Твердый экстрагент (ТВЭКС) на основе производных норборнена Российский патент 2025 года по МПК B01D15/00 B01J20/22 C22B3/24 C22B59/00 

Изобретение относится к экстракционным технологиям извлечения скандия из сернокислых растворов, в частности к твердым экстрагентам.

Для извлечения переходных металлов из растворов используют ионообменные смолы, жидкие и твердые экстрагенты. В качестве твердых экстрагентов (ТВЭКС) используют пористые носители, импрегнированные селективными экстрагентами. В качестве пористого носителя используют полимерную матрицу из полистирол-азо-3-арсено-фенола (RU 2010876), сополимера нитрила, акриловой кислоты, дивинилбензола и 5-винил-α-пинолина (SU 1835403), винилидендифосфоновой кислоты со стиролом, акриловой кислотой и дивинилбензолом (US 5449462), сшитого полистирола, пропитанного трибутилфосфатом и элементарным йодом (RU 2624314), азотсодержащий n-алкил (С₈-С₉) фенолформальдегидный олигомер (RU 2063458).

Наиболее часто в качестве полимерной матрицы в твердых экстрагентах используются сополимеры стирола и дивинилбензола. В SU 476279 описан сорбент, состоящий из полимерного каркаса и активного компонента, в качестве которого используют любые экстрагенты, растворяющиеся в исходных мономерах и инертной органической жидкости, например поли-2-этилгексилфосфонитрильная кислота (П-2ЭГФНК, трибутилфосфат (ТБФ), ди-2-этилгексилфосфорная кислота (ДИ-2ЭГФК). В качестве полимерного каркаса могут служить как моновинильные ароматические соединения (стирол, метилстирол, винилтолуол, этилстирол, аценафтилен), так и поливинильные ароматические соединения (дивинилбензол, тривинилбензол), в частности описан макропористый сополимер стирола и дивилибензола. В RU 2010804 описано применение сополимера стирола с дивинилбензолом хлорметилированного и аминированного диэтаноламином или диметилэтаноламином. В RU 2531916 используют сополимер стирола и дивинилбензолом, ацилированный хлористым ацетилом. Способ получения экстрагента по RU 2531916 заключается в ацилировании макропористого сополимера стирола с дивинилбензолом, включающее предварительное набухание сополимера стирола с дивинилбензолом в смеси дихлорэтана и хлористого ацетила, загрузку хлористого алюминия, выдержку реакционной массы при кипении в течение 6 часов. После ацилирования проводят фосфорилирование, включающее выдержку продукта ацилирования сополимера стирола и дивинилбензола в треххлористом фосфоре при комнатной температуре в течение 24 часов, выдержку при комнатной температуре в ледяной уксусной кислоте в течение 48 часов.

В RU 2613246 описан способ извлечения скандия из продуктивных растворов с использованием сорбента на основе пористого стиролдивинилбензольного носителя с импрегнированным фосфорорганическим экстрагентом.

В RU 2417267 описан твердый экстрагент для извлечения скандия, включающий стиролдивинилбензольную матрицу с фосфорорганическим соединением (ди-2-этилгексиловый эфир фосфорной кислоты) и инициатором суспензионной сополимеризации, в качестве которого используют динитрил азодиизомасляную кислоту. Гранулы ТВЭКСа получают диаметром 0,6-0,8 мм.

Известен твердый экстрагент для извлечения скандия (RU 2487184), состоящий из ди-(2-этилгексил) фосфорной кислоты (28-30 % масс.), дибензо-18-краун-6 (28-30 % масс.), стиролдивинилбензол (остальное), при этом соотношение стирола и дивинилбензола в матрице равно 65÷70:30÷35. Твердый экстрагент представляет собой гранулы белого цвета размером 0,7-0,8 мм.

Известен твердый экстрагент для извлечения скандия, содержащий стиролдивинлбензольную матрицу с ди-(2-этилгексил) фосфорной кислотой, при этом дополнительно содержит три-н-октилфосфиноксид, трибутилфосфат, изододекан (RU 2650410). Соотношение между стиролом и дивинилбензолом в матрице равно 75-80 к 20-25 % масс.

Недостатками всех известных твердых экстрагентов являются недостаточно высокая механическая прочность, высокое содержание активного вещества – экстрагента, низкая селективность по извлечению скандия.

