КОМПОЗИЦИЯ ПОЛИЭФИРНОЙ СМОЛЫ, ПОЛУЧЕННОЕ ЛИТЬЕМ ПОД ДАВЛЕНИЕМ ИЗДЕЛИЕ НА ОСНОВЕ СЛОЖНОГО ПОЛИЭФИРА, ЭКСТРУДИРОВАННОЕ ИЗДЕЛИЕ НА ОСНОВЕ СЛОЖНОГО ПОЛИЭФИРА, ПЕНА НА ОСНОВЕ СЛОЖНОГО ПОЛИЭФИРА, КОНТЕЙНЕР НА ОСНОВЕ СЛОЖНОГО ПОЛИЭФИРА, БУТЫЛКА НА ОСНОВЕ СЛОЖНОГО ПОЛИЭФИРА, СТОЛОВАЯ ПОСУДА НА ОСНОВЕ СЛОЖНОГО ПОЛИЭФИРА И ДЕТСКИЙ РОЖОК НА ОСНОВЕ СЛОЖНОГО ПОЛИЭФИРА Российский патент 2024 года по МПК C08L67/02 C08K5/29 C08G63/672 

ОБЛАСТЬ ТЕХНИКИ, К КОТОРОЙ ОТНОСИТСЯ ИЗОБРЕТЕНИЕ

[0001]

Настоящее изобретение относится к композиции полиэфирной смолы, полученному литьем под давлением изделию на основе сложного полиэфира, экструдированному изделию на основе сложного полиэфира, пене на основе сложного полиэфира, контейнеру на основе сложного полиэфира, бутылке на основе сложного полиэфира, столовой посуде на основе сложного полиэфира и детскому рожку на основе сложного полиэфира.

УРОВЕНЬ ТЕХНИКИ

[0002]

Ароматические насыщенные полиэфирные смолы, в частности полиэтилентерефталат (в дальнейшем иногда упоминаемый как «PET») имеют хороший баланс механической эффективности, стойкости к действию растворителей, сохранения запаха, атмосферостойкости, пригодности к переработке и т.п., и широко используются в производстве бутылок, пленок и т.п. Однако PET имеет недостатки, связанные с кристалличностью и термостойкостью. PET обладает высокой кристалличностью, и когда из него пытаются изготавливать толстые формованные изделия и листы, он белеет из-за кристаллизации и теряет прозрачность. Что касается термостойкости, поскольку температура стеклования PET составляет приблизительно 80°C, можно сказать, что он не подходит для применений, требующих высокой термостойкости и прозрачности, таких как продукты, используемые в автомобилях, упаковочные материалы для экспорта/импорта, упаковочные материалы для пищевых продуктов, подвергаемые автоклавной обработке или нагреванию в микроволновой печи, а также детские рожки (бутылочки для кормления) и посуда, подвергаемые тепловой стерилизации.

[0003]

Следовательно, для применений, требующих прозрачности, традиционно также используются полиэфирные смолы с низкой кристалличностью, такие как модифицированный PET, частично сополимеризованный с 1,4-циклогександиметанолом, и модифицированный PET, частично сополимеризованный с изофталевой кислотой. Однако модифицированный PET, частично сополимеризованный с 1,4-циклогександиметанолом, и модифицированный PET, частично сополимеризованный с изофталевой кислотой, имея улучшенную прозрачность по сравнению с PET, имеют температуру стеклования приблизительно 80°C, и поэтому имеют плохую термостойкость.

[0004]

Для областей, требующих термостойкости, использовались полиэфирные смолы, такие как полиэтилен-2,6-нафталатами (в дальнейшем иногда упоминаемые как «PEN») и поли(1,4-циклогександиметилентерефталат), которые имеют высокую температуру стеклования. Однако PEN и поли(1,4-циклогександиметилентерефталат), имея улучшенную термостойкость, обладают также высокой кристалличностью и плохой прозрачностью.

[0005]

С другой стороны, в качестве полиэфирной смолы, имеющей высокую прозрачность и одновременно улучшенную термостойкость по сравнению с PET и PEN, предлагается полиэфирная смола, содержащая диол, имеющий скелет циклического ацеталя (см., например, Патентный документ 1). Такая полиэфирная смола может использоваться в приложениях, требующих прозрачности и термостойкости.

СПИСОК ЛИТЕРАТУРЫ

ПАТЕНТНАЯ ЛИТЕРАТУРА

[0006]

Патентный документ 1: Японская отложенная патентная заявка № 2017-105873

СУЩНОСТЬ ИЗОБРЕТЕНИЯ

ТЕХНИЧЕСКАЯ ПРОБЛЕМА

[0007]

Однако полиэфирная смола, описанная в Патентном документе 1, имеет проблему охрупчивания, когда ее нагревают в духовке или горячей воде в течение длительного времени, в то время как она имеет определенную термостойкость, позволяющую ей сохранять форму. Таким образом, с учетом применений, требующих высокой ударопрочности даже после термообработки, все еще есть возможности для улучшения.

Настоящее изобретение было выполнено с учетом вышеупомянутой проблемы традиционной технологии; задачей настоящего изобретения является предложить композицию полиэфирной смолы, которая обладает превосходной термостойкостью, прозрачностью и ударопрочностью и почти не вызывает охрупчивания после термообработки.

РЕШЕНИЕ ПРОБЛЕМЫ

[0008]

В результате исчерпывающих исследований авторы настоящего изобретения обнаружили, что композиция полиэфирной смолы, содержащая полиэфирную смолу, имеющую предопределенный состав, и поликарбодиимид в предопределенном количестве, имеет превосходную термостойкость, прозрачность и ударопрочность, и почти не вызывает охрупчивания после термообработки, и таким образом завершили настоящее изобретение.

[0009]

Таким образом, настоящее изобретение охватывает следующие аспекты.

[1]

Композиция полиэфирной смолы, содержащая: 97,0 мас.% или более и 99,9 мас.% или менее полиэфирной смолы (A); и 0,1 мас.% или более и 3,0 мас.% или менее поликарбодиимида (B),

в которой составляющее звено дикарбоновой кислоты в полиэфирной смоле (A) содержит звено терефталевой кислоты и/или звено 2,6-нафталиндикарбоновой кислоты;

5 мол.% или более и 90 мол.% или менее составляющего звена диола в полиэфирной смоле (A) представляют собой звено, производное от диола, имеющего скелет циклического ацеталя и имеющего следующую формулу (1) или формулу (2), и 0 мол.% или более и 90 мол.% или менее составляющего звена диола представляют собой звено, производное от алициклического диола; и

поликарбодиимид (B) имеет две или более групп карбодиимида в одной молекуле:

где каждый из R¹ и R² независимо представляет собой алифатическую группу, имеющую 1-10 атомов углерода, алициклическую группу, имеющую 3 или более и 10 или менее атомов углерода, или ароматическую группу, имеющую 6 или более и 10 или менее атомов углерода, и

где R¹ соответствует вышеприведенному определению; и R³ представляет собой алифатическую группу, имеющую 1 или более и 10 или менее атомов углерода, алициклическую группу, имеющую 3 или более и 10 или менее атомов углерода, или ароматическую группу, имеющую 6 или более и 10 или менее атомов углерода.

