СПОСОБ СВЯЗЫВАНИЯ, ТРАНСПОРТА, АКТИВАЦИИ РЕАКЦИИ, ХИМИЧЕСКОГО ПРЕВРАЩЕНИЯ, ХРАНЕНИЯ И ВЫСВОБОЖДЕНИЯ ВОДОРАСТВОРИМЫХ ГАЗОВ Российский патент 2025 года по МПК B01D53/14 C01F7/77 C01B32/50 

Описание патента на изобретение RU2837431C1

ОПИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕНИЯ

Настоящее изобретение направлено на способ селективного связывания, селективного мембранного транспорта и хранения диоксида углерода (СО2) в водных средах. Способ настоящего изобретения также охватывает подготовку водного акцепторного раствора, содержащего, по меньшей мере, одно акцепторное соединение, включающее свободную гуанидиновую и/или амидиновую группу, который приводят в контакт с газом, содержащим диоксид углерода, с целью связывания диоксида углерода в акцепторном растворе. Получаемые таким образом акцепторные растворы, содержащие связанный диоксид углерода, пригодны для хранения диоксида углерода в водных средах, последующего выделения диоксида углерода и применения в электрохимических процессах, например, в электродиализе, с целью селективного транспорта связанного диоксида углерода в водные среды через разделительные мембраны. Настоящее изобретение также относится к производству карбонатов и гидрокарбонатов с использованием акцепторных растворов, содержащих связанный диоксид углерода.

УРОВЕНЬ ТЕХНИКИ

Газообразные элементы или элементарные молекулы или газообразные молекулярные соединения часто являются востребованным сырьем для химического синтеза. Поэтому эти элементы или элементарные молекулы или соединения стараются получить в чистой форме, и иногда это является сложной технической задачей или требует затраты большого количества энергии. В современной технике известны способы получения технических газов путем отделения при помощи разделительных мембран. В воздушных смесях подлежащие отделению газообразные элементы или элементарные молекулы или газообразные соединения в большинстве случаев присутствуют в очень небольшой концентрации. Эффективность отделения чаще всего недостаточна, в частности, когда речь идет о газообразных элементах или элементарных молекулах или газообразных соединениях, которые в силу своих физико-химических свойств мало отличаются друг от друга.

Что касается газообразных элементов или элементарных молекул или газообразных молекулярных соединений, которые могут быть захвачены жидкостью, возможно отделение газообразных элементов или элементарных молекул или газообразных молекулярных соединений, которые не абсорбируются/растворяются или в незначительной степени абсорбируются/растворяются в жидкости. Это, в частности, имеет место, когда газообразный элемент или элементарная молекула или газообразное молекулярное соединение вызывает в водной среде диссоциацию молекул воды и превращается в водорастворимое соединение, например, кислотную форму газообразного элемента или элементарной молекулы или газообразного соединения. Например, это происходит с газообразными соединениями, состоящими из углерода и кислорода или серы и кислорода, такими как диоксид углерода (СО2) или диоксид серы (SO2), при этом, в водной среде в небольшой концентрации образуется, например, угольная кислота или серная кислота. Такие газообразные молекулярные соединения, как диоксид углерода (СО2) или диоксид серы (SO2), вызывающие в водной среде диссоциацию молекул воды и образующие водорастворимые кислотные формы, в современной технике известны как кислые газы. Ионные или ионизируемые соединения, например, кислоты, поддаются отделению жидкостью или от жидкости. В современной технике известны способы отделения от водной среды, такие как электродиализ с использованием надлежащих мембран. Электродиализ представляет собой способ разделения ионов в солевых растворах. Возможными вариантами применения способа электродиализа являются удаление солей, разделение и повышение концентрации солей, кислот и оснований. Необходимое для этого разделение ионов проводят с использованием электрического поля, подводимого к аноду и катоду, и ионообменных мембран, или полупроницаемых ионоселективных мембран. Таким образом, электродиализ представляет собой электрохимический процесс, применяемый для отделения ионных соединений, например, от незаряженных растворителей или примесей, с использованием ионообменных мембран в сочетании с разностью электрических потенциалов. Из уровня техники известны, например, устройства электродиализа, состоящие из чередующихся анионо- и катионообменных мембран, расположенных между двумя электродами, при этом, находящиеся снаружи электроды отделены от проходящих на мембранах процессов и омываются в отдельной камере электропроводным водным электродным раствором, который подвергается электролитическому разложению. При этом, на катоде образуется газообразный водород, а на аноде - газообразный кислород. При этом, проблема состоит в том, что когда концентрация растворенных в жидкости соединений водорастворимых газов или газообразных соединений, которые, контактируя с водой вступают с ней в химическую реакцию, как, например, угольная кислота или диоксид серы, небольшая, эффективность электрофоретического разделения в ходе этого электрохимического процесса электродиализа ограничена, и одновременно идущий при электродиализе электролиз молекулы воды приводит к энергетическим потерям. Кроме этого, в большинстве случаев возникает проблема, заключающаяся в том, что поглощающая среда, то есть, среда, в которой осуществляют увеличение концентрации подлежащего отделению соединения или продукта его реакции с водой, также должна быть водной для обеспечения электропроводности и для того, чтобы подлежащее отделению соединение или продукт его реакции с водой можно было снова применять, прежде всего, в газообразном состоянии. В этой связи, в известном уровне техники отсутствует способ, посредством которого газ или газообразное соединение сначала растворяют в водной среде, а затем селективно переносят в другую водную среду (поглощающую среду), чтобы потом иметь возможность получить его в газовой фазе, то есть снова превратить в газ или газообразное соединение.

Один из известных способов очистки биогаза от серы и диоксида углерода состоит в, так называемой, обработке водой под давлением. В ходе такой обработки исходный биогаз очищают в противотоке водой под давлением в абсорбере, при этом, отделяемые газы и небольшая часть захваченного метана растворяются в промывочном растворе. Однако, последующее использование, например, СО2 при обработке водой под давлением невозможно.

Другой известный способ отделения диоксида углерода, сероводорода и других кислых газов от газовых смесей при первичной переработке природного газа заключается в, так называемой, аминовой промывке. Для аминовой промывки применяют слабощелочные водные растворы аминов, например, диэтаноламиа и моноэтаноламина, или же метилдиэтаноламина, диизопропиламина, диизопропаноламина и дигликольамина, которые могут обратимым образом химически абсорбировать кислые газовые компоненты (хемосорбция). Подлежащий очистке газ обычно подают в водный раствор амина под давлением около 8 бар и при температуре, примерно, 40°С. В ходе абсорбции СО2 в смеси амин/вода СО2 сначала растворяется в воде с образованием угольной кислоты. Образовавшаяся угольная кислота сначала распадается на ионы Н+ и НСО3-. Они затем могут вступать в реакцию с амином, в результате чего абсорбированный СО2 становится химически связанным (обратимо), при этом, образуется карбамат, который поддается обратному преобразованию в десорбере. При более высокой температуре и низком давлении в десорбере химическое равновесие сдвигается в обратную сторону, и связанный кислый газ высвобождается и выделяется из раствора амина. Однако, аминовой промывке свойственен, в частности, недостаток, заключающийся в том, что применяемый при этом амин вреден для здоровья и является третьей по частоте причиной раковых заболеваний у обслуживающего персонала.

Таким образом, имеется насущная потребность в способе, позволяющем растворить или абсорбировать в водной жидкости газообразный элемент или элементарные молекулы или газообразное соединение и перевести его в ионизированное или ионизируемое состояние, а затем, на стадии диффузии или электрофореза, пропустить через разделительную мембрану и перевести в другую водную среду (поглощающую среду), благодаря чему в водной среде будет находиться газ и/или реакционноспособное соединение отделенного соединения, которое приводят во взаимодействие с другим элементом или элементарной молекулой или соединением или отделяют от водной среды и отводят в форме газа. При этом, предпочтительно, растворимость и способность к ионизации газообразного элемента или элементарной молекулы или газообразного соединения должна быть повышена настолько, чтобы был возможен энергоэффективный транспорт отделенного соединения.

Таким образом, задачей настоящего изобретения является обеспечение нового способа связывания или абсорбции и последующего хранения газообразного элемента или элементарной молекулы или газообразного соединения, в частности, кислых газов и, в частности, диоксида углерода (СО2) в водных средах, а также получение чистого газообразного элемента или элементарных молекул или газообразного соединения, в частности, диоксида углерода (СО2). Задача настоящего изобретения также состоит в обеспечении способа растворения/связывания/транспорта/активации реакции/химического превращения, а также селективного высвобождения растворимого в воде газообразного соединения, в частности, диоксида углерода.

Эта задача согласно изобретению решена посредством технического решения независимых пунктов формулы изобретения. Другие предпочтительные варианты осуществления следуют из зависимых пунктов формулы изобретения, описания, фигур и примеров.

ОПИСАНИЕ

Неожиданно было обнаружено, что поставленная задача может быть решена путем обеспечения водных акцепторных сред, в которых содержатся органические акцепторные соединения, включающие, по меньшей мере, одну амидиновую и/или гуанидиновую группу и одновременно обладающие гидрофильными свойствами. Было обнаружено, что таким образом возможно растворение/связывание/транспорт/активация реакции/химическое превращение, а также селективное высвобождение растворимого в воде газообразного соединения. Термин водорастворимый в настоящем контексте означает, что газообразное вещество/газообразное соединение при контакте с водой вступает с ней в химическую реакцию, например, с образованием ангидрида кислоты или кислоты. Оно присутствует в воде как органическая или неорганическая кислота или, после диссоциации в воде, как соответствующий анион.

При приведении газообразных соединений в контакт с водой могут образовываться водорастворимые продукты реакции. В случае диоксида углерода, в результате реакции с водой образуются ионы гидрокарбонат (НСО3-) и карбонат (СО32-), которые далее также именуются «производные диоксида углерода».

В соответствии с уровнем техники известно, что растворимость в воде газообразных элементов или элементарных молекул или газообразных соединений, которые вступают в реакцию с водой с образованием водорастворимых производных, может быть увеличена путем использования щелочных растворов. В частности, это относится к таким кислым газам, как диоксид углерода или диоксид серы.

В соответствии с уровнем техники, для создания щелочных растворов применяют растворы гидроксидов щелочных или щелочноземельных металлов, например, водные растворы гидроксида натрия или гидроксида калия. Использование таких соединений для растворения и захвата водной средой газообразных соединений в присутствии диоксида углерода ведет к образованию карбоната или гидрокарбоната (солей угольной кислоты), которые осаждаются в форме твердой фазы, например, как карбонат кальция, который практически нерастворим в воде. Это нежелательно, если переходящее в водный раствор газообразное соединение предполагается снова получить в чистом газообразном состоянии.

Из уровня техники также известно, что соединения, включающие третичные или четвертичные соединения азота и пригодные для создания щелочности водной среды, например, аммиак, также повышают растворимость газов и газообразных соединений в водной среде. При этом, имеется недостаток, заключающийся в том, что применяемые в известном уровне техники третичные и четвертичные соединения азота в водном растворе в постоянном электрическом поле переносятся к катоду. Поэтому они непригодны для осуществления отделения посредством электрофореза, например, электрохимическим способом.

Неожиданно было обнаружено, что возможно активизировать реакцию газов/газообразных соединений с водой, ведущую к образованию водорастворимых соединений газов/газообразных соединений, путем применения основных аминокислот, присутствующих в растворенной форме в водной акцепторной среде. В настоящем контексте основные аминокислоты определяются как аминокислоты, включающие аминогруппу или атомы азота со свободными электронными парами в аминокислотном остатке (боковой цепи). Если эти N-атомы принимают протон, образуется положительно заряженная боковая цепь. Аминокислоты гистидин, лизин и аргинин принадлежат к основным аминокислотам. При этом, согласно изобретению, предпочтительны основные аминокислоты, включающие, по меньшей мере, одну гуанидиновую и/или амидиновую группу, например, аргинин. Можно обоснованно утверждать, что при применении водных растворов аминокислот, включающих, по меньшей мере, одну гуанидиновую и/или амидиновую группу, легко растворяющихся в водной среде и принимающих или могущих принять протон, которые в водном растворе присутствуют в диссоциированной форме, а также при растворении которых в воде устанавливается основный рН, достигается очень быстрое поглощение газообразного диоксида углерода, когда газ или смесь газов приводят в контакт с таким акцепторным раствором. Также было обнаружено, что с гуанидиновой и/или амидиновой группой, в каждом случае, соединен гидрокарбонат-анион или карбонат-анион. Неожиданно оказалось, что при рН раствора >8 происходит лишь очень незначительная диссоциация связанного гидроканбонат-аниона или карбонати-аниона, поэтому для связывания карбонат- и гидрокарбонат-анионов водной акцепторной средой не требуется создавать повышенное давление газа, состоящего из диоксида углерода или содержащего его, чтобы обеспечить быстрое и полное связывание образовавшихся в основном растворе карбонат- и гидрокарбонат-анионов. Таким образом, при помощи водорастворимых соединений, которые включают одну или несколько свободных гуанидиновых и/или амидиновых групп, с одной стороны, достигается надлежащее растворение или абсорбция диоксида углерода в водной среде, и, одновременно, обеспечивается устойчивое связывание карбонат- и гидрокарбонат-анионов со свободными гуанидиновыми/амидиновыми группами. Можно показать, что эти свойства соответствующих изобретению акцепторных сред также могут быть применены для растворения и связывания других органических и неорганических газов/газообразных соединений, таких как, например, сероводород или газообразный хлор. Таким образом, способность поглощать газы/смеси газов, которые растворимы в воде и вступают с ней в реакцию с образованием водорастворимых соединений, может быть существенно повышена. В частности, в результате присутствия в воде водорастворимых соединений, включающих одну или несколько свободных гуанидиновых и/или амидиновых групп, может быть значительно повышена поглощающая способность в отношении диоксида углерода. При этом, поглощение в водной среде, реакция с водой, а также связывание диоксида углерода и его производных в воде увеличивается или ускоряется.

Таким образом, было установлено, что соединения, включающие, по меньшей мере, одну свободную гуанидиновую и/или амидиновую группу, проявляют свойства, способствующие ускорению реакции и связыванию диоксида углерода и его производных в воде (карбонат-/гидрокарбонат-анионов). Физико-химические взаимодействия между диоксидом углерода или его производными в воде и соединениями, включающими, по меньшей мере, одну свободную гуанидиновую и/или амидиновую группу, придают соединениям, включающим, по меньшей мере, одну свободную гуанидиновую и/или амидиновую группу, акцепторные свойства, благодаря которым возможно как растворение, так и связывание, ускорение реакции и химическое преобразование, а также хранение диоксида углерода или его производных в воде. Поэтому соединения, включающие одну свободную гуанидиновую и/или амидиновую группу, далее именуются акцепторные соединения, а среда, в которой присутствует, по меньшей мере, одно соединение, включающее, по меньшей мере, одну свободную гуанидиновую и/или амидиновую группу, далее именуется акцепторная среда.

Таким образом, посредством водного раствора, содержащего, по меньшей мере, одно соединение, включающее, по меньшей мере, одну свободную гуанидиновую и/или амидиновую группу и присутствующее в растворенной форме, можно обеспечить акцепторный раствор.

Предпочтителен способ, в котором растворимость газообразного соединения в водной акцепторной среде, то есть, в акцепторном растворе, увеличена. В частности, предпочтительным является способ, в котором газообразным соединением является диоксид углерода. При этом, согласно изобретению, обеспечивают водную акцепторную среду, то есть, акцепторный раствор, содержащий, по меньшей мере, одно акцепторное соединение, включающее, по меньшей мере, одну свободную гуанидиновую и/или амидиновую группу, техническим эффектом которого является повышение растворимости газообразного соединения, в частности, диоксида углерода. Термин растворимость в настоящем контексте относится к растворению водорастворимых газов, которые при контакте с водой вступают с ней в химическую реакцию, как, например, кислые газы, которые при растворении в воде образуют кислоту или слабую кислоту.

Предпочтительным является способ, в котором обеспечивают водный акцепторный раствор, содержащий, по меньшей мере, одно акцепторное соединение, включающее, по меньшей мере, одну свободную гуанидиновую и/или амидиновую группу, и приводят его в контакт с газом или смесью газов. В частности, настоящее изобретение относится к способу, в котором обеспечивают водный акцепторный раствор, содержащий, по меньшей мере, одно акцепторное соединение, включающее, по меньшей мере, одну свободную гуанидиновую и/или амидиновую группу, и приводят водный акцепторный раствор в контакт с газом или смесью газов, содержащей диоксид углерода, с целью связывания диоксида углерода из газа или газовой смеси.

Предпочтительным является способ, в котором водную акцепторную среду, то есть, акцепторный раствор и газ/смесь газов, по меньшей мере, с некоторым содержанием газа, который растворяется в воде с образованием кислоты или аниона, приводят в контакт друг с другим, при этом, по меньшей мере, одно газообразное соединение, которые растворяется в воде с образованием кислоты и/или аниона, связывается, по меньшей мере, одним акцепторным соединением, присутствующим в акцепторной среде, то есть, акцепторном растворе.

Предпочтителен способ повышения растворимости и облегчения связывания газов, которые образуют в воде кислоту/анионное соединение и/или присутствуют в анионной форме, то есть, кислых газов, в водной акцепторной среде, в которой имеется, по меньшей мере, одно акцепторное соединение, являющееся гидрофильным органическим соединением, включающим, по меньшей мере, одну свободную гуанидиновую и/или амидиновую группу. Предпочтителен способ, в котором газообразные соединения в водной акцепторной среде связаны с акцепторным соединением анионно. Выражение «связанный анионно» означает, что связанное газообразное соединение диссоциирует в акцепторном растворе и присутствует в водном растворе в форме аниона, акцепторное соединение протонируется и образует противоион. Согласно изобретению, акцепторное соединение включает свободную гуанидиновую и/или амидиновую группу, которые могут присоединять протон и, таким образом, обеспечивать противоион к аниону газообразного соединения в акцепторном растворе.

Способ настоящего изобретения включает, по меньшей мере, следующие стадии, на которых:

а) обеспечивают водный акцепторный раствор, содержащий, по меньшей мере, одно акцепторное соединение, включающее свободную гуанидиновую и/или амидиновую группу, и

b) приводят газ, содержащий диоксид углерода, в контакт с акцепторным раствором стадии а).

Предпочтительным является способ, в котором в водной акцепторной среде присутствует, по меньшей мере, одно гидрофильное органическое соединение, включающее, по меньшей мере, одну гуанидиновую и/или амидиновую группу, с целью растворения, нейтрализации и связывания и/или приведения в контакт с другими соединениями и преобразования или селективного высвобождения в форме газа газообразного соединения, которое при контакте с водой образует кислоты или присутствует в ней в форме анионов. Предпочтителен способ, в котором, по меньшей мере, одно гидрофильное органическое соединение, включающее, по меньшей мере, одну амидиновую и/или гуанидиновую группу, присутствует в водной акцепторной среде с целью растворения, нейтрализации и связывания кислого газа, в частности диоксида углерода. Кроме этого, водная акцепторная среда, содержащая связанные кислые газы, в частности, диоксид углерода, может быть приведена в контакт с другими соединениями, с целью преобразования связанных кислых газов, в частности, диоксида углерода, например, в случае диоксида углерода - в нерастворимый или плохо растворимый в воде карбонат или гидрокарбонат или с целью селективного высвобождения связанных кислых газов, в частности, диоксида углерода, в форме газа, в частности, в форме газообразного диоксида углерода.

Таким образом, настоящее изобретение направлено на способ селективного связывания и хранения диоксида углерода в водных средах, включающий следующие стадии, на которых:

а) обеспечивают водный акцепторный раствор, содержащий, по меньшей мере, одно акцепторное соединение, включающее свободную гуанидиновую и/или амидиновую группу,

b) приводят газ, содержащий диоксид углерода, в контакт с акцепторным раствором стадии а), и

с) помещают на хранение акцепторный раствор, содержащий связанный диоксид углерода/производные диоксида углерода, стадии b).

Предпочтительные варианты осуществления изобретения включают стадию с), на которой:

с) помещают на хранение акцепторный раствор, содержащий связанный диоксид углерода/производные диоксида углерода, стадии b) при атмосферном давлении.

Предпочтительно, настоящее изобретение направлено на способ селективного связывания, транспорта и хранения диоксида углерода в водных средах, включающий следующие стадии, на которых:

а) обеспечивают водный акцепторный раствор, содержащий, по меньшей мере, одно акцепторное соединение, включающее свободную гуанидиновую и/или амидиновую группу,

b) приводят газ, содержащий диоксид углерода, в контакт с акцепторным раствором стадии а), и

с) транспортируют связанный в акцепторном растворе после стадии b) диоксид углерода/производные диоксида углерода через разделительную мембрану в водную поглощающую и выделяющую среду.

Иными словами, настоящее изобретение направлено на способ селективного связывания, транспорта и хранения диоксида углерода в водных средах, включающий следующие стадии, на которых:

а) обеспечивают водный акцепторный раствор, содержащий, по меньшей мере, одно акцепторное соединение, включающее свободную гуанидиновую и/или амидиновую группу,

b) приводят газ, содержащий диоксид углерода, в контакт с акцепторным раствором стадии а), и

с) транспортируют карбонат-/гидрокарбонат-анионы, присутствующие в акцепторном растворе после стадии b), через разделительную мембрану в водную поглощающую и выделяющую среду.

Предпочтительно, настоящее изобретение направлено на способ селективного связывания, транспорта и хранения диоксида углерода в водных средах, включающий следующие стадии, на которых:

а) обеспечивают водный акцепторный раствор, содержащий, по меньшей мере, одно акцепторное соединение, включающее свободную гуанидиновую и/или амидиновую группу,

b) приводят газ, содержащий диоксид углерода, в контакт с акцепторным раствором стадии а), и

с) транспортируют связанные в акцепторном растворе после стадии b) диоксид углерода/производные диоксида углерода через разделительную мембрану в водную поглощающую и выделяющую среду,

с2) выделяют диоксид углерода в форме газовой фазы из поглощающей и выделяющей среды, содержащей связанный диоксид углерода/производные диоксида углерода, стадии с).

Иными словами, настоящее изобретение направлено на способ селективного связывания, транспорта и хранения диоксида углерода в водных средах, включающий следующие стадии, на которых:

а) обеспечивают водный акцепторный раствор, содержащий, по меньшей мере, одно акцепторное соединение, включающее свободную гуанидиновую и/или амидиновую группу,

b) приводят газ, содержащий диоксид углерода, в контакт с акцепторным раствором стадии а), и

с) транспортируют карбонат-/гидрокарбонат-анионы, присутствующие в акцепторном растворе после стадии b), через разделительную мембрану в водную поглощающую и выделяющую среду,

с2) выделяют диоксид углерода в форме газовой фазы из поглощающей и выделяющей среды, содержащей карбонат-/гидрокарбонат-анионы, стадии с).

Предпочтительно, настоящее изобретение направлено на способ селективного связывания, транспорта и хранения диоксида углерода в водных средах, включающий следующие стадии, на которых:

а) обеспечивают водный акцепторный раствор, содержащий, по меньшей мере, одно акцепторное соединение, включающее свободную гуанидиновую и/или амидиновую группу,

b) приводят газ, содержащий диоксид углерода, в контакт с акцепторным раствором стадии а), и

с) преобразуют акцепторный раствор стадии b), содержащий диоксид углерода/производные диоксида углерода, при помощи реакционноспособного соединения.

Предпочтительно, настоящее изобретение направлено на способ селективного связывания, транспорта и хранения диоксида углерода в водных средах, включающий следующие стадии, на которых:

а) обеспечивают водный акцепторный раствор, содержащий, по меньшей мере, одно акцепторное соединение, включающее свободную гуанидиновую и/или амидиновую группу,

b) приводят газ, содержащий диоксид углерода, в контакт с акцепторным раствором стадии а), и

с) транспортируют связанные в акцепторном растворе после стадии b) диоксид углерода/производные диоксида углерода через разделительную мембрану в водную поглощающую и выделяющую среду, и

d2) преобразуют поглощающую и выделяющую среду, содержащую связанный диоксид углерода/производные диоксида углерода, стадии с) при помощи реакционноспособного соединения.

Иными словами, настоящее изобретение направлено на способ селективного связывания, транспорта и хранения диоксида углерода в водных средах, включающий следующие стадии, на которых:

а) обеспечивают водный акцепторный раствор, содержащий, по меньшей мере, одно акцепторное соединение, включающее свободную гуанидиновую и/или амидиновую группу,

b) приводят газ, содержащий диоксид углерода, в контакт с акцепторным раствором стадии а), и

с) транспортируют присутствующие в акцепторном растворе после стадии b) карбонат-/гидрокарбонат-анионы через разделительную мембрану в водную поглощающую и выделяющую среду,

d2) преобразуют поглощающую и выделяющую среду, содержащую карбонат-/гидрокарбонат-анионы, стадии с) при помощи реакционноспособного соединения.

Предпочтительно, настоящее изобретение направлено на способ селективного связывания, транспорта и хранения диоксида углерода в водных средах, включающий стадии, на которых:

а) обеспечивают водный акцепторный раствор, содержащий, по меньшей мере, одно акцепторное соединение, включающее свободную гуанидиновую и/или амидиновую группу,

b) приводят газ, содержащий диоксид углерода, в контакт с акцепторным раствором стадии а), и

с) транспортируют связанные в акцепторном растворе после стадии b) диоксид углерода/производные диоксида углерода через разделительную мембрану в водную поглощающую и выделяющую среду, или

помещают на хранение акцепторный раствор, содержащий связанный диоксид углерода/производные диоксида углерода, стадии b).

Иными словами, настоящее изобретение направлено на способ селективного связывания, транспорта и хранения диоксида углерода в водных средах, включающий стадии, на которых:

а) обеспечивают водный акцепторный раствор, содержащий, по меньшей мере, одно акцепторное соединение, включающее свободную гуанидиновую и/или амидиновую группу,

b) приводят газ, содержащий диоксид углерода, в контакт с акцепторным раствором стадии а), и

с) помещают на хранение акцепторный раствор, содержащий связанный диоксид углерода/производные диоксида углерода, стадии b), и/или

транспортируют связанные в акцепторном растворе после стадии b) диоксид углерода/производные диоксида углерода через разделительную мембрану в водную поглощающую и выделяющую среду.

Таким образом, настоящее изобретение, предпочтительно, направлено на способ селективного связывания, транспорта и хранения диоксида углерода в водных средах, включающий стадии, на которых:

а) обеспечивают водный акцепторный раствор, содержащий, по меньшей мере, одно акцепторное соединение, включающее свободную гуанидиновую и/или амидиновую группу,

b) приводят газ, содержащий диоксид углерода, в контакт с акцепторным раствором стадии а), и

с) транспортируют связанные в акцепторном растворе после стадии b) диоксид углерода/производные диоксида углерода через разделительную мембрану в водную поглощающую и выделяющую среду, или

помещают на хранение акцепторный раствор, содержащий связанный диоксид углерода/производные диоксида углерода, стадии b), и

с2) выделяют диоксид углерода в форме газовой фазы из поглощающей и выделяющей среды, содержащей диоксид углерода/производные диоксида углерода, стадии с) или

d2) преобразуют поглощающую и выделяющую среду, содержащую карбонат-/гидрокарбонат-анионы, стадии с) при помощи реакционноспособного соединения.

Предпочтительно, настоящее изобретение направлено на способ селективного связывания, транспорта и хранения диоксида углерода в водных средах, включающий стадии, на которых:

а) обеспечивают водный акцепторный раствор, содержащий, по меньшей мере, одно акцепторное соединение, включающее свободную гуанидиновую и/или амидиновую группу,

b) приводят газ, содержащий диоксид углерода, в контакт с акцепторным раствором стадии а), и

с) помещают на хранение акцепторный раствор, содержащий связанный диоксид углерода/производные диоксида углерода, стадии b), и/или

транспортируют связанные в акцепторном растворе после стадии b) диоксид углерода/производные диоксида углерода через разделительную мембрану в водную поглощающую и выделяющую среду и

с2) выделяют диоксид углерода в форме газовой фазы из поглощающей и выделяющей среды, содержащей диоксид углерода/производные диоксида углерода, стадии с) или

d2) преобразуют поглощающую и выделяющую среду, содержащую карбонат-/гидрокарбонат-анионы, стадии с) при помощи реакционноспособного соединения.

Предпочтительным является способ растворения диоксида углерода в водной среде с образованием карбонат-/гидрокарбонат-анионов, в котором одновременно происходит устойчивое физико-химическое связывание образовавшихся карбонат-/гидрокарбонат-анионов в водной акцепторной среде.

Предпочтительным является способ, в котором растворение диоксида углерода, а также связывание образующихся при этом карбонат-/гидрокарбонат-анионов, происходит в водной акцепторной среде посредством свободных гуанидиновых и/или амидиновых групп (на этих группах).

Предпочтительным является способ, в котором водорастворимые акцепторные соединения представляют собой соединения, включающие свободные гуанидиновые и/или амидиновые группы, которые при растворении в воде принимают или могут принимать, по меньшей мере, один протон.

Предпочтительным является способ, в котором водорастворимые акцепторные соединения представляют собой аминокислоты, которые включают, по меньшей мере, одну свободную гуанидиновую и/или амидиновую группу и в водном растворе связывают или могут связывать, по меньшей мере, один протон.

Предпочтительным является способ, в котором водорастворимые акцепторные соединения, предназначенные для растворения диоксида углерода, а также для связывания и транспорта диоксида углерода или его производных в воде, а также образующихся карбонат-/гидрокарбонат-анионов, представляют собой аргинин и/или производные аргинина.

При этом, особенно предпочтительным является способ, в котором, по меньшей мере, одно акцепторное соединение, включающее свободную гуанидиновую и/или амидиновую группу, представляет собой производное аргинина или, более предпочтительно, является аргинином. Для связывания и хранения диоксида углерода в водной среде особенно целесообразными и эффективными оказались акцепторные растворы, содержащие, по меньшей мере, производное аргинина или, особенно предпочтительно, аргинин.

Неожиданно было обнаружено, что способом, соответствующим изобретению, возможно полностью удалить диоксид углерода, присутствующий в смеси газов, из этой смеси.

При этом, полное удаление означает, что после приведения смеси газов, содержащей диоксид углерода, в контакт с акцепторным раствором содержание диоксида углерода в обработанном газе/смеси газов составляет <1 части на миллион.

Приведение газа или смеси газов в контакт с водной акцепторной средой может быть осуществлено различными способами, известными в современной технике. Так, контакт двух фаз может быть осуществлен путем введения газовой фазы в жидкую фазу; или же газовую фазу пропускают над поверхностью, увлажненной жидкой фазой. В одном из предпочтительных вариантов осуществления изобретения применяют способ приведения в контакт газовой и жидкой фаз, обеспечивающий очень большую поверхность раздела между фазами. Для этого используют такие устройства, как, например, гомогенизаторы/динамические мешалки, а также статические мешалки и газопромывные скрубберы с насадкой.

Предпочтительным является способ, в котором газ/смесь газов приводят в контакт с акцепторным раствором.

Предпочтительным является способ, в котором в результате приведения газа/смеси газов в контакт с акцепторной средой содержащийся в газе диоксид углерода полностью растворяется и связывается в акцепторной среде.

Предпочтительным является способ, в котором в результате приведения газа/смеси газов в контакт с акцепторной средой имеющийся диоксид углерода и/или продукты реакции диоксида углерода с водой полностью связываются акцепторным соединением.

Предпочтительным является способ, в котором обеспечивается большая поверхность раздела между водной акцепторной средой и газовой фазой, содержащей диоксид углерода.

Колоссальное преимущество, являющееся результатом устойчивого связывания свободных гуанидиновых и/или амидиновых групп и карбонат-/гидрокарбонат-анионов, заключается, в частности, в том, что несмотря на высокую концентрацию растворенного в акцепторной среде диоксида углерода, не происходит его редиссоциация в газообразное состояние, поэтому для поддержания высокой концентрации растворенного диоксида углерода или продуктов его реакции в воде не требуется создавать повышенное давление акцепторной среды.

Предпочтительным является способ, в котором растворение и связывание диоксида углерода, и также его производных, происходит без создания повышенного давления акцепторной среды. Предпочтительным является способ, в котором растворение и связывание диоксида углерода происходит при атмосферном давлении. Предпочтительным является способ, в котором растворение и связывание диоксида углерода происходит без повышения давления сверх атмосферного. Среднее давление атмосферного воздуха на уровне моря обычно составляет 101325 Па=101,325 кПа=1 атм ≈ 1 бар. Предпочтительным является способ, в котором растворение и связывание диоксида углерода происходит при нормальном давлении. Предпочтительным является способ, в котором растворение и связывание диоксида углерода происходит при нормальном давлении, равном 101,325 кПа. Предпочтительным является способ, в котором растворение и связывание диоксида углерода происходит без приложения давления.

Предпочтительные варианты осуществления соответствующего изобретению способа включают стадию b), на которой:

b) приводят газ, содержащий диоксид углерода, в контакт с акцепторным раствором стадии а), при этом, приведение в контакт на стадии b) проводят при нормальном или атмосферном давлении.

Предпочтительные варианты осуществления соответствующего изобретению способа включают стадию b), на которой:

b) приводят газ, содержащий диоксид углерода, в контакт с акцепторным раствором стадии а), при этом, приведение в контакт на стадии b) проводят при нормальном давлении.

Предпочтительные варианты осуществления соответствующего изобретению способа включают стадию b), на которой:

b) приводят газ, содержащий диоксид углерода, в контакт с акцепторным раствором стадии а), при этом, приведение в контакт на стадии b) проводят при атмосферном давлении.

Предпочтительные варианты осуществления соответствующего изобретению способа включают стадию b), на которой:

b) приводят газ, содержащий диоксид углерода, в контакт с акцепторным раствором стадии а), при этом, приведение в контакт на стадии b) проводят без приложения давления.

Предпочтительные варианты осуществления соответствующего изобретению способа включают стадию b), на которой:

b) приводят газ, содержащий диоксид углерода, в контакт с акцепторным раствором стадии а), при этом, приведение в контакт на стадии b) происходит безнапорно.

При этом, приведение в контакт при нормальном давлении или атмосферном давлении или без подвода давления означает, что акцепторный раствор обеспечивают при нормальном давлении или атмосферном давлении или подают безнапорно.

Предпочтительно, настоящее изобретение направлено на способ селективного связывания, транспорта и хранения диоксида углерода в водных средах, включающий стадии, на которых:

а) обеспечивают водный акцепторный раствор, содержащий, по меньшей мере, одно акцепторное соединение, включающее свободную гуанидиновую и/или амидиновую группу,

b) приводят газ, содержащий диоксид углерода, в контакт с акцепторным раствором стадии а), и

с) транспортируют связанные в акцепторном растворе после стадии b) диоксид углерода/производные диоксида углерода через разделительную мембрану в водную поглощающую и выделяющую среду или

помещают на хранение акцепторный раствор, содержащий связанный диоксид углерода/производные диоксида углерода, стадии b),

при этом, приведение в контакт стадии b) проводят при атмосферном давлении и/или, при этом, на стадии с) помещают акцепторный раствор на хранение при атмосферном давлении. Предпочтительными являются варианты осуществления, в которых приведение в контакт на стадии b) проводят при атмосферном давлении, при этом, акцепторный раствор стадии с) помещают на хранение при атмосферном давлении.

Предпочтительно, настоящее изобретение направлено на способ селективного связывания, транспорта и хранения диоксида углерода в водных средах, включающий стадии, на которых:

а) обеспечивают водный акцепторный раствор, содержащий, по меньшей мере, одно акцепторное соединение, включающее свободную гуанидиновую и/или амидиновую группу,

b) приводят газ, содержащий диоксид углерода, в контакт с акцепторным раствором стадии а), и

с) помещают на хранение акцепторный раствор, содержащий связанный диоксид углерода/производные диоксида углерода, стадии b), и/или

транспортируют связанные в акцепторном растворе после стадии b) диоксид углерода/производные диоксида углерода через разделительную мембрану в водную поглощающую и выделяющую среду,

при этом, приведение в контакт стадии b) проводят при атмосферном давлении и/или, при этом, акцепторный раствор стадии с) помещают на хранение при атмосферном давлении. Предпочтительными являются варианты осуществления, в которых приведение в контакт на стадии b) проводят при атмосферном давлении, при этом, акцепторный раствор стадии с) помещают на хранение при атмосферном давлении.

