Настоящее изобретение относится к применению композиции, поглощающей ультрафиолетовое излучение, в качестве светостабилизатора для формованного изделия из искусственного полимера, стабилизированному формованному изделию из искусственного полимера и экструдированной, полученной литьем или каландрированной полимерной композиции, содержащей композицию, поглощающую ультрафиолетовое излучение.
Настоящее изобретение относится, в частности, к применению композиции, поглощающей ультрафиолетовое излучение (присадочной композиции), в качестве светостабилизатора для формованного изделия из искусственного (или промышленного) полимера, причем полимер представляет собой синтетический полимер и/или натуральный эластомер, и причем композиция, поглощающая ультрафиолетовое излучение, включает соединение общей формулы (I)
где n и m, независимо друг от друга, представляют собой число от 0 до 20, и по меньшей мере одно из m и n составляет >1; и Х1, Х2, Х3, Х4 и Х5 являются одинаковыми или разными и независимо выбраны из Н, C(O)R1, где R1 представляет собой алкил с 8-24 атомами углерода, или группы общей формулы (II)
где R2 представляет собой Н или галоген.
Является предпочтительным, что в соединении общей формулы (I), n и m, независимо друг от друга, представляют собой число от 0 до 20, и по меньшей мере одно из m и n составляет >1; и Х1, Х2, Х3, Х4 и Х5 являются одинаковыми или разными и независимо выбраны из Н, C(O)R1, где R1 представляет собой алкил с 8-24 атомами углерода, или группы общей формулы (II)
где R2 представляет собой Н.
Более предпочтительно в соединении общей формулы (I), n и m, независимо друг от друга, представляют собой число от 0 до 20, и по меньшей мере одно из m и n составляет >1; и Х1, Х2, Х3, Х4 и Х5 являются одинаковыми или разными и независимо выбраны из Н, или группы общей формулы (II)
где R2 представляет собой Н.
Альтернативно в соединении общей формулы (I), n и m, независимо друг от друга, представляют собой число от 0 до 20, и по меньшей мере одно из m и n составляет >1; и Х1, Х2, Х3, Х4 и Х5 являются одинаковыми или разными и независимо выбраны из C(O)R1, где R1 представляет собой алкил с 8-24 атомами углерода, или группы общей формулы (II)
где R2 представляет собой Н.
Альтернативно в соединении общей формулы (I), n и m, независимо друг от друга, представляют собой число от 0 до 20, и по меньшей мере одно из m и n составляет >1; и Х1, Х2, Х3, Х4 и Х5 являются одинаковыми или разными и независимо выбраны из Н, C(O)R1, где R1 представляет собой алкил с 8-24 атомами углерода, или группы общей формулы (II)
где R2 представляет собой галоген.
Термин «алкил с 8-24 атомами углерода» в контексте настоящего изобретения относится к линейной или разветвленной алкильной группе, имеющей от 8 до 24 атомов углерода, и включает, например, октил, нонил, деканил, ундеканил, додеканил, лаурил, миристил, пальмитил, стеарил, арахинил, бегенил.
Предпочтительно R1 в соединении общей формулы (I) представляет собой алкил с 12-22 атомами углерода, более предпочтительно алкил с 14-20 атомами углерода и наиболее предпочтительно алкил с 16 или 18 атомами углерода, такой как пальмитил или стеарил. В частности, R1 в соединении общей формулы (I) представляет собой стеарил.
Термин «галоген» в контексте настоящего изобретения относится к фтору, хлору, брому или йоду. Предпочтительно галоген представляет собой хлор.
Соответственно, если R2 в группе общей формулы (II) представляет собой галоген, R2 предпочтительно является хлором.
Однако в одном предпочтительном варианте осуществления R2 в группе общей формулы (II) представляет собой Н.
В одном варианте осуществления Х1, Х2, Х4 и Х5 в соединении общей формулы (I) являются одинаковыми. Предпочтительно, Х1, Х2, Х4 и Х5 в соединении общей формулы (I) являются одинаковыми и представляют собой группу общей формулы (II)
где R2 представляет собой Н или галоген, предпочтительно Н.
Следует принимать во внимание, что Х3 предпочтительно представляет собой Н или C(O)R1, где R1 представляет собой алкил с 8-24 атомами углерода, более предпочтительно C(O)R1, где R1 представляет собой алкил с 8-24 атомами углерода.
Таким образом, в одном варианте осуществления, предпочтительно, чтобы Х3 в соединении общей формулы (I) отличался от Х1, Х2, Х4 и Х5. Более предпочтительно, Х1, Х2, Х4 и Х5 в соединении общей формулы (I) являются одинаковыми и представляют собой группу общей формулы (II)
где R2 представляет собой Н или галоген, предпочтительно Н, и Х3 представляет собой Н или C(O)R1, где R1 представляет собой алкил с 8-24 атомами углерода.
В частности, Х1, Х2, Х4 и Х5 в соединении общей формулы (I) являются одинаковыми и представляют собой группу общей формулы (II)
где R2 представляет собой Н или галоген, предпочтительно Н, и Х3 представляет собой C(O)R1, где R1 представляет собой алкил с 8-24 атомами углерода.
Альтернативно, Х1, Х2, Х4 и Х5 в соединении общей формулы (I) являются одинаковыми и представляют собой группу общей формулы (II)
где R2 представляет собой Н или галоген, и Х3 представляет собой Н.
Как уже упоминалось, n и m в соединении общей формулы (I) независимо друг от друга представляют собой число от 0 до 20, и по меньшей мере одно из m и n составляет ≥1. Является предпочтительным, что n и m в соединении общей формулы (I) независимо друг от друга представляют собой число от 1 до 20. То есть m и n составляют ≥1.
В одном варианте осуществления n и m в соединении общей формулы (I) независимо друг от друга представляют собой число от 1 до 18, предпочтительно от 1 до 16 и наиболее предпочтительно от 1 до 15.
Следует принимать во внимание, что m и n, независимо друг от друга, представляют собой число, выбранные из 1, 2, 3, 4, 5, 6, 7, 8, 9, 10, 11, 12, 13, 14 и 15.
В основном, соединение общей формулы (I) содержит ковалентно связанные хромофоры в количестве >70% масс, в пересчете на общую массу соединения общей формулы (I).
Дополнительно или альтернативно соединение общей формулы (I) имеет Е 1% 1 см (343-344 нм) >200 нм.
Соединение общей формулы (I) представляет собой простой полиэфир, поглощающий ультрафиолетовое излучение, который поглощает излучение при длинах волн между 290 и 400 нм.
Согласно одному варианту осуществления соединение общей формулы (I) имеет среднюю молекулярную массу (Mw)>300 Да. В одном варианте осуществления Mw находится в диапазоне от примерно 300 до примерно 50000 Да. В другом варианте осуществления Mw находится в диапазоне от примерно 500 до примерно 20000, таком как от примерно 500 до примерно 10000 Да.
Композицию, поглощающую ультрафиолетовое излучение, содержащую соединение общей формулы (I), предпочтительно получают этерификацией/переэтерификацией, включая стадии взаимодействия полиглицеринового промежуточного соединения (6 или 7), то есть полиглицерина или полиглицерин алкилата, с бензотриазольным УФ-хромофором (5), содержащим дополнительную функциональную группу А с образованием полимерного соединения (3 или 4) в соответствии со следующей реакционной схемой:
где n и m, независимо друг от друга, представляют собой число от 0 до 20, и по меньшей мере одно из m и n составляет ≥1; А выбрана из ОН, ОМе и OEt; k является числом от 1 до 40; R1 представляет собой алкил с 8-24 атомами углерода, a R2 представляет собой Н или галоген.
Такие процессы хорошо известны в уровне техники и, например, описаны в заявке США US2015 0164771.
Производные бензотриазола в соответствии с формулой (5) представляют собой УФ-хромофорный фрагмент настоящей композиции, поглощающей ультрафиолетовое излучение.
Наиболее предпочтительными соединениями в соответствии с формулой (5) являются сложный метиловый эфир 3-(2Н-бензотриазол-2-ил)-5-(1,1-диметилэтил)-4-гидроксибензолпропановой кислоты, соответствующий формуле
(регистрационный номер CAS 84268-33-7);
3-(2Н-бензотриазол-2-ил)-5-(1,1-диметилэтил)-4-гидроксибензолпропановая кислота, соответствующая формуле
(регистрационный номер CAS 84268-36-0),
или соединение в соответствии с формулой (5а) или (5b), имеющее в качестве заместителя хлор, соответствующее формуле
Предпочтительно соединение в соответствии с формулой (5) представляет собой соединение, соответствующее формуле (5а) или (5b).
Полиглицерин (регистрационный номер CAS 25618-55-7; 1,2,3-пропантриол, гомополимерный) соответствующий формуле (6) известен как универсальный строительный блок для экологически безопасного косметического сырья (Wenk, Н.Н; Meyer, J.; SOFW Journal, 2009, volume 135, issue 8, страницы 25-30).
Полиглицерин представляет собой связанный мостиками простого эфира гомополимер глицерина, который доступен с различными степенями полимеризации, где более высокомолекулярные полимеры соотносятся с повышением гидрофильности и молекулярной массы. Хотя идеализированная структура полиглицерина - 1,3-связанного, линейного полимера - довольно проста, реальность намного сложнее. Полиглицерины представляют собой смеси ряда структур, которые определяются распределением олигомеров, степенью разветвленности и количеством циклических структур. Даже продукты с одинаковой средней молекулярной массой могут значительно различаться по своим свойствам.
Олигомеризация глицерина является последовательной реакцией, и полная конверсия глицерина способствует образованию олиго- и полимеров глицерина с высокой молекулярной массой.
Общая структурная формула для полиглицерина может быть схематически изображена из следующей формулы (8) как
(8) HOCH2-CHOH-CH2-O-[CH2-CHOH-CH2-O]n-CH2-CHOH-CH2OH,
в которой
n=0 дает диглицерин,
n=1 триглицерин, n=2 тетраглицерин и т.д., включая разветвленные изомеры, образованные в результате реакции вторичных гидроксилов.
Наряду с линейным полиглицерином, в результате дальнейшей конденсации могут образовываться циклические олигомеры (Diglycerin and hoehere Oligomere des Glycerins als Synthesebausteine, Jakobson, G., Fette, Seifen Anstrichmittel, 1986, volume 88, страницы 101-106).
С увеличением молекулярной массы гидроксильное число полиглицерина уменьшается (диглицерин содержит 4, триглицерин 5, тетраглицерин 6 и т.д. гидроксильных групп). В некоторых вариантах исполнения композицию на основе глицерина фракционируют, чтобы получить желаемое распределение глицериновых полимеров и желаемое гидроксильное число.
Подробные методики синтеза для получения полиглицерина описаны в международных заявках WO2011098315, WO2015122770, WO2002036534, заявке на патент США US20020058781, патенте США US6620904 и международной заявке WO2007092407.
Предпочтительными катализаторами для получения полиглицерина являются K2CO3, Li2CO3, Na2CO3, KOH, NaOH, CH3ONa, Са(ОН)2, LiOH, MgCO3, MgO, CaO, CaCO3, ZnO, CsOH, Cs2CO3, NaHCO3, CsHCO3, SrO и BaO.
Реакцию предпочтительно проводят при температуре между 230 и 260°С.
Способы получения полиглицериналкилатов, соответствующих общей формуле (7), также хорошо известны и, например, описаны в заявке на патент США US2015 0164771, стр. 3, параграф [0020], которая, таким образом, включена в настоящее описание посредством ссылки.
Полиглицерин и полиглицериналкилаты, соответствующие общей формуле (6) и (7), также коммерчески доступны из большого количества источников. Например, полиглицерин #310, полиглицерин #500, полиглицерин #750, три-стеарат декаглицерина (TS-7S), дека-стеарат декаглицерина (DAS-7S), моностеарат гекса глицерина (MS-5S), ди-стеаратгексаглицерина (SS -5S) поставляются компанией Sakamoto Yakuhin Kogyo Co., Ltd., Япония. Натрулон H-6 (полиглицерин-6), натрулон Н-10 (полиглицерин-10), полиглицерил-10 декаолеат (Polyaldo® 10-10-0), полиглицерил-3 стеарат (Polyaldo® 3-1-S), полиглицерил-6 дистеарат (Polyaldo® 6-2-S), полиглицерил-10 стеарат (Polyaldo® 10-1-S), полиглицерил-10 дипальмитат (Polyaldo® 10-2-Р), полиглицерил-10 олеат (Polyaldo® 10-1-0) и полиглицерил-10 каприлат/капрат (Polyaldo® 10-1-СС) поставляются компанией Lonza AG, Швейцария. Полиглицерин-10, полиглицерин-6, полиглицерин-4, полиглицерин-3 поставляются компанией Spiga Nord S.p.A., Италия.
Композиция, поглощающая ультрафиолетовое излучение, согласно настоящему изобретению состоит из сложной комбинации различных молекул (сложных продуктов реакции).
Это дополнительно иллюстрируется в формуле (1а), представляющей предпочтительное полимерное соединение общей формулы (I) согласно настоящему изобретению на основе полиглицеринового каркаса, содержащего 5 глицериновых структурных звеньев (примеры, не накладывающие ограничения):
Глицериновый каркас обычно в основном состоит из 3-20 структурных звеньев глицерина, посредством которых гидроксильные группы глицеринового каркаса ковалентно связаны с бензотриазольным УФ-хромофором. Было бы разумным предположить, что первичные гидроксильные группы (концевые структурные единицы) реагируют быстрее, чем вторичные гидроксильные группы, которые менее реакционноспособны для превращения в производные. Следовательно, некоторые вторичные гидроксильные группы остаются непрореагировавшими. Глицериновый каркас состоит из преимущественно линейных и неразветвленных структурных звеньев. Могут присутствовать разветвленные изомеры и более высокомолекулярные фракции, включающие более 20 глицериновых структурных звеньев.
Второстепенные компоненты, например, бензотриазольные конъюгаты циклических олигомеров глицерина (примеры, не накладывающие ограничений):
Композиция, содержащая соединение формулы (3), характеризуется следующим:
Распределение MW: Mw>300 Да (ГПХ, калибровка по полистиролу).
Сложный метиловый эфир 3-(2Н-бензотриазол-2-ил)-5-(1,1-диметилэтил)-4-гидроксибензолпропановой кислоты: ≤5,0% (ВЭЖХ).
3-(2Н-бензотриазол-2-ил)-5-(1,1-диметилэтил)-4-гидроксибензолпропановая кислота: ≤5,0% (ВЭЖХ).
Сумма концентраций сложного метилового эфира 3-(2Н-бензотриазол-2-ил)-5-(1,1-диметилэтил)-4-гидроксибензолпропановой кислоты и 3-(2Н-бензотриазол-2-ил)-5-(1,1-диметилэтил)-4-гидроксибензолпропановой кислоты: ≤5,0% (ВЭЖХ).
УФ-поглощение: Е 1% 1 см (344 нм): >200.
Количество связанных хромофоров: >70%.
Остаточный катализатор из реакции переэтерификации (этилгексаноат олова II) <700 ч.н. млн или практически свободный от олова (Sn) (контроль в процессе производства).
Характеризация композиции проводится в соответствии с главой «Методы», приведенной ниже.
Принимая во внимание вышеизложенное, следует понимать, что композиция, поглощающая ультрафиолетовое излучение, дополнительно включает, помимо соединения общей формулы (I), один или несколько компонентов, выбранных из группы, включающей метиловый эфир 3-(2Н-бензотриазол-2-ил)-5-(1,1-диметилэтил)-4-гидрокси-бензолпропановой кислоты, 3-(2Н-бензотриазол-2-ил)-5-(1,1-диметилэтил)-4-гидрокси-бензолпропановую кислоту, метанол и олово.
Предпочтительно композиция, поглощающая ультрафиолетовое излучение, дополнительно включает, помимо соединения общей формулы (I), метиловый эфир 3-(2Н-бензотриазол-2-ил)-5-(1,1-диметилэтил)-4-гидрокси-бензолпропановой кислоты, 3-(2Н-бензотриазол-2-ил)-5-(1,1-диметилэтил)-4-гидрокси-бензолпропановую кислоту, метанол и олово.
Обычно концентрация метилового эфира 3-(2Н-бензотриазол-2-ил)-5-(1,1-диметилэтил)-4-гидрокси-бензолпропановой кислоты и/или 3-(2Н-бензотриазол-2-ил)-5-(1,1-диметилэтил)-4-гидрокси-бензолпропановой кислоты в композиции, поглощающей ультрафиолетовое излучение, составляет ≤5,0% масс., в пересчете на общую массу композиции, поглощающей ультрафиолетовое излучение.
В одном варианте осуществления концентрация метилового эфира 3-(2Н-бензотриазол-2-ил)-5-(1,1-диметилэтил)-4-гидрокси-бензолпропановой кислоты или 3-(2Н-бензотриазол-2-ил)-5-(1,1-диметилэтил)-4-гидрокси-бензолпропановой кислоты в композиции, поглощающей ультрафиолетовое излучение, составляет ≤5,0% масс., в пересчете на общую массу композиции, поглощающей ультрафиолетовое излучение. В качестве альтернативы, концентрация каждого из метилового эфира 3-(2Н-бензотриазол-2-ил)-5-(1,1-диметилэтил)-4-гидрокси-бензолпропановой кислоты и 3-(2Н-бензотриазол-2-ил)-5-(1,1-диметилэтил)-4-гидрокси-бензолпропановой кислоты в композиции, поглощающей ультрафиолетовое излучение, составляет ≤5,0%масс., в пересчете на общую массу композиции, поглощающей ультрафиолетовое излучение.
Предпочтительно, сумма концентраций метилового эфира 3-(2Н-бензотриазол-2-ил)-5-(1-диметилэтил)-4-гидрокси-бензолпропановой кислоты и 3-(2Н-бензотриазол-2-ил)-5-(1,1-диметилэтил)-4-гидрокси-бензолпропановой кислоты в композиции, поглощающей ультрафиолетовое излучение, составляет ≤5,0%масс., в пересчете на общую массу композиции, поглощающей ультрафиолетовое излучение. В частности, сумма концентраций метилового эфира 3-(2Н-бензотриазол-2-ил)-5-(1-диметилэтил)-4-гидрокси-бензолпропановой кислоты и 3-(2Н-бензотриазол-2-ил)-5-(1,1-диметилэтил)-4-гидрокси-бензолпро Пановой кислоты в композиции, поглощающей ультрафиолетовое излучение, составляет ≤4,0% масс, в пересчете на общую массу композиции, поглощающей ультрафиолетовое излучение.
В одном варианте осуществления концентрация олова в композиции, поглощающей ультрафиолетовое излучение, составляет <700 ч.н.млн, более предпочтительно <600 ч.н.млн и наиболее предпочтительно <500 ч.н.млн.
В частности, композиция, поглощающая ультрафиолетовое излучение, в основном свободна от олова.
В предпочтительном способе воду или спирт, который образуется во время реакции, удаляют дистилляцией в процессе реакции этерификации/переэтерификации.
Таким образом является предпочтительным, когда концентрация метанола в композиции, поглощающей ультрафиолетовое излучение, составляет <3000 ч.н.млн, предпочтительно <2500 ч.н.млн и наиболее предпочтительно <2000 ч.н.млн.
