисилоксан-виниловый сшиватель содержит три или более дифенилсилоксановых звеньев.

70. Встроенная силикон-гидрогелевая контактная линза по варианту осуществления 63, где указанный по меньшей мере один полисилоксан-виниловый сшиватель содержит один или несколько полифенилметил-силоксанов с концевыми винильными группами, один или несколько сополимеров фенилметил-винилфенилсилоксана с концевыми винилфенилметильными группами, один или несколько сополимеров дифенилсилоксан-диметилсилоксана с концевыми винильными группами или их комбинации.

71. Встроенная силикон-гидрогелевая контактная линза по варианту осуществления 63, где указанный по меньшей мере один полисилоксан-виниловый сшиватель содержит один или несколько полифенилметилсилоксанов с концевыми винильными группами.

72. Встроенная силикон-гидрогелевая контактная линза по варианту осуществления 63, где указанный по меньшей мере полисилоксан-виниловый сшиватель содержит один или несколько фенилметил-винилфенилсилоксановых сополимеров с концевыми винилфенилметильными группами.

73. Встроенная силикон-гидрогелевая контактная линза по любому из вариантов осуществления 1-72, где сшитый полимерный материал содержит повторяющиеся звенья по меньшей мере одного арил-акрилового мономера формулы (I) или (II)

(II),

где А₁ представляет собой H или CH₃ (предпочтительно Н); В₁ представляет собой (CH₂)_m1 или [О(СН₂)₂]_Z1, в котором m1 принимает значения 2-6, а z1 принимает значения 1-10; Y₁ представляет собой прямую связь, O, S или NR', в котором R' представляет собой H, CH₃, С_n'Н_2n'1, в котором n'=1-10, изо-OC₃H₇, C₆H₅, или CH₂C₆H₅; R_a, R_b, R_c, R_d, R_e, R_f, R_g, R_h и R_i независимыми друг от друга представляют собой H, C₁-С₁₂ алкил или C₁-С₁₂ алкокси-группу (предпочтительно они все являются Н); w1 принимает значения 0-6 при условии, что m1+w1≤8; w2 является целым числом от 1 до 3; и D₁ представляет собой H, Cl, Br, C₁-С₄ алкил, С₁-С₄ алкокси-группу, C₆Н₅ или СН₂С₆Н₅.

74. Встроенная силикон-гидрогелевая контактная линза по варианту осуществления 73, где указанный по меньшей мере один арилакриловый мономер содержит по меньшей мере один виниловый мономер, выбранный из группы, состоящей из 2-этилфеноксиакрилата; 2-этилфеноксиметакрилат; фенилакрилат; фенилметакрилат; бензилакрилат; бензилметакрилат; 2-фенилэтилакрилат; 2-фенилэтилметакрилат; 3-фенилпропилакрилат; 3-фенилпропилметакрилат; 4-фенилбутилакрилат; 4-фенилбутилметакрилат; 4-метилфенилакрилат; 4-метилфенилметакрилат; 4-метилбензилакрилат; 4-метилбензилметакрилат; 2-(2-метилфенил)этилакрилат; 2-(2-метилфенил)этилметакрилат; 2-(3-метилфенил)этилакрилат; 2-(3-метилфенил)этилметакрилат; 2-(4-метилфенил)этилакрилат; 2-(4-метилфенил)этилметакрилат; 2-(4-пропилфенил)этилакрилат; 2-(4-пропилфенил)этилметакрилат; 2-(4-(1-метилэтил)фенил)этилакрилат; 2-(4-(1-метилэтил)фенил)этилметакрилат; 2-(4-метоксифенил)этилакрилат; 2-(4-метоксифенил)этилметакрилат; 2-(4-циклогексилфенил)этилакрилат; 2-(4-циклогексилфенил)этилметакрилат; 2-(2-хлорфенил)этилакрилат; 2-(2-хлорфенил)этилметакрилат; 2-(3-хлорфенил)этилакрилат; 2-(3-хлорфенил)этилметакрилат; 2-(4-хлорфенил)этилакрилат; 2-(4-хлорфенил)этилметакрилат; 2-(4-бромфенил)этилакрилат; 2-(4-бромфенил)этилметакрилат; 2-(3-фенилфенил)этилакрилат; 2-(3-фенилфенил)этилметакрилат; 2-(4-фенилфенил)этилакрилат; 2-(4-фенилфенил)этилметакрилат; 2-(4-бензилфенил)этилакрилат; 2-(4-бензилфенил)этилметакрилат; 2-(фенилтио)этилакрилат; 2-(фенилтио)этилметакрилат; 2-бензилоксиэтилакрилат; 3-бензилоксипропилакрилат; 2-бензилоксиэтилметакрилат; 3-бензилоксипропилметакрилат; 2-[2-(бензилокси)этокси]этилакрилат; 2-[2-(бензилокси)этокси]этилметакрилат и их комбинаций.

75. Встроенная силикон-гидрогелевая контактная линза по варианту осуществления 73, где указанный по меньшей мере один арилакриловый мономер включает 2-фенилэтилакрилат; 3-фенилпропилакрилат; 4-фенилбутилакрилат; 5-фенилпентилакрилат; 2-бензилоксиэтилакрилат; 3-бензилоксипропилакрилат; 2-[2-(бензилокси)этокси]этилакрилат; 2-фенилэтилметакрилат; 3-фенилпропилметакрилат; 4-фенилбутилметакрилат; 5-фенилпентилметакрилат; 2-бензилоксиэтилметакрилат; 3-бензилоксипропилметакрилат; 2-[2-(бензилокси)этокси]этилметакрилат или их комбинации.

76. Встроенная силикон-гидрогелевая контактная линза по любому из вариантов осуществления 1-75, где сшитый полимерный материал содержит повторяющиеся звенья по меньшей мере одного гидрофобного винилового мономера, выбранного из группы, состоящей из винилалканоата, винилоксиалкана, стирола, винилтолуола, винилхлорида, винилиденхлорид, 1-бутен и их комбинации.

77. Встроенная силикон-гидрогелевая контактная линза по любому из вариантов осуществления 1-76, где гидрофобная вставка является жесткой.

