КОМПОЗИЦИЯ ТЕРМОПЛАВКОГО КЛЕЯ И СПОСОБ ЕЕ ИЗГОТОВЛЕНИЯ Российский патент 2023 года по МПК C09J153/02 C08L53/02 C08F236/04 C08F297/04 

Область техники, к которой относится изобретение

ПЕРЕКРЕСТНАЯ ССЫЛКА НА РОДСТВЕННЫЕ ЗАЯВКИ

Настоящая заявка притязает на выгоды от приоритетов корейской патентной заявки № 10-2019-0124524, поданной 8 октября 2019 года, и корейской патентной заявки № 10-2020-0098993, поданной 7 августа 2020 года, содержание которых во всей своей полноте включается в настоящий документ в качестве части описания изобретения.

Область техники, к которой относится изобретение

Настоящее изобретение относится к композиции термоплавкого клея, выключающей блок-сополимерную композицию, и способу ее приготовления.

Уровень техники

В термоплавком клее, который является клеем, использующим термопластическую смолу, расплавляемую под воздействием тепла, и формирующим, тем самым, клеящуюся поверхность, не используют летучий растворитель и тому подобное в отличие от обыкновенного УФ-отверждаемого клея, что обеспечивает меньшее выделение вредного вещества при отверждении, и, таким образом, он является предпочтительным в качестве экологически-безвредного высокофункционального клея.

Термоплавкий клей имеет меньшую цену, чем УФ-отверждаемый клей и находится в жидком состоянии при высокой температуре и, таким образом, легко наносится и прижимается на подложке и адгеренте, а после этого охлаждается и затвердевает при комнатной температуре в течение нескольких секунд, проявляя адгезионную прочность, и, таким образом, легко используется.

Вследствие нанесения термоплавкого клея на адгерент в расплавленном состоянии, а после этого охлаждения для получения твердой фазы, демонстрирующей когезионную способность и сопротивление ползучести, термоплавкий клей широко используют в различных промышленных сферах в промышленности, таких как подгузники или гигиенические товары для женщин, изготовление электронной продукции, использующей клей, склеивающий при надавливании, такой как индустриальная лента или упаковочная лента, конструкционные материалы и тому подобное.

Поскольку термоплавкий клей включает базовую смолу, добавку и тому подобное, вследствие совместимости и тому подобного имеют место фазовое разделение и выпотевание, что уменьшает адгезионную прочность, во время переработки в расплаве для достижения адгезии требуется относительно высокотемпературное состояние вследствие вязкости, и, в частности, в состоянии при технологической температуре как таковом могут возникать проблемы, такие как изменение вязкости, образование запаха и обесцвечивание, и, таким образом, увеличивается потребность в маловязком продукте.

В соответствии с этим, требуется разработка термоплавкого клея, который сохраняет характеристики малой вязкости, может улучшить технологическую перерабатываемость и демонстрирует превосходные адгезионную прочность и термостойкость, а также превосходные физические свойства после отверждения.

Раскрытие изобретения

Техническая проблема

Настоящее изобретение было придумано для разрешения проблем современного уровня техники, и цель настоящего изобретения заключается в предложении композиции термоплавкого клея, которая характеризуется высокой температурой размягчения, таким образом, чтобы она могла бы быть нанесена при высокой температуре, а также может улучшить адгезию.

Техническое решение

В одном общем аспекте композиция термоплавкого клея включает: двухблочный сополимер, включающий звено, произведенное из мономера на стирольной основе, и звено, произведенное из мономера на основе сопряженного диена; трехблочный сополимер, который представляет собой полимер, полученный в результате проведения реакции сочетания для двухблочного сополимера; и сшитый блок-сополимер, включающий произведенную из сшивателя сшитую часть, сшитую с двумя и более двухблочными сополимерами и трехблочными сополимерами, где звено, произведенное из мономера на основе сопряженного диена, включает звено, произведенное из изопрена, и каучук эпоксидированного изопрена, описывающийся следующей далее химической формулой 1:

[Химическая формула 1]

В еще одном общем аспекте способ приготовления композиции термоплавкого клея включает: полимеризацию мономера на стирольной основе в присутствии углеводородного растворителя и инициатора полимеризации в целях приготовления блока мономера на стирольной основе (S10); полимеризацию для блока мономера на стирольной основе и изопрена в целях приготовления двухблочного сополимера, включающего звено, произведенное из мономера на стирольной основе, и звено, произведенное из изопрена, (S20); реакцию сочетания для двух и более двухблочных сополимеров и агента реакции сочетания в целях приготовления трехблочного сополимера при приготовлении, тем самым, блок-сополимерной композиции, включающей трехблочный сополимер и двухблочный сополимер, (S30); реакцию для части произведенного из изопрена звена, включенного в двухблочный сополимер и трехблочный сополимер, и смеси из перекиси водорода и карбоновой кислоты в целях замещения части звена, произведенного из изопрена, звеном эпоксидированного изопрена (S40); и сшивание двух и более трехблочных сополимеров и двухблочных сополимеров, включающих звено эпоксидированного изопрена, при использовании сшивателя в целях приготовления сшитого блок-сополимера (S50).

Выгодные эффекты

Композиция термоплавкого клея, включающая двухблочный сополимер, трехблочный сополимер и их сшитый блок-сополимер и соответствующая настоящему изобретению, демонстрирует улучшенные эксплуатационные характеристики, требуемые при высокой температуре, такие как высокотемпературная стойкость и характеристики сохранения вязкости при высокой температуре, одновременно при наличии улучшенной адгезионной прочности, в результате функционализации части мономера на основе сопряженного диена при получении блока мономера на основе сопряженного диена в сополимере, содержащего эпоксидную группу.

Наилучший режим

Ниже в настоящем документе настоящее изобретение будет описываться более подробно для лучшего понимания настоящего изобретения.

Поскольку настоящее изобретение может быть различным образом модифицировано и может иметь различные формы, как это должно быть понятно, на настоящее изобретение не накладывают ограничений одной конкретной раскрытой формой, но оно включает все модификации, эквиваленты и замещения в пределах сущности и технического объема настоящего изобретения.

Между тем, термины и слова, использованные в описании изобретения и формуле изобретения настоящего изобретения, не должны восприниматься ограничивающим образом как имеющие общепринятые или словарные значения, но они должны восприниматься как имеющие значения и концепции, удовлетворяющие техническим идеям настоящего изобретения, на основе принципа того, что изобретатели способны надлежащим образом определить концепции терминов в целях описания их собственных изобретений в наилучшем режиме.

В дополнение к этому, термины и методы измерения, использованные в настоящем изобретении, могут восприниматься как определенные в последующем изложении, если только не будет утверждаться другого.

Между тем, термины «повторяющееся звено, произведенное из мономера» или «звено, произведенное из мономера» в настоящем изобретении могут относиться к компоненту или структуре, получающимся в результате из мономера, или самому материалу или могут относиться к звену, которое образуется в полимере при использовании введенного мономера, принимающего участие в реакции полимеризации во время проведения полимеризации. Кроме того еще, в качестве повторяющегося звена, произведенного из мономера, могут быть выражены не только случай, в котором повторяются два и более звена, произведенных из мономера, но также и случай, в котором количество звена, произведенного из мономера, составляет единицу.