Является предпочтительным, когда этерификацию/переэтерификацию проводят при температуре 160-270°С, более предпочтительно при температуре 190-260°С.
В другом предпочтительном варианте осуществления этерификацию/переэтерификацию проводят без какого-либо дополнительного растворителя.
В другом предпочтительном варианте осуществления этерификацию/переэтерификацию проводят без какого-либо дополнительного катализатора этерификации/переэтерификации.
В другом предпочтительном варианте осуществления этерификацию/переэтерификацию проводят в условиях периодического или постоянного вакуума, составляющего менее 250 мбар, более предпочтительно менее 100 мбар.
В частности, этерификацию/переэтерификацию проводят при температуре 190-260°С в течение по меньшей мере 18 ч.
В другом предпочтительном варианте осуществления полиглицерин содержит менее 5% глицерина или линейных и циклических диглицеринов.
В другом предпочтительном варианте осуществления гидроксильное число полиглицерина находится в диапазоне между 700 и 1 100, более предпочтительно между 750 и 900. Гидроксильное число выражается массой гидроксида калия (КОН) в миллиграммах, эквивалентной содержанию гидроксильных групп в одном грамме полиглицерина. Если не указано иное, гидроксильное число определяется по общему методу, описанному в The International Pharmacopoeia, глава 4.7 «Determination of hydroxyl value», седьмое издание, 2017.
В одном варианте осуществления УФ-хромофор в соединении общей формулы (I) представляет собой 3-(2Н-бензотриазол-2-ил)-5-(1,1-диметилэтил)-4-гидроксибензолпропановую кислоту, соответствующую формуле (5b).
В другом варианте осуществления УФ-хромофор в соединении общей формулы (I) представляет собой сложный метиловый эфир 3-(2Н-бензотриазол-2-ил)-5-(1,1-диметилэтил)-4-гидроксибензолпропановой кислоты, соответствующий формуле (5а).
В другом предпочтительном варианте осуществления конечный продукт реакции используют без дополнительной очистки после синтеза.
В другом предпочтительном варианте осуществления композицию, поглощающую ультрафиолетовое излучение (UVRAP), получают посредством взаимодействия 1 часть полиглицерина с 1,0-7,0 частями сложного метилового эфира 3-(2Н-бензотриазол-2-ил)-5-(1,1-диметилэтил)-4-гидроксибензол-пропановой кислоты, соответствующего формуле (5b).
В другом предпочтительном варианте осуществления композицию, поглощающую ультрафиолетовое излучение (UVRAP), получают посредством взаимодействия 1 часть полиглицерина с 1,0-7,0 частями 3-(2Н-бензотриазол-2-ил)-5-(1-диметилэтил)-4-гидроксибензол-пропановой кислоты, соответствующей формуле (5а).
В частности, авторы изобретения обнаружили, что композиция, поглощающая ультрафиолетовое излучение (UVRAP), может быть использована в качестве агента, поглощающего ультрафиолетовое излучение, для стабилизации формованного изделия из искусственного полимера, причем полимер представляет собой синтетический полимер или натуральный эластомер.
Конкретные примеры синтетического полимера или натурального эластомера:
1. Полимеры из моноолефинов и диолефинов, например, полипропилен, полиизобутилен, полибут-1-ен, поли-4-метилпент-1-ен, поливинилциклогексан, полиизопрен или полибутадиен, полигексен, полиоктен, а также полимеры из циклоолефинов, например, из циклопентена, циклогексена, циклооктена или норборнена, полиэтилен (который при необходимости может быть сшитым) например, полиэтилен высокой плотности (HDPE), полиэтилен высокой плотности и высокой молекулярной массы (HDPE-HMW), полиэтилен высокой плотности и сверхвысокой молекулярной массы (HDPE-UHMW), полиэтилен средней плотности (MDPE), полиэтилен низкой плотности (LDPE), линейный полиэтилен низкой плотности (LLDPE), (VLDPE) и (ULDPE).
Полиолефины, т.е. полимеры из моноолефинов, показанные в предыдущем абзаце, предпочтительно полиэтилен и полипропилен, могут быть получены различными, а в частности, следующими способами:
a) радикальной полимеризацией (обычно при высоком давлении и при повышенной температуре).
b) каталитической полимеризацией с применением катализатора, который обычно содержит один или более чем один металл групп IVb, Vb, VIb или VIII Периодической таблицы. Указанные металлы обычно имеют один или более чем один лиганд, в основном оксиды, галогениды, алкоголяты, сложные эфиры, простые эфиры, амины, алкилы, алкенилы и/или арилы, которые могут быть π- или σ-координированы. Указанные комплексы металлов могут находиться в свободной форме или нанесены на субстрат, в основном на активированный хлорид магния, хлорид титана (III), оксид алюминия или кремния. Указанные катализаторы могут быть растворимыми или нерастворимыми в полимеризационной среде. Катализаторы можно применять в полимеризации сами по себе или можно применять дополнительные активаторы, в основном алкилы металлов, гибриды металлов, галогениды алкилов металлов, оксиды алкилов металлов или алкилоксаны металлов, причем указанными металлами являются элементы групп Ia, IIa и/или IIIa Периодической таблицы. Активаторы можно модифицировать удобным образом дополнительными группами сложных эфиров, простых эфиров, аминов или простых силильных эфиров. Указанные каталитические системы обычно называют Phillips, Standard Oil Indiana, Циглера (-Натта), TNZ (DuPont), металоценовые катализаторы или катализаторы с единым центром (SSC).
2. Смеси полимеров, упомянутых в 1), например, смеси полипропилена с полиизобутиленом, полипропилена с полиэтиленом (например, PP/HDPE, PP/LDPE) и смеси различных типов полиэтилена (например, LDPE/HDPE).
3. Сополимеры моноолефинов и диолефинов друг с другом или с другими винильными мономерами, например, сополимеры этилена и пропилена, линейного полиэтилена низкой плотности (LLDPE) и его смеси с полиэтиленом низкой плотности (LDPE), полиэтиленом очень низкой плотности, сополимеры пропилена и бут-2-ена, сополимеры пропилена и изобутилена, сополимеры этилена и бут-1-ена, сополимеры этилена и гексена, сополимеры этилена и метилпентена, сополимеры этилена и гептена, сополимеры этилена и октена, сополимеры этилена и винилциклогексана, сополимеры этилена и циклоолефинов (например, этилена и норборнена, такие как СОС), сополимеры этилена и 1-олефинов, где 1-олефин генерируется на месте,; сополимеры пропилена и бутадиена, сополимеры изобутилена и изопрена, сополимеры этилена и винилциклогексена, сополимеры этилена и алкилакрилата, сополимеры этилена и алкилметакрилата, сополимеры этилена и винилацетата или сополимеры этилена и акриловой кислоты и их соли (иономеры), а также тройные сополимеры этилена с пропиленом и диеном, таким как гексадиен, дициклопентадиен или этилиденнорборнен; и смеси подобных сополимеров друг с другом и с полимерами, упомянутыми выше в 1), например, сополимеры полипропилена, этилена и пропилена, сополимеры LDPE, этилена и винилацетата (EVA), сополимеры LDPE, этилена и акриловой кислоты (ЕАА), LLDPE/EVA, LLDPE/EAA и чередующиеся или статистические сополимеры полиалкиленов и монооксида углерода и их смеси с другими полимерами, например, полиамидами.
4. Углеводородные смолы (например, С5-С9), включая их гидрированные модификации (например, усилители адгезии) и смеси полиалкиленов и крахмала.
Гомополимеры и сополимеры из 1.) - 4.) могут иметь любую стереоструктуру, включая синдиотактическую, изотактическую, полуизотактическую или атактическую, где предпочтительны атактические полимеры. Также включены стереоблочные полимеры. Сополимеры из 1.) - 4.) могут быть статистическими или блок-сополимерами, гомо- или гетерофазными или высококристаллическими гомополимерами.
5. Полистирол, поли(п-метилстирол), поли(α-метилстирол).
6. Ароматические гомополимеры и сополимеры, производные от винильных ароматических мономеров, включая стирол, α-метилстирол, все изомеры винилтолуола, особенно п-винилтолуола, все изомеры этилстирола, пропилстирола, винилбифенила, винилнафталина и винилантрацена и их смеси. Гомополимеры и сополимеры могут иметь любую стереоструктуру, включая синдиотактическую, изотактическую, полуизотактическую или атактическую, где предпочтительны атактические полимеры. Также включены стереоблочные полимеры.
6а. Сополимеры, включающие упомянутые выше винильные ароматические мономеры и сомономеры, выбираемые из этилена, пропилена, диенов, нитрилов, кислот, малеиновых ангидридов, малеимидов, винилацетата и винилхлорида или акриловых производных и их смесей, например, стирола/бутадиена, стирола/акрилонитрила, стирола/этилена (интерполимеры), стирола/алкилметакрилата, стирола/бутадиена/алкилакрилата, стирола/бутадиена/алкилметакрилата, стирол/малеинового ангидрида, стирола/акрилонитрила/метилакрилата; смеси стирольных сополимеров высокой ударной вязкости и другого полимера, например, полиакрилата, диенового полимера или тройного сополимера этилена/пропилена/диена; и блок-сополимеры стирола, такие как стирола/бутадиена/стирола, стирола/изопрена/стирола, стирола/изопрена/бутадиена/стирола, стирола/этилена/бутилена/стирола или стирола/этилена/пропилена/стирола, HIPS, ABS, ASA, AES.
6b. Гидрированные ароматические полимеры, полученные в результате гидрирования полимеров, упомянутых в 6.), особенно включая полициклогексилэтилен (РСНЕ), полученный гидрированием атактического полистирола, часто упоминаемый как поливинилциклогексан (PVCH).
6с. Гидрированные ароматические полимеры, полученные в результате гидрирования полимеров, упомянутых в 6а.).
Гомополимеры и сополимеры могут иметь любую стереоструктуру, включая синдиотактическую, изотактическую, полуизотактическую или атактическую, где предпочтительны атактические полимеры. Также включены стереоблочные полимеры.
7. Графт-сополимеры винильных ароматических мономеров, таких как стирол или α-метилстирол, например, стирол на полибутадиене, стирол на полибутадиен-стироле или сополимеры полибутадиена и акрилонитрила; стирол и акрилонитрил (или метакрилонитрил) на полибутадиене; стирол, акрилонитрил и метилметакрилат на полибутадиене; стирол и малеиновый ангидрид на полибутадиене; стирол, акрилонитрил и малеиновый ангидрид или малеимид на полибутадиене; стирол и малеимид на полибутадиене; стирол и акрилакрилаты или метакрилаты на полибутадиене; стирол и акрилонитрил на тройных сополимерах этилена, пропилена и диена; стирол и акрилонитрил на полиалкилакрилатах или полиалкилметакрилатах, стирол и акрилонитрил на сополимерах акрилата и бутадиена, а также их смеси с сополимерами, перечисленными в 6), например, смеси сополимеров, известные как полимеры ABS, MBS, ASA или AES.
8. Содержащие галогены полимеры, такие как полихлоропрен, хлорированные каучуки, хлорированный или бромированный сополимер изобутилена и изопрена (галобутилкаучук), хлорированный или хлорсульфированный полиэтилен, сополимеры этилена и хлорированного этилена, гомо- и сополимеры эпихлоргидрина, особенно полимеры содержащих галогены винильных соединений, например, поливинилхлорид, поливинилиденхлорид, поливинилфторид, поливинилиденфторид, а также их сополимеры, такие как сополимеры винилхлорида и винилиденхлорида, винилхлорида и винилацетата или винилиденхлорида и винилацетата. Поливинилхлорид может быть жестким или мягким (пластифицированным).
9. Полимеры, производные от α,β-непредельных кислот и их производных, такие как полиакрилаты и полиметакрилаты, полиметилметакрилаты, полиакриламиды и полиакрилонитрилы, модифицированные бутилакрилатом для повышения ударопрочности.
10. Сополимеры мономеров, упомянутых в 9), друг с другом или другими непредельными мономерами, например, сополимеры акрилонитрила и бутадиена, сополимеры акрилонитрила и алкилакрилата, сополимеры акрилонитрила и алкоксиалкилакрилата или сополимеры акрилонитрила и винилгалогенида или тройные сополимеры акрилонитрила, алкилметакрилата и бутадиена.
11. Полимеры, производные от непредельных спиртов и аминов или их ацильные производные или их ацетали, например, поливиниловый спирт, поливинилацетат, поливинилстеарат, поливинилбензоат, поливинилмалеат, поливинилбутираль, полиаллилфталат или полиаллилмеламин; а также их сополимеры с олефинами, упомянутыми выше в 1).
12. Гомополимеры и сополимеры циклических простых эфиров, такие как полиалкиленгликоли, полиэтиленоксид, полипропиленоксид или их сополимеры с простыми бисглицидиловыми эфирами.
13. Полиацетали, такие как полиоксиметилен и такие полиоксиметилены, которые содержат в качестве сомономера этиленоксид; полиацетали, модифицированные термопластичными полиуретанами, акрилатами или MBS.
14. Полифениленоксиды и сульфиды и смеси полифениленоксидов со стирольными полимерами или полиамидами.
15. Полиуретаны, производные от простых полиэфиров, сложных полиэфиров или полибутадиенов с концевыми гидроксильными группами, с одной стороны и алифатическими или ароматическими полиизоцианатами с другой, а также их исходные вещества. Полиуретаны образованные в результате реакции: (1) диизоцианатов с короткоцепочечными диолами (удлинители цепи) и (2) диизоцианатов с длинноцепочечными диолами (термопластичные полиуретаны, TPU).
16. Полиамиды или сополиамиды, производные от диаминов и дикарбоновых кислот и/или от аминокарбоновых кислот или соответствующих лактамов, например, полиамид 4, полиамид 6, полиамид 6/6, 6/10, 6/9, 6/12, 4/6, 12/12, полиамид 11, полиамид 12, ароматические полиамиды, происходящие от м-ксилолдиамина и адипиновой кислоты; полиамиды, полученные из гексаметилендиамина и изофталевой и/или терефталевой кислоты и с эластомером в качестве модификатора или без него, например, поли-2,4,4,-триметилгексаметилентерефталамид или поли-м-фениленизофталамид; а также блок-сополимеры упомянутых выше полиамидов с полиолефинами, сополимерами олефинов, иономерами или химически связанными или привитыми эластомерами; или с простыми полиэфирами, например, с полиэтиленгликолем, полипропиленгликолем или политетраметиленгликолем; а также полиамиды или сополиамиды, модифицированные EPDM или ABS; и полиамиды, конденсированные в ходе переработки (RIM полиамидные системы). Полиамиды могут быть аморфными.
17. Полимочевины, полиимиды, полиамид-имиды, простые полиэфиримиды, сложные полиэфиримиды, полигидантоины и полибензимидазолы.
18. Сложные полиэфиры, производные от дикарбоновых кислот и диолов и/или от гидроксикарбоновых кислот или соответствующих лактонов или лактидов, например, полиэтилентерефталат, полибутилентерефталат, поли-1,4-диметилолциклогексантерефталат, полипропилентерефталат, полиалкиленнафталат и полигидроксибензоаты, а также сложные эфиры простых сополиэфиров, производные от простых полиэфиров с концевыми гидроксильными группами, а также сложные полиэфиры, модифицированные поликарбонатами или MBS. Сложные сополиэфиры могут включать в себя, например, - но не ограничиваясь ими -полибутиленсукцинат/терефталат, полибутиленадипинат/терефталат, политетраметиленадипинат/терефталат, полибутиленсукцинат/адипинат, полибутиленсукцинат/карбонат, сополимер поли-3-гидроксибутирата/октаноата, тройной сополимер поли-3-гидроксибутирата/гексаноата/деканоата. Кроме того, алифатические сложные полиэфиры могут включать в себя, например, - но не ограничиваясь ими - класс поли(гидроксиалканоатов, в частности, поли(пропиолактон), поли(бутиролактон), поли(пивалолактон), поли(валеролактон) и поли(капролактон), полиэтиленсукцинат, полипропиленсукцинат, полибутиленсукцинат, полигексаметиленсукцинат, полиэтиленадипинат, полипропиленадипинат, полибутиленадипинат, полигексаметиленадипинат, полиэтиленоксалат, полипропиленоксалат, полибутиленоксалат, полигексаметиленоксалат, полиэтиленсебацинат, полипропиленсебацинат, полибутиленсебацинат, полиэтиленфураноат и поли молочная кислота (PLA), а также соответствующие сложные полиэфиры, модифицированные поликарбонатами или MBS. Термин "полимолочная кислота (PLA)" обозначает гомополимер предпочтительно поли-L-лактида и любую из его смесей или сплавов с другими полимерами; сополимер молочной кислоты или лактида с другими мономерами, такими как гидроксикарбоновые кислоты, такие как, например, гликолевая кислота, 3-гидроксимасляная кислота, 4-гидроксимасляная кислота, 4-гидроксивалериановая кислота, 5-гидроксивалериановая кислота, 6-гидроксикапроновая кислота и их циклические формы; термины "молочная кислота" или "лактид" включают L-молочную кислоту, D-молочную кислоту, их смеси и димеры, т.е. L-лактид, D-лактид, мезолактид и любые их смеси. Предпочтительными сложными полиэфирами являются PET, PET-G, РВТ.
19. Поликарбонаты и карбонаты сложных полиэфиров. Поликарбонаты предпочтительно получают реакцией бисфенольных соединений с соединениями угольной кислоты, в частности фосгеном, или, в процессе переэтерификации расплава, дифенилкарбонатом или диметилкарбонатом. Особенно предпочтительными являются гомополикарбонаты на основе бисфенола А и сополикарбонаты на основе мономеров бисфенола А и 1,1-бис-(4-гидроксифенил)-3,3,5-триметилциклогексана (бисфенол ТМС). Указанные и другие соединения бисфенола и диола, которые можно использовать для синтеза поликарбоната, раскрыты, среди прочего, в международной заявке WO 08037364 (стр. 7, строка 21 - стр. 10, строка 5), европейском патенте ЕР 1582549 ([0018] - [0034]), международной заявке WO 02026862 (стр. 2, строка 23 - стр. 5, строка 15), международной заявке WO 05113639 (стр. 2, строка 1 - стр. 7, строка 20). Поликарбонаты могут быть линейными или разветвленными. Также можно использовать смеси разветвленных и неразветвленных поликарбонатов. Подходящие разветвляющие агенты для поликарбонатов известны из литературы и описаны, например, в описаниях к патентам US 4185009 и DE 2500092 (3,3-бис-(4-гидроксиарилоксиндолы согласно изобретению, см. в каждом случае весь документ), DE 4240313 (см. стр. 3, строки с 33 по 55), DE 19943642 (см. стр. 5, строки с 25 по 34) и US 5367044, а также в цитируемой там литературе. Кроме того используемые поликарбонаты могут быть разветвленными сами по себе, в данном случае в ходе получения поликарбоната не добавляют разветвляющий агент. Примером не обусловленных агентами разветвлений являются так называемые структуры Фриса, которые раскрыты для расплавляемых поликарбонатов в европейском патенте ЕР 1506249. При приготовлении поликарбоната можно дополнительно использовать агенты обрыва цепи. Предпочтительно в качестве агентов обрыва цепи используют фенолы, такие как фенол, алкилфенолы, такие как крезол и 4-трет-бутилфенол, хлорфенол, бромфенол, кумилфенол или их смеси. Сложные полиэфиркарбонаты получают посредством реакции уже упомянутых бисфенолов, по меньшей мере, одной ароматической дикарбоновой кислоты и при необходимости эквивалентов угольной кислоты. Подходящими ароматическими дикарбоновыми кислотами являются, например, фталевая кислота, терефталевая кислота, изофталевая кислота, 3,3'- или 4,4'-дифенилдикарбоновая кислота и бензофенондикарбоновые кислоты. Часть, до 80 мол. %, предпочтительно от 20 до 50 мол. %, карбонатных групп в поликарбонатах может быть заменена группами сложного эфира ароматической дикарбоновой кислоты.
