КРИСТАЛЛ 3-(ДИФТОРМЕТИЛ)-1-МЕТИЛ-N-(1,1,3-ТРИМЕТИЛ-2,3-ДИГИДРО-1H-ИНДЕН-4-ИЛ)-1H-ПИРАЗОЛ-4-КАРБОКСАМИДА Российский патент 2025 года по МПК C07D231/14 A01C1/08 A01G7/06 A01N43/56 A01P3/00 

Область техники, к которой относится изобретение

[0001]

Настоящее изобретение относится к новому кристаллу 3-(дифторметил)-1-метил-N-(1,1,3-триметил-2,3-дигидро-1H-инден-4-ил)-1H-пиразол-4-карбоксамида, обладающему эффективностью для борьбы с болезнью растения.

Уровень техники

[0002]

Ранее сообщали, что 3-(дифторметил)-1-метил-N-(1,1,3-триметил-2,3-дигидро-1H-инден-4-ил)-1H-пиразол-4-карбоксамид (ниже в настоящем изобретении называющийся, как "соединение A") является кристаллом, обладающим температурой плавления, равной от 131 до 134°C, и обладающим эффективностью для борьбы с болезнями растений (см. патентную литературу 1).

[0003]

Патентная литература 1: WO 92/12970 pamphlet.

Раскрытие изобретения

Техническая задача:

[0004]

Объектом настоящего изобретения является новый кристалл, который обладает не такими физическими характеристиками, как известный общественности кристалл, описанный в патентной литературе 1 (ниже в настоящем изобретении кристалл называется, как "кристаллическая форма типа Ra4") и также обладающий превосходной эффективностью для борьбы с болезнями растений.

Техническое решение:

[0005]

Авторы настоящего изобретения обнаружили три типа новых кристаллов соединения A ("кристаллическая форма типа Ra1", "кристаллическая форма типа Ra2" и "кристаллическая форма типа Ra3"), каждый обладает превосходной эффективностью для борьбы с болезнями растений.

[0006]

Таким образом, настоящее изобретение относится к следующим вариантам осуществления.

[1] Кристалл 3-(дифторметил)-1-метил-N-(1,1,3-триметил-2,3-дигидро-1H-инден-4-ил)-1H-пиразол-4-карбоксамида, которым является по меньшей мере один, выбранный из группы, состоящей из следующих:

кристаллическая форма типа Ra1, на порошковой рентгенограмме которой, снятой с помощью излучения Cu-Kα, имеются дифракционные пики при 2θ, равных 7,1±0,2°, 8,6±0,2°, 8,9±0,2°, 9,1±0,2°, 13,3±0,2°, 14,0±0,2°, 14,3±0,2°, 14,8±0,2°, 16,0±0,2°, 16,4±0,2°, 20,3±0,2° и 20,6±0,2°,

кристаллическая форма типа Ra2, на порошковой рентгенограмме которой, снятой с помощью излучения Cu-Kα, имеются дифракционные пики при 2θ, равных 4,3±0,2°, 8,5±0,2°, 10,8±0,2°, 11,4±0,2°, 12,4±0,2°, 12,8±0,2°, 15,1±0,2°, 16,1±0,2°, 16,8±0,2° и 19,1±0,2°, и

кристаллическая форма типа Ra3, на порошковой рентгенограмме которой, снятой с помощью излучения Cu-Kα, имеются дифракционные пики при 2θ, равных 3,6±0,2°, 7,1±0,2°, 7,4±0,2°, 9,6±0,2°, 11,9±0,2°, 12,5±0,2°, 12,9±0,2°, 14,3±0,2°, 15,7±0,2° и 17,9±0,2°.

[2] Кристалл 3-(дифторметил)-1-метил-N-(1,1,3-триметил-2,3-дигидро-1H-инден-4-ил)-1H-пиразол-4-карбоксамида по параграфу [1], который представляет собой кристаллическую форму типа Ra1, на порошковой рентгенограмме которой, снятой с помощью излучения Cu-Kα, имеются дифракционные пики при 2θ, равных 7,1±0,2°, 8,6±0,2°, 8,9±0,2°, 9,1±0,2°, 13,3±0,2°, 14,0±0,2°, 14,3±0,2°, 14,8±0,2°, 16,0±0,2°, 16,4±0,2°, 20,3±0,2° и 20,6±0,2°.

[3] Кристалл 3-(дифторметил)-1-метил-N-(1,1,3-триметил-2,3-дигидро-1H-инден-4-ил)-1H-пиразол-4-карбоксамида по параграфу [1], который представляет собой кристаллическую форму типа Ra2, на порошковой рентгенограмме которой, снятой с помощью излучения Cu-Kα, имеются дифракционные пики при 2θ, равных 4,3±0,2°, 8,5±0,2°, 10,8±0,2°, 11,4±0,2°, 12,4±0,2°, 12,8±0,2°, 15,1±0,2°, 16,1±0,2°, 16,8±0,2° и 19,1±0,2°.

[4] Кристалл 3-(дифторметил)-1-метил-N-(1,1,3-триметил-2,3-дигидро-1H-инден-4-ил)-1H-пиразол-4-карбоксамида по параграфу [1], который представляет собой кристаллическую форму типа Ra3, на порошковой рентгенограмме которой, снятой с помощью излучения Cu-Kα, имеются дифракционные пики при 2θ, равных 3,6±0,2°, 7,1±0,2°, 7,4±0,2°, 9,6±0,2°, 11,9±0,2°, 12,5±0,2°, 12,9±0,2°, 14,3±0,2°, 15,7±0,2° и 17,9±0,2°.

[5] Композиция для борьбы с болезнью растения, содержащая один или большее количество кристаллов по любому из параграфов [1] - [4].

[6] Способ борьбы с болезнью растения, который включает нанесение эффективного количества одного или большего количества кристаллов по любому из параграфов [1] - [4] на растение или почву, на которой произрастает растение.

[7] Применение одного или большего количества кристаллов по любому из параграфов [1] - [4] для борьбы с болезнью растения.

[8] Композиция, которая содержит один или большее количество ингредиентов, выбранных из группы, состоящей из следующих групп (a), (b), (c) и (d), а также один или большее количество кристаллов по любому из параграфов [1] - [4]:

Группа (a): группа, состоящая из инсектицидных ингредиентов, майтицидных ингредиентов и нематоцидных ингредиентов;

Группа (b): фунгицидные ингредиенты;

Группа (c): модулирующие рост растений ингредиенты; и

Группа (d): отпугивающие ингредиенты.

[9] Семена или вегетативный репродуктивный орган, содержащий эффективное количество одного или большего количества кристаллов по любому из параграфов [1] - [4] или эффективное количество композиции по параграфу [7].

[Эффект изобретения]

[0007]

Настоящее изобретение относится к трем типам новых кристаллов соединения A, обладающим эффективностью для борьбы с болезнями растений (т. е. кристаллической форме типа Ra1, кристаллической форме типа Ra2 и кристаллической форме типа Ra3). Эти кристаллы могут обладать эффективностью для борьбы с болезнями растений, превосходящей для общеизвестной кристаллической формы типа Ra4.

Краткое описание чертежей

[0008]

[Фиг. 1]

На фиг. 1 приведена порошковая рентгенограмма кристаллической формы типа Ra1. По вертикальной оси отложена интенсивность дифракции (единица измерения: импульсы) и по горизонтальной оси отложен угол дифракции (2θ) (единица измерения: °).

[Фиг. 2]

На фиг. 2 приведена порошковая рентгенограмма кристаллической формы типа Ra2. По вертикальной оси отложена интенсивность дифракции (единица измерения: импульсы) и по горизонтальной оси отложен угол дифракции (2θ) (единица измерения: °).

[Фиг. 3]

На фиг. 3 приведена порошковая рентгенограмма кристаллической формы типа Ra3. По вертикальной оси отложена интенсивность дифракции (единица измерения: импульсы) и по горизонтальной оси отложен угол дифракции (2θ) (единица измерения: °).

[Фиг. 4]

На фиг. 4 приведена порошковая рентгенограмма кристаллической формы типа Ra4. По вертикальной оси отложена интенсивность дифракции (единица измерения: импульсы) и по горизонтальной оси отложен угол дифракции (2θ) (единица измерения: °).

[Фиг. 5]

На фиг. 5 приведена молекулярная упаковка в кристаллической решетке кристаллической формы типа Ra1.

[Фиг. 6]

На фиг. 6 приведена молекулярная упаковка в кристаллической решетке кристаллической формы типа Ra2.

[Фиг. 7]

На фиг. 7 приведена молекулярная упаковка в кристаллической решетке кристаллической формы типа Ra3.

[Фиг. 8]

На фиг. 8 приведена полученная с помощью дифференциальной сканирующей калориметрии (DSC) термограмма кристаллической формы типа Ra1. По вертикальной оси отложен тепловой поток (единица измерения: Ватт/г) и по горизонтальной оси отложена температура (единица измерения: °C).

[Фиг. 9]

На фиг. 9 приведена полученная с помощью дифференциальной сканирующей калориметрии (DSC) термограмма кристаллической формы типа Ra2.

[Фиг. 10]

На фиг. 10 приведена полученная с помощью дифференциальной сканирующей калориметрии (DSC) термограмма кристаллической формы типа Ra3.

[Фиг. 11]

На фиг. 11 приведена полученная с помощью дифференциальной сканирующей калориметрии (DSC) термограмма кристаллической формы типа Ra4.

[Фиг. 12]

На фиг. 12 приведен инфракрасный спектр кристаллической формы типа Ra1. По вертикальной оси отложено пропускание и по горизонтальной оси отложено волновое число падающего инфракрасного излучения.

[Фиг. 13]

На фиг. 13 приведен инфракрасный спектр кристаллической формы типа Ra2. По вертикальной оси отложено пропускание и по горизонтальной оси отложено волновое число падающего инфракрасного излучения.

[Фиг. 14]

На фиг. 14 приведен инфракрасный спектр кристаллической формы типа Ra3. По вертикальной оси отложено пропускание и по горизонтальной оси отложено волновое число падающего инфракрасного излучения.

[Фиг. 15]

На фиг. 15 приведен инфракрасный спектр кристаллической формы типа Ra4. По вертикальной оси отложено пропускание и по горизонтальной оси отложено волновое число падающего инфракрасного излучения.

[Фиг. 16]

На фиг. 16 приведен спектр комбинационного рассеяния кристаллической формы типа Ra1. По вертикальной оси отложена интенсивность и по горизонтальной оси отложен сдвиг частот комбинационного рассеяния.

[Фиг. 17]

На фиг. 17 приведен спектр комбинационного рассеяния кристаллической формы типа Ra2. По вертикальной оси отложена интенсивность и по горизонтальной оси отложен сдвиг частот комбинационного рассеяния.

[Фиг. 18]

На фиг. 18 приведен спектр комбинационного рассеяния кристаллической формы типа Ra3. По вертикальной оси отложена интенсивность и по горизонтальной оси отложен сдвиг частот комбинационного рассеяния.

[Фиг. 19]

На фиг. 19 приведен спектр комбинационного рассеяния кристаллической формы типа Ra4. По вертикальной оси отложена интенсивность и по горизонтальной оси отложен сдвиг частот комбинационного рассеяния.

[Фиг. 20]

На фиг. 20 приведена полученная с помощью оптического микроскопа фотография кристаллической формы типа Ra1.

[Фиг. 21]

На фиг. 21 приведена полученная с помощью оптического микроскопа фотография кристаллической формы типа Ra2.

[Фиг. 22]

На фиг. 22 приведена полученная с помощью оптического микроскопа фотография кристаллической формы типа Ra3.

[Фиг. 23]

На фиг. 23 приведена полученная с помощью оптического микроскопа фотография кристаллической формы типа Ra4.

РЕЖИМ ОСУЩЕСТВЛЕНИЯ ИЗОБРЕТЕНИЯ

[0009]

Настоящее изобретение относится к новым кристаллам соединения A (т. е. кристаллической форме типа Ra1, кристаллической форме типа Ra2 и кристаллической форме типа Ra3). 3-(Дифторметил)-1-метил-N-(1,1,3-триметил-2,3-дигидро-1H-инден-4-ил)-1H-пиразол-4-карбоксамид является соединением, включающим два типа энантиомеров, такие как R форма и S форма, и соединение A является смесью, состоящей из их эквивалентных количеств, т. е. рацематом. Кроме того, кристалл, в котором одинаковые количества R формы и S формы регулярно расположены в кристаллической решетке, представляет собой кристалл, предлагаемый в настоящем изобретении, который в зависимости от условий обработки образует кристаллическую форму типа Ra1, кристаллическую форму типа Ra2 или кристаллическую форму типа Ra3 соответственно.

[0010]

Кристаллическая форма типа Ra4 обладает температурой плавления, равной примерно от 131 до 134°C, и на порошковой рентгенограмме, снятой с помощью излучения Cu-Kα, имеются дифракционный пики при значениях 2θ (°), равных 5,8±0,2, 7,2±0,2, 8,6±0,2, 13,8±0,2, 16,3±0,2, 16,7±0,2, 17,4±0,2, 17,7±0,2, 19,4±0,2, 19,8±0,2 и 20,7±0,2.

[0011]

Кристаллическая форма типа Ra1, кристаллическая форма типа Ra2 и кристаллическая форма типа Ra3 обладают следующими физическими характеристиками соответственно.

Кристаллическая форма типа Ra1 является кристаллом, который обладает температурой плавления, равной примерно от 134 до 136°C, и на порошковой рентгенограмме, снятой с помощью излучения Cu-Kα, имеются дифракционный пики при значениях 2θ (°), равных 7,1±0,2, 8,6±0,2, 8,9±0,2, 9,1±0,2, 13,3±0,2, 14,0±0,2, 14,3±0,2, 14,8±0,2, 16,0±0,2, 16,4±0,2, 20,3±0,2 и 20,6±0,2.

[0012]

Кристаллическую форму типа Ra1 можно получить по описанной ниже методике.

Необходимое количество (например, примерно 200 мг) кристаллической формы типа Ra2 нагревают примерно при 130°C в течение определенного времени (примерно 2 ч) в подходящем контейнере (например, флаконе для образцов объемом 20 мл) и получают кристаллическую форму типа Ra1.

[0013]

Кристаллическая форма типа Ra2 является кристаллом, который обладает температурой плавления, равной примерно от 124 до 126°C, и на порошковой рентгенограмме, снятой с помощью излучения Cu-Kα, имеются дифракционный пики при значениях 2θ (°), равных 4,3±0,2, 8,5±0,2, 10,8±0,2, 11,4±0,2, 12,4±0,2, 12,8±0,2, 15,1±0,2, 16,1±0,2, 16,8±0,2 и 19,1±0,2.

[0014]

Кристаллическую форму типа Ra2 можно получить по описанной ниже методике.

Необходимое количество (например, примерно 30 мг) соединения A растворяют в соответствующем количестве (примерно 80 мкл) органических растворителей (например, метанола) примерно при 60°C для установления некоторой концентрации раствора (примерно 375 мг/мл). После охлаждения раствора до комнатной температуры раствор облучают лазером при определенных условиях и раствор выдерживают примерно при 20°C и получают кристаллическую форму типа Ra2.

Условия облучения лазером могут включать указанные ниже и не ограничиваются только ими.