[2]

Композиция полиэфирной смолы по п. [1], в которой диол, имеющий скелет циклического ацеталя, представляет собой 3,9-бис(1,1-диметил-2-гидроксиэтил)-2,4,8,10-тетраоксоспиро[5,5]ундекан.

[3]

Композиция полиэфирной смолы по п. [1], в которой алициклический диол представляет собой 1,4-циклогександиметанол.

[4]

Полученное литьем под давлением изделие на основе сложного полиэфира, содержащее композицию полиэфирной смолы по любому из пп. [1] - [3].

[5]

Экструдированное изделие на основе сложного полиэфира, содержащее композицию полиэфирной смолы по любому из пп. [1] - [3].

[6]

Пена на основе сложного полиэфира, содержащая композицию полиэфирной смолы по любому из пп. [1] - [3].

[7]

Контейнер на основе сложного полиэфира, содержащий композицию полиэфирной смолы по любому из пп. [1] - [3].

[8]

Бутылка на основе сложного полиэфира, содержащая композицию полиэфирной смолы по любому из пп. [1] - [3].

[9]

Столовая посуда на основе сложного полиэфира, содержащая композицию полиэфирной смолы по любому из пп. [1] - [3].

[10]

Детский рожок на основе сложного полиэфира, содержащий композицию полиэфирной смолы по любому из пп. [1] - [3].

ПОЛЕЗНЫЕ ЭФФЕКТЫ ИЗОБРЕТЕНИЯ

[0010]

Композиция полиэфирной смолы в соответствии с настоящим изобретением превосходно сохраняет термостойкость, прозрачность и ударопрочность, и практически не охрупчивается после термической обработки.

ОПИСАНИЕ ВАРИАНТА ОСУЩЕСТВЛЕНИЯ

[0011]

Далее будет подробно описан один вариант осуществления настоящего изобретения (далее именуемый «настоящим вариантом осуществления»). Настоящий вариант осуществления представляет собой иллюстрацию для лучшего понимания настоящего изобретения и не ограничивает настоящее изобретение. Настоящее изобретение может быть выполнено с подходящими модификациями и изменениями, соответствующими его сути.

[0012]

<Композиция полиэфирной смолы>

Композиция полиэфирной смолы настоящего варианта осуществления представляет собой полиэфирную смолу, содержащую: 97,0 мас.% или более и 99,9 мас.% или менее полиэфирной смолы (A); и 0,1 мас.% или более и 3,0 мас.% или менее поликарбодиимида (B),

в которой составляющее звено дикарбоновой кислоты в полиэфирной смоле (A) содержит звено терефталевой кислоты и/или звено 2,6-нафталиндикарбоновой кислоты,

5 мол.% или более и 90 мол.% или менее составляющего звена диола в полиэфирной смоле (A) являются звеном, производным от/получаемым из диола, имеющего скелет циклического ацеталя и имеющего следующую формулу (1) или формулу (2), и 0 мол.% или более и 90 мол.% или менее составляющего звена диола являются звеном, производным от/получаемым из алициклического диола, и

поликарбодиимид (B) имеет две или более групп карбодиимида в одной молекуле:

где каждый из R¹ и R² независимо представляет собой алифатическую группу, имеющую 1-10 атомов углерода, алициклическую группу, имеющую 3 или более и 10 или менее атомов углерода, или ароматическую группу, имеющую 6 или более и 10 или менее атомов углерода, и

где R¹ соответствует вышеприведенному определению; а R³ представляет собой алифатическую группу, имеющую 1 или более и 10 или менее атомов углерода, алициклическую группу, имеющую 3 или более и 10 или менее атомов углерода, или ароматическую группу, имеющую 6 или более и 10 или менее атомов углерода.

[0013]

Композиция полиэфирной смолы настоящего варианта осуществления за счет вышеуказанного состава становится превосходной в плане сохранения термостойкости, прозрачности и ударопрочности, и почти не охрупчивается после термообработки. Следовательно, эта композиция полиэфирной смолы может подходящим образом использоваться в приложениях, требующих высокой термостойкости, таких как продукты, используемые в автомобилях, упаковочные материалы для экспорта/импорта, упаковочные материалы для пищевых продуктов, подвергаемые автоклавной обработке или нагреванию в микроволновой печи, и контейнеры, такие как детские рожки и столовая посуда, подвергаемые тепловой стерилизации, а также в других приложениях.

Далее будет описан каждый компонент, содержащийся в композиции полиэфирной смолы настоящего варианта осуществления.

[0014]

[Полиэфирная смола (A)]

Полиэфирная смола (A), как было описано выше, имеет заданное составляющее звено дикарбоновой кислоты и составляющее звено диола, и содержится в количестве 97,0 мас.% или более и 99,9 мас.% или менее относительно 100 мас.% композиции полиэфирной смолы.

[0015]

(Составляющее звено диола)

Составляющее звено диола в полиэфирной смоле (A) содержит звено, производное от/получаемое из диола, имеющего скелет циклического ацеталя, представленного вышеупомянутой формулой (1) или формулой (2), в количестве 5 мол.% или более и 90 мол.% или менее относительно 100 мол.% составляющего звена диола, а также звено, производное от/получаемое из алициклического диола, в количестве 0 мол.% или более и 90 мол.% или менее. Звено, производное от/получаемое из алициклического диола, в настоящем варианте осуществления является необязательным составляющим звеном, которое может не содержаться в полиэфирной смоле (A).

[0016]

(Звено, производное от диола, имеющего скелет циклического ацеталя)

В вышеприведенных формулах (1) и (2) каждый из R¹ и R² независимо представляет собой алифатическую группу, имеющую 1-10 атомов углерода, алициклическую группу, имеющую 3-10 атомов углерода, или ароматическую группу, имеющую 6-10 атомов углерода, и предпочтительно представляют собой группу метилена, группу этилена, группу пропилена, группу бутилена или их структурный изомер, например группу изопропилена или группу изобутилена. R³ представляет собой алифатическую группу, имеющую 1-10 атомов углерода, алициклическую группу, имеющую 3-10 атомов углерода, или ароматическую группу, имеющую 6-10 атомов углерода, и предпочтительно представляет собой группу метила, группу этила, группу пропила, группу бутила или их структурный изомер, например группу изопропила или группу изобутила. Диол, имеющий скелет циклического ацеталя, представленный вышеупомянутой формулой (1), особенно предпочтительно представляет собой 3,9-бис(1,1-диметил-2-гидроксиэтил)-2,4,8,10-тетраоксоспиро[5,5]ундекан; а диол, имеющий скелет циклического ацеталя, представленный вышеупомянутой формулой (2), особенно предпочтительно представляет собой 5-метилол-5-этил-2-(1,1-диметил-2-гидроксиэтил)-1,3-диоксан.