Термин «блок» в настоящем изобретении представляет собой форму полимерной цепи, полученной в результате проведения блочной полимеризации мономеров, и может относиться к форме, в которой непрерывно соединяется множество звеньев, произведенных из мономера. Например, термин «блок мономера на стирольной основе» может относиться к полимерной цепи, полученной в результате проведения блочной полимеризации мономера на стирольной основе или собрания из множества звеньев, произведенных из мономера на стирольной основе. Термин «полимерный блок» в настоящем изобретении может относиться к пучку полимерных цепей, полученных в результате проведения блочной полимеризации мономера.

Композиция термоплавкого клея, соответствующая одному иллюстративному варианту осуществления настоящего изобретения, может включать двухблочный сополимер, трехблочный сополимер и сшитый блок-сополимер в сшитой форме из двух и более из них при использовании сшивателя. Говоря более конкретно, композиция термоплавкого клея, соответствующая одному иллюстративному варианту осуществления настоящего изобретения, может включать двухблочный сополимер, включающий звено, произведенное из мономера на стирольной основе, и звено, произведенное из мономера на основе сопряженного диена, трехблочный сополимер, который представляет собой полимер, полученный в результате проведения реакции сочетания для двухблочного сополимера, и сшитый блок-сополимер, включающий произведенную из сшивателя сшитую часть, сшитую с двумя и более двухблочными сополимерами и трехблочными сополимерами.

Двухблочный сополимер является двухблочным сополимером, включающим звено, произведенное из мономера на стирольной основе, и звено, произведенное из мономера на основе сопряженного диена, и звено, произведенное из мономера на основе сопряженного диена, может включать звено, произведенное из изопрена, и звено эпоксидированного изопрена, описывающееся следующей далее химической формулой 1:

[Химическая формула 1]

Говоря более конкретно, двухблочный сополимер может быть двухблочным сополимером, который включает блок мономера на стирольной основе (S), включающий звено, произведенное из мономера на стирольной основе, и блок мономера на основе сопряженного диена (I), включающий звено, произведенное из изопрена, в форме (S) - (I - EI), в котором часть звена, произведенного из изопрена, функционализируют эпоксидной группой в целях замещения звеном эпоксидированного изопрена (EI), описывающимся химической формулой 1.

Трехблочный сополимер представляет собой полученный в результате проведения реакции сочетания полимер, приготовленный в результате проведения реакции сочетания для двух и более двухблочных сополимеров, и в рамках представления может быть трехблочным сополимером в форме (S) - (I - EI) - (S). Между тем, трехблочный сополимер может, кроме того, включать звено, произведенное из агента реакции сочетания, между блоком мономера на основе сопряженного диена (I - EI) и блоком мономера на стирольной основе (S) в зависимости от агента реакции сочетания и образа проведения реакции сочетания.

Между тем, сшитый блок-сополимер является блок-сополимером, который является сшитым блок-сополимером, в котором два и более двухблочных сополимеров и трехблочных сополимеров сшивают при использовании сшивателя, и может включать сшитую часть, произведенную из сшивателя, в сшитой области сшивателя совместно с двухблочным сополимером или трехблочным сополимером.

Сшиватель включает две и более функциональные группы, которые являются сшиваемыми с звеном эпоксидированного изопрена, описывающимся химической формулой 1 и включенным в трехблочный сополимер и двухблочный сополимер, и может включать гидроксильную группу или аминовую группу на обоих концах сшивателя. Сшиватель может представлять собой полиалкиленгликоль, алкиленгликоль или алкилендиамин, а, говоря конкретно, может представлять собой полиэтиленгликоль или этиленгликоль.

Мономер на стирольной основе для получения звена, произведенного из мономера на стирольной основе, может представлять собой стирол, альфа-метилстирол, пара-метилстирол, винилтолуол, винилнафталин, пара-бутилстирол или их комбинацию, а, говоря конкретно, стирол.

Звено, произведенное из мономера на стирольной основе, может быть произведено в результате проведения полимеризации мономера на стирольной основе, и произведенное из мономера на стирольной основе звено, включенное в композицию термоплавкого клея, может быть включено в количестве в диапазоне от 10 до 20 массовых частей, говоря конкретно, от 13 до 18 массовых частей, при расчете на совокупность из 100 массовых частей блок-сополимеров, включающих двухблочный сополимер и трехблочный сополимер.

Поскольку значение температуры стеклования (Tg) для мономера на стирольной основе является большей, чем комнатная температура, мономер на стирольной основе может образовать звено сегмента, обладающее относительно жесткой природой в сополимере. Поэтому при уровне содержания звена, произведенного из мономера на стирольной основе, составляющем 10 массовых частей и более, могут быть улучшены механические физические свойства, такие как твердость композиции термоплавкого клея, включающей звено, произведенное из мономера на стирольной основе, и одновременно может быть выдержана термостойкость. В дополнение к этому, при уровне содержания звена, произведенного из мономера на стирольной основе, составляющем 20 массовых частей и менее, может быть подавлено избыточное увеличение вязкости для композиции термоплавкого клея, что увеличивает перерабатываемость, и одновременно может быть предотвращена проблема уменьшенной адгезионной прочности.

Между тем, в соответствии с представленным выше описанием изобретения применительно к эксплуатационным характеристикам адгезии при воплощении высоких адгезионного свойства и сопротивления отслаиванию в качестве клеящей смеси в звене, произведенном из мономера на основе сопряженного диена, настоящего изобретения более выгодным является включение мономером на основе сопряженного диена изопрена, чем включение им 1,3-бутадиена.

Кроме того еще, в соответствии с одним иллюстративным вариантом осуществления настоящего изобретения в композиции термоплавкого клея, включающей звено, произведенное из мономера на основе сопряженного диена, в которой часть звена, произведенного из изопрена, замещают звеном эпоксидированного изопрена, описывающимся химической формулой 1, предотвращается возникновение явления, при котором вязкость клея уменьшается при хранении композиции при высокой температуре на протяжении продолжительного периода времени, что, тем самым, обеспечивает выдерживание желательных адгезионных свойств при высокой температуре на протяжении продолжительного периода времени. Таким образом, могут сосуществовать высокая термостойкость и хорошее адгезионное свойство.

С данной точки зрения звено эпоксидированного изопрена, включенное в композицию термоплавкого клея, может быть включено в количестве в диапазоне от 0,5 до 5 массовых частей, говоря конкретно, от 1 до 3 массовых частей, при расчете на совокупность из 100 массовых частей звена, произведенного из изопрена, и звена эпоксидированного изопрена. При уровне содержания звена эпоксидированного изопрена, составляющем 5 массовых частей и менее при расчете на совокупность из 100 массовых частей звена, произведенного из изопрена, и звена эпоксидированного изопрена, вязкость даже увеличивается во время хранения при высокой температуре таким образом, что может быть предотвращено ухудшение свойств при хранении и при высокотемпературном хранении. Между тем, при уровне содержания звена эпоксидированного изопрена, составляющем 0,5 массовой части и более при расчете на совокупность из 100 массовых частей звена, произведенного из изопрена, и звена эпоксидированного изопрена, предотвращается уменьшение вязкости клея во время хранения при высокой температуре на протяжении продолжительного периода времени.