<Фемтосекундный лазер>

длина волны: 800 нм

длительность импульса: 181 фс

количество импульсов: 125 импульсов/10 с

[0015]

Примеры органических растворителей включают спиртовые растворители и предпочтительно включают алкильные растворители, содержащие от 1 до 3 атомов углерода. Их конкретные примеры включают метанол, этанол, пропанол и изопропанол, и предпочтительно метанол.

[0016]

Количества органического растворителя включают количество, которое после растворения обеспечивает концентрацию соединения A, равную от примерно 200 мг/мл до примерно 1000 мг/мл, в отличие от органических растворителей, использующихся при растворении. Концентрация растворенного соединения A предпочтительно равна от примерно 300 мг/л до примерно 500 мг/мл и, например, примерно 375 мг/мл.

[0017]

Кристаллическая форма типа Ra3 является кристаллом, который обладает температурой плавления, равной примерно от 129 до 131°C, и на порошковой рентгенограмме, снятой с помощью излучения Cu-Kα, имеются дифракционный пики при значениях 2θ (°), равных 3,6±0,2, 7,1±0,2, 7,4±0,2, 9,6±0,2, 11,9±0,2, 12,5±0,2, 12,9±0,2, 14,3±0,2, 15,7±0,2 и 17,9±0,2.

[0018]

Кристаллическую форму типа Ra3 можно получить по описанной ниже методике.

К необходимому количеству (например, примерно 100 мг) кристаллической формы типа Ra1, полученной выше, добавляют соответствующее количество (например, примерно 1 мл) органического растворителя полученную суспензию нагревали нагревают примерно до 60°C и затем перемешивают в течение определенного времени (примерно 2 дня) при определенных условиях (примерно 1000 об/мин) и затем растворители удаляют и получают кристаллическую форму типа Ra3.

[0019]

Примеры органических растворителей включают простые эфирные растворители и предпочтительно простые диалкилэфирные растворители, содержащие от 1 до 3 атомов углерода. Их конкретные примеры включают диметиловый эфир, диэтиловый эфир, дипропиловый эфир и диизопропиловый эфир, и предпочтительно диизопропиловый эфир.

[0020]

Количество органического растворителя находится в диапазоне от 5 до 10 мас.част. и предпочтительно от 6 до 8 мас.част. в отличие от 1 мас.част. использующейся кристаллической формы типа Ra1.

[0021]

Один или большее количество кристаллов, выбранных из группы, состоящей из следующих: кристаллическая форма типа Ra1, кристаллическая форма типа Ra2 и кристаллическая форма типа Ra3 можно смешать или объединить с одним или большим количеством типов ингредиентов, выбранных из группы, состоящей из следующих: группа (a), группа (b), группа (c) и группа (d) (ниже в настоящем изобретении называющихся, как ингредиент, предлагаемый в настоящем изобретении).

Указанное выше смешивание или объединение представляет собой применение одного или большего количества кристаллов, выбранных из группы, состоящей из следующих: кристаллическая форма типа Ra1, кристаллическая форма типа Ra2 и кристаллическая форма типа Ra3, и ингредиента, предлагаемого в настоящем изобретении одновременно или с определенными интервалами.

Если один или большее количество кристаллов, выбранных из группы, состоящей из следующих: кристаллическая форма типа Ra1, кристаллическая форма типа Ra2 и кристаллическая форма типа Ra3, и ингредиент, предлагаемый в настоящем изобретении используют одновременно, один или большее количество кристаллов, выбранных из группы, состоящей из следующих: кристаллическая форма типа Ra1, кристаллическая форма типа Ra2 и кристаллическая форма типа Ra3 и ингредиент, предлагаемый в настоящем изобретении, могут содержаться в разных препаратах соответственно или могут содержаться в одном препарате.

Одним объектом настоящего изобретения является композиция, содержащая один или большее количество ингредиентов, выбранных из группы, состоящей из следующих: группа (a), группа (b), группа (c) и группа (d), а также один или большее количество кристаллов, выбранных из группы, состоящей из следующих: кристаллическая форма типа Ra1, кристаллическая форма типа Ra2 и кристаллическая форма типа Ra3 (ниже в настоящем изобретении композиция называется, как "композиция, предлагаемая в настоящем изобретении").

[0022]

Группа (a) является группой, состоящей из следующих:

каждый активный компонент в качестве ингибитора ацетилхолинэстеразы (например, карбаматные инсектициды или фосфорорганические инсектициды), регулируемые посредством GABA блокаторы хлоридных каналов (например, фенилпиразоловые инсектициды), модуляторы натриевых каналов (например, пиретроидные инсектициды), конкурентные модуляторы никотинового ацетилхолинового рецептора (например, неоникотиноидные инсектициды), аллостерические модуляторы никотинового ацетилхолинового рецептора, аллостерические модуляторы каналов глутаматергических ионов хлора (например, макролидные инсектициды), имитаторы ювенильного гормона, многоцентровые ингибиторы, модуляторы каналов хордотонального органа TRPV, ингибиторы роста клещей, ингибиторы биосинтетического фермента митохондриального ATP, разобщающие агенты окислительного фосфорилирования, блокатор каналов никотинового ацетилхолинового рецептора (например, нереистоксиновые инсектициды), ингибиторы синтеза хитина, ингибиторы линьки, агонист экдизонового рецептора, агонист октопаминового рецептора, ингибиторы митохондриального комплекса переноса электронов I, II, III и IV, блокаторы потенциалозависимых натриевых каналов, ингибитор ацетил-CoA-карбоксилазы, модулятор рианидинового рецептора (например, Диамид инсектициды), модулятор хордотональных органов, микробные пестициды; и

другие инсектицидно, майтицидно или нематоцидно активные компоненты.

Эти ингредиенты классифицируют в зависимости от механизма действия на IRAC.

[0023]

Группа (b) является группой, состоящей из следующих:

ингибиторы синтеза нуклеиновой кислоты (например, фениламидные фунгициды или ациламинокислотные фунгициды), ингибиторы деления клеток и цитоскелета (например, MBC фунгициды),

ингибиторы дыхания (например, QoI фунгициды или Qil фунгициды), ингибиторы синтеза аминокислот и синтеза белка (например, анилинопиридиновые фунгициды), ингибиторы передачи сигналов, ингибиторы синтеза липидов и синтеза мембран, ингибиторы биосинтеза стерина (например, DMI фунгициды, такие как триазол), ингибиторы синтеза стенок клеток, ингибиторы синтеза меланина, индукторы защиты растений, другие активные при точечном контакте фунгициды, микробные фунгициды и другие фунгицидные ингредиенты. Их классифицируют в зависимости от механизма действия на FRAC.

[0024]

Группа (c) является группой модулирующих рост растений ингредиентов (включая микоризные грибы и бактерии корневых клубеньков).

[0025]

Группа (d) является группой отпугивающих ингредиентов, состоящей из ингредиента, отпугивающего птиц, и ингредиента, отпугивающего насекомых.

[0026]

Примеры комбинации одного или большего количества кристаллов, выбранных из группы, состоящей из следующих: кристаллическая форма типа Ra1, кристаллическая форма типа Ra2 и кристаллическая форма типа Ra3 и ингредиента, предлагаемого в настоящем изобретении, описаны ниже. Например, аланикарб+SX означает комбинацию аланикарба и SX.

Символ "SX" обозначает кристаллическую форму типа Ra1, кристаллическую форму типа Ra2 или кристаллическую форму типа Ra3 (ниже в настоящем изобретении называется, как "кристалл, предлагаемый в настоящем изобретении или кристаллическая форма, предлагаемая в настоящем изобретении"). Кроме того, все указанные выше активные компоненты, предлагаемые в настоящем изобретении, являются известными ингредиентами и имеются в продаже или их можно получить по известной методике. Если ингредиент, предлагаемый в настоящем изобретении, представляет собой микроорганизм, его можно получить из International Depositary Authority. Число в скобках обозначает регистрационный номер CAS RN (зарегистрированная торговая марка).

[0027]

Комбинация ингредиента, предлагаемого в настоящем изобретении, из указанной выше группы (a) и кристалла, предлагаемого в настоящем изобретении:

абамектин+SX, ацефат+SX, ацехиноцил+SX, ацетамиприд+SX, ацетопрол+SX, акринатрин+SX, ацинонапир+SX, афидопиропен+SX, афоксоланер+SX, аланикарб+SX, альдикарб+SX, аллетрин+SX, альфа-циперметрин+SX, альфа-эндосульфан+SX, фосфид алюминия+SX, амитраз+SX, азадирахтин+SX, азаметифос+SX, азинфос-этил+SX, азинфос-метил+SX, axocyclotin+SX, кора Celastrus angulatus+SX, бендиокарб+SX, бенфлутрин+SX, бенфуракарб+SX, бенсултап+SX, бензоксимат+SX, бензпиримоксан+SX, бета-цифлутрин+SX, бета-циперметрин+SX, бифеназат+SX, бифентрин+SX, биоаллетрин+SX, биоресметрин+SX, бистрифлурон+SX, бура+SX, борная кислота+SX, брофланилид+SX, бромпропилат+SX, бупрофезин+SX, бутокарбоксим+SX, бутоксикарбоксим+SX, кадусафос+SX, фосфид кальция+SX, карбарил+SX, карбофуран+SX, карбосульфан+SX, гидрохлорид картапа+SX, картап+SX, хинометионат+SX, хлорантранилипрол+SX, хлордан+SX, хлорэтоксифос+SX, хлорфенапир+SX, хлорфенвинфос+SX, хлорфлуазурон+SX, хлормефос+SX, хлорпикрин+SX, хлорпирифос+SX, хлорпирифос-метил+SX, хромафенозид+SX, клофентезин+SX, клотианидин+SX, конканамицин A+SX, кумафос+SX, криолит+SX, цианофос+SX, циантранилипрол+SX, циклонилипрол+SX, циклопротрин+SX, циклоксаприд+SX, циенопирафен+SX, цифлуметофен+SX, цифлутрин+SX, цигалодиамид+SX, цигалотрин+SX, цигексатин+SX, циперметрин+SX, цифенотрин+SX, циромазин+SX, дазомет+SX, дельтаметрин+SX, деметон-S-метил+SX, диафентиурон+SX, диазинон+SX, дихлорвос+SX, дихлормезотиаз+SX, дикофол+SX, дикротофос+SX, diflovidazin+SX, diflubenzuron+SX, димефлутрин+SX, диметоат+SX, диметилвинфос+SX, димпропиридаз+SX, динотефуран+SX, динатрийоктаборат+SX, дисульфотон+SX, DNOC (2-метил-4,6-динитрофенол) + SX, дорамектин+SX, высушенные листья Dryopteris filix-mas+SX, эмамектин-бензоат+SX, эмпентрин+SX, эндосульфан+SX, EPN(O-этил O-(4-нитрофенил)фенилфосфонотиоат) + SX, эпсилон-метофлутрин+SX, эпсилон-момфлуоротрин+SX, эсфенвалерат+SX, этиофенкарб+SX, этион+SX, этипрол+SX, этопрофос+SX, этофенпрокс+SX, этоксазол+SX, экстракт Artemisia absinthium+SX, экстракт Cassia nigricans+SX, экстракт clitoria ternatea+SX, экстракт Symphytum officinale+SX, экстракты или модельная смесь Chenopodium ambrosioides+SX, экстракт Tanacetum vulgare+SX, экстракт Urtica dioica+SX, экстракт Viscum album+SX, фампур+SX, фенамифос+SX, феназахин+SX, фенбутатиноксид+SX, фенитротион+SX, фенобукарб+SX, феноксикарб+SX, фенпропатрин+SX, фенпироксимат+SX, фентион+SX, фенвалерат+SX, фипронил+SX, флометоквин+SX, флоникамид+SX, флуакрипирим+SX, флуазаиндолизин+SX, флуазурон+SX, флубендиамид+SX, флуциклоксурон+SX, флуцитринат+SX, флуенсульфон+SX, флуфенопрокс+SX, флуфеноксурон+SX, флуфипрол+SX, флуметрин+SX, флупирадифурон+SX, флупиримин+SX, флураланер+SX, флувалинат+SX, флуксаметамид+SX, форметанат+SX, фостиазат+SX, фураметрин+SX, фуратиокарб+SX, гамма-цигалотрин+SX, GS-омега/каппа HXTX-Hv1a пептид+SX, галфенпрокс+SX, галофенозид+SX, гептафлутрин+SX, гептенофос+SX, гексафлумурон+SX, гекситиазокс+SX, калиевая соль бета-кислоты хмеля+SX, гидраметилнон+SX, гидропрен+SX, имициафос+SX, имидаклоприд+SX, имидаклотиз+SX, имипротрин+SX, индоксакарб+SX, изоциклосерам+SX, изофенфос+SX, изопрокарб+SX, изопропил-O-(метоксиаминотиофосфорил) салицилат+SX, изоксатион+SX, ивермектин+SX, кадетрин+SX, каппа-тефлутрин+SX, каппа-бифентрин+SX, кинопрен+SX, лямбда-цигалотрин+SX, леноремицин+SX, лепимектин+SX, сернистая известь+SX, лотиланер+SX, луфенурон+SX, машинное масло+SX, малатион+SX, мекарбам+SX, меперфлутрин+SX, metaflumizone+SX, метам+SX, метамидофос+SX, метидатион+SX, метиокарб+SX, метомил+SX, метопрен+SX, метоксихлор+SX, метоксифенозид+SX, метилбромид+SX, метофлутрин+SX, метолкарб+SX, метоксадиазон+SX, мевинфос+SX, милбемектин+SX, милбемициноксим+SX, момфлуоротрин+SX, монокротофос+SX, моксидектин+SX, налед+SX, ним oil+SX, никотин+SX, никотинсульфат+SX, нитенпирам+SX, новалурон+SX, новифлумурон+SX, масло семян Chenopodium anthelminticum+SX, ометоат+SX, оксамил+SX, оксазосульфил+SX, оксидеметон-метил+SX, паратион+SX, паратион-метил+SX, перметрин+SX, фенотрин+SX, фентоат+SX, форат+SX, фозалон+SX, фосмет+SX, фосфамидон+SX, фосфин+SX, фоксим+SX, пиримикарб+SX, пиримифос-метил+SX, праллетрин+SX, профенофос+SX, профлутрин+SX, пропаргит+SX, пропетамфос+SX, пропоксур+SX, пропиленгликоль альгинат+SX, протиофос+SX, пифлубумид+SX, пиметрозин+SX, пираклофос+SX, пиретрины+SX, пиридабен+SX, пиридалил+SX, пиридафентион+SX, пирифлухиназон+SX, пиримидифен+SX, пириминостробин+SX, пирипрол+SX, пирипроксифен+SX, хиналфос+SX, ресметрин+SX, ротенон+SX, рианодин+SX, сароланер+SX, селамектин+SX, сигма-циперметрин+SX, силафлуофен+SX, борат натрия+SX, метаборат натрия+SX, спинеторам+SX, спиносад+SX, спиродиклофен+SX, спиромезифен+SX, спиропидион+SX, спиротетрамат+SX, сульфлурамид+SX, сульфотеп+SX, сульфоксафлор+SX, сера+SX, сульфурилфторид+SX, виннокислый антимонилкалий+SX, тау-флувалинат+SX, тебуфенозид+SX, тебуфенпирад+SX, тебупиримфос+SX, тефлубензурон+SX, тефлутрин+SX, темефос+SX, тербуфос+SX, терпеновые компоненты экстракта chenopodium ambrosioides near ambrosioides+SX, тетрахлорантранилпрол+SX, тетрахлорвинфос+SX, тетрадифон+SX, тетраметрин+SX, тетраметилфлутрин+SX, тетранилипрол+SX, тета-циперметрин+SX, тиаклоприд+SX, тиаметоксам+SX, тиоциклам+SX, тиодикарб+SX, тиофанокс+SX, тиометон+SX, тиосултап-динатрий+SX, тиосултап-мононатрий+SX, тиоксазафен+SX, толфенпирад+SX, тралометрин+SX, трансфлутрин+SX, триазамат+SX, триазофос+SX, трихлорфон+SX, трифлумезопирим+SX, трифлумурон+SX, триметакарб+SX, тиклопиразофлор+SX, вамидотион+SX, экстракт древесины Quassia amara+SX, XMC (3,5-диметилфенил N-метилкарбамат) + SX, ксилилкарб+SX, дзета-циперметрин+SX, фосфид цинка+SX, 4-[5-(3,5-дихлорфенил)-5-(трифторметил)-4,5-дигидро-1,2-оксазол-3-ил]-2-метил-N-(1-оксотиетан-3-ил)бензамид (1241050-20-3) + SX, 3-метокси-N-(5-{5-(трифторметил)-5-[3-(трифторметил)фенил]-4,5-дигидро-1,2-оксазол-3-ил}индан-1-ил)пропанамид (1118626-57-5) + SX, 2-хлор-4-фтор-5-{[5-(трифторметилтио)пентил]окси}фенил-2,2,2-трифторэтилсульфоксид (1472050-04-6) + SX, 4-хлор-5-[2,2-дифтор-2-(3,4,5-трифторфенил)этокси]-2-метилфенил-2,2,2-трифторэтилсульфоксид (1632218-00-8) + SX, 4-фтор-5-[2,2-дифтор-2-(3,4,5-трифторфенил)этокси]-2-метилфенил-2,2,2-трифторэтилсульфоксид (1632217-98-1) + SX, 2-({2-фтор-4-метил-5-[(2,2,2-трифторэтил)сульфинил]фенил}имино)-3-(2,2,2-трифторэтил)-1,3-тиазолидин-4-он (1445683-71-5) + SX, (1Z)-2-(4-трет-бутилфенил)-2-циано-1-(1-этил-3-метил-1H-пиразол-5-ил)этенил-2,2-диметилпропаноат (1253429-01-4) + SX, N-[(1S,2S)-2-(2,4-дихлорфенил)циклобутил]-2-(трифторметил)пиридин-3-карбоксамид (1644251-74-0) + SX, (3R)-3-(2-хлортиазол-5-ил)-8-метил-7-оксо-6-фенил-2,3-дигидротиазоло[3,2-a]пиримидин-4-ий-5-олат (2249718-27-0) + SX, BT белок культуры Cry1Ab+SX, BT белок культуры Cry1Ac+SX, BT белок культуры Cry1Fa+SX, BT белок культуры Cry1A105+SX, BT белок культуры Cry2Ab+SX, BT белок культуры Vip3A+SX, BT белок культуры Cry3A+SX, BT белок культуры Cry3Ab+SX, BT белок культуры Cry3Bb+SX, BT белок культуры Cry34AB1/Cry35AB1+SX, Adoxophyes orana granulosis virus штамм BV-0001+SX, Anticarsia gemmatalis mNPV+SX, Autographa californica mNPV+SX, Cydia pomonella GV штамм V15+SX, Cydia pomonella GV штамм V22+SX, Cryptophlebia leucotreta GV+SX, Dendrolimus punctatus cypovirus+SX, Helicoverpa armigera NPV штамм BV-0003+SX, Helicoverpa zea NPV+SX, Lymantria dispar NPV+SX, Mamestra brassicae NPV+SX, Mamestra configurata NPV+SX, Neodiprion abietis NPV+SX, Neodiprion lecontei NPV+SX, Neodiprion sertifer NPV+SX, Nosema locustae+SX, Orgyia pseudotsugata NPV+SX, Pieris rapae GV+SX, Plodia interpunctella GV+SX, Spodoptera exigua mNPV+SX, Spodoptera littoralis mNPV+SX, Spodoptera litura NPV+SX, Arthrobotrys dactyloides+SX, Bacillus firmus штамм GB126+SX, Bacillus firmus штамм I-1582+SX, Bacillus megaterium+SX, Bacillus sp. штамм AQ175+SX, Bacillus sp. штамм AQ177+SX, Bacillus sp. штамм AQ178+SX, Bacillus sphaericus штамм 2362+SX, Bacillus sphaericus штамм ABTS1743+SX, Bacillus sphaericus Serotype штамм H5a5b+SX, Bacillus thuringiensis штамм AQ52+SX, Bacillus thuringiensis штамм BD#32+SX, Bacillus thuringiensis штамм CR371+SX, Bacillus thuringiensis subsp. Aizawai штамм ABTS-1857+SX, Bacillus thuringiensis subsp. Aizawai штамм AM65-52+SX, Bacillus thuringiensis subsp. Aizawai штамм GC-91+SX, Bacillus thuringiensis subsp. Aizawai Serotype штамм H-7+SX, Bacillus thuringiensis subsp. Kurstaki штамм ABTS351+SX, Bacillus thuringiensis subsp. Kurstaki штамм BMP123+SX, Bacillus thuringiensis subsp. Kurstaki штамм EG234+SX, Bacillus thuringiensis subsp. Kurstaki штамм EG7841+SX, Bacillus thuringiensis subsp. Kurstaki штамм EVB113-19+SX, Bacillus thuringiensis subsp. Kurstaki штамм F810+SX, Bacillus thuringiensis subsp. Kurstaki штамм HD-1+SX, Bacillus thuringiensis subsp. Kurstaki штамм PB54+SX, Bacillus thuringiensis subsp. Kurstaki штамм SA11+SX, Bacillus thuringiensis subsp. Kurstaki штамм SA12+SX, Bacillus thuringiensis subsp. Tenebriosis штамм NB176+SX, Bacillus thuringiensis subsp. Thuringiensis штамм MPPL002+SX, Bacillus thuringiensis subsp.morrisoni+SX, Bacillus thuringiensis var. colmeri+SX, Bacillus thuringiensis var. darmstadiensis штамм 24-91+SX, Bacillus thuringiensis var. dendrolimus+SX, Bacillus thuringiensis var. galleriae+SX, Bacillus thuringiensis var. israelensis штамм BMP144+SX, Bacillus thuringiensis var. israelensis serotype штамм H-14+SX, Bacillus thuringiensis var. japonensis штамм buibui+SX, Bacillus thuringiensis var. san diego штамм M-7+SX, Bacillus thuringiensis vaR7216+SX, Bacillus thuringiensis var.aegypti+SX, Bacillus thuringiensis var. T36+SX, Beauveria bassiana штамм ANT-03+SX, Beauveria bassiana штамм ATCC74040+SX, Beauveria bassiana штамм GHA+SX, Beauveria brongniartii+SX, Burkholderia rinojensis штамм A396+SX, Chromobacterium subtsugae штамм PRAA4-1T+SX, Dactyllela ellipsospora+SX, Dectylaria thaumasia+SX, Hirsutella minnesotensis+SX, Hirsutella rhossiliensis+SX, Hirsutella thompsonii+SX, Lagenidium giganteum+SX, Lecanicillium lecanii штамм KV01+SX, Lecanicillium lecanii conidia штамма DAOM198499+SX, Lecanicillium lecanii conidia штамма DAOM216596+SX, Lecanicillium muscarium штамм Ve6+SX, Metarhizium anisopliae штамм F52+SX, Metarhizium anisopliae var. acridum+SX, Metarhizium anisopliae var. anisopliae BIPESCO 5/F52+SX, Metarhizium flavoviride+SX, Monacrosporium phymatopagum+SX, Paecilomyces fumosoroseus Apopka штамм 97+SX, Paecilomyces lilacinus штамм 251+SX, Paecilomyces tenuipes штамм T1+SX, Paenibacillus popilliae+SX, Pasteuria nishizawae штамм Pn1+SX, Pasteuria penetrans+SX, Pasteuria usgae+SX, Pasteuria thoynei+SX, Serratia entomophila+SX, Verticillium chlamydosporium+SX, Verticillium lecani штамм NCIM1312+SX, 2-хлор-N-циклопропил-5-{1-[2,6-дихлор-4-(1,1,1,2,3,3,3-гептафторпропан-2-ил)фенил]-1H-пиразол-4-ил}-N-метилпиридин-3-карбоксамид (1771741-86-6) + SX, N-{4-хлор-3-[(1-цианоциклопропил)карбамоил]фенил}-1-метил-4-(метансульфонил)-3-(1,1,2,2,2-пентафторэтил)-1H-пиразол-3-карбоксамид (1400768-21-9) + SX, 11-(4-хлор-2,6-диметилфенил)-12-гидрокси-1,4-диокса-9-азадиспиро[4.2.4.2]тетрадец-11-ен-10-он (907187-07-9) + SX, 3-(4'-фтор-2,4-диметил[1,1'-бифенил]-3-ил)-4-гидрокси-8-окса-1-азаспиро[4,5]дец-3-ен-2-он (1031385-91-7) + SX, N-[3-хлор-1-(пиридин-3-ил)-1H-пиразол-4-ил]-2-(метансульфонил)пропанамид (2396747-83-2) + SX, 2-изопропил-5-[(3,4,4-трифтор-3-бутен-1-ил)сульфонил]-1,3,4-тиадиазол (2058052-95-0) + SX, 1,4-диметил-2-[2-(3-пиридинил)-2H-индазол-5-ил]-1,2,4-триазолидин-3,5-дион (2171099-09-3) + SX и ципрофланилид+SX.

[0028]

Комбинация ингредиента, предлагаемого в настоящем изобретении, из указанной выше группы (b) и кристалла, предлагаемого в настоящем изобретении:

ацибензолар-S-метил+SX, альдиморф+SX, аметоктрадин+SX, аминопирифен+SX, амисулбром+SX, анилазин+SX, азаконазол+SX, азоксистробин+SX, основной сульфат меди+SX, беналаксил+SX, беналаксил-M+SX, беноданил+SX, беномил+SX, бентиаваликарб+SX, бентиваликарб-изопропил+SX, бензовиндифлупир+SX, бинапакрил+SX, бифенил+SX, битертанол+SX, биксафен+SX, бластицидин-S+SX, бордосская жидкость+SX, боскалид+SX, бромталонил+SX, бромуконазол+SX, бупиримат+SX, каптафол+SX, каптан+SX, карбендазим+SX, карбоксин+SX, карпропамид+SX, хинометионат+SX, хитин+SX, хлоронеб+SX, хлороталонил+SX, хлозолинат+SX, коллетохлорин B+SX, ацетат меди(II) + SX, гидроксид меди(II) + SX, оксихлорид меди+SX, сульфат меди(II) + SX, кумоксистробин+SX, циазофамид+SX, цифлуфенамид+SX, цимоксанил+SX, ципроконазол+SX, ципродинил+SX, дихлобентиазокс+SX, дихлофлуанид+SX, диклоцимет+SX, дикломезин+SX, диклоран+SX, диэтофенкарб+SX, дифеноконазол+SX, дифлуметорим+SX, диметахлон+SX, диметиримол+SX, диметоморф+SX, димоксистробин+SX, диниконазол+SX, диниконазол-M+SX, динокап+SX, дикалийгидрофосфит+SX, дипиметитрон+SX, дитианон+SX, соль меди(II) бисэтилендиаминдодецилбензолсульфоновой кислоты+SX, додеморф+SX, додин+SX, эдифенфос+SX, эноксастробин+SX, эпоксиконазол+SX, этаконазол+SX, этабоксам+SX, этиримол+SX, этридиазол+SX, экстракт Melaleuca alternifolia+SX, экстракт Reynoutria sachalinensis+SX, экстракт семядолей саженцев люпина ("BLAD") + SX, экстракт Allium sativum+SX, экстракт Equisetum arvense+SX, экстракт Tropaeolum majus+SX, фамоксадон+SX, фенамидон+SX, фенаминстробин+SX, фенаримол+SX, фенбуконазол+SX, фенфурам+SX, фенгексамид+SX, феноксанил+SX, фенпиклонил+SX, фенпикоксамид+SX, фенпропидин+SX, фенпропиморф+SX, фенпиразамин+SX, ацетат фентина+SX, хлорид фентина+SX, гидроксид фентина+SX, фербам+SX, феримзон+SX, флорилпикоксамид+SX, флуазинам+SX, флудиоксонил+SX, флуфеноксистробин+SX, флуиндапир+SX, флуморф+SX, флуопиколид+SX, флуопирам+SX, флуопимомид+SX, фторимид+SX, флуоксапипролин +SX, флуоксастробин+SX, флухинконазол+SX, флусилазол+SX, флусульфамид+SX, флутанил+SX, флутоланил+SX, флутриафол+SX, флуксапироксад+SX, фолпет+ SX, фосетил+SX, фосетилалюминий+SX, фуберидазол+SX, фуралаксил+SX, фураметпир+SX, гуазатин+SX, гексаконазол+SX, гимексазол+SX, имазалил+SX, имибенконазол+SX, иминоктадин+SX, иминоктадинтриацетат+SX, инпирфлуксам+SX, йодокарб+SX, ипконазол+SX, ипфентрифлуконазол+SX, ипфлуфенохин+SX, ипробенфос+SX, ипродион+SX, ипроваликарб+SX, изофетамид+SX, изофлуципрам+SX, изопротиолан+SX, изопиразам+SX, изотианил+SX, касугамицин+SX, крезоксим-метил+SX, ламинарин+SX, листья и кора дуба+SX, манкозеб+SX, мандестробин+SX, мандипропамид+SX, манеб+SX, мефентрифлуконазол+SX, мепанипирим+SX, мепронил+SX, мептилдинокап+SX, металаксил+SX, металаксил-M+SX, метконазол+SX, метасульфокарб+SX, метирам+SX, метоминостробин+SX, метрафенон+SX, метилтетрапрол+SX, минеральные масла+SX, миклобутанил+SX, нафтифин+SX, нуаримол+SX, октилинон+SX, офурац+SX, орисастробин+SX, оксадиксил+SX, оксатиопипролин+SX, оксин-коппер+SX, оксолиновая кислота+SX, окспоконазол+SX, фумарат окспоконазола+SX, оксикарбоксин+SX, окситетрациклин+SX, перфуразоат+SX, пенконазол+SX, пенцикурон+SX, пенфлуфен+SX, пентиопирад+SX, фенамакрил+SX, фосфористая кислота+SX, фталид+SX, пикарбутразокс+SX, пикоксистробин+SX, пипералин+SX, полиоксины+SX, гидрокарбонат калия+SX, дигидрофосфит калия+SX, пробеназол+SX, прохлораз+SX, процимидон+SX, пропамидин+SX, пропамокарб+SX, пропиконазол+SX, пропинеб+SX, проквиназид+SX, протиокарб+SX, протиоконазол+SX, пидифлуметофен+SX, пираклостробин+SX, пираметостробин+SX, пираоксистробин+SX, пирапропоин+SX, пиразифлумид+SX, пиразофос+SX, пирибенкарб+SX, пирибутикарб+SX, пиридахлометил+SX, пирифенокс+SX, пириметанил+SX, пириморф+SX, пириофенон+SX, пиризоксазол+SX, пирохилон+SX, экстракт коры килайи+SX, хинконазол+SX, квинофумелин+SX, хиноксифен+SX, квинтоцен+SX, сапонины Chenopodium quinoa+SX, седаксан+SX, силтиофам+SX, симеконазол+SX, гидрокарбонат натрия+SX, спироксамин+SX, стрептомицин+SX, сера+SX, тебуконазол+SX, тебуфлохин+SX, теклофталам+SX, текназен+SX, тербинафин+SX, тетраконазол+ SX, тиабендазол+SX, тифлузамид+SX, тиофанат+SX, тиофанат-метил+SX, тирам+SX, тимол+SX, тиадинил+SX, толклофос-метил+SX, толфенпирад+SX, толпрокарб+SX, толилфлуанид+SX, триадимефон+SX, триадименол+SX, триазоксид+SX, триклопирикарб+SX, трициклазол+SX, тридеморф+SX, трифлоксистробин+SX, трифлумизол+SX, трифорин+SX, тритиконазол+SX, валидамицин+SX, валифеналат+SX, винклозолин+SX, горчица белая powder+SX, тиазолат цинка+SX, зинеб+SX, зирам+SX, зоксамид+SX, N'-[4-({3-[(4-хлорфенил)метил]-1,2,4-тиадиазол-5-ил}окси)-2,5-диметилфенил]-N-этил-N-метилметанимидамид (1202781-91-6) + SX, N'-{4-[(4,5-дихлортиазол-2-ил)окси]-2,5-диметилфенил}-N-этил-N-метилметанимидамид (929908-57-6) + SX, N'-(2,5-диметил-4-феноксифенил)-N-этил-N-метилметанимидамид (1052688-31-9) + SX, N'-[5-choro-4-(2-фторфенокси)-2-метилфенил)-N-этил-N-метилметанимидамид (2055589-28-9) + SX, N'-[2-хлор-4-(2-фторфенокси)-5-метилфенил)-N-этил-N-метилметанимидамид (2055756-21-1) + SX, N'-[4-(1-гидрокси-1-фенил-2,2,2-трифторэтил)-2-метил-5-метоксифенил)-N-изопропил-N-метилметанимидамид (2101814-55-3) + SX, N'-[5-бром-6-(1-метил-2-пропоксиэтокси)-2-метилпиридин-3-ил)-N-этил-N-метилметанимидамид (1817828-69-5) + SX, 4-(2-бром-4-фторфенил)-N-(2-хлор-6-фторфенил)-1,3-диметил-1H-пиразол-5-амин (1362477-26-6) + SX, 2-[6-(3-фтор-4-метоксифенил)-5-метилпиридин-2-ил]хиназолин (1257056-97-5) + SX, 5-фтор-4-имино-3-метил-1-тозил-3,4-дигидропиримидин-2(1H)-он (1616664-98-2) + SX, этил (2Z)-3-амино-2-циано-3-фенилакрилат (39491-78-6) + SX, N-[(2-хлортиазол-5-ил)метил]-N-этил-6-метокси-3-нитропиридин-2-амин (1446247-98-8) + SX, 5-(4-хлорбензил)-2-(хлорметил)-2-метил-1-(1H-1,2,4-триазол-1-илметил)циклопентан-1-ол (1394057-11-4) + SX, (1R, 2S, 5S)-5-(4-хлорбензил)-2-(хлорметил)-2-метил-1-(1H-1,2,4-триазол-1-илметил)циклопентан-1-ол (1801930-06-2) + SX, (1S, 2R, 5R)-5-(4-хлорбензил)-2-(хлорметил)-2-метил-1-(1H-1,2,4-триазол-1-илметил)циклопентан-1-ол (1801930-07-3) + SX, 2-(хлорметил)-5-(4-фторбензил)-2-метил-1-(1H-1,2,4-триазол-1-илметил)циклопентан-1-ол (1394057-13-6) + SX, (1R, 2S, 5S)-2-(хлорметил)-5-(4-фторбензил)-2-метил-1-(1H-1,2,4-триазол-1-илметил)циклопентан-1-ол (1801930-08-4) + SX, (1S, 2R, 5R)-2-(хлорметил)-5-(4-фторбензил)-2-метил-1-(1H-1,2,4-триазол-1-илметил)циклопентан-1-ол (1801930-09-5) + SX, метил-3-[(4-хлорфенил)метил]-2-гидрокси-1-метил-2-(1H-1,2,4-триазол-1-илметил)циклопентан-1-карбоксилат (1791398-02-1) + SX, 1-(2,4-дифторфенил)-2-(1H-1,2,4-триазол-1-ил)-1-[1-(4-бром-2,6-дифторфенокси)циклопропил]этанол (2019215-86-0) + SX, 1-(2,4-дифторфенил)-2-(1H-1,2,4-триазол-1-ил)-1-[1-(4-хлор-2,6-дифторфенокси)циклопропил]этанол (2019215-84-8) + SX, 1-[2-(1-хлорциклопропил)-3-(2-фторфенил)-2-гидроксипропил]-1H-имидазол-5-карбонитрил (2018316-13-5) + SX, 1-[2-(1-хлорциклопропил)-3-(2,3-дифторфенил)-2-гидроксипропил]-1H-имидазол-5-карбонитрил (2018317-25-2) + SX, 4-({6-[2-(2,4-дифторфенил)-1,1-дифтор-2-гидрокси-3-(1H-1,2,4-триазол-1-ил)пропил]пиридин-3-ил}окси)бензонитрил (2046300-61-0) + SX, 2-[6-(4-бромфенокси)-2-(трифторметил)пиридин-3-ил]-1-(1H-1,2,4-триазол-1-ил)пропан-2-ол (2082661-43-4) + SX, 2-[6-(4-хлорфенокси)-2-(трифторметил)пиридин-3-ил]-1-(1H-1,2,4-триазол-1-ил)пропан-2-ол (2082660-27-1) + SX, метил ({2-метил-5-[1-(4-метокси-2-метилфенил)-1H-пиразол-3-ил]фенил}метил)карбамат (1605879-98-8) + SX, 2-(дифторметил)-N-[1,1,3-триметил-2,3-дигидро-1H-инден-4-ил]пиридин-3-карбоксамид (1616239-21-4) + SX, 2-(дифторметил)-N-[3-этил-1,1-диметил-2,3-дигидро-1H-инден-4-ил]пиридин-3-карбоксамид (1847460-02-9) + SX, 2-(дифторметил)-N-[3-пропил-1,1-диметил-2,3-дигидро-1H-инден-4-ил]пиридин-3-карбоксамид (1847460-05-2) + SX, (2E,3Z)-5-{[1-(4-хлорфенил)-1H-пиразол-3-ил]окси}-2-(метоксиимино)-N,3-диметилпент-3-енамид (1445331-27-0) + SX, (2E,3Z)-5-{[1-(2,4-дихлорфенил)-1H-пиразол-3-ил]окси}-2-(метоксиимино)-N,3-диметилпент-3-енамид (1445331-54-3) + SX, 5-хлор-4-({2-[6-(4-хлорфенокси)пиридин-3-ил]этил}амино)-6-метилпиримидин (1605340-92-8) + SX, N-(1-бензил-1,3-диметилбутил)-8-фторхинолин-3-карбоксамид (2132414-04-9) + SX, N-(1-бензил-3,3,3-трифтор-1-метилпропил)-8-фторхинолин-3-карбоксамид (2132414-00-5) + SX, 4,4-диметил-2-({4-[5-(трифторметил)-1,2,4-оксадиазол-3-ил]фенил}метил)изоксазолидин-3-он (2098918-25-1) + SX, 5,5-диметил-2-({4-[5-(трифторметил)-1,2,4-оксадиазол-3-ил]фенил}метил)изоксазолидин-3-он (2098918-26-2) + SX, Agrobacterium radiobactor штамм K1026+SX, Agrobacterium radiobactor штамм K84+SX, Bacillus amyloliquefaciens (Aveo(Trade mark) EZ Нематоцид) + SX, Bacillus amyloliquefaciens штамм AT332+SX, Bacillus amyloliquefaciens штамм B3+SX, Bacillus amyloliquefaciens штамм D747+SX, Bacillus amyloliquefaciens штамм DB101+SX, Bacillus amyloliquefaciens штамм DB102+SX, Bacillus amyloliquefaciens штамм GB03+SX, Bacillus amyloliquefaciens штамм FZB24+SX, Bacillus amyloliquefaciens штамм FZB42+SX, Bacillus amyloliquefaciens штамм IN937a+SX, Bacillus amyloliquefaciens штамм MBI600+SX, Bacillus amyloliquefaciens штамм QST713+SX, Bacillus amyloliquefaciens isolate штамм B246+SX, Bacillus amyloliquefaciens штамм F727+SX, Bacillus amyloliquefaciens subsp. plantarum штамм D747+SX, Bacillus licheniformis штамм HB-2+SX, Bacillus licheniformis штамм SB3086+SX, Bacillus pumilus штамм AQ717+SX, Bacillus pumilus штамм BUF-33+SX, Bacillus pumilus штамм GB34+SX, Bacillus pumilus штамм QST2808+SX, Bacillus simplex штамм CGF2856+SX, Bacillus subtilis штамм AQ153+SX, Bacillus subtilis штамм AQ743+SX, Bacillus subtilis штамм BU1814+SX, Bacillus subtilis штамм D747+SX, Bacillus subtilis штамм DB101+SX, Bacillus subtilis штамм FZB24+SX, Bacillus subtilis штамм GB03+SX, Bacillus subtilis штамм HAI0404+SX, Bacillus subtilis штамм IAB/BS03+SX, Bacillus subtilis штамм MBI600+SX, Bacillus subtilis штамм QST30002/AQ30002+SX, Bacillus subtilis штамм QST30004/AQ30004+SX, Bacillus subtilis штамм QST713+SX, Bacillus subtilis штамм QST714+SX, Bacillus subtilis var. Amyloliquefaciens штамм FZB24+SX, Bacillus subtilis штамм Y1336+SX, Burkholderia cepacia+SX, Burkholderia cepacia type Wisconsin штамм J82+SX, Burkholderia cepacia type Wisconsin штамм M54+SX, Candida oleophila штамм O+SX, Candida saitoana+SX, Chaetomium cupreum+SX, Clonostachys rosea+SX, Coniothyrium minitans штамм CGMCC8325+SX, Coniothyrium minitans штамм CON/M/91-8+SX, cryptococcus albidus+SX, Erwinia carotovora subsp. carotovora штамм CGE234M403+SX, Fusarium oxysporum штамм Fo47+SX, Gliocladium catenulatum штамм J1446+SX, Paenibacillus polymyxa штамм AC-1+SX, Paenibacillus polymyxa штамм BS-0105+SX, Pantoea agglomerans штамм E325+SX, Phlebiopsis gigantea штамм VRA1992+SX, Pseudomonas aureofaciens штамм TX-1+SX, Pseudomonas chlororaphis штамм 63-28+SX, Pseudomonas chlororaphis штамм AFS009+SX, Pseudomonas chlororaphis штамм MA342+SX, Pseudomonas fluorescens штамм 1629RS+SX, Pseudomonas fluorescens штамм A506+SX, Pseudomonas fluorescens штамм CL145A+SX, Pseudomonas fluorescens штамм G7090+SX, Pseudomonas sp. штамм CAB-02+SX, Pseudomonas syringae штамм 742RS+SX, Pseudomonas syringae штамм MA-4+SX, Pseudozyma flocculosa штамм PF-A22UL+SX, Pseudomonas rhodesiae штамм HAI-0804+SX, Pythium oligandrum штамм DV74+SX, Pythium oligandrum штамм M1+SX, Streptomyces griseoviridis штамм K61+SX, Streptomyces lydicus штамм WYCD108US+SX, Streptomyces lydicus штамм WYEC108+SX, Talaromyces flavus штамм SAY-Y-94-01+SX, Talaromyces flavus штамм V117b+SX, Trichoderma asperellum штамм ICC012+SX, Trichoderma asperellum SKT-1+SX, Trichoderma asperellum штамм T25+SX, Trichoderma asperellum штамм T34+SX, Trichoderma asperellum штамм TV1+SX, Trichoderma atroviride штамм CNCM 1-1237+SX, Trichoderma atroviride штамм LC52+SX, Trichoderma atroviride штамм IMI 206040+SX, Trichoderma atroviride штамм SC1+SX, Trichoderma atroviride штамм SKT-1+SX, Trichoderma atroviride штамм T11+SX, Trichoderma gamsii штамм ICC080+SX, Trichoderma harzianum штамм 21+SX, Trichoderma harzianum штамм DB104+SX, Trichoderma harzianum штамм DSM 14944+SX, Trichoderma harzianum штамм ESALQ-1303+SX, Trichoderma harzianum штамм ESALQ-1306+SX, Trichoderma harzianum штамм IIHR-Th-2+SX, Trichoderma harzianum штамм ITEM908+SX, Trichoderma harzianum штамм kd+SX, Trichoderma harzianum штамм MO1+SX, Trichoderma harzianum штамм SF+SX, Trichoderma harzianum штамм T22+SX, Trichoderma harzianum штамм T39+SX, Trichoderma harzianum штамм T78+SX, Trichoderma harzianum штамм TH35+SX, Trichoderma polysporum штамм IMI206039+SX, trichoderma stromaticum+SX, Trichoderma virens штамм G-41+SX, Trichoderma virens штамм GL-21+SX, Trichoderma viride+SX, Variovorax paradoxus штамм CGF4526+SX, Гарпин protein+SX, флубенетерам+SX, N-ацетил-2-(этансульфонил)-N-[2-(метоксикарбонил)-4-(трифторметокси)фенил]-4-(трифторметил)бензамид (2043675-28-9) + SX, (2S,3S)-3-(2-метилфенил)бутан-2-ил N-[(3-ацетокси-4-метоксипиридин-2-ил)карбонил]-L-аланинат (2376210-00-1) + SX, (2S,3S)-3-(4-фтор-2-метилфенил)бутан-2-ил N-[(3-ацетокси-4-метоксипиридин-2-ил)карбонил]-L-аланинат+SX, (2S,3S)-3-(4-метокси-2-метилфенил)бутан-2-ил N-[(3-ацетокси-4-метоксипиридин-2-ил)карбонил]-L-аланинат+SX, (2S,3S)-3-(2,4-диметилфенил)бутан-2-ил N-[(3-ацетокси-4-метоксипиридин-2-ил)карбонил]-L-аланинат (2376209-13-9) + SX, (2S,3S)-3-(2-метилфенил)бутан-2-ил N-({3-[(2-метилпропаноил)окси]-4-метоксипиридин-2-ил}карбонил)-L-аланинат (2376210-02-3) + SX, (2S,3S)-3-(4-фтор-2-метилфенил)бутан-2-ил N-({3-[(2-метилпропаноил)окси]-4-метоксипиридин-2-ил}карбонил)-L-аланинат+SX, (2S,3S)-3-(4-метокси-2-метилфенил)бутан-2-ил N-({3-[(2-метилпропаноил)окси]-4-метоксипиридин-2-ил}карбонил)-L-аланинат (2376209-40-2) + SX, (2S,3S)-3-(2,4-диметилфенил)бутан-2-ил N-({3-[(2-метилпропаноил)окси]-4-метоксипиридин-2-ил}карбонил)-L-аланинат (2376209-15-1) + SX, N'-(2-choro-4-фенокси-5-метилфенил)-N-этил-N-метилметанимидамид (2062599-39-5) + SX, (2S,3S)-3-(2-метилфенил)бутан-2-ил N-[(3-гидрокси-4-метоксипиридин-2-ил)карбонил]-L-аланинат+SX, (2S,3S)-3-(4-фтор-2-метилфенил)бутан-2-ил N-[(3-гидрокси-4-метоксипиридин-2-ил)карбонил]-L-аланинат+SX, (2S,3S)-3-(4-метокси-2-метилфенил)бутан-2-ил N-[(3-гидрокси-4-метоксипиридин-2-ил)карбонил]-L-аланинат+SX, (2S,3S)-3-(2,4-диметилфенил)бутан-2-ил N-[(3-гидрокси-4-метоксипиридин-2-ил)карбонил]-L-аланинат+SX, (2S,3S)-3-(4-фтор-2-метилфенил)-4-метилпентан-2-ил N-[(3-ацетокси-4-метоксипиридин-2-ил)карбонил]-L-аланинат+SX, (2S,3S)-3-(2-фтор-4-метилфенил)-4-метилпентан-2-ил N-[(3-ацетокси-4-метоксипиридин-2-ил)карбонил]-L-аланинат+SX, (2S,3S)-3-(2,4-дифторфенил)-4-метилпентан-2-ил N-[(3-ацетокси-4-метоксипиридин-2-ил)карбонил]-L-аланинат+SX, (2S,3S)-3-(2,4-диметилфенил)-4-метилпентан-2-ил N-[(3-ацетокси-4-метоксипиридин-2-ил)карбонил]-L-аланинат+SX, (2S,3S)-3-(4-фтор-2-метоксифенил)-4-метилпентан-2-ил N-[(3-ацетокси-4-метоксипиридин-2-ил)карбонил]-L-аланинат+SX, (2S,3S)-3-(4-фтор-2-метилфенил)-4-метилпентан-2-ил N-{[3-(ацетоксиметокси)-4-метоксипиридин-2-ил]карбонил}-L-аланинат+SX, (2S,3S)-3-(2-фтор-4-метилфенил)-4-метилпентан-2-ил N-{[3-(ацетоксиметокси)-4-метоксипиридин-2-ил]карбонил}-L-аланинат+SX, (2S,3S)-3-(2,4-дифторфенил)-4-метилпентан-2-ил N-{[3-(ацетоксиметокси)-4-метоксипиридин-2-ил]карбонил}-L-аланинат+SX, (2S,3S)-3-(2,4-диметилфенил)-4-метилпентан-2-ил N-{[3-(ацетоксиметокси)-4-метоксипиридин-2-ил]карбонил}-L-аланинат+SX, (2S,3S)-3-(4-фтор-2-метоксифенил)-4-метилпентан-2-ил N-{[3-(ацетоксиметокси)-4-метоксипиридин-2-ил]карбонил}-L-аланинат+SX, (2S,3S)-3-(4-фтор-2-метилфенил)-4-метилпентан-2-ил N-({3-[(изобутирилокси)метокси]-4-метоксипиридин-2-ил}карбонил)-L-аланинат+SX, (2S,3S)-3-(2-фтор-4-метилфенил)-4-метилпентан-2-ил N-({3-[(изобутирилокси)метокси]-4-метоксипиридин-2-ил}карбонил)-L-аланинат+SX, (2S,3S)-3-(2,4-дифторфенил)-4-метилпентан-2-ил N-({3-[(изобутирилокси)метокси]-4-метоксипиридин-2-ил}карбонил)-L-аланинат+SX, (2S,3S)-3-(2,4-диметилфенил)-4-метилпентан-2-ил N-({3-[(изобутирилокси)метокси]-4-метоксипиридин-2-ил}карбонил)-L-аланинат+SX, (2S,3S)-3-(4-фтор-2-метоксифенил)-4-метилпентан-2-ил N-({3-[(изобутирилокси)метокси]-4-метоксипиридин-2-ил}карбонил)-L-аланинат+SX, (2S,3S)-3-(4-фтор-2-метилфенил)-4-метилпентан-2-ил N-[(3-гидрокси-4-метоксипиридин-2-ил)карбонил]-L-аланинат+SX, (2S,3S)-3-(2-фтор-4-метилфенил)-4-метилпентан-2-ил N-[(3-гидрокси-4-метоксипиридин-2-ил)карбонил]-L-аланинат+SX, (2S,3S)-3-(2,4-дифторфенил)-4-метилпентан-2-ил N-[(3-гидрокси-4-метоксипиридин-2-ил)карбонил]-L-аланинат+SX, (2S,3S)-3-(2,4-диметилфенил)-4-метилпентан-2-ил N-[(3-гидрокси-4-метоксипиридин-2-ил)карбонил]-L-аланинат+SX, (2S,3S)-3-(4-фтор-2-метоксифенил)-4-метилпентан-2-ил N-[(3-гидрокси-4-метоксипиридин-2-ил)карбонил]-L-аланинат+SX.