[0017]

(звено, производное от алициклического диола)

Звено алициклического диола в составляющем звене диола в полиэфирной смоле (A) особенно не ограничивается, но его примеры включают в себя звенья, производные от/получаемые из таких диолов, как 1,3-циклогександиметанол, 1,4-циклогександиметанол, 1,2-декагидронафталиндиметанол, 1,3-декагидронафталиндиметанол, 1,4-декагидронафталиндиметанол, 1,5-декагидронафталиндиметанол, 1,6-декагидронафталиндиметанол, 2,7-декагидронафталиндиметанол, тетралиндиметанол, нонборнендиметанол, трициклодекандиметанол и пентациклододекандиметанол; и звено алициклического диола предпочтительно представляет собой звено, производное от/получаемое из 1,4-циклогександиметанола, звено, производное от/получаемое из нонборнендиметанола, звено, производное от/получаемый из трициклодекандиметанола, или звено, производное от/получаемое из 2,6-декагидронафталиндиметанола, и особенно предпочтительно является звеном, звено, производным от/получаемым из 1,4-циклогександиметанола.

[0018]

(Другие диольные составляющие звенья)

Составляющее звено диола настоящего варианта осуществления может содержать другие составляющие звенья диола, отличающиеся от звена диола, имеющего скелет циклического ацеталя, и звена алициклического диола. Содержание других составляющих звеньев диола может составлять 0 мол.% или более и 95 мол.% или менее относительно 100 мол.% составляющего звена диола. Другие составляющие звенья диола могут быть проиллюстрированы звеньями, производными от/получаемыми из диолов, включая алифатические диолы, такие как этиленгликоль, триметиленгликоль, 1,4-бутандиол, 1,5-пентандиол, 1,6-гександиол, диэтиленгликоль, пропиленгликоль и неопентилгликоль; соединениями простого полиэфира, такими как полиэтиленгликоль, полипропиленгликоль и полибутиленгликоль; бисфенолами, такими как 4,4'-(1-метилэтилиден)бисфенол, метиленбисфенол (бисфенол F), 4,4'-циклогексилиденбисфенол (бисфенол Z) и 4,4'-сульфонилбисфенол (бисфенол S); аддуктами с алкиленоксидом вышеупомянутых бисфенолов; ароматическими дигидроксисоединениями, такими как гидрохинон, резорцин, 4,4'-дигидроксибифенил, 4,4'-дигидроксидифениловый эфир и 4,4'-дигидроксидифенилбензофенон; а также аддуктами алкиленоксида и вышеупомянутых ароматических дигидроксисоединений. В случае содержания других составляющих звеньев диола, с учетом механической прочности, термостойкости и легкодоступности полиэфирной смолы, предпочтительным звеном является звено, производное от/получаемое из этиленгликоля.

[0019]

(Составляющее звено дикарбоновой кислоты)

Составляющее звено дикарбоновой кислоты в полиэфирной смоле (A) содержит звено терефталевой кислоты и/или звено 2,6-нафталиндикарбоновой кислоты. Здесь звено терефталевой кислоты означает звено, производное от/получаемое из терефталевой кислоты; а звено 2,6-нафталиндикарбоновой кислоты означает звено, производное от/получаемое из 2,6-нафталиндикарбоновой кислоты. Составляющее звено дикарбоновой кислоты может содержать другие составляющие звенья дикарбоновой кислоты в количестве, не ухудшающем эффекта настоящего варианта осуществления. Другие составляющие звенья дикарбоновой кислоты включают в себя, ограничиваясь следующим, блоки, производные от алифатических дикарбоновых кислот, таких как янтарная кислота, глутаровая кислота, адипиновая кислота, пимелиновая кислота, пробковая кислота, азелаиновая кислота, себациновая кислота, декандикарбоновая кислота, додекандикарбоновая кислота, циклогександикарбоновая кислота, декалиндикарбоновая кислота, нонборнандикарбоновая кислота, трициклодекандикарбоновая кислота, пентациклододекандикарбоновая кислота, 3,9-бис(1,1-диметил-2-карбоксиэтил)-2,4,8,10-тетраоксоспиро[5,5]ундекан и 5-карбокси-5-этил-2-(1,1-диметил-2-карбоксиэтил)-1,3-диоксан; а также блоки, производные от ароматических дикарбоновых кислот, таких как изофталевая кислота, фталевая кислота, 2-метилтерефталевая кислота, 1,4-нафталиндикарбоновая кислота, 1,5-нафталиндикарбоновая кислота, 2,7-нафталиндикарбоновая кислота, бифенилдикарбоновая кислота и тетралиндикарбоновая кислота. В настоящем варианте осуществления, с точки зрения достаточного улучшения баланса физических свойств полиэфирной смолы (A), таких как прозрачность, термостойкость, ударопрочность и механическая прочность, звено терефталевой кислоты и/или звено 2,6-нафталиндикарбоновой кислоты содержится в количестве предпочтительно 80 мол.% или более и 100 мол.% или менее, более предпочтительно 90 мол.% или более и 100 мол.% или менее, и особенно предпочтительно 100 мол.% относительно 100 мол.% составляющего звена дикарбоновой кислоты.

[0020]

Поскольку в полиэфирной смоле (A) кристалличность уменьшается и температура стеклования повышается благодаря тому, что вышеупомянутое звено, производное от диола, имеющего скелет циклического ацеталя, содержится в количестве 5 мол.% или более и 90 мол.% или менее относительно 100 мол.% всего составляющего звена диола, полиэфирная смола (A) имеет высокую прозрачность, а также высокую термостойкость. Полиэфирная смола (A) также имеет хороший баланс между прозрачностью и термостойкостью по сравнению, например, с полиэфирными смолами, имеющими блоки, производные от этиленгликоля и 1,4-циклогександиметанола, составляющие 100 мол.% составляющего звена диола, а также другими полиэфирными смолами, такими как PET, полибутилентерефталат и полимолочная кислота. С аналогичной точки зрения полиэфирная смола (A) имеет вышеупомянутый звено, производное от диола, имеющего скелет циклического ацеталя, в количестве предпочтительно 15 мол.% или более и 80 мол.% или менее, и более предпочтительно 20 мол.% или более и 70 мол.% или менее.

[0021]

Полиэфирная смола (A) содержит вышеупомянутое звено, производное от алициклического диола, в количестве 0 мол.% или более и 90 мол.% или менее относительно 100 мол.% всего составляющего звена диола. В настоящем варианте осуществления, с точки зрения большего улучшения ударопрочности полиэфирной смолы (A), звено, производное от алициклического диола, содержится предпочтительно в количестве 10 мол.% или более и 90 мол.% или менее, и более предпочтительно 15 мол.% или более и 90 мол.% или менее.