Между тем, двухблочный сополимер может быть включен в количестве в диапазоне от 15 до 25 массовых частей при расчете на совокупность из 100 массовых частей двухблочного сополимера и трехблочного сополимера. В соответствии с одним иллюстративным вариантом осуществления настоящего изобретения трехблочный сополимер может быть приготовлен в результате проведения реакции сочетания в отношении двухблочного сополимера, включающего звено, произведенное из мономера на стирольной основе, и звена, произведенного из мономера на основе сопряженного диена, и в данном технологическом процессе двухблочный сополимер, который не принимает участия в реакции сочетания, может оставаться и включаться в композицию термоплавкого клея. То есть, композиция термоплавкого клея настоящего изобретения может включать трехблочный сополимер и двухблочный сополимер, который остается не принявшим участия в реакции сочетания.

Между тем, при нахождении уровня содержания двухблочного сополимера в пределах данного диапазона вязкость может быть надлежащим образом увеличена, и могут быть воплощены превосходные характеристики термостойкости.

Между тем, трехблочный сополимер, соответствующий одному иллюстративному варианту осуществления настоящего изобретения, может представлять собой полимер, полученный в результате проведения реакции сочетания для двухблочного сополимера, и одним примером агента реакции сочетания может быть силановое производное, такое как диметилхлорсилан, тетрахлорсилан, диметилдиэтоксисилан, диметилдиметоксисилан, тетраэтоксисилан и тетраметоксисилан.

Композиция термоплавкого клея, соответствующая одному иллюстративному варианту осуществления настоящего изобретения, может, кроме того, включать смесь для термоплавкого клея из одного или нескольких представителей, выбираемых из группы, состоящей из добавки, придающей клейкость, пластичного масла и антиоксиданта.

Блок-сополимер, включающий двухблочный сополимер, трехблочный сополимер и сшитый блок-сополимер, может быть включен в количестве в диапазоне от 10 до 40 массовых частей при расчете на совокупность из 100 массовых частей композиции термоплавкого клея.

Придающая клейкость добавка, включенная в композицию термоплавкого клея, может включать любых одного или нескольких представителей из соединения на основе сложного эфира, по меньшей мере, частично гидрированной канифоли и заполимеризованной нефтяной смолы на основе, по меньшей мере, частичного гидрированного дициклопентадиена. В настоящем документе термин «канифоль» имеет концепцию, включающую всех представителей из абиетиновой кислоты, дегидроабиетиновой кислоты, в которой атом водорода удален из абиетиновой кислоты, и дигидроабиетиновой кислоты или тетрагидроабиетиновой кислоты, к которым присоединены два или четыре атома водорода, и абиетиновую кислоту и дигидроабиетиновую кислоту, к которой присоединены два атома водорода, используют для получения концепции включения всех различных изомеров в зависимости от положения двойной связи.

Соединение на основе сложного эфира канифоли получают в результате проведения реакции между карбоксильной группой абиетиновой кислоты и группой ОН этерифицируемых спирта или полиола исходя из описанной выше абиетиновой кислоты или структуры гидрированной абиетиновой кислоты, и это также включает все этерифицированные продукты природной канифоли или модифицированной канифоли. Спирт или полиол являются алифатическим спиртом, содержащим от 1 до 20 атомов углерода, могут иметь форму моноспирта, диола, триола, тетраола или пентаола, а, говоря более конкретно, могут быть, например, метанолом, этанолом, глицерином, этиленгликолем, диэтиленгликолем, пентаэритритом и тому подобным. При использовании полиола абиетиновая кислота может быть этерифицирована при использовании всего количества или части гидроксильной группы полиола, и, таким образом, могут быть получены сложный моноэфир, двухвалентный сложный эфир, такой как сложный диэфир, тройной сложный эфир или четверной сложный эфир.

Между тем, термин «полимеризационная нефтяная смола на дициклопентадиеновой основе» может относиться к нефтяной смоле, включающей С9-дициклопентадиен, приготовленный из С5, то есть, циклопентадиеновое масло, произведенное в качестве побочного продукта в технологическом процессе крекинга лигроина, при котором лигроин, полученный в результате переработки сырой нефти, разлагается при высокой температуре.

Циклопентадиен, произведенный в технологическом процессе крекинга лигроина, в большинстве случаев димеризуется, присутствуя в виде дициклопентадиеновой структуры, и циклопентадиен и дициклопентадиен в качестве его димера могут быть взаимно превращены друг в друга при использовании реакции Дильса-Альдера и обратной реакции Дильса-Альдера, и, в частности, циклопентадиен может быть заполимеризован с образованием дициклопентадиена в результате проведения термической полимеризации или катализаторной полимеризации. Поэтому выражение, звучащее, что «придающая клейкость добавка, использованная в настоящем изобретении, включает заполимеризованную нефтяную смолу на основе частично гидрированного дициклопентадиена», может означать то, что гидрируют, по меньшей мере, часть дициклопентадиена в соединении на дициклопентадиеновой основе, включенном в заполимеризованную нефтяную смолу на дициклопентадиеновой основе, описанную выше, таким образом, что включаются как дициклопентан, так и дициклопентадиен.

В соответствии с одним иллюстративным вариантом осуществления настоящего изобретения добавка, придающая клейкость, может быть включена в количестве в диапазоне от приблизительно 200 до приблизительно 400 массовых частей или от приблизительно 250 до приблизительно 350 массовых частей при расчете на совокупность из 100 массовых частей блок-сополимеров, включающих двухблочный сополимер, трехблочный сополимер и сшитый блок-сополимер. При чрезмерно маленьком включении добавки, придающей клейкость, эффект придания клейкости является незначительным таким образом, что физические свойства, имеющие отношение к адгезии, у композиции термоплавкого клея в достаточной степени не проявляются, а при чрезмерно большом включении добавки, придающей клейкость, уменьшается когезия клеящего компонента таким образом, что также и в данном случае могут ухудшиться физические свойства, имеющие отношение к адгезии.

Кроме того еще, пластичное масло, включенное в композицию термоплавкого клея, может включать минеральное масло на основе нефтепродукта. Минеральное масло на основе нефтепродукта представляет собой жидкий побочный продукт, производимый в технологическом процессе переработки сырой нефти в нефтепродукт и также называемый жидким парафином, и в рамках представления включает парафиновое масло на основе н-алкана, нафтеновое масло на основе циклоалкана и ароматическое масло на основе ароматического углеводорода, и в настоящем изобретении минеральное масло на основе нефтепродукта имеет концепцию включения как масел, описанных выше, так и их модифицированных масел. В соответствии с одним иллюстративным вариантом осуществления настоящего изобретения минеральное масло на основе нефтепродукта, предпочтительно является парафиновым маслом, а более предпочтительно светлым маслом, которое модифицируют в результате гидропереработки и/или депарафинизации в присутствии катализатора, и тому подобным.

Между тем, пластичное масло может быть включено в количестве в диапазоне от приблизительно 50 до приблизительно 150 массовых частей, предпочтительно от приблизительно 70 до приблизительно 130 массовых частей или от приблизительно 90 до приблизительно 110 массовых частей при расчете на совокупность из 100 массовых частей блок-сополимеров, включающих двухблочный сополимер, трехблочный сополимер и сшитый блок-сополимер. При чрезмерно низком уровне содержания пластичного масла могут быть ухудшены текучесть и низкотемпературная перерабатываемость, а при чрезмерно высоком уровне содержания пластичного масла избыточно увеличивается вязкость, что в значительной степени ухудшает эксплуатационные характеристики адгезии.