[0029]

Комбинация ингредиента, предлагаемого в настоящем изобретении, из указанной выше группы (c) и кристалла, предлагаемого в настоящем изобретении:

1-метилциклопропен+SX, 1,3-дифенилмочевина+SX, 2,3,5-трийодбензойная кислота+SX, IAA ((1H-индол-3-ил)уксусная кислота) + SX, IBA (4-(1H-индол-3-ил)масляная кислота) + SX, MCPA (2-(4-хлор-2-метилфенокси)уксусная кислота) + SX, MCPB (4-(4-хлор-2-метилфенокси)масляная кислота) + SX, 4-CPA (4-хлорфеноксиуксусная кислота) + SX, гидрохлорид 5-аминолевулиновой кислоты+SX, 6-бензиламинопурин+SX, абсцизовая кислота+SX, AVG (аминоэтоксивинилглицин) + SX, анцимидол+SX, бутралин+SX, карбонат кальция+SX, хлорид кальция+SX, формиат кальция+SX, пероксид кальция+SX, полисульфид кальция+SX, сульфат кальция+SX, хлормекват-хлорид+SX, хлорпрофам+SX, хлорид холина+SX, клопроп+SX, цианамид+SX, цикланилид+SX, даминозид+SX, декан-1-ол+SX, дихлорпроп+SX, дикегулак+SX, диметипин+SX, дикват+SX, этефон+SX, этихлозат+SX, флуметралин+SX, флурпримидол+SX, форхлорфенурон+SX, формононетин+SX, гиббереллин A+SX, гиббереллин A3+SX, инабенфид+SX, кинетин+SX, липохитоолигосахарид SP104+SX, гидразид малеиновой кислоты+SX, мефлуидид+SX, мепикват-хлорид+SX, окисленный глутатион+SX, паклобутразол+SX, пендиметалин+SX, прогександион-кальций+SX, прогидрожасмон+SX, пирафлуфен-этил+SX, синтофен+SX, 1-нафталинацетат натрия+SX, цианат натрия+SX, стрептомицин+SX, тидиазурон+SX, триапентенол+SX, Трибуфос+SX, тринексапак-этил+SX, униконазол-P+SX, 2-(нафталин-1-ил)ацетамид+SX, [4-оксо-4-(2-фенилэтил)амино]масляная кислота+SX, метил-5-(трифторметил)бензо[b]тиофен-2-карбоксилат+SX, 3-[(6-хлор-4-фенилхиназолин-2-ил)амино]-1-пропанол+SX, Claroideoglomus etunicatum+SX, Claroideoglomus claroideum+SX, Funneliformis mosseae+SX, Gigaspora margarita+SX, Gigaspora rosea+SX, Glomus aggregatum+SX, Glomus deserticola+SX, Glomus monosporum+SX, Paraglomus brasillianum+SX, Rhizophagus clarus+SX, Rhizophagus intraradices RTI-801+SX, Rhizophagus irregularis DAOM 197198+SX, Azorhizobium caulinodans+SX, Azospirillum amazonense+SX, Azospirillum brasilense XOH+SX, Azospirillum brasilense Ab-V5+SX, Azospirillum brasilense Ab-V6+SX, Azospirillum caulinodans+SX, Azospirillum halopraeferens+SX, Azospirillum irakense+SX, Azospirillum lipoferum+SX, Bradyrhizobium elkanii SEMIA 587+SX, Bradyrhizobium elkanii SEMIA 5019+SX, Bradyrhizobium japonicum TA11+SX, Bradyrhizobium japonicum USDA110+SX, Bradyrhizobium liaoningense+SX, Bradyrhizobium lupini+SX, Delftia acidovorans RAY209+SX, Mesorhizobium ciceri+SX, Mesorhizobium huakii+SX, Mesorhizobium loti+SX, Микориза etli+SX, Микориза galegae+SX, Микориза leguminosarum bv. Phaseoli+SX, Микориза leguminosarum bv. Trifolii+SX, Микориза leguminosarum bv. Viciae+SX, Rhizobium trifolii+SX, Rhizobium tropici+SX, Sinorhizobium fredii+SX, Sinorhizobium meliloti+SX, Zucchini Yellow Mosaik Virus weak штамм+SX.

[0030]

Комбинация ингредиента, предлагаемого в настоящем изобретении, из указанной выше группы (d) и кристалла, предлагаемого в настоящем изобретении:

антрахинон+SX, ДЭТА+SX, икаридин+SX.

[0031]

Отношение массы кристаллов, предлагаемых в настоящем изобретении, к массе ингредиента, предлагаемого в настоящем изобретении, включает, но по существу не ограничивается только ими (кристаллы, предлагаемые в настоящем изобретении : ингредиент, предлагаемый в настоящем изобретении) от 1000:1 до 1:1000, от 500:1 до 1:500, от 100:1 до 1:100, 50:1, 20:1, 10:1, 9:1, 8:1, 7:1, 6:1, 5:1, 4:1, 3:1, 2:1, 1:1, 1:2, 1:3, 1:4, 1:5, 1:6, 1:7, 1:8, 1:9, 1:10, 1:20 и 1:50 и др.

[0032]

Кристаллы, предлагаемые в настоящем изобретении, можно смешать или объединить с химическими удобрениями (например, сульфат аммония, фосфат аммония, нитрат аммония, мочевина или хлорид аммония).

[0033]

Кристаллы, предлагаемые в настоящем изобретении, или композиция, предлагаемая в настоящем изобретении, могут обеспечивать борьбу с болезнями растений, вызванными патогенными для растений микроорганизмами, такими как грибы, Oomycete, Phytomyxea и бактерии. Примеры грибов включают Ascomycota, Basidiomycota, Blastocladiomycota, Chytridiomycota, Mucoromycota и Olpidiomycota. Конкретные примеры болезней растений включают следующие. Научное название патогенного для растений микроорганизма, который вызывает каждую болезнь, приведено в скобках.

[0034]

Болезни риса:

головня (Pyricularia oryzae), бурая пятнистость (Cochliobolus miyabeanus), ризоктониоз (Rhizoctonia solani), гиббереллез риса (Gibberella fujikuroi), ложная мучнистая роса (Sclerophthora macrospora), ложная головня и фузариоз колосьев (Epicoccum nigrum), фузариоз (Trichoderma viride, Rhizopus oryzae);

Болезни пшеницы:

настоящая мучнистая роса (Blumeria graminis), фузариозная гниль (Fusarium graminearum, Fusarium avenaceum, Fusarium culmorum, Microdochium nivale), желтая ржавчина злаков (Puccinia striiformis), стеблевая ржавчина (Puccinia graminis), ржавчина листьев (Puccinia recondita), снежная плесень (Microdochium nivale, Microdochium majus), тифулезная снежная гниль (Typhula incarnata, Typhula ishikariensis), пыльная головня (Ustilago tritici), вонючая головня (Tilletia caries, Tilletia controversa), глазковая пятнистость (Pseudocercosporella herpotrichoides), окаймленная пятнистость (Septoria tritici), септориоз колосковой чешуи пшеницы (Stagonospora nodorum), рыжевато-коричневая пятнистость (Pyrenophora tritici-repentis), ризоктониоз семян (Rhizoctonia solani), офиоболлез (Gaeumannomyces graminis) и головня (Pyricularia graminis-tritici);

Болезни ячменя:

настоящая мучнистая роса (Blumeria graminis), фузариоз колоса (Fusarium graminearum, Fusarium avenaceum, Fusarium culmorum, Microdochium nivale), желтая ржавчина злаков (Puccinia striiformis), стеблевая ржавчина (Puccinia graminis), карликовая ржавчина (Puccinia hordei), пыльная головня (Ustilago nuda), ринхоспорозный ожог (Rhynchosporium secalis), сетчатая пятнистость (Pyrenophora teres), гельминтоспориоз (Cochliobolus sativus), полосатая пятнистость (Pyrenophora graminea), Ramularia disease (Ramularia collo-cygni) и ризоктониоз семян (Rhizoctonia solani);

Болезни кукурузы:

ржавчина (Puccinia sorghi), ржавчина американская (Puccinia polysora), северный гельминтоспориоз (Setosphaeria turcica), тропическая ржавчина (Physopella zeae), глазковая пятнистость листьев (Cochliobolus heterostrophus), антракноз (Colletotrichum graminicola), серая пятнистость листьев (Cercospora zeae-maydis), глазковая пятнистость (Kabatiella zeae), phaeosphaeria пятнистость листьев (Phaeosphaeria maydis), черная хлебная плесень (Stenocarpella maydis, Stenocarpella macrospora), стеблевая гниль (Fusarium graminearum, Fusarium verticilioides, Colletotrichum graminicola), головня (Ustilago maydis) и бурая пятнистость и стеблевая гниль (Physoderma maydis);

Болезни хлопчатника:

антракноз (Colletotrichum gossypii), рамулариоз (Ramularia areola), альтернариоз листьев (Alternaria macrospora, Alternaria gossypii) и черная корневая гниль (Thielaviopsis basicola);

Болезни кофе:

ржавчина (Hemileia vastatrix) и пятнистость листьев (Cercospora coffeicola);

Болезни рапса:

белая гниль (Sclerotinia sclerotiorum), серая пятнистость листьев (Alternaria brassicae), корневая гниль (Phoma lingam) и цилиндроспориоз (Pyrenopeziza brassicae);

Болезни сахарного тростника:

ржавчина (Puccinia melanocephela, Puccinia kuehnii) и головня (Ustilago scitaminea);

Болезни подсолнечника:

ржавчина (Puccinia helianthi) и ложная мучнистая роса (Plasmopara halstedii);

Болезни цитрусовых:

меланоз (Diaporthe citri), парша (Elsinoe fawcetti), зеленая плесень (Penicillium digitatum), голубая плесень (Penicillium italicum), фитофторозная гниль (Phytophthora parasitica, Phytophthora citrophthora) и черная гниль (Aspergillus niger);

Болезни яблонь:

монилиальная гниль (Monilinia mali), цитоспороз (Valsa ceratosperma), настоящая мучнистая роса (Podosphaera leucotricha), альтернариоз листьев (Alternaria alternata apple pathotype), парша (Venturia inaequalis), горькая гниль (Glomerella cingulata, Colletotrichum acutatum), крапчатость (Diplocarpon mali), крапчатость (Botryosphaeria berengeriana), гниль корневой шейки (Phytophtora cactorum) и ржавчина (Gymnosporangium juniperi-virginianae, Gymnosporangium yamadae);

Болезни груши:

парша (Venturia nashicola, Venturia pirina), черная пятнистость (Alternaria alternataJapanese pear pathotype) и ржавчина (Gymnosporangium haraeanum);

Болезни персика:

бурая гниль (Monilinia fructicola), парша (Cladosporium carpophilum), фомозная гниль (Phomopsis sp.) и курчавость листьев (Taphrina deformans);

Болезни винограда:

антракноз (Elsinoe ampelina), гломереллезная гниль (Glomerella cingulata, Colletotrichum acutatum), настоящая мучнистая роса (Uncinula necator), ржавчина (Phakopsora ampelopsidis), черная гниль (Guignardia bidwellii) и ложная мучнистая роса (Plasmopara viticola);

Болезни хурмы японской:

антракноз (Gloeosporium kaki, Colletotrichum acutatum) и пятнистость листьев (Cercospora kaki, Mycosphaerella nawae);

Болезни инжира:

ржавчина (Phakopsora nishidana);

Болезни семейства тыквенных:

антракноз (Colletotrichum lagenarium), настоящая мучнистая роса (Sphaerotheca fuliginea), черная микосфереллезная гниль тыквенных (Didymella bryoniae), мишенеобразная пятнистость (Corynespora cassiicola), фузариозный вилт (Fusarium oxysporum), ложная мучнистая роса (Pseudoperonospora cubensis), фитофторозная гниль (Phytophthora capsici) и черная ножка (Pythium sp.);

Болезни томата:

бурая пятнистость (Alternaria solani), пятнистость листьев (Cladosporium fulvum), церкоспориозная пятнистость листьев (Pseudocercospora fuligena), фитофторозная гниль (Phytophthora infestans) и настоящая мучнистая роса (Leveillula taurica);

Болезни баклажана:

бурая пятнистость (Phomopsis vexans) и настоящая мучнистая роса (Erysiphe cichoracearum);

Болезни крестоцветных овощей:

альтернариоз листьев (Alternaria japonica), белая пятнистость листьев (Cercosporella brassicae), кила (Plasmodiophora brassicae), ложная мучнистая роса (Peronospora parasitica) и белая ржавчина (Albugo candida);

Болезнь лука-батуна:

ржавчина (Puccinia allii);

Болезни сои:

пурпурный церкоспориоз (Cercospora kikuchii), черная пятнистость (Elsinoe глицины), гниль бобов и стеблей сои (Diaporthe phaseolorum var. sojae), ржавчина (Phakopsora pachyrhizi), мишеневидная пятнистость (Corynespora cassiicola), антракноз (Colletotrichum глицины, Colletotrichum truncatum), ризоктониоз (Rhizoctonia solani), септориозная бурая пятнистость (Septoria глицины), церкоспорозная пятнистость листьев (Cercospora sojina), стеблевая гниль (Sclerotinia sclerotiorum), настоящая мучнистая роса (Microsphaera diffusa), фитофторознач стеблевая и корневая гниль (Phytophthora sojae), ложная мучнистая роса (Peronospora manshurica), синдром внезапной смерти (Fusarium virguliforme), красная гниль корневой шейки (Calonectria ilicicola) и комплекс Diaporthe/Phomopsis complex (Diaporthe longicolla);

Болезни фасоли многоцветковой:

стеблевая гниль (Sclerotinia sclerotiorum), ржавчина (Uromyces appendiculatus), угловатая пятнистость листьев (Phaeoisariopsis griseola), антракноз (Colletotrichum lindemuthianum) и фузариозная гниль корней (Fusarium solani);

Болезни арахиса:

пятнистость листьев (Cercospora personata), бурая пятнистость листьев (Cercospora arachidicola), южная склероциальная гниль (Sclerotium rolfsii) и цилиндрикоз (Calonectria ilicicola);

Болезни гороха огородного:

настоящая мучнистая роса (Erysiphe pisi) и корневая гниль (Fusarium solani);

Болезни картофеля:

бурая пятнистость (Alternaria solani), фитофторозная гниль (Phytophthora infestans), розовая гниль (Phytophthora erythroseptica), порошистая парша картофеля (Spongospora subterranea f. sp. subterranea), вертициллиозный вилт (Verticillium albo-atrum, Verticillium dahliae, Verticillium nigrescens), сухая гниль (Fusarium solani) и рак картофеля (Synchytrium endobioticum);

Болезнь земляники:

настоящая мучнистая (Sphaerotheca humuli);

Болезни чая:

сетчатая пузырчатая гниль (Exobasidium reticulatum), белая парша (Elsinoe leucospila), серая пятнистость листьев (Pestalotiopsis sp.) и антракноз (Colletotrichum theae-sinensis);

Болезни табака:

бурая пятнистость (Alternaria longipes), антракноз (Colletotrichum tabacum), голубая плесень (Peronospora tabacina) и черная ножка (Phytophthora nicotianae);

Болезни сахарной свеклы:

церкоспорозная пятнистость листьев (Cercospora beticola), пятнистость листьев (Thanatephorus cucumeris), корневая гниль (Thanatephorus cucumeris), афаномицетная корневая гниль (Aphanomyces cochlioides) и ржавчина (Uromyces betae);

Болезни розы:

черная пятнистость (Diplocarpon rosae) и настоящая мучнистая роса (Sphaerotheca pannosa);

Болезни хризантемы:

пятнистость листьев (Septoria chrysanthemi-indici) и белая ржавчина (Puccinia horiana);

Болезни огурца:

чернящая плесень листьев (Botrytis cinerea, Botrytis byssoidea, Botrytis squamosa), шейковая серая гниль (Botrytis allii) и мелкая склеротиозная шейковая гниль (Botrytis squamosa);

Болезни разных культур:

серая плесень (Botrytis cinerea), белая гниль (Sclerotinia sclerotiorum), фузариоз (Pythium aphanidermatum, Pythium irregulare, Pythium ultimum);

Болезнь дайкона:

альтернариоз листьев (Alternaria brassicicola);

Болезни газонной травы:

долларовые пятна (Sclerotinia homoeocarpa), бурая пятнистость и черная пятнистость (Rhizoctonia solani) и питозная гниль корней (Pythium aphanidermatum);

Болезнь банана:

церкоспороз (Mycosphaerella fijiensis, Mycosphaerella musicola);

Болезнь чечевицы:

ascochyta blight (Ascochyta lentis);

Болезнь нута:

аскохитоз (Ascochyta rabiei);

Болезнь зеленого перца:

антракноз (Colletotrichum scovillei);

Болезнь манго:

антракноз (Colletotrichum acutatum);

Болезни плобовых деревьев:

белая корневая гниль (Rosellinia necatrix) и фиолетовая корневая гниль (Helicobasidium mompa);

Послеуборочная болезнь плодов (например, яблок и груш):

Болезни головчатой плесени (Mucor piriformis);

Болезни семян или болезни на ранней стадии роста разных растений, вызванные Aspergillus spp., Penicillium spp., Fusarium spp., Gibberella spp., Tricoderma spp., Thielaviopsis spp., Rhizopus spp., Mucor spp., Corticium spp., Phoma spp., Rhizoctonia spp. или Diplodia spp. и т. п.;

Вирусные болезни:

Болезнь больших жилок латука, передающаяся посредством Olpidium brassicae и вирусные болезни разных культур, передающиеся посредством Polymixa spp. (например, Polymyxa betae и Polymyxa graminis);

Болезни, вызванные бактериями:

бактериальный фузариоз риса (Burkholderia plantarii), бактериальная пятнистость огурца (Pseudomonas syringae pv. Lachrymans), бактериальное увядание баклажана (Ralstonia solanacearum), рак цитрусовых (Xanthomonas citri), мокрая бактериальная гниль китайской капусты (Erwinia carotovora), парша картофеля (Streptomyces scabiei), болезнь Госса кукурузы (Clavibacter michiganensis), пайерсова болезнь винограда, оливы и персика (Xylella fastidiosa) и корневой рак розоцветных растений, таких как яблоня, персик, вишня (Agrobacterium tumefaciens).

[0035]

Способ борьбы с болезнями растений, предлагаемый в настоящем изобретении, проводят путем нанесения эффективного количества кристалла, предлагаемого в настоящем изобретении, или композиции, предлагаемой в настоящем изобретении, на растение или почву. Примеры методики нанесения включают некорневое нанесение, нанесение на почву и нанесение на семена.

[0036]

Кристаллы, предлагаемые в настоящем изобретении, или композицию, предлагаемую в настоящем изобретении, обычно используют путем смешивания с инертным носителем (носителями), таким как твердый носитель (носители) и жидкий носитель (носители), и при необходимости добавления к нему поверхностно-активного вещества (веществ), другим вспомогательным агентом (агентами) для приготовления препарата, так чтобы приготовить его в виде твердого препарата и водной суспензии препарата. Эти препараты обычно содержат от 0,0001 до 99 мас.% кристалла, предлагаемого в настоящем изобретении, или композиции, предлагаемой в настоящем изобретении.

[0037]

Примеры твердого носителя включают тонкоизмельченные порошки или гранулы глины (например, такой как каолиновая глина, диатомовая земля, бентонит или кислая белая глина), сухой диоксид кремния, влажный диоксид кремния, тальки, керамика, другие неорганические минералы (например, серицит, кварц, сера, активированный уголь или карбонат кальция); а также синтетические смолы (например, сложные полиэфирные смолы, такие как полипропилен, полиакрилонитрил, полиметилметакрилат или полиэтилентерефталат; нейлоновые смолы (например, нейлон-6, нейлон-11, или нейлон-66); полиамидные смолы; поливинилхлорид, поливинилиденхлорид, сополимеры винилхлорид-пропилен и др.).

[0038]

Примеры жидких носителей включают воду; спирты (например, метанол, этанол, изопропиловый спирт, бутанол, гексанол, бензиловый спирт, этиленгликоль, пропиленгликоль или феноксиэтанол); кетоны (например, ацетон, метилэтилкетон или циклогексанон); ароматические углеводороды (например, толуол, ксилол, этилбензол, додецилбензол, фенилксилилэтан или метилнафталин); алифатические углеводороды (например, гексан, циклогексан, керосин или легкое масло); сложные эфиры (например, этилацетат, бутилацетат, изопропилмиристат, этилолеат, диизопропиладипат, диизобутиладипат или ацетат монометилового эфира пропиленгликоля); нитрилы (например, ацетонитрил или изобутиронитрил); простые эфиры (например, диизопропиловый эфир, 1,4-диоксан, 1,2-диметоксиэтан, диметиловый эфир диэтиленгликоля, монометиловый эфир диэтиленгликоля, монометиловый эфир пропиленгликоля, димонометиловый эфир пропиленгликоля или 3-метокси-3-метил-1-бутанол); амиды (например, N, N-диметилформамид или N, N-диметилацетамид); сульфоксиды (например, диметилсульфоксид); пропиленкарбонат; и растительные масла (например, соевое масло или хлопковое масло).

[0039]

Примеры поверхностно-активных веществ включают неионогенные поверхностно-активные вещества, такие как полиоксиэтиленированные алкиловые эфиры, полиоксиэтиленированные алкилариловые эфиры и эфиры полиэтиленгликоля и жирныз кислот; и анионогенные поверхностно-активные вещества, такие как алкилсульфонаты, алкилбензолсульфонаты и алкилсульфаты. Конкретные примеры поверхностно-активных веществ включают Nimbus (зарегистрированная торговая марка), Assist (зарегистрированная торговая марка), Aureo (зарегистрированная торговая марка), Iharol (зарегистрированная торговая марка), Silwet L-77 (зарегистрированная торговая марка), BreakThru (зарегистрированная торговая марка), SundanceII (зарегистрированная торговая марка), Induce (зарегистрированная торговая марка), Penetrator (зарегистрированная торговая марка), AgriDex (зарегистрированная торговая марка), Lutensol A8 (зарегистрированная торговая марка), NP-7 (зарегистрированная торговая марка), Triton (зарегистрированная торговая марка), Nufilm (зарегистрированная торговая марка), Emulgator NP7 (зарегистрированная торговая марка), Emulad (зарегистрированная торговая марка), TRITON X 45 (зарегистрированная торговая марка), AGRAL 90 (зарегистрированная торговая марка), AGROTIN (зарегистрированная торговая марка), ARPON (зарегистрированная торговая марка), EnSpray N (зарегистрированная торговая марка) и BANOLE (зарегистрированная торговая марка).

[0040]

Примеры другого вспомогательного агента (агентов) для препарата включают загущающий агент, противовспенивающий агент, консервирующий агент, антифризный агент и др.

[0041]

Примеры загущающего агента включают натуральные полисахариды (такие как ксантановая камедь, рамзановая камедь, камедь плодов рожкового дерева, гуаровая камедь, каррагенан, веллановая камедь, альгиновая кислота, альгинат и трагакантовая камедь); порошки минеральных веществ (такие как алюмосиликат, алюмосиликат магния, смектит, бентонит, гекрит, синтетическая гидратированная кремниевая кислота и сухой диоксид кремния); и золь оксида алюминия.

Если композиция, предлагаемая в настоящем изобретении, содержит загущающий агент, его полное количество обычно находится в диапазоне от 0,1 до 5 мас.% в пересчете на 100% композиции, предлагаемой в настоящем изобретении.

[0042]

Примеры противовспенивающего агента включают противовспенивающие агенты типа силикона (такие как Antifoam C emulsion (Toray ^. Dow Corning Corp., название продукта), Antifoam CE (Toray ^. Dow Corning Corp., название продукта), Antifoam A Compound (Toray ^. Dow Corning Corp., название продукта), FS Antifoam 1266 (Toray ^. Dow Corning Corp., название продукта), KM-98 (Shin-Etsu Chemical Co., Ltd., название продукта), KS-530 (Shin-Etsu Chemical Co., Ltd., название продукта), KS-538 (Shin-Etsu Chemical Co., Ltd., название продукта), Break-Through AF5503 (Evonik Indusries AG, название продукта), Antifoam E-20 (Kao Corporation, название продукта), TSA730 (Momentive ^. Performance Materials ^. Japan LLC., название продукта), TSA731 (Momentive^. Performance Materials Japan LLC., название продукта), TSA732 (Momentive^. Performance Materials Japan LLC., название продукта), YMA 6509 (Momentive^. Performance Materials Japan LLC., название продукта); противовспенивающие агенты фторидного типа (такие как Fluowet PL80 (Clariant International Ltd, название продукта)); и FoamStar W220 (Cognis Japan Ltd., название продукта).

Если композиция, предлагаемая в настоящем изобретении, содержит противовспенивающий агент, его полное количество обычно находится в диапазоне от 0,05 до 0,5 мас.% в пересчете на 100% композиции, предлагаемой в настоящем изобретении.

[0043]

Примеры консервирующего агента включают п-гидроксибензоат, производные салициловой кислоты, 1,2-бензизотиазолин-3-он (такой как Proxel GXL (Lonza K.K., название продукта) и производные изотиазолин-3-она (такие как BioHope L (K-I Chemical Industry Co. Ltd., название продукта).

Если композиция, предлагаемая в настоящем изобретении, содержит консервирующий агент, его полное количество обычно находится в диапазоне от 0,01 до 3 мас.% в пересчете на 100% композиции, предлагаемой в настоящем изобретении.

[0044]

Примеры антифризнного агента включают растворимые в воде гликоли (такие как этиленгликоль и пропиленгликоль).

Если композиция, предлагаемая в настоящем изобретении, содержит антифризный агент, его полное количество обычно находится в диапазоне от 1 до 20 мас.% в пересчете на 100% композиции, предлагаемой в настоящем изобретении.

[0045]

В настоящем изобретении растение включает цельное растение и отдельную часть (части) растения. Примеры отдельных частей растения включают стебель и лист, цветок, колос, плод, ствол, ветвь, крону дерева, семена, вегетативный репродуктивный орган и проросток.