78. Способ изготовления встроенной силикон-гидрогелевой контактной линзы по любому из вариантов осуществления 1-77, включающий стадии:

(1) получения композиции для формования силикон-гидрогелевой линзы для формирования силикон-гидрогелевого материала, указанного в любом из вариантов осуществления 1-77;

(2) получения гидрофобной вставки, указанной в любом из вариантов осуществления 1-77;

(3) получения литьевой формы для линзы, причем литьевая форма для линзы содержит охватываемую половину литьевой формы, имеющую первую формовочную поверхность, и охватывающую половину литьевой формы, имеющую вторую формовочную поверхность, при этом охватываемая и охватывающая половины литьевой формы сконфигурированы так, чтобы входить друг в друга, так чтобы между первой и второй формовочными поверхностями образовывалась формующая полость в закрытом положении литьевой формы;

(4) в произвольной последовательности, размещения вставки в указанном положении в литьевой форме для линзы и введения композиции для формования силикон-гидрогелевой линзы в литьевую форму для линзы, при этом вставка погружается в композицию для формования силикон-гидрогелевой линзы в литьевой форме для линзы;

(5) отверждения композиции для формования силикон-гидрогелевой линзы в литьевой форме для линзы с получением необработанной встроенной силикон-гидрогелевой контактной линзы, которая содержит силикон-гидрогелевый материал и вставку, встроенную в силикон-гидрогелевый материал;

(6) разъединения литьевой формы для линзы, полученной на стадии (5), на охватываемую и охватывающую половины литьевой формы, при этом необработанная встроенная силикон-гидрогелевая контактная линза остается на прилегающей к линзе половине литьевой формы, которая является одной из охватываемой и охватывающей половин литьевой формы;

(7) удаления необработанной встроенной силикон-гидрогелевой контактной линзы из прилегающей к линзе половины литьевой формы до того, как необработанная встроенная силикон-гидрогелевая контактная линза вступит в контакт с водой или любой другой жидкостью; и

(8) обработки необработанной встроенной силикон-гидрогелевой контактной линзы после формования, включая гидратирование и один или несколько других процессов, выбранных из группы, состоящей из экстрагирования, обработки поверхности, упаковки, стерилизации и их комбинации.

Предшествующее раскрытие даст возможность специалисту в данной области реализовать на практике данное изобретение. Различные модификации, вариации и комбинации могут быть сделаны в различных вариантах осуществления, описанных в данном документе. Для лучшего обеспечения понимания читателем конкретных вариантов осуществления и их преимуществ предлагается ссылка на следующие примеры. Предполагается, что описание и примеры рассматриваются как иллюстративные.

Пример 1

Измерение кислородопроницаемости

Если не указано иное, коэффициент кислородопропускания (Dk/t), собственную (или скорректированную по краю) кислородопроницаемость (Dk_i или Dk_c) вставки и материала вставки определяют в соответствии с процедурами, описанными в ISO 18369-4.

Равновесное влагосодержание

Равновесное влагосодержание (EWC) контактных линз определяют следующим образом.

Влагосодержание (выраженное в процентных массовых долях) гидратированной гидрогелевой контактной линзе, полностью уравновешенной в физиологическом растворе, определяют при комнатной температуре. Линзы быстро складывают в стопку и переносят стопку линз в алюминиевую чашку на аналитических весах после промокания линз тканью. Количество линз в каждой чашке с образцами обычно равно пяти (5). Регистрируют вес чашки с гидратированными линзами Чашку закрывают алюминиевой фольгой. Чашки помещают в лабораторный нагревательный шкаф при температуре 100±2°C и высушивают в течение 16-18 часов. Чашку с линзами выносят из нагревательного шкафа и охлаждают в эксикаторе в течение не менее 30 минут. Чашки по одной вынимают из эксикатора и удаляют алюминиевую фольгу. Чашку с высушенными линзами взвешивают на аналитических весах. Повторяют эту операцию со всеми чашками. Влажный и сухой вес образцов линз можно вычислить, вычитая вес пустой чашки.

Показатель преломления

Показатель преломления (RI) вставок определяют на лабораторном рефрактометре в проходящем свете Abbe Reichert Abbe Mark III при 25°С. Вставки полностью уравновешивают в фосфатно-солевом растворе перед измерением.

Модуль упругости

Динамический модуль упругости (модуль Юнга) вставок определяют с помощью TA RSA-G2 DMA (динамического механического анализатора). Из вставки вырезают полоску шириной 3,08 мм, используя режущий инструмент для сухих линз Precision Concept. Измеряют пять значений толщины в пределах базовой длины 6,5 мм. Лента крепится к прибору с помощью металлических захватов. Вставку подвергают испытанию при повышении температуры при линейном изменении со скоростью 2ºC/минуту от 10ºC до 50ºC, реакцию материала на повышение температуры отслеживают при постоянной частоте 1 Гц, постоянной амплитуде деформации 0,5% и частотой снятия показаний 10,0 точек/с. Данные динамического модуля упругости (E'), модуля механических потерь (E'') и tan δ рассчитывают с использованием программного обеспечения TRIOS.

Модуль упругости силикон-гидрогелевого материала или контактной линзы определяют, используя прибор MTS insight. Контактную линзу сначала разрезают на полоску шириной 3,12 мм, используя двухстадийный режущий инструмент Precision Concept. Измеряют пять значений толщины в пределах базовой длины 6,5 мм. Закрепляют полоску на захватах инструмента и погружают в PBS (фосфатно-солевой буферный раствор) при контролируемой температуре 21 ± 2°C. Обычно для испытания используют тензометрический датчик 5Н. К образцу прикладывают постоянную нагрузку и скорость нагружения до разрушения образца. Силу и деформацию регистрируют с помощью программного обеспечения TestWorks. Значение модуля упругости рассчитывают, используя программное обеспечение TestWorks по наклону или тангенсу кривой нагрузка-напряжение в точке с удлинением, близким к нулю, в области эластичной деформации.

Температура стеклования

Температуру стеклования (Tg) вставки определяют как пик tan δ из испытания с динамическим линейным изменением температуры, как описано выше.

Расслоение

Встроенные силикон-гидрогелевые контактные линзы проверяют на предмет возможного расслоения либо с помощью прибора Optimec, либо с помощью оптической когерентной томографии (ОКТ).

Независимо от метода оценки контактные линзы выдерживают не менее 12 часов при комнатной температуре после обработки в автоклаве и перед исследованием на расслоение.

По истечении требуемого периода выдержки полностью увлажненную контактную линзу помещается в V-образную градуированную сетку прибора Optimec (модель JCF; OPTIMEC, Англия). После того, как контактная линза оседает под действием силы тяжести, контактную линзу тщательно обследуют со стороны вида спереди на наличие каких-либо признаков кругового рисунка. На изображении, полученном с помощью Optimec, расслоение отображается в виде кругового рисунка.

Для исследования расслоения также можно использовать ОКТ (оптическую когерентную томографию в спектральной области; Telesto-II; Thorlabs). ОКТ позволяет неразрушающим образом визуализировать контактную линзу, получая изображение поперечного сечения с высоким разрешением. Для этой цели, после выполнения минимальных требований к выдержке, контактную линзу извлекают из блистера и замачивают в растворе PBS минимум на 30 минут для уравновешивания. Затем кювету с V-образным приспособлением заполняют примерно на ¾ свежим раствором PBS и контактную линзу переносят в кювету с помощью ватных палочек. Линзе дают свободно опуститься в V-образное приспособление на дне кюветы, и всю контактную линзу сканируют с шагом 10 градусов. На изображениях, полученных с помощью ОКТ, расслоение видно как воздушный карман на поверхности контакта между вставкой и носителем.