[0022]

В настоящем варианте осуществления, с точки зрения ударопрочности, полиэфирная смола (A) включает в себя полиэфирные смолы, в которых 15 мол.% или более и 50 мол.% или менее в составляющем звене диола в полиэфирной смоле (A) составляет звено, производное от диола, имеющего скелет циклического ацеталя, и 15 мол.% или более и 85 мол.% или менее составляет звено, производное от алициклического диола.

[0023]

В настоящем варианте осуществления, особенно с учетом баланса прозрачности, термостойкости, ударопрочности, механической прочности и т.п., предпочтительно, чтобы: 100 мол.% составляющего звена дикарбоновой кислоты в полиэфирной смоле (A) являлись звеном терефталевой кислоты и/или 2,6-нафталиндикарбоновой кислоты; и 5 мол.% или более и 90 мол.% или менее составляющего звена диола являлись звеном, получаемым из 3,9-бис(1,1-диметил-2-гидроксиэтил)-2,4,8,10-тетраоксоспиро[5,5]ундекана, 0 мол.% или более и 90 мол.% или менее являлись звеном, получаемым из 1,4-циклогександиметанола, и 0 мол.% или более и 90 мол.% или менее являлись звеном, получаемым из этиленгликоля. С аналогичной точки зрения особенно предпочтительно, чтобы: 100 мол.% составляющего звена дикарбоновой кислоты в полиэфирной смоле (A) являлись звеном терефталевой кислоты и/или 2,6-нафталиндикарбоновой кислоты; и 15 мол.% или более и 50 мол.% или менее составляющего звена диола являлись звеном, получаемым из 3,9-бис(1,1-диметил-2-гидроксиэтил)-2,4,8,10-тетраоксоспиро[5,5]ундекана, 15 мол.% или более и 85 мол.% или менее являлись звеном, получаемым из 1,4-циклогександиметанола, и 0 мол.% или более и 70 мол.% или менее являлись звеном, получаемым из этиленгликоля.

[0024]

(Другие составляющие звенья)

Полиэфирная смола (A) может содержать, в количестве, не ухудшающем эффекта настоящего варианта осуществления, звенья моноспирта, такого как бутиловый спирт, гексиловый спирт и октиловый спирт, звенья трех- или более многоатомных спиртов, таких как триметилолпропан, глицерин, 1,3,5-пентантриол и пентаэритрит, звенья одноосновной карбоновой кислоты, такой как бензойная кислота, пропионовая кислота и масляная кислота, звенья пятивалентной карбоновой кислоты, такой как тримеллитовая кислота и пиромеллитовая кислота, и звенья оксикислоты, такой как гликолевая кислота, молочная кислота, гидроксимасляная кислота, 2-гидроксиизомасляная кислота и оксибензойная кислота.

[0025]

Способ получения полиэфирной смолы настоящего варианта осуществления особенно не ограничивается, и может использоваться традиционно известный способ. Примеры этого включают в себя способы полимеризации в расплаве или способы полимеризации в растворе, включая процесс переэтерификации, процесс этерификации без катализатора и т.п. Что касается катализаторов переэтерификации, катализаторов этерификации, ингибиторов этерификации, различных типов стабилизаторов, таких как термостабилизаторы и светостабилизаторы, регуляторов полимеризации и т.п., могут использоваться традиционно известные.

[0026]

[Поликарбодиимид (B)]

Поликарбодиимид (B) в настоящем варианте осуществления особенно не ограничивается, если он имеет 2 или более групп карбодиимида в одной молекуле, и могут использоваться различные известные поликарбодиимиды. Примеры этого включают в себя ароматический поликарбодиимид и алифатический поликарбодиимид, которые будут описаны позже.

[0027]

Ароматический поликарбодиимид представляет собой соединение, в котором группа карбодиимида непосредственно связывается с ароматическим кольцом, и может синтезироваться, не ограничиваясь этим, например с помощью реакции конденсации декарбоксилирования диизоцианата с использованием катализатора карбодиимидизации, такого как фосфорорганическое соединение или металлоорганическое соединение. Конкретные примеры диизоцианата включают в себя, не ограничиваясь этим, 1,5-нафталиндиизоцианат, 4,4'-дифенилметандиизоцианат, 4,4'-дифенилдиметилметандиизоцианат, 1,3-фенилендиизоцианат, 1,4-фенилендиизоцианат, 2,4-толилендиизоцианат, 2,6-толилендиизоцианат, 3,3',5,5'-тетраизопропилбифенил-4,4'-диизоцианат и 1,3,5-триизопропилбензол-2,4-диизоцианат. Они могут использоваться по отдельности или в комбинации двух или более из них. Среди них, с точки зрения стабильности, предпочтительными являются 4,4'-дифенилметандиизоцианат и 1,3,5-триизопропилбензол-2,4-диизоцианат.

[0028]

Алифатический поликарбодиимид представляет собой соединение, в котором группа карбодиимида связывается с атомом углерода, не входящим в ароматическое кольцо, и может синтезироваться аналогично, без особых ограничений, с помощью реакции конденсации декарбоксилирования диизоцианата с использованием катализатора карбодиимидизации, такого как фосфорорганическое соединение или органометаллическое соединение. Конкретные примеры диизоцианата включают в себя, не ограничиваясь этим, гексаметилендиизоцианат, циклогексан-1,4-диизоцианат, изофорондиизоцианат, 4,4'-дициклогексилметандиизоцианат, метилциклогександиизоцианат, 1,3-бис(изоцианатометил)циклогексан, ксилилендиизоцианат и тетраметилксилилендиизоцианат. Они могут использоваться по отдельности или в комбинации двух или более из них. Среди них, с точки зрения стабильности, предпочтительным является 4,4'-дициклогексилметандиизоцианат.

[0029]

Ароматический поликарбодиимид или алифатический поликарбодиимид могут быть заблокированы путем реакции с монофункциональным соединением, обладающим реакционной способностью с изоцианатными группами на концах диизоцианата, который используется в синтезе для регулирования степени полимеризации. Конкретные примеры такого соединения включают в себя, не ограничиваясь этим, моноизоцианаты, такие как фенилизоцианат, толилизоцианат, изопропилфенилизоцианат и циклогексилизоцианат; спирты, такие как метанол, изопропиловый спирт, фенол и монометиловый эфир полиэтиленгликоля; амины, такие как бутиламин, диэтиламин и циклогексиламин; и карбоновые кислоты, такие как пропионовая кислота и бензойная кислота.

[0030]

Степень полимеризации поликарбодиимида (B), с точки зрения улучшения ударопрочности композиции полиэфирной смолы и подавления ее охрупчивания после термообработки, составляет предпочтительно 2 или более и 50 или менее, и более предпочтительно 5 или более и 30 или менее. С точки зрения большего улучшения ударопрочности композиции полиэфирной смолы и большего подавления ее охрупчивания после термообработки особенно предпочтительно использовать в качестве поликарбодиимида (B) алифатический поликарбодиимид, имеющий степень полимеризации 5 или более и 30 или менее, полученный из 4,4'-дициклогексилметандиизоцианата.