20. Поликетоны.
21. Полисульфоны, сульфоны простых полиэфиров и кетоны простых полиэфиров.
22. Сшитые полимеры, производные от альдегидов с одной стороны и фенолов, мочевины и меламинов с другой стороны, такие как фенолформальдегидные смолы, мочевиноформальдегидные смолы и меламинформальдегидные смолы.
23. Высушенные и не высушенные алкидные смолы.
24. Непредельные сложнополиэфирные смолы, производные от сложных сополиэфиров предельных и непредельных дикарбоновых кислот с многоатомными спиртами и винильными соединениями в качестве сшивающих агентов, а также их содержащие галогены модификации с низкой воспламеняемостью.
25. Сшиваемые акриловые смолы, производные от замещенных акрилатов, например, эпоксиакрилаты, уретанакрилаты или акрилаты сложных полиэфиров.
26. Алкидные смолы, сложнополиэфирные смолы и акрилатные смолы, сшитые меламиновыми смолами, мочевинными смолами, изоцианатами, изоциануратами, полиизоцианатами или эпоксидными смолами.
27. Сшитые эпоксидные смолы, производные от алифатических, циклоалифатических, гетероциклических или ароматических глицидиловых соединений, например, продукты простых диглицидиловых эфиров бисфенола А, бисфенола Е и бисфенола F, которые сшиты обычными отвердителями, такими как ангидриды или амины, с ускорителями или без.
28. Натуральные полимеры, такие как целлюлоза, каучук, желатин и их химически модифицированные гомологические производные, например, ацетаты целлюлозы, пропионаты целлюлозы и бутираты целлюлозы, или простые эфиры целлюлозы, такие как метилцеллюлоза, а также канифоли и их производные.
29. Смеси упомянутых выше полимеров (полисмеси), например, PP/EPDM, полиамид/EPDM или ABS, PVC/EVA, PVC/ABS, PVC/MBS, PC/ABS, PBTP/ABS, PC/ASA, РС/РВТ, PVC/CPE, PVC/акрилаты, РОМ/термопластичный PUR, PC/термопластичный PUR, РОМ/акрилат, POM/MBS, PPO/HIPS, РРО/РА 6.6 и сополимеры, PA/HDPE, РА/РР, РА/РРО, PBT/PC/ABS или РВТ/РЕТ/РС.
30. Органические вещества природного и синтетического происхождения, которые представляют собой чистые мономерные соединения или смеси таких соединений, например минеральные масла, животные и растительные жиры, масла и воски или масла, жиры и воски на основе синтетических сложных эфиров (например, фталаты, адипаты, фосфаты или тримеллитаты), а также смеси синтетических сложных эфиров с минеральными маслами в любых массовых соотношениях, обычно используемые в качестве прядильных композиций, а также водные эмульсии таких веществ.
31. Водные эмульсии натурального или синтетического каучука, например, натуральный латекс или латексы карбоксилированных бутадиен-стирольных сополимеров.
32. Адгезивы, например блок-сополимеры, такие как SIS, SBS, SEBS, SEPS (S представляет собой стирол, I - изопрен, В - полибутадиен, ЕВ -этилен/бутиленовый блок, ЕР - полиэтилен/полипропиленовый блок).
33. Каучуки, например полимеры сопряженных диенов, например полибутадиен или полиизопрен, сополимеры моно- и диолефинов друг с другом или с другими виниловыми мономерами, сополимеры стирола или α-метилстирола с диенами или с акрильными производными, хлорированные каучуки, натуральный каучук.
34. Эластомеры, например натуральный полиизопрен (цис-1,4-полиизопреновый натуральный каучук (NR) и транс-1,4-полиизопреновый гуттаперча), синтетический полиизопрен (IR для изопренового каучука), полибутадиен (BR для бутадиенового каучука), хлоропреновый каучук (CR), полихлоропрен, неопрен, байпрен и т.д., бутилкаучук (сополимер изобутилена и изопрена, IIR), галогенированные бутилкаучуки (хлорбутилкаучук: CIIR; бромбутилкаучук: BIIR), стирол-бутадиеновый каучук (сополимер стирола и бутадиена, SBR), нитрильный каучук (сополимер бутадиена и акрилонитрила, NBR), также называемый каучуками Buna N, гидрированные нитрильные каучуки (HNBR), Therban и Zetpol, ЕРМ (этиленпропиленовый каучук, сополимер этилена и пропилена) и EPDM каучук (этиленпропилендиеновый каучук, тройной сополимер этилена, пропилена и диенового компонента), эпихлоргидриновый каучук (ЕСО), полиакриловый каучук (ACM, ABR), силиконовый каучук (SI, Q, VMQ), фторсиликоновый каучук (FVMQ), фторэластомеры (FKM и FEPM) Viton, Tecnoflon, Fluorel, Aflas и Dai-EI, перфторэластомеры (FFKM) Tecnoflon PFR, Kalrez, Chemraz, Perlast, полиэфирные блок-амиды (РЕВА), хлорсульфированный полиэтилен (CSM), (Hypalon), этиленвинилацетат (EVA), термопластичные эластомеры (ТРЕ), протеины резилин и эластин, полисульфидный каучук, эластолефин, эластичное волокно, используемое в производстве тканей.
35. Термопластичные эластомеры, например, стирольные блок-сополимеры (TPE-s), термопластичные олефины (ТРЕ-о), эластомерные сплавы (TPE-v или TPV), термопластичные полиуретаны (TPU), термопластичный сложный сополиэфир, термопластичные полиамиды, "реакторные" термопластичные полиолефины (R-TPO's), полиолефиновые пластомеры (POP's), полиолефиновые эластомеры (POE's).
Формованное изделие из искусственного полимера согласно изобретению, например, получают с помощью одной из следующих технологических стадий:
инжекционно-выдувное формование, экструзия, выдувное формование, ротационное формование, декорирование при формовании (обратное впрыскивание), формование заливкой, инжекционное формование, совместное инжекционное формование, выдувное формование, штамповка, компрессионное формование, прессование, экструзия пленки (литая пленка; выдувная пленка), прядение волокна (тканые, нетканые), волочение (одноосное, двухосное), отжиг, глубокая вытяжка, каландрирование, механическое преобразование, спекание, соэкструзия, ламинирование, сшивание (излучение, пероксид, силан), осаждение из паров, сварка вместе, склеивание, вулканизация, термоформование, экструзия труб, профильная экструзия, экструзия листов; листовое литье, строповка, вспенивание, рециклинг/переработка, висбрекинг (пероксид, термическая обработка), выдувание из расплава волокна, скручивание, обработка поверхности (коронный разряд, пламя, плазма), стерилизация (гамма-лучами, электронными пучками), экструзия ленты, пултрузия, SMC-процесс или пластизоль.
Таким образом, другим вариантом осуществления настоящего изобретения является экструдированное, литьевое или каландрированное формованное изделие из искусственного полимера.
Примерами изделий согласно настоящему изобретению являются:
I-1) Плавательные приборы, изделия для морского применения, понтоны, бакены, пластмассовые каркасы для палуб, волноломы, лодки, каяки, весла и укрепления для берегов.
I-2) Автомобильные изделия, интерьерные изделия, экстерьерные изделия, в частности, отделка салона, бамперы, приборные панели, аккумулятор, задние и передние облицовки, профилированные части под капотом, полки для головных уборов, облицовки багажника, внутренние облицовки, покрытия пневмоподушки, электронные профилированные изделия для фитингов (световая сигнализация), окна для приборных панелей, стекло для фар, приборная панель, внешние облицовки, обивочный материал, автомобильные фары, передние фары, габаритные огни, задние фары, световые стоп-сигналы, внутренние и внешние отделки; дверные панели; бензобак; остекление передней стороны; задние окна; спинка сидения, внешние панели, изоляция проводов, эктрудированные профили для уплотнений, наружная обшивка, покрытия опор, части каркаса, системы выпуска двигателя, топливный фильтр/вкладыш, топливные насосы, топливный резервуар, профилированные материалы борта кузова, откидные верха, внешние зеркала, внешняя отделка, задвижки / закрепления, передний блок, стекло, шарниры, запорные системы, стойки/полки для багажа прессованные/набивные части, уплотнения, защита от бокового удара, поглотители/изоляторы шума и панорамный люк, накладки под ручки двери, консоли, приборные панели, сиденья, рамы, кожухи, армированные автомобильные изделия, автомобильные изделия, армированные волокном, автомобильные изделия с наполненным полимером, автомобильные изделия с ненаполненным полимером.
I-3) Дорожно-транспортные устройства, в частности крепление знаков, крепления для дорожной разметки, автомобильные аксессуары, предупреждающие треугольники, футляры для аптечек, каски, шины.
I-4) Устройства для транспорта или общественного транспорта. Устройства для самолетов, железных дорог, легковых автомобилей (автомобилей, мотоциклов), грузовых автомобилей, грузовых автомобилей малой грузоподъемности, автобусов, трамваев, велосипедов, включая внутреннее оборудование и отделку.
I-5) Устройства для использования в космосе, в частности, ракеты и спутники, например, защитные устройства для входа в атмосферу.
I-6) Устройства для архитектуры и дизайна, изделия для горной добычи, акустические пороговые системы, уличные укрытия и навесы.
II-1) Аппараты, корпуса и покрытия общего пользования и в электрических/электронных устройствах (персональный компьютер, телефон, портативный телефон, принтер, телевизоры, аудио и видео устройства), цветочные горшки, плафон спутникового телевидения и панельные устройства.
II-2) Оболочки для других материалов, таких как сталь или текстильные материалы.
II-3) Устройства для электронной промышленности, в частности изоляция для штекеров, особенно компьютерных штекеров, оболочки для электрических и электронных частей, печатные платы, и материалы для электронного хранения данных, такие как микросхемы, банковские карты или кредитные карты.
II-4) Электроприборы, в частности стиральные машины, тумблеры, печи (микроволновая печь), посудомоечные машины, миксеры и утюги.
II-5) Покрытия для светильников (например, уличные фонари, абажуры для ламп).
II-6) Использования в проводах и кабелях (полупроводник, изоляция и оболочки для кабелей).
II-7) Фольга для конденсаторов, холодильников, нагревательных приборов, кондиционеров, герметизации электронных схем, полупроводников, кофе-машин и пылесосов.
III-1) Технические изделия, такие как зубчатые колеса (зубчатая передача), скользящие фитинги, разделители, шурупы, болты, ручки и ролики.
III-2) Лопатки роторов, вентиляторы и лопасти ветряков, солнечные устройства, стенные шкафы, гардеробы, разделительные стены, экономпанели, складные стены, крыши, ставни (например, ставни на роликах), фиттинги, соединения между трубопроводами, рукавами и конвейерными лентами.
III-3) Санитарные изделия, в частности передвижные туалеты, душевые кабины, унитазы, покрытия и раковины.
III-4) Гигиенические изделия, в частности подгузники (детские, для взрослых людей с недержанием), женские гигиенические изделия, завесы для душа, щетки, коврики, ванны, передвижные туалеты, зубные щетки и кроватные панели.
III-5) Трубопроводы (сшитые или нет) для воды, сточной воды и химикатов, трубопроводы для защиты проводов и кабелей, трубопроводы для газа, нефти и сточных вод, кровельные желоба, сливные трубы и дренажные системы.
III-6) Профили любой геометрии (оконные панели), облицовка и сайдинг.
III-7) Заменители стекла, в частности экструдированные плиты, остекление для зданий (монолитное, двойное или многослойное), самолетов, школ, экструдированные листы, оконная пленка для архитектурного остекления, поездов, транспорта и санитарных изделий.
III-8) Плиты (стены, разделочные доски), силосные ямы, заменитель дерева, пластмассовый пиломатериал, деревянные композиты, стены, поверхности, мебель, декоративная фольга, напольные покрытия (интерьерные и экстерьерные изделия), половой настил, съемные настилы и керамические плитки.
III-9) Входные и выходные коллекторные трубы.
III-10) Цементные, бетонные, композиционные изделия и покрытия, сайдинг и облицовка, поручни, перила, кухонные рабочие поверхности, кровельный материал, кровельное железо, керамические плитки и непромокаемый брезент.
IV-1) Плиты (стены и разделочные доски), полки, искусственная трава, искусственный газон, искусственное покрытие для беговых кругов на стадионе (атлетика), искусственный пол для беговых кругов на стадионе (атлетика) и ленты.
IV-2) Тканое полотно непрерывное и штапельное, волокна (ковры / гигиенические изделия / геотекстильные материалы / мононити; фильтры; полотенца / занавески (абажуры) / медицинские изделия), объемные волокна (изделия, такие как платья/защитная одежда), сети, снасти, кабели, струны, кордные ткани, нити, ремни для специальных детских сидений, одежда, нижнее белье, перчатки; обувь; резиновые сапоги, нижнее белье, предметы одежды, одежда для купания, спортивная одежда, зонты (небольшие зонтики, зонтики от солнца), парашюты, парапланы, паруса, "аэростатный шелк", изделия для отдыха на природе, тенты, надувные матрасы, шезлонги, навальные мешки, и пакеты.
IV-3) Мембраны, изоляция, покрытия и уплотнения для крыш, геомембраны, туннели, временные хранилища, пруды, стенные и кровельные мембраны, геомембраны, плавательные бассейны, занавеси (абажуры) / солнцезащитные экраны, навесы, тенты, обои, упаковка и обертка пищевых изделий (гибкая и твердая), медицинская упаковка (гибкая и твердая), подушки безопасности/ремни безопасности, подлокотники и подголовники, ковры, центральный пульт, приборные щитки, кабины в самолете, дверь, блок потолочной консоли, дверной наличник, обшивка потолка салона, внутреннее освещение, внутренние зеркала, багажная полка, шторка багажника, сиденья, рулевая колонка, рулевое колесо, текстильные материалы и обшивка багажника.
V-1) Пленки (упаковка, жесткая упаковка, место открытого хранения, ламинирование, обмотка тюков, плавательные бассейны, мешки для отходов, обои, упаковочная пленка, рафия, пленка для опреснения, батареи и соединители).
V-2) Сельскохозяйственные пленки (покрытия теплиц, парник, многотоннельный парник, микропарник, парник типа «raspa у amagado», многопролетный, низкий проходной парник, высокий парник, мульча, пленка для силоса, мешки для силоса, силосный стрейч, пленка для фумигации, воздушно-пузырьковая пленка, кедер, тепличная пленка SolaWrap, термозавеса, обмотка для тюков, тянущаяся обмотка для тюков, рассадник, пленочные рукава), в частности при интенсивном применении агрохимикатов; другие сельскохозяйственные изделия (например, нетканые почвенные покровы, сети (сделанные из лент, мультифиламентов и их сочетаний), брезентовые укрытия. Такая сельскохозяйственная пленка может иметь или однослойную, или многослойную структуру, обычно состоящую из трех, пяти или семи слоев. Это может привести к такой структуре пленки, как А-В-А, А-В-С, А-В-С-В-А, A-B-C-B-D, A-B-C-D-C-B-A, А-А-В-С-В-А-А. А, В, С, D представляют различные полимеры и вещества, повышающие адгезию. Однако смежные слои также могут быть соединены так, что конечное изделие из пленки может быть выполнено из четного числа слоев, то есть двух, четырех или шести слоев, таких как А-А-В-А, А-А-В-В, А-А-В-А-А, А-В-В-А-А, А-А-В-С-В, А-А-В-С-А-А и т.п.
V-3) Ленты
V-4) Пеноматериалы (уплотнитель, изоляция, барьер), маты для спорта и отдыха.
V-5) Герметики
VI-1) Упаковка и обертка пищевых изделий (гибкая и твердая), ВОРР, ВОРЕТ, бутылки.
VI-2) Системы хранения, такие как коробки (ящики), багаж, сундук, домашние коробки, стеллажи, контейнеры, полки, треки, коробки с винтами, тара и банки.
VI-3) Картриджи, шприцы, медицинские изделия, контейнеры для любой транспортировки, мусорные корзины и мусорные баки, мешки для отходов, резервуары, мусорные ящики, мусорные мешки, резервуары на колесах, контейнер в общем, емкости для воды / использованной воды / химии / газа / масла / бензина / дизельного топлива; футеровки топливных баков, коробки, ящики, аккумуляторные ящики, желоба, медицинские устройства, такие как поршень, офтальмологические изделия, диагностические устройства и упаковка для фармацевтических блистеров.
VII-1) Бытовые изделия любого типа (например, электроприборы, колба термоса / вешалка для одежды), скрепляющие системы, такие как заглушки, зажимы для проводов и кабелей, застежки типа молния, застежки, замки и пуговицы-кнопки.
VII-2) Опорные устройства, изделия для досуга, такие как устройства для спорта и физкультуры, гимнастические маты, лыжные ботинки, роликовые коньки, лыжи, бигфут, атлетические поверхности (например, площадки теннисных кортов); винтовые крышки, верхние части и пробки для бутылок и банок.
VII-3) Мебель в общем, вспененные изделия (подушки, амортизаторы), пеноматериалы, губки, кухонные полотенца, коврики, садовые стулья, сиденья на стадионе, столы, диваны, игрушки, наборы комплектующих элементов (доски / фигуры / мячи), домики для игр, шлепанцы и игровые транспортные средства.
VII-4) Материалы для оптического и магнитного хранения данных.
VII-5) Кухонная утварь (для еды, питья, приготовления пищи, хранения пищи).
VII-6) Коробки для CD, кассет и видеолент; электронные изделия для DVD, канцелярские принадлежности любого типа (шариковые ручки, штемпели и штемпельные подушки, мышь, полки, треки), бутылки любого объема и содержимого (для напитков, моющих средств, косметики, включая духи) и липкие ленты.
VII-7) Обувь (ботинки / обувные подошвы), стельки, гетры, клеящие материалы, монтажные клеи, продуктовые коробки (для фруктов, овощей, мяса, рыбы), синтетическая бумага, этикетки для бутылок, спальные места, искусственные суставы (для людей), печатные платы (флексографические), печатные монтажные платы и устройства отображения.
VII-8) Элементы наполнения полимеров (тальк, мел, фарфоровая глина (каолин), волластонит, пигменты, технический углерод, TiO2, слюда, нанокомпозиты, доломит, силикаты, стекло, асбест).
Формованное изделие из искусственного полимера, которое представляет собой пленку, трубу, кабель, ленту, лист, контейнер, рамку, волокно или монофиламент, является предпочтительным.
