Область техники
Изобретение относится к композиции для немедленного прекращения свободно-радикальной полимеризации, к ее применению для стабилизации свободно-радикально полимеризуемых мономеров в отношении свободно-радикальной полимеризации и к способу немедленного прекращения свободно-радикальной полимеризации.
Уровень техники
Акриловая кислота, сложные эфиры и виниловые мономеры являются весьма реакционноспособными и склонны полимеризоваться. Непреднамеренная свободно-радикальная полимеризация может иметь место, например, при хранении указанных мономеров и/или при обращении с ними, поскольку как тепло, так и свет могут инициировать свободно-радикальную полимеризацию. Чтобы исключить нежелательную свободно-радикальную полимеризацию указанные мономеры обычно стабилизируют, например, путем добавления небольшого количества ингибитора полимеризации, например, пара-метоксифенола (ПМФ (PMP)).
Сразу после инициирования нежелательная свободно-радикальная полимеризация является высоко экзотермичной и существует риск возгорания и/или взрыва, если ее не контролировать. На случай возникновения такой стремительно развивающейся полимеризации при транспортировке и/или хранении были предложены растворы для эффективного и быстрого прекращения любой непреднамеренной свободно-радикальной полимеризации мономеров. Современные способы включают добавление раствора известного ингибитора, особенно раскрытого в документе US 6518374, в котором описано применение композиции ингибитора, содержащей фенотиазин, по меньшей мере, 50% масс. N-алкил-пирролидона и от 2,5 до 12,5% масс. пара-метоксифенола. В документе US 2015/0337056 описано применение композиции, содержащей фенотиазиновое соединение и/или ПМФ и, по меньшей мере, 50% масс. растворителя, где растворитель представляет собой этерифицированное по окончаниям производное алкиленгликоля и/или полиалкиленгликоля. Документ US 2018/0171035 раскрывает композицию, способную прекращать нежелательную свободно-радикальную полимеризацию и содержащую фенотиазиновое производное, апротонный растворитель и ионную жидкость, причем в документе определено, что указанная композиция обладает приемлемой вязкостью, высокой концентрацией ингибитора полимеризации и инертна по отношению к мономеру. Эти и другие известные фенотиазиновые обрывающие цепь растворы основаны на этилацетате, изопропилацетате, ацетоне и гликолевых растворителях.
Однако каждый раствор требует использования растворителей, которые являются токсичными, легковоспламеняющимися или раздражающими, например, алкилпирролидоны могут оказывать влияние на здоровье человека.
Целью настоящего изобретения является создание композиции, способной немедленно прекращать нежелательную полимеризацию, которая проявляет аналогичные или улучшенные свойства, например, с точки зрения концентрации ингибитора полимеризации и вязкости, или которая может быть использована в широком температурном интервале. Кроме того, композиция по настоящему изобретению безопаснее и проще в обращении и оказывает меньшее воздействие на окружающую среду.
Краткое описание изобретения
Первый объект настоящего изобретения относится к композиции, содержащей:
(i) по меньшей мере, одно соединение формулы (I):
R1OOC-A-CONR2R3 (I),
где A представляет собой C2-C5-алкилен, R1, R2 и R3, одинаковые или разные, представляют собой C1-C6-алкил, и
(ii) по меньшей мере, один ингибитор свободно-радикальной полимеризации.
Настоящее изобретение также относится к способу немедленного прекращения свободно-радикальной полимеризации путем добавления композиции по настоящему изобретению к композиции, содержащей, по меньшей мере, один свободно-радикально полимеризуемый мономер.
Другой объект настоящего изобретения относится к применению композиции по настоящему изобретению для стабилизации свободно-радикально полимеризуемого мономера и/или для немедленной остановки свободно-радикальной полимеризации свободно-радикально полимеризуемого мономера.