Химические вещества

Следующие сокращения используются в следующих примерах: РЕМА представляет собой фенилэтилметакрилат; PEA представляет собой фенилэтилакрилат; BzA представляет собой бензилакрилат; BzMA представляют собой бензилметакрилат; PVV представляет собой фенилметилсилоксан-винилфенилсилоксановый сополимер с концевыми винилфенилметильными группами (PVV-3522, 800-1500 дальтон, от Gelest); PMV представляет собой полифенилметилсилоксан с концевыми винильными группами (PMV-9925, 2000-3000 дальтон от Gelest); ТВЕС представляет собой трет-бутилперокси-2-этилгексилкарбонат; РЕТА представляет собой тетраакрилат пентаэритрита; TrisMA представляет собой 3-[трис(триметилсилокси)силил]пропилметакрилат; HFIPMA представляет собой гексафторизопропилметакрилат; NPGDMA представляет собой диметакрилат неопентилгликоля; TrisAm представляет собой N-[трис(триметилсилокси)силилпропил]акриламид; D6 представляет собой монометакрилоксипропил-концевой полидиметилсилоксан с монобутильными концевыми группами (ММ от 600 до 800 г/моль от Gelest); D9 представляет собой полидиметилсилоксан с монобутильной и монометакрилоксипропильной концевыми группами (Mw ~ 984 г/моль от Shin-Etsu); Betacon представляет собой полидиметилсилоксан с удлиненной цепью с диметакрилатной концевой группой (Mn ~ 5000 г/моль), который содержит два полидиметилсилоксановых (PDMS) сегмента, разделенных одним перфторполиэфиром (PFPE) через диуретановые связи между сегментами PDMS и PFPE, и две уретановые связи, каждая из которых расположена между одной концевой метакрилатной группой и одним сегментом PDMS, получают в соответствии со способом, аналогичным описанному в примере B-1 патента США № 5760100; BDDA представляет собой диакрилат 1,4-бутандиола; NVP представляет собой N-винилпирролидон; DMA представляет собой N, N-диметилакриламид; ММА представляет собой метилметакрилат; TEGDMA представляют собой диметакрилат триэтиленгликоля; EGDMA представляет собой метакрилат метилового эфира этиленгликоля; АМА представляет собой аллилметакрилат; AIBN представляет собой 2,2'-азобис(изобутиронитрил); Vazo-64 представляет собой 2,2'-диметил-2,2'азодипропиононитрил; V88 представляет собой 1,1'-азобис(цианоциклогексан), который имеет 10-часовой период полураспада при температуре 88°С; Nobloc представляет собой 2-[3-(2H-бензотриазол-2-ил)4-гидроксифенил]этилметакрилат от Aldrich; RB247 - реактивный синий 247; ТАА представляет собой трет-амиловый спирт; PrOH представляет собой 1-пропанол; IPA представляет собой изопропанол; PPG представляет собой поли(пропиленгликоль); EGBE представляет собой бутиловый эфир этиленгликоля; PBS представляет собой фосфатно-солевой буфер с pH 7,2±0,2 при 25°С и содержит примерно 0,044 мас.% NaH₂PO₄·H₂O, примерно 0,388 мас.% Na₂НPO₄·2H₂O, и примерно 0,79 мас.% NaCl и; мас.% представляет собой массовые доли; Макромер «H4» представляет собой полисилоксан с диметакрилоилоксипропильными концевыми группами (Mn ~ 11,3-12,3 х10³ г/моль, содержание ОН ~ 1,82-2,01 мэкв./г) формулы (А), показанной ниже; Макромер «H1» представляет собой полисилоксан с диметакрилоилоксипропильными концевыми группами (Mn ~8000 г/моль, содержание OH ~1,8-2,0 мэкв./г) формулы (A), показанной ниже.

Пример 2

Получение вставок

Полимеризуемые композиции (т. е. состав вставки) для изготовления жестких гидрофобных вставок готовят при комнатной температуре на воздухе путем смешивания всех компонентов (материалов) в требуемых количествах (в единицах весовых частей) до получения композиции, показанной в Таблице 1.

Таблица 1

№ состава вставки Состав (в единицах весовых частей) HFIPMA NPGDMA TrisMA РЕТА RB247 Vazo-64 1 45 18 45 2 1 0,5 2 45 18 45 - 0,5 0,5 3 45 21 45 3 0,5 0,5 4 45 9 45 - - 0,5

Полимеризуемую композицию, приготовленную выше, продувают азотом при комнатной температуре в течение 30-35 минут. Продутую N₂ полимеризуемую композицию вводят в полипропиленовые литьевые формы, литьевые формы закрывают и помещают в печь. Печь сконструирована следующим образом: к печи подключена подача азота через регулятор с высокой пропускной способностью, который может контролировать расход азота через печь; на выпускной линии из печи подключены вакуумные насосы для регулирования перепада давления в печи.

Полимеризуемые композиции в литьевых формах подвергают термическому отверждению в печи при следующих условиях: плавное повышение температуры от комнатной до 55°C при скорости нагрева примерно 7°C/мин; выдержка при 55°C в течение примерно 30-40 минут; плавный нагрев от 55 до 80°С при скорости нагрева примерно 7°С/мин; выдержка при 55°C в течение примерно 30-40 минут; плавный нагрев от 80 до 100°C со скоростью нагрева примерно 7°C/мин; и выдержка при 100°C примерно 30-40 минут. Литьевые формы открывают, и отлитые вставки удаляют из литьевых форм.

Необязательно, вставки можно подвергать экстрагированию и гидратированию следующим образом. Сначала вставки подвергают экстрагированию, используя PrOH, в течение примерно 3 часов, дважды промывают деионизированной водой в течение примерно 10 минут, а затем замачивают в PBS не менее часа перед испытаниями. Установлено, что подвергать вставки экстрагированию не требуется.

Получение встроенных контактных SiHy линз

Составы SiHy линз готовят при комнатной температуре на воздухе путем смешивания всех компонентов (материалов) в желаемых количествах (в единицах весовых частей) для получения композиции, приведенной в Таблицах 2-4. PPG имеет Mn примерно 425 дальтон. CE-PDMS имеет Mn примерно 10,5х10³ дальтон.

Таблица 2

№ состава SiHy линз Состав (в единицах весовых частей) H4 TrisMA DMA MMA TEGDMA PPG EGBE VAZO-64 1 33 17 24 20 - 17 - 0,5 2 30 14 21 30 - - 17 0,5 3 33 17 24 15 1 - 25,5 0,5

Таблица 3

№ состава SiHy линз Состав (в единицах весовых частей) Betacon TrisMA DMA MMA PPG EGBE VAZO-64 4 28 22 24 10 20 - 0,5 5 33 17 24 - - 25 0,5 6 29 17 28 - - 25 0,5

Таблица 4

№ состава SiHy линз Состав (в единицах весовых частей) CE-PDMS TrisAm DMA PrOH VAZO-64 7 40 28 32 5 0,5

Литые контактные линзы изготавливают следующим образом. Подготовленную выше вставку помещают в центральную область формующей поверхности охватывающей половины литьевой формы (изготовленной из полипропилена), которая предпочтительно имеет три или более шипа, распределенных по окружности c диаметром, достаточным для размещения вставки для фиксации положения вставки на формовочной поверхности, некоторое количество состава для SiHy линз, приготовленной выше, дозируют в охватывающую половину литьевой формы для погружения вставки, затем полипропиленовую охватываемую половину литьевой формы помещают поверх охватывающей половины литьевой формы, и литьевой форму надежно закрывают.