Этому аспекту изобретения свойственны и другие особенно выгодные эффекты, реализуемые в других вариантах осуществления данного способа. Так, возможно без потерь хранить абсорбированный в акцепторном растворе диоксид углерода или продукты его реакции с водой безнапорно, то есть, без приложения повышенного давления или при атмосферном давлении или при нормальном давлении на протяжении периода времени более 6 месяцев. При этом, некоррозионный акцепторный раствор, содержащий связанный диоксид углерода или продукты его реакции с водой, можно безопасно хранить и транспортировать в резервуарах. При этом, под транспортировкой понимается перевозка акцепторного раствора, содержащего связанный диоксид углерода, в транспортабельных цистернах, крупнотоннажных контейнерах или бочках и т.д. Надлежащие резервуары для транспортировки жидкостей хорошо известны специалистам в данной области. При этом, безопасное хранение и транспортировка не относится к транспорту связанного диоксида углерода/производных диоксида углерода в акцепторном растворе, содержащем диоксид углерода, через разделительную мембрану в водную поглощающую и выделяющую среду. При этом, транспорт связанного диоксида углерода/производных диоксида углерода в акцепторном растворе, содержащем диоксид углерода, через разделительную мембрану в водную поглощающую и выделяющую среду в настоящем контексте может быть назван мембранным транспортом.

Предпочтительным является способ, в котором растворение и связывание газообразного диоксида углерода, а также продуктов его реакции с водой происходит без подачи акцепторного раствора под давлением. Предпочтительным является способ, в котором растворение и связывание газообразного диоксида углерода, а также продуктов его реакции с водой в акцепторном растворе происходит при атмосферном давлении или при нормальном давлении. Предпочтительным является способ, в котором приведение газа, содержащего диоксид углерода, в контакт с акцепторным раствором происходит безнапорно. Предпочтительным является способ, в котором приведение газа, содержащего диоксид углерода, в контакт с акцепторным раствором происходит при атмосферном давлении.

Предпочтительным является способ, в котором хранение и/или транспортировка (в транспортном контейнере) акцепторного раствора, содержащего растворенный и связанный диоксид углерода или продукты его реакции с водой, осуществляют без приложения давления. Предпочтительным является способ, в котором хранение и/или транспортировку (в транспортном контейнере) акцепторного раствора, содержащего растворенный и связанный диоксид углерода или продукты его реакции с водой, осуществляют при атмосферном давлении.

Предпочтительно, настоящее изобретение направлено на способ селективного связывания, транспорта и хранения диоксида углерода в водных средах, включающий стадии, на которых:

а) обеспечивают водный акцепторный раствор, содержащий, по меньшей мере, одно акцепторное соединение, включающее свободную гуанидиновую и/или амидиновую группу,

b) приводят газ, содержащий диоксид углерода, в контакт с акцепторным раствором стадии а), и

с) помещают на хранение и/или транспортируют содержащий связанный диоксид углерод акцепторный раствор стадии b) в резервуаре для хранения и/или в резервуаре для транспортировки,

при этом, является предпочтительным, чтобы приведение в контакт на стадии b) происходило при атмосферном давлении, и/или, чтобы, при этом, акцепторный раствор стадии с) был помещен на хранение или транспортировался в резервуаре для хранения и/или в резервуаре для транспортировки при атмосферном давлении. При этом, предпочтительными являются варианты осуществления, в которых приведение в контакт на стадии b) осуществляют при атмосферном давлении, при этом, акцепторный раствор стадии с) помещают на хранение или транспортируют в резервуаре для хранения и/или в резервуаре для транспортировки при атмосферном давлении.

Предпочтительно, настоящее изобретение направлено на способ селективного связывания, транспорта и хранения диоксида углерода в водных средах, включающий стадии, на которых:

а) обеспечивают водный акцепторный раствор, содержащий, по меньшей мере, одно акцепторное соединение, включающее свободную гуанидиновую и/или амидиновую группу,

b) приводят газ, содержащий диоксид углерода, в контакт с акцепторным раствором стадии а), и

с) транспортируют связанный в акцепторном растворе после стадии b) диоксид углерода/производные диоксида углерода через разделительную мембрану в водную поглощающую и выделяющую среду или

помещают на хранение и/или транспортируют акцепторный раствор, содержащий связанный диоксид углерода/производные диоксида углерода, стадии b),

при этом, является предпочтительным, чтобы приведение в контакт на стадии b) происходило при атмосферном давлении, и/или, чтобы, при этом, акцепторный раствор стадии с) был помещен на хранение или транспортировался в резервуаре для хранения и/или в резервуаре для транспортировки при атмосферном давлении. Кроме этого, предпочтительными являются варианты осуществления, в которых приведение в контакт на стадии b) осуществляют при атмосферном давлении, и, при этом, акцепторный раствор стадии с) помещают на хранение или транспортируют в резервуаре для хранения и/или в резервуаре для транспортировки при атмосферном давлении.

Предпочтительно, настоящее изобретение направлено на способ селективного связывания, транспорта и хранения диоксида углерода в водных средах, включающий стадии, на которых:

а) обеспечивают водный акцепторный раствор, содержащий, по меньшей мере, одно акцепторное соединение, включающее свободную гуанидиновую и/или амидиновую группу,

b) приводят газ, содержащий диоксид углерода, в контакт с акцепторным раствором стадии а), и

с) помещают на хранение и/или транспортируют акцепторный раствор, содержащий связанный диоксид углерода/производные диоксида углерода, стадии b), и/или

транспортируют связанный в акцепторном растворе после стадии b) диоксид углерода/производные диоксида углерода через разделительную мембрану в водную поглощающую и выделяющую среду или

при этом, является предпочтительным, чтобы приведение в контакт на стадии b) происходило при атмосферном давлении, и/или, чтобы, при этом, акцепторный раствор стадии с) был помещен на хранение или транспортировался в резервуаре для хранения и/или в резервуаре для транспортировки при атмосферном давлении. Кроме этого, предпочтительными являются варианты осуществления, в которых приведение в контакт на стадии b) осуществляют при атмосферном давлении, и, при этом, акцепторный раствор стадии с) помещают на хранение или транспортируют в резервуаре для хранения и/или в резервуаре для транспортировки при атмосферном давлении.

Точно так же путем приведения акцепторной среды в контакт с газом/смесью газов, содержащей диоксид углерода, осуществляемого при приложении давления, можно увеличить количество диоксида углерода, растворяемого и связываемого в единицу времени.

Следовательно, в другом предпочтительном варианте осуществления изобретения обогащение или насыщение водного акцепторного раствора, содержащего соединения, включающие гуанидиновые и/или амидиновые группы, растворенным диоксидом углерода проводят в обогатительном устройстве, в котором предусмотрена возможность подачи под давлением. Благодаря этому ускоряется обогащение или достижение момента времени, когда происходит насыщение. О достижении насыщения акцепторной среды диоксидом углерода можно узнать, например, по увеличению концентрации диоксида углерода в смеси газов, которую пропускают через устройство обогащения, на выходе из устройства. Неожиданно было обнаружено, что если в водной акцепторной среде имеется избыток свободных гуанидиновых и/или амидиновых групп акцепторных соединений относительно количества молекул диоксида углерода в газе/смеси газов, при достаточно долгом контакте газовой фазы с акцепторной средой это приводит к полному или почти полному обеднению газовой фазы диоксидом углерода. При этом, «почти полное» обеднение означает концентрацию/долю </= 100 частей на миллион.

В этом отношении, способ направлен на полное или почти полное извлечение диоксида углерода из газа/смеси газов.

Предпочтительно, настоящее изобретение направлено на способ селективного связывания, транспорта и хранения диоксида углерода в водных средах, включающий стадии, на которых:

а) обеспечивают водный акцепторный раствор, содержащий, по меньшей мере, одно акцепторное соединение, включающее свободную гуанидиновую и/или амидиновую группу, в обогатительном устройстве, в котором предусмотрена возможность подачи под давлением,

b) приводят газ, содержащий диоксид углерода, в контакт с акцепторным раствором стадии а), при этом, приведение в контакт на стадии b) проводят под давлением, предпочтительно, до насыщения акцепторного раствора диоксидом углерода.

Предпочтительно, настоящее изобретение направлено на способ селективного связывания, транспорта и хранения диоксида углерода в водных средах, включающий стадии, на которых:

а) обеспечивают водный акцепторный раствор, содержащий, по меньшей мере, одно акцепторное соединение, включающее свободную гуанидиновую и/или амидиновую группу,

b) приводят газ, содержащий диоксид углерода, в контакт с акцепторным раствором стадии а), и

с) транспортируют связанный в акцепторном растворе после стадии b) диоксид углерода/производные диоксида углерода через разделительную мембрану в водную поглощающую и выделяющую среду или

помещают на хранение акцепторный раствор, содержащий связанный диоксид углерода/производные диоксида углерода, стадии b),

при этом, акцепторный раствор стадии а) обеспечивают в обогатительном устройстве, в котором предусмотрена возможность подачи под давлением, и

приведение в контакт на стадии b) проводят под давлением, предпочтительно, до насыщения акцепторного раствора диоксидом углерода.

Предпочтительно, настоящее изобретение направлено на способ селективного связывания, транспорта и хранения диоксида углерода в водных средах, включающий стадии, на которых:

а) обеспечивают водный акцепторный раствор, содержащий, по меньшей мере, одно акцепторное соединение, включающее свободную гуанидиновую и/или амидиновую группу,

b) приводят газ, содержащий диоксид углерода, в контакт с акцепторным раствором стадии а), и

с) помещают на хранение акцепторный раствор, содержащий связанный диоксид углерода/производные диоксида углерода, стадии b), и/или

транспортируют связанный в акцепторном растворе после стадии b) диоксид углерода/производные диоксида углерода через разделительную мембрану в водную поглощающую и выделяющую среду,

при этом, акцепторный раствор стадии а) обеспечивают в обогатительном устройстве, в котором предусмотрена возможность подачи под давлением, и

приведение в контакт на стадии b) проводят под давлением, предпочтительно, до насыщения акцепторного раствора диоксидом углерода.

Предпочтительным является способ, в котором газ/смесь газов, содержащую диоксид углерода, приводят в контакт с акцепторным раствором до достижения концентрации диоксида углерода в газе <100 частей на миллион.

Предпочтительным является способ, в котором газ/смесь газов, содержащую диоксид углерода, приводят в контакт с акцепторным раствором до достижения концентрации диоксида углерода в газе <100 частей на миллион, при этом, приведение в контакт проводят под давлением.

Предпочтительным является способ, в котором газ, содержащий диоксид углерода, приводят в контакт с акцепторным раствором, который относительно содержащегося в газе/смеси газов количества молекул диоксида углерода характеризуется избытком свободных гуанидиновых и/или амидиновых групп акцепторных соединений, до достижения концентрации диоксида углерода в газе <100 частей на миллион.

Как показано далее, данный способ также может быть использован для преобразования извлеченного и связанного диоксида углерода, а также его производных. При этом, является предпочтительным, чтобы концентрация/содержание диоксида углерода и/или производных диоксида углерода в воде была настолько высокой, насколько это возможно. В этой связи, является предпочтительным осуществлять контакт между газом/смесью газов, содержащей диоксид углерода или состоящей из него, и акцепторной средой до тех пор, пока не прекратится поглощение, то есть, до полного насыщения акцепторной среды диоксидом углерода. Это можно установить, например, на основании того, что в газе/смеси газов, которая была приведена в контакт с акцепторной средой, снова увеличивается содержание диоксида углерода, например, превышает 100 частей на миллион. Следовательно, поглощающая способность акцепторной среды исчерпана, акцепторная среда насыщена диоксидом углерода.

Предпочтительным является способ насыщения акцепторной среды диоксидом углерода и/или карбонат- и/или гидрокарбонат-анионами, в котором приведение акцепторной среды в контакт с газом/смесью газов проводят до тех пор, пока концентрация диоксида углерода в газе/смеси газов, которую привели в контакт с акцепторной средой, не увеличится до >100 частей на миллион.

Предпочтительной является акцепторная среда, насыщенная диоксидом углерода. В предпочтительных вариантах осуществления на стадии b) способа, соответствующего изобретению, получают акцепторный раствор, насыщенный диоксидом углерода.

В одном из предпочтительных вариантов осуществления по окончании фазы обогащения, в ходе которой для подачи газа/смеси газов в акцепторную среду применяют давление выше атмосферного, следует фаза снижения давления, на которой при атмосферном давлении или при немного повышенном или пониженном давлении происходит выделение в форме газа растворенных газообразных соединений, которые не подлежат отделению или могут мешать прохождению последующей реакции, таких как, например, азот, кислород или метан. Неожиданно было обнаружено, что диоксид углерода или продукты его реакции с водой, по окончании насыщения водной акцепторной среды диоксидом углерода, также когда оно проводится при повышенном давлении, не десорбируются или не выделяются в газообразной форме, даже при разрежении 100 мбар. В одном из предпочтительных вариантов осуществления изобретения за приведением водной акцепторной среды в контакт с газом/смесью газов, содержащей диоксид углерода, проводимого при атмосферном давлении или повышенном давлении, следует удаление из водной акцепторной среды газообразных соединений, отличных от диоксида углерода, путем снижения давления до атмосферного и/или создания в водной акцепторной среде разрежения. В одном из предпочтительных вариантов осуществления путем снижения давления или создания разрежения из водной акцепторной среды удаляют газы/газовые компоненты, отличные от диоксида углерода или продуктов его реакции с водой.

В таком варианте осуществления селективное отделение диоксида углерода осуществляют, предпочтительно, по окончании фазы снижения давления. Предпочтительным является способ, в котором приведение газа/смеси газов в контакт с водной акцепторной средой проводят при атмосферном давлении или повышенном давлении, и в котором после этого в ходе фазы снижения давления, которую проводят при атмосферном давлении или пониженном давлении, газы/газовые компоненты, отличные от диоксида углерода, выделяют или извлекают.

Предпочтительно, настоящее изобретение направлено на способ селективного связывания, транспорта и хранения диоксида углерода в водных средах, включающий стадии, на которых:

а) обеспечивают водный акцепторный раствор, содержащий, по меньшей мере, одно акцепторное соединение, включающее свободную гуанидиновую и/или амидиновую группу, в обогатительном устройстве, в котором предусмотрена возможность подачи под давлением,

b) приводят газ, содержащий диоксид углерода, в контакт с акцепторным раствором стадии а), при этом, приведение в контакт на стадии b) проводят в условиях подачи под давлением, предпочтительно, до насыщения акцепторного раствора диоксидом углерода, и

b') снижают давление акцепторного раствора, содержащего связанный диоксид углерода/производные диоксида углерода, стадии b) до атмосферного давления или пониженного давления.

Иными словами, настоящее изобретение направлено на способ селективного связывания, транспорта и хранения диоксида углерода в водных средах, включающий стадии, на которых:

а) обеспечивают водный акцепторный раствор, содержащий, по меньшей мере, одно акцепторное соединение, включающее свободную гуанидиновую и/или амидиновую группу, в обогатительном устройстве, в котором предусмотрена возможность подачи под давлением,

b) приводят газ, содержащий диоксид углерода, в контакт с акцепторным раствором стадии а) в условиях подачи под давлением и

b') оставляют акцепторный раствор, содержащий связанный диоксид углерода/производные диоксида углерода, стадии b) при атмосферном давлении или пониженном давлении.

Предпочтительно, настоящее изобретение направлено на способ селективного связывания, транспорта и хранения диоксида углерода в водных средах, включающий стадии, на которых:

а) обеспечивают водный акцепторный раствор, содержащий, по меньшей мере, одно акцепторное соединение, включающее свободную гуанидиновую и/или амидиновую группу,

b) приводят газ, содержащий диоксид углерода, в контакт с акцепторным раствором стадии а), и

с) транспортируют связанный в акцепторном растворе после стадии b) диоксид углерода/производные диоксида углерода через разделительную мембрану в водную поглощающую и выделяющую среду или

помещают на хранение акцепторный раствор, содержащий связанный диоксид углерода/производные диоксида углерода, стадии b),

при этом, акцепторный раствор стадии а) обеспечивают в обогатительном устройстве, в котором предусмотрена возможность подачи под давлением, и

приведение в контакт на стадии b) проводят в условиях подачи под давлением, предпочтительно, до насыщения акцепторного раствора диоксидом углерода,

при этом, способ дополнительно включает проводимую после стадии b) стадию b'), на которой:

b') снижают давление акцепторного раствора, содержащего связанный диоксид углерода/производные диоксида углерода, стадии b) до атмосферного давления или пониженного давления.

Предпочтительно, настоящее изобретение направлено на способ селективного связывания, транспорта и хранения диоксида углерода в водных средах, включающий стадии, на которых:

а) обеспечивают водный акцепторный раствор, содержащий, по меньшей мере, одно акцепторное соединение, включающее свободную гуанидиновую и/или амидиновую группу,

b) приводят газ, содержащий диоксид углерода, в контакт с акцепторным раствором стадии а), и

с) помещают на хранение акцепторный раствор, содержащий связанный диоксид углерода/производные диоксида углерода, стадии b), и/или

транспортируют связанный в акцепторном растворе после стадии b) диоксид углерода/производные диоксида углерода через разделительную мембрану в водную поглощающую и выделяющую среду,

при этом, акцепторный раствор стадии а) обеспечивают в обогатительном устройстве, в котором предусмотрена возможность подачи под давлением, и

приведение в контакт на стадии b) проводят в условиях подачи под давлением, предпочтительно, до насыщения акцепторного раствора диоксидом углерода,

при этом, способ дополнительно включает проводимую после стадии b) стадию b'), на которой:

b') снижают давление акцепторного раствора, содержащего связанный диоксид углерода/производные диоксида углерода, стадии b) до атмосферного давления или пониженного давления.

В одном из предпочтительных вариантов осуществления после приведения газа/смеси газов, содержащей диоксид углерода, в контакт с акцепторным раствором проводят выделение растворенного в водной акцепторной среде диоксида углерода или продуктов его реакции с водой в форме газовой фазы.

Вообще, при электролизе через два электрода в электропроводной среде (растворе электролита) пропускают постоянный электрический ток. На электродах образуются продукты электролитической реакции между содержащимися в электролите веществами. Неожиданно было обнаружено, что при приложении к водной акцепторной среде, насыщенной диоксидом углерода, постоянного напряжения на обоих электродах происходит выделение диоксида углерода в форме пузырьков газа. Было установлено, что таким образом из водной акцепторной среды можно удалить весь содержащийся в ней (связанный) диоксид углерода или продукты его реакции с водой.

Предпочтительно, настоящее изобретение направлено на способ селективного связывания, транспорта и хранения диоксида углерода в водных средах, включающий стадии, на которых:

а) обеспечивают водный акцепторный раствор, содержащий, по меньшей мере, одно акцепторное соединение, включающее свободную гуанидиновую и/или амидиновую группу,

b) приводят газ, содержащий диоксид углерода, в контакт с акцепторным раствором стадии а), и

с1) выделяют диоксид углерода из акцепторного раствора, содержащего связанный диоксид углерода/производные диоксида углерода, стадии b) в форме газовой фазы.

Предпочтительно, настоящее изобретение направлено на способ селективного связывания, транспорта и хранения диоксида углерода в водных средах, включающий стадии, на которых:

а) обеспечивают водный акцепторный раствор, содержащий, по меньшей мере, одно акцепторное соединение, включающее свободную гуанидиновую и/или амидиновую группу,

b) приводят газ, содержащий диоксид углерода, в контакт с акцепторным раствором стадии а), и

с1) выделяют диоксид углерода из акцепторного раствора, содержащего связанный диоксид углерода/производные диоксида углерода, стадии b) в форме газовой фазы путем приложения к акцепторному раствору стадии b) постоянного напряжения.

Один из предпочтительных вариантов осуществления изобретения представляет собой способ селективного связывания диоксида углерода в водных средах и последующего выделения, включающий стадии, на которых:

а) обеспечивают водный акцепторный раствор, содержащий, по меньшей мере, одно акцепторное соединение, включающее свободную гуанидиновую и/или амидиновую группу,

b) приводят газ, содержащий диоксид углерода, в контакт с акцепторным раствором стадии а), и

с1) выделяют диоксид углерода из акцепторного раствора, содержащего связанный диоксид углерода/производные диоксида углерода, стадии b) в форме газовой фазы.

Предпочтительно, настоящее изобретение направлено на способ селективного связывания, транспорта и хранения диоксида углерода в водных средах, включающий стадии, на которых:

а) обеспечивают водный акцепторный раствор, содержащий, по меньшей мере, одно акцепторное соединение, включающее свободную гуанидиновую и/или амидиновую группу,

b) приводят газ, содержащий диоксид углерода, в контакт с акцепторным раствором стадии а),

с) транспортируют связанный в акцепторном растворе после стадии b) диоксид углерода/производные диоксида углерода через разделительную мембрану в водную поглощающую и выделяющую среду, и

с2) выделяют диоксид углерода из поглощающей и выделяющей среды, содержащей связанный диоксид углерода/производные диоксида углерода, стадии с) в форме газовой фазы путем приложения к поглощающей и выделяющей среде стадии с) постоянного напряжения.

Предпочтительным является способ, в котором водную акцепторную среду приводят в контакт и насыщают диоксидом углерода, после чего выделяют растворенный/связанный в акцепторной среде диоксид углерода или продукты его реакции с водой в форме газообразного диоксида углерода посредством приложения к акцепторной среде постоянного напряжения.

Согласно изобретению, помимо диоксида углерода, на аноде выделяется кислород, а на катоде - водород. Неожиданно было обнаружено, что диоксид углерода можно получить в форме газовой фазы высокой степени чистоты посредством пространственного выделения из акцепторного раствора находящихся в нем карбонат-/гидрокарбонат-анионов способом электрофореза и последующего выделения диоксида углерода путем отделения воды.

Было установлено, что электрофоретическое отделение растворенного и связанного в водной акцепторной среде диоксида углерода или карбонат-/гидрокарбонат-анионов может быть осуществлено способами электродиализа, имеющимися в распоряжении при современном уровне техники.

Также было установлено, что открытопористые мембраны пригодны для электрофоретического пропускания растворенного диоксида углерода или карбонат-/гидрокарбонат-анионов. При этом, электрофоретический транспорт растворенного диоксида углерода или карбонат-/гидрокарбонат-анионов происходит в сторону анода. Когда к электродам приложено постоянное напряжение, анионы перемещаются к аноду и могут проходить сквозь положительно заряженную анионообменную мембрану.

Было установлено, что применяемый в ходе эксперимента модуль электродиализа со следующей компоновкой: катодная камера/ камера для приема акцепторного раствора (далее именуемая акцепторная камера)/ камера выделения диоксида углерода в форме газовой фазы (далее именуемая камера поглощения и выделения)/ анодная камера особенно хорошо подходит для получения газообразного диоксида углерода в наиболее чистой форме.

Для проведения электрофоретического отделения растворенного диоксида углерода и его производных от акцепторного раствора акцепторная камера на стороне анода должна быть соединена электропроводной средой с камерой поглощения и выделения, в которой транспортируемые соединения, предпочтительно, поглощаются и/или где их выделяют или преобразуют. Среда, присутствующая в камере поглощения и выделения, предпочтительно, представляет собой водный раствор и далее именуется поглощающая и/или выделяющая среда.

В одном из предпочтительных вариантов осуществления настоящее изобретение направлено на способ селективного связывания, транспорта и хранения диоксида углерода в водных средах, включающий стадии, на которых:

а) обеспечивают водный акцепторный раствор, содержащий, по меньшей мере, одно акцепторное соединение, включающее свободную гуанидиновую и/или амидиновую группу,

b) приводят газ, содержащий диоксид углерода, в контакт с акцепторным раствором стадии а),

с) транспортируют связанный в акцепторном растворе после стадии b) диоксид углерода/производные диоксида углерода через разделительную мембрану в водную поглощающую и выделяющую среду,

при этом, акцепторный раствор стадии b) находится в акцепторной камере устройства электродиализа или подается в эту камеру, и

транспорт диоксида углерода/производных диоксида углерода согласно стадии с) осуществляют посредством электрического градиента, устанавливаемого между акцепторной камерой и камерой поглощения и выделения,

при этом, акцепторная камера и камера поглощения и выделения отделены друг от друга разделительной мембраной.

В одном из предпочтительных вариантов осуществления настоящее изобретение направлено на способ селективного связывания, транспорта и хранения диоксида углерода в водных средах, включающий стадии, на которых:

а) обеспечивают водный акцепторный раствор, содержащий, по меньшей мере, одно акцепторное соединение, включающее свободную гуанидиновую и/или амидиновую группу,

b) приводят газ, содержащий диоксид углерода, в контакт с акцепторным раствором стадии а),

с) транспортируют карбонат-/гидрокарбонат-анионы из акцепторного раствора стадии b) через разделительную мембрану в водную поглощающую и выделяющую среду,

при этом, акцепторный раствор стадии b) находится в акцепторной камере устройства электродиализа или подается в эту камеру, и

транспорт карбонат-/гидрокарбонат-анионов согласно стадии с) осуществляют посредством электрического градиента, устанавливаемого между акцепторной камерой и камерой поглощения и выделения,

при этом, акцепторная камера и камера поглощения и выделения отделены друг от друга разделительной мембраной.

Когда при такой конфигурации в камере поглощения и выделения в качестве поглощающей и выделяющей среды используют водопроводную воду, в камере поглощения и выделения на мембране, отделяющей эту камеру от акцепторной камеры, происходит образование пузырьков газа, состоящих из диоксида углерода. Образование пузырьков газа, покрывающих плоскость мембраны между акцепторной камерой и камерой поглощения и выделения, представляется очень нежелательным, так как из-за наличия слоя газа в этой области возникает электрическая изоляция, и эффективность способа существенно снижается. Кроме этого, применение водной среды, содержащей электролит, невыгодно потому, что может образовываться твердая фаза, например, в форме карбоната натрия и/или кальция. В частности, не подходят электролиты, которые дают практически нерастворимые в воде карбонаты, например, карбонат кальция. Точно так же, для осуществления электрофоретического способа нужно, чтобы поглощающая и выделяющая среда имела высокую электропроводность. Кроме этого, соединение, создающее электропроводность поглощающей и выделяющей среды, не должно подвергаться электрофоретическому транспорту при приложении постоянного напряжения. Неожиданно было обнаружено, что перечисленным выше требованием удовлетворяют органические и неорганические кислоты.

Неожиданно было обнаружено, что водорастворимые органические соединения, включающие одну или несколько кислотных групп, особенно хорошо подходят для перевода в газообразное состояние или для отделения растворенного диоксида углерода/карбонат-/гидрокарбонат-анионов, поступивших через разделительную мембрану в камеру, в которой присутствует поглощающая и/или выделяющая среда. При этом, особенно благоприятно, когда такое органическое соединение в электрическом поле не подвергается транспорту и/или в силу размера молекулы не может выходить из камеры, в которой имеется поглощающая и/или выделяющая среда, через разделительную мембрану.

Таким образом, в одном из предпочтительных вариантов осуществления настоящее изобретение направлено на способ селективного связывания, транспорта и хранения диоксида углерода в водных средах, включающий стадии, на которых:

а) обеспечивают водный акцепторный раствор, содержащий, по меньшей мере, одно акцепторное соединение, включающее свободную гуанидиновую и/или амидиновую группу,

b) приводят газ, содержащий диоксид углерода, в контакт с акцепторным раствором стадии а),

с) транспортируют связанный диоксид углерода/производные диоксида углерода из акцепторного раствора стадии b) через разделительную мембрану в водную поглощающую и выделяющую среду,

при этом, водная поглощающая и выделяющая среда содержит органическую или неорганическую кислоту.

В одном из предпочтительных вариантов осуществления настоящее изобретение направлено на способ селективного связывания, транспорта и хранения диоксида углерода в водных средах, включающий стадии, на которых:

а) обеспечивают водный акцепторный раствор, содержащий, по меньшей мере, одно акцепторное соединение, включающее свободную гуанидиновую и/или амидиновую группу,

b) приводят газ, содержащий диоксид углерода, в контакт с акцепторным раствором стадии а),

с) транспортируют связанный диоксид углерода/производные диоксида углерода из акцепторного раствора стадии b) через разделительную мембрану в водную поглощающую и выделяющую среду,

при этом, водная поглощающая и выделяющая среда содержит органическую или неорганическую кислоту и характеризуется величиной рН, лежащей в диапазоне от 1 до 7, предпочтительно, от 2 до 6, особенно предпочтительно, от 3 до 5.

В другом предпочтительно варианте осуществления настоящее изобретение направлено на способ селективного связывания, транспорта и хранения диоксида углерода в водных средах, включающий стадии, на которых:

а) обеспечивают водный акцепторный раствор, содержащий, по меньшей мере, одно акцепторное соединение, включающее свободную гуанидиновую и/или амидиновую группу,

b) приводят газ, содержащий диоксид углерода, в контакт с акцепторным раствором стадии а),

с) транспортируют связанный диоксид углерода/производные диоксида углерода из акцепторного раствора стадии b) через разделительную мембрану в водную поглощающую и выделяющую среду,

при этом, водная поглощающая и выделяющая среда содержит органическую кислоту и характеризуется величиной рН, лежащей в диапазоне от 1 до 7, предпочтительно, от 2 до 6, особенно предпочтительно, от 3 до 5. Предпочтительно, органическая кислота представляет собой соединение, включающее, по меньшей мере, одну кислотную группу, которое характеризуется изоэлектрической точкой в диапазоне рН от 3 до 5, предпочтительно, от 3,5 до 4,5. В предпочтительных вариантах осуществления изобретения органическая кислота выбрана, предпочтительно, из группы, включающей или состоящей из лимонной кислоты, винной кислоты и аскорбиновой кислоты. В особенно предпочтительных вариантах осуществления изобретения органическая кислота представляет собой лимонную кислоту. В особенно предпочтительных вариантах осуществления изобретения водная поглощающая и выделяющая среда содержит лимонную кислоту. В других предпочтительных вариантах осуществления изобретения водная поглощающая и выделяющая среда содержит органическую кислоту, при этом, органическая кислота представляет собой кислую аминокислоту, в боковой цепи которой имеется карбоксильная группа (-СООН). При этом, предпочтительными также являются варианты осуществления, в которых водная поглощающая и выделяющая среда содержит органическую кислоту, при этом, органическая кислота представляет собой аминокислоту, включающую кислотные группы. При этом, предпочтительными также являются варианты осуществления, в которых водная поглощающая и выделяющая среда содержит органическую кислоту, при этом, органическая кислота выбрана из группы, включающей или состоящей из аспарагиновой кислоты и глутаминовой кислоты. При этом, предпочтительными также являются варианты осуществления, в которых водная поглощающая и выделяющая среда содержит органическую кислоту, при этом, органическая кислота выбрана из группы, включающей или состоящей из лимонной кислоты, винной кислоты и аскорбиновой кислоты. Особенно предпочтительна винная кислота. При этом, предпочтительными также являются варианты осуществления, в которых водная поглощающая и выделяющая среда содержит неорганическую кислоту, при этом, неорганическая кислота выбрана, предпочтительно, из группы, включающей или состоящей из серной кислоты или дифософорной кислоты.

В одном из предпочтительных вариантов осуществления настоящее изобретение направлено на способ селективного связывания, транспорта и хранения диоксида углерода в водных средах, включающий стадии, на которых:

а) обеспечивают водный акцепторный раствор, содержащий, по меньшей мере, одно акцепторное соединение, включающее свободную гуанидиновую и/или амидиновую группу,

b) приводят газ, содержащий диоксид углерода, в контакт с акцепторным раствором стадии а),

с) транспортируют связанный диоксид углерода/производные диоксида углерода из акцепторного раствора стадии b) через разделительную мембрану в водную поглощающую и выделяющую среду, содержащую лимонную кислоту,

при этом, акцепторный раствор стадии b) находится в акцепторной камере устройства электродиализа или подается в нее, и

транспорт диоксида углерода/производных диоксида углерода согласно стадии с) осуществляют посредством электрического градиента, создаваемого между акцепторной камерой и камерой поглощения и выделения,

при этом, акцепторная камера и камера поглощения и выделения отделены друг от друга разделительной мембраной.

Было обнаружено, что включающие кислотные группы аминокислоты особенно хорошо отвечают этому условию и являются особенно предпочтительными. Предпочтительно, рН поглощающей и/или выделяющей среды устанавливается сам по себе путем диссоциации растворенных аминокислот. Аминокислоты в изоэлектрической точке не проявляют электрофоретической мобильности. Поэтому является особенно предпочтительным, если в акцепторной среде и поглощающей и/или выделяющей среде, в каждом случае, водорастворимые аминокислоты присутствуют в изоэлектрической точке. Из этого проистекает особенно выгодный эффект, заключающийся в том, что соединения, которые являются причиной или вызывают, с одной стороны, растворение и транспорт и, с другой стороны, отделение/десорбирование диоксида углерода/гидрокарбонат-анионов, не смешиваются или не расходуются, поскольку остаются в соответствующих растворах. Можно показать, что возможно электрофоретическое отделение диоксида углерода/гидрокарбонат-анионов, а также вызванный диффузией транспорт растворенного диоксида углерода через открытопористую мезопористую мембрану, например, в форме керамической фильтрующей пластины. При этом, во время электрофореза рН акцепторного раствора и поглощающей и выделяющей среды не изменяется, и имеет место высвобождение диоксида углерода из поглощающей и выделяющей среды, при этом, во время электрофореза не происходит падения напряжения из-за образования пузырьков газа и налипания на разделительную мембрану. Пока соответствующая изобретению поглощающая среда удовлетворяет условию, что в ней происходит поглощение и связывание диоксида углерода или карбонат-/гидрокарбонат анионов, и что поглощенный/связанный диоксид углерода или карбонат-/гидрокарбонат-анионы могут быть отделены от этой среды посредством транспорта, возможно выделение диоксида углерода в свободном состоянии из среды и его пространственное удаление из камеры поглощения и выделения.

Предпочтительным является способ, в котором растворение, электрофоретический транспорт, а также отделение/десорбирование диоксида углерода/карбонат-/гидрокарбонат-анионов осуществляется посредством того, что основные аминокислоты в водной акцепторной среде и включающие кислотные группы аминокислоты в водной поглощающей и/или выделяющей среде присутствуют в изоэлектрической точке.

Предпочтительным является способ, в котором газ или газообразные соединения, а также их производные, связываются в водной акцепторной среде; и в водной форме газ/газообразное соединение или их производные электрофоретическим способом транспортируются через разделительную среду (разделительную мембрану) и достигают поглощающей и выделяющей среды.

Предпочтительным является способ, в котором газ или газообразные соединения, а также их производные, связываются в водной акцепторной среде; и в водной форме газ/газообразное соединение или их производные электрофоретическим способом транспортируются через разделительную среду, достигают поглощающей и выделяющей среды, где их выделяют в форме газовой фазы и/или подвергают химическому превращению.

Предпочтительным является способ, в котором в камере поглощения и выделения происходит выделение прошедшего через разделительную среду (разделительную мембрану) диоксида углерода/производных диоксида углерода в форме чистого газообразного диоксида углерода.

Предпочтительными основными аминокислотами являются аргинин и лизин. Предпочтительными аминокислотами, включающими кислотные группы, являются аспарагиновая кислота и глутаминовая кислота.

Было установлено, что когда в качестве поглощающей и выделяющей среды используют кислоту, характеризующуюся pKs>3, транспортируемый электрофоретическим способом диоксид углерода или карбонат-/гидрокарбонат анионы не выделяется или только в незначительной степени выделяется в газообразной форме на мембране или в камере поглощения и выделения. Было установлено, что в этом случае практически полное выделение растворенных/связанных в поглощающей и выделяющей среде диоксида углерода или карбонат-/гидрокарбонат-анионов может быть достигнуто вне камеры поглощения и выделения, для чего поглощающую и выделяющую среду направляют в приемный резервуар, предпочтительно, через, предпочтительно, гидрофобные поверхности. Было обнаружено, что при такой компоновке устройства, в которой в камере поглощения и выделения устанавливается высокая скорость обтекания разделительной среды (разделительной мембраны) поглощающей и выделяющей средой, в частности, при применении ячеистых прокладок, которые обуславливают турбулентный поток в камере поглощения и выделения, и поглощающая и выделяющая среда направляется в устройство выделения, где она вступает в контакт с поверхностями, на которых происходит отделение диоксида углерода, или где отделение диоксида углерода осуществляют путем снижения давления, высвобождение диоксида углерода в газообразной форме практически исключительно происходит в устройстве выделения, но не происходит или только в незначительной степени происходит в камере поглощения и выделения. Следовательно, в одном из предпочтительных вариантов осуществления изобретения выделение диоксида углерода в газообразной форме из поглощающей и выделяющей среды проводят в устройстве выделения, в которое поглощающую и выделяющую среду подают из камеры поглощения и выделения (см. фиг. 1). Предпочтительно обеспечить наличие в устройстве выделения поверхностей раздела для отделения диоксида углерода. Предпочтительными являются гидрофобные поверхности раздела.