Еще один объект настоящего изобретения связан с применением соединения формулы (I) в композиции для стабилизации свободно-радикально полимеризуемого мономера и/или для немедленной остановки свободно-радикальной полимеризации свободно-радикально полимеризуемого мономера.
Подробное описание
В настоящем изобретении, если не указано иное, выражение « от … до …» включает граничные значения. В настоящем изобретении, если не указано иное, выражение «содержит» включает значение «состоит из».
В настоящем изобретении, если не указано иное, выражение «алкил» относится к ациклическому, линейному или разветвленному алкилу общей формулы CnH2n+1. C1-C6-Алкил относится к алкильной группе, содержащей от 1 до 6 атомов углерода, предпочтительно от 1 до 4 атомов углерода, линейной или разветвленной. В частности, выражение «C1-C4-алкил» относится к метилу, этилу, пропилу, изо-пропилу, н-бутилу, втор-бутилу, трет-бутилу.
Первый объект настоящего изобретения относится к композиции, содержащей:
(i) по меньшей мере, одно соединение формулы (I):
R1OOC-A-CONR2R3 (I),
где A представляет собой C2-C5-алкилен, R1, R2 и R3, одинаковые или разные, представляют собой C1-C6-алкил, и
(ii) по меньшей мере, один ингибитор свободно-радикальной полимеризации.
Предпочтительно, по меньшей мере, один ингибитор свободно-радикальной полимеризации выбирают из группы, состоящей из фенотиазинового производного, пара-метоксифенола и производного TEMPO.
В соответствии с настоящим изобретением соединение формулы (I) представляет собой сложноэфироамидное соединение. В предпочтительном аспекте настоящего изобретения A представляет собой C4-алкиленовую группу, предпочтительно A представляет собой алкиленовую группу формулы -CHMe-CH2-CH2 или формулы -CH2-CH2-CHMe-. В предпочтительном аспекте настоящего изобретения R1, R2 и R3 представляют собой C1-C4-алкилы, предпочтительно метил, этил, пропил, изо-пропил, н-бутил, втор-бутил, трет-бутил. В наиболее предпочтительном варианте осуществления R1, R2 и R3 означают метильные группы.
В одном аспекте изобретения настоящее изобретение относится к композиции, содержащей метил-5-(диметиламино)-2-метил-5-оксо-пентаноат и, по меньшей мере, один ингибитор свободно-радикальной полимеризации, предпочтительно выбираемый из группы, состоящей из фенотиазинового производного, пара-метоксифенола и производного TEMPO.
Композиция по настоящему изобретению содержит, по меньшей мере, одно, в частности именно одно, фенотиазиновое производное. Фенотиазиновые производные являются эффективными ингибиторами свободно-радикальной полимеризации. Подходящими фенотиазиновыми производными являются производные общей формулы (II):
где заместители R4 и R5 каждый, одинаковые или разные, выбирают из группы, состоящей из H, C1-C12-алкила, предпочтительно C1-C6-алкила и более предпочтительно C1-C4-алкила.
Подходящие фенотиазиновые производные включают фенотиазин, 2-метилфенотиазин, 2-октилфенотиазин, 2-нонилфенотиазин, 2,8-диэтилфенотиазин, 3,7-диметилфенотиазин, 3,7-диэтилфенотиазин, 3,7-дибутилфенотиазин, 3,7-диоктилфенотиазин, 2,8-диоктил-фенотиазин, 3,7-динонилфенотиазин и 2,8-динонилфенотиазин. Предпочтительно фенотиазиновое производное представляет собой фенотиазин (R4=R5=H).
В соответствии с другим аспектом настоящего изобретения композиция по изобретению содержит, по меньшей мере, одно, особенно именно одно, производное TEMPO.
В соответствии с настоящим изобретением композиция содержит два ингибитора свободно-радикальной полимеризации, предпочтительно одно фенотиазиновое производное и пара-метокси-фенол, или одно фенотиазиновое производное и производное TEMPO.