Другим предпочтительным вариантом осуществления настоящего изобретения является тонкая пленка, обычно получаемая с помощью технологии экструзии с раздувом. Особый интерес представляет однослойная пленка или многослойная пленка из трех, пяти или семи слоев. Наиболее важное применение тонкие пластиковые пленки находят в сельском хозяйстве в качестве покрытий для теплиц и парников для выращивания сельскохозяйственных культур в защищенной среде.
Другим вариантом осуществления настоящего изобретения является экструдированная, полученная литьем или каландрированная полимерная композиция, содержащая
(1) синтетический полимер и/или эластомер, и
(2) композицию, поглощающую ультрафиолетовое излучение, которая содержит соединение общей формулы (I).
Композиция, поглощающая ультрафиолетовое излучение, в частности соединение общей формулы (I), предпочтительно присутствует в экструдированной, полученной литьем или каландрированной полимерной композиции в количестве от 0,001% масс. до 10% масс., предпочтительно от 0,005% масс. до 5% масс., в частности от 0,005% масс. до 2% масс., в пересчете на массу экструдированной, полученной литьем или каландрированной полимерной композиции.
Экструдированная, полученная литьем или каландрированная полимерная композиция может содержать по меньшей мере одну дополнительную добавку в количестве от 0,001% масс. до 10% масс., предпочтительно от 0,005% масс. до 5% масс., в частности от 0,005% масс. до 2% масс., в пересчете на массу экструдированной, полученной литьем или каландрированной полимерной композиции. Примеры приведены ниже:
1. Антиоксиданты
1.1. Алкилированные монофенолы, например, 2,6-ди-трет-бутил-4-метилфенол, 2-трет-бутил-4,6-диметилфенол, 2,6-ди-трет-бутил-4-этилфенол, 2,6-ди-трет-бутил-4-н-бутилфенол, 2,6-ди-трет-бутил-4-изобутилфенол, 2,6-дициклопентил-4-метилфенол, 2-(α-метилциклогексил)-4,6-диметилфенол, 2,6-диоктадецил-4-метилфенол, 2,4,6-трициклогексилфенол, 2,6-ди-трет-бутил-4-метоксиметилфенол, нонилфенолы, которые являются линейными или разветвленными в боковых цепях, например, 2,6-ди-нонил-4-метилфенол, 2,4-диметил-6-(1'-метилундек-1'-ил)фенол, 2,4-диметил-6-(1'-метилгептадек-1'-ил)фенол, 2,4-диметил-6-(1'-метилтридек-1'-ил)фенол, и их смеси.
1.2. Алкилтиометилфенолы, например, 2,4-диоктилтиометил-6-трет-бутилфенол, 2,4-диоктилтиометил-6-метилфенол, 2,4-диоктилтиометил-6-этилфенол, 2,6-ди-додецилтиометил-4-нонилфенол.
1.3. Гидрохиноны и анкетированные гидрохиноны, например, 2,6-ди-трет-бутил-4-метоксифенол, 2,5-ди-трет-бутилгидрохинон, 2,5-ди-трет-амилгидрохинон, 2,6-дифенил-4-октадецилоксифенол, 2,6-ди-трет-бутилгидрохинон, 2,5-ди-трет-бутил-4-гидроксианизол, 3,5-ди-трет-бутил-4-гидроксианизол, 3,5-ди-трет-бутил-4-гидроксифенилстеарат, бис(3,5-ди-трет-бутил-4-гидроксифенил)адипинат.
1.4. Токоферолы, например, α-токоферол, β-токоферол, γ-токоферол, δ-токоферол и их смеси (витамин Е).
1.5. Гидроксилированные простые тиодифениловые эфиры, например, 2,2'-тиобис(6-трет-бутил-4-метилфенол), 2,2'-тиобис(4-октилфенол), 4,4'-тиобис(6-трет-бутил-3-метилфенол), 4,4'-тиобис(6-трет-бутил-2-метилфенол), 4,4'-тиобис(3,6-ди-втор-амилфенол), 4,4'-бис(2,6-диметил-4-гидроксифенил)дисульфид.
1.6. Алкилиденбисфенолы, например, 2,2'-метиленбис(6-трет-бутил-4-метилфенол), 2,2'-метиленбис(6-трет-бутил-4-этилфенол), 2,2'-метиленбис[4-метил-6-(α-метилциклогексил)фенол], 2,2'-метиленбис(4-метил-6-циклогексилфенол), 2,2'-метиленбис(6-нонил-4-метилфенол), 2,2'-метиленбис(4,6-ди-трет-бутилфенол), 2,2'-этилиденбис(4,6-ди-трет-бутилфенол), 2,2'-этилиденбис(6-трет-бутил-4-изобутилфенол), 2,2'-метиленбис[6-(α-метилбензил)-4-нонилфенол], 2,2'-метиленбис[6-(α,α-диметилбензил)-4-нонилфенол], 4,4'-метиленбис(2,6-ди-трет-бутилфенол), 4,4'-метиленбис(6-трет-бутил-2-метилфенол), 1,1-бис(5-трет-бутил-4-гидрокси-2-метилфенил)бутан, 2,6-бис(3-трет-бутил-5-метил-2-гидроксибензил)-4-метилфенол, 1,1,3-трис(5-трет-бутил-4-гидрокси-2-метилфенил)бутан, 1,1-бис(5-трет-бутил-4-гидрокси-2-метилфенил)-3-н-додецилмеркаптобутан, этиленгликоль бис[3,3-бис(3'-трет-бутил-4'-гидроксифенил)бутират], бис(3-трет-бутил-4-гидрокси-5-метил-фенил)дициклопентадиен, бис[2-(3'-трет-бутил-2'-гидрокси-5'-метилбензил)-6-трет-бутил-4-метилфенил]терефталат, 1,1-бис-(3,5-диметил-2-гидроксифенил)бутан, 2,2-бис(3,5-ди-трет-бутил-4-гидроксифенил)пропан, 2,2-бис-(5-трет-бутил-4-гидрокси-2-метилфенил)-4-н-додецилмеркаптобутан, 1,1,5,5-тетра(5-трет-бутил-4-гидрокси-2-метилфенил)пентан.
1.7. О-, N- и S-бензиловые соединения, например, простой 3,5,3',5'-тетра-трет-бутил-4,4'-дигидроксидибензиловый эфир, октадецил-4-гидрокси-3,5-диметилбензилмеркаптоацетат, тридецил-4-гидрокси-3,5-ди-трет-бутилбензилмеркаптоацетат, трис(3,5-ди-трет-бутил-4-гидроксибензил)амин, бис(4-трет-бутил-3-гидрокси-2,6-диметилбензил)дитиотерефталат, бис(3,5-ди-трет-бутил-4-гидроксибензил)сульфид, изооктил-3,5-ди-трет-бутил-4-гидроксибензилмеркаптоацетат.
1.8. Гидроксибензилированные малонаты, например, диоктадецил-2,2-бис(3,5-ди-трет-бутил-2-гидроксибензил)малонат, ди-октадецил-2-(3-трет-бутил-4-гидрокси-5-метилбензил)малонат, ди-додецилмеркаптоэтил-2,2-бис(3,5-ди-трет-бутил-4-гидроксибензил)малонат, бис[4-(1,1,3,3-тетраметилбутил)фенил]-2,2-бис(3,5-ди-трет-бутил-4-гидроксибензил)малонат.
1.9. Ароматические гидроксибензиловые соединения, например, 1,3,5-трис(3,5-ди-трет-бутил-4-гидроксибензил)-2,4,6-триметилбензол, 1,4-бис(3,5-ди-трет-бутил-4-гидроксибензил)-2,3,5,6-тетраметилбензол, 2,4,6-трис(3,5-ди-трет-бутил-4-гидроксибензил)фенол.
1.10. Соединения триазина, например, 2,4-бис(октилмеркапто)-6-(3,5-ди-трет-бутил-4-гидроксианилино)-1,3,5-триазин, 2-октилмеркапто-4,6-бис(3,5-ди-трет-бутил-4-гидроксианилино)-1,3,5-триазин, 2-октилмеркапто-4,6-бис(3,5-ди-трет-бутил-4-гидроксифенокси)-1,3,5-триазин, 2,4,6-трис(3,5-ди-трет-бутил-4-гидроксифенокси)-1,2,3-триазин, 1,3,5-трис(3,5-ди-трет-бутил-4-гидроксибензил)изоцианурат, 1,3,5-трис(4-трет-бутил-3-гидрокси-2,6-диметилбензил)изоцианурат, 2,4,6-трис(3,5-ди-трет-бутил-4-гидроксифенилэтил)-1,3,5-триазин, 1,3,5-трис(3,5-ди-трет-бутил-4-гидроксифенилпропионил)-гексагидро-1,3,5-триазин, 1,3,5-трис(3,5-дициклогексил-4-гидроксибензил)изоцианурат.
1.11. Бензилфосфонаты, например, диметил-2,5-ди-трет-бутил-4-гидроксибензилфосфонат, диэтил-3,5-ди-трет-бутил-4-гидроксибензилфосфонат, диоктадецил-3,5-ди-трет-бутил-4-гидроксибензилфосфонат, диоктадецил-5-трет-бутил-4-гидрокси-3-метилбензилфосфонат, кальциевая соль сложного моноэтилового эфира 3,5-ди-трет-бутил-4-гидроксибензилфосфоновой кислоты.
1.12. Ациламинофенолы, например, 4-гидроксилауранилид, 4-гидроксистеаранилид, октил N-(3,5-ди-трет-бутил-4-гидроксифенил)карбамат.
1.13. Сложные эфиры β-(3,5-ди-трет-бутил-4-гидроксифенил)пропионовой кислоты с одно- или многоатомными спиртами, например, с метанолом, этанолом, н-октанолом, и-октанолом, смесью линейного или разветвленного С7-С9-алканола, октадеканолом, смесью линейного или разветвленного С13-С15-алканола, 1,6-гександиолом, 1,9-нонандиолом, этиленгликолем, 1,2-пропандиолом, неопентилгликолем, тиодиэтиленгликолем, диэтиленгликолем, триэтиленгликолем, тетраэтиленгликолем, пентаэритритом, трис(гидроксиэтил)изоциануратом, N,N'-бис-(гидроксиэтил)оксамидом, 3-тиаундеканолом, 3-тиапентадека нолом, триметилгександиолом, триметилолпропаном, 4-гидроксиметил-1-фосфа-2,6,7-триоксабицикло[2.2.2]октаном.
1.14. Сложные эфиры 3-(5-трет-бутил-4-гидрокси-3-метилфенил)пропионовой кислоты с одно- или многоатомными спиртами, например, с метанолом, этанолом, н-октанолом, и-октанолом, октадеканолом, 1,6-гександиолом, 1,9-нонандиолом, этиленгликолем, 1,2-пропандиолом, неопентилгликолем, тиодиэтиленгликолем, диэтиленгликолем, триэтиленгликолем, пентаэритритом, трис(гидроксиэтил)изоциануратом, N,N'-бис(гидроксиэтил)оксамидом, 3-тиаундеканолом, 3-тиапентадеканолом, триметилгександиолом, триметилолпропаном, 4-гидроксиметил-1-фосфа-2,6,7- триоксабицикло[2.2.2]октаном; 3,9-бис[2-{3-(3-трет-бутил-4-гидрокси-5-метилфенил)пропионилокси}-1,1 -диметилэтил]-2,4,8,10-тетраоксаспиро[5.5]ундеканом.
1.15. Сложные эфиры β-(3,5-дициклогексил-4-гидроксифенил)пропионовой кислоты с одно- или многоатомными спиртами, например, с метанолом, этанолом, октанолом, октадеканолом, 1,6-гександиолом, 1,9-нонандиолом, этиленгликолем, 1,2-пропандиолом, неопентилгликолем, тиодиэтиленгликолем, диэтиленгликолем, триэтиленгликолем, пентаэритритом, трис(гидроксиэтил)изоциануратом, N,N'-бис(гидроксиэтил)оксамидом, 3-тиаундеканолом, 3-тиапентадеканолом, триметилгександиолом, триметилолпропаном, 4-гидроксиметил-1-фосфа-2,6,7-триоксабицикло[2.2.2]октаном.
1.16. Сложные эфиры 3,5-ди-трет-бутил-4-гидроксифенилуксусной кислоты с одно- или многоатомными спиртами, например, с метанолом, этанолом, октанолом, октадеканолом, 1,6-гександиолом, 1,9-нонандиолом, этиленгликолем, 1,2-пропандиолом, неопентилгликолем, тиодиэтиленгликолем, диэтиленгликолем, триэтиленгликолем, пентаэритритом, трис(гидроксиэтил)изоциануратом, N,N'-бис(гидроксиэтил)оксамидом, 3-тиаундеканолом, 3-тиапентадеканолом, триметилгександиолом, триметилолпропаном, 4-гидроксиметил-1-фосфа-2,6,7-триоксабицикло[2.2.2]октаном.
1.17. Амиды β-(3,5-ди-трет-бутил-4-гидроксифенил)пропионовой кислоты, например, N,N'-бис(3,5-ди-трет-бутил-4-гидроксифенилпропионил)гексаметилендиамид, N,N'-бис(3,5-ди-трет-бутил-4-гидроксифенилпропионил)триметилендиамид, N,N'-бис(3,5-ди-трет-бутил-4-гидроксифенилпропионил)гидразид, N,N'-бис[2-(3-[3,5-ди-трет-бутил-4-гидроксифенил]пропионилокси)этил]оксамид (Naugard® XL-1 (RTM), поставляемый фирмой Uniroyal).
1.18. Аскорбиновая кислота (витамин С)
1.19. Аминные антиоксиданты, например, N,N'-ди-изопропил-п-фенилендиамин, N,N'-ди-втор-бутил-п-фенилендиамин, N,N'-бис(1,4-диметилпентил)-п-фенилендиамин, N,N'-бис(1-этил-3-метилпентил)-п-фенилендиамин, N,N'-бис(1-метилгептил)-п-фенилендиамин, N,N'-дициклогексил-п-фенилендиамин, N.N'-дифенил-п-фенилендиамин, N,N'-бис(2-нафтил)-п-фенилендиамин, N-изопропил-N'-фенил-п-фенилендиамин, N-(1,3-диметилбутил)-N'-фенил-п-фенилендиамин, N-(1-метилгептил)-N'-фенил-п-фенилендиамин, N-циклогексил-N'-фенил-п-фенилендиамин, 4-(п-толуолсульфамоил)фенилендиамин, N,N'-диметил-N,N'-ди-втор-бутил-п-фенилендиамин, дифениламин, N-аллилдифениламин, 4-изопропоксидифениламин, N-фенил-1-нафтиламин, N-(4-трет-октилфенил)-1-нафтиламин, N-фенил-2-нафтиламин, октилированный дифениламин, например, п,п'-ди-трет-октилдифениламин, 4-н-бутиламинофенол, 4-бутириламинофенол, 4-нонаноиламинофенол, 4-додеканоиламинофенол, 4-октадеканоиламинофенол, бис(4-метоксифенил)амин, 2,6-ди-трет-бутил-4-диметиламинометилфенол, 2,4'-диаминодифенилметан, 4,4'-диаминодифенилметан, N,N,N',N'-тетраметил-4,4'-диаминодифенилметан, 1,2-бис[(2-метилфенил)амино]этан, 1,2-бис(фениламино)пропан, (о-толил)бигуанидин, бис[4-(1',3'-диметилбутил)фенил]амин, трет-октилированный N-фенил-1-нафтиламин, смесь моно- и диалкилированных трет-бутил/трет-октилдифениламинов, смесь моно- и диалкилированных нонилдифениламинов, смесь моно- и диалкилированных додецилдифениламинов, смесь моно- и диалкилированных изопропил/изогексилдифениламинов, смесь моно- и диалкилированных трет-бутилдифениламинов, 2,3-дигидро-3,3-диметил-4Н-1,4-бензотиазин, фенотиазин, смесь моно- и диалкилированных трет-бутил/трет-октилфенотиазинов, смесь моно- и диалкилированных трет-октилфенотиазинов, N-аллилфенотиазин, N,N,N',N'-тетрафенил-1,4-диаминобут-2-ен.
2. УФ-абсорберы и светостабилизаторы
2.1. 2-(2'-Гидроксифенил)бензотриазолы, например, 2-(2'-гидрокси-5'-метилфенил)бензотриазол, 2-(3',5'-ди-трет-бутил-2'-гидроксифенил)бензотриазол, 2-(5'-трет-бутил-2'-гидроксифенил)бензотриазол, 2-(2'-гидрокси-5'-(1,1,3,3-тетраметилбутил)фенил)бензотриазол, 2-(3',5'-ди-трет-бутил-2'-гидроксифенил)-5-хлорбензотриазол, 2-(3'-трет-бутил-2'-гидрокси-5'-метилфенил)-5-хлорбензотриазол, 2-(3'-втор-бутил-5'-трет-бутил-2'-гидроксифенил)бензотриазол, 2-(2'-гидрокси-4'-октилоксифенил)бензотриазол, 2-(3',5'-ди-трет-амил-2'-гидроксифенил)бензотриазол, 2-(3',5'-бис(α,α-диметилбензил)-2'-гидроксифенил)бензотриазол, 2-(3'-трет-бутил-2'-гидрокси-5'-(2-октилоксикарбонилэтил)фенил)-5-хлорбензотриазол, 2-(3'-трет-бутил-5'-[2-(2-этилгексилокси)карбонилэтил]-2'-гидроксифенил)-5-хлорбензотриазол, 2-(3'-трет-бутил-2'-гидрокси-5'-(2-метоксикарбонилэтил)фенил)-5-хлорбензотриазол, 2-(3'-трет-бутил-2'-гидрокси-5'-(2-метоксикарбонилэтил)фенил)бензотриазол, 2-(3'-трет-бутил-2'-гидрокси-5'-(2-октилоксикарбонилэтил)фенил)бензотриазол, 2-(3'-трет-бутил-5'-[2-(2-этилгексилокси)карбонилэтил]-2'-гидроксифенил)бензотриазол, 2-(3'-додецил-2'-гидрокси-5'-метилфенил)бензотриазол, 2-(3'-трет-бутил-2'-гидрокси-5'-(2-изооктилоксикарбонилэтил)фенилбензотриазол, 2,2'-метиленбис[4-(1,1,3,3-тетраметилбутил)-6-бензотриазол-2-илфенол]; продукт трансэтерификации 2-[3'-трет-бутил-5'-(2-метоксикарбонилэтил)-2'-гидроксифенил]-2Н-бензотриазола с полиэтиленгликолем 3000; где R'=3'-трет-бутил-4'-гидрокси-5'-2Н-бензотриазол-2-илфенил, 2-[2'-гидрокси-3'-(α,α-диметилбензил)-5'-(1,1,3,3-тетраметилбутил)фенил]бензотриазол; 2-[2'-гидрокси-3'-(1,1,3,3-тетраметилбутил)-5'-(α,α-диметилбензил)фенил]бензотриазол.
2.2. 2-Гидроксибензофеноны, например, 4-гидрокси, 4-метокси, 4-октилокси, 4-децилокси, 4-додецилокси, 4-бензилокси, 4,2',4'-тригидрокси и 2'-гидрокси-4,4'-диметокси производные.