Надлежащим приспособлением для увеличения поверхности раздела является, например, насадка.

Предпочтителен способ, в котором после поглощения диоксида углерода/карбонат-/гидрокабонат-анионов в поглощающей и выделяющей среде в камере поглощения и выделения, эту среду направляют в устройство выделения, где проводят высвобождение диоксида углерода в газообразной форме.

В одном из предпочтительных вариантов осуществления настоящее изобретение направлено на способ селективного связывания, транспорта и хранения диоксида углерода в водных средах, включающий стадии, на которых:

а) обеспечивают водный акцепторный раствор, содержащий, по меньшей мере, одно акцепторное соединение, включающее свободную гуанидиновую и/или амидиновую группу,

b) приводят газ, содержащий диоксид углерода, в контакт с акцепторным раствором стадии а),

с) транспортируют связанный диоксид углерода/производные диоксида углерода из акцепторного раствора стадии b) через разделительную мембрану в водную поглощающую и выделяющую среду,

при этом, акцепторный раствор стадии b) находится в акцепторной камере устройства электродиализа или подается в нее, и

транспорт диоксида углерода/производных диоксида углерода согласно стадии с) осуществляют посредством электрического градиента, создаваемого между акцепторной камерой и камерой поглощения и выделения,

при этом, акцепторная камера и камера поглощения и выделения отделены друг от друга разделительной мембраной,

при этом, способ включает стадию с3), проводимую после стадии с), на которой:

с3) выделяют диоксид углерода в форме газовой фазы в камере выделения из поглощающей и выделяющей среды стадии с), содержащей связанный диоксид углерода/производные диоксида углерода.

В предпочтительных вариантах осуществления диоксид углерода выделяют в форме газовой фазы путем создания в поглощающей и выделяющей среде стадии с3) постоянного напряжения.

В одном из предпочтительных вариантов осуществления настоящее изобретение направлено на способ селективного связывания, транспорта и хранения диоксида углерода в водных средах, включающий стадии, на которых:

а) обеспечивают водный акцепторный раствор, содержащий, по меньшей мере, одно акцепторное соединение, включающее свободную гуанидиновую и/или амидиновую группу,

b) приводят газ, содержащий диоксид углерода, в контакт с акцепторным раствором стадии а),

с) транспортируют связанный диоксид углерода/производные диоксида углерода из акцепторного раствора стадии b) через разделительную мембрану в водную поглощающую и выделяющую среду,

при этом, акцепторный раствор стадии b) находится в акцепторной камере устройства электродиализа или подается в нее, и

транспорт диоксида углерода/производных диоксида углерода согласно стадии с) осуществляют посредством электрического градиента, создаваемого между акцепторной камерой и камерой поглощения и выделения,

при этом, акцепторная камера и камера поглощения и выделения отделены друг от друга разделительной мембраной,

при этом, способ включает стадию с3'), проводимую после стадии с), на которой:

с3') подают водную поглощающую и выделяющую среду, содержащую связанный диоксид углерода/производные диоксида углерода, стадии с) в устройство выделения.

В предпочтительных вариантах осуществления способ включает стадию с3), проводимую после стадии с3'), на которой:

с3) выделяют диоксид углерода в форме газовой фазы в камере выделения из поглощающей и выделяющей среды стадии с3'), содержащей связанный диоксид углерода/производные диоксида углерода.

В одном из предпочтительных вариантов осуществления настоящее изобретение направлено на способ селективного связывания, транспорта и хранения диоксида углерода в водных средах, включающий стадии, на которых:

а) обеспечивают водный акцепторный раствор, содержащий, по меньшей мере, одно акцепторное соединение, включающее свободную гуанидиновую и/или амидиновую группу,

b) приводят газ, содержащий диоксид углерода, в контакт с акцепторным раствором стадии а), и

с) транспортируют связанный диоксид углерода/производные диоксида углерода из акцепторного раствора стадии b) через разделительную мембрану в водную поглощающую и выделяющую среду,

при этом, акцепторный раствор стадии b) находится в акцепторной камере устройства электродиализа или подается в нее, и

транспорт диоксида углерода/производных диоксида углерода согласно стадии с) осуществляют посредством электрического градиента, создаваемого между акцепторной камерой и камерой поглощения и выделения,

при этом, акцепторная камера и камера поглощения и выделения отделены друг от друга разделительной мембраной,

при этом, способ включает стадии с3') и с3), проводимые после стадии с), на которых:

с3') подают водную поглощающую и выделяющую среду, содержащую связанный диоксид углерода/производные диоксида углерода, стадии с) в устройство выделения и

с3) выделяют диоксид углерода в форме газовой фазы из поглощающей и выделяющей среды стадии с3'), содержащей связанный диоксид углерода/производные диоксида углерода, в камере выделения.

Также было обнаружено, что газ, выделяющийся в камере выделения/устройстве выделения или выделяющийся из поглощающей и выделяющей среды, исключительно или почти исключительно состоит из диоксида углерода. Удалось продемонстрировать, что в ходе осуществления способа настоящего изобретения с выделением диоксида углерода в форме газовой фазы в устройстве выделения, не происходит повышения электрического сопротивления во время электрофоретического транспорта диоксида углерода/карбонат-/гидрокарбонат-анионов в устройстве электродиализа из-за осаждения газа на разделительной мембране или образования пузырьков газа внутри камеры поглощения и выделения.

Предпочтителен способ выделения и получения чистого газообразного диоксида углерода. Чистый газ характеризуется содержанием загрязняющих примесей <0,5% об.

В другом предпочтительном варианте осуществления изобретения в качестве выделяющей среды применяют ионные жидкости. Ионным жидкостям свойственно, в частности, преимущество, заключающееся в том, что они, как правило, нерастворимы в воде, и анионные и катионные соединения, из которых состоят ионные жидкости, не подвержены электрофоретическому транспорту. Поэтому применение ионных жидкостей в качестве выделяющей среды в сочетании с открытопористой мембраной, отделяющей акцепторную камеру от камеры поглощения и выделения, является особенно предпочтительным вариантом осуществления настоящего способа.

Предпочтительным является способ, в котором газ или газообразные соединения, а также их производные, связывают в акцепторной среде и электрофоретическим способом транспортируют газ/газообразное соединение или его производные в воде через разделительную среду (разделительную мембрану) в поглощающую и выделяющую среду, при этом, поглощающая и выделяющая среда представляет собой ионную жидкость.

Предпочтительным является способ, в котором газ или газообразные соединения, а также их производные, связывают в акцепторной среде и электрофоретическим способом транспортируют газ/газообразное соединение или его производные в воде через разделительную среду (разделительную мембрану) в поглощающую и выделяющую среду, представляющую собой ионную жидкость при этом, они претерпевают химическое превращение.

В одном из особенно предпочтительных вариантов осуществления изобретения отделение диоксида углерода от газа/смеси газов происходит полунепрерывно или непрерывно. При этом, является предпочтительным устройство, в котором растворение/диссоциация диоксида углерода происходит в соответствующем изобретению водном акцепторном растворе, и одновременно имеет место выделение растворенного диоксида углерода или карбонат-/гидрокарбонат-анионов из акцепторного раствора. Селективное отделение связанного диоксида углерода/карбонат-/гидрокарбонат-анионов осуществляется, предпочтительно, посредством транспорта через разделительную среду (разделительную мембрану). При этом, применение мембран в качестве разделительной среды для отделения растворенного диоксида углерода или карбонат-/гидрокарбонат-анионов является предпочтительным. Предпочтительно электрофоретическое отделение. В этой связи особенно предпочтительным является применение модуля электродиализа. В одном из вариантов осуществления в камерах, содержащих акцепторный раствор, проводят насыщение газом/смесью газов, содержащей диоксид углерода. Выходящий из этой камеры газ/смесь газов с уменьшенным содержанием диоксида углерода затем направляют в следующую камеру, содержащую акцепторный раствор. Этот порядок может быть повторен нужное число раз. При этом, насыщение газом может происходить как в камерах, содержащих акцепторный раствор, соответствующего модуля электродиализа, так и в резервуаре вне его, при этом, организуют циркуляцию между резервуаром и соответствующей камерой модуля. Предпочтительным является по возможности наиболее тщательное распределение газа/смеси газов в акцепторной среде. Для этого могут быть применены способы известного уровня техники. При такой конфигурации способа может быть применена газопромывная колонна, обеспечивающая последовательное многократное приведение содержащего диоксид углерода газового потока в контакт с акцепторной средой.

Было продемонстрировано, что после отделения диоксида углерода/карбонат-/гидрокарбонат-анионов от насыщенной диоксидом углерода акцепторной среды она может быть снова использована для растворения, связывания и транспорта диоксида углерода. В особенно предпочтительном случае таким образом может быть организована рециркуляция акцепторной среды с непрерывным или полунепрерывным поглощением, транспортом и отделением диоксида углерода без потерь акцепторной среды, которая остается в распоряжении для повторного осуществления способа нужное число раз.

Предпочтительным является способ, в котором происходит безубыточное повторное использование акцепторной среды по окончании отделения диоксида углерода/карбонат-/гидрокарбонат-анионов от этой среды для того, чтобы снова осуществлять растворение и связывание диоксида углерода.

Удалось показать, что газообразный диоксид углерода полностью переходит в водные растворы соединений, включающих гуанидиновые/амидиновые группы, и связывается с ними до тех пор, пока имеются непротонированные свободные гуанидиновые/амидиновые группы. При этом, несущественно, в каком соотношении присутствует диоксид углерода относительно других газообразных соединений/элементов, или речь идет о потоке чистого газообразного диоксида углерода. При этом условии, в зависимости от времени контакта и достигнутой поверхности раздела между водной акцепторной средой и газом/смесью газов, происходит полное (<1 части на миллион) или почти полное (</=100 частей на миллион) извлечение диоксида углерода из газа/смеси газов.

Предпочтительным является способ извлечения диоксида углерода из газа или смесей газов. Таким образом, впервые может быть обеспечен способ, делающий возможным полное или почти полное извлечение диоксида углерода из газа или смеси газов путем приведения в контакт с водной акцепторной средой при атмосферном давлении, в котором в дальнейшем газообразный диоксид углерода может быть снова селективно получен в наиболее или более чистой форме. Выражение «наиболее чистый» в данном контексте означает содержание диоксида углерода >99,5% об., «чистый» означает содержание диоксида углерода >98,5% об.

В этом отношении, способ также направлен на селективное отделение, извлечение и производство чистого диоксида углерода.

Предпочтительным является способ селективного отделения, извлечения и производства диоксида углерода в чистой или самой чистой форме.

Было установлено, что когда в газе/смеси газов содержится несколько газообразных соединений, образующих в воде кислоту, они поглощаются акцепторной средой и могут, таким образом, влиять на эффективность разделения, если требуется получить только одно из этих газообразных соединений. В частности, это может иметь место в случае газов, образующихся при ферментации органического материала, или, так называемых «кислых природных газов», а также дымовых газов или газов брожения. Кроме этого, дымовые газы могут содержать твердую фазу, которая может вызывать в акцепторной среде сажеобразование. В одном из предпочтительных вариантов осуществления способа перед приведением газа/смеси газов в контакт с акцепторной средой проводят отделение всех твердых частиц/жидкостей, а также газообразных соединений, растворимых в водной среде или образующих водорастворимые продукты реакции. Для этого применяют способы известного уровня техники.

Поэтому является предпочтительным проводить предварительную очистку потока газа, из которого предполагается связывать или связывать и извлекать диоксид углерода.

Предпочтительным является способ, в котором перед приведением газа/смеси газов, содержащей диоксид углерода, в контакт с акцепторной средой проводят отделение/адсорбцию жидких и твердых компонентов, а также газообразных компонентов, отличных от диоксида углерода, которые растворяются в воде или при контакте с водой образуют водорастворимые продукты реакции. Таким образом, может быть обеспечен способ адсорбции, транспорта, а также селективного выделения диоксида углерода, в котором не применяются коррозионные или опасные для здоровья соединения, и в котором водная акцепторная среда после отделения связанного в ней диоксида углерода может быть полностью рециркулирована и использована для повторной абсорбции диоксида углерода.

Предпочтителен способ, в котором обеспечивается водная акцепторная среда для абсорбции, транспорта, а также селективного выделения диоксида углерода, в котором не применяются коррозионные или опасные для здоровья соединения, и в котором водная акцепторная среда после отделения связанного в ней диоксида углерода может быть полностью рециркулирована и использована для повторной абсорбции диоксида углерода.

Предпочтительным является способ обратимого связывания газообразных соединений водорастворимым акцепторным соединением в водной акцепторной среде.

Предпочтительным является способ, в котором обратимое связывание газообразного соединения и водорастворимого акцепторного соединения, присутствующего в водной акцепторной среде, происходит посредством продукта реакции газообразного соединения с водой.

Предпочтительным является способ, в котором продукт реакции газообразного соединения с водной фазой водной акцепторной среды обратимо связывается растворимым акцепторным соединением.

Предпочтительным является способ, в котором газообразные соединения связываются в водной акцепторной среде акцепторным соединением, и в котором связанные газообразные соединения могут быть снова выделены в форме газа путем изменения рН акцепторного раствора, вытеснения газообразного соединения посредством добавления анионных соединений или электрофоретического разделения.

Предпочтительным является способ, в котором газообразные соединения связывают в водной акцепторной среде акцепторным соединением, и впоследствии газообразное соединение снова выделяют, при этом, акцепторное соединение регенерируют и затем подготавливают для повторного связывания газообразного соединения.

Было обнаружено, что соответствующий изобретению способ абсорбции, транспорта, а также селективного выделения диоксида углерода, допускает реализацию и других вариантов осуществления.

Было обнаружено, что в процессе растворения диоксида углерода в водной акцепторной среде выделяется водород. При этом, может образовываться от 0,5 до 2 молей водорода на моль диоксида углерода, связанного в акцепторной среде. При этом, водород поступает в форме газа в газ/смесь газов, выходящую после приведения в контакт с акцепторной средой. Водород является востребованным сырьем, поэтому в одном из предпочтительных вариантов осуществления способа проводят выделение водорода в количествах, возможных в рамках соответствующих изобретению вариантов осуществления способа. В одном из предпочтительных вариантов осуществления способа проводят адсорбцию водорода, образующегося в ходе осуществления способа. Способы и устройства для адсорбции и отделения водорода известны в уровне техники. Так, например, газ/смесь газов, полученную после приведения в контакт с акцепторной средой, пропускают через среду, пригодную для связывания и/или выделения водорода и извлечения и/или преобразования непосредственно или во вторичном контуре. Таким образом, способ также направлен на производство и извлечение водорода.

Предпочтительным является способ, в котором при приведении газа/смеси газов, содержащей диоксид углерода, в контакт с акцепторной средой образуется водород, и в котором образовавшийся водород адсорбируют и/или отделяют и извлекают. Предпочтительным является способ производства и извлечения водорода, в котором газ/смесь газов приводят в контакт с акцепторной средой. Предпочтительны акцепторные среды для производства и извлечения водорода.

Неожиданно было обнаружено, что в присутствии или при добавлении катионных соединений в соответствующую изобретению водную акцепторную среду, предназначенную для поглощения диоксида углерода, или среду, в которой диоксид углерода уже присутствует в связанной форме, происходит спонтанное образование карбонатов. Так, было обнаружено, при в присутствии ионов натрия или кальция в водной акцепторной среде при приведении ее в контакт с газом, содержащим водорастворимые газообразные соединения, происходит образование твердых веществ. Было обнаружено, что когда под водорастворимыми газообразными соединениями понимается диоксид углерода, образуется карбонат натрия или кальция.

Предпочтительным является способ, в котором газообразные соединения связывают в акцепторной среде и в ней приводят в контакт с одним или несколькими соединениями, при этом, происходит физико-химическая или химическая реакция между связанным с акцепторным соединением газообразным соединением или анионной формой газообразного соединения и, по меньшей мере, одним другим соединением.

Предпочтительным является способ, в котором газообразные соединения связывают в акцепторной среде акцепторным соединением, которое делает возможной и/или катализирует реакцию между связанным газообразным соединением или анионной формой газообразного соединения и одним или несколькими другими соединениями.

Было установлено, что соли щелочных и щелочноземельных металлов легко растворяются в соответствующей изобретению водной акцепторной среде. При этом, реакция является неожиданно слабо экзотермичной по сравнению с процессом растворения в воде или не экзотермичной. В частности, этот относится к растворению солей кальция, железа и алюминия, таких как хлорид кальция, железа и алюминия. Неожиданно выявились другие особенно выгодные возможности в отношении производства карбонатов и гидрокарбонатов.

При введении соответствующего изобретению акцепторного раствора, в котором был растворен, например, хлорид алюминия или железа, в акцепторный раствор, насыщенный диоксидом углерода, происходит образование тонкодисперсных белых или светло-коричневых твердых частиц, которые при перемешивании присутствуют в форме суспензии, а по окончании перемешивания осаждаются. Было продемонстрировано, что эта твердая фаза представляет собой карбонат алюминия или железа. Неожиданно оказалось, что при смешивании акцепторного раствора, содержащего растворенную соль, с акцепторным раствором, насыщенным диоксидом углерода, при атмосферных условиях происходит минимальное выделение диоксида углерода в форме газа. Таким образом, обеспечивается способ, при помощи которого возможно практически полное или почти полное химическое превращение связанного в акцепторной среде диоксида углерода/карбонат-/гидрокарбонат-анионов при нормальном давлении, а также комнатной температуре.

Так, очень выгодным образом соединение (реакционноспособное соединение) при помощи которого надлежит осуществить химическое превращение диоксида углерода и/или карбонат- и/или гидрокарбонат-анионов, просто, быстро и без экзотермической реакции полностью растворяется в акцепторной среде, содержащей, по меньшей мере, одно акцепторное соединение, и вступает в контакт с диоксидом углерода/карбонат-/гидрокарбонат-анионами без выделения диоксида углерода. Было обнаружено, что этот благоприятный эффект также имеет место, когда реакционноспособное соединение таким же образом обеспечивают в поглощающей и выделяющей среде или в реакционной среде с целью химического превращения.

Предпочтительным является способ, в котором, по меньшей мере, одно реакционноспособное соединение вносят в раствор вместе с акцепторным соединением, и приводят растворенное(ые) реакционноспособное(ые) соединение(я) в контакт с диоксидом углерода и/или карбонат- и/или гидрокарбонат-анионами с целью химического превращения диоксида углерода и/или карбонат- и/или гидрокарбонат-анионов.

Также было обнаружено, что когда акцепторный раствор, в котором уже присутствуют в растворенной форме катионы/катионные соединения, которые могут образовывать карбонат и/или гидрокарбонат, приводят в контакт с газом/смесью газов, содержащей диоксид углерода, в ходе обработки газом образуются и выпадают в осадок карбонат и/или гидрокарбонат.

Предпочтительным является способ, в котором химическое превращение газообразных соединений в водной акцепторной среде может быть осуществлено посредством того, что они в форме продукта реакции с водой связываются с растворенным акцепторным соединением и в этой форме вступают в контакт с другими соединениями.

Предпочтительным является способ, в котором при помощи растворенного в водной акцепторной среде акцепторного соединения растворяют или обеспечивают солюбилизацию, по меньшей мере, одного водорастворимого неорганического или органического соединения так, что, по меньшей мере, одно соединение присутствует в акцепторной среде частично или полностью растворенным, и одновременно или после растворения, по меньшей мере, одного соединения акцепторную среду приводят в контакт с газообразным соединением, при этом, происходит физико-химическая или химическая реакция между, по меньшей мере, одним газообразным соединением и, по меньшей мере, одним соединением, растворенным в акцепторной среде.

В другом предпочтительном варианте осуществления способа внесение катионов/катионных соединений, которые могут образовывать карбонат или гидрокарбонат, проводят электрофоретическим способом так, что они селективно вносятся в акцепторный раствор. Предпочтительно, это осуществляют способом такой конфигурации, в которой раствор электролита, где в растворенной форме присутствует одно или несколько катионных соединений/катионов, пригодных для образования карбоната или гидрокарбоната, помещают в электролитную камеру устройства электродиализа, которая вместо камеры поглощения и выделения соединена с акцепторной камерой с акцепторным раствором, при этом, между электролитной камерой и акцепторной камерой находится катионоселективная мембрана, через которую эти камеры соединены друг с другом электрически. При создании между анодной и катодной камерами постоянного напряжения начинается электрофоретический транспорт катионов/катионных соединений из электролитной камеры в акцепторную камеру. Необязательно, в акцепторной камере может присутствовать акцепторный раствор, уже насыщенный диоксидом углерода, или в который непрерывно подают диоксид углерода в процессе диализа. Как будет показано далее более подробно, возможно также химическое превращение диоксида углерода и/или карбоната и/или гидрокарибоната другими соединениями. Соединения, которые могут вступать в реакцию или преобразовываться в ходе реакции с диоксидом углерода и/или карбонатом и/или гидрокарбонатом, в то время как они присутствуют в акцепторной среде или переносятся в нее, или посредством преобразования вне акцепторной среды диоксидом углерода и/или карбонат- и/или гидрокарбонат-анионами, которые растворяются и транспортируются акцепторной средой, далее именуются реакционноспособные соединения. Таким образом, существует способ превращения, обеспечивающий возможность приведения реакционноспособных соединений в контакт с карбонат-/гидрокарбонат-анионами и проведения химической реакции между ними. Как описано далее, этот способ превращения может быть осуществлен в разных вариантах и проведен с использованием разных реакционноспособных соединений.

Также было обнаружено, что благодаря улучшению растворимости из-за основности акцепторной среды, могут быть получены растворы со значительно более высокой концентрацией, в частности, солей реакционноспособных соединений (но также и соединений, не являющихся солями), чем концентрация, возможная в чистой воде. В ходе экспериментов по обработке газом акцепторного раствора, содержащего растворенные соли натрия, кальция или алюминия, чистым газом, состоящим из диоксида углерода, или смесью газов, содержащей диоксид углерода, было обнаружено, что очень быстро образуется молочная суспензия. Образовавшаяся твердая фаза спонтанно выпадает в осадок, таким образом, путем отстаивания без перемешивания или создания зоны отстаивания может быть достигнуто полное разделение фаз. Однако, разделение фаз также может быть выполнено путем центрифугирования или фильтрации.

Полученный таким образом карбонат или гидрокарбонат является химически чистым и присутствует непосредственно в форме мельчайших частиц <1 мкм или с небольшой затратой энергии может быть разделен на мельчайшие частицы.

Недостатком, при этом, является то, что оставшиеся анионы растворенных солей, например, хлорид-ионы, оказываются в акцепторном растворе. Было обнаружено, что различными способами известного уровня техники можно связать или отделить внесенные в акцепторный раствор анионы растворенных солей. В одном из вариантов осуществления отделение анионов солей проводят путем электродиализа, который осуществляют после введения соли или растворения соли в водной акцепторной среде или после приведения водной акцепторной среды в контакт с газом/смесью газов, содержащей диоксид углерода.

Предпочтителен способ, в котором присутствующее в акцепторной среде акцепторное соединение после связывания газообразного соединения или анионной формы газообразного соединения снова регенерируют, для чего очищают акцепторную среду от анионных соединений вплоть до гидроксид-анионов посредством электродиализа, приведения в контакт с ионообменным соединением или адсорбентом.

Таким образом, способ также направлен на производство химически чистых карбонатов, а также гидрокарбонатов, в порошкообразной форме. Предпочтительно, карбонаты и гидрокарбонаты присутствуют, при этом, в аморфной форме.

Предпочтителен способ, в котором карбонаты и/или гидрокарбонаты могут быть получены в химически чистой форме, для чего диоксид углерода или карбонат-/гидрокарбонат-анионы растворяют и связывают в водной акцепторной среде, содержащей растворенные соединения, включающие гуанидиновые и/или амидиновые группы, и приводят в контакт с растворенными катионами/катионными соединениями, которые могут образовывать карбонаты или гидрокарбонаты.

Предпочтителен способ, в котором карбонаты и/или гидрокарбонаты могут быть получены в химически чистой форме, для чего катионы/катионные соединения, которые могут образовывать карбонаты или гидрокарбонаты, растворяют в водной акцепторной среде, содержащей растворенные соединения, включающие гуанидиновые и/или амидиновые группы, и приводят в контакт с диоксидом углерода или карбонат-/гидрокарбонат-анионами.

Предпочтительным является способ производства карбонатов, а также гидрокарбонатов.

Было обнаружено, что такие карбонаты и гидрокарбонаты могут быть получены путем соответствующей изобретению абсорбции и растворения диоксида углерода, выделяющегося из возобновляемых источников сырья, например, при ферментации в ходе получения биогаза или при сжигании древесины. Если при осуществлении способа применяют регенеративные катионы/катионные соединения, полученные, например, способом регенерации органических и неорганических соединений, а также энергию из возобновляемых источников, то обеспечивается производство возобновляемых карбонатов и гидрокарбонатов.

Предпочтительным является способ производства возобновляемых карбонатов и гидрокарбонатов.

Предпочтительными являются карбонаты и гидрокарбонаты из возобновляемых источников.

Таким образом, в одном из аспектов изобретение также направлено на способ обеспечения водной акцепторной среды, содержащей диоксид углерода или карбонат-/гидрокарбонат-анионы в высокой концентрации, и проведения их химического превращения другими соединениями.

Предпочтителен способ, в котором диоксид углерода или карбонат-/гидрокарбонат-анионы в высокой концентрации присутствуют в водной акцепторной среде, где проводят их химическое превращение другими соединениями.

Таким образом, изобретение также направлено на способ превращения, при помощи которого продукт реакции получают путем превращения органических и/или неорганических соединений растворенными или растворенными и транспортированными газами/газообразными соединениями и/или их производными. Предпочтительным является способ превращения, в котором органические и/или неорганические соединения приводят в контакт с растворенными или растворенными и транспортированными газами/газообразными соединениями и/или их производными, тем самым, осуществляя их превращение.

Предпочтительными являются продукты реакции, которые могут быть получены путем превращения органических и/или неорганических соединений растворенными или растворенными и транспортированными газами/газообразными соединениями и/или их производными.

Предпочтителен способ селективного связывания, транспорта, активации реакции, превращения и/или выделения диоксида углерода.

Таким образом, задача изобретения решена посредством способа, в котором диоксид углерода растворяют в водной среде, содержащей растворенные соединения, включающие гуанидиновые и/или амидиновые группы, и хранят и/или транспортируют в этой среде и/или подвергают превращению и/или выделению.

Как указано выше, неожиданно было обнаружено, что растворимость диоксида углерода в водной среде значительно увеличивается в присутствии растворенных соединений, включающих гуанидиновые и/или амидиновые группы, по сравнению с растворимостью в воде, и что диоксид углерода остается связанным в водном растворе. Также неожиданным было наблюдение, что с увеличением количества связанного диоксида углерода растворимость соединений, включающих гуанидиновые и/или амидиновые группы, может быть увеличена. Так, например, для аргинина, граница растворимости которого в воде составляет около 0,6 моль/л при 20°С (или, в зависимости от источника, около 150 г/л при 20°С и 150 г ~ 0,86 моль, М(аргинин)=174,20 г/моль), было установлено, что может быть растворено (или может перейти в раствор) более 3 моль/л (522,6 г/л) при одновременном введении диоксида углерода. При этом, водная среда остается прозрачной и характеризуется рН от 10 до 12,5. Было обнаружено, что диоксид углерода или продукты его реакции с водой, такие как карбонат- и гидрокарбонат-анионы, растворяется в водном растворе, содержащем растворенные соединения, включающие гуанидиновые и/или амидиновые группы, (при атмосферном, или нормальном, давлении) и остается в нем связанным в молярном отношении >/= 1:1. Таким образом, диоксид углерода или карбонат-/гидрокарбонат-анионы могут быть связаны в водной среде с растворенными соединениями, включающими свободные гуанидиновые и/или амидиновые группы, без приложения давления (при атмосферном, или нормальном, давлении) в концентрации, предпочтительно, >0,5 моль/л, более предпочтительно, >1,0 моль/л, еще более предпочтительно, >1,5 моль/л, еще более предпочтительно, >2,0 моль/л, еще более предпочтительно, >2,5 моль/л, еще более предпочтительно, >3,0 моль/л, еще более предпочтительно, >3,5 моль/л.

В одном из предпочтительных вариантов осуществления водный раствор для поглощения, транспорта, превращения, выделения и/или хранения диоксида водорода обеспечивают в форме акцепторного раствора. Акцепторный раствор обеспечивают, предпочтительно, в акцепторной камере или акцепторном устройстве.

Акцепторное устройство включает устройство, пригодное для обеспечения, по возможности, большой поверхности обмена между газом/смесью газов и акцепторной средой и/или для приведения газа/смеси газов в контакт с акцепторной средой. Для этого применимы способы известного уровня техники.

При этом, одна из форм представляет собой газопромывное устройство (см. также фиг. 1) или газопромывную колонну. При этом, предпочтительным является способ, включающий стадию приведения газа, содержащего диоксид углерода, в контакт с акцепторным раствором стадии а) в газопромывном устройстве или газопромывной колонне.

В случае смеси, которая содержит негазообразные компоненты, является предпочтительным, чтобы негазообразные компоненты сначала были удалены из смеси, например, путем фильтрации или промывки газа другой жидкостью. Способы отделения негазообразных компонентов известны специалистам в данной области. В одном из предпочтительных вариантов осуществления газ, содержащий диоксид углерода, перед приведением в контакт с соответствующим изобретению акцепторным раствором фильтруют и/или промывают, для отделения негазообразных компонентов. Для отделения нежелательных газов, таких как H2S и NH3 или SO2 и другие кислые газы, отличные от диоксида углерода, от содержащего диоксид углерода газа выше по потоку может быть установлена газопромывная колонна.

Также является предпочтительным сначала подвергнуть смесь газов промывке содержащим кислоту раствором. Неожиданно было обнаружено, что в таком случае при последующем приведении в контакт с акцепторным раствором концентрация диоксида углерода в газе/смеси газов уменьшается значительно быстрее, чем без предварительной активации смеси газов путем приведения в контакт с содержащим кислоту раствором.

Предпочтительно, настоящее изобретение направлено на способ селективного связывания, транспорта и хранения диоксида углерода в водных средах, включающий стадии, на которых:

а) обеспечивают водный акцепторный раствор, содержащий, по меньшей мере, одно акцепторное соединение, включающее свободную гуанидиновую и/или амидиновую группу,

b) приводят газ, содержащий диоксид углерода, в контакт с акцепторным раствором стадии а), и

с) транспортируют связанные в акцепторном растворе после стадии b) диоксид углерода/производные диоксида углерода через разделительную мембрану в водную поглощающую и выделяющую среду, или

помещают на хранение и/или транспортируют акцепторный раствор, содержащий связанный диоксид углерода/производные диоксида углерода, стадии b),

при этом, газ, содержащий диоксид углерода, перед стадией b) промывают раствором, содержащим кислоту.

Предпочтительно, настоящее изобретение направлено на способ селективного связывания, транспорта и хранения диоксида углерода в водных средах, включающий стадии, на которых:

а) обеспечивают водный акцепторный раствор, содержащий, по меньшей мере, одно акцепторное соединение, включающее свободную гуанидиновую и/или амидиновую группу,

b) приводят газ, содержащий диоксид углерода, в контакт с акцепторным раствором стадии а), и

с) помещают на хранение и/или транспортируют акцепторный раствор, содержащий связанный диоксид углерода/производные диоксида углерода, стадии b), и/или

транспортируют связанные в акцепторном растворе после стадии b) диоксид углерода/производные диоксида углерода через разделительную мембрану в водную поглощающую и выделяющую среду,

при этом, газ, содержащий диоксид углерода, перед стадией b) промывают раствором, содержащим кислоту.

Предпочтительным является способ, в котором активацию смеси газов проводят путем приведения в контакт с содержащим кислоту раствором, при этом, растворимость диоксида углерода в акцепторной среде повышается. В одном из предпочтительных вариантов осуществления газ, содержащий диоксид углерода, перед приведением в контакт с соответствующим изобретению акцепторным раствором промывают содержащим кислоту раствором. В принципе, для этого может быть использована любая кислота или образующее кислоту соединение. Предпочтительными кислотами являются HCl (соляная кислота), серная кислота или фосфорная кислота. В одном из предпочтительных вариантов осуществления содержащий диоксид углерода газ перед приведением в контакт с соответствующим изобретению акцепторным раствором промывают содержащим кислоту раствором, выбранным из соляной кислоты, серной кислоты или фосфорной кислоты.

Помимо уже названных выше способов непосредственного приведения в контакт водной акцепторной среды и газа/смеси газов, исследовались способы, делающие возможным косвенное приведение в контакт газообразной и жидкой среды. Удалось показать, что диоксид углерода или его растворимые в воде производные проходят сквозь твердые или полутвердые разделительные среды (газожидкостные разделительные мембраны), которые разделяют газовую фазу, содержащую диоксид углерода, и водный акцепторный раствор, благодаря чему происходит высокоэффективный и селективный транспорт диоксида углерода или его производных в водную акцепторную среду. В одном из предпочтительных вариантов осуществления косвенное приведение в контакт газовой и жидкой фазы проводят при помощи мембранного контактора.

При этом, предпочтительным является способ, включающий стадию приведения газа, содержащего диоксид углерода, в контакт с акцепторным раствором стадии а) при помощи мембранного контактора.

В мембранном контакторе приводимые друг с другом в контакт фазы отделены друг от друга мембраной. В одном из предпочтительных вариантов осуществления изобретения приведение водной акцепторной среды в контакт с газом/смесью газов выполняют при помощи мембранного контактора. Неожиданно было обнаружено, что при применении в мембранном контакторе открытопористых мембран возможна очень высокая скорость диффузии водорастворимых газов или газообразных соединений из газовой фазы в жидкую фазу. Было обнаружено, что высокая скорость диффузии/транспорта газообразных водорастворимых соединений обусловлена свойствами акцепторной среды. Так, по сравнению с водными абсорбционными средами известного уровня техники, например, растворами алканоламинов, возникает поверхностное натяжение водных акцепторных растворов, не отличающееся от воды. Поверхностное натяжение абсорбционных соединений, обладающих свойствами поверхностно-активных соединений или спиртов, напротив, уменьшено. Следовательно, открытопористые мембраны не применимы с водными растворами абсорбционных соединений известного уровня техники, поскольку при этом происходит утечка жидкости. Было показано, что отсутствует просачивание/утечка акцепторной жидкости через открытопористую мембрану, имеющую поры со средним размером 200 мкм, при атмосферном давлении как на стороне газа, так и на стороне жидкости. Было показано, что благодаря возможностям настройки конфигурации мембранного контактора, можно достичь полного экстрагирования диоксида углерода в мембранном контакторе, имеющем существенно меньшие размеры, чем снабженное насадкой газопромывное устройство. Например, может быть создан модуль с плоскими мембранами, который, с одной стороны, имеет очень плоские каналы для газовой и жидкой фаз, однако, одновременно характеризуется очень небольшой длиной каналов. Таким образом возможны варианты компоновки мембранных реакторов, которые оптимально подходят для конкретного состава газа/смеси газов, а также объемного расхода, с точки зрения гидродинамики. В уровне техники известны различные конструктивные формы, например, модули с намотанной мембраной, половолоконные или трубчатые модули.