В соответствии с настоящим изобретением понятие «производные TEMPO» означает производные формулы (III):
Предпочтительные производные TEMPO выбирают из группы, состоящей из 2,2,6,6-тетраметилпиперидин-1-оксил (TEMPO), 4-гидрокси-2,2,6,6-тетраметилпиперидин-1-оксил (OH-TEMPO) и 4-оксо-2,2,6,6-тетраметилпиперидин-1-оксил (оксо-TEMPO).
В соответствии с настоящим изобретением композиция содержит три ингибитора свободно-радикальной полимеризации.
В соответствии с настоящим изобретением композиция может дополнительно содержать, по меньшей мере, один ингибитор, выбираемый из группы, состоящей из гидрохинона, катехола, 2,6-ди-трет-бутил-4-метилфенола (BHT), трет-бутилгидрохинона (TBHQ), 4-трет-бутилкатехола (TBC), производных токоферола, витамина E, пара-бензохинона, производных фенилендиаминов, ароматических нитро- или нитрозо-производных, марганцевых комплексов, предпочтительно ацетата марганца, медных комплексов, имеющих степень окисления 2, предпочтительно дибутилдитиокарбамата меди или ацетата меди.
В соответствии с настоящим изобретением композиция содержит, по меньшей мере, 5% масс. инициатора(ов) свободно-радикальной полимеризации из расчета на общую массу композиции, предпочтительно, по меньшей мере, 10% масс., более предпочтительно, по меньшей мере, 15% масс., еще более предпочтительно, по меньшей мере, 20% масс. и особенно предпочтительно, по меньшей мере, 30% масс., в частности, по меньшей мере, 35% масс. Обычно композиция содержит меньше чем 70% масс. инициатора(ов) свободно-радикальной полимеризации из расчета на общую массу композиции, предпочтительно меньше чем 60% масс., более предпочтительно меньше чем 50% масс. и еще более предпочтительно меньше чем 45% масс.
В соответствии с настоящим изобретением композиция содержит, по меньшей мере, 5% масс. фенотиазинового производного из расчета на общую массу композиции, предпочтительно, по меньшей мере, 10% масс., более предпочтительно, по меньшей мере, 15% масс., еще более предпочтительно, по меньшей мере, 20% масс. и особенно предпочтительно, по меньшей мере, 25% масс., в частности, по меньшей мере, 30% масс. Обычно композиция содержит меньше чем 70% масс. фенотиазинового производного из расчета на общую массу композиции, предпочтительно меньше чем 60% масс., более предпочтительно меньше чем 50% масс. и еще более предпочтительно меньше чем 45% масс.
В соответствии с аспектом настоящего изобретения композиция содержит, по меньшей мере, 5% масс. производного TEMPO из расчета на общую массу композиции, предпочтительно, по меньшей мере, 10% масс., более предпочтительно, по меньшей мере, 15% масс., еще более предпочтительно, по меньшей мере, 20% масс., особенно предпочтительно, по меньшей мере, 25% масс., еще более предпочтительно, по меньшей мере, 30% масс. и наиболее предпочтительно, по меньшей мере, 35% масс. Обычно композиция содержит меньше чем 70% масс. производного TEMPO из расчета на общую массу композиции, предпочтительно меньше чем 60% масс., более предпочтительно меньше чем 50% масс. и еще более предпочтительно меньше чем 45% масс.
Обычно количество пара-метоксифенола находится в интервале между 2,5 и 12,5% масс. из расчета на общую массу композиции.
В соответствии с настоящим изобретением количество соединения формулы (I) составляет, по меньшей мере, 30% масс. из расчета на общую массу композиции, предпочтительно, по меньшей мере, 40%, более предпочтительно, по меньшей мере, 50%, еще более предпочтительно, по меньшей мере, 60%.