Закрытую литьевую форму со вставкой, погруженной в состав для SiHy линз, подвергают термическому отверждению в печи в следующих условиях: плавное повышение температуры от комнатной до 55°C при скорости нагрева примерно 7°C/мин; выдержка при 55°C в течение примерно 30-40 минут; плавный нагрев от 55 до 80°C при скорости нагрева примерно 7°C/мин; выдержка при 55°C в течение примерно 30-40 минут; плавный нагрев от 80 до 100°C со скоростью нагрева примерно 7°C/мин; и выдержка при 100°C примерно 30-40 минут. Литьевые формы открывают и отлитые вставки удаляют из литьевых форм.

Литьевые формы для линз, каждая из которых содержит сформованную необработанную силикон-гидрогелевую контактную линзу, открывают механически. Формованные необработанные встроенные силикон-гидрогелевые контактные линзы прилегают к охватываемым половинам литьевой формы или охватывающим половинам литьевой формы. Формованные необработанные встроенные силикон-гидрогелевые контактные линзы, прилегающие к охватываемой половине литьевой формы, удаляют с помощью ультразвуковой установки; формованные необработанные встроенные силикон-гидрогелевые контактные линзы, прилегающие к охватывающим половинам литьевой формы, снимают вручную с прилегающих к линзам охватывающих половин литьевой формы.

Удаленные необработанные силикон-гидрогелевые контактные линзы с можно подвергать экстрагированию смесью 50:50 пропиленгликоль:вода. Предпочтительно удаленные необработанные силикон-гидрогелевые контактные линзы подвергать следующим процессам экстрагирования/гидратирования, нанесения покрытий и обработке в автоклаве, как указано ниже. Необработанные встроенные силикон-гидрогелевые контактные линзы замачивают в ванне, содержащей деионизированную воду или водный раствор Tween 80 (500 частей на миллион), в течение примерно 60 минут, затем в ванне, содержащей водный раствор полиакриловой кислоты (РАА, Mw 450K) с концентрацией примерно 0,1 масс.% при 40°C в течение примерно 120 минут; затем в ванне с раствором PBS при комнатной температуре в течение примерно 60 минут; упакованные/запечатанные в полипропиленовые упаковочные оболочки для линз (или блистеры) (одна линза на оболочку) с 0,65 мл упаковочного физиологического раствора для покрытия внутри упаковки, который готовят в соответствии с процедурой, описанной в примере 19 US 8480227; и, наконец, автоклавирование в течение примерно 45 минут при 121°С. Каждая из полученных встроенных контактных SiHy линз имеет гидрогелевое покрытие, и их обследуют на предмет расслоения в соответствии с процедурами, описанными в Примере 1. Результаты приведены в таблице 5.

Таблица 5

Встроенные SiHy контактные линзы № состава SiHy линз 1 1 2 3 4 5 6 7 № состава вставки 1 2 1 3 2 4 4 4 Расслоение Нет Нет Нет Нет Да Да Да Да

Результаты показывают, что встроенные SiHy линзы, изготовленные из состава для SiHy линз, включающего полисилоксан-виниловый сшиватель, содержащий гидрофилизированные силоксановые звенья, каждое из которых содержит гидроксилсодержащий заместитель, не подвержены расслаиванию. Напротив, встроенные SiHy линзы, изготовленные из состава для SiHy линз, содержащего полисилоксан-виниловый сшиватель, не содержащий каких-либо гидрофилизированных силоксановых звеньев, каждое из которых содержит гидроксилсодержащий заместитель, подвержены расслоению, даже в том случае, когда полисилоксан-виниловый сшиватель содержит 6 акцепторов Н-связи (уретановые связи) в своей основной цепи.

Пример 3

Получение вставок

Полимеризуемые композиции (т. е. составы для вставки) для изготовления жестких или мягких гидрофобных вставок готовят при комнатной температуре на воздухе путем смешивания всех компонентов (материалов) в требуемых количествах (в единицах весовых частей) до получения композиции, как показано далее.

Состав 5 для вставки (жесткой): 62 весовых частей PEMA; 27 весовых частей D6; 10 весовых частей BDDA; 1 весовая часть VAZO-64.

Состав 6 для вставки (полутвердой): 89 весовых частей BzA; 10 весовых частей BDDA; 1 весовая часть VAZO-64.

Состав 7 для вставки (мягкой): 29 весовых частей Betacon; 17 весовых частей Tris-МА; 28 весовых частей DMA; 25 весовых частей EGBE; и 0,5 весовой части VAZO-64.

Вставки изготавливают путем отливки состава вставки, полученного выше, в литьевой форме, а затем обработки в соответствии с процедурой, описанной в Примере 2.

Свойства вставок приведены в Таблице 6.

Таблица 6

Вставка 5 Вставка 6 Вставка 7 Модуль упругости (МПа) 22 8 0,9 RI 1,53 1,55 1,41

Получение встроенных контактных SiHy линз

В этом примере также используется рецептура линзы SiHy №7, приготовленная в примере 2. Три дополнительных состава SiHy линз готовят при комнатной температуре на воздухе путем смешивания всех компонентов (материалов) в требуемых количествах (в единицах весовых частей), получая состав, показанный ниже:

Состав 8 для SiHy линз: 55 весовых частей Н1; 24 весовые части DMA; 25 весовых частей EGBE; 1 весовая часть VAZO-64.

Состав 9 для SiHy линз: 57 весовых частей Н1; 22 весовые части DMA; 30 весовых частей EGBE; 1 весовая часть VAZO-64.

Состав 10 для SiHy линз: 40 весовых частей Н1; 15 весовых частей ММА; 20 весовых частей DMA, 28 весовых частей EGBE; 1 весовая часть VAZO-64.

Встроенные контактные линзы SiHy изготавливают отливкой в форме, а затем обрабатывают в соответствии с процедурами, описанными в Примере 2. Каждая из полученных встроенных контактных SiHy линз имеет гидрогелевое покрытие, и их обследуют на предмет расслоения в соответствии с процедурами, описанными в Примере 1. Результаты приведены в таблице 7.

Таблица 7

Встроенные SiHy контактные линзы № состава SiHy линз 7 7 7 10 10 10 9 8 № состава вставки 5 6 7 5 6 7 5 5 Расслоение Да Да Да Нет Нет Нет Нет Нет

Пример 4

Получение вставок

Полимеризуемые композиции (т. е. составы для вставки) для изготовления жестких гидрофобных вставок готовят при комнатной температуре на воздухе путем смешивания всех компонентов (материалов) в требуемых количествах (в единицах весовых частей) до получения композиции, показанной в Таблице 8.