Мембраны/твердые разделительные среды, предпочтительные для стадии приведения газа, содержащего диоксид углерода, в контакт с соответствующим изобретению акцепторным раствором, имеют небольшую высоту (толщину мембраны). Эта величина составляет, предпочтительно, <300 мкм, более предпочтительно, <200 мкм, еще более предпочтительно, <150 мкм, еще более предпочтительно, <100 мкм, еще более предпочтительно, <50 мкм и еще более предпочтительно, <25 мкм. При этом, предпочтительным является способ, включающий стадию приведения газа, содержащего диоксид углерода, в контакт с акцепторным раствором стадии а) посредством газожидкостной разделительной мембраны со средним размером пор 200 мкм при атмосферном давлении. При этом, предпочтительным является способ, включающий стадию приведения газа, содержащего диоксид углерода, в контакт с акцепторным раствором стадии а) посредством мембраны, толщина которой составляет <300 мкм, более предпочтительно, <200 мкм, еще более предпочтительно, <150 мкм, еще более предпочтительно, <100 мкм, еще более предпочтительно, <50 мкм и еще более предпочтительно, <25 мкм. При этом, предпочтительным является способ, включающий стадию приведения газа, содержащего диоксид углерода, в контакт с акцепторным раствором стадии а) посредством мембраны со средним размером пор 200 мкм при атмосферном давлении, при этом, толщина мембраны составляет <300 мкм, более предпочтительно, <200 мкм, еще более предпочтительно, <150 мкм, еще более предпочтительно, <100 мкм, еще более предпочтительно, <50 мкм и еще более предпочтительно, <25 мкм. При этом, предпочтительным является способ, включающий стадию приведения газа, содержащего диоксид углерода, в контакт с акцепторным раствором стадии а) посредством мембраны со средним размером пор >10 мкм, более предпочтительно, >50 мкм, еще более предпочтительно, >100 мкм, еще более предпочтительно, >150 мкм, еще более предпочтительно, >200 мкм и еще более предпочтительно, >250 мкм, наиболее предпочтительно, >300 мкм. При этом, предпочтительным является способ, включающий стадию приведения газа, содержащего диоксид углерода, в контакт с акцепторным раствором стадии а) посредством мембраны со средним размером пор >10 мкм, более предпочтительно, >50 мкм, еще более предпочтительно, >100 мкм, еще более предпочтительно, >150 мкм, еще более предпочтительно, >200 мкм и еще более предпочтительно, >250 мкм, наиболее предпочтительно, >300 мкм при атмосферном давлении, при этом, толщина мембраны составляет <300 мкм, более предпочтительно, <200 мкм, еще более предпочтительно, <150 мкм, еще более предпочтительно, <100 мкм, еще более предпочтительно, <50 мкм и еще более предпочтительно, <25 мкм. При этом, предпочтительным является способ, включающий стадию приведения газа, содержащего диоксид углерода, в контакт с акцепторным раствором стадии а) посредством мембраны со средним размером пор >10 мкм, более предпочтительно, >50 мкм, еще более предпочтительно, >100 мкм, еще более предпочтительно, >150 мкм, еще более предпочтительно, >200 мкм и еще более предпочтительно, >250 мкм, наиболее предпочтительно, >300 мкм, при этом, толщина мембраны составляет <300 мкм, более предпочтительно, <200 мкм, еще более предпочтительно, <150 мкм, еще более предпочтительно, <100 мкм, еще более предпочтительно, <50 мкм и еще более предпочтительно, <25 мкм.

При этом, мембрана/пленка может быть закреплена на подложке или соединена с ней. Предпочтительны такие мембраны/твердые разделительные среды, которые являются открытопористыми, следовательно, имеют сквозные каналы или каналообразные структуры, которые открыты на обеих сторонах мембраны/твердой разделительной среды. В уровне техники приводится средний диаметр канала или средний размер пор. Предпочтительные мембраны/твердые разделительные среды имеют открытые каналы со средним диаметром канала или средним размером пор >10 мкм, более предпочтительно, >50 мкм, еще более предпочтительно, >100 мкм, еще более предпочтительно, >150 мкм, еще более предпочтительно, >200 мкм и еще более предпочтительно, >250 мкм, наиболее предпочтительно, >300 мкм. Предпочтительны мембраны/твердые разделительные среды с пористостью >50%, более предпочтительно, >60%, еще более предпочтительно, >70%, еще более предпочтительно, >80%, еще более предпочтительно, >90%. В принципе, любой материал, из которого могут быть изготовлены мембраны/твердые разделительные среды известного уровня техники, пригоден для одного из соответствующих изобретению вариантов осуществления способа. При этом, выбор осуществляют, предпочтительно, согласно конкретной цели применения. Например, в одном из вариантов, где в контакт с мембраной должен быть приведен горячий газ/смесь газов (например, >130°С), выбирают, предпочтительно, термостойкий материал. При этом, пригодными материалами являются, например, PTFE (политетрафторэтилен) или РС (поликарбонат) или керамические мембраны. При этом, предпочтителен способ, включающий стадию приведения газа, содержащего диоксид углерода, в контакт с акцепторным раствором стадии а) посредством мембраны со средним размером пор >10 мкм, более предпочтительно, >50 мкм, еще более предпочтительно, >100 мкм, еще более предпочтительно, >150 мкм, еще более предпочтительно, >200 мкм и еще более предпочтительно, >250 мкм, наиболее предпочтительно, >300 мкм, при этом, толщина мембраны составляет <300 мкм, более предпочтительно, <200 мкм, еще более предпочтительно, <150 мкм, еще более предпочтительно, <100 мкм, еще более предпочтительно, <50 мкм и еще более предпочтительно, <25 мкм, при этом, мембрана выбрана из мембраны из политетрафторэтилена (PTFE), мембраны из поликарбоната (РС) или керамической мембраны.

Для различных вариантов применения могут быть выбраны особенно подходящие материалы для изготовления мембран/твердых разделительных сред. Например, в одном из предпочтительных вариантов осуществления способа, в котором в качестве газовой фазы для удаления присутствующего диоксида углерода применяют воздух, предпочтительно, используют мембрану, имеющую гидрофобные свойства поверхности, измеряемые как краевой угол с водой >90°. Предпочтительно, эта мембрана также характеризуется липофильными свойствами поверхности, измеряемыми, например, как краевой угол с масляной кислотой <10°. В другом предпочтительном варианте осуществления способа, в котором в качестве газовой фазы применяют воздух, используют соответствующие изобретению мембраны/твердые разделительные среды, которые дополнительно снабжены гидрофильным покрытием поверхности. Предпочтительно, гидрофильное покрытие поверхности одновременно имеет гигростатические свойства.

Удалось показать, что при помощи мембранных контакторов из газа/смеси газов можно удалить и другие газы/газовые компоненты, отличные от диоксида углерода, при условии, что они растворимы в воде и абсорбируются соответствующей изобретению акцепторной средой.

В одном из предпочтительных вариантов осуществления способа в мембранном контакторе устанавливают высокую скорость обтекания жидкой фазой и/или газовой фазой мембран/твердых разделительных сред мембранного контактора.

Акцепторный раствор содержит, по меньшей мере, одно легко растворимое в воде акцепторное соединение. Это акцепторное соединение может присутствовать в полностью или не полностью растворенной форме. Предпочтительно, поглощение диоксида углерода и смешивание акцепторного раствора с диоксидом углерода происходит во время пропускания/приведения в контакт газа/смеси газов через акцепторный раствор/с акцепторным раствором.

По меньшей мере, одно растворенное/растворимое соединение в акцепторном растворе обуславливает, предпочтительно, основный рН раствора. рН акцепторного раствора составляет, предпочтительно, от 7 до 14, более предпочтительно, от 8 до 13, еще более предпочтительно, от 9 до 12,5. Другими словами, при растворении акцепторного соединения устанавливается величина рН от 7 до 14, более предпочтительно, от 8 до 13, еще более предпочтительно, от 9 до 12,5.

Предпочтительные водорастворимые акцепторные соединения характеризуются наличием, по меньшей мере, одной гуанидиновой и/или амидиновой группы. Предпочтительными являются акцепторные соединения, которые включают гуанидиновую и/или амидиновую группу, более предпочтительны акцепторные соединения, которые включают свободную гуанидиновую и/или амидиновую группу. В некоторых вариантах осуществления предпочтительны акцепторные соединения, включающие амидиновую группу, более предпочтительно, свободную амидиновую группу. В некоторых вариантах осуществления предпочтительны акцепторные соединения, включающие гуанидиновую группу, более предпочтительно, свободную гуанидиновую группу. Особенно предпочтительны водорастворимые соединения, включающие свободные гуанидиновые группы.

Особенно предпочтительным соединением, включающим гуанидиновые группы, является аминокислота аргинин. Предпочтительная концентрация акцепторного соединения в акцепторном растворе составляет от 10 мкмоль/л до 10 моль/л, более предпочтительно, от 10 ммоль/л до 5 моль/л, еще более предпочтительно, от 0,1 моль/л до 3 моль/л. При этом, нужно следить за тем, чтобы растворимость акцепторного соединения увеличивалась при связывании диоксида углерода. Таким образом, акцепторное соединение может быть добавлено во время приведения газа, содержащего диоксид углерода, в контакт с акцепторным раствором.

Температура акцепторного раствора во время приведения в контакт с газом/газовой фазой, в принципе, может лежать в диапазоне от 0 до 100°С. Предпочтительная температура, при которой газ/смесь газов приводят в контакт с акцепторным раствором, составляет от 1 до 60°С, более предпочтительно, от 10 до 35°С, еще более предпочтительно, от 15 до 30°С.

Неожиданно акцепторный раствор оказался особенно хорошо пригодным для хранения растворенного диоксида углерода без приложения давления (при атмосферном, или нормальном, давлении). Было показано, что акцепторные растворы, содержащие растворенный и связанный диоксид углерода, даже по прошествии 12 месяцев остаются стабильными, в частности, не происходит ни отделения диоксида углерода, ни заселения среды микроорганизмами. Также неожиданным оказалось то, что при высокой концентрации аргинина, например, 3 моль/л, не происходит выкристаллизовывание аргинина или образование осадка, даже при хранении при температуре 3°С.

Под соответствующими изобретению водными акцепторными растворами понимаются, предпочтительно, растворы одной, двух или более аминокислот и/или пептидов, которые присутствуют в индивидуальной и/или общей концентрации, лежащей в диапазоне от 10 ммоль/л до 15 моль/л, более предпочтительно, от 100 ммоль/л до 10 моль/л, еще более предпочтительно, от 0,1 моль/л до 5 моль/л. При этом, речь может идти о L- или D-формах рацемической смеси соединений. Предпочтительной аминокислотой является аргинин, более предпочтительны его производные. Особенно предпочтительны основные аминокислоты и пептиды с катионными группами (положительно заряженными функциональными группами). Что касается пептидов, в соответствии с изобретением могут быть применены ди-, три- и/или полипептиды. Соответствующие изобретению пептиды включают, по меньшей мере, одну функциональную группу, которая связывает или может связывать протон. При этом, предпочтительный молекулярный вес составляет до 500 кДа, более предпочтительно, <250 кДа, более предпочтительно, <100 кДа, особенно предпочтительно, <1000 Да. Предпочтительными функциональными группами при этом являются, в частности, гуанидиновая, амидиновая, амино-, амид-, гидразин-, гидразон- или нитро-группа. При этом, аминокислоты могут включать единственную функциональную группу или несколько функциональных групп одного класса соединений или несколько функциональных групп разных классов соединений.

Предпочтительно, соответствующие изобретению аминокислоты и пептиды включают, по меньшей мере, одну положительно заряженную группу (катионные группы/положительно заряженные функциональные группы) или имеют положительный общий заряд. Особенно предпочтительные пептиды включают, по меньшей мере, одну из следующих аминокислот: аргинин, лизин, гистидин; в любом количестве и последовательности.

Особенно предпочтительны аминокислоты и/или их производные, которые включают, по меньшей мере, одну гуанидиновую и/или амидиновую группу. Однако, также предпочтительны и другие акцепторные соединения, включающие, по меньшей мере, одну гуанидиновую и/или амидиновую группу. Гуанидиновой группой называют химический остаток H2N-C(NH)-NH-, а также его циклические формы, а амидиновой группой - химический остаток H2N-C(NH)-, а также его циклические формы. Гуанидиновые и амидиновые соединения, предпочтительно, характеризуются коэффициентом распределения KOW между н-октанолом и водой менее 6,3 (KOW<6,3). Особенно предпочтительны производные аргинина.

Производные аргинина определяются как соединения, включающие гуанидиновую группу и карбоксилатную группу или амидиновую группу и карбоксилатную группу, при этом, гуанидиновая группа и карбоксилатная группа или амидиновая группа и карбоксилатная группа отделены друг от друга, по меньшей мере, одним атомом углерода, то есть, между гуанидиновой группой или амидиновой группой и карбоксилатной группой находится, по меньшей мере, одна из следующих групп: -CH2-, -CHR-, -CRR'-, где R и R' независимо друг от друга означают любой химический остаток. Конечно, между гуанидиновой группой и карбоксилатной группой или амидиновой группой и карбоксилатной группой может находиться более одного атома углерода, например, в следующих группах: -(CH2)n-, -(CHR)n-, -(CRR')n-, с n=2, 3, 4, 5, 6, 7, 8 или 9, как, например, в случае амидинопропионовой кислоты, амидиномасляной кислоты, гуанидинопропионовой кислоты или гуанидиномасляной кислоты. Соединения, включающие более одной гуанидиновой группы и более одной карбоксилатной группы, это, например, олигоаргинин и полиаргинин. Другими примерами соединений, подпадающих под это определение, являются гуанидиноуксусная кислота, креатин, гликоциамин.

При этом, общим отличительным признаком предпочтительных соединений является общая формула (I) или (II):

формула I формула II

При этом, R, R', R'', R''' и R'''' независимо друг от друга означают -H, -CH=CH2, -CH2-CH=CH2, -C(CH3)=CH2, -CH=CH-CH3, -C2H4-CH=CH2, -CH3, -C2H5, -C3H, -CH(CH3)2, -C4H9, -CH2-CH(CH3)2, -CH(CH3)-C2H5, -C(CH3)3, -C5H11, -CH(CH3)-C3H7, -CH2-CH(CH3)-C2H5, -CH(CH3)-CH(CH3)2, -C(CH3)2-C2H5, -CH2-C(CH3)3, -CH(C2H5)2, -C2H4-CH(CH3)2, -C6H13, -C7H15, цикло-C3H5, цикло-C4H7, цикло-C5H9, цикло-C6H11,-C≡CH, -C≡C-CH3, -CH2-C≡CH, -C2H4-C≡CH, -CH2-C≡C-CH3,

или R' и R'' вместе образуют остаток в-CH2-CH2-, -CO-CH2-, -CH2-CO-, -CH=CH-, -CO-CH=CH-, -CH=CH-CO-, -CO-CH2-CH2-, -CH2-CH2-CO-, -CH2-CO-CH2- или -CH2-CH2-CH2-; X означает -NH-, -NR''''- или -CH2- или замещенный атом углерода; и

L означает линейную или разветвленную и насыщенную или ненасыщенную углеродную цепь C1 - C8, по меньшей мере, с одним заместителем, выбранным из группы, включающей или состоящей из -NH2, -OH, -PO3H2, -PO3H-, -PO32-, -OPO3H2, -OPO3H-, -OPO32-, -COOH, -COO-, -CO-NH2, -NH3+, -NH-CO-NH2, -N(CH3)3+, -N(C2H5)3+, -N(C3H7)3+, -NH(CH3)2+, -NH(C2H5)2+, -NH(C3H7)2+, -NHCH3, -NHC2H5, -NHC3H7, -NH2CH3+, -NH2C2H5+, -NH2C3H7+, -SO3H, -SO3-, -SO2NH2, -C(NH)-NH2, -NH-C(NH)-NH2, -NH-COOH, или

, , , .

Является предпочтительным, чтобы углеродная цепь L представляла собой цепь от С1 до С7, более предпочтительно, от С1 до С6, более предпочтительно, от С1 до С5, наиболее предпочтительно, от С1 до С4.

Предпочтительно, L означает -CH(NH2)-COOH, -CH2-CH(NH2)-COOH, -CH2-CH2-CH(NH2)-COOH, -CH2-CH2-CH2-CH(NH2)-COOH, -CH2-CH2-CH2-CH2-CH(NH2)-COOH или -CH2-CH2-CH2-CH2-CH2-CH(NH2)-COOH.

Предпочтительными являются соединения общей формулы (III), которые, как показано ниже, включают свободную гуанидиновую и/или амидиновую группу:

,

при этом, остатки Х и L те же, что указаны выше.

Общим отличительным признаком предпочтительных соединений, включающих свободную гуанидиновую и/или амидиновую группу, является общая формула (III):

формула III,

в которой

Х означает -NH-, -NR''''- или -CH2- или замещенный атом углерода; и

L означает линейную или разветвленную и насыщенную или ненасыщенную углеродную цепь C1 - C8, по меньшей мере, с одним заместителем, выбранным из группы, включающей или состоящей из -NH2, -OH, -PO3H2, -PO3H-, -PO32-, -OPO3H2, -OPO3H-, -OPO32-, -COOH, -COO-, -CO-NH2, -NH3+, -NH-CO-NH2, -N(CH3)3+, -N(C2H5)3+, -N(C3H7)3+, -NH(CH3)2+, -NH(C2H5)2+, -NH(C3H7)2+, -NHCH3, -NHC2H5, -NHC3H7, -NH2CH3+, -NH2C2H5+, -NH2C3H7+, -SO3H, -SO3-, -SO2NH2, -C(NH)-NH2, -NH-C(NH)-NH2, -NH-COOH, или

R''' означает -H, -CH=CH2, -CH2-CH=CH2, -C(CH3)=CH2, -CH=CH-CH3, -C2H4-CH=CH2, -CH3, -C2H5, -C3H, -CH(CH3)2, -C4H9, -CH2-CH(CH3)2, -CH(CH3)-C2H5, -C(CH3)3, -C5H11, -CH(CH3)-C3H7, -CH2-CH(CH3)-C2H5, -CH(CH3)-CH(CH3)2, -C(CH3)2-C2H5, -CH2-C(CH3)3, -CH(C2H5)2, -C2H4-CH(CH3)2, -C6H13, -C7H15, цикло-C3H5, цикло-C4H7, цикло-C5H9, цикло-C6H11,-C≡CH, -C≡C-CH3, -CH2-C≡CH, -C2H4-C≡CH, -CH2-C≡C-CH3.

Является предпочтительным, чтобы углеродная цепь L представляла собой цепь от С1 до С7, более предпочтительно, от С1 до С6, более предпочтительно, от С1 до С5, наиболее предпочтительно, от С1 до С4.

Предпочтительно, L означает -CH(NH2)-COOH, -CH2-CH(NH2)-COOH, -CH2-CH2-CH(NH2)-COOH, -CH2-CH2-CH2-CH(NH2)-COOH, -CH2-CH2-CH2-CH2-CH(NH2)-COOH или -CH2-CH2-CH2-CH2-CH2-CH(NH2)-COOH.

Таким образом, общим отличительным признаком предпочтительных соединений, включающих свободную гуанидиновую и/или амидиновую группу, является общая формула (I):

формула I,

в которой

Х означает -NH- или -СН2- или замещенный атом углерода; и

L означает линейную или разветвленную и насыщенную или ненасыщенную углеродную цепь C1 - C8, по меньшей мере, с одним заместителем, выбранным из группы, включающей или состоящей из -NH2, -OH, -PO3H2, -PO3H-, -PO32-, -OPO3H2, -OPO3H-, -OPO32-, -COOH, -COO-, -CO-NH2, -NH3+, -NH-CO-NH2, -N(CH3)3+, -N(C2H5)3+, -N(C3H7)3+, -NH(CH3)2+, -NH(C2H5)2+, -NH(C3H7)2+, -NHCH3, -NHC2H5, -NHC3H7, -NH2CH3+, -NH2C2H5+, -NH2C3H7+, -SO3H, -SO3-, -SO2NH2, -C(NH)-NH2, -NH-C(NH)-NH2, -NH-COOH, или

Является предпочтительным, чтобы углеродная цепь L представляла собой цепь от С1 до С7, более предпочтительно, от С1 до С6, более предпочтительно, от С1 до С5, наиболее предпочтительно, от С1 до С4.

Предпочтительно, L означает -CH(NH2)-COOH, -CH2-CH(NH2)-COOH, -CH2-CH2-CH(NH2)-COOH, -CH2-CH2-CH2-CH(NH2)-COOH, -CH2-CH2-CH2-CH2-CH(NH2)-COOH или -CH2-CH2-CH2-CH2-CH2-CH(NH2)-COOH.

Предпочтительно, настоящее изобретение направлено на способ селективного связывания, транспорта и хранения диоксида углерода в водных средах, включающий стадии, на которых:

а) обеспечивают водный акцепторный раствор, содержащий, по меньшей мере, одно акцепторное соединение, включающее свободную гуанидиновую и/или амидиновую группу,

b) приводят газ, содержащий диоксид углерода, в контакт с акцепторным раствором стадии а), и

с) транспортируют связанные в акцепторном растворе после стадии b) диоксид углерода/производные диоксида углерода через разделительную мембрану в водную поглощающую и выделяющую среду или

помещают на хранение и/или транспортируют акцепторный раствор, содержащий связанный диоксид углерода/производные диоксида углерода, стадии b),

при этом, акцепторное соединение представлено общей формулой (I):

формула I,

в которой

Х означает -NH-, -NR''''- или -CH2- или замещенный атом углерода; и

L означает линейную или разветвленную и насыщенную или ненасыщенную углеродную цепь C1 - C8, по меньшей мере, с одним заместителем, выбранным из группы, включающей или состоящей из -NH2, -OH, -PO3H2, -PO3H-, -PO32-, -OPO3H2, -OPO3H-, -OPO32-, -COOH, -COO-, -CO-NH2, -NH3+, -NH-CO-NH2, -N(CH3)3+, -N(C2H5)3+, -N(C3H7)3+, -NH(CH3)2+, -NH(C2H5)2+, -NH(C3H7)2+, -NHCH3, -NHC2H5, -NHC3H7, -NH2CH3+, -NH2C2H5+, -NH2C3H7+, -SO3H, -SO3-, -SO2NH2, -C(NH)-NH2, -NH-C(NH)-NH2, -NH-COOH, или

R''' означает -H, -CH=CH2, -CH2-CH=CH2, -C(CH3)=CH2, -CH=CH-CH3, -C2H4-CH=CH2, -CH3, -C2H5, -C3H, -CH(CH3)2, -C4H9, -CH2-CH(CH3)2, -CH(CH3)-C2H5, -C(CH3)3, -C5H11, -CH(CH3)-C3H7, -CH2-CH(CH3)-C2H5, -CH(CH3)-CH(CH3)2, -C(CH3)2-C2H5, -CH2-C(CH3)3, -CH(C2H5)2, -C2H4-CH(CH3)2, -C6H13, -C7H15, цикло-C3H5, цикло-C4H7, цикло-C5H9, цикло-C6H11,-C≡CH, -C≡C-CH3, -CH2-C≡CH, -C2H4-C≡CH, -CH2-C≡C-CH3,

углеродная цепь L представляет собой цепь от С1 до С7, более предпочтительно, от С1 до С6, более предпочтительно, от С1 до С5, наиболее предпочтительно, от С1 до С4, при этом, предпочтительно, L означает -CH(NH2)-COOH, -CH2-CH(NH2)-COOH, -CH2-CH2-CH(NH2)-COOH, -CH2-CH2-CH2-CH(NH2)-COOH, -CH2-CH2-CH2-CH2-CH(NH2)-COOH или -CH2-CH2-CH2-CH2-CH2-CH(NH2)-COOH.

Соответствующие изобретению акцепторные растворы могут содержать другие соединения, не включающие гуанидировую и/или амидиновую группу, которые благоприятствуют осуществлению способа. Это могут быть, например, подщелачивающие соединения, например, лизин и гистидин. Акцепторный раствор также может содержать соединения, оказывающие противомикробное действие или изменяющие поверхностное натяжение среды.

Предпочтительным является способ, в котором акцепторное соединение является аминокислотой, и рН акцепторного раствора лежит в диапазоне от 8 до 13.

В одном из предпочтительных вариантов осуществления способа водная акцепторная среда содержит дополнительные соединения или добавки. Предпочтительными дополнительными соединениями являются, в частности, гидроксиды калия и натрия. Неожиданно оказалось, что при применении этих соединений отделение связанного в акцепторной среде диоксида углерода или карбонат-/гидрокарбонат-анионов при приложении постоянного напряжения требует малых затрат энергии.

Щелочные растворы КОН или NaOH повышают электропроводность (электролизуемость) воды в зависимости от концентрации. Также уменьшается напряжение, при котором происходит электролиз воды, составляющее от 0,6 до 2 В в зависимости от выбранной конфигурации электродов. Было обнаружено, что в смеси раствора, содержащего аргинин в качестве акцепторного соединения, и раствора гидроксида калия или натрия электролиз воды не происходит, тогда как это имеет место в растворе гидроксида калия или натрия аналогичной концентрации без аргинина. Например, за 30 минут в устройстве электролиза образовалось 18,2 мл кислорода на аноде и 6,4 мл водорода на катоде при приложении напряжения 12 В в 3%-ном растворе NaOH. В тех же условиях эксперимента в 2-молярном растворе аргинина, содержащем 3% вес. NaOH, выделения газа не наблюдалось. В аналогичных условиях испытания в 2-молярном растворе аргинина, насыщенного диоксидом углерода, при приложении напряжения 12 В в течении 30 минут выделения газа не наблюдалось. Когда в этот раствор добавили NaOH в таком количестве, что его концентрация в растворе составляла 3% вес., в аналогичных условиях (12 В) на катоде выделилось 7,8 мл газа, и на аноде газ не выделялся. Газ, образовавшийся на катоде, представлял собой диоксид углерода. Таким образом, было показано, что при приложении постоянного напряжения гидрокарбонат-/карбонат-анионы, присутствующие в связанной форме в акцепторной среде, в присутствии гидроксид-ионов выделяются на катоде в форме диоксида углерода. Для постоянного напряжения более 40 В удалось показать, что при концентрации NaOH или КОН 4% вес. в водном растворе, содержащем аргинин, а также растворенный диоксид углерода/гидрокарбонат-/карбонат-анионы, не происходит электролиз воды, который бы приводил к образованию кислорода. Однако, при более высоком напряжении на катоде выделяется значительное количество диоксида углерода. Так, неожиданно удалось показать, что применение растворов гидроксида калия и/или натрия в соответствующем изобретению водном акцепторном растворе приводит к тому, что при приложении постоянного напряжения к обогащенному диоксидом углерода акцепторному раствору происходит отделение гидрокарбонат-карбонат-анионов, и на катоде выделяется газообразный диоксид углерода, при этом, электролиз воды, обуславливающий образование кислорода и водорода, отсутствует. Благодаря этому возможно весьма эффективное использование электроэнергии, необходимой для отделения и извлечения диоксида углерода из акцепторного раствора.

Было обнаружено, что присутствие щелочей в акцепторной жидкости повышает способность акцепторного раствора поглощать диоксид углерода, при этом, карбонат калия или натрия не выпадает в осадок, тогда как в случае, когда акцепторная среда не содержит соответствующих изобретению акцепторных соединений, это имеет место. То есть, диоксид углерода выгодным образом реагирует с аргинином.

Также удалось показать, что присутствие щелочей не оказывает влияние на свойства акцепторного раствора при хранении. В частности, в присутствии щелочей не происходит спонтанное выделение диоксида углерода из акцепторного раствора.

Таким образом, добавление растворов гидроксидов натрия или калия в водную акцепторную среду является особенно предпочтительным вариантом осуществления соответствующего изобретению способа.

Предпочтительным является добавление в водный акцепторный раствор NaOH и/или КОН до достижения концентрации от 0,01 до 10% вес., более предпочтительно, от 0,5 до 8% вес., более предпочтительно, от 1 до 6% вес., еще более предпочтительно, от 2 до 5% вес. В одном из еще более предпочтительных вариантов осуществления способа подготавливают водный акцепторный раствор, содержащий раствор гидроксида калия или натрия и характеризующийся рН от 12 до 14.

Предпочтительным является способ, в котором водная акцепторная среда, содержащая растворенное акцепторное соединение, дополнительно содержит раствор гидроксида калия и/или натрия.

Предпочтительным является способ, в котором путем добавления раствора гидроксида калия и/или натрия в акцепторный раствор, содержащий растворенный диоксид углерода/гидрокарбонат-/карбонат-анионы, происходит безэлектролизное электрофоретическое отделение гидрокарбонат-/карбонат-анионов, а также выделение диоксида углерода в форме газовой фазы.

Из-за добавления NaOH или КОН, с увеличением их концентрации, повышается коррозионность акцепторной среды. Поэтому происходит, например, разложение электродов, изготовленных из углерода или алюминия.

Было обнаружено, что улучшение электрофоретического отделения диоксида углерода или его производных от соответствующей изобретению акцепторной среды также возможно в случае использования солей натрия и/или калия.

Например, удалось показать, что при добавлении цитрата натрия или сульфата натрия или тартрата натрия в 2-молярный раствор аргинина в таком количестве, что образуется раствор, содержащий 14% вес. соли, электрофоретическое отделение диоксида углерода улучшается по сравнению с использованием NaOH или КОН, при этом, рН раствора остается <12,5.

В ходе исследований возможностей акцепторного раствора, содержащего растворенные соли натрия и/или калия, в отношении связывания диоксида углерода или его водорастворимых производных оказалось, что они улучшаются в зависимости от концентрации. Так, поглощающая способность акцепторного раствора, помимо соответствующего изобретению акцепторного соединения содержащего растворенные соли натрия и/или калия, в отношении диоксида углерода или его производных может быть повышена. Удалось показать, что ни при абсорбции диоксида углерода, ни при десорбции, происходящей в процессе электрофореза, твердая фаза не образуется. Предпочтительная концентрация солей натрия или калия в соответствующем изобретению акцепторном растворе составляет от 0,1 до 25% вес., более предпочтительно, от 1 до 20% вес., еще более предпочтительно, от 2 до 15% вес. Предпочтительными противоионами солей являются сульфат SO42-, фосфат РО43-, ацетат, цитрат, тартрат, оксалат. Соли могут быть введены в акцепторный раствор индивидуально или в любом сочетании. рН акцепторного раствора, содержащего растворенные соли натрия и/или калия, предпочтительно, лежит в диапазоне от 8,0 до 13,5, более предпочтительно, от 8,5 до 13, еще более предпочтительно, от 9 до 12,5. Предпочтительные акцепторные растворы, содержащие соли натрия и/или калия, не являются коррозионно активными.

Предпочтительным является способ, в котором для абсорбции диоксида углерода готовят водный акцепторный раствор, содержащий, по меньшей мере, одно растворенное акцепторное соединение, а также, по меньшей мере, одну растворенную соль натрия и/или калия, и растворяют/связывают в нем диоксид углерода или его производные.

Было обнаружено, что из акцепторных растворов, содержащих соли натрия и/или калия и обработанных диоксидом углерода до насыщения, при атмосферном давлении диоксид углерода спонтанно не выделяется.

Предпочтителен способ, в котором диоксид углерода может быть связан при помощи водного акцепторного раствора в течении более 12 месяцев без приложения давления (при атмосферном, или нормальном, давлении).

Было обнаружено, что это свойство также позволяет транспортировать диоксид углерода в водном акцепторном растворе без приложения давления (при атмосферном, или нормальном, давлении). Предпочтительным является способ, в котором возможна транспортировка диоксида углерода при помощи водного акцепторного раствора без приложения давления (при атмосферном, или нормальном, давлении).

Предпочтителен способ, в котором осуществляют транспортировку и/или хранение акцепторного раствора со связанным в нем диоксидом углерода/производными диоксида углерода.

Таким образом, задача изобретения решена посредством способа селективного связывания, транспорта и хранения диоксида углерода в водных средах, отличающегося стадиями, на которых:

а) обеспечивают водный акцепторный раствор, содержащий, по меньшей мере, одно акцепторное соединение, включающее свободную гуанидиновую и/или амидиновую группу,

b) приводят газ, содержащий диоксид углерода, в контакт с акцепторным раствором стадии а) до достижения концентрации диоксида углерода в газе <100 частей на миллион,

с) транспортируют и/или помещают на хранение акцепторный раствор, содержащий связанный диоксид углерода/производные диоксида углерода, стадии b).

Предпочтительным является способ, в котором акцепторное соединение представляет собой аминокислоту, и рН акцепторного раствора лежит в диапазоне от 8 до 13.

Акцепторные растворы, предпочтительно, готовят с использованием деионизированной воды (VE воды). Одно или несколько акцепторных соединений, предпочтительно, полностью растворено(ы) в воде. При этом, раствор может быть нагрет для повышения растворимости одного или нескольких соединений.

Поскольку неожиданно было обнаружено, что растворимость акцепторных соединений может быть увеличена посредством того, что во время или после вызванного нагреванием процесса растворения части акцепторного соединения происходит вступление в контакт с диоксидом углерода, в одном из предпочтительных вариантов осуществления процесс растворения акцепторных соединений проводят в условиях подачи диоксида углерода. Таким образом можно растворить/перевести в раствор не растворившиеся акцепторные соединения, или же возможно дополнительное увеличение концентрации акцепторного(ых) соединения(ий). На примере аргинина было показано, что может быть достигнута концентрация 5 моль/л и более. Кроме этого, эти растворы остаются устойчивыми, т.е., не происходит кристаллизация акцепторного(ых) соединения(ий). Предпочтительным является способ, в котором растворимость акцепторного соединения повышена посредством того, что акцепторную среду, в которой акцепторное соединение присутствует в растворенной и/или нерастворенной форме, приводят в контакт с газом/смесью газов, состоящей из диоксида углерода или содержащей его.

Предпочтительным является способ, в котором осуществляется приведение акцепторной среды в контакт с газом/смесью газов, содержащей, по меньшей мере, одно газообразное соединение, которое при контакте с водой образует водорастворимое соединение, и в котором водорастворимые соединения присутствуют в акцепторной среде в ионной или ионизируемой форме, при этом, происходит обратимое связывание растворенного соединения с растворенным акцепторным соединением.

Предпочтительно, приведение газовой фазы в контакт с акцепторной средой проводят до достижения содержания газа/газообразного соединения, растворяемого в акцепторной среде, <100 частей на миллион.

Было показано, что соответствующее изобретению извлечение диоксида углерода возможно провести из разных газов/смесей газов, при этом, проистекают выгодные эффекты. Так, в отношении выхлопных газов дизельных и бензиновых двигателей, а также работающих на угле печей, было показано, что доля содержащегося в них диоксида углерода, составляющая от 10 до 25% вес. может быть уменьшено до <0,01% об., например, путем приведения газа в контакт с акцепторным раствором, осуществляемого при помощи статической мешалки. Возможным оказалось отделение диоксида углерода, присутствующего в количестве 52% об. в смеси газов, образующейся при производстве биогаза, посредством чего удалось получить биометан со степенью чистоты >98,5% об. Было обнаружено, что газы или газообразные соединения, которые при контакте с водой не образуют кислоту, не связываются с соответствующим(и) изобретению акцепторным(и) соединением(ями), таким образом, они остаются в газе/смеси газов, приводимой в контакт с акцепторным раствором и не присутствуют в акцепторном растворе в более высокой концентрации, чем это имеет место при заданном парциальном давлении, которое устанавливается при приведении газовой фазы в контакт с акцепторной средой. Так, например, не происходит обогащение акцепторного раствора кислородом, азотом, монооксидом углерода, инертными газами или углеводородами, такими как метан или бутан.

Предпочтительным является способ производства чистого метана.

Предпочтительным является способ производства чистого биометана.