[0046]

Вегетативный репродуктивный орган означает часть растения, такую как корень, стебель и лист, которые обладают способностью расти даже если указанная часть отделена от растительного организма и помещена в почву. Примеры вегетативного репродуктивного органа включают клубневидный корень, ползучий корень, луковицу, клубнелуковицу или плотную луковицу, клубнеплод, корневище, подземный побег, ризофор, срезы стебля, черенок и срез ботвы. Подземный побег также называется, как отводок и черенок, также называется, как отпрыск и разделяется на почку и воздушную луковицу. Срез ботвы означает срез поросли (объединенный термин для листа и стебля) ботвы, ботву и т. п. Луковица, клубнелуковица или плотная луковица, клубнеплод, корневище, срезы стебля, ризофор и клубневидный корень также совместно называются, как луковица. Например, выращивание картофеля начинается с посадки клубня в почву и использующийся клубень обычно называется, как семенной картофель.

[0047]

Наносимая доза кристалла, предлагаемого в настоящем изобретении, или композиции, предлагаемой в настоящем изобретении, меняться в зависимости от климатических условий, формы препарата, периода нанесения, методик нанесения, участка нанесения, болезней растений, с которыми проводят борьбу, растения, на которое наносят и др. В случаях некорневого нанесения или нанесения на почву, его наносимая доза обычно находится в диапазоне от 1 до 500 г на 1000 м². В случаях нанесения на семена, наносимая доза кристалла, предлагаемого в настоящем изобретении, или композиции, предлагаемой в настоящем изобретении, находится в диапазоне от 0,001 до 100 г на 1 кг семян. В случаях, когда кристаллы, предлагаемые в настоящем изобретении, или композицию, предлагаемую в настоящем изобретении, готовят, как эмульгирующийся концентрат, смачивающийся порошок, жидкое средство и т. п., эти препараты используют путем разбавления водой, чтобы концентрация активного компонента равнялась от 0,01 до 10000 част./млн, препарат дуста или гранулированный препарат и т. п. обычно наносят без разбавления.

[0048]

Примеры нанесения на семена (или обработки семян) включают нанесение кристалла, предлагаемого в настоящем изобретении, или композиции, предлагаемой в настоящем изобретении, на семена и их конкретные примеры включают обработку распылением, при которой суспензию кристалла, предлагаемого в настоящем изобретении, или композиции, предлагаемой в настоящем изобретении, распыляют на поверхность семян или поверхность вегетативного репродуктивного органа в форме воздушной дисперсии; обработку намазыванием, при которой кристаллы, предлагаемые в настоящем изобретении, или композицию, предлагаемую в настоящем изобретении, наносят на поверхность семян или поверхность вегетативного репродуктивного органа; обработку намачиванием, при которой семена намачивают в жикости, содержащей кристаллы, предложенные в настоящем изобретении, или композицию, предложенную в настоящем изобретении, в течение определенного времени; и методику нанесения на семена или вегетативный репродуктивный орган с носителем, содержащим кристаллы, предлагаемые в настоящем изобретении, или композицию, предлагаемую в настоящем изобретении (обработка путем нанесения пленки, обработка путем нанесения на пеллету). В частности, примеры указанного выше вегетативного репродуктивного органа включают семенной картофель.

Если композицию, предлагаемую в настоящем изобретении, наносят на семена или вегетативный репродуктивный орган, композицию, предлагаемую в настоящем изобретении, также можно наносить на семена или вегетативный репродуктивный орган в виде одного препарата, или композицию, предлагаемую в настоящем изобретении, можно использовать на семена или вегетативного репродуктивного органа в виде нескольких разделенных препаратов в разные моменты времени. Примеры методики, в которой композицию, предлагаемую в настоящем изобретении, наносят в виде нескольких разделенных препаратов в разные моменты времени включают, например, методику, в которой препараты, содержащие кристаллы активного компонента, предлагаемые в настоящем изобретении, только наносят и семена или вегетативный репродуктивный орган сушат на воздухе, затем наносят препараты, содержащие ингредиент, предлагаемый в настоящем изобретении: и включают методику, в которой препараты, содержащие в качестве активного компонента кристаллы, предлагаемые в настоящем изобретении, и ингредиенты, предлагаемые в настоящем изобретении, наносят и семена или вегетативный репродуктивный орган сушат на воздухе, затем наносят препараты, содержащие ингредиенты, предлагаемые в настоящем изобретении, не представляющие собой уже нанесенные ингредиенты, предлагаемые в настоящем изобретении.

При использовании в настоящем изобретении семена или вегетативные репродуктивные органы, содержащие кристаллы, предлагаемые в настоящем изобретении, или композицию, предлагаемую в настоящем изобретении, означают семена или вегетативные репродуктивные органы в состоянии, в котором кристаллы, предлагаемые в настоящем изобретении, или композиция, предлагаемая в настоящем изобретении, прилипла к поверхности семян или вегетативного репродуктивного органа. К описанным выше семенам или вегетативным репродуктивным органам, содержащим кристаллы, предлагаемые в настоящем изобретении, или композицию, предлагаемую в настоящем изобретении, могут прилипнуть другие материалы, которые отличаются от кристаллов, предлагаемых в настоящем изобретении, или композиции, предлагаемой в настоящем изобретении, до или после прилипания кристаллов, предлагаемых в настоящем изобретении, или композиции, предлагаемой в настоящем изобретении, к семенам или вегетативным репродуктивным органам.

Кроме того, когда композиция, предлагаемая в настоящем изобретении, прилипает в форме слоя (слоев) к поверхности семян или вегетативного репродуктивного органа, слой (слои) состоит (состоят) из одного слоя или нескольких слоев. Кроме того, когда образуются несколько слоев, каждый из слоев может состоять из слоя, содержащего один или большее количество активных ингредиентов, или комбинацию слоя, содержащего один или большее количество активных ингредиентов и слоя, не содержащего активный ингредиент.

Семена или вегетативные репродуктивные органы, содержащие соединение, предлагаемое в настоящем изобретении, или композицию A можно получить, например, путем нанесения препаратов, содержащих соединение, предлагаемое в настоящем изобретении, или композицию A, по описанной выше методике нанесения на семена или вегетативные репродуктивные органы.

[0049]

Кристаллы, предлагаемые в настоящем изобретении, или композицию, предлагаемую в настоящем изобретении, можно использовать в качестве средства для борьбы с болезнями растений на сельскохозяйственных землях, таких как поля, рисовые поля, дерн и фруктовые сады. Примеры растении включают следующие.

[0050]

кукуруза, рис, пшеница, ячмень, рожь, овес, сорго, хлопчатник, соя, арахис, гречиха, свекла, рапс, подсолнечник, сахарный тростник, табак,

пасленовые овощи (например, баклажан, томат, стручковый перец, перец или картофель),

тыквенные овощи (например, огурец, тыква, цуккини, арбуз, или дыня),

крестоцветные овощи (например, дайкон, белый турнепс, хрен, кольраби, китайская капуста, капуста, горчица сарептская, брокколи или цветная капуста),

астровые овощи (например, лопух, хризантема увенчанная, артишок или латук),

лилейные овощи (например, зеленый лук, лук, чеснок или спаржа),

зонтичные овощи (например, морковь, петрушка, сельдерей или пастернак),

хеноподиевые овощи (например, шпинат, или мангольд),

яснотковые овощи (например, Perilla frutescens, мята или базилик),

земляника, батат, Dioscorea japonica, колоказия,

семечковые плоды (например, яблоня, груша, груша песчаная, китайская айва или айва),

косточковые мясистые плоды (например, персик, слива, нектарин, Prunus японский абрикос, вишня, абрикос или чернослив),

цитрусовые плоды (например, Citrus unshiu, апельсин, лимон, лайм или грейпфрут),

орехи (например, каштан, грецкие ореи, фундуки, миндаль, фисташка, кешью, или макадамия),

ягоды (например, голубика, клюква, черника или малина),

виноград, хурма восточная, олива, слива японская, банан, кофе, финиковая пальма, кокос, чай, тутовая ягода, декоративные листовые растения, лесные растения, газонные растения, растения на выгонах.

[0051]

Указанные выше растения также включают генетически модифицированные культуры.

ПРИМЕРЫ

[0052]

Ниже настоящее изобретение подробнее объяснено с помощью примеров получения, эталонных примеров получения, примеров препаратов и примеров исследования, однако настоящее изобретение не ограничивается этими примерами.

В настоящем изобретении в рабочих примерах, "%" и "часть" означает "мас.%" и "массовую часть", если не указано иное.

Кроме того, для полученной кристаллической формы, предлагаемой в настоящем изобретении, разные физические характеристики определяли с помощью устройства (и при условиях определения), указанного ниже.

[0053]

Порошковая XRD

Порошковый рентгеновский дифрактометр: Smartlab (выпускает фирма Rigaku Corporation)

Выходное рентгеновское излучение: Cu-Kα, 45 кВ, 200 мА

Шаг при измерении: 0,02°

Диапазон сканирования: от 2° до 50°

Температура при измерении: Комнатная температура

[0054]

XRD монокристалла

(кристаллическая форма типа Ra1)

Прибор: R-AXIS RAPID (выпускает фирма Rigaku Corporation)

Источник рентгеновского излучения: Mo-Kα

Температура при измерении: Комнатная температура

Обработка: SHELXT

Уточнение: SHELXL

[0055]

(кристаллическая форма типа Ra2)

Прибор: R-AXIS RAPID (выпускает фирма Rigaku Corporation)

Источник рентгеновского излучения: Mo-Kα

Температура при измерении: Комнатная температура

Обработка: SIR2014

Уточнение: SHELXL

[0056]

(кристаллическая форма типа Ra3)

Прибор: XtaLAB Synergy (выпускает фирма Rigaku Corporation)

Источник рентгеновского излучения: Cu-Kα

Температура при измерении:100 K

Обработка: SHELXT

Уточнение: SHELXL

[0057]

DSC

Прибор: DSC Q2000 (выпускает фирма TA instrument)

Скорость повышения температуры: 2°C/мин

Количество образца: от 0,5 до 5 мг

Атмосфера при измерении: азот

[0058]

Инфракрасная Фурье-спектроскопия (FT-IR)

Прибор: Nicolet iS50 (выпускает фирма Thermo Fisher Scientific Inc.)

Методика измерения: Методика Diamond ATR

[0059]

Микроскопическая спектроскопия комбинационного рассеяния

Прибор: NRS-5100 (выпускает фирма JASCO Corporation)

Длина волны лазера: 532 нм

[0060]

Оптическая микроскопия

Оптический микроскоп: Leica Z16 APO (выпускает фирма Leica Microsystems)

Фотокамера: Leica MC170 HD (выпускает фирма Leica Microsystems)

Увеличение: в 115 раз

[0061]

Описан пример получения кристалла, предлагаемого в настоящем изобретении.

[0062]

Пример получения 1

(Получение кристаллической формы типа Ra2)

Соединение A, 30 мг растворяли в метаноле при 60°C до установления концентрации, равной 375 мг/мл. Затем полученный раствор охлаждали до комнатной температуры, смесь облучали лазером при указанных ниже условиях и затем выдерживали при 20°C и получали кристаллическую форму типа Ra2.

Условия облучения лазером описаны ниже.

<Фемтосекундный лазер>

Длина волны: 800 нм

Длительность импульса: 181 фс

Количество импульсов: 125 импульсов/10 с

[0063]

Пример получения 2

(Получение кристаллической формы типа Ra1)

Кристаллическую форму типа Ra2 200 мг, которую получали в примере получения 1, отвешивали в мерную колбу для образцов объемом 20 мл и ее нагревали при 130°C в течение 2 ч и получали кристаллическую форму типа Ra1.

[0064]

Пример получения 3

(Получение кристаллической формы типа Ra3)

К 100 мг кристаллической формы типа Ra1, полученной в примере получения 2, добавляли 1 мл диизопропилового эфира и полученную суспензию нагревали до 60°C и перемешивали при 1000 об/мин в течение 2 дней, и растворители удаляли и получали кристаллическую форму типа Ra3.

[0065]

Эталонный пример получения 1

(Получение кристаллической формы типа Ra4)

Для получения кристаллической формы типа Ra4 соединение A растворяли в толуоле и затем перекристаллизовывали по методике, описанной в WO 92/12970 (патентная литература 1), и получали кристаллическую форму типа Ra4.

[0066]

Физические характеристики кристалла (кристаллов), предлагаемого в настоящем изобретении, приведены ниже.

Кристаллическая форма типа Ra1

IR, характеристический пик: 2933,0, 1648,4, 1632,0, 1606,6, 1554,6, 1338,8, 1082,9 и 1036,5 см^-1.

Спектроскопия комбинационного рассеяния, характеристический пик: пики около 2946, 2927, 2858, 1649, 1631 и 1397 см^-1.

XRD, характеристический пик:

Для характеристического дифракционного пика (пиков) на порошковой рентгенограмме, приведенной на фиг. 1, значение (значения) угла дифракции дифракционного пика (пиков) (2θ±0,2°), приведенные в таблице 1, не ограничиваются только ими

Таблица 1

[0067]

[Таблица 1]

Пик № 2θ(°) Значение d [Å] Относительная интенсивность [%] 1 7,1±0,2 12,4 24,2 2 8,6±0,2 10,3 100 3 8,9±0,2 9,9 68,4 4 9,1±0,2 9,7 83,1 5 10,1±0,2 8,7 10,9 6 13,3±0,2 6,7 18,4 7 14,0±0,2 6,3 19,0 8 14,3±0,2 6,2 30,0 9 14,8±0,2 6,0 24,0 10 16,0±0,2 5,5 90,9 11 16,4±0,2 5,4 59,2 17 20,3±0,2 4,4 34,9 18 20,6±0,2 4,3 20,4

[0068]

Типичные примеры дифракционных пиков включают 7,1±0,2, 8,6±0,2, 8,9±0,2, 9,1±0,2, 13,3±0,2, 14,0±0,2, 14,3±0,2, 14,8±0,2, 16,0±0,2 и 16,4±0,2, как показано в таблице 1.

[0069]

Кристаллическая форма типа Ra2

IR, характеристический пик: 3292,4, 2957,1, 2927,5, 1659,1, 1642,0, 1544,1, 1133,5 и 1123,2 см^-1.

Спектроскопия комбинационного рассеяния, характеристический пик: пики около 3118, 2924, 2876, 1658 и 1641 см^-1.

XRD, характеристический пик:

Для характеристического дифракционного пика (пиков) на порошковой рентгенограмме, приведенной на фиг. 2, значение (значения) угла дифракции дифракционного пика (пиков) (2θ±0,2°), приведенные в таблице 2, не ограничиваются только ими

Таблица 2

[0070]

[Таблица 2]

Пик № 2θ(°) Значение d [Å] Относительная интенсивность [%] 1 4,3±0,2 20,8 100 2 8,5±0,2 10,4 41,9 3 10,8±0,2 8,2 2,8 4 11,4±0,2 7,7 4,2 5 12,4±0,2 7,1 27,9 6 12,8±0,2 6,9 4,3 7 15,1±0,2 5,9 10,2 8 16,1±0,2 5,5 17,3 9 16,8±0,2 5,3 35,9 10 19,1±0,2 4,7 12,8

[0071]

Типичные примеры дифракционных пиков включают 4,3±0,2, 8,5±0,2, 10,8±0,2, 11,4±0,2, 12,4±0,2, 12,8±0,2, 15,1±0,2, 16,1±0,2, 16,8±0,2 и 19,1±0,2, как показано в таблице 2.