В соответствии с настоящим изобретением количество метил-5-(диметиламино)-2-метил-5-оксопентаноата составляет, по меньшей мере, 30% масс. из расчета на общую массу композиции, предпочтительно, по меньшей мере, 40%, более предпочтительно, по меньшей мере, 50%, еще более предпочтительно, по меньшей мере, 60%.
В соответствии с настоящим изобретением композиция может дополнительно содержать растворитель на основе гликолевого эфира, в частности монометиловый эфир диэтиленгликоля (DEGME) или монобутиловый эфир диэтиленгликоля (DEGBE). Предпочтительно использование растворителя на основе гликолевого эфира может улучшить растворимость инициатора(ов) свободно-радикальной полимеризации. Предпочтительно соотношение (соединение формулы (I))/(растворитель на основе гликолевого эфира) составляет, по меньшей мере, 50:50. Обычно соотношение (соединение формулы (I))/(растворитель на основе гликолевого эфира) находится ниже 80:20. В предпочтительном аспекте соотношение метил-5-(диметиламино)-2-метил-5-оксопентаноат/(растворитель на основе гликолевого эфира) составляет, по меньшей мере, 50:50. Обычно соотношение метил-5-(диметиламино)-2-метил-5-оксопентаноат/ (растворитель на основе гликолевого эфира) находится ниже 80:20.
Более высокие концентрации инициатора свободно-радикальной полимеризации в композиции по настоящему изобретению выгодны, так как это позволяет сократить перечень токсичных, воспламеняемых и раздражающих растворов и обращение с ними и уменьшить емкости для хранения указанной композиции. Высоко концентрированные композиции также могут обеспечить улучшенное введение композиции ингибитора в свободно-радикально полимеризуемый мономер, особенно в случае неконтролируемой/нежелательной полимеризации.
Кроме того, высокая температура кипения соединений формулы (I) и особенно метил-5-(диметиламино)-2-метил-5-оксопентаноата в сравнении с другими растворителями обеспечивает легкое отделение этой композиции от акриловых кислот, эфиров и мономеров и дает возможность их повторного использования.
Преимущественно композиция по настоящему изобретению имеет вязкость в интервале между 120 и 250 мПа⋅с при 0°C (мПа=миллипаскаль). Вязкость может быть измерена с использованием вискозиметра Brookfiled LV. Предпочтительно композиция по настоящему изобретению имеет вязкость в интервале между 30 и 100 мПа⋅с при 10°C. Предпочтительно композиция по настоящему изобретению имеет вязкость в интервале между 40 и 65 мПа⋅с при 20°C. Предпочтительно композиция по изобретению имеет вязкость в интервале между 25 и 35 мПа⋅с при 30°C. Предпочтительно вязкость улучшается или, по меньшей мере, эквивалентна вязкости существующих систем (особенно содержащих фенотиазин в N-метил-пирролидон). В частности, улучшенная вязкость обеспечивает легкое введение композиции в свободно-радикально полимеризуемый мономер, особенно путем подачи насосом.
Предпочтительно композицию по настоящему изобретению можно хранить при температуре, находящейся в интервале между -25 и 55°C, предпочтительно между -20 и 50°C. Предпочтительно композицию по настоящему изобретению можно хранить в широком температурном интервале, при этом не наблюдается никаких кристаллизации или осаждения инициатора(ов) свободно-радикальной полимеризации. Например, никакой кристаллизации не наблюдается, меньшей мере, в течение 3 недель.
Композиция по настоящему изобретению совместима с широким спектром свободно-радикально полимеризуемых мономеров. Композиция по настоящему изобретению эффективна для немедленного прекращения нежелательной полимеризации свободно-радикально полимеризуемого мономера. В частности, композиция по настоящему изобретению, по меньшей мере, также эффективна, как известные системы, особенно фенотиазин отдельно или композиция, содержащая фенотиазин в N-метилпирролидоне.