2.3. Сложные эфиры замещенных и незамещенных бензойных кислот, например, 4-трет-бутилфенилсалицилат, фенилсалицилат, октилфенилсалицилат, дибензоилрезорцин, бис(4-трет-бутилбензоил)резорцин, бензоилрезорцин, 2,4-ди-трет-бутилфенил 3,5-ди-трет-бутил-4-гидроксибензоат, гексадецил 3,5-ди-трет-бутил-4-гидроксибензоат, октадецил 3,5-ди-трет-бутил-4-гидроксибензоат, 2-метил-4,6-ди-трет-бутилфенил 3,5-ди-трет-бутил-4-гидроксибензоат.
2.4. Акрилаты, например, этил α-циано-β,β-дифенилакрилат, изооктил α-циано-β,β-дифенилакрилат, метил α-карбометоксициннамат, метил α-циано-β-метил-п-метоксициннамат, бутил α-циано-β-метил-п-метоксициннамат, метил α-карбометокси-п-метоксициннамат, N-(β-карбометокси-β-циановинил)-2-метилиндолин и неопентил тетра(α-циано-β,β-дифенилакрилат).
2.5. Никелевые соединения, например, никелевые комплексы 2,2'-тиобис[4-(1,1,3,3-тетраметилбутил)фенола], такие как комплекс в соотношении 1:1 или 1:2 с дополнительными лигандами или без них, такими как н-бутиламин, триэтаноламин или N-циклогексилдиэтаноламин, дибутилдитиокарбамат никеля, никелевые соли сложных моноалкильных эфиров, например, сложного метилового или этилового эфира, 4-гидрокси-3,5-ди-трет-бутилбензилфосфоновой кислоты, никелевые комплексы кетоксимов, например, 2-гидрокси-4-метилфенилундецилкетоксима, никелевые комплексы 1-фенил-4-лауроил-5-гидроксипиразола с дополнительными лигандами или без них.
2.6. Стерически затрудненные амины, например, сложный эфир бис(1-ундецилокси-2,2,6,6-тетраметил-4-пиперидил)карбоновой кислоты, бис(2,2,6,6-тетраметил-4-пиперидил)себакат, бис(2,2,6,6-тетраметил-4-пиперидил)сукцинат, бис(1,2,2,6,6-пентаметил-4-пиперидил)себакат, бис(1-октилокси-2,2,6,6-тетраметил-4-пиперидил)себакат, бис(1,2,2,6,6-пентаметил-4-пиперидил) н-бутил-3,5-ди-трет-бутил-4-гидроксибензилмалонат, конденсат 1 -(2-гидроксиэтил)-2,2,6,6-тетраметил-4-гидроксипиперидина и янтарной кислоты, линейные или циклические конденсаты N,N'-бис(2,2,6,6-тетраметил-4-пиперидил)гексаметилендиамина и 4-трет-октиламино-2,6-дихлоро-1,3,5-триазина, трис(2,2,6,6-тетраметил-4-пиперидил)нитрилотриацетат, тетракис(2,2,6,6-тетраметил-4-пиперидил)-1,2,3,4-бутантетракарбоксилат, 1,1'-(1,2-этандиил)-бис(3,3,5,5-тетраметилпиперазинон), 4-бензоил-2,2,6,6-тетраметилпиперидин, 4-стеарилокси-2,2,6,6-тетраметилпиперидин, бис(1,2,2,6,6-пентаметилпиреридил)-2-н-бутил-2-(2-гидрокси-3,5-ди-трет-бутилбензил)малонат, 3-н-октил-7,7,9,9-тетраметил-1,3,8-триазаспиро[4.5]декан-2,4-дион, бис(1-октилокси-2,2,6,6-тетраметилпирерид-4-ил)себацинат, бис(1-октилокси-2,2,6,6-тетраметилпиперид-4-ил)сукцинат, бис-[2,2,6,6-тетраметил-1-(ундецилокси)-пиперидин-4-ил]карбонат, линейные или циклические конденсаты N,N'-бис(2,2,6,6-тетраметил-4-пиперидил)-гексаметилендиамина и 4-морфолино-2,6-дихлор-1,3,5-триазина, конденсат 2-хлор-4,6-бис(4-н-бутиламино-2,2,6,6-тетраметилпиперидил)-1,3,5-триазина и 1,2-бис(3-аминопропиламино)этана, конденсат 2-хлор-4,6-ди-(4-н-бутиламино-1,2,2,6,6-пентаметилпиперидил)-1,3,5-триазина и 1,2-бис(3-аминопропиламино)этана, 8-ацетил-3-додецил-7,7,9,9-тетраметил-1,3,8-триазаспиро[4.5]декан-2,4-дион, 3-додецил-1-(2,2,6,6-тетраметил-4-пиперидил)пирролидон-2,5-дион, 3-додецил-1-(1,2,2,6,6-пентаметил-4-пиперидил)пирролидин-2,5-дион, смесь 4-гексадецилокси- и 4-стеарилокси-2,2,6,6-тетраметилпиперидина, конденсат N,N'-бис(2,2,6,6-тетраметил-4-пиперидил)гексаметилендиамина и 4-циклогексиламино-2,6-дихлор-1,3,5-триазина, конденсат 1,2-бис(3-аминопропиламино)этана и 2,4,6-трихлор-1,3,5-триазина, а также 4-бутиламино-2,2,6,6-тетраметилпиперидин (CAS рег. № [136504-96-6]); конденсат 1,6-гександиамина и 2,4,6-трихлор-1,3,5-триазина, а также N,N-дибутиламина и 4-бутиламино-2,2,6,6-тетраметилпиперидина (CAS рег. № [192268 64-7]); N-(2,2,6,6-тетраметил-4-пиперидил)-н-додецилсукцинимид, N-(1,2,2,6,6-пентаметил-4-пиперидил)-н-додецилсукцинимид, 2-ундецил-7,7,9,9-тетраметил-1-окса-3,8-диаза-4-оксо-спиро[4,5]декан, продукт взаимодействия 7,7,9,9-тетраметил-2-циклоундецил-1-окса-3,8-диаза-4-оксоспиро-[4,5]декана и эпихлоргидрина, 1,1-бис(1,2,2,6,6-пентаметил-4-пиперидилоксикарбонил)-2-(4-метоксифенил)-этен, N,N'-бис-формил-N,N'-бис(2,2,6,6-тетраметил-4-пиперидил)гексаметилендиамин, сложный диэфир 4-метоксиметиленмалоновой кислоты с 1,2,2,6,6-пентаметил-4-гидрокси-пиперидином, поли[метилпропил-3-окси-4-(2,2,6,6-тетраметил-4-пиперидил)]силоксан, продукт взаимодействия сополимера α-олефина ангидрида малеиновой кислоты с 2,2,6,6-тетраметил-4-аминопиперидином или 1,2,2,6,6-пентаметил-4-аминопиперидином, 2,4-бис[N-(1-циклогексилокси-2,2,6,6-тетраметилпиперидин-4-ил)-N-бутиламино]-6-(2-гидроксиэтил)амино-1,3,5-триазин, 1-(2-гидрокси-2-метилпропокси)-4-октадеканоилокси-2,2,6,6-тетраметилпиперидин, 5-(2-этилгексаноил)оксиметил-3,3,5-триметил-2-морфолинон, Sanduvor (Clariant; CAS рег. №106917-31-1], 5-(2-этилгексаноил)-оксиметил-3,3,5-триметил-2-морфолинон, продукт взаимодействия 2,4-бис-[(1-цикло-гексилокси-2,2,6,6-пиперидин-4-ил)бутиламино]-6-хлор-s-триазина с N,N'-бис-(3-амино-пропил)этилендиамином), 1,3,5-трис(N-циклогексил-N-(2,2,6,6-тетраметил-пиперизин-3-он-4-ил)амино)-s-триазин, 1,3,5-трис(N-циклогексил-N-(1,2,2,6,6-пентаметилпиперизин-3-он-4-ил)-амино)-s-триазин,
продукты реакции N,N'''-1,6-гександиилбис[N',N''-дибутил-N,N',N''-трис(2,2,6,6-тетраметил-4-пиперидинил)-1,3,5-триазин-2,4,6-триамина с 3-бром-1-пропеном, окисленные, гидрированные, N,N'''-1,6-гександиилбис [N',N''-дибутил-N,N',N''-трис(2,2,6,6-тетраметил-4-пиперидинил)-1,3,5-триазин-2,4,6-триамин и их комбинации.
2.7. Оксамиды, например, 4,4,-диоктилоксиоксанилид, 2,2'-диэтоксиоксанилид, 2,2'-диоктилокси-5,5'-ди-трет-бутоксанилид, 2,2'-дидодецилокси-5,5'-ди-трет-бутоксанилид, 2-этокси-2'-этоксанилид, N,N'-бис(3-диметиламинопропил)оксамид, 2-этокси-5-трет-бутил-2'-этоксанилид и его смесь с 2-этокси-2'-этил-5,4'-ди-трет-бутоксанилидом, смеси о- и п-метокси-дизамещенных оксанилидов и смеси о- и п-этокси-дизамещенных оксанилидов.
2.8. 2-(2-Гидроксифенил)-1,3,5-триазины, например, 2,4,6-трис(2-гидрокси-4-октилоксифенил)-1,3,5-триазин, 2-(2-гидрокси-4-октиоксифенил)-4,6-бис(2,4-диметилфенил)-1,3,5-триазин, 2-(2,4-дигидроксифенил)-4,6-бис(2,4-диметилфенил)-1,3,5-триазин, 2,4-бис(2-гидрокси-4-пропилоксифенил)-6-(2,4-диметилфенил)-1,3,5-триазин, 2-(2-гидрокси-4-октилоксифенил)-4,6-бис(4-диметилфенил)-1,3,5-триазин, 2-(2-гидрокси-4-додецилоксифенил)-4,6-бис(2,4-диметилфенил)-1,3,5-триазин, 2-(2-гидрокси-4-тридецилоксифенил)-4,6-бис(2,4-диметилфенил)-1,3,5-триазин, 2-[2-гидрокси-4-(2-гидрокси-3-бутилоксипропокси)фенил]-4,6-бис(2,4-диметил)-1,3,5-триазин, 2-[2-гидрокси-4-(2-гидрокси-3-октилоксипропилокси)фенил]-4,6-бис(2,4-диметил)-1,3,5-триазин, 2-[4-(додецилокси/тридецилокси-2-гидроксипропокси)-2-гидроксифенил]-4,6-бис(2,4-диметилфенил)-1,3,5-триазин, 2-[2-гидрокси-4-(2-гидрокси-3-додецилоксипропокси)фенил]-4,6-бис(2,4-диметилфенил)-1,3,5-триазин, 2-(2-гидрокси-4-гексилокси)фенил-4,6-дифенил-1,3,5-триазин, 2-(2-гидрокси-4-метоксифенил)-4,6-дифенил-1,3,5-триазин, 2,4,6-трис[2-гидрокси-4-(3-бутокси-2-гидроксипропокси)фенил]-1,3,5-триазин, 2-(2-гидроксифенил)-4-(4-метоксифенил)-6-фенил-1,3,5-триазин, 2-(4,6-бис-бифенил-4-ил-1,3,5-триазин-2-ил)-5-(2-этил-(н)-гексилокси)фенол.
3. Дезактиваторы металлов, например, N,N'-дифенилоксамид, N-салицилал-N'-салицилоилгидразин, N,N'-бис(салицилоил)гидразин, N,N'-бис(3,5-ди-трет-бутил-4-гидроксифенилпропионил)гидразин, 3-салицилоиламино-1,2,4-триазол, бис(бензилиден)оксалилдигидразид, оксанилид, изофталоилдигидразид, себакоилбисфенилгидразид, N,N'-диацетиладипоилдигидразид, N,N'-бис(салицилоил)оксалилдигидразид, N,N'-бис(салицилоил)тиопропионилдигидразид.
4. Фосфиты и фосфониты, например, трифенилфосфит, дифенилалкилфосфиты, фенилдиалкилфосфиты, трис(нонилфенил) фосфит, трилаурилфосфит, триоктадецилфосфит, дистеарилпентаэритрит дифосфит, трис(2,4-ди-трет-бутилфенил) фосфит, диизодецилпентаэритрит дифосфит, бис(2,4-ди-трет-бутилфенил)пентаэритрит дифосфит, бис(2,4-ди-кумилфенил)пентаэритрит дифосфит, бис(2,6-ди-трет-бутил-4-метилфенил)пентаэритрит дифосфит, диизодецилоксипентаэритрит дифосфит, бис(2,4-ди-трет-бутил-6-метилфенил)пентаэритрит дифосфит, бис(2,4,6-трис(трет-бутилфенил)пентаэритрит дифосфит, тристеарил сорбит трифосфит, тетракис(2,4-ди-трет-бутилфенил) 4,4'-бифенилен дифосфонит, 6-изооктилокси-2,4,8,10-тетра-трет-бутил-12Н-дибенз[d,g]-1,3,2-диоксифосфоцин, бис(2,4-ди-трет-бутил-6-метилфенил)метил фосфит, бис(2,4-ди-трет-бутил-6-метилфенил)этил фосфит, 6-фтор-2,4,8,10-тетра-трет-бутил-12-метил-дибенз[d,g]-1,3,2-диоксифосфоцин, 2,2',2''-нитрило[триэтилтрис(3,3',5,5'-тетра-трет-бутил-1,1'-бифенил-2,2'-диил)фосфит], 2-этилгексил(3,3',5,5'-тетра-трет-бутил-1,1'-бифенил-2,2'-диил)фосфит, 5-бутил-5-этил-2-(2,4,6-три-трет-бутилфенокси)-1,3,2-диоксафосфиран, фосфорная кислота, смешанная с 2,4-бис(1,1-диметилпропил)фенил и сложными 4-(1,1-диметилпропил)фенил триэфирами (CAS №[939402-02-5], полимер трифенилового сложного эфира фосфорной кислоты с альфа-гидро-омега-гидроксиполи[окси(метил-1,2-этандиил)]С10-16-алкиловыми сложными эфирами (CAS №[1227937-46-3].
Особенно предпочтительны следующие фосфиты:
Трис(2,4-ди-трет-бутилфенил)фосфит (lrgafos®168, Ciba Specialty Chemicals Inc.), трис(нонилфенил) фосфит,
5. Гидроксиламины, например, N,N-дибензилгидроксиламин, N,N-диэтилгидроксиламин, N,N-диоктилгидроксиламин, N,N-дилаурилгидроксиламин, N,N-дитетрадецилгидроксиламин, N,N-дигексадецилгидроксиламин, N,N-диоктадецилгидроксиламин, N-гексадецил-N-октадецилгидроксиламин, N-гептадецил-N-октадецилогидроксиламин, N,N-диалкилгидроксиламин, производный от гидрированного таллового амина.
6. Нитроны, например, N-бензил-альфа-фенилнитрон, N-этил-альфа-метилнитрон, N-октил-альфа-гептилнитрон, N-лаурил-альфа-ундецилнитрон, N-тетрадецил-альфа-тридецилнитрон, N-гексадецил-альфа-пентадецилнитрон, N-октадецил-альфа-гептадецилнитрон, N-гексадецил-альфа-гептадецилнитрон, N-октадецил-альфа-пентадецилнитрон, N-гептадецил-альфа-гептадецилнитрон, N-октадецил-альфа-гексадецилнитрон, нитрон, производный от N,N-диалкилгидроксиламина, производного от гидрированного таллового амина.
7. Тиосинергисты, например, дилаурилтиодипропионат, димистрилтиодипропионат, дистеарилтиодипропионат и пентаэритрита тетраксис[3-(додецилтио)пропионат] или дистеарилдисульфид.
8. Поглотители пероксидов, например, сложные эфиры α-тиодипропионовой кислоты, например, лауриловый, стеариловый, миристиловый или тридециловый сложные эфиры, меркаптобензимидазол или цинковая соль 2-меркаптобензимидазола, дибутилдитиокарбамат цинка, диоктадецилдисульфид, пентаэритрит тетракис(β-додецилмеркапто)пропионат.
9. Полиамидные стабилизаторы, например, соли меди в комбинации с иодидами и/или соединениями фосфора и солями двухвалентного марганца.
10. Основные со-стабилизаторы, например, меламин, поливинилпирролидон, дициандиамид, триаллилцианурат, производные мочевины, производные гидразина, амины, полиамиды, полиуретаны, соли щелочных металлов и соли щелочноземельных металлов высших жирных кислот, например, стеарат кальция, стеарат цинка, бегенат магния, стеарат магния, рицинолеат натрия и пальмитат калия, пирокатехолат сурьмы или пирокатехолат цинка.
11. Термостабилизатор PVC, например, смешанные металлические стабилизаторы (такого типа, как барий/цинк, кальций/цинк), оловоорганические стабилизаторы (например, оловоорганический сложный меркаптоэфир, -карбоксилат, -сульфид), свинцовые стабилизаторы (такие как трехосновный сульфат свинца, двухосновный стеарат свинца, двухосновный фталат свинца, двухосновный фосфат свинца, стеарат свинца), стабилизаторы на органической основе и их комбинации.
12. Зародышеобразователи, например, неорганические вещества, такие как тальк, оксиды металлов, такие как диоксид титана или оксид магния, фосфаты, карбонаты или сульфаты предпочтительно щелочноземельных металлов; органические соединения, такие как моно- и поликарбоновые кислоты и их соли, например, 4-трет-бутилбензойная кислота, адипиновая кислота, дифенилуксусная кислота, сукцинат натрия или бензоат натрия; полимерные соединения, такие как ионные сополимеры (иономеры). Особенно предпочтительными являются 1,3:2,4-бис(3',4'-диметилбензилиден)сорбит, 1,3:2,4-ди(параметилдибензилиден)сорбит, и 1,3:2,4-ди(бензилиден)сорбит.
13. Наполнители и армирующие агенты, например, карбонат кальция, силикаты, стеклянные волокна, стеклянные шарики, асбест, тальк, каолин, слюда, сульфат бария, оксиды и гидроксиды металлов, технический углерод, графит, древесная мука и мука или волокна других натуральных продуктов, синтетические волокна.
14. Пластификатор, причем указанный пластификатор выбран из группы, состоящей из ди(2-этилгексил)фталата, диизононилфталата, диизодецилфталата, дипропилгептилфталата, триоктилтримеллитата, три(изононил)тримеллитата, эпоксидированного соевого масла, ди(изонил)циклогексан-2-дикарбоксилат, 2,4,4-триметил-1,3-пентадиол диизобутират.