[0031]

Поликарбодиимид (B) может использоваться отдельно в одном виде ароматического поликарбодиимида и алифатического поликарбодиимида, или может использоваться одновременно в двух или более его видах. В настоящем варианте осуществления, с точки зрения стабильности и реакционной способности группы карбодиимида, предпочтительно использовать алифатический поликарбодиимид.

[0032]

(Механизм действия)

Здесь будет описан механизм действия, относящийся к композиции полиэфирной смолы согласно настоящему варианту осуществления, но это описание основано на предположении, и не ограничивается следующим механизмом действия.

Таким образом, полиэфирная смола (A), как было описано выше, показывает превосходные характеристики термостойкости, прозрачности и ударопрочности, но в композиции полиэфирной смолы настоящего варианта осуществления за счет удлинения или разветвления молекулярной цепи полиэфирной смолы (A) с помощью поликарбодиимида (B) не только может быть обеспечен хороший баланс между физическими свойствами термостойкости, прозрачности и ударопрочности, но также может быть установлен особенно хороший баланс физических свойств. А именно, действие поликарбодиимида (B) совместно с характеристиками полиэфирной смолы (A) обеспечивает хорошую термостойкость и прозрачность, и одновременно особенно улучшает ударопрочность, а также вызывает эффект замечательного подавления охрупчивания после термообработки. С вышеупомянутой точки зрения содержание полиэфирной смолы (A) относительно 100 мас.% композиции полиэфирной смолы должно составлять 97,0 мас.% или более, а содержание поликарбодиимида (B) должно составлять 3,0 мас.% или менее. Когда содержание полиэфирной смолы (A) составляет менее 97,0 мас.%, становится трудно обеспечить баланс термостойкости, прозрачности и ударопрочности. Когда содержание поликарбодиимида (B) превышает 3,0 мас.%, ударопрочность становится недостаточной из-за агрегированных веществ, испорченных веществ, гелеобразных веществ и т.п., образующихся благодаря поликарбодиимиду (B), и охрупчивание после термообработки сильно увеличивается. Поэтому важно, чтобы композиция полиэфирной смолы настоящего варианта осуществления содержала 97,0 мас.% или более и 99,9 мас.% или менее полиэфирной смолы (A) и 0,1 мас.% или более и 3,0 мас.% или менее поликарбодиимида (B). С вышеупомянутой точки зрения предпочтительно, чтобы содержание полиэфирной смолы (A) в композиции полиэфирной смолы составляло 98,0 мас.% или более и 99,9 мас.% или менее, и более предпочтительно 99,0 мас.% или более и 99,9 мас.% или менее. Аналогичным образом, предпочтительно, чтобы содержание поликарбодиимида (B) в композиции полиэфирной смолы составляло 0,1 мас.% или более и 2,0 мас.% или менее, более предпочтительно 0,1 мас.% или более и 1,0 мас.% или менее, и еще более предпочтительно 0,2 мас.% или более и 1,0 мас.% или менее.

[0033]

Способ добавления к полиэфирной смоле (A) поликарбодиимида (B) и необязательных компонентов, описываемых далее, особенно не ограничивается, но мешение в расплаве с помощью экструдера является предпочтительным. При этом концентрат может изготавливаться путем мешения в расплаве поликарбодиимида с высокой концентрацией и разбавляться во время формовки до предопределенной концентрации для использования.

[0034]

[Необязательные компоненты]

Композиция полиэфирной смолы настоящего варианта осуществления может дополнительно содержать необязательные компоненты, отличающиеся от полиэфирной смолы (A) и поликарбодиимида (B). В качестве таких необязательных компонентов могут использоваться, не ограничиваясь этим, например, различные типы добавок, такие как антиоксиданты, светостабилизаторы, поглотители ультрафиолетового излучения, пластификаторы, наполнители, матирующие агенты, регуляторы высыхания, антистатики, вещества, препятствующие оседанию, поверхностно-активные вещества, улучшители текучести, сиккативы, воски, наполнители, красители, усилители, сглаживающие агенты, выравнивающие агенты и ускорители реакции отверждения, а также вспомогательные агенты для формования. Необязательные компоненты могут содержать смолы, такие как полиолефиновые смолы, полиэфирные смолы, за исключением полиэфирной смолы (A), полиамидные смолы, поликарбонатные смолы, акрилонитрильные смолы, винилхлоридные смолы, винилацетатные смолы, смолы полиакриловой кислоты, смолы полиметакриловой кислоты, полистирол, смолы ABS, полиимидные смолы и смолы AS, а также их олигомеры. Содержание необязательных компонентов особенно не ограничивается, но с точки зрения обеспечения хорошей термостойкости и прозрачности, улучшения ударопрочности, а также эффективного подавления охрупчивания после термообработки должно составлять предпочтительно 2,9 мас.% или менее, более предпочтительно 1,0 мас.% или менее и особенно предпочтительно 0,5 мас.% или менее относительно 100 мас.% композиции полиэфирной смолы.

[0035]

[Физические свойства]

Температура стеклования полиэфирной смолы (A) предпочтительно составляет 95°C или более, более предпочтительно 110°C или более, и еще более предпочтительно 130°C или более. В том случае, когда температура стеклования находится в вышеупомянутом диапазоне, композиция полиэфирной смолы настоящего варианта осуществления с большой вероятностью будет иметь превосходную термостойкость. Следовательно, такая композиция полиэфирной смолы может использоваться в приложениях, требующих высокой термостойкости, в которых обычный PET и модифицированный PET, частично сополимеризованный с 1,4-циклогександиметанолом или изофталевой кислотой, не может использоваться. Такая композиция полиэфирной смолы, например, может использоваться в автомобилях и судах, пересекающих экватор (температура в которых, как говорят, достигает 70-80°C), для интерьеров автомобилей, контейнеров для ароматических веществ, глазных капель и т.п., используемых в автомобилях, а также упаковочных материалов, используемых для экспорта/импорта, таких как блистерные упаковки. Кроме того, эта композиция полиэфирной смолы может также подходящим образом использоваться в приложениях, подразумевающих высокотемпературную обработку, таких как продовольственные упаковочные материалы, подвергаемые нагреванию в микроволновой печи или в автоклаве, и контейнеры, такие как детские рожки и столовая посуда, подвергаемые стерилизации нагреванием. Вышеупомянутая температура стеклования может быть измерена на основе способа, описанного в Примерах, приведенных ниже. Температура стеклования может быть отрегулирована в вышеупомянутом предпочтительном диапазоне, например, путем подходящего выбора составляющего звена дикарбоновой кислоты и составляющего звена диола в полиэфирной смоле (A) на основе вышеупомянутого предпочтительного аспекта.