Таблица 8

№ состава вставки Состав (в единицах весовых частей) PVV TEBC BzA BDDA Vazo-64 8 38,7 1,3 53,4 6 0,6 9 38,7 1,3 57,6 1,8 0,6 10 38,7 1,3 58,8 0,6 0,6

Состав для вставки (полимеризуемую композицию) продувают азотом при комнатной температуре в течение 30-35 минут. Продутую N₂ полимеризуемую композицию вводят в полипропиленовые литьевые формы, литьевые формы закрывают и помещают в печь. Печь сконструирована следующим образом: к печи подключена подача азота через регулятор с высокой пропускной способностью, который может контролировать расход азота через печь; на выпускной линии из печи подключены вакуумные насосы для регулирования перепада давления в печи.

Составы для вставок (полимеризуемые композиции) в литьевых формах подвергают термическому отверждению в печи при следующих условиях: плавное повышение температуры от комнатной до 55°C при скорости нагрева примерно 7°C/мин; выдержка при 55°C в течение примерно 30 минут; плавный нагрев от 55 до 80°С при скорости нагрева примерно 7°С/мин; выдержка при 55°C в течение примерно 30 минут; плавный нагрев от 80 до 100°C со скоростью нагрева примерно 7°C/мин; и выдержка при 100°C примерно 30 минут; плавный нагрев от 100 до 120°C со скоростью нагрева примерно 7°C/мин; и выдержка при 120°C примерно 30 минут. Литьевые формы открывают и отлитые вставки удаляют из литьевых форм.

Затем вставки подвергают экстрагированию и гидратированию следующим образом. Сначала вставки подвергают экстрагированию, используя PrOH, в течение примерно 3 часов, дважды промывают деионизированной водой в течение примерно 10 минут, замачивают в деионизированной воде с 100 м.д. Tween 80 в течение 20 минут, промывают деионизированной водой в течение 5 минут и замачивают в PBS в течение минимум часа перед испытаниями.

Результаты испытаний приведены в таблице 9.

Таблица 9

№ вставки RI Модуль упругости (МПа) Dk 8 1,557 19,9 57 9 1,559 19,7 55 10 1,560 54,0 56

Получение встроенных контактных SiHy линз

Состав SiHy линз №7, приготовленный в Примере 2, и составы SiHy линз №8 и №10, приготовленные в Примере 3, также используют в этом примере.

Встроенные контактные линзы SiHy изготавливают отливкой в форме, а затем обрабатывают в соответствии с процедурами, описанными в Примере 2. Каждая из полученных встроенных контактных SiHy линз имеет гидрогелевое покрытие, и их обследуют на предмет расслоения в соответствии с процедурами, описанными в Примере 1. Результаты приведены в таблице 10.

Таблица 10

Встроенные SiHy контактные линзы № состава SiHy линз 7 7 7 10 10 10 8 8 № состава вставки 8 9 10 8 9 10 9 10 Расслоение Да Да Да Нет Нет Нет Нет Нет

Все публикации, патенты и публикации заявок на патенты, которые были упомянуты в настоящей заявке выше, включены посредством ссылки во всей своей полноте.

Изобретение относится к встроенным силикон-гидрогелевым контактным линзам, включающим силикон-гидрогелевый материал и гидрофобную вставку. Силикон-гидрогелевый материал содержит повторяющиеся звенья по меньшей мере одного первого полисилоксан-винилового сшивателя, включающего гидрофилизированные силоксановые звенья, каждое из которых содержит один метильный заместитель и один органический радикал, содержащий не менее одного донора Н-связи, при этом содержание указанного по меньшей мере одного донора Н-связи составляет не менее 0,8 мэкв/г по отношению к молекулярной массе указанного по меньшей мере одного первого полисилоксан-винилового сшивателя, и повторяющиеся звенья по меньшей мере одного гидрофильногго винилового мономера. Вставка состоит из сшитого полимерного материала, в котором мольная доля повторяющихся акриловых звеньев составляет не менее 55%, и мольная повторяющихся звеньев по меньшей мере одного винилового сшивающего реагента составляет не менее 6%. Указанные линзы не подвержены расслаиванию. 20 з.п. ф-лы, 10 табл., 4 пр.

1. Встроенная силикон-гидрогелевая контактная линза, содержащая: силикон-гидрогелевый материал и встроенную в него гидрофобную вставку,

причем вставка состоит из сшитого полимерного материала, в котором мольная доля повторяющихся акриловых звеньев составляет не менее 55%, и мольная доля повторяющихся звеньев по меньшей мере одного винилового сшивающего реагента составляет не менее 6%,

где силикон-гидрогелевый материал содержит (а) повторяющиеся звенья по меньшей мере одного первого полисилоксан-винилового сшивателя, включающего гидрофилизированные силоксановые звенья, каждое из которых содержит один метильный заместитель и один органический радикал, содержащий не менее одного донора Н-связи и (b) повторяющиеся звенья по меньшей мере одного гидрофильного винилового мономера, при этом содержание указанного по меньшей мере одного донора Н-связи составляет не менее 0,8 мэкв/г по отношению к молекулярной массе указанного по меньшей мере одного первого полисилоксан-винилового сшивателя, и

где встроенный силикон-гидрогель не подвержен расслоению.

2. Встроенная силикон-гидрогелевая контактная линза по п. 1, где указанный по меньшей мере один первый полисилоксан-виниловый сшиватель содержит гидрофилизированные силоксановые звенья, каждое из которых содержит один метильный заместитель и один органический радикал, включающий по меньшей мере одну гидроксильную группу.

3. Встроенная силикон-гидрогелевая контактная линза по п. 2, где указанный по меньшей мере один первый полисилоксанвиниловый сшиватель содержит полисилоксан-виниловый сшиватель с ди-(мет)акрилоилокси-концевыми группами, содержащий диметилсилоксановые звенья и гидрофилизированные силоксановые звенья, каждое из которых содержит один метильный заместитель и один одновалентный C₄-С₄₀органический радикальный заместитель, содержащий от 2 до 6 гидроксильных групп.