В соответствии с изобретением выражение «свободно-радикально полимеризуемый мономер» относится к мономеру, полимеризация которого протекает по радикальному процессу, который может быть инициирован светом, теплом или нежелательными радикалами. В соответствии с изобретением свободно-радикально полимеризуемый мономер относится к тем веществам, которые содержат, по меньшей мере, 95% масс. или, по меньшей мере, 98% масс. или, по меньшей мере, 99% масс. виниловых мономеров, например, (мет)акриловые мономеры и/или стирол. Термин (мет)акриловые мономеры следует понимать, как обозначающий вещества, которые включают акролеин, метакролеин, акриловую кислоту, метакриловую кислоту, акриловые эфиры и/или метакриловые эфиры. Например, к ним относятся метилакрилат, этилакрилат, н-бутилакрилат, 2-этилгексилакрилат, гидроксиэтил-акрилат, гидроксипропилакрилат, диметиламинометакрилат или любое другое метакрилатное производное, метилметакрилат, бутил-метакрилат, лаурилметакрилат, диметиламиноэтилметакрилат и стеарилметакрилат. Термин «виниловые мономер» следует понимать, как означающий вещества, которые содержат винильную группу -CH=CH2, особенно акрилонитрил.
Другой объект настоящего изобретения относится к способу получения композиции, содержащей, по меньшей мере, одно соединение формулы (I) и, по меньшей мере, один ингибитор свободно-радикальной полимеризации, предпочтительно выбираемый из группы, состоящей фенотиазинового производного, пара-метоксифенола и производного TEMPO.
Другой объект настоящего изобретения относится к способу получения композиции, содержащей метил-5-(диметиламино)-2-метил-5-оксопентаноат и, по меньшей мере, один ингибитор свободно-радикальной полимеризации, предпочтительно выбираемый из группы, состоящей фенотиазинового производного, пара-метоксифенола и производного TEMPO.
В частности, по меньшей мере, один ингибитор свободно-радикальной полимеризации добавляют, по меньшей мере, к одному соединению формулы (I), необязательно в присутствии растворителя на основе гликолевого эфира. Добавление может быть проведено с перемешиванием или без перемешивания. Предпочтительно добавление проводят при комнатной температуре, предпочтительно при температуре между 15 и 30°C, предпочтительно между 18 и 28°C, более предпочтительно между 20 и 25°C. Добавление обычно проводят при атмосферном давлении. Добавление может быть проведено в атмосфере воздуха или в инертной атмосфере.
Другой объект настоящего изобретения относится к применению композиции по изобретению для стабилизации композиции, содержащей, по меньшей мере, один свободно-радикально полимеризуемый мономер, или для немедленного прекращения свободно-радикальной полимеризации композиции, содержащей по меньшей мере, один свободно-радикально полимеризуемый мономер.
В другом аспекте настоящее изобретение относится к способу немедленного прекращения свободно-радикальной полимеризации путем добавления композиции по настоящему изобретению в систему свободно-радикальной полимеризации.
Начало нежелательной полимеризации может быть зафиксировано при обнаружении повышения температуры в системе свободно-радикальной полимеризации. Нежелательная полимеризация может иметь место в реакторе или во время хранения, транспортировки или обработки системы свободно-радикальной полимеризации.
Предпочтительно композиция по настоящему изобретению может быть добавлена к композиции, содержащей, по меньшей мере, один свободно-радикально полимеризуемый мономер, через распылительную насадку для достижения наиболее быстрого гомогенного распределения. Композиция также может быть добавлена путем перекачивания и/или перемешивания.
И, наконец, настоящее изобретение относится к применению соединения формулы (I) в композиции для стабилизации свободно-радикально полимеризуемого мономера и/или для немедленного прекращения свободно-радикальной полимеризации свободно-радикально полимеризуемого мономера.