В дополнение к этому, композиция термоплавкого клея, соответствующая одному иллюстративному варианту осуществления настоящего изобретения, может, кроме того, включать добавку, такую как фотостабилизатор, наполнитель и поглотитель УФ-излучения, известные на современном уровне техники. Применительно к предотвращению ухудшения физических свойств клея, перерабатываемости и механических физических свойств после адгезии данные добавки могут быть включены в количестве в диапазоне от приблизительно 0,1 до приблизительно 10% (масс.) при расчете на всю композицию термоплавкого клея.

Между тем, в соответствии с одним иллюстративным вариантом осуществления настоящего изобретения предлагается клеящийся элемент, включающий подложку и слой клея, сформированный на, по меньшей мере, одной поверхности подложки при использовании композиции термоплавкого клея, соответствующей одному иллюстративному варианту осуществления настоящего изобретения.

Слой клея может иметь форму пленки, ленты и тому подобного, а подложка может представлять собой пленку, имеющую один слой, или ламинированную конструкцию, образованную из двух и более слоев, и тому подобное.

Будет описан способ приготовления композиции термоплавкого клея, соответствующей одному иллюстративному варианту осуществления настоящего изобретения.

Способ приготовления композиции термоплавкого клея настоящего изобретения может включать: полимеризацию мономера на стирольной основе в присутствии углеводородного растворителя и инициатора полимеризации в целях приготовления блока мономера на стирольной основе (S10), полимеризацию для блока мономера на стирольной основе и изопрена в целях приготовления двухблочного сополимера, включающего звено, произведенное из мономера на стирольной основе, и звено, произведенное из изопрена, (S20), реакцию сочетания для двух и более двухблочных сополимеров и агента реакции сочетания в целях приготовления трехблочного сополимера при приготовлении, тем самым, блок-сополимерной композиции, включающей трехблочный сополимер и двухблочный сополимер, (S30), реакцию для части произведенного из изопрена звена, включенного в двухблочный сополимер и трехблочный сополимер, и смеси из перекиси водорода и карбоновой кислоты в целях замещения части звена, произведенного из изопрена, звеном эпоксидированного изопрена (S40) и сшивание двух и более трехблочных сополимеров и двухблочных сополимеров, включающих звено эпоксидированного изопрена, при использовании сшивателя в целях приготовления сшитого блок-сополимера (S50).

Во-первых, стадия S10 является стадией полимеризации мономера на стирольной основе в целях приготовления блока мономера на стирольной основе, и вид мономера на стирольной основе может быть тем же самым, что и вид мономера на стирольной основе для получения описанного выше звена, произведенного из мономера на стирольной основе.

На углеводородный растворитель конкретных ограничений не накладывают до тех пор, пока он не вступает в реакцию с инициатором полимеризации и является обычно используемым в реакции полимеризации, но, например, может быть одним или несколькими представителями, выбираемыми из группы, состоящей из линейных или разветвленных углеводородных соединений, таких как бутан, н-пентан, н-гексан, н-гептан или изооктан; алкилзамещенных или незамещенных циклических углеводородных соединений, таких как циклопентан, циклогексан, циклогептан, метилциклогексан и метилциклогептан; и алкилзамещенных или незамещенных ароматических углеводородных соединений, таких как бензол, толуол, ксилол и нафталин.

В дополнение к этому, углеводородный растворитель может включать полярную добавку для подстраивания уровня содержания винила и улучшения скорости полимеризации, и полярная добавка может быть, например, одним или несколькими представителями, выбираемыми из группы, состоящей из тетрагидрофурана, простого этилового эфира, тетраметилэтилендиамина и бензофурана.

В дополнение к этому, на инициатор полимеризации конкретных ограничений не накладывают до тех пор, пока он является обычно используемым в анионной полимеризации, но, например, может быть одним или несколькими представителями, выбираемыми из группы, состоящей из н-бутиллития, втор-бутиллития, трет-бутиллития, метиллития, этиллития, изопропиллития, циклогексиллития, аллиллития, виниллития, фениллития и бензиллития.

Вслед за этим может быть проведена стадия S20 полимеризации для блока мономера на стирольной основе, приготовленного в соответствии с представленным выше описанием изобретения, и изопрена в целях приготовления двухблочного сополимера, включающего звено, произведенное из мономера на стирольной основе, и звено, произведенное из изопрена. На настоящей стадии могут быть заполимеризованы блок мономера на стирольной основе и изопрен в присутствии углеводородного растворителя и инициатора полимеризации, где виды углеводородного растворителя и инициатора полимеризации могут теми же самыми, что и вид углеводородного растворителя и инициатора полимеризации, использованных на стадии S10.

Вслед за этим может быть проведена стадия реакции сочетания для двух и более двухблочных сополимеров и агента реакции сочетания в целях приготовления трехблочного сополимера. В данном технологическом процессе в соответствии с представленным выше описанием изобретения двухблочный сополимер, который не принимает участия в реакции сочетания, может сохраняться и включаться в композицию термоплавкого клея. То есть, композиция термоплавкого клея настоящего изобретения может включать блок-сополимерную композицию, совместно включающую трехблочный сополимер и двухблочный сополимер, который остается не принявшим участия в реакции сочетания.

Агент реакции сочетания производит реакцию сочетания между двухблочными сополимерами и в качестве полифункционального агента реакции сочетания может представлять собой соединение на основе углеводорода, содержащего винильную группу, такое как дивинилбензол; соединение на сложноэфирной основе, такое как диэтиладипинат и глицидилметакрилат; силановое соединение, такое как диметилдихлорсилан, тетрахлорсилан, диметилдиэтоксисилан, диметилдиметоксисилан, тетраэтоксисилан и тетраметоксисилан.

В данном случае реакция сочетания может быть проведена, например, в условиях по температуре в диапазоне от 30°С до 150°С или от 60°С до 130°С и давлению в диапазоне от 0,1 бар до 10 бар или от 0,5 бар до 5 бар, и в пределах данного диапазона может быть устойчиво проведена реакция сочетания.

Впоследствии может быть проведена стадия S40 замещения части произведенного из изопрена звена, включенного в трехблочный сополимер и двухблочный сополимер, звеном эпоксидированного изопрена.

Данная стадия может быть проведена в результате проведения реакции для произведенного из изопрена звена, включенного в трехблочный сополимер и двухблочный сополимер, и смеси из перекиси водорода и карбоновой кислоты.

Карбоновая кислота может быть одним или несколькими представителями, выбираемыми из группы, состоящей из муравьиной кислоты, уксусной кислоты, трифторуксусной кислоты, бензилоксимуравьиной кислоты, динитробензойной кислоты и мета-хлорбензойной кислоты.

В данном случае смесь из перекиси водорода и карбоновой кислоты может включать перекись водорода и карбоновую кислоту при молярном соотношении в диапазоне от 1 : 0,8 до 1 : 3, от 1 : 1 до 1 : 2 или от 1 : 1,2 до 1 : 1,7. В пределах данного диапазона легко может быть проведено эпоксидирование части звена, произведенного из изопрена.

Между тем, смесь из перекиси водорода и карбоновой кислоты может быть использована в количестве в диапазоне от 0,01 моль до 0,4 моль, говоря конкретно, от 0,02 моль до 0,15 моль или от 0,05 моль до 0,1 моль, при расчете на 1 моль произведенного из изопрена звена, включенного в трехблочный сополимер и двухблочный сополимер, и в пределах данного диапазона реакция сшивания между цепями полимерных блоков не протекает, что предотвращает ухудшение физических свойств, некоторые звенья, произведенные из изопрена, могут быть легко эпоксидированы, и степень эпоксидирования можно контролировать, выдерживая в надлежащем диапазоне, что, тем самым, улучшает высокотемпературную стойкость композиции термоплавкого клея.