Было обнаружено, что при помощи соответствующих изобретению акцепторных растворов возможно связывание в водном акцепторном растворе газов/газообразных соединений, которые при контакте с водой образуют кислоту. Если требуется селективное извлечение и/или получение диоксида углерода, целесообразно удалять из газа/смеси газов другие газы/газообразные соединения, которые также образуют в воде кислоту и, таким образом, могут при поглощении составлять конкуренцию диоксиду углерода, до ее приведения в контакт с соответствующими изобретению акцепторными соединениями. Предпочтительно, в отношении таких газов/смесей газов проводят отделение или уменьшение содержания таких соединений, как, например, SO2, H2S, NO, NO2, а также другие оксиды азота, или Cl2 и HCl. Это может быть осуществлено способами известного уровня техники, например, при помощи катализаторов, адсорбентов или путем промывки водой. Газ/смесь газов, приводимая в контакт с акцепторным раствором, предпочтительно, имеет температуру от 0 до 100°С, более предпочтительно, от 10 до 85°С, еще более предпочтительно, от 15 до 70°С. В принципе, акцепторный раствор может быть использован для охлаждения газа/смеси газов, так что возможны и более высокие температуры газа/смеси газов. Чтобы избежать испарения водной акцепторной среды, в этом случае предпочтительно предусмотреть охлаждение раствора. Газ/смесь газов, которую получают после приведения в контакт с водной акцепторной средой, в зависимости от температуры, состава, объемного расхода или способа приведения в контакт может содержать водяной пар или воду в форме капель. Из-за этого возможна потеря акцепторного раствора и, следовательно, акцепторных соединений. Поэтому, предпочтительно, нужно проводить по возможности полное удаление воды из обработанного газа/смеси газов. Это может быть осуществлено способом известного уровня техники, например, при помощи устройства отделения конденсата. Отделенную водную фазу затем возвращают в акцепторный раствор. Соответствующие изобретению акцепторные соединения при осуществлении соответствующего изобретению способа не расходуются и не подвергаются действию какого-либо автокаталитического процесса. Таким образом, способ обеспечивает экономичный процесс, в котором акцепторное соединение без потерь многократно используется в циркуляционном контуре.

Предпочтительным является рентабельный способ, в котором акцепторное соединение используется многократно без потерь.

Было обнаружено, что при применении мембранных контакторов не происходит ощутимых потерь водного акцепторного раствора даже при приведении в контакт с горячими и сухими газами. Это возможно благодаря выбору надлежащих мембран/твердых разделительных сред. Так, например, в мембранном контакторе, в котором граница раздела образована мембранами из поликарбоната, можно проводить обработку газов с температурой до 150°С. При применении керамических пленок можно обрабатывать поток газа с температурой >200°С. Таким образом, в одном из предпочтительных вариантов осуществления способа проводят извлечение водорастворимых газов/газовых компонентов из потока газа путем приведения акцепторной среды в контакт с потоком газа в мембранном контакторе. В одном из особенно предпочтительных вариантов осуществления способа проводят приведение потока газа, содержащего, по меньшей мере, один водорастворимый газовый компонент и имеющего температуру до 350°С, в контакт с водной акцепторной средой в мембранном контакторе. В одном из предпочтительных вариантов осуществления способа мембранный контактор применяют для приведения акцепторной жидкости (акцепторного раствора) в контакт с потоком газа, содержащим, по меньшей мере, один водорастворимый газовый компонент или состоящим из него, который подают в мембранный контактор, предпочтительно, при температуре в диапазоне от 10 до 400°С, более предпочтительно, от 50 до 350°С, еще более предпочтительно, от 70 до 300°С. Предпочтителен способ, в котором поток газа, содержащий, по меньшей мере, один водорастворимый газовый компонент и имеющий температуру до 350°С, приводят в контакт с водной акцепторной средой в мембранном контакторе.

Газообразный диоксид углерода на границе раздела очень быстро и полностью поглощается акцепторной средой, пока в ней еще имеются акцепторные соединения, не участвующие в связывании диоксида углерода/карбонат-/гидрокарбонат-анионов. Насыщенный диоксидом углерода акцепторный раствор, в котором диоксид углерода присутствует в полностью растворенной форме, является прозрачным, спонтанного выделения газа из него не происходит.

При этом, выражение «полностью растворенный» означает, что в закрытом резервуаре с растворенным диоксидом углерода/карбонат-/гидрокарбонат-анионами при 20°С давление паров диоксида углерода составляет не более 2 кПа.

Было обнаружено, что выделение газа может быть проведено, например, путем снижения рН акцепторной среды. Это может быть выполнено, например, путем добавления кислоты.

При анализе потока газа, полученного при дегазации водного акцепторного раствора, содержащего соединения, включающие гуанидиновые и/или амидиновые группы и насыщенного растворенным диоксидом углерода, путем добавления кислоты (например, HCl), не было обнаружено никаких других соединений кроме диоксида углерода.

Удалось показать, что выделение растворенного в соответствующей изобретению акцепторной среде диоксида углерода или связанных гидрокарбонат-/карбонат-анионов в форме чистого газообразного диоксида углерода может быть проведено способом, обеспечивающим протонирование акцепторной жидкости (акцепторного раствора). При этом, в одном из вариантов осуществления способа применяют кислоту известного уровня техники. Речь может идти как об органических, так и неорганических кислотах. Предпочтительными органическими кислотами являются муравьиная кислота или уксусная кислота. Предпочтительными неорганическими кислотами являются гипохлористая кислота (HCl) или серная кислота. Концентрация кислоты и объемное отношение, в котором ее добавляют в акцепторную жидкость, в принципе, могут быть выбраны свободно. Предпочтительны концентрированные кислоты. При добавлении кислоты устанавливается рН акцепторной жидкости, лежащий в диапазоне, предпочтительно, от 2 до 7, более предпочтительно, от 3 до 6, еще более предпочтительно, от 3,5 до 5. Благодаря этому достигается отделение от акцепторной жидкости, предпочтительно, >70% вес., более предпочтительно, >80% вес., еще более предпочтительно, >90% вес. растворенного/связанного диоксида углерода или его водорастворимых производных в форме чистого газообразного диоксида углерода.

Предпочтительным является способ, в котором водную акцепторную среду насыщают водорастворимым газом, после чего проводят отделение связанного в акцепторной жидкости (акцепторном растворе) водорастворимого газа путем изменения рН акцепторной среды до величины, лежащей в диапазоне от 2 до 7.

Предпочтительным является способ, в котором водную акцепторную среду насыщают водорастворимым газом, после чего проводят отделение связанного в акцепторной жидкости (акцепторном растворе) водорастворимого газа путем изменения рН акцепторной среды до величины, лежащей в диапазоне от 2 до 7, посредством добавления кислоты.

Добавление кислоты в акцепторную среду сопряжено с внесением анионов, пребывание которых в акцепторной жидкости неблагоприятно для возможности повторного поглощения водорастворимых газов или их производных акцепторными соединениями. Поэтому в одном из предпочтительных вариантов осуществления способа после внесения анионов, которые не соответствуют одной из водорастворимых форм водорастворимого газа/газового компонента, которым насыщают акцепторную жидкость (акцепторный раствор), перед подачей в акцепторную жидкость (акцепторный раствор) очередной порции водорастворимого газа/газового компонента проводят отделение введенных анионов. Для этого применяют способ известного уровня техники. Например, удаление таких анионов, как Cl- (хлорид) или SO42- (сульфат), возможно путем электродиализа. При помощи такого электрофоретического способа также можно удалить остатки органических кислот и осуществить, таким образом, регенерацию акцепторной жидкости (акцепторного раствора). В другом предпочтительном варианте осуществления способа в акцепторную жидкость (акцепторный раствор), в которую была добавлена неорганическая кислота, добавляют щелочной раствор, например, раствор гидроксида калия или натрия. Предпочтительно, щелочной раствор дозируют таким образом, что в результате устанавливается эквимолярное соотношение между добавленными в акцепторную среду анионами, с одной стороны, и введенными в щелочном растворе катионами, с другой стороны.

Предпочтительно, затем следует отделение образовавшейся соли. Это может быть выполнено электрофоретическим способом, например, путем электродиализа. Регенерированная таким образом акцепторная жидкость (акцепторный раствор) может быть использована для повторного поглощения водорастворимых газов/газовых компонентов или их водорастворимых производных.

Однако, в технике известны также другие катионные соединения, которые могут быть использованы в качестве альтернативы щелочному раствору для связывания или отделения свободных, а также связанных с акцепторным соединением анионов, добавленных для выделения водорастворимого газа, чтобы потом одним из осуществляемых с этой целью способов извлечь их из водной акцепторной среды и, таким образом, подготовить акцепторную жидкость (акцепторный раствор) для повторного поглощения водорастворимых газов/газовых компонентов.

Предпочтителен способ, в котором водную акцепторную среду насыщают водорастворимым газом, после чего проводят выделение связанного в акцепторной жидкости (акцепторном растворе) водорастворимого газа путем добавления кислоты и, затем, регенерируют акцепторную жидкость (акцепторный раствор) путем добавления щелочного раствора и, наконец, отделяют образовавшуюся соль электрофоретическим способом.

В другом также предпочтительном варианте осуществления способа снижение рН насыщенной водорастворимым газом/газовым компонентом или его водорастворимыми производными акцепторной жидкости (акцепторного раствора) проводят электрохимическим способом. Например, для этого подают акцепторную жидкость (акцепторный раствор), содержащую растворенный водорастворимый газ/газовый компонент или его производные, в устройство электродиализа. При этом, предпочтительно, выбирают такую конфигурацию камер электродиализа, при которой на стороне анода акцепторной камеры расположена электролитная камера. Между этими камерами, предпочтительно, находится катионселективная мембрана. Тогда водорастворимые производные угольной кислоты выделяются в акцепторной камере в форме диоксида углерода.

Предпочтительным является способ, в котором водную акцепторную среду насыщают водорастворимым газом, а затем проводят выделение связанного в акцепторной жидкости водорастворимого газа, для чего рН акцепторной среды доводят до величины, лежащей в диапазоне от 2 до 7 при помощи электрохимического процесса.

Предпочтительным является способ, в котором после приведения газа, содержащего диоксид углерода, в контакт с акцепторным раствором до достижения концентрации диоксида углерода в газе <100 частей на миллион или после транспортировки и/или хранения акцепторного раствора, содержащего связанный диоксид углерода/производные диоксида углерода, осуществляют стадию способа, на которой выделяют связанный диоксид углерода из акцепторной среды в форме газовой фазы.

В другом предпочтительном варианте осуществления способа выделение растворенного и связанного в водной акцепторной среде водорастворимого газа/газового компонента или его производных проводят после пространственного отделения от акцепторной среды. В одном из предпочтительных вариантов осуществления способа транспортируют растворенный(ые) и связанный(ые) диоксид углерода/карбонат-/гидрокарбонат-анионы в поглощающую и выделяющую среду электрофоретическим способом. Удалось показать, что в соответствующей изобретению поглощающей и/или выделяющей среде, в которую транспортированы карбонат-/гидрокарбонат-анионы, образование газовой фазы происходит спонтанно. В этой газовой фазе был обнаружен только диоксид углерода. Таким образом, возможно селективно выделить диоксид углерода из смеси газов и получить в свободной форме в приемном резервуаре без приложения давления.

Неожиданно было обнаружено, что растворенный диоксид углерода/карбонат-/гидрокарбонат-анионы очень легко могут быть отделены от акцепторного раствора при помощи мембраны. Для этого не требуется изменения рН акцепторного раствора. Так, было обнаружено, что для селективного транспорта диоксида углерода/карбонат-/гидрокарбонат-анионов пригодны мембраны, проницаемые для газообразных соединений и/или анионов. Было обнаружено, что открытопористые мембраны/разделительные среды пригодны для неселективного пропускания диоксида углерода/карбонат-/гидрокарбонат-анионов.

Неожиданно оказалось, что открытопористые мембраны особенно хорошо подходят для отделения растворенного диоксида углерода/карбонат-/гидрокарбонат-анионов от соответствующих изобретению водных сред. Предпочтительны микро- или мезопористые мембраны. Однако, также могут быть применены макропористые и нанопористые мембраны. Наружные и внутренние поверхности мембраны могут быть гидрофильными или гидрофобными. Предпочтительны гидрофобные поверхности мембраны. Было показано, что по сравнению с анионообменными мембранами или биполярными мембранами, которые образованы замкнутой полимерной пленкой, возможен значительно больший массовый/объемный расход транспортируемого электрофоретическим способом диоксида углерода/карбонат-/гидрокарбонат-анионов.

Предпочтителен способ, в котором отделение растворенного диоксида углерода/карбонат-/гидрокарбонат-анионов осуществляют при помощи открытопористой мембраны. Открытопористые мембраны, предпочтительно, являются микро- и/или мезопористыми и имеют гидрофобные свойства поверхности. Предпочтительные типы транспорта диоксида углерода/карбонат-/гидрокарбонат-анионов основаны на процессе диффузии, градиенте концентрации, термическом градиенте, электрическом градиенте или их сочетании. Предпочтительными являются открытопористые мембраны, то есть, твердая или полутвердая разделительная среда (разделительная мембрана), пригодная для удерживания водной среды без приложения давления, имеющая открытые поры, соединяющие друг с другом обе стороны мембраны, и проницаемая для газа и/или анионов. Предпочтительно, открытые поры характеризуются средним диаметром от 10 нм до 1 мм, более предпочтительно, от 100 нм до 500 мкм, еще более предпочтительно, от 1 мкм до 200 мкм. Предпочтительные мембраны характеризуются гидрофильными или гидрофобными электростатическими свойствами внутренних и/или наружных поверхностей.

В результате соответствующего изобретению насыщения акцепторной среды диоксид углерода является полностью связанным, поэтому десорбции и, следовательно, увеличения давления в акцепторной камере не происходит. Это особенно благоприятно потому, что для отделения растворенного диоксида углерода или продуктов его реакции с водой может быть применен способ разделения с использованием открытопористой разделительной мембраны, при этом, нет необходимости выравнивать давление между резервуарами, содержащими акцепторную среду и поглощающую и/или выделяющую среду. Таким образом, приемное устройство, в котором находится поглощающая и/или выделяющая среда, может сообщаться с атмосферой. В одном из предпочтительных вариантов осуществления как приемное устройство (камеры) для акцепторной среды, так и приемное устройство для поглощающей и/или выделяющей среды сообщаются с атмосферой.

Неожиданно быстро на обеих сторонах разделительной мембраны образовывались сливающиеся (соединяющиеся) пузырьки газа, когда в камеру, прилегающую к акцепторной камере, помещали водный раствор, содержащий кислоту. Таким образом, посредством диффузии карбонат-/гидрокарбонат-анионы через разделительную среду (разделительную мембрану) поступали в камеру, граничащую с акцепторной камерой, где находилась кислота, в результате чего происходило высвобождение диоксида углерода. Далее эта камера именуется камера поглощения и выделения. Среда, находящаяся в камере поглощения и выделения, далее именуется поглощающая и выделяющая среда.

Как показано ниже, возможно применение и других разделительных сред, обеспечивающих транспорт диоксида углерода/карбонат-/гидрокарбонат-анионов из водной акцепторной среды в поглощающую и выделяющую среду.

Предпочтительным является способ, в котором отделение диоксида углерода/карбонат-/гидрокарбонат-анионов от водной акцепторной среды осуществляют при помощи разделительной среды (мембраны) на основании процесса диффузии, осмоса и/или электрофореза.

Предпочтительным является способ, в котором разделительная среда для отделения диоксида углерода/карбонат-/гидрокарбонат-анионов от водной акцепторной среды представляет собой твердую или полутвердую разделительную среду (разделительную мембрану), которая удерживает водную среду без приложения давления (при атмосферном давлении), имеет открытые поры, соединяющие друг с другом обе стороны мембраны, и проницаема для газа и/или анионов.

Предпочтительным является способ, в котором твердая или полутвердая разделительная среда (разделительная мембрана) для отделения диоксида углерода/карбонат-/гидрокарбонат-анионов представляет собой разделительную мембрану.

Предпочтительным является способ, в котором разделительная мембрана для отделения диоксида углерода/карбонат-/гидрокарбонат-анионов представляет собой анионоселективную или биполярную мембрану.

Неожиданно оказалось, что растворенный диоксид углерода/карбонат-/гидрокарбонат-анионы могут быть эффективным образом отделены от соответствующего изобретению акцепторного раствора электрофоретическим способом.

Предпочтительным для отделения растворенного диоксида углерода/карбонат-/гидрокарбонат-анионов является проведение электродиализа. При этом, электродиализ может быть осуществлен с использованием способа и устройств известного уровня техники.

Было обнаружено, что транспортированные электрофоретическим способом диоксид углерода/карбонат-/гидрокарбонат-анионы переходят в поглощающую и/или выделяющую среду, содержащую анионные аминокислоты, и выделяются в форме газообразного диоксида углерода.

В одном из предпочтительных вариантов осуществления способа отделение диоксида углерода/карбонат-/гидрокарбонат-анионов от водной акцепторной среды проводят посредством того, что акцепторную среду, содержащую диоксид углерода/карбонат-/гидрокарбонат-анионы, подают в акцепторную камеру, которая отделена от прилегающей к ней камеры поглощения и выделения разделительной средой (разделительной мембраной). В камере поглощения и выделения находится, предпочтительно, поглощающая и/или выделяющая среда. Предпочтительно, она является водной средой. Предпочтительно, она характеризуется рН, лежащим в диапазоне от 1 до 7, более предпочтительно, от 2 до 6, еще более предпочтительно, от 3 до 5. В одном из особенно предпочтительных вариантов осуществления в поглощающей и/или выделяющей среде растворены соединения, включающие кислотные группы. Особенно предпочтительно, это соединения, включающие, по меньшей мере, одну кислотную группу и характеризующиеся изоэлектрической точкой, лежащей в диапазоне от 3 до 5 или, более предпочтительно, от 3,5 до 4,5. Особенно предпочтительно, это содержащие кислотные группы аминокислоты, в частности, аспарагиновая кислота и глутаминовая кислота. Предпочтительная концентрация лежит в диапазоне от 1 ммоль/л до 3 моль/л. Кроме этого, являются предпочтительными органические кислоты, включающие более одной кислотной группы и хорошо растворимые в воде, например, лимонная кислота или аскорбиновая кислота. В принципе, пригодны также и неорганические кислоты, например, серная кислота или дифосфорная кислота. При применении неорганических кислот предпочтительны водные растворы этих кислот с концентрацией от 1 до 50% вес. Также предпочтительны смеси различных кислот. Область температур для применения поглощающей и выделяющей среды, в принципе, может быть произвольно выбрана в диапазоне от 1 до 99°С. Предпочтительным является диапазон от 30 до 80°С, более предпочтительно, от 40 до 75°С, еще более предпочтительно, от 50 до 70°С.

Предпочтителен способ, в котором в камере поглощения и выделения находится поглощающая и выделяющая среда, в которой имеется, по меньшей мере, одно соединение, включающее, по меньшей мере, одну кислотную группу и характеризующееся изоэлектрической точкой в диапазоне от 3 до 5.

Предпочтителен способ, в котором поглощающая и/или выделяющая среда представляет собой водный раствор органической и/или неорганической кислоты.

Неожиданно было обнаружено, что этот вариант осуществления способа пригоден для осуществления селективного транспорта диоксида углерода или карбонат-/гидрокарбонат-анионов в камеру поглощения и выделения или поглощающую и/или выделяющую среду, при этом, диоксид углерода отделяется от поглощающей и/или выделяющей среды, и в результате отщепления воды от карбонат-/гидрокарбонат-анионов образуется газообразный диоксид углерода, то есть, образуется газовая фаза, которая состоит исключительно из диоксида углерода. Таким образом, диоксид углерода возможно селективно связывать, транспортировать и в любом месте селективно получать в газовой фазе.

В одном из предпочтительных вариантов осуществления способа осуществляют непрерывное или периодическое пропускание поглощающей и выделяющей среды через камеру поглощения и выделения, при этом, предпочтительно, имеет место высокая скорость обтекания поверхности разделительной среды (разделительной мембраны), в результате чего может быть полностью или почти полностью предотвращено выделение газа на поверхности разделительной среды (разделительной мембраны), и происходит поглощение гидрокарбонат-/карбонат-анионов поглощающей и выделяющей средой, в составе которой их направляют, предпочтительно, в отдельный резервуар, где затем осуществляют отделение газа. Было обнаружено, что особенно выгодно проводить в этом отдельном резервуаре выделения, по возможности, полное отделение диоксида углерода в форме газа, после чего возвращать поглощающую и выделяющую среду в камеру поглощения и выделения, благодаря чему пропускная способность как разделительной среды, так и поглощающей и выделяющей среды может быть значительно увеличена (см. фиг. 1). Эффективное выделение газа из поглощающей и выделяющей среды может происходить, например, при обтекании поверхностей. Предпочтительно, при этом речь идет о гидрофобных поверхностях из таких материалов, как PTFE или графит. Кроме этого, выделение газа может быть достигнуто известными способами, например, путем снижения давления, обработки ультразвуком, приложения сдвиговых усилий с целью создания кавитации и/или нагревания поглощающей и выделяющей среды.

В одном из предпочтительных вариантов осуществления отделение диоксида углерода/карбонат-/гидрокарбонат-анионов от водной акцепторной среды проводят способом электродиализа. При этом, акцепторный раствор, в котором диоксид углерода или продукты его реакции с водой присутствуют в растворенной форме, подают в акцепторную камеру модуля электродиализа. В простейшем случае модуль электродиализа состоит из акцепторной камеры и камеры поглощения и выделения, отделенных друг от друга разделительной средой (разделительной мембраной).

При этом, электроды могут находиться непосредственно в технологической среде, то есть, анод может находиться в поглощающей и/или выделяющей среде, а катод может находиться в акцепторном растворе. Более предпочтительны устройства электродиализа, в которых электроды расположены в анодной или катодной камере (электродных камерах), и в которых акцепторная камера или камера поглощения и выделения отделены от электродных камер ионоселективной мембраной, при этом, анодная и катодная камеры заполнены средой, пригодной для транспорта электронов, например, раствором электролита (см. фиг. 1). В другом предпочтительном варианте осуществления множество секций, состоящих из акцепторной камеры и камеры поглощения и выделения, соединены друг с другом в чередующемся порядке, при этом, на концах набора секций расположены анодная или катодная камеры, соединенные с ним электропроводным образом. В одном из предпочтительных вариантов осуществления способа первая акцепторная камера граничит с катодной камерой, и последняя камера поглощения и выделения граничит с анодной камерой. В другом предпочтительном варианте осуществления способа акцепторные камеры отделены от камер поглощения и выделения, в каждом случае, биполярной мембраной.

Предпочтительно, транспорт диоксида углерода или карбонат-/гидрокарбонат-анионов осуществляют путем приложения постоянного напряжения между катодом и анодом. Напряжение и силу тока, при которых проходит соответствующий изобретению электродиализ, зависят от конкретных параметров процесса, таких как расстояние между электродами, количество секций, сопротивление мембран, а также от технологических растворов и площади поперечного сечения и, следовательно, определяются индивидуально.

В одном из предпочтительных вариантов осуществления в камере поглощения и выделения, содержащей поглощающую/выделяющую среду, транспортируемый через разделительную среду (разделительную мембрану) диоксид углерода выделяется в форме газа. В другом предпочтительном варианте осуществления транспортируемые через разделительную среду (разделительную мембрану) диоксид углерода или производные диоксида углерода поглощаются в поглощающей/выделяющей среде и выделяются в устройстве выделения в форме газа.

Предпочтительным является способ, в котором после стадии b) или с) следует стадия с1) или d1) выделения связанного в акцепторной среде диоксида углерода в форме газовой фазы.

Предпочтительным является способ, в котором акцепторная среда стадии b) находится в акцепторной камере устройства электродиализа или подается в нее, и транспорт диоксида углерода/производных диоксида углерода согласно стадии с) проводят посредством электрического градиента, устанавливаемого между акцепторной камерой и камерой поглощения и выделения, при этом, акцепторная(ые) камера(ы) и камера(ы) поглощения и выделения отделены друг от друга разделительной средой (разделительной мембраной).

Предпочтительным является способ, в котором диоксид углерода/производные диоксида углерода транспортируют через разделительную среду (разделительную мембрану), при этом, разделительная среда представляет собой мембрану, проницаемую для ионов и/или молекул газа.

Предпочтительным является способ электродиализа акцепторной среды и транспорта диоксида углерода/производных диоксида углерода согласно стадии с) посредством электрического градиента, устанавливаемого между акцепторной камерой и камерой поглощения и выделения, в котором разделительная среда представляет собой мембрану, проницаемую для ионов и/или молекул газа.

Предпочтительным является способ, в котором в камере поглощения и выделения происходит выделение транспортируемых через разделительную среду (разделительную мембрану) диоксида углерода/производных диоксида углерода в форме газообразного диоксида углерода.

Предпочтительным является способ, в котором в камере поглощения и выделения транспортируемые через разделительную среду (разделительную мембрану) диоксид углерода/карбонат-/гидрокарбонат-анионы выделяются в форме газообразного диоксида углерода.

Предпочтительным является способ, в котором после стадии b) или с) следует стадия b2) или с2) отделения диоксида углерода/карбонат-/гидрокарбонат-анионов от акцепторной среды через разделительную среду (разделительную мембрану) способом, основанным на диффузии, осмосе или электрофорезе, и транспорта в поглощающую/выделяющую среду, при этом, в поглощающей/выделяющей среде происходит выделение диоксида углерода в форме газовой фазы.

Предпочтительным является способ, в котором после стадии b) или с) следует стадия b3) или с3) отделения диоксида углерода/карбонат-/гидрокарбонат-анионов от акцепторной среды через разделительную среду (разделительную мембрану) способом, основанным на диффузии, осмосе или электрофорезе, и транспорта в поглощающую/выделяющую среду, при этом, выделение диоксида углерода в форме чистой газовой фазы из поглощающей/выделяющей среды происходит в устройстве выделения.

Предпочтительным является способ, в котором после стадии с) следуют стадии с3') и с3), на которых:

с3') подают водную поглощающую и выделяющую среду, содержащую связанный диоксид углерода/производные диоксида углерода, стадии с) в устройство выделения; и

с3) выделяют диоксид углерода в форме газовой фазы из поглощающей и выделяющей среды, содержащей связанный диоксид углерода/производные диоксида углерода, стадии с3') в устройстве выделения.

Предпочтительным является способ, в котором акцепторная среда стадии b) находится в катодной камере устройства электродиализа или подается в нее, и транспорт диоксида углерода/производных диоксида углерода согласно стадии с) осуществляют посредством электрического градиента, создаваемого между катодной камерой и анодной камерой, при этом, анодная(ые) и катодная(ые) камеры отделены друг от друга проницаемой для ионов или газопроницаемой разделительной средой (разделительной мембраной).

Предпочтителен вариант осуществления, в котором камеры, в которых выделяется или может выделяться диоксид углерода, снабжены газоулавливающим устройством, благодаря которому возможно исключить повышение давления в этих камерах.

В одном из предпочтительных вариантов осуществления диоксид углерода, выделенный одним из способов после связывания в акцепторной среде, собирают в газоулавливающем устройстве и из него подают на последующее использование (см. фиг. 1).

Предпочтителен способ, в котором диоксид углерода после связывания/транспортировки или хранения в акцепторной среде снова выделяют в форме газовой фазы и направляют на последующее использование.

В другом предпочтительном варианте осуществления соответствующего изобретению способа соответствующий изобретению порядок осуществления способа применяют для того, чтобы помимо отделения водорастворимых газов/газовых компонентов, а также их селективного выделения, также производить водород и кислород. В одном из предпочтительных вариантов осуществления способа, в котором для транспорта диоксида углерода/карбонат-/гидрокарбонат-анионов применяют устройство электродиализа, в электродных камерах происходит электролиз воды, поскольку, как правило, может быть приложено напряжение, обуславливающее электролиз в соответствующих растворах электролита. Было обнаружено, что порядок камер, образованный акцепторной камерой и камерой поглощения и выделения, может быть использован в способе электролиза, благодаря чему может быть значительно повышена энергоэффективность соответствующего изобретению способа. Благодаря дополнительной возможности получения водорода и кислорода может быть достигнута очень высокая энергоэффективность способа, которая составляет, предпочтительно, >90%, более предпочтительно, >95%, еще более предпочтительно, >98%.

В другом предпочтительном варианте осуществления способа выделение растворенного в водной акцепторной среде водорастворимого газа/газового компонента происходит на катоде. Неожиданно было обнаружено, что соответствующие изобретению акцепторные растворы пригодны для того, чтобы при приложении постоянного напряжения подавлять электролиз воды, ведущий к образованию кислорода и водорода, несмотря на то, что в силу электропроводности акцепторного раствора возникает электрический ток. Это явление было обнаружено, в частности, при применении в качестве акцепторного соединения аргинина. Таким образом, происходит молекулярный перенос заряда. Было установлено, что молекулярный перенос заряда преобладает над электролизом с увеличением расстояния между анодом и катодом. Так, даже когда приложено напряжение 40 В и слабый ток (<200 мА), пузырьки газа не образуются. Также неожиданным было то, что в присутствии в акцепторном растворе, содержащем аргинин, гидроксида калия или натрия также не происходит электролиз воды, который приводил бы к образованию водорода и кислорода, тогда как при аналогичном напряжении и силе тока в чистом растворе гидроксида калия или натрия с такой же концентрацией электролиз воды происходит. Таким образом, благодаря растворенному акцепторному соединению происходит более предпочтительный перенос заряда. Было установлено, что когда в акцепторный раствор подают водорастворимый газ с образованием в акцепторном растворе водорастворимых производных, при приложении постоянного напряжения газ выделяется исключительно на аноде. В том случае, когда подаваемым в акцепторную жидкость (акцепторный раствор) водорастворимым газом является диоксид углерода, газ, выделяющийся на катоде, состоит из чистого диоксида углерода. Таким образом, был найдет способ, при помощи которого посредством внутреннего переноса заряда при приложении постоянного напряжения из акцепторного раствора на катоде может быть селективно выделен в газообразной форме водорастворимый газ.

Предпочтительным является способ, в котором в вводном растворе, содержащем растворенный аргинин, при приложении к водному раствору постоянного напряжения происходит подавление электролиза воды, ведущего к образованию водорода или кислорода.

Предпочтительным является способ, в котором в растворе, содержащем растворенный аргинин, при приложении к водному раствору постоянного напряжения происходит молекулярный перенос заряда.

Предпочтительным является способ, в котором благодаря наличию акцепторного раствора может подавляться электролиз при приложении постоянного напряжения. Предпочтительным является способ, в котором растворенный в водном акцепторном растворе газ или его водорастворимые производные при приложении постоянного напряжения могут выделяться на катоде в форме газовой фазы, при этом, не происходит электролиз, ведущий к образованию водорода или кислорода.

Таким образом, может быть обеспечен способ отделения в газообразной форме водорастворимых производных водорастворимого газа на катоде при приложении постоянного напряжения без потерь электроэнергии на электролиз, ведущий к образованию кислорода или водорода. В принципе, этот вариант способа может быть осуществлен с использованием устройств электродиализа известного уровня техники. Оказалось, что в зависимости от плотности энергии, выделяющейся на электродах при приложении постоянного напряжения, расстояние между электродами может быть установлено таким, чтобы не происходило образования кислорода (что выражается как отсутствие выделения газа на аноде). Соответственно, при заданной конфигурации электродов и заданном расстоянии между ними напряжение может быть выбрано так, чтобы при приложении напряжения к ненасыщенному акцепторному раствору на электродах не происходило выделение газа. Также является предпочтительным, чтобы поверхность анода была больше поверхности катода. В одном из предпочтительных вариантов осуществления анодное и катодное пространства разделены разделительной средой (мембраной), благодаря чему образуются соединенные друг с другом электрически анодная и катодная камеры. При этом, желательно, чтобы разделительная среда (мембрана) обладала по возможности небольшим электрическим сопротивлением. Предпочтительно, разделительная среда (мембрана) должна быть открытопористой, однако, препятствовать прохождению газа. В одном из предпочтительных вариантов осуществления между камерами имеется прямое и открытое сообщение, и акцепторная жидкость может свободно проходить ниже плоскости электродов, на высоте плоскости электродов или и там, и там. В другом предпочтительном варианте осуществления в электродных камерах организован поток, посредством которого в катодную камеру поступает насыщенная водорастворимым газом акцепторная жидкость, последовательно проходящая через анодную камеру. При этом, происходит пропускание через открытые каналы и/или проницаемую для жидкости разделительную среду (разделительную мембрану), находящуюся между электродными камерами. Было обнаружено, что таким образом может быть значительно интенсифицировано отделение в форме газовой фазы растворенных в водной акцепторной среде газов или их водорастворимых производных.

Материал электрода, в принципе, может быть выбран произвольно. Поскольку помимо соответствующих изобретению акцепторных соединений в акцепторной среде присутствует раствор гидроксида калия или натрия, это нужно учитывать при выборе. Предпочтительными материалами для изготовления электродов являются графит, никель, высокосортная сталь, платина или золото. Также предпочтительны сочетания материалов анода и катода, а также смешанные сплавы. Постоянное напряжение, прикладываемое, предпочтительно, между анодом и катодом, зависит от конфигурации электродов и расстояния между электродами и поэтому устанавливается индивидуально. Максимальное возможное напряжение, при котором не происходит образование водорода и кислорода, может быть определено по выделению кислорода на аноде; при этом, выбранная величина напряжения должна быть меньше напряжения, при котором в форме газовой фазы выделяется кислород.

В этом отношении, соответствующий изобретению способ также направлен на отделение на катоде от водной акцепторной среды диоксида углерода или других водорастворимых газов в форме чистой газовой фазы.

Предпочтителен способ отделения от водной акцепторной среды водорастворимого газа на катоде.

Предпочтителен способ, в котором растворенный в водной акцепторной среде газ или его водорастворимые производные отделяют от нее в форме чистой газовой фазы посредством отделения на катоде.

В другом предпочтительном варианте осуществления способа в поглощающей и/или выделяющей среде присутствует одно или несколько соединений, которые вступают в реакцию и/или связываются с транспортированным из акцепторного раствора диоксидом углерода или карбонат-/гидрокарбонат-анионами. Эти соединения, далее именуемые реакционноспособные соединения, могут присутствовать в жидком, твердом или газообразном состоянии. Кроме этого, в поглощающей и выделяющей среде могут присутствовать соединения, активирующие реакцию, например, катализаторы. При этом, поглощающая и выделяющая среда может иметь температуру, отличную от температуры акцепторной среды. В другом предпочтительном варианте осуществления имеет место реакция и/или связывание растворенного в акцепторной среде диоксида углерода/карбонат-/гидрокарбонат-анионов другими присутствующими в акцепторном растворе и/или поглощающей и выделяющей среде надлежащими соединениями.

Предпочтителен способ, в котором в акцепторном растворе и/или поглощающей и/или выделяющей среде присутствует одно или несколько реакционноспособных соединений для реакции и/или связывания диоксида углерода и/или карбонат-/гидрокарбонат-анионов.

Неожиданно оказалось, что реакционноспособные соединения, присутствующие в акцепторном растворе с высокой концентрацией диоксида углерода или карбонат/гидрокарбонат-анионов, особенно хорошо подходят для синтеза соединений углерода. Так, например, может быть осуществлен синтез карбоновых кислот. Это, например, превращение с использованием реактива Гриньяра или теломеризация на палладиевом катализаторе. Предпочтительные соединения углерода включают, помимо прочего, муравьиную кислоту, метанол, монооксид углерода и формальдегид. Было показано, что обеспечиваемое настоящим способом обогащение диоксидом углерода и его водорастворимыми производными делает возможным химический синтез органических соединений при нормальных условиях. Также было показано, что карбоновые кислоты, которые синтезируют в водной акцепторной среде, могут непрерывно отделяться путем электродиализа. При этом, отделенные электрофоретическим способом карбоновые кислоты, предпочтительно, поглощаются водной средой, из которой их снова выделяют. Удалось показать, что раствор, содержащий растворенный аргинин, в свою очередь, очень хорошо подходит для применения в контексте данного варианта осуществления способа в качестве поглощающей и/или выделяющей среды для транспорта карбоновых кислот.

Предпочтителен способ, в котором в акцепторном растворе и/или поглощающей и/или выделяющей среде присутствует одно или несколько реакционноспособных в отношении реакции и/или связывания диоксида углерода и/или карбонат-/гидрокарбонат-анионов соединений.

Предпочтителен способ, в котором после стадии b) связанный в акцепторном растворе диоксид углерода при помощи реакционноспособного соединения преобразуют в соединение углерода. В одном из особенно предпочтительных вариантов осуществления изобретения для селективного электрофоретического транспорта короткоцепных карбоновых кислот применяют анионообменную мембрану, проницаемую для анионов с молекулярным весом до 400 Да.

Было показано, что одним из описываемых в настоящем документе способов весь диоксид углерода, содержащийся в дымовых газах, может быть отделен, транспортирован и химически преобразован.

Способ превращения

Предпочтительным является способ, в котором после стадии b) связанный в акцепторном растворе диоксид углерода при помощи реакционноспособного соединения преобразуют в соединение углерода.