[0036]

Количество тепла экзотермического пика кристаллизации при падении температуры полиэфирной смолы (А) предпочтительно составляет 5 Дж/г или менее, и более предпочтительно 3 Дж/г или менее. В том случае, когда экзотермический пик кристаллизации при падении температуры находится в вышеупомянутом диапазоне, кристалличность композиции полиэфирной смолы настоящего варианта осуществления может стать более низкой, и эта композиция полиэфирной смолы может подходящим образом использоваться в приложениях, требующих высокой прозрачности. Количество тепла пика кристаллизации при падении температуры может быть измерено на основе способа, описанного в Примерах, приведенных ниже. Количество тепла пика кристаллизации при падении температуры может быть отрегулировано в вышеупомянутом предпочтительном диапазоне, например, путем подходящего выбора составляющего звена дикарбоновой кислоты и составляющего звена диола в полиэфирной смоле (A) на основе вышеупомянутого предпочтительного аспекта.

[0037]

Мутность тестового образца с толщиной 3,2 мм, полученного литьем под давлением композиции полиэфирной смолы настоящего варианта осуществления, предпочтительно составляет 4% или менее, и более предпочтительно 3% или менее. В том случае, когда мутность находится в вышеупомянутом диапазоне, композиция полиэфирной смолы настоящего варианта осуществления может демонстрировать более высокую прозрачность. Мутность может быть измерена на основе способа, описанного в Примерах, приведенных ниже. Мутность может быть отрегулирована в вышеупомянутом предпочтительном диапазоне, например, путем подходящего выбора составляющего звена дикарбоновой кислоты и составляющего звена диола в полиэфирной смоле (A) на основе вышеупомянутого предпочтительного аспекта.

[0038]

10 тестовых образцов без выреза длиной 63,5 мм, шириной 12,7 мм и толщиной 3,2 мм, полученных литьем под давлением композиции полиэфирной смолы настоящего варианта осуществления, погружаются в горячую воду с температурой 50-100°C на 24 час, после чего подвергаются тесту по Изоду с использованием молотка с энергией 4 Дж; и количество разрушенных при этом тестовых образцов предпочтительно составляет два или менее, и более предпочтительно один или менее. В том случае, когда количество разрушенных тестовых образцов находится в вышеупомянутом диапазоне, композиция полиэфирной смолы настоящего варианта осуществления может демонстрировать практически достаточную ударную прочность во многих приложениях. Количество разрушенных тестовых образцов может быть измерено на основе способа, описанного в Примерах, приведенных ниже. Количество разрушенных тестовых образцов может быть отрегулировано в вышеупомянутом предпочтительном диапазоне, например, путем подходящего выбора составляющего звена дикарбоновой кислоты и составляющего звена диола в полиэфирной смоле (A) на основе вышеупомянутого предпочтительного аспекта.

[0039]

Композиции полиэфирной смолы настоящего варианта осуществления за счет подбора подходящей доли звена 2,6-нафталиндикарбоновой кислоты в составляющем звене дикарбоновой кислоты в полиэфирной смоле (A) может быть дополнительно придано свойство барьера для УФ-излучения. В частности, в том случае, когда 0,1 мол.% или более и 100 мол.% или менее составляющего звена дикарбоновой кислоты являются звеном 2,6-нафталиндикарбоновой кислоты, композиция полиэфирной смолы настоящего варианта осуществления может приобрести хорошее свойство барьера для УФ-излучения. С аналогичной точки зрения особенно предпочтительно, чтобы 90 мол.% или более и 100 мол.% или менее составляющего звена дикарбоновой кислоты в полиэфирной смоле (A) являлись звеном 2,6-нафталиндикарбоновой кислоты.

[0040]

Композиция полиэфирной смолы настоящего варианта осуществления может также дополнительно содержать в качестве полиэфирных смол, отличающихся от полиэфирной смолы (A), термопластичные смолы, такие как полиэтилентерефталат и полибутилентерефталат, если это не противоречит цели. Также в этом случае, композиция полиэфирной смолы может быть приготовлена путем мешения в расплаве полиэфирной смолы (A), поликарбодиимида (B) и термопластичных смол.

[0041]

<Применения композиции полиэфирной смолы>

Композиция полиэфирной смолы настоящего варианта осуществления может использоваться в различных приложениях. Композиция полиэфирной смолы может использоваться, например, для получения отливаемых под давлением изделий и экструдируемых изделий, таких как листы, пленки и трубы, бутылки, пена, чувствительные к давлению материалы, клейкие агенты и материалы покрытия. Более подробно, получаемые литьем под давлением изделия также могут быть литьем со вставкой или двухцветным литьем. Листы могут иметь один слой или несколько слоев; и пленки также могут иметь один слой или несколько слоев. Пленки могут быть нерастянутыми, могут быть одноосно- или двухосно-растянутыми, или могут быть ламинированы на стальные листы и т.п. Пленки могут быть получены формованием с раздувом. Бутылки могут быть бутылками с прямым выдувом или бутылками с раздувом под давлением, или могут быть изготовлены с помощью литья под давлением. Пены могут быть пенопластами в гранулах или экструдированными пенами. Композиция полиэфирной смолы может подходящим образом использоваться особенно в приложениях, требующих высокой термостойкости, таких как продукты, используемые в автомобилях, упаковочные материалы для экспорта/импорта, упаковочные материалы для пищевых продуктов, подвергаемые автоклавной обработке или нагреванию в микроволновой печи, и контейнеры, такие как детские рожки и столовая посуда, подвергаемые тепловой стерилизации. Кроме того, композиция полиэфирной смолы может подходящим образом использоваться для упаковочных материалов для контейнеров, которые должны обладать свойством барьера для УФ-излучения. Таким образом, литое изделие на основе сложного полиэфира, экструдированное изделие на основе сложного полиэфира, пена на основе сложного полиэфира, контейнер на основе сложного полиэфира, бутылка на основе сложного полиэфира, столовая посуда на основе сложного полиэфира и детский рожок на основе сложного полиэфира содержат композицию полиэфирной смолы настоящего варианта осуществления. Они особенно не ограничиваются, если содержат композицию полиэфирной смолы настоящего варианта осуществления, и могут быть изготовлены в различных типах хорошо известных форм согласно соответствующим применениям.

Примеры

[0042]

Далее настоящий вариант осуществления будет описан более подробно посредством Примеров, но область охвата настоящего варианта осуществления не ограничивается этими Примерами.

[0043]

[Способы оценки]

Способы оценки полиэфирных смол и композиций полиэфирной смолы в настоящих Примерах были следующими.

(1) Доли звена диола, имеющего скелет циклического ацеталя, и звена алициклического диола

Доли в полиэфирной смоле звена, производного от диола, имеющего скелет циклического ацеталя, и звена, производного от алициклического диола, вычислялись с помощью измерения ¹H-NMR. Это измерение выполнялось с помощью инструмента AscendTM500 производства компании Bruker BioSpin K. K. Используемым растворителем был дейтерированный хлороформ.