ПРИМЕРЫ
Пример 1 (Сравнительный): Композиция, содержащая 35% фенотиазина, 5% пара-метоксифенола в 60% масс. N-метил-2-пирролидона в соответствии с документом US 6518374.
Пример 2 (По изобретению): Композиция, содержащая 30% фенотиазина, 5% пара-метоксифенола в 65% масс. RhodiaSolv® Polarclean (содержащем метил-5-(диметиламино)-2-метил-5-оксопентаноат).
Пример 3 (По изобретению): Композиция, содержащая 30% фенотиазина в 70% масс. RhodiaSolv® Polarclean (содержащем метил-5-(диметиламино)-2-метил-5-оксопентаноат).
Пример 4 (По изобретению): Композиция, содержащая 30% масс. фенотиазина в смеси RhodiaSolv® Polarclean/монометиловый эфир диэтиленгликоля (80:20).
Результаты:
Испытание совместимости: Растворить композицию в акриловой кислоте при концентрации фенотиазина 1000 ч/млн. Визуальный осмотр осаждения или расслаивания.
Стабильность при хранении: Хранить композицию при -20°C, 5°C, 20°C или 50°C в течение 3 недель. Визуальный осмотр осаждения.
Испытание на пригодность: Растворить композицию при концентрации фенотиазина 50 ч/млн, загруженного в акриловую кислоту. Нагревать в течение 72 ч при 100°C. Визуальный осмотр гелеобразования или повышения вязкости мономера.
Вязкость: Вязкость измеряют с помощью вискозиметра Brookfield LV при 0°C, и методика определения вязкости представлена ниже:
1. Поместить примерно 35 мл образца в стеклянный пузырек на 40 мл.
2. Выдержать стеклянный пузырек в смеси льда и воды 30 минут, чтобы гарантировать температуру образца 0°C.
3. Включить переключатель вискозиметра, выбрать тип шпинделя S63 и установить, затем установить скорость на 100 об/мин.
4. Поместить стеклянный пузырек под шпиндель так, чтобы уровень раствора стеклянного пузырька гарантированно затапливал отметку шпинделя.
5. Начать тестирование и записать значение на панели.
Результаты примеров 2-4 демонстрируют, что композиция по настоящему изобретению, по меньшей мере, эквивалентна композиции примера 1, при этом показывает более низкую вязкость и улучшенные преимущества для окружающей среды и здоровья.
Настоящее изобретение относится к композиции для немедленной остановки свободно-радикальной полимеризации свободно-радикально полимеризуемого мономера и/или для стабилизации свободно-радикально полимеризуемого мономера. Композиция содержит соединение формулы: R1OOC-A-CONR2R3, где R1, R2 и R3 одинаковые или разные и представляют собой С1-С6–алкил, и ингибитор свободно-радикальной полимеризации. Ингибитор свободно-радикальной полимеризации выбирают из фенотиазинового производного, пара-метоксифенола и 2,2,6,6-тетраметилпиперидин-оксила (ТЕМРО). Полученная композиция способна немедленно прекращать нежелательную полимеризацию, а также проявляет улучшенные свойства с точки зрения концентрации ингибитора полимеризации и вязкости, а также может быть использована в широком интервале температур, кроме того, композиция безопасна, проще в обращении и оказывает меньшее воздействие на окружающую среду. 4 н. и 10 з.п. ф-лы, 1 табл., 3 пр.
1. Композиция для немедленной остановки свободно-радикальной полимеризации свободно-радикально полимеризуемого мономера и/или для стабилизации свободно-радикально полимеризуемого мономера, содержащая:
(i) соединение формулы (I):
R1OOC-A-CONR2R3 (I),
где A представляет собой C2-C5-алкилен, R1, R2 и R3, одинаковые или разные, представляют собой C1-C6-алкил, и
(II) ингибитор свободно-радикальной полимеризации выбранный из группы, состоящей из фенотиазинового производного, пара-, метоксифенола и 2,2,6,6-тетраметилпиперидин-оксила (TEMPO).