Предпочтительным является способ, в котором после стадии с) диоксид углерода, связанный в поглощающей и/или выделяющей среде или транспортированный и выделенный, при помощи реакционноспособного соединения преобразуют в соединение углерода.

Таким образом, было показано, что возможно при нормальных условиях настолько повысить содержание/концентрацию диоксида углерода и карбонат-/гидрокарбонат-анионов в водной акцепторной среде и одновременно создать оптимальные условия реакции, чтобы обеспечить непосредственное химическое превращение на иммобилизованных ускоряющих реакцию соединениях в акцепторном растворе. Также было показано, что благодаря применению соответствующего изобретению порядка осуществления способа возможно непрерывно удалять образующиеся в результате химического превращения эдукты, например, карбоновые кислоты, например, при помощи анионообменной мембраны. Также было показано, что в одном из вариантов осуществления способа и раствор, содержащий включающие гуанидиновые или амидиновые группы соединения, растворенные в поглощающей и выделяющей среде, пригоден для поглощения и транспорта карбоновых кислот, образовавшихся в результате предшествующего химического превращения и транспортированных посредством электродиализа.

Предпочтителен способ производства соединений углерода из диоксида углерода.

В другом предпочтительном варианте осуществления проводят химическое превращение диоксида углерода, связанного в водной акцепторной среде в форме карбонат-/гидрокарбонат-анионов, в карбонаты.

Неожиданно было обнаружено, что путем соответствующей изобретению абсорбции диоксида углерода, а также продуктов его реакции с водой, химическое превращение может быть осуществлено при разном порядке осуществления способа. Например, следует назвать три возможных варианта способа превращения.

1 способ превращения

Неожиданно было обнаружено, что растворенный в водной акцепторной среде диоксид углерода, а также карбонат-/гидрокарбонат-анионы, непосредственно в акцепторном растворе или вместе с ним могут быть преобразованы в карбонаты. При этом, в акцепторный раствор, где уже присутствует в растворенной/связанной форме диоксид углерода или его водорастворимые производные, добавляют раствор, в котором в растворенной (ионизированной) форме присутствуют катионные соединения, пригодные для образования карбонатов. При этом, химическое преобразование происходит, когда раствор, содержащий реакционноспособные соединения, вводят, предпочтительно, в насыщенный акцепторный раствор.

В другом предпочтительном варианте осуществления этого способа превращения образование карбоната происходит во время приведения акцепторного раствора, в котором в растворенной форме присутствует соль применяемого для образования карбоната/гидрокарбоната катиона/катионного соединения, в контакт с диоксидом углерода.

В другом варианте осуществления способа акцепторный раствор, в котором уже в растворенной/связанной форме присутствует диоксид углерода или его водорастворимые производные, вводят в раствор, в котором в растворенной (ионизированной) форме присутствуют катионы/катионные соединения, пригодные для образования карбонатов. При этом, химическое преобразование происходит при введении насыщенного акцепторного раствора.

Во всех вариантах осуществления способа быстро образуется молочная суспензия, из которой спонтанно осаждается твердая фаза. Однако, разделение фаз также может быть осуществлено способом фильтрации или центрифугирования, известными в современной технике.

2 способ превращения

В другом предпочтительном варианте осуществления введение катионов/катионных соединений, пригодных для образования карбонатов в акцепторный раствор проводят во время приведения акцепторного раствора в контакт с водорастворимым газом/компонентом газа, например, диоксидом углерода, или по его окончании электрофоретическим способом. Предпочтительно, это осуществляют путем электродиализа. Предпочтительно, для этого применяют порядок осуществления способа, в котором акцепторная камера примыкает к электролитной камере со стороны анода и отделена от нее катионоселективной мембраной. В электролитной камере в растворенной (ионизированной) форме присутствуют катионы/катионные соединения, пригодные для образования карбонатов/гидрокарбонатов. Путем приложения постоянного напряжения осуществляют электрофоретический транспорт катионов/катионных соединений через катионоселективную мембрану в акцепторный раствор, где они спонтанно превращаются в соответствующий карбонат. При этом, акцепторный раствор уже может быть насыщен диоксидом углерода или приводится в контакт с диоксидом углерода во время электродиализа или по его окончании.

В другом предпочтительном варианте осуществления способа в поглощающей и выделяющей среде в ионной форме присутствует катион/катионное соединение, пригодное для образования карбонатов/гидрокарбонатов. Происходит транспорт диоксида углерода/карбонат-/гидрокарбонат-анионов через анионоселективную разделительную среду (разделительную мембрану) из акцепторной камеры в поглощающую и выделяющую среду. В ней образуются соответствующие карбонаты. Было обнаружено, что эта реакция, по большей части, идет непосредственно на разделяющей среде (разделяющей мембране). Неожиданным оказалось то, что эта реакция протекает быстрее и гомогенно в водной поглощающей и выделяющей среде, когда в ней в растворенной форме присутствует соответствующее изобретению акцепторное соединение. Было показано, что в этом случае могут быть применены и биполярные мембраны. В данном варианте осуществления способа является предпочтительным, чтобы в поглощающей и выделяющей среде не было неорганических кислот, и присутствовало только незначительное количество органических кислот.

3 способ превращения

В другом предпочтительном варианте осуществления способа химическое превращение диоксида углерода и/или карбонат- и/или гидрокарбонат-анионов происходит в поглощающей и выделяющей среде, при этом, с одной стороны, диоксид углерода и/или карбонат- и/или гидрокарбонат-анионы транспортируют в камеру поглощения и выделения из акцепторной камеры через разделительную среду (разделительную мембрану), с другой стороны, катионы/катионные соединения, пригодные для образования карбонатов/гидрокарбонатов, транспортируют в камеру поглощения и выделения из электролитной камеры, где имеется, по меньшей мере, один катион/катионное соединение в ионной или ионизированной форме. При этом, камера поглощения и выделения со стороны катода примыкает к акцепторной камере, а со стороны анода - к электролитной камере. Предпочтительно, массоперенос осуществляют электрофоретическим способом, при этом, разделительная среда (разделительная мембрана) между акцепторной камерой и камерой поглощения и выделения представляет собой биполярную или анионоселективную мембрану, и между камерой поглощения и выделения и электролитной камерой установлена катионоселективная мембрана. В этом варианте осуществления способа является выгодным и предпочтительным, чтобы в поглощающей и выделяющей среде присутствовало в растворенной форме, по меньшей мере, одно акцепторное соединение. При этом, является предпочтительным, чтобы в поглощающей и выделяющей среде не было неорганических кислот, и присутствовало только незначительное количество органических кислот.

В других вариантах осуществления способа превращения предпочтительно перемешивать водный раствор, в котором происходит химическое превращение, чтобы ослабить процессы локального расслоения. В соответствующем изобретению варианте осуществления способа во время химического превращения не происходит или почти не происходит выделение диоксида углерода в форме газовой фазы. На выделение газовой фазы можно влиять посредством концентрации противоионов соединений, применяемых для производства карбонатов. Для этого предпочтительно удалять противоионы из технологического раствора, в котором происходит химическое превращение диоксида углерода и/или карбонат- и/или гидрокарбонат-анионов.

Предпочтительно, во время или по окончании осуществления одного из способов превращения проводят удаление противоионов (анионов) соединений, применяемых для обеспечения катионов/катионных соединений с целью производства карбонатов. Это, например, Cl- или SO42-. Для этого в одном из предпочтительных вариантов осуществления способа секцию, в которой накапливаются противоионы, со стороны анода соединяют посредством анионоселективной мембраны либо с анодной камерой, либо с промывной камерой. В промывной камере находится водная электропроводная среда, которая поглощает противоионы или адсорбирует их, либо через анодную камеру рециркулируют промывную жидкость. В одном из предпочтительных вариантов осуществления способа в анодной камере образуется кислота, например, соляная кислота или серная кислота, которую, при необходимости, дополнительно концентрируют и применяют для производства раствора, содержащего катионы/катионные соединения, пригодные для производства карбонатов. Например, таким образом из металлического алюминия или железа может быть получен хлорид алюминия или сульфат железа (II), который затем применяют для последующего производства карбоната/гидрокарбоната.

Осуществление 2 и 3 способа превращения является особенно предпочтительным, поскольку в акцепторной среде не образуются скопления твердой фазы, и не вводятся дополнительные анионы, которые могут конкурировать с поглощением карбонат-/гидрокарбонат-анионов. При этом, организуют циркуляцию акцепторного раствора для поглощения и выделения диоксида углерода и/или карбонат-/гидрокарбонат-анионов, и химическое превращение которых проводят во вторичном контуре циркуляции. В 1 способе превращения непрерывное или периодическое отделение анионов, отличных от карбонат- и/или гидрокарбонат-анионов, проводят способом адсорбции или электродиализа. Таким образом, и в 1 способе превращения может быть организована циркуляция акцепторного раствора.

Также было обнаружено, что отделение противоионов, таких как Cl- или SO42-, которые остаются в акцепторном растворе по окончании образования карбоната, с небольшими затратами энергии может быть осуществлено в рамках электродиализа, для чего в этот раствор добавляют раствор гидроксида калия или натрия. Предпочтительно, дозирование проводят титрометрически до достижения рН раствора, при котором противоионы акцепторного соединения полностью растворяются. Было обнаружено, что это также очень выгодно потому, что катионы, оставшиеся в акцепторном растворе, который при рециркуляции акцепторного раствора направляют на абсорбцию водорастворимого газа, переходят в форму соответствующего гидроксида, например, СаОН, благодаря чему они становятся твердым веществом и могут быть без труда отделены, и при рециркуляции акцепторного раствора в газопромывном устройстве не происходит образование твердой фазы (образование карбоната). После отделения твердой фазы акцепторный раствор, образовавшейся в результате титрования раствором гидроксида калия или натрия, очищают от компонентов солей (Na+, K+, Cl- или SO42-) путем электродиализа. Затем акцепторный раствор может быть использован для повторной абсорбции водорастворимого газа/газового компонента, при этом, поглощающая способность аналогична поглощающей способности изначально использованного акцепторного раствора.

Соответствующие изобретению способы превращения осуществляют, предпочтительно, при температуре, лежащей в диапазоне от 5 до 70°С, более предпочтительно, от 10 до 60°С, еще более предпочтительно, от 15 до 50°С. рН водного раствора, в котором происходит образование карбоната/гидрокарбоната, предпочтительно, лежит в диапазоне от 5 до 13, более предпочтительно, от 6 до 12,5, еще более предпочтительно, от 7 до 12. Производство карбоната/гидрокарбоната осуществляют, предпочтительно, в условиях нормального давления.

В другом предпочтительном варианте осуществления химическое превращение проводят согласно способу превращения, в котором применяют повышенное давление и/или повышенную температуру и/или катализатор.

Однако, эти способы превращения также пригодны для приведения в контакт с диоксидом углерода и/или карбонат- и/или гидрокарбонат-анионами других соединений и проведения химической реакции между ними. Для этого в одном из предпочтительных вариантов осуществления способа в водную акцепторную среду добавляют одно или несколько соединений, которые далее также именуются реакционноспособные соединения, с целью приведения одного или нескольких реакционноспособных соединений в контакт с диоксидом углерода и/или карбонат- и/или гидрокарбонат-анионами до и/или во время и/или после абсорбции диоксида углерода в акцепторном растворе и проведения реакции между ними. В другом предпочтительном варианте осуществления способа химическое превращение диоксида углерода и/или карбонат- и/или гидрокарбонат-анионов проводят параллельно соответствующему изобретению способу абсорбции диоксида углерода и/или карбонат- и/или гидрокарбонат-анионов или по его окончании посредством транспорта диоксида углерода и/или карбонат- и/или гидрокарбонат-анионов в поглощающую и выделяющую среду, в которой присутствует или в которую транспортируется одно или несколько реакционноспособных соединений.

Предпочтителен способ, в котором в водной акцепторной среде имеется, по меньшей мере, одно реакционноспособное соединение, и превращение диоксида углерода и/или карбонат- и/или гидрокарбонат-анионов происходит во время и/или после абсорбции диоксида углерода в акцепторном растворе.

Предпочтителен способ, в котором посредством водной акцепторной среды проводят абсорбцию диоксида углерода в акцепторном растворе и приводят водную акцепторную среду, содержащую диоксид углерода и/или карбонат- и/или гидрокарбонат-анионы, в контакт, по меньшей мере, с одним реакционноспособным соединением, в результате чего происходит химическая реакция между диоксидом углерода и/или карбонат- и/или гидрокарбонат-анионами и, по меньшей мере, одним реакционноспособным соединением.

Предпочтителен способ, в котором в поглощающей и выделяющей среде для диоксида углерода и/или карбонат- и/или гидрокарбонат-анионов присутствует, по меньшей мере, одно реакционноспособное соединение, и происходит химическое превращение диоксида углерода и/или карбонат- и/или гидрокарбонат-анионов, которые транспортируются через разделительную среду (мембрану) между акцепторной камерой и камерой поглощения и выделения.

Предпочтителен способ, в котором в поглощающей и выделяющей среде присутствует, по меньшей мере, одно реакционноспособное соединение и, по меньшей мере, одно акцепторное соединение, и в поглощающей и выделяющей среде происходит химическое превращение диоксида углерода и/или карбонат- и/или гидрокарбонат-анионов, которые транспортируются через разделительную среду (мембрану) между акцепторной камерой и камерой поглощения и выделения.

Предпочтителен способ, в котором посредством водной акцепторной среды проводят абсорбцию диоксида углерода в акцепторном растворе и в котором транспортируют абсорбированный диоксид углерода и/или карбонат- и/или гидрокарбонат-анионы через разделительную среду (мембрану) в реакционную камеру, где присутствует, по меньшей мере, одно растворенное реакционноспособное соединение и где проводят реакцию с реакционноспособным соединением.

Предпочтителен способ, в котором посредством водной акцепторной среды проводят абсорбцию диоксида углерода в акцепторном растворе и в котором транспортируют абсорбированный диоксид углерода и/или карбонат- и/или гидрокарбонат-анионы через разделительную среду (мембрану) в реакционную камеру и в котором до и/или во время и/или после транспорта диоксида углерода и/или карбонат- и/или гидрокарбонат-анионов в реакционную камеру транспортируют в нее, по меньшей мере, одно реакционноспособное соединение из электролитной камеры, где, по меньшей мере, одно реакционноспособное соединение присутствует в растворенной форме, при этом, транспорт соединения проводят электрофоретическим способом.

Остаточное количество акцепторных соединений и/или анионов использованных реакционноспособных соединений, содержащееся в твердой фазе, полученной в результате разделения фаз, может быть полностью удалено, например, путем промывки.

Было обнаружено, что полученная твердая фаза может быть без труда высушена. Например, этого можно достичь на пористой керамической мембране, при этом, вода очень быстро воспринимается и транспортируется мембраной. Высушенный таким образом карбонат или гидрокарбонат после этого присутствуют непосредственно в форме тонкодисперсного порошка или могут быть без труда переведены в нее путем помола. При этом, средний диаметр частиц <1 мкм. Получаемый таким образом карбонат или гидрокарбонат непосредственно являются химически чистыми и имеют аморфную форму. При этом, чистый означает, что карбонат или гидрокарбонат характеризуются степенью чистоты >95% вес., более предпочтительно, >98% вес., еще более предпочтительно, >99,5% вес.

Неожиданно оказалось возможным производить способом, соответствующим изобретению, также карбонат с ионами таких металлов, как железо, алюминий и медь.

Неожиданно оказалось возможным получить приведенными выше способами превращения карбонат алюминия. Например, это было возможно, когда хлорид алюминия растворяли в растворе, содержащем аргинин в концентрации 0,3 моль/л, с получением 10%-ного водного раствора хлорида алюминия. Этот раствор при перемешивании добавляли в акцепторный раствор (раствор аргинина 2 моль/л), насыщенный диоксидом углерода, в соотношении 1:4, при этом, возникало белесое помутнение. По окончании добавления и перемешивания суспензии выделялся белый твердый осадок, который отделяли путем центрифугирования, после чего 2 раза промывали VE водой. Пастозный материал подвергали конвекционной сушке и механическому измельчению, получая белый порошок. Порошок поддавался полному разложению соляной кислотой с образованием диоксида углерода и раствора хлорида алюминия. Неожиданно оказалось, что ни во время растворения соли хлорида алюминия в акцепторном растворе, ни во время приведения растворов в контакт не наблюдалось выделения газа или нагревания.

Неожиданно было обнаружено, что при одновременном присутствии в соответствующем изобретению растворе, в котором получают карбонаты, ионов аммония предпочтительно образуются гидрокарбонаты. В одном из предпочтительных вариантов осуществления раствор, в котором получают карбонаты/гидрокарбонаты, добавляют аммиак. Это может производиться до, во время или после приведения раствора в контакт с водорастворимым газом/газовым компонентом. Предпочтительно, этот вариант осуществления способа включает применение соответствующего изобретению акцепторного раствора. Однако, добавление может быть проведено в контексте 2 и 3 способов превращения, при этом, аммиак добавляют в реакционную камеру и/или в камеру поглощения и выделения. Было обнаружено, что даже небольшой концентрации аммиака в растворах, в которых проводят получение гидрокарбонатов/карбонатов, достаточно для более предпочтительного образования гидрокарбонатов, нежели карбонатов. Предпочтительная концентрация аммиака в растворе, где получают гидрокарбонат/карбонат, лежит в диапазоне от 0,001 до 5,0% вес., более предпочтительно, от 0,005 до 3,0% вес., еще более предпочтительно, от 0,01 до 1,5% вес. Поскольку предпочтительное образование гидрокарбонатов зависит от концентрации введенных анионов (например, Cl- или SO42-), которые соединяются с ионами аммония, оптимальную концентрацию аммиака устанавливают индивидуально. Образующиеся гидрокарбонаты отделяют и очищают так же, как описано выше. В одном из предпочтительных вариантов осуществления способа получение гидрокарбонатов или карбонатов проводят при рабочей температуре, предпочтительно, <50°, более предпочтительно, <35°, более предпочтительно, <20°, еще более предпочтительно, <10°. В одном из предпочтительных вариантов осуществления способа проводят отделение соли аммония от акцепторного или реакционного раствора. Это может быть осуществлено, предпочтительно, путем электродиализа.

Также было обнаружено, что особенно выгодно удалять анионы или анионные соединения из раствора электролита, в котором присутствуют катионы или катионные соединения, пригодные для образования карбонатов или гидрокарбонатов, а также анионы или анионные соединения, посредством реакции с аммонием. Было обнаружено, что помимо высокой степени превращения и производительности превращения катионов или катионных соединений в карбонаты или гидрокарбонаты, таким образом также эффективно удаляются примеси, которые могут присутствовать в растворе электролита. Это можно показать на примере алюминиевых материалов (в частности, алюминиевой фольги), рециркулированных и содержащих органические соединения. Проводят кислотный гидролиз концентрированной соляной кислотой. Образуется серая твердая фаза с рН=1, которая полностью растворяется в воде. При добавлении 25%-ного по весу раствора аммиака, начиная с рН=2,5, происходит флокуляция, усиливающаяся при дальнейшем добавлении. При рН=4 проводят центрифугирование раствора. При этом, на белом продукте центрифугирования образуется темно-коричневый тверды осадок. Надосадочная жидкость прозрачная и имеет запах аммиака и рН=4. Когда надосадочную жидкость добавили в насыщенный диоксидом углерода 2-молярный раствор аргинина, сразу же образовалась белая твердая фаза. По сравнению с вариантом осуществления способа с раствором, в который не добавляли аммиак, из акцепторного раствора удалось выделить более, чем втрое, большее количество твердой фазы, что также определялось тем, что в акцепторный раствор можно было добавить более, чем вдвое, больший объем обработанного аммиаком раствора электролиза до тех пор, пока рН акцепторного раствора не достигал величины, при которой больше не происходило образование карбонатов или гидрокарбонатов. Анализ твердой фазы показал наличие чистого гидрокарбоната алюминия. Также было показано, что таким способом из раствора электролита можно удалить и сульфат-анионы, и обедненный сульфатом раствор электролита обеспечивает превращение большего количества катионных соединений, чем раствор электролита, содержащий сульфат или обогащенный анионами. В другом варианте применения изучали регенерированную жидкость (рН 7) катионообменника, использованного для получения VE воды. Регенерацию проводили раствором NaCl. Было обнаружено, что при добавлении аммиака происходит флокуляция, и твердая фаза может быть отделена путем центрифугирования. Прозрачную надосадочную жидкость (рН 9) добавляли в насыщенный диоксидом углерода акцепторный раствор, при этом, образовывалась твердая фаза. Анализ твердой фазы показал наличие смеси гидрокарбонатов кальция и магния.

Предпочтительным является способ производства гидрокарбонатов, в котором в электролитный раствор добавляют ионы аммония, а затем эту смесь соединяют и перемешивают с водным акцепторным раствором, насыщенным диоксидом углерода или его водорастворимыми производными.

Предпочтительным является способ производства карбонатов и/или гидрокарбонатов, в котором анионы или анионные соединения в растворе электролита, содержащем катионы или катионные соединения, а также анионы или анионные соединения, связывают в виде комплексов и отделяют, а затем обедненную анионами электролитную жидкость соединяют и перемешивают с водным акцепторным раствором, насыщенным диоксидом углерода или его водорастворимыми производными, в результате чего происходит спонтанное образование карбонатов и/или гидрокарбонатов.

Таким образом, в принципе, возможно производство карбонатов и гидрокарбонатов из диоксида углерода или его производных, присутствующих в акцепторном растворе в реакционноспособной форме или переведенных в реакционноспособную форму акцепторными соединениями или связанными с ними в реакционноспособной форме, путем приведения их в контакт с элементами или соединениями, присутствующими в форме катиона/катионного соединения, то есть, в ионной форме, при котором происходит химическое превращение. Таким образом, возможно получить карбонаты (гидрокарбонаты) и выделить их в чистой, не кристаллической форме, например, карбонат натрия, карбонат кальция, карбонат бария, карбонат магния, карбонат лития, карбонат кобальта, карбонат железа, карбонат меди, карбонат алюминия, карбонат кремния, карбонат цинка, карбонат серебра, карбонат свинца и карбонат аммония, а также соответствующие гидрокарбонаты.

Предпочтительные гидрокарбонаты и карбонаты, производимые соответствующим изобретению способом, характеризуются средним диаметром частиц, предпочтительно, <2 мкм, более предпочтительно, <1,5 мкм, более предпочтительно, <1 мкм, еще более предпочтительно, <0,5 мкм.

Предпочтительным является производство гидрокарбонатов или карбонатов в аморфной форме.

Предпочтительным является способ энергоэкономичного производства карбонатов и/или гидрокарбонатов.

Предпочтительным является способ энергоэкономичного производства карбонатов и/или гидрокарбонатов из возобновляемых источников сырья.

Предпочтительны регенерированные карбонаты и гидрокарбонаты, произведенные одним из способов, соответствующих изобретению.

Предпочтителен способ производства карбоната алюминия.

Предпочтителен карбонат алюминия, произведенный одним из способов, соответствующих изобретению.

Предпочтителен способ производства гидрокарбоната алюминия.

Предпочтителен гидрокарбонат алюминия, произведенный одним из способов, соответствующих изобретению.

Предпочтителен карбонат алюминия, произведенный одним из способов, соответствующих изобретению, при этом реакционноспособным соединением является соль алюминия, предпочтительно, хлорид алюминия.

Предпочтителен гидрокарбонат алюминия, произведенный одним из способов, соответствующих изобретению, при этом реакционноспособным соединением является соль алюминия, предпочтительно, хлорид алюминия.

Реакционноспособное соединение в форме соли алюминия для производства карбоната алюминия и/или гидрокарбоната алюминия само по себе не является карбонатом алюминия и/или гидрокарбонатом алюминия.

рН акцепторного раствора, предпочтительный для производства карбонатов или гидрокарбонатов согласно одному из вариантов осуществления способа, соответствующего изобретению, лежит в диапазоне от 7 до 13,5, более предпочтительно, от 8 до 12,5, еще более предпочтительно, от 8,5 до 12.

Предпочтительно, готовят водные растворы солей катионов/катионных соединений, применяемых для производства карбоната/гидрокарбоната, и добавляют их в акцепторный раствор, насыщенный диоксидом углерода. Концентрация раствора соли, в принципе, может быть выбрана произвольно. При добавлении раствора соли рН акцепторного раствора, предпочтительно, не должен уменьшаться ниже 4, поскольку в противном случае происходит выделение связанного диоксида углерода. В другом предпочтительном варианте осуществления введение раствора соли проводят под давлением. Чтобы предотвратить локальное снижение рН введение раствора соли следует, предпочтительно, проводить при перемешивании. Анион соли, в принципе, может быть выбран произвольно. Предпочтительно, следует выбирать, по возможности, низкомолекулярное соединение. Предпочтительными анионами являются хлорид-, гидроксил-, сульфат- и цитрат-анион.

При введении в акцепторный раствор соли в нем накапливаются анионы, которые электростатически соединяются с гуанидиновыми или амидиновыми группами акцепторного соединения. Поэтому, предпочтительно, проводят удаление анионов из акцепторного раствора способом, известным в современной технике. Это может осуществляться непрерывно, например, способом электродиализа или периодически, например, при помощи анионообменного соединения или адсорбционного/комплексообразующего средства.

Таким образом, способ также направлен на получение и производство карбонатов и гидрокарбонатов. При этом, предпочтителен способ, отличающийся наличием следующих стадий, на которых:

а) обеспечивают водный акцепторный раствор, содержащий, по меньшей мере, одно акцепторное соединение, включающее свободную гуанидиновую и/или амидиновую группу,

b) приводят газ, содержащий диоксид углерода, в контакт с акцепторным раствором стадии а),

с) проводят превращение содержащегося и связанного в акцепторном растворе после стадии b) диоксида углерода и/или производных диоксида углерода, для чего

- добавляют в акцепторный раствор стадии b), по меньшей мере, одно катионное соединение, растворяют или смешивают с ним или

d2) транспортируют содержащийся и связанный в акцепторном растворе диоксид углерода и/или производные диоксида углерода электрофоретическим способом в камеру поглощения и выделения или в реакционную камеру и там приводят в контакт и смешивают, по меньшей мере, с одним катионным соединением,

d) получают продукт превращения диоксида углерода и/или производных диоксида углерода согласно стадии с) в камере, где проводится превращение, после чего продукт превращения отделяют способом отделения и сушат.

Таким образом, способ также направлен на получение и производство карбонатов и гидрокарбонатов. При этом, предпочтителен способ, отличающийся наличием следующих стадий, на которых:

а) обеспечивают водный акцепторный раствор, содержащий, по меньшей мере, одно акцепторное соединение, включающее свободную гуанидиновую и/или амидиновую группу,

b) приводят газ, содержащий диоксид углерода, в контакт с акцепторным раствором стадии а) до достижения концентрации диоксида углерода в газе <100 частей на миллион,

с) проводят превращение содержащегося и связанного в акцепторном растворе после стадии b) диоксида углерода и/или производных диоксида углерода, для чего

- добавляют в акцепторный раствор стадии b), по меньшей мере, одно катионное соединение, растворяют или смешивают с ним или

d2) транспортируют содержащийся и связанный в акцепторном растворе диоксид углерода и/или производные диоксида углерода электрофоретическим способом в камеру поглощения и выделения или в реакционную камеру и там приводят в контакт и смешивают, по меньшей мере, с одним катионным соединением,

d) получают продукт превращения диоксида углерода и/или производных диоксида углерода согласно стадии с) в камере, где проводится превращение, после чего продукт превращения отделяют способом отделения и сушат.

При этом, описанные в настоящем документе варианты осуществления способа могут быть реализованы иным образом, в частности:

предпочтителен способ, в котором превращение на стадии с) подразумевает химическую реакцию с реакционноспособным соединением;

предпочтителен способ, в котором реакционноспособное соединение растворяют в водном растворе, содержащем акцепторное соединение и/или поглощающее и выделяющее соединение, с получением реакционного раствора;

предпочтителен способ, в котором превращение на стадии с) проводят в акцепторном растворе, получаемом на стадии b), и/или в поглощающей и выделяющей среде и/или реакционной среде;

предпочтителен способ, в котором реакционная среда содержит, по меньшей мере, одно акцепторное соединение;

предпочтителен способ, в котором превращение на стадии с) проводят в акцепторном растворе, получаемом на стадии b), или в поглощающей и выделяющей среде после транспорта диоксида углерода и/или производных диоксида углерода из акцепторной среды стадии b) в поглощающую и выделяющую среду посредством соединения с растворенными или нерастворенными реакционноспособными соединениями;

предпочтителен способ, в котором превращение на стадии с) проводят в поглощающей и выделяющей среде и/или в реакционной среде во время или по окончании транспорта диоксида углерода и/или производных диоксида углерода из акцепторного раствора, полученного на стадии b) в соответствующую среду;

предпочтителен способ, в котором транспорт диоксида углерода и/или производных диоксида углерода из акцепторного раствора, получаемого на стадии b), в поглощающую и выделяющую среду и/или реакционную среду осуществляют электрофоретическим способом;

предпочтителен способ, в котором превращение на стадии с) проводят посредством катиона/катионного соединения, которое образует карбонат или гидрокарбонат;

предпочтителен способ, в котором на стадии d) получают химически чистый карбонат и/или гидрокарбонат в аморфной форме.

Неожиданно было обнаружено, что соответствующим изобретению способом растворения и транспорта диоксида углерода в сочетании с одним из описанных способов превращения диоксид углерода и/или его производные могут быть превращены в метан, а также другие углеводородные соединения.

В одном из особенно предпочтительных вариантов осуществления для этого применяют 3 способ превращения. В одном из вариантов осуществления способ реализуют в устройстве электродиализа, где между катодной и анодной камерами расположены друг за другом несколько последовательностей камер со следующими порядком: акцепторная камера/реакционная камера/электролитная камера. При этом, через электролитную камеру, предпочтительно, протекает раствор электролита, который циркулирует через анодную камеру. Предпочтительно, в растворе электролита присутствует, по меньшей мере, одно соединение, облегчающее или катализирующее электролиз. В реакционной камере, предпочтительно, присутствует среда, пригодная для поглощения и обратимого связывания анионов и катионов. В одном из вариантов осуществления для этого применяют ионные жидкости. Предпочтительны ионные жидкости, в которых соли могут связывать ионы водорода (протоны) в молярном отношении >/=1. Это может быть осуществлено с использованием, например, одного или нескольких третичных или четвертичных соединений азота. В другом варианте осуществления в ионной жидкости растворены соединения, которые могут связывать ионы водорода (протоны). В другом предпочтительном варианте осуществления в ионной жидкости присутствуют соединения, обладающие каталитическими свойствами или стимулирующие реакцию. В другом предпочтительном варианте осуществления циркуляция раствора электролита организована между электролитной камерой и катодной камерой. Предпочтительно, между акцепторной камерой и реакционной камерой находится открытопористая или биполярная мембрана, а между электролитной камерой и реакционной камерой находится катионоселективная мембрана. Было показано, что при такой конфигурации при приложении между анодом и катодом постоянного напряжения в реакционной камере образуется метан, который самопроизвольно из нее выходит.

Предпочтительно, в одном из соответствующих изобретению вариантов осуществления способа водород, образующийся в процессе электродиализа, во время или по окончании осуществления одного из вариантов способа, соответствующего изобретению, непосредственно имеется в распоряжении для одной из описываемых реакций способа превращения и может быть использован в данном процессе.

Таким образом, способ также направлен на получение и производство углеводородных соединений. При этом, предпочтителен способ, отличающийся наличием следующих стадий, на которых:

а) обеспечивают водный акцепторный раствор, содержащий, по меньшей мере, одно акцепторное соединение, включающее свободную гуанидиновую и/или амидиновую группу,

b) приводят газ, содержащий диоксид углерода, в контакт с акцепторным раствором стадии а),

с) проводят превращение содержащегося и связанного в акцепторном растворе после стадии b) диоксида углерода и/или производных диоксида углерода или

транспортируют содержащийся и связанный в акцепторном растворе после стадии b) диоксид углерода и/или производные диоксида углерода и d2) проводят превращение в поглощающей и выделяющей среде или реакционной среде,

d) получают продукт превращения диоксида углерода и/или производных диоксида углерода согласно стадии с) путем разделения фаз или электрофоретического разделения.

Таким образом, способ также направлен на получение и производство углеводородных соединений. При этом, предпочтителен способ, отличающийся наличием следующих стадий, на которых:

а) обеспечивают водный акцепторный раствор, содержащий, по меньшей мере, одно акцепторное соединение, включающее свободную гуанидиновую и/или амидиновую группу,

b) приводят газ, содержащий диоксид углерода, в контакт с акцепторным раствором стадии а) до достижения насыщения акцепторной среды диоксидом углерода,

с) проводят превращение содержащегося и связанного в акцепторном растворе после стадии b) диоксида углерода и/или производных диоксида углерода или

транспортируют содержащийся и связанный в акцепторном растворе после стадии b) диоксид углерода и/или производные диоксида углерода и d2) проводят превращение в поглощающей и выделяющей среде или реакционной среде,

d) получают продукт превращения диоксида углерода и/или производных диоксида углерода согласно стадии с) путем разделения фаз или электрофоретического разделения веществ.

Таким образом, при применении акцепторного раствора, содержащего, по меньшей мере, одно растворенное акцепторное соединение, содержащее, по меньшей мере, одну гуанидиновую или амидиновую группу, достигаются чрезвычайно выгодные результаты. В частности, может быть проведено высокоэффективное селективное удаление диоксида углерода из газа/смеси газов при нормальном давлении и комнатной температуре. Связанный в акцепторной среде диоксид углерода, а также карбонат- и/или гидрокарбонат-анионы остаются в ней без приложения давления (при нормальном давлении) в течении, по меньшей мере, 6 месяцев, и в этой форме поддаются транспортировке. Кроме этого, с использованием акцепторной среды, где в растворенной форме присутствует диоксид углерода и карбонат- и/или гидрокарбонат-анионы, может быть приготовлен реакционный раствор, в котором может быть осуществлено непосредственное химическое превращение диоксида углерода и карбонат- и/или гидрокарбонат-анионов. К тому же, акцепторная среда пригодна для растворения и транспорта карбоновых кислот, которые образуются в результате превращения диоксида углерода. Кроме этого, акцепторный раствор может быть насыщен диоксидом углерода любое число раз, после чего диоксид углерода снова выделяют, без расходования или потери акцепторного соединения.

Определения

Акцепторная среда

Понятие «акцепторная среда» охватывает жидкость или растворитель, в котором присутствует, по меньшей мере, одно растворенное соединение, способное связывать диоксид углерода/производные диоксида углерода. Этот соединение в настоящем контексте также именуется «акцепторное соединение». Акцепторное соединение включает, по меньшей мере, одну свободную гуанидиновую и/или амидиновую группу. При этом, акцепторная среда также может содержать реакционноспособные соединения и другие соединения. Если жидкость или растворитель, в котором присутствует, по меньшей мере, одно растворенное соединение, является водой, то «акцепторная среда» также именуется «водная акцепторная среда» или «акцепторный раствор». Понятие «водная акцепторная среда» и «акцепторный раствор», а также «водный акцепторный раствор», употребляются как синонимы.

Акцепторный раствор

Под акцепторным раствором в настоящем контексте понимается водная среда, в которой присутствует, по меньшей мере, одно растворенное соединение, способное связывать диоксид углерода/производные диоксида углерода. Этот соединение в настоящем контексте также именуется «акцепторное соединение». Акцепторное соединение включает, по меньшей мере, одну свободную гуанидиновую и/или амидиновую группу. Акцепторный раствор также может содержать реакционноспособные соединения и другие соединения.

Акцепторное соединение

Понятие «акцепторное соединение» в настоящем контексте охватывает химическое соединение, которое включает свободную гуанидиновую и/или амидиновую группу. Особенно предпочтительным акцепторным соединением является аргинин.

Катионные группы

Понятие «катионные группы» охватывает химические функциональные группы, которые, принимая протон, приобретают положительный электрический заряд. Таким образом, «катионные группы» представляют собой положительно заряженные функциональные группы. «Катионные группы» в настоящем документе также именуются положительными «заряженными группами». Предпочтительными химическими соединениями, включающими «катионные группы», являются аминокислоты и/или их производные, включающие, по меньшей мере, одну гуанидиновую и/или амидиновую группу.