Один надлежащий диапазон степени эпоксидирования может быть диапазоном, в котором звено эпоксидированного изопрена, включенное в двухблочный сополимер и трехблочный сополимер, включается в количестве в диапазоне от 0,5 до 5 массовых частей при расчете на совокупность из 100 массовых частей звена, произведенного из изопрена, и звена эпоксидированного изопрена. В пределах данного диапазона могут быть предотвращены избыточное уменьшение или избыточное увеличение вязкости во время хранения композиции термоплавкого клея при высокой температуре на протяжении продолжительного периода времени.

Вслед за этим может быть проведена стадия S50 сшивания двух и более двухблочных сополимеров и трехблочных сополимеров, включающих звено эпоксидированного изопрена, при использовании сшивателя в целях приготовления сшитого блок-сополимера.

Говоря конкретно, стадия S50 может быть проведена в результате добавления сшивателя во время технологического процесса смешивания смеси для термоплавкого клея и блок-сополимерной композиции после стадии S40. Говоря более конкретно, время добавления сшивателя может быть временем, когда прошли 70% от всего периода времени технологического процесса смешивания, прошли 80%, или прошли 85%, от начального момента времени, то есть, временем, когда остались 30% от всего периода времени технологического процесса смешивания, остались 20%, или остались 15%, от времени завершения смешивания.

В рамках одного примера технологический процесс смешивания может быть осуществлен на протяжении совокупности в диапазоне от 1 часа до 2 часов, от 1,2 часа до 1,8 часа или от 1,4 часа до 1,6 часа, и время добавления сшивателя может составлять 30 минут, 15 минут или 10 минут до завершения технологического процесса смешивания.

Между тем, например, при добавлении сшивателя в начале смешивания смеси для термоплавкого клея и блок-сополимерной композиции после стадии S40, то есть, до прохождения 50% от начального момента времени, реакция сшивания начинается чрезмерно рано с образованием чрезмерно большого количества сшитого продукта, и во время хранения композиции термоплавкого клея при высокой температуре на протяжении продолжительного периода времени вязкость может быть избыточно уменьшена или избыточно увеличена.

Смесь для термоплавкого клея может включать одного или нескольких представителей, выбираемых из группы, состоящей из добавки, придающей клейкость, пластичного масла и антиоксиданта. Говоря конкретно, смесь для термоплавкого клея может включать всех представителей из добавки, придающей клейкость, пластичного масла и антиоксиданта.

В соответствии с одним иллюстративным вариантом осуществления настоящего изобретения до смешивания смеси для термоплавкого клея и блок-сополимерной композиции после стадии S40 может быть, кроме того, осуществлен технологический процесс смешивания смеси для термоплавкого клея при температуре в диапазоне от 100 до 250°С, от 120 до 200°С или от 150 до 180°С.

Сшиватель соответствует представленному выше описанию изобретения и может быть использован при молярном соотношении в диапазоне от 0,1 до 1 или от 0,3 до 0,7 по отношению к 1 молю звена эпоксидированного изопрена, включенного в блок-сополимер. В пределах данного диапазона могут быть предотвращены избыточные уменьшение или увеличение вязкости во время хранения композиции термоплавкого клея при высокой температуре на протяжении продолжительного периода времени.

Ниже в настоящем документе настоящее изобретение будет описано более подробно при использовании примеров. Однако, следующие далее примеры представлены для иллюстрирования настоящего изобретения. Для специалистов в соответствующей области техники очевидной является возможность осуществления различных модифицирований и изменений без отклонения от объема и сущности настоящего изобретения, и на объем настоящего изобретения этим ограничений не накладывают.

Примеры

Сравнительный пример 1

Приготовление блок-сополимерной композиции

Реактор на 10 л, в котором атмосферу замещали аргоном (Ar), устанавливали на температуру 50°С и давление 1,0 бар и в реактор добавляли циклогексан (5000 г) и стирол (110 г) и смесь перемешивали. После перемешивания на протяжении 10 минут добавляли н-бутиллитий (25 г) для инициирования полимеризации. По истечении 15 минут после достижения температурой полимеризации стирольного мономера наивысшей температуры добавляли изопреновый мономер (558 г) для проведения полимеризации. По истечении 10 минут после достижения температурой полимеризации изопрена наивысшей температуры добавляли диметилдихлорсилан (1,0 г) в качестве агента реакции сочетания. По истечении 10 минут после добавления агента реакции сочетания добавляли метанол в качестве агента обрыва цепи полимеризации для завершения полимеризации при приготовлении, тем самым, композиции, включающей двухблочный сополимер и трехблочный сополимер. По истечении 10 минут перемешивания добавляли антиоксидант. В заключение, в стеклянный реактор, оборудованный перемешивающим устройством, добавляли дистиллированную воду, температуру выдерживали при 90°С при использовании циркулятора и заполимеризованный продукт медленно добавляли при использовании капельной воронки при перемешивании для удаления циклогексана. Произведенную крошку высушивали при низкой температуре для приготовления блок-сополимерной композиции, выключающей двухблочный сополимер и трехблочный сополимер.

Приготовление композиции термоплавкого клея

В стеклянный химический стакан на 1 л добавляли продукт Kixx Process 600 (GS Caltex), который представляет собой светлое минеральное масло в качестве пластичного масла, продукт SU100 (kolon) в качестве добавки, придающей клейкость, и продукт Irganox 1010 в качестве антиоксиданта, стеклянный химический стакан фиксировали в нагревательном кожухе при 160°С, перемешивание проводили при 80 об./мин и после достижения температурой внутри химического стакана 160°С перемешивание дополнительно проводили при большей скорости 100 об./мин.

Сюда же покапельно медленно добавляли блок-сополимерную композицию, приготовленную в сравнительном примере 1, и перемешивание проводили при скорости 100 об./мин на протяжении 1,5 часа для полного растворения блок-сополимерной композиции при приготовлении, тем самым, композиции термоплавкого клея.

Сравнительный пример 2

Композицию термоплавкого клея приготавливали тем же самым образом, что и в сравнительном примере 1, за исключением добавления после приготовления блок-сополимерной композиции, включающей двухблочный сополимер и трехблочный сополимер, смеси из перекиси водорода и муравьиной кислоты, данная смесь вступала в реакцию с частью произведенного из изопрена звена, включенного в двухблочный сополимер и трехблочный сополимер, при 70°С на протяжении 2 часов, перемешивание проводили на протяжении 10 минут, а после этого добавляли гидрат диметилдитиокарбамата натрия (SDD) в качестве агента обрыва цепи реакции и антиоксиданта. В данном случае перекись водорода и муравьиную кислоту использовали при 0,35 моль в качестве совокупного количества муравьиной кислоты и перекиси водорода при расчете на 1 моль использованного изопрена и перекись водорода и муравьиную кислоту использовали при молярном соотношении 1 : 1,5.

Сравнительный пример 3

Композицию термоплавкого клея приготавливали тем же самым образом, что и в сравнительном примере 2, за исключением использования муравьиной кислоты и перекиси водорода при 0,07 моль в качестве совокупного количества муравьиной кислоты и перекиси водорода при расчете на 1 моль использованного изопрена.