[0072]

Кристаллическая форма типа Ra3

IR, характеристический пик: 3301,7, 2959,1, 2858,1, 1654,4, 1644,3, 1545,6, 1518,3, 1133,9, 1123,3 и 1032,8 см^-1.

Спектроскопия комбинационного рассеяния, характеристический пик: пики около 3046, 2928, 1652, 1588 и 1545 см^-1.

XRD, характеристический пик:

Для характеристического дифракционного пика (пиков) на порошковой рентгенограмме, приведенной на фиг. 3, значение (значения) угла дифракции дифракционного пика (пиков) (2θ±0,2°), приведенные в таблице 3, не ограничиваются только ими

Таблица 3

[0073]

[Таблица 3]

Пик № 2θ(°) Значение d [Å] Относительная интенсивность [%] 1 3,6±0,2 24,7 56,6 2 7,1±0,2 12,4 28,1 3 7,4±0,2 12,0 21,5 4 9,6±0,2 9,2 46,6 5 11,9±0,2 7,4 7,1 6 12,5±0,2 7,1 14,2 7 12,9±0,2 6,8 100 8 14,3±0,2 6,2 28,4 9 15,7±0,2 5,6 47,0 10 17,9±0,2 5,0 29,7

[0074]

Типичные примеры дифракционных пиков включают 3,6±0,2, 7,1±0,2, 7,4±0,2, 9,6±0,2, 11,9±0,2, 12,5±0,2, 12,9±0,2, 14,3±0,2, 15,7±0,2 и 17,9±0,2, как показано в таблице 3.

[0075]

Для сопоставления с кристаллической формой типа Ra1, кристаллической формой типа Ra2 и кристаллической формой типа Ra3, предлагаемой в настоящем изобретении, каждый тип значения для спектра кристаллической формы типа Ra4 приведен ниже.

Кристаллическая форма типа Ra4

IR, характеристический пик: 2953,8, 1635,5, 1608,7, 1553,2, 1138,7, 1066,8, 1034,2 и 1012,3 см^-1.

Спектроскопия комбинационного рассеяния, характеристический пик: пики около 2928, 2859, 1491, 1398 и 1311 см^-1.

XRD, характеристический пик

Для характеристического дифракционного пика (пиков) на порошковой рентгенограмме, приведенной на фиг. 4, значение (значения) угла дифракции дифракционного пика (пиков) (2θ±0,2°), приведенные в таблице 4, не ограничиваются только ими

Таблица 4

[0076]

[Таблица 4]

Пик № 2θ(°) Значение d [Å] Относительная интенсивность [%] 1 5,8±0,2 15,4 2,2 2 7,2±0,2 12,3 4,2 3 8,6±0,2 10,2 100 4 13,8±0,2 6,4 11,9 5 16,3±0,2 5,4 43,6 6 16,7±0,2 5,3 7,9 7 17,4±0,2 5,1 10,0 8 17,7±0,2 5,0 2,0 9 19,4±0,2 4,6 13,6 10 19,8±0,2 4,5 7,7 11 20,7±0,2 4,3 19,2

[0077]

Типичные примеры дифракционных пиков включают 5,8±0,2, 7,2±0,2, 8,6±0,2, 13,8±0,2, 16,3±0,2, 16,7±0,2, 17,4±0,2, 17,7±0,2, 19,5±0,2, 19,8±0,2 и 20,7±0,2, как показано в таблице 4.

[0078]

Кристаллографические данные для монокристалла, предлагаемого в настоящем изобретении, приведены ниже в таблице 5.

Таблица 5

[0079]

[Таблица 5]

Кристаллографическая система

Кристалл типа Ra1 Кристалл типа Ra2 Кристалл типа Ra3 T Комнатная температура Комнатная температура 100K Класс Моноклинный Триклинный Орторомбический Пространственная группа P2₁/n Pbca a[Å] 11,8154(7) 8,7948(4) 13,3682(2) b[Å] 15,9252(10) 10,2571(4) 10,22030(10) c[Å] 19,2480(13) 21,2271(10) 49,4319(6) α[°] 90 96,235(7) 90 β[°] 92,572(7) 98,626(7) 90 γ[°] 90 109,313(8) 90 Объем элементарной ячейки (объем V[ų]) 3618,11 1760,80(17) 6753,73 Крличество молекул в элементарной ячейке (Z) 8 4 16 Плотность (рассчитанная) [г/см³]) 1,224 1,257 1,311

[0080]

Эффективность кристаллов, предлагаемых в настоящем изобретении, для борьбы с болезнями растений, определяли ниже с помощью примеров исследования.

[0081]

Пример исследования 1

5 Частей кристаллической формы типа Ra1 или кристаллической формы типа Ra4 в качестве контроля для сопоставления, 35 частей смеси белой сажи и сульфата полиоксиэтиленалкилового эфира аммония (отношение масс 1:1) и 60 частей воды смешивали и затем смесь тонко измельчали по методике мокрого размола и получали препарат. Затем к препарату добавляли воду для обеспечения равной 2 част./млн концентрации кристаллической формы типа Ra1 или кристаллической формы типа Ra4 и получали соответствующие жидкие разведения .

Каждый пластмассовый горшок заполняли почвой и в него высевали семена сои (cv; Kurosengoku) и сою выращивали в теплице в течение 15 дней. Затем путем распыления инокулировали водную суспензию спор грибов ржавчины сои (Phakopsora pachyrhizi). После инокуляции сою держали в темноте во влажной среде при 23°C в течение 1 ночи и дополнительно выращивали в теплице в течение 3 дней и указанные выше жидкие разведения распыляли на листовую часть, так чтобы они в достаточной степени прилипали к листьям указанной выше сои. После распыления жидких разведений растения сушили на воздухе и помещали в темноте во влажную среду только на одну ночь и через 7 дней после распыления определяли площадь поражения (площадь поражения для группы с обработкой).

В то же время для группы без обработки выполняли процедуры, аналогичные процедурам для группы с обработкой, с тем отличием, что кристаллическую форму типа Ra1 или кристаллическую форму типа Ra4 не наносили, определяли площадь поражения ржавчиной сои для группы без обработки (площадь поражения для группы без обработки).

По данным о площади поражения для группы с обработкой или для группы без обработки соответственно эффективность для группы с обработкой рассчитывали с помощью следующего уравнения 1.

Результаты исследования приведены в таблице 6.

[Уравнение 1]

Эффективность (%)=[1- (площадь поражения для группы с обработкой/площадь поражения для группы без обработки)]×100

[0082]

Таблица 6

[0083]

[Таблица 6]

Исследованные кристаллы Эффективность (%) Кристаллическая форма типа Ra1 72 Кристаллическая форма типа Ra4 54

Установлено, что кристаллическая форма типа Ra1 обладает большей эффективностью, чем кристаллическая форма типа Ra4.

[0084]

Пример исследования 2

5 Частей кристаллической формы типа Ra2, кристаллической формы типа Ra3, кристаллической формы типа Ra4 в качестве контроля для сопоставления, 35 частей смеси белой сажи и сульфата полиоксиэтиленалкилового эфира аммония (отношение масс 1:1) и 60 частей воды смешивали и затем смесь тонко измельчали по методике мокрого размола и получали препарат. Затем к препарату добавляли воду для обеспечения равной 50 част./млн концентрации кристаллической формы типа Ra2, кристаллической формы типа Ra3 или кристаллической формы типа Ra4 и получали соответствующие жидкие разведения.

Каждый пластмассовый горшок заполняли почвой и в него высевали семена растения риса (cv; Hinohikari) и растения риса выращивали в теплице в течение 17 дней. Указанные выше жидкие разведения в распыляли на листовую часть, так чтобы они в достаточной степени прилипали к листьям указанных выше растений риса. После распыления жидких разведений растения сушили на воздухе и выращивали на открытом воздухе в течение 8 дней. Затем растения риса обрабатывали с помощью указанного выше распыления и растения риса, зараженные грибами головни (Pyricularia oryzae), выдерживали в течение 11 дней при соприкосновении друг с другом и определяли площадь поражения обработанных растений риса (площадь поражения для группы с обработкой).

В то же время для группы без обработки выполняли процедуры, аналогичные процедурам для группы с обработкой, с тем отличием, что кристаллическую форму типа Ra2, кристаллическую форму типа Ra3 или кристаллическую форму типа Ra4 не наносили, определяли площадь поражения головней риса для группы без обработки (площадь поражения для группы без обработки).

По данным о площади поражения для группы с обработкой или для группы без обработки соответственно эффективность для группы с обработкой рассчитывали с помощью приведенного выше уравнения 1.

Результаты исследования приведены в таблице 7.

[0085]

Таблица 7

[0086]

[Таблица 7]

Исследованные кристаллы Эффективность (%) Кристаллическая форма типа Ra2 85 Кристаллическая форма типа Ra3 75 Кристаллическая форма типа Ra4 50

Установлено, что кристаллическая форма типа Ra2 и кристаллическая форма типа Ra3 обладает большей эффективностью, чем кристаллическая форма типа Ra4.

Промышленное применение

[0087]

Кристаллы, предлагаемые в настоящем изобретении (кристаллическая форма типа Ra1, кристаллическая форма типа Ra2 и кристаллическая форма типа Ra3) обладают превосходной эффективностью для борьбы с болезнями растений.

Изобретение относится к кристаллу 3-(дифторметил)-1-метил-N-(1,1,3-триметил-2,3-дигидро-1H-инден-4-ил)-1H-пиразол-4-карбоксамида, которым является по меньшей мере один, выбранный из группы, состоящей из следующих: кристаллическая форма типа Ra1, на порошковой рентгенограмме которой, снятой с помощью излучения Cu-Kα, имеются дифракционные пики при 2θ, равных 7,1±0,2°, 8,6±0,2°, 8,9±0,2°, 9,1±0,2°, 13,3±0,2°, 14,0±0,2°, 14,3±0,2°, 14,8±0,2°, 16,0±0,2°, 16,4±0,2°, 20,3±0,2° и 20,6±0,2°; кристаллическая форма типа Ra2, на порошковой рентгенограмме которой, снятой с помощью излучения Cu-Kα, имеются дифракционные пики при 2θ, равных 4,3±0,2°, 8,5±0,2°, 10,8±0,2°, 11,4±0,2°, 12,4±0,2°, 12,8±0,2°, 15,1±0,2°, 16,1±0,2°, 16,8±0,2° и 19,1±0,2°, и кристаллическая форма типа Ra3, на порошковой рентгенограмме которой, снятой с помощью излучения Cu-Kα, имеются дифракционные пики при 2θ, равных 3,6±0,2°, 7,1±0,2°, 7,4±0,2°, 9,6±0,2°, 11,9±0,2°, 12,5±0,2°, 12,9±0,2°, 14,3±0,2°, 15,7±0,2° и 17,9±0,2°. Также изобретение относится к композиции для борьбы с болезнью растения, вызванной грибами, содержащей эффективное количество одного или большего количества кристаллов по изобретению и приемлемые в сельском хозяйстве вспомогательные агенты. Также изобретение относится к способу борьбы с болезнью растения, вызванной грибами, который включает нанесение эффективного количества одного или большего количества кристаллов по изобретению на растение или почву, на которой произрастает растение. Технический результат - кристаллы 3-(дифторметил)-1-метил-N-(1,1,3-триметил-2,3-дигидро-1H-инден-4-ил)-1H-пиразол-4-карбоксамида, обладающие эффективностью для борьбы с болезнями растений. 4 н. и 3 з.п. ф-лы, 23 ил., 7 табл., 5 пр.

1. Кристалл 3-(дифторметил)-1-метил-N-(1,1,3-триметил-2,3-дигидро-1H-инден-4-ил)-1H-пиразол-4-карбоксамида, которым является по меньшей мере один, выбранный из группы, состоящей из следующих:

кристаллическая форма типа Ra1, на порошковой рентгенограмме которой, снятой с помощью излучения Cu-Kα, имеются дифракционные пики при 2θ, равных 7,1±0,2°, 8,6±0,2°, 8,9±0,2°, 9,1±0,2°, 13,3±0,2°, 14,0±0,2°, 14,3±0,2°, 14,8±0,2°, 16,0±0,2°, 16,4±0,2°, 20,3±0,2° и 20,6±0,2°,

кристаллическая форма типа Ra2, на порошковой рентгенограмме которой, снятой с помощью излучения Cu-Kα, имеются дифракционные пики при 2θ, равных 4,3±0,2°, 8,5±0,2°, 10,8±0,2°, 11,4±0,2°, 12,4±0,2°, 12,8±0,2°, 15,1±0,2°, 16,1±0,2°, 16,8±0,2° и 19,1±0,2°, и

кристаллическая форма типа Ra3, на порошковой рентгенограмме которой, снятой с помощью излучения Cu-Kα, имеются дифракционные пики при 2θ, равных 3,6±0,2°, 7,1±0,2°, 7,4±0,2°, 9,6±0,2°, 11,9±0,2°, 12,5±0,2°, 12,9±0,2°, 14,3±0,2°, 15,7±0,2° и 17,9±0,2°.

2. Кристалл 3-(дифторметил)-1-метил-N-(1,1,3-триметил-2,3-дигидро-1H-инден-4-ил)-1H-пиразол-4-карбоксамида по п. 1, который представляет собой кристаллическую форму типа Ra1, на порошковой рентгенограмме которой, снятой с помощью излучения Cu-Kα, имеются дифракционные пики при 2θ, равных 7,1±0,2°, 8,6±0,2°, 8,9±0,2°, 9,1±0,2°, 13,3±0,2°, 14,0±0,2°, 14,3±0,2°, 14,8±0,2°, 16,0±0,2°, 16,4±0,2°, 20,3±0,2° и 20,6±0,2°.

3. Кристалл 3-(дифторметил)-1-метил-N-(1,1,3-триметил-2,3-дигидро-1H-инден-4-ил)-1H-пиразол-4-карбоксамида по п. 1, который представляет собой кристаллическую форму типа Ra2, на порошковой рентгенограмме которой, снятой с помощью излучения Cu-Kα, имеются дифракционные пики при 2θ, равных 4,3±0,2°, 8,5±0,2°, 10,8±0,2°, 11,4±0,2°, 12,4±0,2°, 12,8±0,2°, 15,1±0,2°, 16,1±0,2°, 16,8±0,2° и 19,1±0,2°.

4. Кристалл 3-(дифторметил)-1-метил-N-(1,1,3-триметил-2,3-дигидро-1H-инден-4-ил)-1H-пиразол-4-карбоксамида по п. 1, который представляет собой кристаллическую форму типа Ra3, на порошковой рентгенограмме которой, снятой с помощью излучения Cu-Kα, имеются дифракционные пики при 2θ, равных 3,6±0,2°, 7,1±0,2°, 7,4±0,2°, 9,6±0,2°, 11,9±0,2°, 12,5±0,2°, 12,9±0,2°, 14,3±0,2°, 15,7±0,2° и 17,9±0,2°.

5. Композиция для борьбы с болезнью растения, вызванной грибами, содержащая эффективное количество одного или большего количества кристаллов по любому из пп. 1-4 и приемлемые в сельском хозяйстве вспомогательные агенты.

6. Способ борьбы с болезнью растения, вызванной грибами, который включает нанесение эффективного количества одного или большего количества кристаллов по любому из пп. 1-4 на растение или почву, на которой произрастает растение.

7. Применение одного или большего количества кристаллов по любому из пп. 1-4 для борьбы с болезнью растения, вызванной грибами.