Пластификатор, используемый согласно изобретению, может также включать пластификатор, выбранный из группы, состоящей из фталатов, тримеллитатов, алифатических двухосновных сложных эфиров, сложных полиэфиров, полимерных эпоксидов, фосфатов. В предпочтительном варианте осуществления указанный пластификатор выбран из группы, состоящей из: бутилбензилфталата, бутил-2-этилгексилфталата, диизогексилфталата, диизогептилфталата, ди(2-этилгексил)фталата, диизооктилфталата, ди-н-октилфталата, диизононилфталата, диизодецилфталата, диизоундецилфталата, диизотридецилфталата, диизо(С11, С12, С13)фталата, ди(н-бутил)фталата, ди(н-С7, С9)фталата, ди(н-С6, С8, С10)фталата, диизо(н-нонил)фталата, ди(н-С7, С9, С11)фталата, ди(н-С9, С11)фталата, ди(н-ундецил)фталата, три(н-С8, С10)тримеллитата, три(2-этилгексил)тримеллитата, три(изооктил)тримеллитата, три(изононил)тримеллитата, ди(н-С7, С9)адипината, ди(2-этилгексил)адипината, ди(изооктил)адипината, ди(изононил)адипината, сложных полиэфиров адипиновой кислоты или глутаровой кислоты и пропиленгликоля или бутиленгликоля или 2,2-диметил-1,3-пропандиола, эпоксидированных масел, таких как эпоксидированное соевое масло, эпоксидированное льняное масло, эпоксидированное талловое масло, октил эпокси таллата, 2-этилгексилэпокситаллата, изодецилдифенилфосфата, три(2-этилгексил)фосфата, трикрезилфосфата, ди(2-этилгексил)терефталата, ди(изононил)циклогексан-1,2-дикарбоксилата и их комбинаций. В особо предпочтительном варианте осуществления указанный пластификатор выбран из группы, состоящей из: диизогексилфталата, диизогептилфталата, ди(2-этилгексил)фталата, диизооктилфталата, ди-н-октилфталата, диизононилфталата, диизодецилфталата, диизоундецилфталата, диизотридецилфталата, диизо(С11, С12, С13)фталата, ди(н-бутил)фталата, ди(н-С7, С9)фталата, ди(н-С6, С8, С10)фталата, диизо(н-нонил)фталат, ди(н-С7, С9, С11)фталата, ди(н-С9, С11)фталата, ди(н-ундецил)фталата, три(н-С8, С10)тримеллитата, три(2-этилгексил)тримеллитата, три(изооктил)тримеллитата, три(изононил)тримеллитата, ди(н-С7, С9)адипината, ди(2-этилгексил)адипината, ди(изооктил)адипината, ди(изононил)адипината, сложных полиэфиров адипиновой кислоты или глутаровой кислоты и пропиленгликоля или бутиленгликоля или 2,2-диметил-1,3-пропандиола, эпоксидированных масел, таких как эпоксидированное соевое масло, ди(изононил)циклогексан-1,2-дикарбоксилата и их комбинаций.
15. Другие добавки, например, пластификаторы, смазки, эмульгаторы, пигменты, добавки для улучшения реологических свойств, катализаторы, агенты, контролирующие течение, оптические осветлители, антипирены, антистатики и пенообразователи.
16. Бензофураноны и индолиноны, например, раскрытые в патентных документах U.S. 4,325,863; U.S. 4,338,244; U.S. 5,175,312; U.S. 5,216,052; U.S. 5,252,643; DE-A-4316611; DE-A-4316622; DE-A-4316876; EP-A-0589839, EP-A-0591102; EP-A-1291384 или 3-[4-(2-ацетоксиэтокси)фенил]-5,7-ди-трет-бутилбензофуран-2-он, 5,7-ди-трет-бутил-3-[4-(2-стеароилоксиэтокси)фенил]бензофуран-2-он, 3,3'-бис[5,7-ди-трет-бутил-3-(4-[2-ги дроксиэтокси]фенил)бензофуран-2-он], 5,7-ди-трет-бутил-3-(4-этоксифенил)бензофуран-2-он, 3-(4-ацетокси-3,5-диметилфенил)-5,7-ди-трет-бутилбензофуран-2-он, 3-(3,5-диметил-4-пивалоилоксифенил)-5,7-ди-трет-бутилбензофуран-2-он, 3-(3,4-диметилфенил)-5,7-ди-трет-бутилбензофуран-2-он, 3-(2,3-диметилфенил)-5,7-ди-трет-бутилбензофуран-2-он, 3-(2-ацетил-5-изооктилфенил)-5-изооктилбензофуран-2-он.
В отношении определения композиции, поглощающей ультрафиолетовое излучение, содержащей соединение общей формулы (I), дается ссылка на сведения, приведенные выше при обсуждении технических деталей применения композиции, поглощающей ультрафиолетовое излучение, содержащей соединение общей формулы (I).
Объем и интерес изобретения будут лучше поняты на основе следующих примеров, которые предназначены для иллюстрации определенных вариантов осуществления изобретения и не являются ограничивающими.
Примеры
Следует принимать во внимание, что все способы, описанные ниже, могут быть аналогичным образом применены к другим соединениям согласно изобретению.
Методы
Определение_3-(2Н-бензотриазол-2-ил)-5-(1,1-диметилэтил)-4-гидроксибензолпропановой кислоты и сложного метилового эфира 3-(2Н-бензотриазол-2-ил)-5-(1,1-диметилэтил)-4-гидроксибензолпропановой кислоты методом высокоэффективной жидкостной хроматографии (ВЭЖХ)
Рабочий диапазон: концентрация обоих соединений может быть определена в диапазоне 0,02 -10% масс.
Растворители: вода с качеством для ВЭЖХ, ацетонитрил с качеством для ВЭЖХ, тетрагидрофуран с качеством для ВЭЖХ, гидросульфат тетрабутиламмония (TBAHS) с качеством для ВЭЖХ
Колонка: Eclipse XDB С8 4,6 * 150 мм 5 мкм
Подвижная фаза А: вода - ацетонитрил 9:1 + TBAHS 2 г/л.
Подвижная фаза В: ацетонитрил - тетрагидрофуран 1:1
Расход: 1,1 мл/мин
Объем впрыска: 10 мкл
Температура печи: 50°С
Длина волны детектирования: 302 нм
Калибровка: Количественная оценка проводилась посредством калибровки по одной точке. Приблизительно 10 мг сложного эфира кислоты отвешивали в мерную колбу из коричневого стекла объемом 100 мл и доливали тетрагидрофуран. Образец растворяли в ультразвуковой бане в течение примерно 5 минут и раствор анализировали. Указанный раствор разбавляли 1:10 с помощью ТГФ.
Гидролиз композиций, поглощающих ультрафиолетовое излучение
100 мг композиции, поглощающей ультрафиолетовое излучение, растворяли в 100 мл смеси растворителей (70 частей ТГФ/30 частей 0,1 N NaOH) и добавляли 2 - 3 капли воды. Образец должен быть полностью растворен, в противном случае необходимо добавить несколько капель воды. Смесь нагревали при 50°С в течение 2 ч в сушильном шкафу. После охлаждения до комнатной температуры 1 мл этого раствора переносили в мерную колбу объемом 100 мл и доливали ТГФ. Содержание 3-(2Н-бензотриазол-2-ил)-5-(1,1-диметилэтил)-4-гидроксибензолпропановой кислоты анализировали с помощью ВЭЖХ.
Количество ковалентно связанного хромофора:
Количество хромофора рассчитывали как % масс. 3-(2Н-бензотриазол-2-ил)-5-(1,1-диметилэтил)-4-гидроксибензолпропановой кислоты.
Количество ковалентно связанного хромофора определяли следующим образом:
ВЭЖХ анализ продукта реакции (определение несвязанного хромофора)
ВЭЖХ анализ полностью гидролизованного продукта реакции (определение несвязанного и связанного хромофора)
Количество ковалентно связанного хромофора Т (%):
Определение Е (1%/1 см) при 343 нм - 344 нм с помощью УФ-спектроскопии:
Спектрофотометр Lamda 950S (или его эквивалент)
Тип ячейки: кварцевая, 10 мм
Эталон: 1,4-диоксан
Температура: примерно 25°С
Растворитель: 1,4-диоксан спектрофотометрической чистоты
Приготовление растворов для испытаний: примерно 25 мг образца отвешивали с помощью аналитических весов в мерную колбу объемом 100,0 мл (Vs). Ее заполняли до метки 1,4-диоксаном. 10,0 мл (V) этого раствора разбавляли до 100,0 мл (Vf) 1,4-диоксаном. Показатель поглощения этого раствора измеряли между 290 и 450 нм.
Расчет Е (1%/1 см):
Взвешивание w = в мг
Общий объем исходного раствора Vs
Использованный объем исходного раствора V
Конечный объем раствора Vf
Ячейка d=10 мм
Максимальная длина волны λ=343 нм
Измеренный показатель поглощения при 343 нм А
Определение метанола с помощью парофазной газовой хроматографии с масс-спектрометрией ГХ-МС
Стандарт: метанол
Растворители: 1,3-диметил-2-имидазолидинон = DMI
Автоматический дозатор: Agilent G 1888 Headspace
Температура: печь: 100°С, пробоотборный дозатор петлевого типа: 110°С, линия передачи: 130°С
Уровень встряхивания: высокий
Давление (фунт/кв.дюйм): носитель: 17,8 флакон: 13,0
Продолжительность (минуты) Уравновешивания флакона: 30,0
Давление: 3,00
Заполнение пробоотборного дозатора петлевого типа: 0,20
Уравновешивание пробоотборного дозатора петлевого типа: 0,05
Впрыск: 1,00
Газовый хроматограф: Agilent 6890
Техника впрыска: с разделением потока, 30 мл Не/мин.
Колонка: DB-VRX, толщина пленки 1,4 мкм, 60 м × 0,25 мм
Газ-носитель: Не, 1,0 мл/мин
Температуры: Инжектор: 220°С
Печь: 2 мин 50°С //10°С/мин до 260°С // изотермический режим 15 мин
Детектор: Agilent 5973 инертный масс-селективный детектор
ЕМ Вольты: 1718
Задержка на растворитель: 0,00; отключение детектора: 15,0 мин
Метод с регистрацией выбранных ионов: компонентные ионы, метанол 31
Стандартную калибровочную кривую получают путем построения графика зависимости концентрации метанола от полученной площади пика.
у = площадь пика
m = наклон
х = концентрация метанола (мг/100 мл)
b = отсекаемый отрезок у
х (мг/100 мл)=(у - b) / m
Распределение молекулярной массы по ГПХ (конъюгаты бензотриазола и полиглицерина IE1-IE10)
Метод: гель-проникающая хроматография с рефрактометрическим детектированием
Стандарты: калибровочные стандарты EasiVial GPC/SEC Calibration
Standards PSS Каталожный номер: PL2010-0201 Agilent
Растворители: тетрагидрофуран качества для ВЭЖХ, диэтаноламин ч.д.а.
Аппарат: Malvern Viscotek с рефрактометрическим детектором
Условия хроматографирования:
Колонка 1: PSS SDV 100 000 А, 8 х 300 мм, 5u.
Колонка 2: PSS SDV 1000 А, 8 х 300 мм, 5u.
Температура печи: 40°С
Подвижная фаза: тетрагидрофуран + 3,7 г/л ДЭА
Расход: 1,0 мл/мин.
Концентрация образца: примерно 2 мг/мл в той же смеси растворителей, что и подвижная фаза.
Калибровка: обычные калибровочные гомополимеры.
Эталонные образцы из полистирола.
Распределение молекулярной массы по ГПХ (конъюгаты бензотриазола и полиглицерина IE11, IE12)
Метод: гель-проникающая хроматография с рефрактометрическим детектированием
Стандарты: Эталонные образцы из полистирола фирмы Agilent
Калибровочные стандарты EasiVial GPC/SEC Calibration Standards Agilent
Каталожный номер: PL2010-0401 & PL2010-0402
Растворитель: тетрагидрофуран качества для ВЭЖХ
Аппарат: Agilent с рефрактометрическим детектором
Условия хроматографирования:
Колонка: Колонка 1 Agilent PLgel 5 мкм Mixed-D 300 х 7.5 мм
Колонка 2 Agilent PLgel 5 мкм Mixed-D 300 х 7.5 мм Каталожный номер PL1110-6504
Температура колонки: 30°С
Подвижная фаза: тетрагидрофуран
Расход: 1,0 мл/мин, Время анализа: 30 минут, Объем впрыска: 50 мкл, Калибровка с эталонными образцами из полистирола фирмы Agilent: Polystyrene Low EasiVials Agilent Каталожный номер PL2010-0401 и PL2010-0402
Приготовление образца: Растворить 25 мг соединения в 10 мл ТГФ. Образцы не следует растворять в ультразвуковой ванне, их следует растворять при встряхивании в течение одного часа и оставлять на ночь в темноте перед заполнением флаконов.
Распределение молекулярной массы по ГПХ (полиглицерины, Таблица 1)
Метод: гель-проникающая хроматография с рефрактометрическим детектированием
Стандарты: Поли(этиленгликоль), PSS-peg1k (PSS Polymer Standards Service GmbH,D-55120 Майнц, Германия)
Подвижная фаза: вода, 0,3 г/л NaN3
Колонка 1: PSS Suprema, 8х300 мм, 5u, 30 ангстрем
Колонка 2: PSS Suprema, 8х300 мм, 5u, 1000 ангстрем
Колонка 3: PSS Suprema, 8х300 мм, 5u, 1000 ангстрем
Температура печи: 30°С
Расход: 1,0 мл/мин
Объем впрыска: 50 мкл
Определение Sn с помощью атомно-эмиссионной спектрометрии с индуктивно-связанной плазмой (ICP-AES)
Подготовка образца осуществлялась мокрым озолением под давлением в сосудах из PTFE: примерно 200 мг образца обрабатывали 3 мл HNO3 при температуре примерно 150°С в течение шести часов и охлаждали до комнатной температуры. Полученный раствор разбавляли деионизированной водой до конечного объема 20 мл и непосредственно подвергали измерениям с помощью ICP-AES.
Калибровку выполняли с помощью метода с внешним стандартом с использованием коммерчески доступных элементарных стандартных растворов. В качестве типичного прибора можно использовать спектрометр Varian Vista Pro ICP-AES или Agilent 5100 ICP-AES.
Конкретные длины волн для оценки: Sn, 189,924 нм для количественной оценки, а также 133, 138, 143, 146 и 284 нм для проверки возможных помех.
Методика синтеза
1. Получение полиглицеринов
Различные полиглицерины (или сложные алкиловые эфиры полиглицерина) могут быть получены, как описано в патентной литературе WO 2002 036534, US 2002 0058781, JP 02172938 и US 6620904. В качестве катализатора используют CaO, Na2CO3 или Са(ОН)2. При необходимости, глицерин, диглицерин и другие низкомолекулярные фракции могут быть удалены из продукта реакции для достижения определенного качества, например, посредством молекулярной перегонки. Характеристики полиглицеринов приведены в таблице 1.
Полигицерины (или сложные алкиловые эфиры полиглицерина) также доступны от фирм Lonza AG, Sakamoto Yakuhin Kogyo Co. Ltd., Spiga Nord S.p.A., Evonik Industries AG.
2. Получение полимерных композиций, поглощающих ультрафиолетовое излучение (UVRAP)
IE1: Продукт переэтерификации сложного метилового эфира 3-(2Н-бензотриазол-2-ил)-5-(1,1-диметилэтил)-4-гидроксибензолпропановой кислоты полиглицерином-14
Сложный метиловый эфир 3-(2Н-бензотриазол-2-ил)-5-(1,1-диметилэтил)-4-гидроксибензолпропановой кислоты (630,6 г) загружали в стеклянный реактор, снабженный вводом для азота, дефлегматором (120°С) и перемешиванием. Температуру устанавливали на 190°С, чтобы расплавить сложный метиловый эфир 3-(2Н-бензотриазол-2-ил)-5-(1,1-диметилэтил)-4-гидроксибензолпропановой кислоты. Как только сложный метиловый эфир 3-(2Н-бензотриазол-2-ил)-5-(1,1-диметилэтил)-4-гидроксибензолпропановой кислоты полностью расплавился, добавляли 2-этилгексаноат олова (II) (1,94 г) и реактор вакуумировали до 860 мбар. Полиглицерин-14 (204,05 г) загружали в течение 1 ч, при поддержании температуры реакции 185 - 195°С. Метанол отгоняли. После этого вакуум постепенно снижали до 5 - 8 мбар при 195°С и реакционную массу перемешивали в течение 64 ч, пока общая концентрация сложного метилового эфира 3-(2Н-бензотриазол-2-ил)-5-(1,1-диметилэтил)-4-гидроксибензолпропановой кислоты и 3-(2Н-бензотриазол-2-ил)-5-(1,1-диметилэтил)-4-гидроксибензолпропановой кислоты не стала ниже 1,0%. Состав реакционной смеси контролировали с помощью ВЭЖХ. После охлаждения до температуры окружающей среды полимерную композицию, поглощающую ультрафиолетовое излучение, (754 г) получали в виде стеклообразного твердого вещества от желтого до янтарного цвета. Дополнительные характеристики приведены в таблице 4.
IE2: Продукт переэтерификации сложного метилового эфира 3-(2Н-бензотриазол-2-ил)-5-(1,1-диметилэтил)-4-гидроксибензолпропановой кислоты полиглицерином-10
Сложный метиловый эфир 3-(2Н-бензотриазол-2-ил)-5-(1,1-диметилэтил)-4-гидроксибензолпропановой кислоты (630,5 г) загружали в стеклянный реактор, снабженный вводом для азота, дефлегматором (120°С) и перемешиванием. Температуру устанавливали на 176°С, чтобы расплавить сложный метиловый эфир 3-(2Н-бензотриазол-2-ил)-5-(1,1-диметилэтил)-4-гидроксибензолпропановой кислоты. Как только сложный метиловый эфир 3-(2Н-бензотриазол-2-ил)-5-(1,1-диметилэтил)-4-гидроксибензолпропановой кислоты полностью расплавился, добавляли 2-этилгексаноат олова (II) (1,82 г) и реактор вакуумировали до 860 мбар. Полиглицерин-10 (187,61 г) загружали в течение 1 ч, при поддержании температуры реакции 185 - 195°С. Метанол отгоняли. После этого вакуум постепенно снижали до 5 - 8 мбар при 195°С и реакционную массу перемешивали в течение 40 ч, пока общая концентрация сложного метилового эфира 3-(2Н-бензотриазол-2-ил)-5-(1,1-диметилэтил)-4-гидроксибензолпропановой кислоты и 3-(2Н-бензотриазол-2-ил)-5-(1,1-диметилэтил)-4-гидроксибензолпропановой кислоты не стала ниже 1,0%. Состав реакционной смеси контролировали с помощью ВЭЖХ. После охлаждения до температуры окружающей среды получали стеклообразное твердое вещество от желтого до янтарного цвета. 737 г измельченного твердого вещества растворяли в 512 г этилацетата и смешивали с 560 г метанола с образованием эмульсии. Без дальнейшего перемешивания эмульсия разделялась на два слоя (16 ч). Нижний слой удаляли и переносили в роторный испаритель. Испарение растворителя в вакууме/150°С давало продукт в виде стекловидного твердого вещества от желтого до янтарного цвета (663 г). Дополнительные характеристики приведены в таблице 4.
УФ-спектр композиции, поглощающей ультрафиолетовое излучение (растворитель - диоксан), представлен на фиг. 1.