4. Встроенная силикон-гидрогелевая контактная линза по п. 1, где указанный по меньшей мере один первый полисилоксанвиниловый сшивающий агент содержит виниловый сшиватель формулы (G)

где:

d1 представляет собой целое число от 30 до 500, и d2 представляет собой целое число от 1 до 75, при условии, что d2/d1 составляет от 0,035 до 0,15;

X₀₁ представляет собой O или NR_IN, где R_IN представляет собой водород или C₁-C₁₀алкил;

R_I0 представляет собой водород или метил;

R_I1 и R_I2 независимо друг от друга представляют собой замещенный или незамещенный C₁-C₁₀алкиленовый двухвалентный радикал или двухвалентный радикал -R_I4-O-R_I5-, при этом R_I4 и R_I5 независимо друг от друга представляют собой замещенный или незамещенный C₁-C₁₀алкиленовый двухвалентный радикал;

R_I3 представляет собой одновалентный радикал любой из формул (G-1)-(G-5)

k1 равняется нулю или 1; m1 представляет собой целое число от 2 до 4; m2 представляет собой целое число от 1 до 5; m3 представляет собой целое число от 3 до 6; m4 представляет собой целое число от 2 до 5;

R_I6 представляет собой водород или метил;

R_I7 представляет собой C₂-C₆углеводородный радикал, имеющий валентность (m2+1);

R_I8 представляет собой C₂-C₆углеводородный радикал, имеющий валентность (m4+1);

R_I9 представляет собой этил или гидроксиметил;

R_I10 представляет собой метил или гидроксиметил;

R_I11 представляет собой гидроксил или метокси;

X_I1 представляет собой серный мостик -S- или мостик на основе третичного амина -NR_I12-, в котором R_I12 представляет собой C₁-C₁алкил, гидроксиэтил, гидроксипропил или 2,3-дигидроксипропил; и

X_I2 представляет собой амидный мостик или , в котором R_I13 представляет собой водород или C₁-C₁₀алкил.

5. Встроенная силикон-гидрогелевая контактная линза по любому одному из пп. 1-4, где указанный по меньшей мере один гидрофильный виниловый мономер включает: (1) алкил(мет)акриламид, выбранный из группы, состоящей из (мет)акриламида, N,N-диметил(мет)акриламида, N-этил(мет)акриламида, N,N-диэтил(мет)акриламида, N-пропил(мет)акриламида, N-изопропил(мет)акриламида, N-3-метоксипропил(мет)акриламида и их комбинаций; (2) гидроксилсодержащий акриловый мономер, выбранный из группы, состоящей из N-2-гидроксиэтил(мет)акриламида, N,N-бис(гидроксиэтил)(мет)акриламида, N-3-гидроксипропил(мет)-акриламида, N-2-гидроксипропил(мет)акриламида, N-2,3-дигидроксипропил(мет)акриламида, N-трис(гидроксиметил)-метил(мет)акриламида, 2-гидроксиэтил(мет)акрилата, 3-гидроксипропил(мет)акрилата, 2-гидроксипропил(мет)акрилата, глицерина метакрилата (GMA), ди(этиленгликоль)(мет)-акрилата, три(этиленгликоль)(мет)акрилата, тетра-(этиленгликоль)(мет)акрилата, поли(этиленгликоль)-(мет)-акрилата, характеризующегося среднечисловой молекулярной массой не более 1500, поли(этиленгликоль)этил-(мет)акриламида, характеризующегося среднечисловой молекулярной массой не более 1500, и их комбинаций; (3) карбоксилсодержащий акриловый мономер, выбранный из группы, состоящей из 2-(мет)акриламидогликолевой кислоты, (мет)акриловой кислоты, этилакриловой кислоты, 3-(мет)-акриламидопропионовой кислоты, 5-(мет)акриламидопентановой кислоты, 4-(мет)акриламидобутановой кислоты, 3-(мет)акрил-амидо-2-метилбутановой кислоты, 3-(мет)акриламидо-3-метил-бутановой кислоты, 2-(мет)акриламидо-2-метил-3,3-диметилбутановой кислоты, 3-(мет)акриламидогексановой кислоты, 4-(мет)акриламидо-3,3-диметилгексановой кислоты и их комбинаций; (4) аминосодержащий акриловый мономер, выбранный из группы, состоящей из N-2-аминоэтил(мет)акриламида, N-2-метиламиноэтил(мет)-акриламида, N-2-этиламиноэтил(мет)акриламида, N-2-диметиламиноэтил(мет)акриламида, N-3-аминопропил(мет)-акриламида, N-3-метиламинопропил(мет)акриламида, N-3-диметиламинопропил(мет)акриламида, 2-аминоэтил(мет)-акрилата, 2-метиламиноэтил(мет)акрилата, 2-этиламиноэтил(мет)акрилата, 3-аминопропил(мет)акрилата, 3-метиламинопропил(мет)акрилата, 3-этиламинопропил(мет)-акрилата, 3-амино-2-гидроксипропил(мет)акрилата, гидрохлорида триметиламмоний-2-гидроксипропил(мет)акрилата, диметиламиноэтил(мет)акрилата и их комбинаций; (5) N-виниламидный мономер, выбранный из группы, состоящей из N-винилпирролидона (также известного как N-винил-2-пирролидон), N-винил-3-метил-2-пирролидона, N-винил-4-метил-2-пирролидона, N-винил-5-метил-2-пирролидона, N-винил-6-метил-2-пирролидона, N-винил-3-этил-2-пирролидона, N-винил-4,5-диметил-2-пирролидона, N-винил-5,5-диметил-2-пирролидона, N-винил-3,3,5-триметил-2-пирролидона, N-винилпиперидона (также известного как N-винил-2-пиперидон), N-винил-3-метил-2-пиперидона, N-винил-4-метил-2-пиперидона, N-винил-5-метил-2-пиперидона, N-винил-6-метил-2-пиперидона, N-винил-6-этил-2-пиперидона, N-винил-3,5-диметил-2-пиперидона, N-винил-4,4-диметил-2-пиперидона, N-винилкапролактама (также известного как N-винил-2-капролактам), N-винил-3-метил-2-капролактама, N-винил-4-метил-2-капролактама, N-винил-7-метил-2-капролактама, N-винил-7-этил-2-капролактама, N-винил-3,5-диметил-2-капролактама, N-винил-4,6-диметил-2-капролактама, N-винил-3,5,7-триметил-2-капролактама, N-винил-N-метилацетамида, N-винилформамида, N-винилацетамида, N-винилизопропиламида, N-винил-N-этилацетамида, N-винил-N-этилформамида и их смесей; (6) метиленсодержащий пирролидоновый мономер, выбранный из группы, состоящей из 1-метил-3-метилен-2-пирролидона, 1-этил-3-метилен-2-пирролидона, 1-метил-5-метилен-2-пирролидона, 1-этил-5-метилен-2-пирролидона, 5-метил-3-метилен-2-пирролидона, 5-этил-3-метилен-2-пирролидона, 1-н-пропил-3-метилен-2-пирролидона, 1-н-пропил-5-метилен-2-пирролидона, 1-изопропил-3-метилен-2-пирролидона, 1-изопропил-5-метилен-2-пирролидона, 1-н-бутил-3-метилен-2-пирролидона, 1-трет-бутил-3-метилен-2-пирролидона и их комбинаций; (7) акриловый мономер, содержащий C₁-C₄алкоксиэтоксигруппу и выбранный из группы, состоящей из (мет)акрилата метилового эфира этиленгликоля, (мет)акрилата метилового эфира ди(этиленгликоля), (мет)акрилата метилового эфира три(этиленгликоля), (мет)акрилата метилового эфира тетра(этиленгликоля), C₁-C₄алкоксиполи(этиленгликоль)(мет)акрилата, характеризующегося среднечисловой молекулярной массой не более 1500, метоксиполи(этиленгликоль)этил(мет)акриламида, характеризующегося среднечисловой молекулярной массой не более 1500, и их комбинаций; (8) мономер винилового эфира, выбранный из группы, состоящей из моновинилового эфира этиленгликоля, моновинилового эфира ди(этиленгликоля), моновинилового эфира три(этиленгликоля), моновинилового эфира тетра(этиленгликоля), моновинилового эфира поли(этиленгликоля), метилвинилового эфира этиленгликоля, метилвинилового эфира ди(этиленгликоля), метилвинилового эфира три(этиленгликоля), метилвинилового эфира тетра(этиленгликоля), метилвинилового эфира поли(этиленгликоля) и их комбинаций; (9) мономер аллилового эфира, выбранный из группы, состоящей из моноаллилового эфира этиленгликоля, моноаллилового эфира ди(этиленгликоля), моноаллилового эфира три(этиленгликоля), моноаллилового эфира тетра(этиленгликоля), моноаллилового эфира поли(этиленгликоля), метилаллилового эфира этиленгликоля, метилаллилового эфира ди(этиленгликоля), метилаллилового эфира три(этиленгликоля), метилаллилового эфира тетра(этиленгликоля), метилаллилового эфира поли(этиленгликоля) и их комбинаций; (10) фосфорилхолинсодержащий виниловый мономер, выбранный из группы, состоящей из (мет)акрилоилоксиэтилфосфорилхолина, (мет)акрилоилоксипропилфосфорилхолина, 4-((мет)акрилоил-окси)бутил-2'-(триметиламмонио)этилфосфата, 2-[(мет)-акрилоиламино]этил-2'-(триметиламмонио)этилфосфата, 3-[(мет)акрилоиламино]пропил-2'-(триметиламмонио)этилфосфата, 4-[(мет)акрилоиламино]бутил-2'-(триметиламмонио)-этил-фосфата, 5-((мет)акрилоилокси)пентил-2'-(триметиламмонио)-этилфосфата, 6-((мет)акрилоилокси)гексил-2'-(триметил-аммонио)этилфосфата, 2-((мет)акрилоилокси)этил-2'-(триэтиламмонио)этилфосфата, 2-((мет)акрилоилокси)этил-2'-(трипропиламмонио)этилфосфата, 2-((мет)акрилоилокси)этил-2'-(трибутиламмонио)этилфосфата, 2-((мет)акрилоилокси)-пропил-2'-(триметиламмонио)этилфосфата, 2-((мет)акрилоил-окси)бутил-2'-(триметиламмонио)этилфосфата, 2-((мет)-акрилоилокси)пентил-2'-(триметиламмонио)этилфосфата, 2-((мет)акрилоилокси)гексил-2'-(триметиламмонио)этилфосфата, 2-(винилокси)этил-2'-(триметиламмонио)этилфосфата, 2-(аллилокси)этил-2'-(триметиламмонио)этилфосфата, 2-(винил-оксикарбонил)этил-2'-(триметиламмонио)этилфосфата, 2-(аллилоксикарбонил)этил-2'-(триметиламмонио)этилфосфата, 2-(винилкарбониламино)этил-2'-(триметиламмонио)этилфосфата, 2-(аллилоксикарбониламино)этил-2'-(триметиламмонио)-этилфосфата, 2-(бутеноилокси)этил-2'-(триметиламмонио)-этилфосфата и их комбинаций; (11) аллиловый спирт; (12) N-2-гидроксиэтилвинилкарбамат; (13) N-карбоксивинил-β-аланин (VINAL); (14) N-карбоксивинил-α-аланин (15) или их комбинаций,