(2) Температура стеклования и экзотермический пик кристаллизации при падении температуры

Температура стеклования (Tgm) полиэфирной смолы измерялась с использованием дифференциального сканирующего калориметра (тип: DSC/TA-50WS производства компании Shimadzu Corp.) путем помещения примерно 10 мг образца в алюминиевый негерметичный контейнер и нагревания образца со скоростью повышения температуры 20°C/мин в потоке газообразного азота (30 мл/мин); и температура на кривой DSC, при которой температура изменялась на 1/2 разности между базовыми линиями до и после перехода на кривой DSC, принималась в качестве температуры стеклования. После того, как температура образца была выдержана на уровне 280°C в течение 1 мин после указанного выше измерения температуры стеклования, экзотермический пик кристаллизации при падении температуры был измерен по площади экзотермического пика, возникающего при снижении температуры со скоростью 10°C/мин.

(3) Мутность

Мутность измерялась в соответствии со стандартами JIS K7105 и ASTM D1003. А именно, после того, как диск 50 мм диаметром и 3,2 мм толщиной, полученный литьем под давлением из композиции полиэфирной смолы, был кондиционирован по влажности в течение 48 час, мутность была измерена в атмосфере с температурой 23°C и относительной влажностью 50%. В качестве измерительного прибора использовался измеритель мутности (тип: COH-300A) производства компании Nippon Denshoku Industries Co., Ltd.

(4) Ударопрочность

Ударопрочность оценивалась с помощью теста Изода в соответствии со стандартом JIS K7110. 10 тестовых образцов без выреза длиной 63,5 мм, шириной 12,7 мм и толщиной 3,2 мм, полученных литьем под давлением композиции полиэфирной смолы, погружались в горячую воду с температурой 50°C, 60°C или 100°C на 24 час, после чего тестировались с использованием молотка с энергией 4 Дж в атмосфере с температурой 23°C и относительной влажностью 50%, и подсчитывалось количество разрушенных при этом тестовых образцов. В качестве измерительного прибора использовался прибор для испытания по Изоду на прочность при ударе производства компании Ueshima Siesakusho Co., Ltd.

[0044]

[Производственные примеры 1-3]

[Синтез полиэфирных смол (PE-1, PE-2 и PE-3)]

Исходные мономеры, описанные в Таблице 1, загружались в установку для производства полиэфира объемом 30 л, оборудованную насадочной ректификационной колонной, частичным конденсатором, полным конденсатором, холодной ловушкой, мешалкой, нагревательным устройством и трубкой для ввода азота; к ним добавлялись тетра-н-бутоксититан в количестве 0,005 мол.% по количеству компонента дикарбоновой кислоты и ацетат калия в количестве 0,02 мол.%; и температура повышалась до 225°C в атмосфере азота для выполнения переэтерификации. После того, как степень превращения в реакции компонента дикарбоновой кислоты была доведена до 90% или более, добавлялось 0,025 мол.% диоксида германия по количеству компонента дикарбоновой кислоты и 0,05 мол.% триэтилфосфата; выполнялись медленное повышение температуры и понижение давления, и поликонденсация наконец выполнялась при 280°C и давлении 0,1 кПа или менее. Реакция завершалась в тот момент времени, когда достигалась подходящая вязкость расплава, чтобы тем самым синтезировать каждую из полиэфирных смол PE-1, PE-2 и PE-3.

[0045]

[Таблица 1]

Производственный пример 1 (PE-1) Производственный пример 2 (PE-2) Производственный пример 3 (PE-3) Количество загруженного мономера Компонент дикарбоновой кислоты (моль) DMT 0 49,8 62,4 NDCM 31,2 0 0 Компонент диола (моль) EG 35,9 89,6 112,3 SPG 13,0 23,3 0 CHDM 20,3 0 0 Результаты оценки полиэфирной смолы Доля звена, производного от диола, имеющего скелет циклического ацеталя (мол.%) 38,9 44,3 0 Доля звена, производного от алициклического диола (мол.%) 53,3 0 0 Температура стеклования (°C) 135 110 81 Пик экзотермической кристаллизации при падении температуры (Дж/г) 0 0 35

[0046]

Сокращения в Таблице 1 являются следующими.

DMT: диметилтерефталат

NDCM: диметил-2,6-нафталиндикарбоксилат

EG: этиленгликоль

SPG: 3,9-бис(1,1-диметил-2-гидроксиэтил)-2,4,8,10-тетраоксоспиро[5,5]ундекан

CHDM: 1,4-циклогександиметанол

[0047]

[Поликарбодиимид]

В качестве поликарбодиимида использовался Carbodilite HMV-15CA (алифатический поликарбодиимид, получаемый из 4,4'-дициклогексилметандиизоцианата, степень полимеризации: 15), производства компании Nisshinbo Chemical Inc.

[0048]

[Пример 1]

(Изготовление смешанных гранул)

Использовался двухшнековый месильный экструдер (производства компании Toshiba Machine Co., Ltd., тип: TEM26SX, диаметр шнека: 26 мм, отношение L/D: 48). Полиэфирная смола, синтезированная в Производственном примере 1, и поликарбодиимид смешивались в сухом виде в соотношении 99,9/0,1 мас.% и загружались из бункера. Жила экструдировалась при условиях температуры цилиндра 180-260°C, температуры головки 260°C, скорости вращения шнека 75 об/мин и расходе 15 кг/час, охлаждалась водой, и после этого гранулировалась, чтобы тем самым получить смешанные гранулы полиэфирной смолы/поликарбодиимида.

[0049]

(Литье под давлением смешанных гранул)

Затем полученные смешанные гранулы использовались для литья под давлением. Для этого использовалась машина для литья под давлением типа J85AD производства компании Japan Steel Works, Ltd., и литье выполнялось при условиях температуры цилиндра 245-280°C и температуры формы 15-50°C. Для сформованных тестовых образцов были выполнены измерение мутности и тест Изода после погружения в горячую воду с температурой 100°C на 24 час. Результаты показаны в Таблице 2.

[0050]

[Примеры 2-10]

Тестовые образцы производились и оценивались как в Примере 1, за исключением изменения используемой полиэфирной смолы, соотношения ее смешивания с поликарбодиимидом и температуры горячей воды на значения, показанные в Таблице 2. Результаты показаны в Таблице 2.

[0051]

[Сравнительные примеры 1-6]

Тестовые образцы производились и оценивались как в Примере 1, за исключением изменения используемой полиэфирной смолы, соотношения ее смешивания с поликарбодиимидом и температуры горячей воды на значения, показанные в Таблице 3. Результаты показаны в Таблице 3.