Сравнительный пример 4

Композицию термоплавкого клея приготавливали тем же самым образом, что и в сравнительном примере 2, за исключением использования муравьиной кислоты и перекиси водорода при 0,175 моль в качестве совокупного количества муравьиной кислоты и перекиси водорода при расчете на 1 моль использованного изопрена.

Сравнительный пример 5

Композицию термоплавкого клея приготавливали тем же самым образом, что и в сравнительном примере 2, за исключением использования муравьиной кислоты и перекиси водорода при 0,35 моль в качестве совокупного количества муравьиной кислоты и перекиси водорода при расчете на 1 моль использованного изопрена.

Сравнительный пример 6

Композицию термоплавкого клея приготавливали тем же самым образом, что и в сравнительном примере 3, за исключением добавления того же самого количества молей полиэтиленгликоля (PEG), что и количество молей звена эпоксидированного изопрена, включенного в трехблочный сополимер и двухблочный сополимер, приготовленные в сравнительном примере 3, ([эпоксид]/[PEG] = 1) для сшивания блок-сополимерной композиции в целях приготовления блок-сополимерной композиции, включающей сшитый блок-сополимер, который использовали для приготовления композиции термоплавкого клея.

Экспериментальный пример 1

Были проанализированы и продемонстрированы в следующей далее таблице 1 уровень содержания двухблочного сополимера, уровень содержания стирола, уровень содержания винила, вязкость ВТР и уровень содержания звена эпоксидированного изопрена для каждой из блок-сополимерных композиций, включающих двухблочный сополимер и трехблочный сополимер, приготовленные в представленных выше сравнительных примерах.

1) Уровень содержания двухблочного сополимера

Уровень содержания двухблочного сополимера, включенного в блок-сополимерную композицию, выражали в виде массовой части при расчете на совокупность из 100 массовых частей двухблочного сополимера и трехблочного сополимера. Уровень содержания двухблочного сополимера измеряли при использовании метода ГПХ, используя прибор, включающий автоматический дозатор Waters 2707, рефрактометрический детектор Waters 2414 и изократический насос ВЭЖХ Waters 1515. В качестве проявляющего растворителя для ГПХ использовали тетрагидрофуран (Fisher T425-4) и образец приготавливали в результате полного растворения при использовании шейкера. Таким образом приготовленный образец добавляли при использовании автоматического дозатора, и изократическая скорость течения составляла 1 мл/мин. Температура колонки составляла 40°С как внутри, так и снаружи. Анализировали и измеряли часть, имеющую меньшую молекулярную массу из двух пиков фазы ГПХ.

2) Уровень содержания стирола

Измеряли и выражали в массовых частях совокупный уровень содержания звена, произведенного из стирольного мономера, при расчете на совокупность из 100 массовых частей двухблочного сополимера и трехблочного сополимера. Анализ проводили при использовании устройства Varian VNMRS 500 Mhz NMR, а в качестве растворителя использовали 1,1,2,2-тетрахлорэтан D2, доступный в компании Cambridge Isotope. Уровень содержания стирола определяли при использовании величины площади, измеренной в результате интегрирования пиков в области в диапазоне от 7,4 до 6,0 м.д. в методе ЯМР.

3) Вязкость толуольного раствора (ВТР)

Блок-сополимерную композицию растворяли в толуоле при концентрации 25% (масс.) и измеряли вязкость при использовании ротационного вискозиметра в термостате, выдерживаемом при 25°С.

4) Уровень содержания винила

Уровень содержания винила в двухблочном сополимере и трехблочном сополимере измеряли при использовании устройства 500 Mhz NMR, доступного в компании Varian. Уровень содержания винила выражали в виде % (масс.) при расчете на совокупную массу двухблочного сополимера и трехблочного сополимера.

5) Уровень содержания звена эпоксидированного изопрена

Уровень содержания звена эпоксидированного изопрена, включенного в двухблочный сополимер и трехблочный сополимер, измеряли в качестве уровня содержания при расчете на совокупность из 100 массовых частей звена, произведенного из изопрена, и звена эпоксидированного изопрена.

Анализ проводили при использовании устройства Varian VNMRS 500 Mhz NMR, а в качестве растворителя использовали 1,1,2,2-тетрахлорэтан D2, доступный в компании Cambridge Isotope. Уровень содержания функционализованного изопрена определяли в качестве величины площади, измеренной в результате интегрирования дублетных пиков приблизительно в области в диапазоне от 2,5 до 3,0 м.д..

[Таблица 1]

Классификация Уровень содержания двухблочного сополимера (массовые части) Уровень содержания стирола (массовые части) Уровень содержания винила (% (масс.)) Вязкость ВТР (сСт) Уровень содержания эпоксида (массовые части) Сравнительный пример 1 19,0 15,0 10,4 1225 0 Сравнительный пример 2 19,0 15,0 10,4 1225 1 Сравнительный пример 3 19,0 15,0 10,4 1225 2 Сравнительный пример 4 19,0 15,0 10,4 1225 5 Сравнительный пример 5 19,0 15,0 10,4 1225 10

Пример 1

Приготовление блок-сополимерной композиции

Блок-сополимерную композицию, включающую двухблочный сополимер и трехблочный сополимер, приготавливали тем же самым образом, что и в сравнительном примере 3.

Приготовление композиции термоплавкого клея

В стеклянный химический стакан на 1 л добавляли продукт Kixx Process 600 (GS Caltex), который представляет собой светлое минеральное масло в качестве пластичного масла, продукт SU100 (kolon) в качестве добавки, придающей клейкость, и продукт Irganox 1010 в качестве антиоксиданта, стеклянный химический стакан фиксировали в нагревательном кожухе при 160°С, перемешивание проводили при 80 об./мин и после достижения температурой внутри химического стакана 160°С перемешивание дополнительно проводили при большей скорости 100 об./мин.

Сюда же покапельно медленно добавляли блок-сополимерную композицию, приготовленную в примере 1, и перемешивание проводили при скорости 100 об./мин на протяжении 1,5 часа для полного растворения блок-сополимерной композиции при приготовлении, тем самым, композиции термоплавкого клея. В данном случае добавляли то же самое количество молей полиэтиленгликоля (PEG), что и количество молей звена эпоксидированного изопрена, включенного в двухблочный сополимер и трехблочный сополимер, приготовленные в примере 1, ([эпоксид]/[PEG] = 1) за 10 минут до завершения перемешивания блок-сополимерной композиции из примера 1 для сшивания блок-сополимерной композиции из примера 1 при получении, тем самым, композиции термоплавкого клея, включающей сшитый блок-сополимер.

Пример 2

Композицию термоплавкого клея, включающую сшитый блок-сополимер, приготавливали тем же самым образом, что и в примере 1, за исключением использования количества использованного полиэтиленгликоля при молярном соотношении 0,5 по отношению к молям звена эпоксидированного изопрена.

Пример 3

Композицию термоплавкого клея, включающую сшитый блок-сополимер, приготавливали тем же самым образом, что и в примере 1, за исключением использования количества использованного полиэтиленгликоля при молярном соотношении 0,33 по отношению к молям звена эпоксидированного изопрена.

Пример 4

Композицию термоплавкого клея, включающую сшитый блок-сополимер, приготавливали тем же самым образом, что и в примере 1, за исключением использования этиленгликоля вместо полиэтиленгликоля.