IE3: Продукт этерификации 3-(2Н-бензотриазол-2-ил)-5-(1,1-диметилэтил)-4-гидроксибензолпропановой кислоты моностеаратом полиглицерина-14
Моностеарат полиглицерина-14 (253,41 г) загружали в стеклянный реактор, снабженный вводом для азота, дефлегматором (120°С) и перемешиванием. При 120°С добавляли олово-(II)-2-этилгексаноат (1,89 г). Загружали порциями в стеклянный реактор 3- (2Н-бензотриазол-2-ил)-5-(1,1-диметилэтил)-4-гидроксибензолпропановую кислоту (682,5 г). Температуру устанавливали на 175-195°С, чтобы расплавить 3-(2Н-бензотриазол-2-ил)-5-(1,1-диметилэтил)-4-гидроксибензолпропановую кислоту. После этого вакуум постепенно снижали до 5 - 8 мбар при 195°С и реакционную массу перемешивали в течение 40 ч, пока общая концентрация сложного метилового эфира 3-(2Н-бензотриазол-2-ил)-5-(1,1-диметилэтил)-4-гидроксибензолпропановой кислоты и 3-(2Н-бензотриазол-2-ил)-5-(1,1-диметилэтил)-4-гидроксибензолпропановой кислоты не стала ниже 1,0%. Состав реакционной смеси контролировали с помощью ВЭЖХ. После охлаждения до температуры окружающей среды полимерную композицию, поглощающую ультрафиолетовое излучение, получали в виде стеклообразного твердого вещества от желтого до янтарного цвета. Дополнительные характеристики приведены в таблице 4.
IE4: Продукт этерификации 3-(2Н-бензотриазол-2-ил)-5-(1,1-диметилэтил)-4-гидроксибензолпропановой кислоты моностеаратом полиглицерина-14
Моностеарат полиглицерина-14 (211,76 г) загружали в стеклянный реактор, снабженный вводом для азота, дефлегматором (120°С) и перемешиванием. При 183°С добавляли олово-(II)-2-этилгексаноат (1,87 г). Загружали порциями в стеклянный реактор 3-(2Н-бензотриазол-2-ил)-5-(1,1-диметилэтил)-4-гидроксибензолпропановую кислоту (625,0 г).
Температуру устанавливали на 175-195°С, чтобы расплавить 3-(2Н-бензотриазол-2-ил)-5-(1,1-диметилэтил)-4-гидроксибензолпропановую кислоту. После этого вакуум постепенно снижали до 5 - 8 мбар при 195°С и реакционную массу перемешивали в течение 40 ч, пока общая концентрация сложного метилового эфира 3-(2Н-бензотриазол-2-ил)-5-(1,1-диметилэтил)-4-гидроксибензолпропановой кислоты и 3-(2Н-бензотриазол-2-ил)-5-(1,1-диметилэтил)-4-гидроксибензолпропановой кислоты не стала ниже 1,0%. Состав реакционной смеси контролировали с помощью ВЭЖХ. После охлаждения до температуры окружающей среды полимерную композицию, поглощающую ультрафиолетовое излучение, получали в виде стеклообразного твердого вещества от желтого до янтарного цвета. Дополнительные характеристики приведены в таблице 4.
IE5: Продукт этерификации 3-(2Н-бензотриазол-2-ил)-5-(1,1-диметилэтил)-4-гидроксибензолпропановой кислоты полиглицерином-6
Полиглицерин-6 (211,76 г) загружали в стеклянный сосуд, снабженный вводом для азота, дефлегматором (120°С) и перемешиванием. При 105°С загружали порциями в стеклянный сосуд 3- (2Н-бензотриазол-2-ил)-5-(1,1-диметилэтил)-4-гидроксибензолпропановую кислоту (48,1 г). Добавляли олово-(II)-2-этилгексаноат (0,46 г). Температуру устанавливали на 130°С, чтобы суспендировать 3-(2Н-бензотриазол-2-ил)-5-(1,1-диметилэтил)-4-гидроксибензолпропановую кислоту. После этого вакуум постепенно снижали до 3 мбар при 104-132°С и реакционную массу перемешивали в течение 20 ч при 126-132°С, и 3 ч при 126-163°С пока концентрация сложного метилового эфира 3-(2Н-бензотриазол-2-ил)-5-(1,1-диметилэтил)-4-гидроксибензолпропановой кислоты и 3-(2Н-бензотриазол-2-ил)-5-(1,1-диметилэтил)-4-гидроксибензолпропановой кислоты не стала ниже 1,5%. Состав реакционной смеси контролировали с помощью ВЭЖХ. После охлаждения до температуры окружающей среды полимерную композицию, поглощающую ультрафиолетовое излучение, получали в виде воскообразного твердого вещества (82,7 г). Дополнительные характеристики приведены в таблице 4.
IE6: Продукт переэтерификации сложного метилового эфира 3-(2Н-бензотриазол-2-ил)-5-И,1-диметилэтил)-4-гидроксибензолпропановой кислоты полиглицерином-6
Полиглицерин-6 (20,06 г) загружали в стеклянный сосуд, снабженный вводом для азота, дефлегматором (120°С) и перемешиванием. При 105°С загружали порциями в стеклянный сосуд сложный метиловый эфир 3-(2Н-бензотриазол-2-ил)-5-(1,1-диметилэтил)-4-гидроксибензолпропановой кислоты (48,2 г). Добавляли олово-(II)-2-этилгексаноат (0,56 г). Температуру устанавливали на 120°С, чтобы суспендировать сложный метиловый эфир 3-(2Н-бензотриазол-2-ил)-5-(1,1-диметилэтил)-4-гидроксибензолпропановой кислоты. После этого вакуум постепенно снижали до 3 - 4 мбар при 150-194°С (5 ч) и реакционную массу перемешивали в течение 16 ч при 194°С, пока общая концентрация сложного метилового эфира 3-(2Н-бензотриазол-2-ил)-5-(1,1-диметилэтил)-4-гидроксибензолпропановой кислоты и 3-(2Н-бензотриазол-2-ил)-5-(1,1-диметилэтил)-4-гидроксибензолпропановой кислоты не стала ниже 1,0%. Состав реакционной смеси контролировали с помощью ВЭЖХ. После охлаждения до температуры окружающей среды полимерную композицию, поглощающую ультрафиолетовое излучение, получали в виде воскообразного твердого вещества (63,0 г). Дополнительные характеристики приведены в таблице 4.
IE7: Продукт переэтерификации сложного метилового эфира 3-(2Н-бензотриазол-2-ил)-5-(1,1-диметилэтил)-4-гидроксибензолпропановой кислоты полиглицерином-6
Полиглицерин-6 (40,19 г) загружали в стеклянный сосуд, снабженный вводом для азота, дефлегматором (120°С) и перемешиванием. При 136-142°С загружали порциями в стеклянный сосуд сложный метиловый эфир 3-(2Н-бензотриазол-2-ил)-5-(1,1-диметилэтил)-4-гидроксибензолпропановой кислоты (48,3 г). Добавляли олово-(II)-2-этилгексаноат (0,53 г). Температуру устанавливали на 120-140°С, чтобы растворить сложный метиловый эфир 3-(2Н-бензотриазол-2-ил)-5-(1,1-диметилэтил)-4-гидроксибензолпропановой кислоты. После этого вакуум постепенно снижали до 3 - 5 мбар при 150-196°С (5 ч) и реакционную массу перемешивали в течение 21 ч при 193-196°С, пока общая концентрация сложного метилового эфира 3-(2Н-бензотриазол-2-ил)-5-(1,1-диметилэтил)-5-гидроксибензолпропановой кислоты и 3-(2Н-бензотриазол-2-ил)-5-(1,1-диметилэтил)-4-гидроксибензолпропановой кислоты не стала ниже 1,5%. Состав реакционной смеси контролировали с помощью ВЭЖХ. После охлаждения до температуры окружающей среды полимерную композицию, поглощающую ультрафиолетовое излучение, получали в виде воскообразного твердого вещества (82,3 г). Дополнительные характеристики приведены в таблице 4.
IE8: Продукт переэтерификации сложного метилового эфира 3-(2Н-бензотриазол-2-ил)-5-(1,1-диметилэтил)-4-гидроксибензолпропановой кислоты полиглицерином-3
Полиглицерин-3 (40,2 г) загружали в стеклянный сосуд, снабженный вводом для азота, дефлегматором (120°С) и перемешиванием. При 120-140°С загружали порциями в стеклянный сосуд сложный метиловый эфир 3-(2Н-бензотриазол-2-ил)-5-(1,1-диметилэтил)-4-гидроксибензолпропановой кислоты (48,0 г). Добавляли олово-(II)-2-этилгексаноат (0,49 г). Температуру устанавливали на 130°С, чтобы суспендировать сложный метиловый эфир 3-(2Н-бензотриазол-2-ил)-5-(1,1-диметилэтил)-4-гидроксибензолпропановой кислоты. После этого вакуум постепенно снижали до 3 мбар при 140-195°С (3 ч) и реакционную массу перемешивали в течение 20 ч при 180-195°С, пока общая концентрация сложного метилового эфира 3-(2Н-бензотриазол-2-ил)-5-(1,1-диметилэтил)-5-гидроксибензолпропановой кислоты и 3-(2Н-бензотриазол-2-ил)-5-(1,1-диметилэтил)-4-гидроксибензолпропановой кислоты не стала ниже 1,0%. Состав реакционной смеси контролировали с помощью ВЭЖХ. После охлаждения до температуры окружающей среды полимерную композицию, поглощающую ультрафиолетовое излучение, получали в виде воскообразного твердого вещества (80 г). Дополнительные характеристики приведены в таблице 4.
IE9: Продукт переэтерификации сложного метилового эфира 3-(2Н-бензотриазол-2-ил)-5-(1,1-диметилэтил)-4-гидроксибензолпропановой кислоты полиглицерином-3
Полиглицерин-3 (20,1 г) загружали в стеклянный сосуд, снабженный вводом для азота, дефлегматором (120°С) и перемешиванием. При 120-144°С загружали порциями в стеклянный сосуд сложный метиловый эфир 3-(2Н-бензотриазол-2-ил)-5-(1,1-диметилэтил)-4-гидроксибензолпропановой кислоты (48,1 г). Добавляли олово-(II)-2-этилгексаноат (0,51 г). Температуру устанавливали на 130-145°С, чтобы суспендировать сложный метиловый эфир 3-(2Н-бензотриазол-2-ил)-5-(1,1-диметилэтил)-4-гидроксибензолпропановой кислоты. После этого вакуум постепенно снижали до 3 мбар при 154-195°С (3 ч) и реакционную массу перемешивали в течение 20 ч при 180-195°С, пока общая концентрация сложного метилового эфира 3-(2Н-бензотриазол-2-ил)-5-(1,1-диметилэтил)-5-гидроксибензолпропановой кислоты и 3-(2Н-бензотриазол-2-ил)-5-(1,1-диметилэтил)-4-гидроксибензолпропановой кислоты не стала ниже 1,0%. Состав реакционной смеси контролировали с помощью ВЭЖХ. После охлаждения до температуры окружающей среды полимерную композицию, поглощающую ультрафиолетовое излучение, получали в виде воскообразного твердого вещества (62 г). Дополнительные характеристики приведены в таблице 4.
IE10: Продукт переэтерификации сложного метилового эфира 3-(2Н-бензотриазол-2-ил)-5-(1,1-диметилэтил)-4-гидроксибензолпропановой кислоты полиглицерином-3
Полиглицерин-3 (7,19 г) загружали в стеклянный сосуд, снабженный вводом для азота, дефлегматором (120°С) и перемешиванием. При 120-140°С загружали порциями в стеклянный сосуд сложный метиловый эфир 3-(2Н-бензотриазол-2-ил)-5-(1,1-диметилэтил)-4-гидроксибензолпропановой кислоты (48,25 г). Добавляли олово-(II)-2-этилгексаноат (0,48 г). Температуру устанавливали на 140°С, чтобы суспендировать сложный метиловый эфир 3-(2Н-бензотриазол-2-ил)-5-(1,1-диметилэтил)-4-гидроксибензолпропановой кислоты. После этого вакуум постепенно снижали до 3 мбар при 140-195°С (3 ч) и реакционную массу перемешивали в течение 16 ч при 180-195°С, пока общая концентрация сложного метилового эфира 3-(2Н-бензотриазол-2-ил)-5-(1,1-диметилэтил)-5-гидроксибензолпропановой кислоты и 3-(2Н-бензотриазол-2-ил)-5-(1,1-диметилэтил)-4-гидроксибензолпропановой кислоты не стала ниже 5,0%. Состав реакционной смеси контролировали с помощью ВЭЖХ. После охлаждения до температуры окружающей среды полимерную композицию, поглощающую ультрафиолетовое излучение, получали в виде воскообразного твердого вещества (49,8 г). Дополнительные характеристики приведены в таблице 4.
IE11: Продукт переэтерификации сложного метилового эфира 3-(2Н-бензотриазол-2-ил)-5-(1,1-диметилэтил)-4-гидроксибензолпропановой кислоты полиглицерином-14
Сложный метиловый эфир 3-(2Н-бензотриазол-2-ил)-5-(1,1-диметилэтил)-4-гидроксибензолпропановой кислоты (306,0 кг) загружали в стеклянный реактор, снабженный вводом для азота, дефлегматором (120°С) и перемешиванием. Температуру устанавливали на 195°С, чтобы расплавить сложный метиловый эфир 3-(2Н-бензотриазол-2-ил)-5-(1,1-диметилэтил)-4-гидроксибензолпропановой кислоты. Как только сложный метиловый эфир 3-(2Н-бензотриазол-2-ил)-5-(1,1-диметилэтил)-4-гидроксибензолпропановой кислоты полностью расплавился, реактор вакуумировали до 850 мбар и добавляли 2-этилгексаноат олова (II) (20,0 кг). Расплавленный полиглицерин-14 (105,0 кг) загружали в течение 1-2 ч, при поддержании температуры реакции 185 - 190°С. Метанол отгоняли. После этого вакуум постепенно снижали до 5 - 8 мбар при 195°С и реакционную массу перемешивали в течение 72 ч, пока общая концентрация сложного метилового эфира 3-(2Н-бензотриазол-2-ил)-5-(1,1-диметилэтил)-4-гидроксибензолпропановой кислоты и 3-(2Н-бензотриазол-2-ил)-5-(1,1-диметилэтил)-4-гидроксибензолпропановой кислоты не стала ниже 1,0%. Состав реакционной смеси контролировали с помощью ВЭЖХ. После охлаждения до температуры окружающей среды полимерную композицию, поглощающую ультрафиолетовое излучение, (384 кг) получали в виде стеклообразного твердого вещества от желтого до янтарного цвета. Результаты ВЭЖХ-анализа показаны в таблицах 2а и 2b. Дополнительные характеристики приведены в таблицах 3 и 4.
Количество ковалентно связанного хромофора: 75,8% - 0,6% = 75,2% (хромофор, определенный как 3-(2Н-бензотриазол-2-ил)-5-(1,1-диметилэтил)-4-гидроксибензолпропановая кислота).
IE12: Продукт переэтерификации сложного метилового эфира 3-(2Н-бензотриазол-2-ил)-5-(1,1-диметилэтил)-4-гидроксибензолпропановой кислоты полиглицерином-104 (Spiqa)
Сложный метиловый эфир 3-(2Н-бензотриазол-2-ил)-5-(1,1-диметилэтил)-4-гидроксибензолпропановой кислоты (632,6 г) загружали в стеклянный реактор, снабженный вводом для азота, дефлегматором (120 - 125°С) и перемешиванием. Температуру устанавливали на 200°С, чтобы расплавить сложный метиловый эфир 3-(2Н-бензотриазол-2-ил)-5-(1,1-диметилэтил)-4-гидроксибензолпропановой кислоты. Как только сложный метиловый эфир 3-(2Н-бензотриазол-2-ил)-5-(1,1-диметилэтил)-4-гидроксибензолпропановой кислоты полностью расплавился, добавляли 2-этилгексаноат олова (II) (0,79 г). Полиглицерин-104 (607,0 г) загружали в течение 70 мин, при поддержании температуры реакции 197-200°С. Реакционную смесь перемешивали в течение 21 ч при 200 - 225°С (метанол отгоняли). После этого устанавливали вакуум (градиентно до 7 мбар при 223°С) и реакционную массу перемешивали в течение 3,5 ч, пока общая концентрация сложного метилового эфира 3-(2Н-бензотриазол-2-ил)-5-(1,1-диметилэтил)-4-гидроксибензолпропановой кислоты и 3-(2Н-бензотриазол-2-ил)-5-(1,1-диметилэтил)-4-гидроксибензолпропановой кислоты не стала ниже 1,0%. Состав реакционной смеси контролировали с помощью ВЭЖХ. После охлаждения до температуры окружающей среды получали коричневое воскообразное твердое вещество (1156 г). Дополнительные характеристики приведены в таблице 4.
Молекулярно-массовое распределение (ГПХ) образцов IE1-IE10 определяют в соответствии с другим методом, чем для образцов IE 11 и IE12, как указано выше.
Примеры применения:
В следующем примере «%» и «части» означают «% по массе» и "части по массе" соответственно, если не указано иное.
(RTM) = зарегистрированная торговая марка (англ. Registered Trade Mark)
Пример 1: Состаривание термопластичных полиолефинов
Получение тестируемого образца:
Компоненты композиции, перечисленные в таблицах 5а, 5b и 5с, предварительно смешивают в высокоскоростном смесителе. Данную смесь смешивают в двухшнековом экструдере Berstorff® ZE 25x32D при 230°С в атмосфере азота. Затем всю композицию подвергают литью под давлением при 230°С на инжекционной литьевой машине Engel HL65. Пластины, изготовленные методом литья под давлением (68 мм × 44 мм × 2 мм), хранят при повышенных температурах при 150°С. Измеряемыми параметрами являются липкость согласно PV1306, прочность при испытании на 3-точечный изгиб до охрупчивания и изменение цвета (шкала серого и Delta Е*) и блеск при 60°.
Пластины, изготовленные методом литья под давлением, также подвергают искусственному атмосферному воздействию в соответствии со стандартом Volkswagen Norm PV1306 (Тест на липкость) (ксеноновый свет, освещенность 40 Вт/м2 при 300-400 нм, температура черной панели 80°С, относительная влажность 20% +/- 10%.) и Volkswagen Norm PV3930 (Флоридский тест) (ксеноновый свет, освещенность 60 Вт/м2 при 300-400 нм, температура черной панели 65°С, относительная влажность 35-45% +/- 5%). Измеряемыми параметрами являются липкость согласно PV1306, изменение цвета (шкала серого и дельта Е*) и блеск при 60°.
Примеры согласно изобретению IE11 и IE12 показывают превосходные результаты.
РР/ТРО = Borealis DaplenEE013AE (RTM)
Базовая стабилизация для всех композиций: 0,05% Стеарата кальция + 0,15% Irganox B 215 (RTM)
Эрукамид = Croda CrodamideER-MB-GD (RTM)
HALS1 = BASF Tinuvin770 (RTM)
HALS2 = BASF Chimassorb2020 (RTM)
UVA 1 = BASF Chimassorb81 (RTM)
UVA 2 = BASF Tinuvin234 (RTM)
UVA 3 = BASF Tinuvin312 (RTM)
UVA 4 = BASF Tinuvin326 (RTM)
UVA 5 = BASF Tinuvin PA 328 (RTM)
UVA 6 = BASF Tinuvin 1577 (RTM)
UVA 7 = BASF Tinuvin 1600 (RTM)
UVA 8 = BASF Tinuvin P (RTM)
Пример 2: Состаривание ABS
Получение тестируемого образца:
Компоненты композиции, перечисленные в таблицах 6а, 6b, 6с и 6d, предварительно смешивают в высокоскоростном смесителе. Данную смесь смешивают в двухшнековом экструдере Berstorff® ZE 25×32D при 230°С в атмосфере азота. Затем всю композицию подвергают литью под давлением при 230°С на инжекционной литьевой машине Engel HL65. Пластины, изготовленные методом литья под давлением (68 мм × 44 мм × 2 мм), хранят при повышенных температурах при 80°С. Измеряемыми параметрами являются липкость согласно PV1306, прочность при испытании на 3-точечный изгиб до охрупчивания и изменение цвета (шкала серого и Delta E*) и блеск при 60°.