[0052]

[Таблица 2]

Пример 1 Пример 2 Пример 3 Пример 4 Пример 5 Пример 6 Пример 7 Пример 8 Пример 9 Пример 10 Композиция полиэфирной смолы Полиэфирная смола PE-1 PE-1 PE-1 PE-1 PE-1 PE-1 PE-2 PE-2 PE-2 PE-2 Доля полиэфирной смолы (мас.%) 99,9 99,8 99,7 99,5 99,0 97,0 99,9 99,5 99,0 97,0 Доля поликарбодиимида (мас.%) 0,1 0,2 0,3 0,5 1,0 3,0 0,1 0,5 1,0 3,0 Литой тестовый образец Мутность (%) 1,4 1,4 1,4 1,4 1,7 2,2 0,6 0,7 0,7 1,4 Температура горячей воды (°C) 100 100 100 100 100 100 60 60 60 60 Количество разрушенных в тесте Изода образцов 2 0 0 0 0 2 2 0 0 1

[0053]

[Таблица 3]

Сравнительный пример 1 Сравнительный пример 2 Сравнительный пример 3 Сравнительный пример 4 Сравнительный пример 5 Сравнительный пример 6 Композиция полиэфирной смолы Полиэфирная смола PE-1 PE-1 PE-2 PE-2 PE-3 PE-3 Доля полиэфирной смолы (мас.%) 100 95,0 100 95,0 100 99,0 Доля поликарбодиимида (мас.%) 0 5,0 0 5,0 0 1,0 Литой тестовый образец Мутность (%) 0,7 3,5 0,6 2,7 0,5 0,7 Температура горячей воды (°C) 100 100 60 60 50 50 Количество разрушенных в тесте Изода образцов 8 5 8 6 10 10

[0054]

Композиции полиэфирной смолы согласно Примерам 1-10 имели значительно улучшенную ударопрочность после погружения в горячую воду по сравнению с композициями полиэфирной смолы Сравнительных примеров 1-6.

[0055]

Настоящая заявка испрашивает приоритет на основе японской патентной заявки № 2019-084202, поданной 25 апреля 2019 г., полное раскрытие которой тем самым является включенным в настоящий документ посредством ссылки.

ПРОМЫШЛЕННАЯ ПРИМЕНИМОСТЬ

[0056]

Композиция полиэфирной смолы по настоящему изобретению превосходно сохраняет термостойкость, прозрачность и ударопрочность, и может подходящим образом использоваться в приложениях, требующих высокой термостойкости, таких как продукты, используемые в автомобилях, упаковочные материалы для экспорта/импорта, упаковочные материалы для пищевых продуктов, подвергаемые автоклавной обработке или нагреванию в микроволновой печи, и контейнеры, такие как детские рожки и столовая посуда, подвергаемые тепловой стерилизации, а также в других приложениях; таким образом, промышленное значение настоящего изобретения является большим.

Группа изобретений относится к композиции полиэфирной смолы, полученному литьем под давлением изделию на основе сложного полиэфира, экструдированному изделию на основе сложного полиэфира, пене на основе сложного полиэфира, контейнеру на основе сложного полиэфира, бутылке на основе сложного полиэфира, столовой посуде на основе сложного полиэфира и детскому рожку на основе сложного полиэфира. Композиция полиэфирной смолы для изготовления изделий содержит 97,0 мас.% или более и 99,9 мас.% или менее полиэфирной смолы (A) и 0,1 мас.% или более и 3,0 мас.% или менее поликарбодиимида (B), имеющего две или более групп карбодиимида в одной молекуле. В полиэфирной смоле (A) составляющее звено дикарбоновой кислоты содержит звено терефталевой кислоты и/или звено 2,6-нафталиндикарбоновой кислоты, 5 мол.% или более и 90 мол.% или менее составляющего звена диола в полиэфирной смоле (A) представляют собой звено, производное от диола, имеющего скелет циклического ацеталя и имеющего следующую формулу (1) или формулу (2)

где каждый из R¹ и R² независимо представляет собой алифатическую группу, имеющую 1-10 атомов углерода, алициклическую группу, имеющую 3 или более и 10 или менее атомов углерода, или ароматическую группу, имеющую 6 или более и 10 или менее атомов углерода, и

где R¹ соответствует вышеприведенному определению; и R³ представляет собой алифатическую группу, имеющую 1 или более и 10 или менее атомов углерода, алициклическую группу, имеющую 3 или более и 10 или менее атомов углерода, или ароматическую группу, имеющую 6 или более и 10 или менее атомов углерода, и 0 мол.% или более и 90 мол.% или менее составляющего звена диола представляют собой звено, производное от алициклического диола. Технический результат - обеспечение композиции полиэфирной смолы, которая обладает превосходной термостойкостью, прозрачностью и ударопрочностью и почти не вызывает охрупчивания после термообработки. 8 н. и 2 з.п. ф-лы, 3 табл., 16 пр.

1. Композиция полиэфирной смолы для изготовления изделий, содержащая: 97,0 мас.% или более и 99,9 мас.% или менее полиэфирной смолы (A); и 0,1 мас.% или более и 3,0 мас.% или менее поликарбодиимида (B),

в которой составляющее звено дикарбоновой кислоты в полиэфирной смоле (A) содержит звено терефталевой кислоты и/или звено 2,6-нафталиндикарбоновой кислоты,

5 мол.% или более и 90 мол.% или менее составляющего звена диола в полиэфирной смоле (A) представляют собой звено, производное от диола, имеющего скелет циклического ацеталя и имеющего следующую формулу (1) или формулу (2), и 0 мол.% или более и 90 мол.% или менее составляющего звена диола представляют собой звено, производное от алициклического диола, и

поликарбодиимид (B) имеет две или более групп карбодиимида в одной молекуле;

где каждый из R¹ и R² независимо представляет собой алифатическую группу, имеющую 1-10 атомов углерода, алициклическую группу, имеющую 3 или более и 10 или менее атомов углерода, или ароматическую группу, имеющую 6 или более и 10 или менее атомов углерода, и

где R¹ соответствует вышеприведенному определению; и R³ представляет собой алифатическую группу, имеющую 1 или более и 10 или менее атомов углерода, алициклическую группу, имеющую 3 или более и 10 или менее атомов углерода, или ароматическую группу, имеющую 6 или более и 10 или менее атомов углерода.

2. Композиция по п. 1, в которой диол, имеющий скелет циклического ацеталя, представляет собой 3,9-бис(1,1-диметил-2-гидроксиэтил)-2,4,8,10-тетраоксоспиро[5,5]ундекан.

3. Композиция по п. 1, в которой алициклический диол представляет собой 1,4-циклогександиметанол.

4. Полученное литьем под давлением изделие на основе сложного полиэфира, содержащее композицию полиэфирной смолы по любому из пп. 1-3.

5. Экструдированное изделие на основе сложного полиэфира, содержащее композицию полиэфирной смолы по любому из пп. 1-3.

6. Пена на основе сложного полиэфира, содержащая композицию полиэфирной смолы по любому из пп. 1-3.

7. Контейнер на основе сложного полиэфира, содержащий композицию полиэфирной смолы по любому из пп. 1-3.

8. Бутылка на основе сложного полиэфира, содержащая композицию полиэфирной смолы по любому из пп. 1-3.

9. Столовая посуда на основе сложного полиэфира, содержащая композицию полиэфирной смолы по любому из пп. 1-3.

10. Детский рожок на основе сложного полиэфира, содержащий композицию полиэфирной смолы по любому из пп. 1-3.