Пример 5

Композицию термоплавкого клея, включающую сшитый блок-сополимер, приготавливали тем же самым образом, что и в примере 1, за исключением использования блок-сополимерной композиции, приготовленной в сравнительном примере 4.

Сравнительный пример 7

Композицию термоплавкого клея, включающую сшитый блок-сополимер, приготавливали тем же самым образом, что и в примере 1, за исключением использования блок-сополимерной композиции, приготовленной в сравнительном примере 5.

Сравнительный пример 8

Композицию термоплавкого клея приготавливали тем же самым образом, что и в примере 1, за исключением использования блок-сополимерной композиции, приготовленной в сравнительном примере 1.

Приготовление клеящейся мембраны

Композиции термоплавких клеев, приготовленные в представленных выше примерах и сравнительных примерах, расплавляли на вальцах устройства для нанесения покрытия из расплава при 120°С на протяжении 5 минут и ролик устройства для нанесения покрытия из расплава пропускали через массу таким образом, чтобы толщина слоя клея составляла бы 50 мкм, для нанесения покрытия из композиции на пленку полимера РЕТ при приготовлении, тем самым, клеящейся мембраны.

Экспериментальный пример 2

Измеряли температуру размягчения, адгезионное свойство, вязкость, сопротивление отслаиванию и скорость изменения вязкости для композиций термоплавкого клея, приготовленных в вышеупомянутых примерах и сравнительных примерах, и результаты продемонстрированы в таблицах 2 и 3.

1) Температура размягчения

При использовании автоматического анализатора температуры размягчения RB 365G Model в кольцо добавляли достаточное количество композиции термоплавкого клея и давали ей возможность выстаиваться на протяжении 1 часа, а после этого поверх размещали шарик (диаметром: 9,525 мм, массой: 3,5 г). Образец нагревали со скоростью 5°С/мин и измеряли температуру при опускании шарика на 1 дюйм (25,4 мм) (соответствующий стандарт: ASTM D36).

2) Адгезионное свойство

Адгезионное свойство клеящейся мембраны, приготовленной выше, измеряли при использовании устройства для испытания на начальную липкость петли LT-1000. Образец клеящейся мембраны разрезали по размеру до ширины 1 дюйм (25,4 мм) и длины 150 мм, складывали пополам и фиксировали в держателе измерительного прибора при комнатной температуре и определяли адгезионную прочность при прикреплении образца к металлической пластине, а после этого отсоединении его (соответствующий стандарт: ASTM D 6195B).

3) Сопротивление отслаиванию

Адгезионную прочность клеящейся мембраны, приготовленной выше, измеряли по варианту 180°-ного отслаивания при использовании анализатора текстуры (ТА). Образец клеящейся мембраны разрезали по размеру до ширины 1 дюйм (25,4 мм) и длины 150 мм и измеряли сопротивление отслаиванию в условиях скорости 0,3 м/мин при комнатной температуре (соответствующий стандарт: ASTM D1876).

4) Скорость изменения вязкости

В камеру для образца добавляли приблизительно 10 г композиции термоплавкого клея и измеряли вязкость при 180°С на протяжении 30 минут при использовании вискозиметра Брукфильда (DV2+ Model, Spindle Number 27). После этого композиции термоплавкого клея давали возможность выстаиваться при 180°С на протяжении 24 часов, а вслед за этим тем же самым образом измеряли вязкость, измеряя, тем самым, вязкость при 180°С, (соответствующий стандарт: ASTM D4402).

[Таблица 2]

Пример 1 Пример 2 Пример 3 Пример 4 Пример 5 Уровень содержания эпоксида (массовые части) 2 2 2 2 5 Добавленное количество сшивателя (молярное соотношение) 1 0,5 0,33 1 1 Температура размягчения (°C) 83,7 83,3 82,9 83,5 83,3 Адгезионное свойство (г/дюйм² (г/мм²)) (начальная липкость петли) 1990 (3,085) 1998 (3,097) 1989 (3,083) 1994 (3,091) 2001 (3,102) Сопротивление отслаиванию (г/дюйм (г/мм)) (сопротивление отслаиванию под 180°) 1,089 (0,04287) 1,090 (0,04291) 1,088 (0,04283) 1,089 (0,04287) 1,098 (0,04323) Начальная вязкость (сПз) (180°C, 0 час) 5483 5479 5472 5473 5600 Вязкость по истечении 24 часов (сПз) (180°C, 24 час) 3850 4223 4271 3660 5994

[Таблица 3]

Сравнительный пример 1 Сравнительный пример 2 Сравнительный пример 3 Сравнительный пример 4 Сравнительный пример 5 Сравнительный пример 6 Сравнительный пример 7 Сравнительный пример 8 Уровень содержания эпоксида (массовые части) 0 1 2 5 10 2 10 0 Добавленное количество сшивателя (молярное соотношение) 0 0 0 0 0 1 0 1 Температура размягчения (°C) 82,8 82,4 83,4 83,1 83,8 - 84,1 87,7 Адгезионное свойство (г/дюйм² (г/мм²)) (начальная липкость петли) 1973 (3,058) 1994 (3,091) 1985 (3,077) 1997 (3,095) 2003 (3,105) - 2006 (3,109) 1975 (3,061) Сопротивление отслаиванию (г/дюйм (г/мм)) (сопротивление отслаиванию под 180°) 1,041 (0,04098) 1,072 (0,04220) 1,081 (0,04256) 1,088 (0,04283) 1,095 (0,04311) - 1,102 (0,04339) 1,051 (0,04138) Начальная вязкость (сПз) (180°C, 0 час) 5463 5350 5471 5590 5687 - 5699 5470 Вязкость по истечении 24 часов (сПз) (180°C, 24 час) 1425 1475 1590 1775 1890 - 6523 1430

Как это было подтверждено в соответствии с подтверждением изобретения в таблицах 2 и 3, примеры настоящего изобретения, в которых часть произведенного из изопренового мономера звена, включенного в двухблочный сополимер и трехблочный сополимер, замещена звеном, произведенным из эпоксидированного изопрена, и, кроме того еще, во время приготовления композиции термоплавкого клея в технологический процесс смешивания смеси для термоплавкого клея (добавки, придающей клейкость, пластичного масла и антиоксиданта) и блок-сополимерной композиции, включающей звено, произведенное из эпоксидированного изопрена, (включающей двухблочный сополимер и трехблочный сополимер) добавляют конкретный сшиватель для включения сшитого блок-сополимера, в котором сшиты два и более двухблочных сополимера и трехблочных сополимера, были превосходными применительно к адгезионной прочности по отношению к адгеренту и сопротивлению отслаиванию при одновременном выдерживании высокой температуры размягчения. В дополнение к этому, как это было установлено, вследствие улучшения свойства выдерживания вязкости во время хранения при высокой температуре композиции из примеров были подходящими для использования в качестве клея (примеры от 1 до 5).

Однако, композиция термоплавкого клея, не содержащая звена, произведенного из эпоксидированного изопрена, (сравнительный пример 1) и композиция термоплавкого клея, включающая звено, произведенное из эпоксидированного изопрена, но не сшитый блок-сополимер, сшитый при использовании конкретного сшивателя, (сравнительные примеры от 2 до 5) характеризовались неудовлетворительным сопротивлением отслаиванию и быстро уменьшающейся вязкостью во время хранения при высокой температуре и, таким образом, были ненадлежащими для использования в качестве высокотемпературного термоплавкого клея.