Пластины, изготовленные методом литья под давлением, также подвергают искусственному атмосферному воздействию в соответствии со стандартом Volkswagen Norm PV1306 (Тест на липкость) (ксеноновый свет, освещенность 40 Вт/м2 при 300-400 нм, температура черной панели 80°С, относительная влажность 20%+/-10%) и Volkswagen Norm PV3930 (Флоридский тест) (ксеноновый свет, освещенность 60 Вт/м2 при 300-400 нм, температура черной панели 65°С, относительная влажность 35-45%+/-5%). Измеряемыми параметрами являются липкость согласно PV1306, изменение цвета (шкала серого и дельта E*) и блеск при 60°.
Примеры согласно изобретению IE11 и IE12 показывают превосходные результаты.
Базовая стабилизация для всех композиций: 0,15% BASF Irganox В 900 (RTM)
HALS1 =BASF Tinuvin 770 (RTM)
HALS2 =BASF Chimassorb 2020 (RTM)
HALS3 =BASF Uvinul 4050 (RTM)
UVA 1 = BASF Chimassorb 81 (RTM)
UVA 2 = BASF Tinuvin 234 (RTM)
UVA 3 = BASF Tinuvin 312 (RTM)
UVA 4 = BASF Tinuvin 326 (RTM)
UVA 5 = BASF Tinuvin PA 328 (RTM)
UVA 6 = BASF Tinuvin 1577 (RTM)
UVA 7 = BASF Tinuvin 1600 (RTM)
UVA 8 = BASF Tinuvin P (RTM)
Пример 3: Состаривание PC, PC/ABS или ABS/PC
Получение тестируемого образца:
Компоненты композиции, перечисленные в таблицах 7а, 7b, 7 с, 8а, 8b, 9а и 9b, предварительно смешивают в высокоскоростном смесителе. Данную смесь смешивают в двухшнековом экструдере Berstorff® ZE 25×32D при 230°С в атмосфере азота. Затем всю композицию подвергают литью под давлением при 230°С на инжекционной литьевой машине Engel HL65. Пластины, изготовленные методом литья под давлением (68 мм × 44 мм × 2 мм), хранят при повышенных температурах при 140°С. Измеряемыми параметрами являются липкость согласно PV1306, прочность при испытании на 3-точечный изгиб до охрупчивания и изменение цвета (шкала серого и Delta E*) и блеск при 60°.
Пластины, изготовленные методом литья под давлением, также подвергают искусственному атмосферному воздействию в соответствии со стандартом Volkswagen Norm PV1306 (Тест на липкость) (ксеноновый свет, освещенность 40 Вт/м2 при 300-400 нм, температура черной панели 80°С, относительная влажность 20%+/-10%) и Volkswagen Norm PV3930 (Флоридский тест) (ксеноновый свет, освещенность 60 Вт/м2 при 300-400 нм, температура черной панели 65°С, относительная влажность 35-45%+/-5%). Измеряемыми параметрами являются липкость согласно PV1306, изменение цвета (шкала серого и дельта E*) и блеск при 60°.
Примеры согласно изобретению IE11 и IE12 показывают превосходные результаты.
UVA 4 = BASF Tinuvin 326 (RTM)
UVA 6 = BASF Tinuvin 1577 (RTM)
UVA 7 = BASF Tinuvin 1600 (RTM)
UVA 8 = BASF Tinuvin P (RTM)
UVA 9 = BASF Tinuvin 360 (RTM)
UVA 10 = BASF Tinuvin 1600 (RTM)
UVA 11 = BASF Uvinul 3030 (RTM)
АО 1 = BASF Irganox В 215 (RTM)
АО 2 = BASF Irganox В 900 (RTM)
АО 3 = BASF Irganox 1076 (RTM)
АО 4 = BASF Irganox 3114 (RTM)
P1 = BASF Irgafos 168 (RTM)
P2 = BASF Irgafos 12 (RTM)
ABS/PC = Covestro Bayblend Т 45 (RTM)
HALS3 = BASF Uvinul 4050 (RTM)
UVA 8 = BASF Tinuvin P (RTM)
UVA 9 = BASF Tinuvin 360 (RTM)
UVA 10 = BASF Tinuvin 1600 (RTM)
UVA 11 = BASF Uvinul 3030 (RTM)
АО 1 = BASF Irganox В 215 (RTM)
АО 2 = BASF Irganox В 900 (RTM)
ABS/PC = Covestro Bayblend Т 65 XF (RTM)
HALS1 = BASF Tinuvin 770 (RTM)
HALS2 = BASF Chimassorb 2020 (RTM)
HALS3 = BASF Uvinul 4050 (RTM)
UVA 8 = BASF Tinuvin P (RTM)
UVA 9 = BASF Tinuvin 360 (RTM)
UVA 10 = BASF Tinuvin 1600 (RTM)
UVA 11 = BASF Uvinul 3030 (RTM)
АО 1 = BASF Irganox В 215 (RTM)
АО 2 = BASF Irganox В 900 (RTM)
Пример 4: Состаривание PET
Получение тестируемого образца:
Компоненты композиции, перечисленные в таблицах 10а и 10b, предварительно смешивают в высокоскоростном смесителе. Данную смесь смешивают в двухшнековом экструдере Berstorff® ZE 25×32D при 260°С в атмосфере азота. Затем всю композицию подвергают литью под давлением при 230°С на инжекционной литьевой машине Engel HL65. Пластины, изготовленные методом литья под давлением (68 мм × 44 мм × 2 мм), хранят при повышенных температурах при 160°С. Измеряемыми параметрами являются липкость согласно PV1306, прочность при испытании на 3-точечный изгиб до охрупчивания и изменение цвета (шкала серого и Delta E*) и блеск при 60°.
Пластины, изготовленные методом литья под давлением, также подвергают искусственному атмосферному воздействию в соответствии со стандартом Volkswagen Norm PV1306 (Тест на липкость) (ксеноновый свет, освещенность 40 Вт/м2 при 300-400 нм, температура черной панели 80°С, относительная влажность 20%+/-10%) и Volkswagen Norm PV3930 (Флоридский тест) (ксеноновый свет, освещенность 60 Вт/м2 при 300-400 нм, температура черной панели 65°С, относительная влажность 35-45%+/-5%). Измеряемыми параметрами являются липкость согласно PV1306, изменение цвета (шкала серого и дельта Е*) и блеск при 60°.
Примеры согласно изобретению IE11 и IE12 показывают превосходные результаты.
PET = Eastman VersaTray 12822 (RTM)
Базовая стабилизация для всех композиций: 0.05% BASF Irganox 245 (RTM) + 0.1% BASF Irgafos 168 (RTM)
HALS1 =BASF Tinuvin 770 (RTM)
HALS2 =BASF Chimassorb 2020 (RTM)
UVA 1 = BASF Chimassorb 81 (RTM)
UVA 2 = BASF Tinuvin 234 (RTM)
UVA 3 = BASF Tinuvin 312 (RTM)
UVA 4 = BASF Tinuvin 326 (RTM)
UVA 5 = BASF Tinuvin PA 328 (RTM)
UVA 6 = BASF Tinuvin 1577 (RTM)
UVA 7 = BASF Tinuvin 1600 (RTM)
UVA 8 = BASF Tinuvin P (RTM)
UVA 12 = BASF Tinuvin 928 (RTM)
UVA 13 = BASF Tinuvin 120 (RTM)
UVA 14 = Cytec Cyasorb UV-3638 (RTM)
UVA 15 = Clariant Hostavin PR-25 (RTM)
UVA 16 = Clariant Hostavin PR-31 (RTM)
Пример 5: Состаривание полиэтиленовой пленки
Получение тестируемого образца:
Компоненты композиции, перечисленные в таблице 11, предварительно смешивают в высокоскоростном смесителе. Данную смесь смешивают в двухшнековом экструдере ОМС 19×25D при 200°С. Всю композицию затем экструдируют для формирования пленок методом налива при 220°С на машине для литья пленки Collin E 30 М 30×25D с получением пленок толщиной 120 микрон. Пленки подвергают искусственному атмосферному воздействию в соответствии с DIN EN ISO 4892-2 цикл 1 (ксеноновый свет, фильтр бор/бор, освещенность 0,5 Вт/м2 при 340 нм, температура черной панели 65°С, относительная влажность 65%+/-10%, 102 мин во влажном состоянии / 18 мин цикл в темноте) и ASTM G154 цикл 2 UV-B (Q-панель, освещенность 0,78 Вт/м2 при 313 нм, температура черной панели 70°С на свету, температура черной панели 50°С в темноте). Измеряемыми параметрами являются время до повышения карбонильного индекса на 0,1 единицы и сохранение удлинения.
Пример согласно изобретению IE11 показывает превосходные результаты.
LDPE = Versalis Riblene FC 30 (RTM)
HALS 2 = BASF Chimassorb 2020 (RTM)
UVA 1 = BASF Chimassorb 81 (RTM)
UVA 4 = BASF Tinuvin 326 (RTM)
UVA 7 = BASF Tinuvin 1600 (RTM)
Пример 6: Состаривание пластифицированного PVC-листа
Получение тестируемого образца:
200 г предварительной смеси Ca/Zn PVC смешивают с добавками, перечисленными в Таблице 12, в течение 20 мин в смесителе Rhoenrad. 200 г данной смеси каландрируют на двухвалковой мельнице (Schwabenthan D-1) и гомогенизируют при 150-160°С в течение 7 мин. Получают листы толщиной 400 микрон. Листы подвергают искусственному атмосферному воздействию в соответствии с DIN EN ISO 4892-2 цикл 1 (ксеноновый свет, фильтр бор/бор, освещенность 0,5 Вт/м2 при 340 нм, температура черной панели 65°С, относительная влажность 65%+/-10%, 102 мин во влажном состоянии /18 мин цикл в темноте) и ASTM G154 цикл 2 UV-B (Q-панель, освещенность 0,78 Вт/м2 при 313 нм, температура черной панели 70°С на свету, температура черной панели 50°С в темноте). Измеряемыми параметрами являются предел прочности и изменение цвета (индекс желтизны и дельта Е*).
Примеры согласно изобретению IE11 и IE12 показывают превосходные результаты.
Предварительная смесь Ca/Zn PVC = 64.73% NORVINYL S7060 (RTM) / 32.36% Palatinol N (RTM) / 1.61% Drapex 39 (RTM) / 1.30% Baerostab CT9063 (RTM)
HALS 4 = Метиловый сложный эфир октадекановой кислоты, продукты реакции с 1-(2-гидрокси-2-метилпропокси)-2,2,6,6-тетраметил-4-пиперидинолом
UVA 1 = BASF Chimassorb 81 (RTM)
UVA 5 = BASF Tinuvin 328 (RTM)
Пример 7: Состаривание полиэтиленовых (РЕ) пластин, полученных методом ротационного формования
Получение тестируемого образца:
Компоненты композиции, перечисленные в таблице 13, предварительно смешивают в высокоскоростном смесителе. Данную смесь смешивают в экструдере, с вращением в одном направлении, Leistritz 25 мм при 230°С. Полученные гранулы измельчают с помощью редукционной дробилки с размером ячеек 35 меш. Всю композицию затем подвергают роторному формованию при максимальной температуре 240°С на установке LRM 1000 STP Rotomachinery. Вырезают пластины. Пластины подвергают искусственному атмосферному воздействию согласно ASTM G-155A. Дополнительно исследуют миграцию из пластинок в имитатор пищи. Измеряемыми параметрами являются прочность при ударной нагрузке, изменение цвета (индекс желтизны и дельта Е*) и экстракция в имитатор пищи.
Примеры согласно изобретению IE11 и IE12 показывают превосходные результаты.
Базовая стабилизация LDPE для всех композиций: 0.035% BASF Irganox 3114 (RTM) + 0.12% BASF Irgafos 168 (RTM) + 0.05% BASF Irgastab FS-042 (RTM) + 0.04% BASF Hycite 713 (RTM) + 0.02% Стеарат цинка
HALS2 = BASF Chimassorb 2020 (RTM)
UVA 4 = BASF Tinuvin 326 (RTM).
Настоящее изобретение относится к применению композиции, поглощающей ультрафиолетовое излучение, в качестве светостабилизатора для формованного изделия из искусственного полимера. Причем полимер представляет собой синтетический полимер и/или натуральный эластомер, и композиция, включает соединение общей формулы (I)
,
где n и m, независимо друг от друга, представляют собой число от 0 до 20, и по меньшей мере одно из m и n составляет ≥1; и Х1, Х2, Х3, Х4 и Х5 являются одинаковыми или разными и независимо выбраны из Н, C(O)R1, где R1 представляет собой алкил с 8-24 атомами углерода,
или группы общей формулы (II)
,
где R2 представляет собой Н или галоген. Также изобретение относится к формованному изделию и к экструдированной, полученной литьем или каландированной полимерной композиции для получения формованного изделия. Технический результат – создание композиции в качестве светостабилизатора для формованного изделия из искусственного полимера. 3 н. и 12 з.п. ф-лы, 1 ил., 24 табл., 7 пр.
1. Применение композиции, поглощающей ультрафиолетовое излучение, в качестве светостабилизатора для формованного изделия из искусственного полимера, причем полимер представляет собой синтетический полимер и/или натуральный эластомер, и причем композиция, поглощающая ультрафиолетовое излучение, включает соединение общей формулы (I)
где n и m, независимо друг от друга, представляют собой число от 0 до 20, и по меньшей мере одно из m и n составляет ≥1; и Х1, Х2, Х3, Х4 и Х5 являются одинаковыми или разными и независимо выбраны из Н, C(O)R1, где R1 представляет собой алкил с 8-24 атомами углерода, или группы общей формулы (II)
где R2 представляет собой Н или галоген.
2. Применение по п. 1, причем соединение общей формулы (I) имеет среднюю молекулярную массу (Mw)>300 Да.
3. Применение по п. 1, причем соединение общей формулы (I) имеет Е 1% 1 см (343-344 нм)>200 нм.
4. Применение по п. 1, причем композиция, поглощающая ультрафиолетовое излучение, дополнительно включает один или несколько компонентов, выбранных из группы, включающей метиловый эфир 3-(2Н-бензотриазол-2-ил)-5-(1,1-диметилэтил)-4-гидрокси-бензолпропановой кислоты, 3-(2Н-бензотриазол-2-ил)-5-(1,1-диметилэтил)-4-гидрокси-бензолпропановую кислоту, метанол и олово.
5. Применение по п. 4, причем концентрация метилового эфира 3-(2Н-бензотриазол-2-ил)-5-(1,1-диметилэтил)-4-гидрокси-бензолпропановой кислоты и/или 3-(2Н-бензотриазол-2-ил)-5-(1,1-диметилэтил)-4-гидрокси-бензолпропановой кислоты в композиции, поглощающей ультрафиолетовое излучение, составляет ≤5,0% масс., в пересчете на общую массу композиции, поглощающей ультрафиолетовое излучение.
6. Применение по п. 4, причем сумма концентраций 3-(2Н-бензотриазол-2-ил)-5-(1,1-диметилэтил)-4-гидрокси-бензолпропановой кислоты и метилового эфира 3-(2Н-бензотриазол-2-ил)-5-(1,1-диметилэтил)-4-гидрокси-бензолпропановой кислоты в композиции, поглощающей ультрафиолетовое излучение, составляет ≤5,0% масс., в пересчете на общую массу композиции, поглощающей ультрафиолетовое излучение.
7. Применение по п. 4, причем концентрация олова в композиции, поглощающей ультрафиолетовое излучение, составляет <700 ч.н.млн.
8. Применение по п. 1, причем композиция, поглощающая ультрафиолетовое излучение, в основном свободна от олова.
9. Применение по п. 4, причем концентрация метанола в композиции, поглощающей ультрафиолетовое излучение, составляет <3000 ч.н.млн.
10. Применение по одному из пп. 1-9, причем соединение общей формулы (I) содержит ковалентно связанные хромофоры формулы (II) в количестве >70% масс., в пересчете на общую массу соединения формулы (I).
11. Формованное изделие из искусственного полимера, причем полимер представляет собой синтетический полимер и/или натуральный эластомер, и причем полимер содержит композицию, поглощающую ультрафиолетовое излучение, которая включает соединение общей формулы (I)
где n и m, независимо друг от друга, представляют собой число от 0 до 20, и по меньшей мере одно из m и n составляет ≥1; и Х1, Х2, Х3, Х4 и Х5 являются одинаковыми или разными и независимо выбраны из Н, C(O)R1 где R1 представляет собой алкил с 8-24 атомами углерода, или группы общей формулы (II)
где R2 представляет собой Н или галоген.
12. Формованное изделие из искусственного полимера по п. 11, которое является экструдированным, литьевым или каландированным формованным изделием из искусственного полимера.
13. Формованное изделие из искусственного полимера по п. 11, которое представляет собой пленку, трубу, кабель, ленту, лист, контейнер, рамку, волокно или монофиламент.
14. Экструдированная, полученная литьем или каландированная полимерная композиция для получения формованного изделия из искусственного полимера, содержащая
(1) синтетический полимер и/или натуральный эластомер, и
(2) композицию, поглощающую ультрафиолетовое излучение, которая содержит соединение общей формулы (I)
где n и m, независимо друг от друга, представляют собой число от 0 до 20, и по меньшей мере одно из m и n составляет ≥1; и Х1, Х2, Х3, Х4 и Х5 являются одинаковыми или разными и независимо выбраны из Н, C(O)R1, где R1 представляет собой алкил с 8-24 атомами углерода, или группы общей формулы (II)
где R2 представляет собой Н или галоген.
15. Экструдированная, полученная литьем или каландрированная полимерная композиция по п. 14, причем соединение общей формулы (I) присутствует в количестве от 0,001 до 10% масс., в пересчете на массу экструдированной, полученной литьем или каландрированной полимерной композиции.
US 20020094320 A1, 18.07.2002 | |||
US 9255180 B2, 09.02.2016 | |||
CN 104721070 A, 24.06.2015 | |||
СТАБИЛИЗИРОВАННЫЕ АДГЕЗИВНЫЕ КОМПОЗИЦИИ, СОДЕРЖАЩИЕ ВЫСОКОРАСТВОРИМЫЕ СДВИНУТЫЕ В КРАСНУЮ ОБЛАСТЬ ФОТОСТАБИЛЬНЫЕ БЕНЗТРИАЗОЛОВЫЕ УФ-АБСОРБЕРЫ И ЛАМИНИРОВАННЫЕ ИЗДЕЛИЯ, ИЗГОТОВЛЕННЫЕ ИЗ НИХ | 2000 |
|
RU2249606C2 |
Авторы
Даты
2023-11-08—Публикация
2019-04-01—Подача