2. Композиция по п. 1, в которой соединение формулы (I) представляет собой метил-5-(диметиламино)-2-метил-5-оксопентаноат.
3. Композиция по любому из пп. 1, 2, в которой количество соединения формулы (I) составляет, по меньшей мере, 30% масс. из расчета на общую массу композиции, предпочтительно, по меньшей мере, 40%, более предпочтительно, по меньшей мере, 50%, еще более предпочтительно, по меньшей мере, 60%.
4. Композиция по любому из пп. 1-3, в которой фенотиазиновое производное представляет собой соединение общей формулы (II):
Формула (II),
где заместители R4 и R5 каждый, одинаковые или разные, выбирают из группы, состоящей из H, C1-C12-алкила.
5. Композиция по любому из пп. 1-4, содержащая по меньшей мере, 5% масс. ингибитора(ов) свободно-радикальной полимеризации из расчета на общую массу композиции, предпочтительно, по меньшей мере, 10% масс., более предпочтительно, по меньшей мере, 15% масс., еще более предпочтительно, по меньшей мере, 20% масс. и особенно предпочтительно, по меньшей мере, 30% масс., например, по меньшей мере, 35% масс.
6. Композиция по любому из пп. 1-5, содержащая от 2,5 до 12,5% масс. пара-метоксифенола из расчета на общую массу композиции.
7. Композиция по любому из пп. 1-6, дополнительно содержащая растворитель на основе гликолевого эфира, в частности монометиловый эфир диэтиленгликоля (DEGME) или монобутиловый эфир диэтиленгликоля (DEGBE).
8. Композиция по любому из пп. 1-7, содержащая, по меньшей мере, один дополнительный ингибитор, в частности, выбранный из группы, состоящей из гидрохинона, катехола, 2,6-ди-трет-бутил-4-метилфенола (BHT), трет-бутилгидрохинона (TBHQ), 4-трет-бутилкатехола (TBC), производных токоферола, витамина E, пара-бензохинона, производных фенилендиаминов, ароматических нитро- или нитрозо-производных, марганцевых комплексов, предпочтительно ацетата марганца, медных комплексов, имеющих степень окисления 2, предпочтительно дибутилдитиокарбамата меди или ацетата меди.
9. Способ немедленного прекращения свободно-радикальной полимеризации путем добавления композиции по любому из пп. 1-8 к композиции, содержащей, по меньшей мере, один свободно-радикально полимеризуемый мономер.
10. Способ по п. 9, в котором свободно-радикально полимеризуемый мономер включает акрилонитрил, акролеин, метакролеин, акриловую кислоту, метакриловую кислоту, сложные акриловые эфиры и/или сложные метакриловые эфиры.
11. Применение композиции по любому из пп. 1-8 для стабилизации свободно-радикально полимеризуемого мономера.
12. Применение композиции по любому из пп. 1-8 для немедленного прекращения свободно-радикальной полимеризации свободно-радикально полимеризуемого мономера.
13. Применение по любому из пп. 11, 12, в котором свободно-радикально полимеризуемый мономер включает акрилонитрил, акролеин, метакролеин, акриловую кислоту, метакриловую кислоту, сложные акриловые эфиры и/или сложные метакриловые эфиры.
14. Применение композиции по любому из пп. 11-13 при температуре от -20 до 50°C.
| CN 109642002 A, 16.04.2019 | |||
| Levente Cseri, Gyorgy Szekely | |||
| Кипятильник для воды | 1921 |
|
SU5A1 |
| Способ гальванического снятия позолоты с серебряных изделий без заметного изменения их формы | 1923 |
|
SU12A1 |
| US 6518374 B1, 11.02.2003 | |||
| US 20150337056 A1, 26.11.2015 | |||
| Уборочная машина для зерновых хлебов | 1933 |
|
SU37412A1 |
| RU | |||