Кроме того еще, в случае, в котором включали сшитый блок-сополимер, сшитый при использовании конкретного сшивателя, но избыточно включают звено, произведенное из эпоксидированного изопрена, (сравнительный пример 7) вязкость в значительной степени увеличивалась во время хранения при высокой температуре.

В дополнение к этому, как это было подтверждено, в случае, в котором несмотря на включение звена, произведенного из эпоксидированного изопрена, и включение блок-сополимера, сшитого при использовании конкретного сшивателя, время добавления конкретного сшивателя имело место до приготовления термоплавкой композиции и после эпоксидирования, (сравнительный пример 6), блок-сополимерная композиция, включающая сшитый блок-сополимер, сшитый при использовании полиэтиленгиколя (PEG), не растворялась в смеси для термоплавкого клея (добавке, придающей клейкость, пластичном масле и антиоксиданте) во время приготовления композиции термоплавкого клея, и, таким образом, приготовление композиции термоплавкого клея было невозможным.

В дополнение к этому, как это также подтверждали в случае, в котором добавляли конкретный сшиватель для проведения сшивания при приготовлении композиции термоплавкого клея из двухблочного сополимера и трехблочного сополимера, не включающих звено, произведенное из эпоксидированного изопрена, (сравнительный пример 8), сопротивление отслаиванию было неудовлетворительным в сопоставлении с примерами, и значительно ухудшалась способность выдерживания вязкости во время хранения при высокой температуре.

Группа изобретений относится к области полимерных клеевых составов, а именно к композиции термоплавкого клея и способу ее приготовления. Более конкретно, композиция термоплавкого клея включает: двухблочный сополимер, содержащий звено мономера на основе стирола и звено мономера на основе сопряженного диена, которое в свою очередь включает звено изопрена и звено эпоксидированного изопрена и описывается следующей химической формулой ; трехблочный сополимер, который получен при проведении реакции сочетания для указанного двухблочного сополимера; и сшитый блок-сополимер, полученный сшиванием двух и более указанных двухблочных сополимеров и трехблочных сополимеров, при этом сшиватель представляет собой по меньшей мере один из полиалкиленгликоля и этиленгликоля. Группа изобретений обеспечивает улучшение адгезионной прочности и высокотемпературной стойкости, а также сохранение вязкости при высокой температуре. 2 н. и 11 з.п. ф-лы, 3 табл., 15 пр.

1. Композиция термоплавкого клея, включающая:

двухблочный сополимер, включающий звено, произведенное из мономера на стирольной основе, и звено, произведенное из мономера на основе сопряженного диена;

трехблочный сополимер, который представляет собой полимер, полученный в результате проведения реакции сочетания для двухблочного сополимера; и

сшитый блок-сополимер, включающий произведенную из сшивателя сшитую часть, сшитую с двумя и более двухблочными сополимерами и трехблочными сополимерами,

где звено, произведенное из мономера на основе сопряженного диена, включает звено, произведенное из изопрена, и звено эпоксидированного изопрена, описывающееся следующей далее химической формулой 1:

[Химическая формула 1]

,

где сшиватель является одним или несколькими представителями, выбранными из группы, состоящей из полиалкиленгликоля и этиленгликоля.

2. Композиция термоплавкого клея по п. 1, где звено эпоксидированного изопрена, включенное в композицию термоплавкого клея, включают в количестве в диапазоне от 0,5 до 5 массовых частей при расчете на совокупность из 100 массовых частей звена, произведенного из изопрена, и звена эпоксидированного изопрена.

3. Композиция термоплавкого клея по п. 1, где произведенное из мономера на стирольной основе звено, включенное в композицию термоплавкого клея, включают в количестве в диапазоне от 10 до 20 массовых частей при расчете на совокупность из 100 массовых частей двухблочного сополимера и трехблочного сополимера.

4. Композиция термоплавкого клея по п. 1, где двухблочный сополимер включают в количестве в диапазоне от 15 до 25 массовых частей при расчете на совокупность из 100 массовых частей двухблочного сополимера и трехблочного сополимера.

5. Композиция термоплавкого клея по п. 1, содержащая, кроме того, смесь для термоплавкого клея, где смесь является одним или несколькими представителями, выбираемыми из группы, состоящей из добавки, придающей клейкость, пластичного масла и антиоксиданта.

6. Способ приготовления композиции термоплавкого клея, включающий:

полимеризацию мономера на стирольной основе в присутствии углеводородного растворителя и инициатора полимеризации в целях приготовления блока мономера на стирольной основе (S10);

полимеризацию для блока мономера на стирольной основе и изопрена в целях приготовления двухблочного сополимера, включающего звено, произведенное из мономера на стирольной основе, и звено, произведенное из изопрена, (S20);

реакцию сочетания для двух и более двухблочных сополимеров и агента реакции сочетания в целях приготовления трехблочного сополимера при приготовлении, тем самым, блок-сополимерной композиции, включающей трехблочный сополимер и двухблочный сополимер, (S30);

реакцию для части произведенного из изопрена звена, включенного в двухблочный сополимер и трехблочный сополимер, и смеси из перекиси водорода и карбоновой кислоты в целях замещения части звена, произведенного из изопрена, звеном эпоксидированного изопрена (S40);

сшивание двух и более трехблочных сополимеров и двухблочных сополимеров, включающих звено эпоксидированного изопрена, при использовании сшивателя в целях приготовления сшитого блок-сополимера (S50); и

где сшиватель является одним или несколькими представителями, выбранными из группы, состоящей из полиалкиленгликоля и этиленгликоля.

7. Способ по п. 6, где перекись водорода и карбоновую кислоту на стадии S40 используют в количестве в диапазоне от 0,01 моль до 0,4 моль при расчете на 1 моль произведенного из изопрена звена, включенного в двухблочный сополимер и трехблочный сополимер.

8. Способ по п. 6, где карбоновая кислота является одним или несколькими представителями, выбираемыми из группы, состоящей из муравьиной кислоты, уксусной кислоты, трифторуксусной кислоты, бензилоксимуравьиной кислоты, динитробензойной кислоты и мета-хлорбензойной кислоты.

9. Способ по п. 6, где смесь из перекиси водорода и карбоновой кислоты включает перекись водорода и карбоновую кислоту при молярном соотношении в диапазоне от 1:0,8 до 1:3.

10. Способ по п. 6, где звено эпоксидированного изопрена, включенное в двухблочный сополимер и трехблочный сополимер, включают в количестве в диапазоне от 0,5 до 5 массовых частей при расчете на совокупность из 100 массовых частей звена, произведенного из изопрена, и звена эпоксидированного изопрена.

11. Способ по п. 6, где стадию S50 проводят в результате добавления сшивателя во время технологического процесса смешивания смеси для термоплавкого клея и блок-сополимерной композиции после стадии S40.

12. Способ по п. 11, где смесь для термоплавкого клея включает одного или нескольких представителей, выбираемых из группы, состоящей из добавки, придающей клейкость, пластичного масла и антиоксиданта.

13. Способ по п. 6, где сшиватель используют при молярном соотношении в диапазоне от 0,1 до 1 по отношению к 1 молю звена эпоксидированного изопрена, включенного в двухблочный сополимер и трехблочный сополимер.