Катионные соединения

Понятие «катионные соединения» в настоящем контексте охватывает вещества, имеющие положительный электрических заряд. В частности, в качестве «катионных соединений» следует назвать соли щелочных и щелочноземельных металлов. В частности, щелочных металлов и щелочноземельных металлов, которые могут образовывать карбонаты или гидрокарбонаты. Предпочтительными «катионными соединениями» являются неорганические и органические соли щелочных металлов и щелочноземельных металлов, которые образуют практически нерастворимые или плохо растворимые в воде карбонаты или гидрокарбонаты. Путем добавления «катионных соединений» в водный акцепторный раствор, содержащий связанный диоксид углерода, или в водный поглощающий раствор, содержащий связанный диоксид углерода, можно селективно получать карбонаты или гидрокарбонаты щелочного или щелочноземельного металла. Помимо солей щелочных металлов и щелочноземельных металлов, для превращения карбонат-анионов или гидрокарбонат-анионов могут быть применены другие катионы металлов, как описано в настоящем документе. Например, предпочтительные «катионные соединения» включают, помимо прочего, хлорид кальция, хлорид железа и хлорид алюминия. Примеры веществ, с использованием которых могут быть получены карбонаты или гидрокарбонаты, такие как карбонат натрия, карбонат кальция, карбонат бария, карбонат магния, карбонат лития, карбонат кобальта, карбонат железа, карбонат меди, карбонат алюминия, карбонат кремния, карбонат цинка, карбонат серебра, карбонат свинца и карбонат аммония, а также соответствующие гидрокарбонаты, а также карбонат алюминия или гидрокарбонат алюминия, включают, помимо прочего, натрий, кальций, барий, магний, литий, кобальт, железо, медь, алюминий, кремний, цинк, серебро и свинец. В качестве катионных соединений могут быть использованы соли натрия, кальция, бария, магния, лития, кобальта, железа, меди, алюминия, кремния, цинка, серебра и свинца. Особенно предпочтительными катионными соединениями являются соли алюминия, например, хлорид алюминия.

Производные диоксида углерода

Понятие «производные диоксида углерода» в настоящем контексте означает все соединения, которые образуются или могут образоваться в процессе растворения диоксида углерода в воде. В частности, к ним относятся H2CO3, HCO3-, CO32-. Диоксид углерода (CO2) образует в воде угольную кислоту. Угольная кислота (H2CO3) является неорганической кислотой и продуктом реакции ее кислого ангидрида - диоксида углерода (CO2) с водой.

Реакционноспособные соединения

Под реакционноспособными соединениями понимаются соединения, которые вызывают или вступают в реакцию с диоксидом углерода и/или производными диоксида углерода. При этом, диоксид углерода и/или производные диоксида углерода претерпевают химическое превращение и/или связывание. При этом, предпочтительными «реакционноспособными соединениями» являются определенные выше «катионные соединения».

Поглощающая и выделяющая среда

Под поглощающей и выделяющей средой понимается газ, жидкость или твердое вещество, способное адсорбировать, абсорбировать, физически сорбировать или связывать диоксид углерода и/или производные диоксида углерода, или среду, в которой происходит его превращение и/или выделение. Предпочтительно, в этой среде содержатся соединения, обладающие одним или несколькими из вышеназванных свойств. При этом, поглощающая и выделяющая среда может содержать реакционноспособные соединения, акцепторные соединения, а также другие соединения. При этом, особенно предпочтительны водные поглощающие и выделяющие среды. Понятие «поглощающая и выделяющая среда» в настоящем контексте охватывает среду, из которой может быть выделен связанный диоксид углерода. При этом, выделение диоксида углерода может происходить непосредственно при поступлении производных диоксида углерода, например, карбонат-/гидрокарбонат-анионов, в поглощающую и выделяющую среду. Является предпочтительным, чтобы выделение диоксида углерода из поглощающей и выделяющей среды происходило после того, как она была подана в устройство выделения или камеру выделения.

Элементы или элементарные молекулы

Понятие «элемент» в настоящем контексте охватывает известные химические элементы, расположенные в Периодической системе элементов (PSE) в порядке возрастания атомного числа. «Элементарные молекулы» - это молекулы, состоящие только из двух или более атомов одного и того же химического элемента. В отличие от элементарных молекул, все другие молекулы состоят, по меньшей мере, из двух атомов разных химических элементов (например, диоксид углерода (СО2) - из углерода и кислорода). Под «газообразными элементами» или «газообразными молекулами» в настоящем контексте понимаются элементы или элементарные молекулы, которые при нормальных условиях являются газообразными. Это шесть инертных газов He, Ne, Ar, Kr, Xe, Rn и еще пять элементов, газообразных при нормальных условиях: водород (H2), азот (N2), кислород (O2), фтор (F2) и хлор (Cl2).

Молекулярные соединения

Понятие «молекулярные соединения» охватывает молекулы, состоящие, по меньшей мере, двух атомов разных химических элементов (например, диоксид углерода (СО2) - из углерода и кислорода). Понятие «газообразные молекулярные соединения» или, короче, «газообразные соединения» охватывает молекулярные соединения, которые при нормальных условиях являются газообразными. Примеры «газообразных молекулярных соединений», которые при нормальных условиях являются газообразными, включают, помимо прочего, диоксид углерода (CO2), метан (CH4), аммиак (NH3), монооксид углерода (CO), монооксид азота (NO), гемиоксид азота (также именуемый веселящий газ) (N2O), диоксид серы (SO2), хлороводород (HCl), этан (CH3CH3), пропан (CH3CH2CH3), бутан (CH3CH2CH2CH3), ацетилен (CH≡CH) и т.д.

Газ/газовая фаза

Под понятием «газ» или «газовая фаза» в настоящем контексте понимается газообразная фаза элемента или химического соединения, присутствующего в чистом виде или в виде смеси. Примерами чистого газа являются газообразные диоксид углерода, метан или водород. Примерами смеси газов являются воздух, дымовые газы, биогаз, газ, выделяющийся в процессе очистки сточных вод, или кислый природный газ. Газ является одним из трех классических агрегатных состояний наряду с жидким и твердым. Для некоторых элементов и соединений достаточно уже стандартных условий (температура 20°С, давление 101325 Па), чтобы иметь газообразную форму. Понятие «воздух» в настоящем контексте означает смесь газов земной атмосферы. Сухой воздух состоит, главным образом, из двух газов: азота (около 78,08% об.) и кислорода (около 20,95% об.). Помимо этого, присутствуют также аргон (0,93% об.), диоксид углерода (0,04% об. или 400 частей на миллион) и другие газы в следовых концентрациях менее 0,002% об. или 20 частей на миллион, такие как неон (Ne), гелий (He), метан (CH4), криптон (Kr), оксид азота (N2O), монооксид углерода (CO), ксенон (Xe), различные хлорфторуглероды (Fluorchlorkohlenstoffe, FCKW), такие как дихлордифторметан, трихлорфторметан, хлордифторметан, трихлортрифторэтан, 1,1-дихлор-1-фторэтан, 1-хлор-1,1-дифторэтан, а также тетрахлоруглерод, гексафторид серы, бромхлордифторметан и бромфторметан.

Водорастворимые газы

В отношении растворения газов в жидкостях, термин растворимость означает коэффициент, указывающий на количество газа, растворенного в жидкости при данном давлении газа, когда газ находится в диффузионном равновесии между газовой фазой и жидкостью, т.е., диффундирует и выделяется одно и то же количество. Растворимость зависит от температуры, давления и, для некоторых соединений, от величины рН. Понятие «водорастворимые газы» в настоящем контексте означает в этой связи, что при контакте с водой газообразное молекулярное соединение вступает с ней в химическую реакцию, например, с образованием адгидридов кислот или кислот. После этого они присутствуют в воде как органическая или неорганическая кислота или анион. При этом, предпочтительными «водорастворимыми газами» являются, в частности, газы, охватываемые понятием «кислые газы», которые при растворении в воде образуют кислоту или слабую кислоту. При этом, газы, охватываемые понятием «водорастворимые газы», следует отличать от газов, которые при контакте с водой не вступают с ней в реакцию. Например, метан (СН4) при нормальном давлении и 20°С характеризуется растворимостью в воде 36,7 мл/л. При этом, метан (СН4) не вступает в реакцию с водой и поэтому не является «водорастворимым газом».

Водорастворимый газовый компонент

Понятие «водорастворимый газовый компонент» охватывает все газообразные соединения, присутствующие в газовой фазе, которые при контакте и/или смешивании с водой образуют растворимое в воде соединение. Примерами являются диоксид углерода, диоксид серы, сероводород, монооксид азота, монооксид диазота, хлороводород и диоксид хлора. Таким образом, понятие «водорастворимый газовый компонент» включает «водорастворимые газы» и, в частности, «кислые газы».

Кислые газы

Понятие «кислые газы» в настоящем контексте охватывает газы или смеси газов, которые при растворении в воде образуют кислоту или слабую кислоту. Кислые газы часто являются коррозионными, едкими и токсичными и поэтому представляют опасность для человека и окружающей среды. Кислы газы могут иметь естественное происхождение или образовываться как желательные или нежелательные продукты реакции в промышленных процессах. Например, кислые газы включают, помимо прочего, диоксид углерода (СО2) (образует в воде угольную кислоту и гидрокарбонаты), диоксид серы (SO2) (образует в воде сернистую кислоту), сероводород (H2S), хлороводород (HCl) (образует в воде соляную кислоту), гемиоксид азота (N2O) (образует в воде азотную кислоту), циановодород (HCN) (образует в воде синильную кислоту), бромоводород (HBr) (образует в воде бромистоводородную кислоту), диоксид селена (SeO2) (образует в воде селеновую кислоту).

Основные аминокислоты

Понятие «основные аминокислоты» в настоящем контексте охватывает аминокислоты, в аминокислотном остатке (боковой цепи) которых имеется аминогруппа или атом азота со свободными электронными парами. Когда атом азота принимает протон, образуется боковая цепь с положительным зарядом. Аминокислоты гистидин, лизин и аргинин принадлежат к основным аминокислотам. Согласно изобретению, предпочтительными являются основные аминокислоты, включающие, по меньшей мере, одну гуанидиновую и/или амидиновую группу, особенно предпочтительна основная аминокислота аргинин.

Электрофоретическое разделение

Понятие «электрофоретическое разделение» в настоящем контексте означает электрохимическое разделение при помощи разделительной мембраны электрохимическим способом, таким как электродиализ.

Способ электродиализа предусматривает проведение электролиза в электролитической ячейке. Электролитическая ячейка образована двумя электродами, например, из углерода или платины и электропроводной жидкостью. Электрод, соединенный с положительным полюсом, называется анодом, электрод, соединенный с отрицательным полюсом, называется катодом. При этом, катионы перемещаются к отрицательно заряженному катоду, а анионы - к положительно заряженному аноду. Применяемая для «электрофоретического разделения» «электрофоретическая разделительная ячейка» состоит, по меньшей мере, из двух камер, отделенных друг от друга разделительной мембраной. В «акцепторной камере» находится соответствующий изобретению водный акцепторный раствор, содержащий, по меньшей мере, одно акцепторное соединение, включающее свободные гуанидиновые и/или амидиновые группы. Связанный диоксид углерода/производные диоксида углерода при подведении к «электрофоретической разделительной ячейке» постоянного напряжения переходят через разделительную мембрану в поглощающую и выделяющую среду в «камере поглощения и выделения». «Электрофоретическое разделение» основано на принципе электродиализа.

Электродиализ

Электродиализ представляет собой способ разделения ионов в растворах солей. Необходимое разделение ионов достигается под действием электрического поля, прикладываемого к аноду и катоду, с использованием ионообменных или полупроницаемых ионоселективных мембран. Электродиализ представляет собой электрохимический мембранный процесс, в котором для отделения ионных частиц от незаряженных растворителей или примесей необходимо наличие ионообменной мембраны в сочетании с разностью электрических потенциалов. Одним из самых распространенных материалов мембран является полистирол (PS). Для обеспечения ионной селективности поверхность материала может быть модифицирована путем встраивания в анионоселективные мембраны четвертичных аминов, а в катионоселективные мембраны - карбоновых кислот или сульфокислот. Мембраны некоторых типов укрепляют механически поливинилхлоридом (PVC), полипропиленом (РР) или полиэтилентерефталатом (РЕТ).

Разделительная среда

Понятие «разделительная среда» в настоящем контексте означает среду, через которую осуществляется селективный массоперенос. При этом, в настоящем контексте «разделительная среда» также может быть названа разделительная мембрана или транспортная мембрана.

Разделительная мембрана

Понятие «разделительная мембрана» или, короче, «мембрана» в настоящем контексте охватывает, вообще, тонкий слой материала, обеспечивающего массоперенос через этот слой. В технологии разделения мембраны применяют в качестве разделительного слоя. Мембраны могут характеризоваться различной проницаемостью: непроницаемые, селективно проницаемые, проницаемые в одном направлении, проницаемые во всех направлениях. Преобладающая часть промышленных мембран изготовлена из полимеров. При этом, применяют множество разных синтетических материалов, к которым, в зависимости от области применения, предъявляются различные требования. Двумя наиболее широко распространенными формами являются намотанные мембраны и половолоконные мембраны. Лиофильные полимерные мембраны могут обеспечивать прохождение газа или органического вещества, однако, непроницаемы для воды и водных растворов. Однако, в полимерных слоях ионные группы полимера могут препятствовать прохождению ионов через мембрану. Такие мембраны используют, например, для электродиализа. Другие мембраны проницаемы только для воды и некоторых газов. Широко используемыми для изготовления мембран материалами являются полисульфоны, полиэфирсульфон (PES) целлюлоза, сложные эфиры целлюлозы (ацетат целлюлозы, нитрат целлюлозы), регенерированная целлюлоза (RC), силиконы, полиамиды («найлон», более конкретно: PA 6, PA 6.6, PA 6.10, PA 6.12, PA 11, PA 12), полиамидимид, полиамидмочевина, поликарбонаты, керамика, нержавеющая сталь, серебро, кремний, цеолиты (алюмосиликаты), полиакрилонитрил (PAN), полиэтилен (PE), полипропилен (PP), политетрафторэтилен (PTFE), поливинилиденфторид (PVDF), поливинилхлорид (PVC), полипеперазинамид. В тех областях применения, где фильтр должен обладать высокой химической или термической стойкостью, используют, прежде всего, керамические мембраны.

Разделительные мембраны для электрофоретического разделения

Понятие «разделительная мембрана» в настоящем контексте означает разделительную мембрану, применяемую для электрофоретического разделения или электролиза. Предпочтительной разделительной мембраной является отрытопористая мембрана, более предпочтительно, открытопористая мезопористая мембрана. В некоторых вариантах осуществления разделительная мембрана представляет собой керамическую фильтрующую пластину. В некоторых вариантах осуществления разделительная мембрана является анионоселективной мембраной. В качестве разделительной мембраны могут быть применены все известные из уровня техники надлежащие разделительные мембраны. В уровне техники хорошо известны ионоселективные разделительные мембраны и биполярные разделительные мембраны.

Разделительные мембраны для приведения содержащего диоксид углерод газа в контакт с акцепторной средой

В настоящем контексте разделительные среды для приведения содержащего диоксид углерода газа в контакт с акцепторной средой охватывают «разделительные мембраны», пригодные для массообмена между газовой и жидкой фазами. Эти разделительные среды также именуются в настоящем документе «разделительные мембраны газ-жидкость». При этом, приведение содержащего диоксид углерода газа в контакт с акцепторной средой именуется «косвенное приведение в контакт». Разделительные мембраны газ-жидкость могут быть обеспечены в форме мембранного контактора. Для косвенного приведения содержащего диоксид углерода газа в контакт с акцепторной средой, предпочтительно, применяют мембранные контакторы. В качестве разделительной мембраны газ-жидкость также может быть применена мембранная пленка, нанесенная на подложку. Такие разделительные мембраны газ-жидкость известны в современной технике. Предпочтительные разделительные мембраны газ-жидкость характеризуются размером пор >10 мкм, более предпочтительно, >50 мкм, более предпочтительно, >100 мкм, более предпочтительно, >150 мкм, еще более предпочтительно, >200 мкм. Особенно предпочтительны разделительные мембраны газ-жидкость со средним размером пор 200 мкм. Предпочтительные разделительные мембраны газ-жидкость характеризуются толщиной мембраны <300 мкм, более предпочтительно, <200 мкм, более предпочтительно, <150 мкм, более предпочтительно, <100 мкм, более предпочтительно, <50 мкм, еще более предпочтительно, <25 мкм. Предпочтительные разделительные мембраны газ-жидкость характеризуются наличием открытых каналов со средним диаметром канала >20 мкм, более предпочтительно, >50 мкм, более предпочтительно, >100 мкм, более предпочтительно, >150 мкм, более предпочтительно, >200 мкм, еще более предпочтительно, >250 мкм, наиболее предпочтительно, >300 мкм. Предпочтительные разделительные мембраны газ-жидкость характеризуются пористостью >50%, более предпочтительно, >60%, более предпочтительно, >70%, более предпочтительно, >80%, еще более предпочтительно, >90%. При этом, пористость определяется как число пор на единицу поверхности. Надлежащие материалы для изготовления разделительных мембран газ-жидкость включают, помимо прочего, PTFE (политетрафторэтилен) или РС (поликарбонат) или керамику.

Промывка газа

Если поток газа или воздуха пропускают через промывочную жидкость, то говорят о промывке газа или абсорбции. При этом, подлежащие абсорбции газовые компоненты (подлежит абсорбции - несвязанный, абсорбирован - связан) связывают в промывочной жидкости (абсорбирует - не насыщена, асборбат - насыщена).

Соли

Понятие «соли» в настоящем контексте означает химические соединения, состоящие из положительно заряженных ионов (катионов) и отрицательно заряженных ионов (анионов). Между этими ионами устанавливаются ионные связи. В «неорганических солях» катионы, зачастую, образованы металлами, а анионы, зачастую, образованы неметаллами или кислородом. «Органическими солями» называют все соединения, в которых, по меньшей мере, один анион или катион является органическим соединением, за исключением карбонатов, которые являются производными угольной кислоты (Н2СО3), по определению неорганической.

Нормальные условия

Выражение «нормальные условия» или условия STP (standard temperature and pressure, стандартные температура и давление) в настоящем контексте охватывает «нормальное давление» 101325 Па=1,01325 бар=1 атм=760 торр и «стандартную температуру» 293,15 K 20°C. Понятие «атмосферное давление» относится к давлению воздуха в каком-либо произвольном месте земной атмосферы. Среднее давление воздуха в атмосфере («атмосферное давление») на уровне моря обычно составляет 101325 Па=101,325 кПа=1013,25 гПа ≈ 1 бар. Понятия «атмосферное давление» и «нормальное давление» в настоящем контексте являются синонимами. Понятие «без приложения давления» в настоящем контексте означает как «атмосферное давление», так и «нормальное давление». Если в настоящей заявке указано, что стадию способа проводят «без приложения давления», это соответствует осуществлению способа при «атмосферном давлении» и «нормальном давлении». Понятие «без подачи под давлением» в настоящем контексте также соответствует понятиям при «атмосферном давлении» и «нормальном давлении». Если в настоящей заявке указано, что стадию способа проводят «без подачи под давлением», это соответствует осуществлению способа при «атмосферном давлении» и «нормальном давлении».

Газопромывные устройства

Газопромыватель, гидроциклон или абсорбер представляет собой технологическое устройство, в котором поток газа приводят в контакт с потоком жидкости с целью улавливания жидкостью компонентов потока газа. Компоненты потока газа, переходящие в жидкость, могут представлять собой твердые, жидкие или газообразные вещества. Для отделения СО2 от дымовых газов или биогаза могут быть применены известные в современной технике газопромывные устройства. Газопромывное устройство может включать колонну предварительной промывки газа. Различают колонны с неподвижным слоем, насадочные колонны, тарельчатые колонны и орошаемые колонны.

Чистый газ

Термин «чистый газ» в настоящем контексте основан на разделении на следующие классы чистоты:

Сырьевой газ (crudum) - неочищенный газ;

Технический газ - газ, применяемый для общих технических нужд, как правило, производимый в промышленном масштабе, который может иметь посторонний запах или цвет;

Газ для синтеза - газ, содержащий небольшое количество примесей, которые, в большинстве случаев, не мешают химическому синтезу, поскольку при производстве продуктов синтеза осуществляют очистку;

Чистый газ (purum) - химически чистый газ с содержанием вещества >98,5% об., если не указано иное. По цвету и основным техническим параметрам в значительной степени соответствует данным, приводимым в соответствующей литературе. Пригоден для синтеза и лабораторной работы;

Чистейший газ (purissimum) - особо чистый газ с содержанием вещества >99,5% об. Обычными методами анализа посторонние вещества не обнаруживаются. Внешний вид и основные технические параметры соответствует данным, приводимым в соответствующей литературе.

Варианты применения

Способ пригоден, в частности, для селективного удаления диоксида углерода из газа или смеси газов. При этом, предпочтительны газы/смеси газов с высоким содержанием диоксида углерода, например, дымовые газы. Кроме этого, смеси газов, образующиеся в технологических процессах/при синтезе или в процессе ферментации, например, при производстве биогаза. К ним также относятся, так называемые, газы брожения, выделяющиеся, например, при разложении канализационных остатков. Кроме этого, способ пригоден для очистки минеральных или технических газов. Следовательно, способ пригоден для очистки газов/смесей газов, содержащих водорастворимые газовые компоненты.

Возможное описываемым способом извлечение водорастворимых компонентов газа/смеси газов также может быть применено для очистки анаэробных газовых фаз, например, газа брожения или биогаза от водорастворимых газовых компонентов с целью получения технически чистого или чистейшего газа, например, метана или биометана. Таким образом, данным способом могут быть получены технические газы/смеси газов.

При этом, способ также пригоден для производства и извлечения, а также превращения водорода.

Кроме этого, способ пригоден для извлечения транспортировки, хранения и получения в доступной форме газовых компонентов газов/газовых смесей. В частности, данным способом может быть извлечен чистый газообразный диоксид углерода, имеющий множество возможных вариантов применения в промышленности. Например, полученный диоксид углерода может быть использован как технический газ, газ-вытеснитель (например, в дозирующих устройствах), для обогащения угольной кислотой (например, пищи или бетона) или для производства сухого льда. Таким образом, способ пригоден для производства чистого или высокочистого диоксида углерода.

В частности, способ пригоден для получения регенеративного диоксида углерода, из которого/с использованием которого могут быть произведены регенеративные продукты. Примерами их применения являются растениеводство или создание экономики регенеративного углеродного цикла, при этом, могут производиться такие цикловые компоненты, как, например, синтетическое топливо или синтетические соединения углерода. Следовательно, способ пригоден для производства регенеративного диоксида углерода.

Кроме этого, способ пригоден для длительного хранения или транспортировки связанного диоксида углерода

Кроме этого, благодаря данному способу возможно осуществлять химическое превращение связанного диоксида углерода непосредственно или без дополнительного подвода энергии, и, таким образом, может быть напрямую получено востребованное сырье органического синтеза (производства соединений углерода) и отделено простыми средствами. Следовательно, способ пригоден для производства органических соединений.

Кроме этого, с небольшими техническими затратами могут быть в чистой форме получены карбонаты и гидрокарбонаты. Таким образом, способ пригоден для производства карбонатов и гидрокарбонатов. Карбонаты и гидрокарбонаты являются важным исходным материалом, например, для производства наполнителей строительных материалов или для бумажной промышленности, а также важными пищевыми добавками для человека и животных и ингредиентами таблеток и зубных паст.

В частности, варианты осуществления соответствующего изобретению способа пригодны для производства регенерированных и экологичных продуктов.

ОПИСАНИЕ ЧЕРТЕЖЕЙ

Фиг. 1: Схема устройства для адсорбции, транспорта и выделения водорастворимых газов.

На фигуре: 1) означает любой газ/смесь газов, содержащую водорастворимый газ или газовый компонент, 1а) означает впускное устройство для газа/смеси газов 1) подлежащей очистке; 2) означает газопромывное устройство, в котором газ 1) приводят в контакт с акцепторным раствором; через выпуск 3) газ 1) выходит после извлечения водорастворимого газового компонента; 4) означает приемное устройство для акцепторного раствора, приведенного в контакт с газом 1) в газопромывном устройства 2); 5) означает циркуляционный контур акцепторной среды между газопромывным устройством и акцепторной камерой 7) устройства электродиализа, при этом, из 4) акцепторный раствор, насыщенный растворенным газом, через впуск подают в акцепторную камеру 7), и, при этом, акцепторный раствор, из которого удален растворенный газ, отводят через выпуск из акцепторной камеры и по трубопроводу подают в газопромывное устройство 2); устройство электродиализа состоит из отдельных компонентов: 6) катодной камеры, 7) акцепторной камеры, 8) камеры поглощения и выделения, 9) анодной камеры и 10) разделительной среды (мембраны) (ионоселективные разделительные мембраны, замыкающие электродные камеры, не показаны); 11) означает циркуляцию поглощающей и выделяющей среды, в ходе которой после поглощения транспортированного из акцепторной камеры электрофоретическим способом газа поглощающую и выделяющую среду через выпуск направляют в устройство 12) выделения, в котором происходит выделение из поглощающей и выделяющей среды транспортированного газа, и затем обедненную поглощающую и выделяющую среду снова через впуск подают в камеру 8); выделяющийся в 12) газ улавливают в приемном резервуаре 13), в котором он может храниться.

ПРИМЕРЫ

Все исследования проводили с деионизированной водой (VE водой) при нормальном давлении (101,3 кПа) и комнатной температуре (20°С), если не указано иное.

Пример 1

Приготовили 0,5-молярный раствор аргинина в деионизированной воде и поместили в газопромывное устройство. Через устройство 10 часов пропускали постоянный поток газообразного диоксида углерода, при этом, непрерывно измеряли рН раствора. Когда рН раствора стал меньше 9, в жидкость добавили аргинин в порошкообразной форме и растворили при помощи мешалки, имеющейся в устройстве. Эту операцию повторяли до достижения общей молярной концентрации аргинина 3 моль/л. По достижении рН=8, при наличии прозрачной жидкости без твердой фазы, подачу газа прекратили. Часть раствора отвели для длительных испытаний и хранили в устройстве для герметичного хранения газа в условиях давления окружающей среды (101,3 кПа) при температуре 20°С. При этом, измеряли объем выделившегося за период хранения 3 и 6 месяцев газа. По окончании длительных испытаний, а также в случае образца, оставшегося по окончании эксперимента, газ помещали в приемный резервуар, добавляли HCl и перемешивали до достижения рН=1. На основании измеренного объема выделившегося газа и концентрации в нем диоксида углерода определяли молярную массу и вычисляли отношение к молярной концентрации аргинина, присутствующего в растворе. Эти эксперименты повторяли 3 раза. Затем, в устройстве электродиализа провели очистку растворов от хлорид-ионов и ионов водорода до достижения рН раствора 12,5. Эти растворы использовали для последующих циклических экспериментов с насыщением акцепторного раствора диоксидом углерода до достижения рН раствора 8. Затем для 3 образцов определили количество газообразного диоксида углерода, связанного в растворе, используя описанную выше методику.

Результаты:

Молярное отношение между связанным в растворе диоксидом углерода и аргинином при рН раствора 8 составляло от 0,96 до 1,01. По истечении 3 и 6 месяцев выделялось от 0,1 до 0,3% об. диоксида углерода. В это время растворы оставались прозрачными. При повторном осуществлении способа с растворами аргинина, очищенными путем электродиализа, доля связанного диоксида углерода не отличалась от первого эксперимента.

Пример 2

Через газопромывную колонну пропускали дымовые газы производства цемента и теплоэлектростанции, работающей на древесной щепе, с содержанием диоксида углерода 11,2 и 16,9% об.

Перед подачей в газопромывную колонну дымовые газы пропускали через сажевый фильтр. На первом участке газопромывной колонны в качестве промывной среды присутствовал 50% раствор нитрата аммония, подкисленный азотной кислотой до рН=5. Затем поток газа пропускали через аэрозольный фильтр. Второй участок газопромывной колонны был снабжен впускным устройством, заполненным раствором аргинина, при этом, газ поступал в акцепторную жидкость через ребристую нанопористую керамическую мембрану (Kerafol, Германия) с общей площадью поверхности 60 м2, распложенную на дне камер, откуда подавали дымовые газы со средним размером пузырьков в диапазоне от 1 до 20 мкм. Этот участок колонны состоял из 10 расположенных последовательно сегментов камер, в каждом из которых газовую фазу, собранную над уровнем жидкости, подавали по трубопроводу на вход впускного устройства следующего сегмента камер. Находящийся в газопромывной колонне акцепторный раствор пропускали через сегменты в противотоке. Очищенную смесь газов улавливали и измеряли концентрацию диоксида углерода. Эксперименты проводили при разной концентрации аргинина от 0,1 до 0,5 моль/л с объемным расходом от 100 мл/мин до 1000 мл/мин. Кроме этого, объемный расход подлежащих очистке дымовых газов изменяли от 200 см3/мин до 1 м3/мин. Вычислили время контакта, за которое происходило обеднение диоксидом углерода до концентрации <0,01% об. (100 частей на миллион). Время контакта рассчитывали для среднего размера пузырьков газа 10 мкм.

Результаты:

Для обеих смесей дымовых газов было достигнуто удаление диоксида углерода до <100 частей на миллион. Это было возможно во всех условиях испытания при среднем времени контакта акцепторного раствора и подлежащей очистке смеси газов, которое зависело от выбранной концентрации аргинина и лежало в диапазоне от 1 сек до 33 сек.

Пример 3

Непрерывное удаление диоксида углерода из смесей газов проводили в соответствии с порядком осуществления способа, в котором использовали узел отделения диоксида углерода и узел выделения диоксида углерода. В эксперименте участвовали дымовые газы, смесь газов производства биогаза и технический газ с концентрацией диоксида углерода от 3,5 до 65% об. Их пропускали через газопромывную колонну, описанную в примере 2, с расходом от 500 см3/ч до 1,5 м3/ч. Пропущенный газ улавливали и измеряли концентрацию диоксида углерода. Концентрация аргинина, растворенного в акцепторном растворе, составляла 0,5 моль/л (для растворения использовали деионизированную воду). Акцепторный раствор, обогащенный диоксидом углерода в газопромывной колонне, подавали в устройство электродиализа, состоящее из 12 последовательных секций диализа, состоящих, каждая, из акцепторной камеры и камеры поглощения и выделения. Подачу осуществляли через катодную камеру, где находился катод. Акцепторная жидкость последовательно поступала в близлежащую акцепторную камеру. Выходящую со стороны анода акцепторную жидкость снова направляли в газопромывную колонну на впуск акцепторной жидкости. Таким образом, была организована циркуляция между газопромывной колонной и устройством электродиализа с объемным расходом от 500 мл/мин до 1,5 л/мин. Камеры поглощения и выделения устройства электродиализа были соединены друг с другом, поэтому было возможно равномерное заполнение камер поглощающей и выделяющей средой. Над поверхностью жидкости поглощающей и выделяющей среды имелся резервуар для выделяющегося газа, который отводили в наружный резервуар для газа большого объема. Между катодной камерой и акцепторной камерой, а также камерой поглощения и/или выделения, находились мезопористые керамические разделительные мембраны с гидрофобным покрытием на поверхности (краевой угол с водой >120°). Подключенная далее секция диализа была отделена электропроводной мембраной (биполярной мембраной), закрепленной между акцепторной камерой и камерой поглощения и выделения и обеспечивающей стабилизацию давления. В других секциях порядок расположения был аналогичным. В поглощающей и выделяющей среде была растворена а) глутаминовая кислота (10 г/л) или b) лимонная кислота (100 г/л). В ходе электродиализа контролировали рН поглощающей и выделяющей среды. Между катодом и анодом прикладывали постоянное напряжение 20 В. Измеряли объем газа, выделяющегося в камере поглощения и выделения, проводили анализ содержащихся в нем газообразных соединений. Кроме этого, определяли концентрацию диоксида углерода в смеси газов, пропускаемой через приемное устройство. Рассчитывали время контакта, необходимое для уменьшения концентрации диоксида углерода в смеси газов, пропускаемой через газопромывную колонну, до <100 частей на миллион в каждом из вариантов экспериментальной установки. Эксперименты проводили при 20°С и нормальном давлении.

Результаты:

Во всех исследованных смесях, подвергнутых обработке на экспериментальной установке, концентрация диоксида углерода была снижена до <100 частей на миллион. Необходимое для этого время контакта составляло лот 0,5 сек до 2 мин и в значительной степени зависело от концентрации диоксида углерода в исходной смеси газов и расхода акцепторного раствора через устройство электродиализа. Выделяющийся в камере поглощения и выделения устройства электродиализа газ характеризовался содержанием диоксида углерода >99% об. Рассчитанная масса диоксида углерода, содержащегося в выделенном объеме газа, соответствовала рассчитанной массе диоксида углерода, извлеченного из исходных смесей газов.

Пример 4

Провели исследование возможности химического превращения диоксида углерода или карбонат-/гидрокарбонат-анионов, растворенных или связанных в акцепторной среде. Для этого в качестве акцепторных растворов использовали водные растворы, содержащие акцепторные соединения аргинин, а также лизин или гистидин в концентрации от 0,1 до 0,5 моль/л, при этом, раствор готовили в VE воде. Введение диоксида углерода проводили при помощи газопромывной колонны примера 2, при этом, для извлечения диоксида углерода применяли дымовые газы с содержанием диоксида углерода 22% об. В отличие от эксперимента примера 2, проводили соответствующее примеру 1 непрерывное измерение рН, акцепторные соединения добавляли в твердой (порошкообразной) форме, если рН акцепторного раствора снижался более, чем на 1, по сравнению с исходным из-за поглощения диоксида углерода. Добавление заканчивали, когда полностью было растворено 3 моль/л соответствующего акцепторного соединения, и был получен прозрачный раствор. Катализатор (рутениевый комплекс, иммобилизованный на МСМ-41) закрепили на полиуретановых сетках при помощи клея. Эти сетки закрепили в секциях электродиализа примера 3 так, чтобы они омывались акцепторной средой, протекающей через акцепторные камеры. В отличие от примера 3, в качестве разделительной мембраны между акцепторной камерой и камерой поглощения и выделения, в каждом случае, применена анионообменная мембрана с отсечкой 400 Да. В качестве поглощающей и выделяющей среды в этом эксперименте применяли раствор аргинина с концентрацией 0,3 моль/л. кроме этого, в отличие от примера 3, циркуляцию поглощающей и выделяющей среды осуществляли во вторичном контуре, в котором она проходила через устройство отделения, где раствор насыщался диоксидом углерода, и отстойный резервуар, где осаждались перешедшие в поглощающую и выделяющую среду комплексы карбоновой кислоты и кальция. После прохождения через колонну с катионообменной смолой раствор снова подавали в анодную камеру. Из отстойного резервуара устройства отделения периодически удаляли осевшую твердую фазу, из которой путем центрифугирования удаляли воду. Исследование связанных в продукте центрифугирования (белом твердом материале) органических кислот проводили путем экстракции метанолом, последующего метилирования и газохроматографического анализа.

Во время пропускания акцепторных растворов, содержащих диоксид углерода и карбонат-/гидрокарбонат-анионы, через акцепторные камеры осуществляли электродиализ при постоянном напряжении 20 В, прикладываемом между анодом и катодом.

Результаты:

Удалось очистить дымовые газы от диоксида углерода до содержания <100 частей на миллион. При этом, проводили поглощение и транспорт при помощи акцепторных растворов, в которых были растворены основные аминокислоты. Оказалось возможным увеличить концентрацию аминокислот в растворе до величины, превышающей соответствующий предел растворимости аминокислот в чистой воде, благодаря насыщению растворов диоксидом углерода. В результате была достигнута высокая концентрация диоксида углерода и карбонат-/гидрокарбонат-анионов в водных акцепторных растворах.

При экстрагировании спиртом из отделенных кальциевых комплексов вторичного контура подтверждено наличие муравьиной кислоты в высокой концентрации. Таким образом, было показано, с одной стороны, что происходит химическое превращение присутствующего в акцепторном растворе диоксида углерода и его производных, и, с другой стороны, что образующиеся при этом карбоновые кислоты путем электродиализа могут быть транспортированы в поглощающую и выделяющую среду.