где силикон-гидрогелевый материал содержит повторяющиеся звенья по меньшей мере одного силиконсодержащего винилового мономера, выбранного из группы, состоящей из винилового мономера, содержащего бис(триалкилсилилокси)алкилсилильную группу, винилового мономера, содержащего трис(триалкилсилилокси)силильную группу, полисилоксан-винилового мономера, 3-метакрилокси-пропилпентаметилдисилоксана, трет-бутилдиметил-силоксиэтил-винилкарбоната, триметилсилилэтилвинилкарбоната и триметилсилилметилвинилкарбоната, и их комбинаций.

6. Встроенная силикон-гидрогелевая контактная линза по п. 5, где указанный по меньшей мере один виниловый сшивающий реагент включает в себя по меньшей мере один акриловый сшивающий реагент.

7. Встроенная силикон-гидрогелевая контактная линза по п. 6, где указанный по меньшей мере один акриловый сшивающий реагент включает диметакрилат этиленгликоля; диакрилат этиленгликоля; диакрилат 1,3-пропандиола; 1,3-пропандиолдиметакрилат; диакрилат 2,3-пропандиола; 2,3-пропандиолдиметакрилат; 1,4-бутандиолдиметакрилат; диакрилат 1,4-бутандиола; 1,5-пентандиолдиметакрилат; 1,5-пентандиола диакрилат; 1,6-гександиолдиметакрилат; 1,6-гександиолдиакрилат; диметакрилат диэтиленгликоля; диакрилат диэтиленгликоля; диметакрилат триэтиленгликоля; диакрилат триэтиленгликоля; диметакрилат тетраэтиленгликоля; диакрилат тетраэтиленгликоля; N,N'-метилен-бис(акриламид); N,N'-метилен-бис(метакриламид); N,N'-этилен-бис(акриламид); N,N'-этилен-бис(метакриламид); N,N'-гексаметиленбисакриламид; N,N'-гексаметилен-бис-метакриламид; пентаэритриттриакрилат; пентаэритриттримет-акрилат; триметилоилпропантриакрилат; триметилоилпропан-триметакрилат; трис(2-гидроксиэтил)изоцианураттриакрилат; трис(2-гидроксиэтил)изоцианураттриметакрилат; 1,3,5-триакрилоксилгексагидро-1,3,5-триазин; 1,3,5-триметакрил-оксилгексагидро-1,3,5-триазин; тетраакрилат пентаэритрита; тетраметакрилат пентаэритрита; ди(триметилоилпропан)-тетраакрилат; ди(триметилоилпропан)тетраметакрилат; или их комбинации.

8. Встроенная силикон-гидрогелевая контактная линза по п. 6, где указанный по меньшей мере один виниловый сшивающий реагент включает аллилметакрилат, аллилакрилат, арил-виниловый сшивающий реагент или их комбинации.

9. Встроенная силикон-гидрогелевая контактная линза по п. 8, где арил-виниловый сшивающий реагент представляет собой дивинилбензол, 2-метил-1,4-дивинилбензол, бис(4-винилфенил)метан, 1,2-бис(4-винилфенил)этан или их комбинации.