Пример 5

Исследование превращения диоксида углерода в карбонаты

Подготовили, в каждом случае, 1 литр 2-молярного раствора аргинина в VE воде и растворили в нем 200 г (А) хлорида натрия или (В) хлорида кальция. Растворы насытили диоксидом углерода в устройстве обработки газом согласно примера 2. Измеряли рН раствора. Подачу газа прекратили через 30 мин, растворы выдерживали 24 часа. Затем слили всю надосадочную жидкость, оставшуюся твердую фазу суспендировали в 100 мл VE воды. Затем суспензию центрифугировали. Стадию промывки повторили 2 раза. Полученный продукт центрифугирования намазали на керамические фильтрующие пластины и высушили при комнатной температуре. Высушенный твердый материал проанализировали методом ЯМР твердого тела. Кроме этого, для выявления карбонатов провели химическое разложение концентрированным раствором HCl, который добавляли в соответствующий порошок (3 г) в стеклянной колбе в атмосфере азота. Полученный газ пропускали через анализатор СО2. Слитую надосадочную жидкость подвергали электродиализу с использованием анионоселективной мембраны.

Результаты:

Сначала растворы были прозрачными. Через 2 мин пропускания газа акцепторный раствор становился молочно-мутным, интенсивность помутнения быстро увеличивалась. Во время обработки газом рН снижался с 12,4 (А) или 11,8 (В) до 8,6 (А) или 8,3 (В). Через 24 часа в обоих реакционных резервуарах выпадал белый твердый осадок, надосадочная жидкость в обоих случаях была прозрачной. После сушки полученный твердый материал представлял собой тонкодисперсный белый порошок. При каталитическом разложении кислотой выделялся диоксид углерода. При анализе методом ЯМР обнаружили карбонат натрия (А) и карбонат кальция (В), другие элементы или соединения отсутствовали. Путем электродиализа надосадочной жидкости удалили хлорид-ионы, при этом, на аноде выделялся хлор. При этом, рН растворов увеличился до уровня соответствующего исходного раствора.

Пример 6

Исследование превращения диоксида углерода в карбонаты

Подготовили, в каждом случае, 1 литр 2-молярного раствора аргинина и обрабатывали 1 час диоксидом углерода согласно примера 2. Кроме этого, подготовили, в каждом случае, 1 литр 1-молярного раствора аргинина и растворили в нем (А) хлорид алюминия или (В) хлорид железа до достижения рН раствора 8. В растворы при перемешивании добавляли, соответственно, один из растворов аргинина, насыщенных диоксидом углерода. После этого провели центрифугирование. Затем полностью слили надосадочную жидкость, оставшуюся твердую фазу суспендировали в 100 мл VE воды. Суспензию центрифугировали. Стадию промывки повторили 2 раза. Полученный продукт центрифугирования намазали на керамические фильтрующие пластины и высушили при комнатной температуре. Провели химическое разложение 2 г порошка согласно примера 5. Высушенный твердый материал подвергли разложению при 900°С, остаток проанализировали методом элементного анализа.

Результаты:

При смешивании растворов, содержащих ионы алюминия или железа, с акцепторным раствором, насыщенным диоксидом углерода, образовывался твердый материал, белый или цвета ржавчины. Его можно было полностью отделить центрифугированием, надосадочная жидкость была прозрачной. После промывки растворимых соединений и сушки получили высушенные твердые агрегаты, которые можно было размолоть в ступке до тонкодисперсного порошка. При каталитическом разложении кислотой выделялся диоксид углерода. При термическом разложении выделялся связанный диоксид углерода. Элементный анализ показал наличие только оксида алюминия (А) или оксида железа (В).

Пример 7

Исследование получения чистых газов

Для поглощения и извлечения диоксида углерода использовали газопромывное устройство с насадкой, непрерывно орошаемой акцепторным раствором (фиг. 1, 2)). Через него пропускали частичный поток биогаза с объемным расходом 100 м3/ч (фиг. 1, 2)). Акцепторный раствор на насадку подавали с объемным расходом 100 л/мин. При этом, использовали акцепторный раствор из питательного резервуара (фиг. 1, 4)). Акцепторный раствор, использованный для промывки газа, из газопромывного устройства подавали в устройство электродиализа для десорбции связанного в акцепторном растворе диоксида углерода (фиг. 1, 5)). Оно состояло из камеры католита (фиг. 1, 6)) и камеры анолита (фиг. 1, 9)), а также серии чередующихся камер для приема акцепторного раствора (фиг. 1, 7)) и для приема поглощающей и выделяющей среды (фиг. 1, 8)). Последние были отделены друг от друга биполярной мембраной (фиг. 1, 10)), тогда как с первой акцепторной камерой или последней камерой поглощения и выделения были соединены анодная камера - посредством анионоселективной мембраны и катодная камера - посредством катионоселективной мембраны. Общая поверхность биполярных мембран составляла 10 м2. В качестве акцепторного раствора выбрали раствор аргинина с концентрацией 2 моль/л.

В время абсорбции акцепторный раствор нагревался до температуры в диапазоне от 34 до 56°С. В качестве поглощающей и выделяющей среды использовали 10%-ный по весу раствор лимонной кислоты. Объемное соотношение между акцепторной средой и выделяющей средой, пропускаемых через устройство электродиализа, составляло 2:1. Между анодом и катодом прикладывали постоянное напряжение 20 В.

Конструкция камер для приема поглощающей и выделяющей среды предусматривала наличие выпуска газа, соединенного с изначально вакуумированным приемным резервуаром для газа. С ним также был соединен сборный резервуар поглощающей и выделяющей среды, так что возникающей поток газа без приложения давления поступал в приемный резервуар. Непрерывно проводили определение содержания СО2 в потоке газа, прошедшего через газопромывное устройство, и газа, поступающего в приемный резервуар.

Результаты:

Подвергнутый обработке биогаз характеризовался содержанием СО2 48% об. Газ, прошедший через газопромывное устройство, характеризовался содержанием СО2 0,002% об. и содержанием метана 99,1% об. В ходе непрерывной промывки и пропускания акцепторной среды через устройство электродиализа происходило выделение СО2 как в камерах поглощения и выделения, так и в сборном резервуаре поглощающей и выделяющей среды. Содержание СО2 в выделившемся и собранном газе составляло >98,5% об., присутствие метана не подтверждено. Непрерывное функционирование было возможно на протяжении более, чем 8 часов. Существенного нагревания технологических сред не наблюдалось.

Пример 8

Исследование производства карбонатов

Приготовили 5 л 2-молярного раствора аргинина в VE воде. При этом, полностью растворили 500 г хлорида железа (II). Через полученный прозрачный красно-коричневый раствор пропускали газообразный СО2 согласно примера 2. При этом, рН раствора уменьшился с 9,2 до 8,5. Раствор был прозрачным и не содержал твердую фазу. Затем в раствор добавили VE воду в объемном отношении 1:1 и перемешали. Сразу образовался хлопьеобразный светло-коричневый твердый материал, который медленно выпал в осадок. Надосадочную жидкость слили. Она была прозрачной и имела слегка красноватый цвет. Твердую фазу центрифугировали, надосадочную фазу соединили со слитой прежде (WP 1). Продукт центрифугирования, в каждом случае, суспендировали в 3 литрах VE воды и перемешивали в течении часа. Проводили разделение фаз путем центрифугирования. Красновато-коричневую массу намазали на керамические фильтрующие пластины со средним размером пор 200 мкм. Пластины расположили на поглощающем материале и оставили до полного высыхания. Комковатый коричневый материал размельчили в ступке. Было получено 480 г коричневого порошка. Образец порошка суспендировали в воде при перемешивании. Порошок вскоре осел. Надосадочная жидкость была прозрачной и бесцветной, рН не отличался от исходного, равного 6,8. В другой образец порошка добавили 10% раствор HCl. Произошло вспенивание и выделение СО2. Раствор стал красно-коричневым, твердая фаза отсутствовала. При анализе раствора после разложения азот не обнаружен. Таким образом, полученный порошок представлял собой карбонат железа. WP 1 пропустили через устройство электродиализа. Со стороны анода донорные камеры замыкались анионоселективной мембраной, со стороны катода - катионоселективной мембраной. Прикладывали постоянное напряжение 10 В. Было показано, что в анодной камере выделялся газообразный хлор, в катодной камере - водород. По окончании электродиализа раствор обработали газообразным СО2. По окончании обработки газом связанный в растворе СО2 выделили путем изменения рН при помощи кислоты (HCl).

Пример 9

Производство карбонатов во вторичном контуре

Частичный поток (10 м3/ч) газа биореактора коммунальной канализационной очистной установки отводили с помощью водоструйного насоса и приводили в контакт с водной акцепторной средой. Смесь воды и газа при помощи трубопровода пропускали через статическую мешалку. После этого смесь поступала в приемный резервуар, из которого газ мог свободно выходить в атмосферу. Водная акцепторная среда представляла собой 2-молярный раствор аргинина. Из приемного резервуара насыщенную диоксидом углерода акцепторную среду непрерывно подавали насосом во вторичный контур. Вторичный контур состоял из устройства электродиализа, образованного анодной камерой, катодной камерой и 10 последовательными секциями со следующим порядком камер: акцепторная камера/реакционная камера/электролитная камера. Через акцепторную камеру последовательно пропускали акцепторную среду, затем подаваемую в водоструйный насос. Реакционная среда, а также раствор электролита, в каждом случае, подавали в реакционную камеру или электролитную камеру из питательного резервуара. Акцепторные камеры со стороны анода были отделены от реакционных камер анионоселективной мембраной. Со стороны катода они были отделены от электролитных камер биполярной мембраной. Реакционные камеры и электролитные камеры была разделены катионоселективной мембраной. Секции для реакционной среды граничили со стороны анода с электролитными камерами. Было исследовано несколько реакционных сред. Для этого из 1-молярного раствора аргинина приготовили следующие реакционные растворы: а) 30% раствор хлорида магния, b) 20% раствор хлорида меди, с) 15% раствор хлорида алюминия. Реакционная среду в каждом случае непрерывно циркулировала между отстойным резервуаром и реакционными камерами. Конструкция реакционных камеры была такова, что реакционная среда протекала через камеру вертикально и направлялась в отстойный резервуар через конический выпуск в дне, благодаря чему уносила образующуюся твердую фазу. После каждого эксперимента, который, в каждом случае, продолжался 5 часов, реакционную среду дополнительно не перемешивали еще 12 часов. После этого водную надосадочную жидкость сливали через размещенный над твердой фазой выпуск, извлекали твердую фазу, промывали 2 раза VK водой и сушили на контактной ленточной сушилке.

Раствор электролита в третичном контуре пропускали через другое устройство электродиализа, в котором проводили отделение хлорид-ионов.

Подтверждение наличия соответствующего карбоната, получаемого в форме твердой фазы, проводили способом примера 6.

Результаты:

Температура акцепторной среды лежала в диапазоне от 45 до 75°С. Газ разложения канализационных остатков содержал 26% об. диоксида углерода. В результате приведения этого газа в контакт с акцепторной средой содержание диоксида углерода было снижено до <0,01% об. После начала пропускания акцепторной среды через устройство электродиализа реакционные растворы быстро мутнели, и в каждом случае происходило непрерывное выпадение твердого осадка. Анализ промытого и высушенного осадка показал, что в каждом случае речь идет о карбонате соответствующего катиона электролита. Таким образом, были произведены карбонат магния, карбонат меди и карбонат алюминия.

Пример 10

Исследование возможности применения остаточных материалов органического и неорганического происхождения путем превращения в регенеративном цикле с участием диоксида углерода/производных диоксида углерода в регенеративные сырьевые материалы.

Использованные алюминиевые банки (100 г) в измельченном виде полностью разложили 200 мл концентрированной серной кислоты, для чего добавляли VE воду пропорционально количеству выделяющегося водорода и водяного пара. Парогазовую смесь улавливали и отделяли от нее водород. Полученный раствор был серо-коричневым и очень мутным. Раствор отфильтровали при помощи стеклянной фритты и смешали с 600 мл 1-молярного раствора аргинина. Эту смесь порциями вводили в 3-молярный раствор аргинина, насыщенный диоксидом углерода из смеси газов установки получения биогаза. После смешивания суспензию центрифугировали, продукт центрифугирования 2 раза промывали VE водой и после центрифугирования сушили.

200 г очищенной скорлупы куриных яиц растворили в 500 мл 60%-ного по весу раствора соляной кислоты. Выделяющийся при этом диоксид углерода улавливали и адсорбировали в 2-молярно растворе аргинина при помощи устройства примера 2. В полученном мутном растворе присутствовал органический материал, например, подскорлупная оболочка яйца. Его отфильтровали и подали раствор в электролитную камеру устройства электродиализа согласно примера 9. Акцепторную камеру и реакционную камеру заполняли или организовывали поток акцепторной или реакционной среды согласно примера 9. При этом, акцепторный раствор был насыщен диоксидом углерода, образовавшимся при разложении яичной скорлупы. Образующуюся в реакционной камере твердую фазу отделяли и 2 раза промывали VE водой, центрифугировали и сушили конвективным способом. Раствор электролита анодной камеры по окончании исследования сконцентрировали путем мембранной перегонки и использовали для последующего исследования. Акцепторный раствор по окончании исследования использовали для поглощения диоксида углерода в ходе разложения костей. Обеспечение энергией в ходе исследования осуществлялось за счет солнечной энергии.

Анализ полученной твердой фазы проводили согласно примеру 6.

Результаты:

Полученные в двух вариантах осуществления способа твердые материалы представляли собой карбонат алюминия и карбонат кальция. Они присутствовали в форме аморфных частиц химически чистого порошка. Примененные для разложения исходных материалов соединения (кислоты) были регенерированы во вторичном контуре и пригодны для повторного использования в следующем эксперименте. Акцепторный раствор также был регенерирован и использован повторно. Таким образом, может быть осуществлена рециркуляция неорганических побочных продуктов с использованием регенеративного диоксида углерода и энергии из возобновляемых источников, при этом, возможна длительная циркуляция используемых соединений.

Пример 11

Для эксперимента 1) 50 г измельченной алюминиевой фольги гидролизировали 300 мл 35%-ного раствора HCl. Осуществили полное превращение, получив светло-серую массу с рН=1. Эту массу полностью растворили в 1 л деионизированной воды (1А). От нее отделили 150 мл и титровали при перемешивании раствором аммиака до рН=4. Через 10 мин раствор центрифугировали, надосадочную жидкость слили (1Ü).

Для эксперимента 2) 100 г сульфата алюминия растворили в 300 мл деионизированной воды (2А). От раствора отделили 150 мл и титровали при перемешивании раствором аммиака до рН=3. Через 10 мин раствор центрифугировали, надосадочную жидкость слили (2Ü).

Организовали циркуляцию через статическую мешалку 2-молярного раствора аргинина (приготовленного с VE водой), при этом, до статической мешалки с раствором смешивали диоксид углерода в форме газовой фазы. Обработку газом проводили без приложения давления до достижения рН акцепторного раствора 8.

Химическое превращение проводили посредством того, что прозрачные и бесцветные растворы электролита 1А, 1Ü, 2А и 2Ü дозирующим насосом смешивали, в каждом случае, с 1000 мл акцепторного раствора до достижения рН=7. Если раствор электролита при этом полностью не расходовался/преобразовывался, процесс смешивания продолжали со свежим насыщенным акцепторным раствором. Через 15 мин после окончания смешивания реакционные смеси центрифугировали. Надосадочную жидкость слили и очистили (V1). Полученный в каждом эксперименте продукт центрифугирования суспендировали в 1000 мл VE воды и перемешивали 15 мин. Затем проводили разделение фаз путем центрифугирования. Этот процесс повторяли 2 раза. Продукты центрифугирования намазывали на мезопористые керамические мембраны и оставляли на них на 24 часа при комнатной температуре. Высохший материал взвешивали и отбирали пробы для анализа, проводимого согласно примерам 5 и 6.

Определение концентрации аргинина проводили спектроскопически после добавления нингидрина.

Результаты:

Из гидролизата алюминиевой фольги (эксперимент 1) был получен прозрачный раствор. Добавление аммиака приводило к флокуляции. Образовавшаяся твердая фаза поддавалась полному отделению путем центрифугирования. При этом, продукт центрифугирования содержал 2 разные по цвету части: чисто белую стеклообразную массу снизу и серо-коричневую твердую массу сверху. В эксперименте 2 при добавлении в раствор электролита аммиака также происходила флокуляция, однако, полученный продукт центрифугирования был белым, гелеобразной консистенции.

При смешивании всех растворов электролитов с насыщенным акцепторным раствором получали белую твердую фазу. Зрительно продукты центрифугирования не отличались друг от друга. Для соответствующего протоколу смешивания с растворами электролита нужно было использовать в 1,6 раза (эксперимент 1) и в 1,8 раза (эксперимент 2) больший объем акцепторного раствора для растворов электролитов, которые не были предварительно обработаны аммиаком, чем для растворов, прошедших обработку, чтобы полностью преобразовать соответствующий объем растворов электролитов. С другой стороны, в 1А и 2А было получено только 80 или 75% вес. твердой фазы относительно количества, полученного в 1Ü или 2Ü.

Путем химического анализа было показано, что полученная твердая фаза представляла собой карбонат алюминия и гидрокарбонат алюминия.

Надосадочную жидкость после первого центрифугирования очистили от содержащихся с ней электролитов путем электродиализа. Затем объем жидкости уменьшили путем мембранной перегонки, получив снова исходную концентрацию раствора аргинина. С его использованием снова провели поглощение диоксида углерода и повторили эксперимент. Удалось получить карбонат алюминия и гидрокарбонат алюминия с той же эффективностью.

Пример 12

Исследование выделения газовых фаз из водной акцепторной среды на катоде

Приготовили 2-молярный раствор аргинина в VE воде. От него отделили 2 л и хранили без доступа воздуха (А0). Остальной акцепторный раствор обработали потоком газа, содержащего диоксид углерода, согласно примера 7. Степень насыщения диоксидом углерода или его водорастворимыми производными контролировали путем измерения электропроводности. Диоксид углерода подавали в акцепторную среду до достижения электропроводности 150 мСи (А1).

Приготовили 20%-ный по весу раствор, в каждом случае, КОН (К) или NaOH (N) в качестве маточного раствора. Из него приготовили по 2 л а) 1% вес., b) 2% вес., с) 3% вес. и d) 4% вес. раствора.

К 2 л А1 добавили КОН (А1К) или NaOH (A1N) в твердой форме и растворили, получив а) 1% вес., b) 2% вес., с) 3% вес. и d) 4% вес. растворы. Подготовили прямоугольный стеклянный резервуар вместимостью 500 мл жидкости, в центре которого могло быть установлено разделительное устройство, отделяющее друг от друга 2 камеры внутри резервуара. В качестве разделительного устройства установили диск с отверстиями из поликарбоната, диаметр отверстий составлял 2 мм при пористости 70%. Графитовые электроды в камерах установили в держателе, который обеспечивал возможность осевого смещения электродов, расположенных параллельно разделительному устройству. Резервуар закрыли сверху герметично и снабдили выпуском в крышке каждой камеры. Эти выпуски соединили с устройством улавливания газа, обеспечивающим отведение газа, образующегося в каждой из камер, без приложения давления. При этом, выполняли количественное определение соответствующего объема газа. На торцевых сторонах резервуара имелся впуск или выпуск для заполнения или пропускания жидкостей. Электроды были соединены с выпрямителем тока.

Резервуар последовательно заполняли разными экспериментальными растворами так, чтобы в нем не оставалось воздуха. В серии экспериментов 0) резервуар заполняли растворами К) и N), в каждом случае, в концентрации а)-d). Сначала для каждого раствора устанавливали постоянное напряжение, при котором возникал электрический ток (Smin). Затем устанавливали напряжение, при котором на обоих электродах образовывались пузырьки газа, что приводило к выделению некоторого объема газа. В серии экспериментов I) последовательно исследовали растворы А0 и А1, а также А1К и A1N, в концентрации а)-d). К каждому из растворов на 10 мин прикладывали постоянное напряжение, которое было, по меньшей мере, на 1 В больше, чем Smin, и было кратно 2. Каждые 10 мин напряжение увеличивали на 2 В вплоть до 32 В. Регистрировали образование пузырьков газа на электродах, соответствующую силу тока (мА) и количество газа, выделившегося при подаче тока.

В серии экспериментов II) для каждого раствора проводили исследование при напряжении, ранее определенном для соответствующего раствора, при котором на катоде газ не выделяется, при этом, поток соответствующего раствора в резервуаре проходил из катодной камеры через разделительную среду в анодную камеру. Проводили химический анализ выделяющегося и улавливаемого в катодной камере газа.

Результаты (см. табл. 1а и табл. 1b):

В серии экспериментов I) в растворах К и N в зависимости от концентрации происходил электролиз, который при напряжении 2-4 В приводил к образованию водорода и кислорода. В растворе А0 до 24 В электрический ток не возникал, и до 32 В не происходило электролиза с образованием газовой фазы. В растворе А1 электрический ток возникал при 12 В; образование газа на катоде началось при напряжении 20 В. Образование газа на аноде не началось и при напряжении 32 В. В растворах А1К и A1N зарегистрировано снижение Smin с увеличением концентрации. Кроме этого, в зависимости от концентрации снижалось напряжение, необходимое для образования газа на катоде. В этих растворах на аноде также не выделялся кислород в измеримом количестве. Газ, образующийся на катоде в растворах А1, А1К и A1N, соответствовал диоксиду углерода. При этом, количество газа, получаемое при одинаковом напряжении, в растворах А1К и A1N было значительно больше, чем в А1, и увеличивалось в зависимости от концентрации подаваемого электролита.

В серии экспериментов II) количество выделяющегося на катоде диоксида углерода увеличивалось на 20-40% об. при протекании через резервуар растворов А1, А1К и A1N.

Таблица 1а

V-Nr. V AL nativ AL-CO2 NaOH K A V0 2 1 1% 0 0 V0 4 1 1% 1,2 0,4 V0 6 1 1% 6,5 2,2 V0 8 1 1% 12 4,5 1 V0 2 1 2% 0 0 V0 4 1 2% 5 1,6 V0 6 1 2% 8,2 3,2 V0 8 1 2% 18,5 5,5 1 V0 2 1 3% 0,7 0,3 V0 4 1 3% 10,8 4,2 V0 6 1 3% 18,2 7,4 V0 8 1 3% 28 10 V0 2 1 4% 1,2 0,5 V0 4 1 4% 11 5,8 V0 6 1 4% 23 8,8 V0 8 1 4% 36 12,8 A1 2-20 1 0 0 A1N a)-d) 2-20 1 1% - 4% 0 0 A1 2-20 1 0 0 A1 32 1 4,2 0 A1N a) 2-14 1 1% 0 0 A1N a) 16 1 1% 4,8 0 A1N a) 24 1 1% 10,2 0 A1N b) 2-6 1 2% 0 0 A1N b) 8 1 2% 7,2 0 A1N b) 12 1 2% 12,4 0 A1N c) 2-4 1 3% 0 0 A1N c) 6 1 3% 6,8 0 A1N c) 12 1 3% 18,2 0 A1N d) 2 1 4% 0 0 A1N d) 4 1 4% 2,6 0 A1N d) 6 1 4% 8,8 0 A1N d) 8 1 4% 16,8 0 V-Nr.=номер эксперимента; V=приложенное постоянное напряжение, В; AL nativ=акцепторный раствор, не обработанный диоксидом углерода; AL-CO2=акцепторный раствор, насыщенный диоксидом углерода; NaOH=концентрация гидроксида натрия в акцепторном растворе, % вес.; КОН=концентрация гидроксида калия в акцепторном растворе, % вес.; К=объем газа, образовавшегося в катодной камере за время эксперимента, мл при нормальном давлении; А=объем газа, образовавшегося в анодной камере за время эксперимента, мл при нормальном давлении.

Таблица 1b

V-Nr. V AL nativ AL-CO2 KOH K A V0 2 1 1% 0 0 V0 4 1 1% 1,6 0,6 V0 6 1 1% 11,2 4,4 V0 8 1 1% 16,5 6,7 1 V0 2 1 2% 0 0 V0 4 1 2% 5,8 2,6 V0 6 1 2% 12,8 6,3 V0 8 1 2% 22,4 9,5 1 V0 2 1 3% 1,1 0,6 V0 4 1 3% 12,3 6 V0 6 1 3% 18,2 7,4 V0 8 1 3% 28,1 12,9 V0 2 1 4% 1,6 0,7 V0 4 1 4% 14,3 6,2 V0 6 1 4% 22,5 11,1 V0 8 1 4% 32,2 16,2 A1 2-20 1 0 0 A1K a)-d) 2-20 1 1% - 4% 0 0 A1 2-20 1 0 0 A1 32 1 4,2 0 A1K a) 2-8 1 1% 0 0 A1K a) 10 1 1% 1,4 0 A1K a) 12 1 1% 4,6 0 A1K a) 14 1 1% 8,4 0 A1K b) 2- 4 1 2% 0 0 A1K b) 6 1 2% 5,2 0 A1K b) 8 1 2% 10,6 0 A1K b) 10 1 2% 14,8 A1K c) 2-4 1 3% 0 0 A1K c) 6 1 3% 7,8 0 A1K c) 8 1 3% 14,2 0 A1K c) 10 1 3% 19,4 A1K d) 2 1 4% 0 0 A1K d) 4 1 4% 3,6 0 A1K d) 6 1 4% 11,4 0 A1K d) 8 1 4% 22,5 0 V-Nr.=номер эксперимента; V=приложенное постоянное напряжение, В; AL nativ=акцепторный раствор, не обработанный диоксидом углерода; AL-CO2=акцепторный раствор, насыщенный диоксидом углерода; NaOH=концентрация гидроксида натрия в акцепторном растворе, % вес.; КОН=концентрация гидроксида калия в акцепторном растворе, % вес.; К=объем газа, образовавшегося в катодной камере за время эксперимента, мл при нормальном давлении; А=объем газа, образовавшегося в анодной камере за время эксперимента, мл при нормальном давлении.

Похожие патенты RU2837431C1

название год авторы номер документа
УСТРОЙСТВО И СПОСОБ СОЛЮБИЛИЗАЦИИ, ВЫДЕЛЕНИЯ, УДАЛЕНИЯ И ОСУЩЕСТВЛЕНИЯ ВЗАИМОДЕЙСТВИЯ КАРБОНОВЫХ КИСЛОТ В МАСЛАХ, ЖИРАХ, ВОДНЫХ ИЛИ ОРГАНИЧЕСКИХ РАСТВОРАХ С ПОМОЩЬЮ МИКРО- ИЛИ НАНОЭМУЛЬСИФИКАЦИИ 2011
  • Дитц Ульрих
RU2581368C2
СПОСОБ ОЧИСТКИ ПОДВЕРГНУТЫХ РАФИНИРОВАНИЮ ЛИПИДНЫХ ФАЗ 2015
  • Дитц Макс
RU2689556C2
СПОСОБ ДЕЗИНТЕГРАЦИИ/РАЗДЕЛЕНИЯ, А ТАКЖЕ ВЫЩЕЛАЧИВАНИЯ РАСТИТЕЛЬНЫХ ОБОЛОЧЕЧНЫХ МАТЕРИАЛОВ И КОМПОНЕНТОВ ДЛЯ ИЗВЛЕЧЕНИЯ И ПОЛУЧЕНИЯ РАСТИТЕЛЬНЫХ ИНГРЕДИЕНТОВ И РАСТИТЕЛЬНЫХ ВОЛОКНИСТЫХ ПРОДУКТОВ 2018
  • Дитц, Макс
RU2772845C2
СПОСОБ ОТДЕЛЕНИЯ/РАЗДЕЛЕНИЯ КОМПОНЕНТОВ РАСТИТЕЛЬНОГО СЫРЬЯ, А ТАКЖЕ ИХ ИЗВЛЕЧЕНИЕ 2018
  • Дитц, Макс
RU2767338C2
ЭЛЕКТРОЛИЗНАЯ СИСТЕМА ДЛЯ ЭЛЕКТРОХИМИЧЕСКОЙ УТИЛИЗАЦИИ ДИОКСИДА УГЛЕРОДА С ПРОТОНОДОНОРНЫМ БЛОКОМ И СПОСОБ ВОССТАНОВЛЕНИЯ 2016
  • Краузе, Ральф
  • Нойбауэр, Себастьян
  • Реллер, Кристиан
  • Шмид, Гюнтер
  • Волкова, Елена
RU2685421C1
СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ОКСИДА ЛИТИЯ 2017
  • Дитц, Райнер
  • Виллемс, Йоханнес
  • Хаук, Дитер
  • Вительманн, Ульрих
RU2760024C2
УЛАВЛИВАНИЕ ДИОКСИДА УГЛЕРОДА(СО) ИЗ ВОЗДУХА 2008
  • Райт Аллен Б.
  • Лэкнер Клаус С.
  • Леон-Герреро Эд
  • Джинстер Урсула
  • Каттерсон Тимоти
  • Мэдисон Карл
  • Исикава Рюхеи
  • Гримм Джордж
  • Малькомсон Марк
  • Лю Пин
RU2472572C2
СПОСОБ УВЕЛИЧЕНИЯ НЕПРОЗРАЧНОСТИ ОСАЖДЕННОГО КАРБОНАТА КАЛЬЦИЯ 2016
  • Поль Михаэль
RU2688848C1
КОМПОЗИЦИЯ НА ОСНОВЕ ГУАНИДИНА И СИСТЕМА ДЛЯ УКАЗАННОЙ КОМПОЗИЦИИ 2005
  • Граупнер Роберт К.
  • Халтин Дж. Дастин
  • Ван Вехтен Джеймс Олден
RU2393116C2
СПОСОБ ОЧИСТКИ ВОДНОГО РАСТВОРА ГЛИОКСАЛЯ 2011
  • Сосновский Сергей Александрович
  • Савинов Геннадий Леонидович
  • Сачков Виктор Иванович
RU2510616C2

Иллюстрации к изобретению RU 2 837 431 C1

Реферат патента 2025 года СПОСОБ СВЯЗЫВАНИЯ, ТРАНСПОРТА, АКТИВАЦИИ РЕАКЦИИ, ХИМИЧЕСКОГО ПРЕВРАЩЕНИЯ, ХРАНЕНИЯ И ВЫСВОБОЖДЕНИЯ ВОДОРАСТВОРИМЫХ ГАЗОВ

Изобретение направлено на способ селективного связывания, селективного мембранного транспорта и/или хранения диоксида углерода (СО2) в водных средах. Способ включает обеспечение водного акцепторного раствора, содержащего, по меньшей мере, одно акцепторное соединение, включающее свободную гуанидиновую и/или амидиновую группу, которое приводят в контакт с газом, содержащим диоксид углерода, с целью связывания диоксида углерода в акцепторном растворе. Транспортируют связанные в акцепторном растворе диоксид углерода/производные диоксида углерода через разделительную мембрану в водную поглощающую и выделяющую среду, или помещают на хранение и/или транспортируют акцепторный раствор, содержащий связанный диоксид углерода/производные диоксида углерода. Полученные таким образом акцепторные растворы, содержащие связанный диоксид углерода, пригодны для хранения диоксида углерода в водных средах, для повторного выделения диоксида углерода и для использования в контексте электрохимических способов, например электродиализа, с целью селективного транспорта связанного диоксида углерода через разделительные мембраны в водные среды. 12 з.п. ф-лы, 1 ил., 2 табл., 12 пр.

Формула изобретения RU 2 837 431 C1

1. Способ селективного связывания и транспорта и/или хранения диоксида углерода в водных средах, отличающийся наличием стадий, на которых:

а) обеспечивают водный акцепторный раствор, содержащий, по меньшей мере, одно акцепторное соединение, включающее свободную гуанидиновую и/или амидиновую группу,

b) приводят газ, содержащий диоксид углерода, в контакт с акцепторным раствором стадии а),

с) транспортируют связанные в акцепторном растворе после стадии b) диоксид углерода/производные диоксида углерода через разделительную мембрану в водную поглощающую и выделяющую среду, или

помещают на хранение и/или транспортируют акцепторный раствор, содержащий связанный диоксид углерода/производные диоксида углерода, стадии b).

2. Способ по п. 1, в котором акцепторным соединением является аминокислота, и рН акцепторного раствора лежит в диапазоне от 8 до 13.

3. Способ по п. 1 или 2, в котором приведение в контакт на стадии b) проводят без приложения давления к акцепторному раствору.

4. Способ по одному из пп. 1-3, в котором после стадии b) или с) следует стадия с1) или d1) выделения связанного в акцепторном растворе диоксида углерода в форме газовой фазы.

5. Способ по одному из пп. 1-4, в котором акцепторный раствор стадии b) находится в акцепторной камере устройства электродиализа или подается в эту камеру, и транспорт диоксида углерода/производных диоксида углерода согласно стадии с) осуществляют посредством электрического градиента, устанавливаемого между акцепторной камерой и камерой поглощения и выделения, при этом акцепторная(ые) камера(ы) и камера(ы) поглощения и выделения отделены друг от друга разделительной мембраной.

6. Способ по п. 5, в котором разделительная мембрана представляет собой мембрану, проницаемую для ионов и/или молекул газа.

7. Способ по п. 5, в котором в камере поглощения и выделения происходит выделение транспортированного через разделительную мембрану диоксида углерода/производных диоксида углерода в форме чистого газообразного диоксида углерода с содержанием >98,5% об.

8. Способ по одному из пп. 5-7, в котором в камере поглощения и выделения присутствует поглощающая и выделяющая среда, в которой имеется, по меньшей мере, одно соединение, включающее, по меньшей мере, одну кислотную группу и характеризующееся изоэлектрической точкой в диапазоне от 3 до 5.

9. Способ по одному из пп. 1-8, в котором после стадии с) следуют стадии с3') и с3), на которых:

с3') подают водную поглощающую и выделяющую среду, содержащую связанный диоксид углерода/производные диоксида углерода, стадии с) в устройство выделения; и

с3) выделяют диоксид углерода в форме газовой фазы из поглощающей и выделяющей среды стадии с3'), содержащей связанный диоксид углерода/производные диоксида углерода, в камере выделения.

10. Способ по одному из пп. 1-9, в котором на катоде происходит выделение диоксида углерода из водного акцепторного раствора в форме газовой фазы.

11. Способ по одному из пп. 1-10, в котором газ, содержащий диоксид углерода, перед стадией b) промывают раствором, содержащим кислоту.

12. Способ по пп. 1-8, в котором способ дополнительно включает следующую стадию:

d2) добавление реакционноспособного соединения к поглощающей и выделяющей среде, содержащей связанный диоксид углерода/производные диоксида углерода со стадии c); и где реакционноспособное соединение представляет собой соль алюминия; или где реакционноспособное соединение представляет собой соль алюминия и где образуется карбонат алюминия и/или гидрокарбонат алюминия.

13. Способ по п. 12, в котором реакционноспособное соединение представляет собой хлорид алюминия; или где реакционноспособное соединение представляет собой хлорид алюминия и где образуется карбонат алюминия и/или гидрокарбонат алюминия.

Документы, цитированные в отчете о поиске Патент 2025 года RU2837431C1

US 20170072361 A1, 16.03.2017
ВСПЕНИВАЮЩИЕ АГЕНТЫ ДЛЯ ПЛАСТМАСС 2010
  • Томас Футтерер
  • Хендрик Вермтер
  • Рюдигер Виссемборски
  • Райнер Шнее
  • Давид Кюммет
RU2542279C2
US 20040219090 A1, 04.11.2004
DE 4235125 A1, 21.04.1994
Способ получения чувствительного элемента анализатора окиси углерода 1990
  • Голованов Вячеслав Владимирович
  • Курков Валерий Вячеславович
  • Смынтына Валентин Андреевич
SU1775657A1
СПОСОБ СЕЛЕКТИВНОГО ОПРЕДЕЛЕНИЯ КОНЦЕНТРАЦИИ АММИАКА И ЕГО ПРОИЗВОДНЫХ В ГАЗОВОЙ СРЕДЕ 2011
  • Шапошник Алексей Владимирович
  • Рябцев Станислав Викторович
  • Звягин Алексей Алексеевич
  • Васильев Алексей Андреевич
RU2473893C1
WO 2013036859 A1, 14.03.2013.

RU 2 837 431 C1

Авторы

Дитц, Ульрих

Даты

2025-03-31Публикация

2021-07-27Подача