10. Встроенная силикон-гидрогелевая контактная линза по п. 6, где сшитый полимерный материал содержит повторяющиеся звенья по меньшей мере одного акрилового мономера, который включает силикон-содержащий акриловый мономер, несиликоновый гидрофобный акриловый мономер, фторсодержащий акриловый мономер, арил-акриловый мономер или их комбинацию.

11. Встроенная силикон-гидрогелевая контактная линза по п. 10, где указанный по меньшей мере один несиликоновый гидрофобный акриловый мономер представляет собой метил(мет)акрилат, этил(мет)акрилат, пропил(мет)акрилат, изопропил(мет)акрилат, циклогексил(мет)акрилат, 2-этилгексил(мет)акрилат, изоборнил(мет)акрилат, (мет)акрилонитрил или их комбинации, где указанный по меньшей мере один фторсодержащий акриловый мономер представляет собой перфторгексилэтилтиокарбониламиноэтил-метакрилат, 2,2,2-трифторэтил(мет)акрилат, тетрафторпропил-(мет)акрилат, гексафторизопропил(мет)акрилат, гексафтор-бутил(мет)акрилат, гептафторбутил(мет)акрилат, октафтор-пентил(мет)акрилат, гептадекафтордецил(мет)акрилат, пентафторфенил(мет)акрилат, или их комбинации.

12. Встроенная силикон-гидрогелевая контактная линза по п. 11, где сшитый полимерный материал содержит повторяющиеся звенья по меньшей мере одного полисилоксан-винилового сшивателя.

13. Встроенная силикон-гидрогелевая контактная линза по п. 12, где указанный по меньшей мере один полисилоксан-виниловый сшиватель содержит мольную долю по меньшей мере 30% силоксановых звеньев, каждое из которых содержит по меньшей мере один фенильный заместитель.

14. Встроенная силикон-гидрогелевая контактная линза по п. 13, где указанный по меньшей мере один полисилоксан-виниловый сшиватель содержит: (i) три или более винилфенилсилоксановых звеньев, каждое из которых имеет по меньшей мере один фенильный заместитель и один винильный заместитель; (ii) три или более фенилметилсилоксановых звеньев; (iii) три или более дифенилсилоксановых звеньев; или (iv) их комбинации.

15. Встроенная силикон-гидрогелевая контактная линза по п. 14, где указанный по меньшей мере один полисилоксан-виниловый сшиватель содержит один или несколько полифенилметил-силоксанов с концевыми винильными группами, один или несколько сополимеров фенилметил-винилфенилсилоксана с концевыми винилфенилметильными группами, один или несколько сополимеров дифенилсилоксан-диметилсилоксана с концевыми винильными группами, или их комбинации.

16. Встроенная силикон-гидрогелевая контактная линза по п. 6, где сшитый полимерный материал содержит повторяющиеся звенья по меньшей мере одного арил-акрилового мономера формулы (I) или (II)

(II),

где А₁ представляет собой H или CH₃; В₁ представляет собой (CH₂)_m1 или [О(СН₂)₂]_Z1, в котором m1 принимает значения 2-6, а z1 принимает значения 1-10; Y₁ представляет собой прямую связь, O, S или NR', в котором R' представляет собой H, CH₃, С_n'Н_2n'1, в котором n'=1-10, изо-OC₃H₇, C₆H₅, или CH₂C₆H₅; R_a, R_b, R_c, R_d, R_e, R_f, R_g, R_h и R_i независимыми друг от друга представляют собой H, C₁-С₁₂алкил или C₁-С₁₂алкоксигруппу; w1 принимает значения 0-6 при условии, что m1+w1≤8; w2 является целым числом от 1 до 3; и D₁ представляет собой H, Cl, Br, C₁-С₄алкил, С₁-С₄алкоксигруппу, C₆Н₅ или СН₂С₆Н₅.

17. Встроенная силикон-гидрогелевая контактная линза по п. 16, где гидрофобная вставка является жесткой.

18. Встроенная силикон-гидрогелевая контактная линза по п. 6, где силикон-гидрогелевый материал содержит повторяющиеся звенья по меньшей мере одного силиконсодержащего винилового мономера формулы (M1) или (M2)

где: a_M1 равно нулю или 1; R_М0 представляет собой H или метил; X_М0 представляет собой O или NR_М1; L_М1 представляет собой C₂-C₈алкиленовый двухвалентный радикал или двухвалентный радикал

представляет собой C₂-C₈алкиленовый двухвалентный радикал, который содержит одну гидроксильную группу или не содержит ее; L_М1" представляет собой C₃-C₈алкиленовый двухвалентный радикал, который содержит одну гидроксильную группу или не содержит ее; X_М1 представляет собой O, NR_М1, NHCOO, OCONH, CONR_М1 или NR_М1CO; R_М1 представляет собой H или C₁-C₄алкил, содержащий от 0 до 2 гидроксильных групп; R_t1 и R_t2 независимо друг от друга представляют собой C₁-C₆алкил; X_М1' представляет собой O или NR₁; v1 представляет собой целое число от 1 до 30; m2 представляет собой целое число от 0 до 30; n1 представляет собой целое число от 3 до 40; и r1 представляет собой целое число, которое равно 2 или 3.

19. Встроенная силикон-гидрогелевая контактная линза по п. 18, где силикон-гидрогелевый материал содержит повторяющиеся звенья по меньшей мере одного полисилоксан-винилового сшивателя, который содержит: (1) виниловый сшиватель, который содержит один единственный полидиорганосилоксановый сегмент и две концевые этиленненасыщенные группы, выбранные из группы, состоящей из (мет)акрилоилоксигрупп, (мет)акрилоиламиногрупп, винилкарбонатных групп, винилкарбаматных групп; и/или (2) полисилоксан-виниловый сшиватель с удлиненной цепью, который содержит по меньшей мере два полидиорганосилоксановых сегмента и ковалентный линкер между каждой парой полидиорганосилоксановых сегментов и двумя концевыми этиленненасыщенными группами, выбранными из группы, состоящей из (мет)акрилоилоксигрупп, (мет)акрилоиламиногрупп, винилкарбонатных групп, винил-карбаматных групп.

20. Встроенная силикон-гидрогелевая контактная линза по п. 19, где силикон-гидрогелевый материал содержит: (i) повторяющиеся звенья по меньшей мере одного сшивающего реагента, отличного от силикон-винилового; (ii) повторяющиеся звенья по меньшей мере одного смешивающегося винилового мономера; (iii) повторяющиеся звенья по меньшей мере одного полимеризуемого материала, выбранного из группы, состоящей из винилового мономера, поглощающего УФ-излучение, винилового мономера, поглощающего УФ/HEVL, фотохромного винилового мономера, полимеризуемого красителя и их комбинаций; или (iv) их комбинации.

21. Встроенная силикон-гидрогелевая контактная линза по п. 20, где силикон-гидрогелевый материал характеризуется равновесным влагосодержанием массовой доли воды в полностью гидратированном состоянии от 20 до 70%, кислородопроницаемостью, составляющей не менее 40 Баррер и модулем Юнга 1,5 МПа или меньше.