Заявляемое техническое решение направлено на решение задачи по созданию эффективного и прочного твердого экстрагента.

Технический результат настоящего изобретения заключается в увеличении прочностных свойств, повышении экстракционной емкости, скорости и степени извлечения скандия, степени регенерации.

Указанный технический результат достигается тем, что твердый экстрагент для извлечения скандия состоит из матрицы из полимеров производных норборнена, полученных метатезисной полимеризацией с раскрытием цикла.

В качестве полимеров производных норборнена используют соединения, имеющие две двойные связи, способные вступать в реакцию метатезисной полимеризации с раскрытием цикла и образовывать трехмерную сшитую структуру полимера, предпочтительно полидициклопентадиен. Содержание матрицы полимера в твердом экстрагенте составляет от 1 до 95 % масс., остальное – экстрагент. В качестве экстрагентов в составе ТВЭКС используют органические соединения, растворяющиеся в исходном мономере производном норборнена, например, ди-(2-этилгексил)фосфорная кислота, три-н-бутилфосфат, триоктилфосфин, дигексил-N,N-диэтилкарбамоилметилфосфонат, октилтенол-N,N-диизобутилкарбомоилметилфосфиноксид, бис-(2-этилгексил) сульфосукцинат натрия, бис(2,4,4-триметилпентил) фосфиновая кислота.

В настоящее время из существующего уровня техники неизвестно использование полимеров производных норборнена в качестве матрицы твердых экстрагентов. Данные матрицы в составе ТВЭКС обеспечат экстрагентам повышенную прочность и износостойкость, что скажется на более длительном сроке службы, а также повышении экстракционной емкости, скорости и степени извлечения ценных компонентов. Не ограничивая себя определенной теорией, можно предположить следующее. Производные норборнена, имеющие две двойные связи, при полимеризации в растворе методом ROMP (метатезисная полимеризация с раскрытием цикла) образуют пористую трехмерную структуру полимера, причем образуются преимущественно макропоры, что обеспечивает доступность экстрагента, входящего в состав ТВЭКС, а также облегчает регенерацию экстрагента. Кроме того, трехмерная структура полимера обеспечивает повышенную прочность и стойкость к различным растворителям, поэтому экстракцию металлов можно проводить в любых растворах.

В известных из уровня техники твердых экстрагентах в качестве полимерной матрицы используют линейные полимеры, что не обеспечивает повышенной прочности, а также доступность и распределение активного компонента во всем объеме. Кроме того, пористость матрицы обеспечивается введением порообразователей, в качестве которых используют органические растворители, что приводит к удорожанию продукта, а также к непостоянному составу матрицы, поскольку трудно контролировать удаление растворителя из объема полимерной матрицы.

Предлагаемый твердый экстрагент может быть получен следующим образом. В емкости, снабженной холодильником и перемешивающим устройством, готовят дисперсионную среду (раствор крахмала или метилцеллюлозы в дистиллированной воде) при интенсивном перемешивании и нагревании до 90 °С с последующим охлаждением до 50-55 °С.

В другой емкости, снабженной холодильником и перемешивающим устройством, готовят полимеризационную смесь, содержащую производное норборнена, имеющее две двойные связи, предпочтительно дициклопентадиен, экстрагент путем нагревания до 30-35 °С и постоянном перемешивании. В качестве экстрагента используют органические соединения, растворяющиеся в производном норборнена, предпочтительно ди-(2-этилгексил)фосфорную кислоту, три-н-бутилфосфат, триоктилфосфин, дигексил-N,N-диэтилкарбамоилметилфосфонат, октилтенол-N,N-диизобутилкарбомоилметилфосфиноксид, бис-(2-этилгексил) сульфосукцинат натрия, бис(2,4,4-триметилпентил) фосфиновую кислоту.

Отдельно в емкости готовится раствор катализатора в органическом растворителе, предпочтительно в толуоле, который выполняет также роль порообразователя. В качестве катализатора используют любой известный катализатор метатезисной полимеризации, предпочтительно катализатор Граббса II или типа Ховейды-Граббса. Катализатор может быть получен по способам, описанным в RU 2578593, RU 2805057.

Полимеризацию реакционной смеси с получением гранул твердого экстрагента проводят в емкости, где предварительно готовилась дисперсионная среда.

Полимеризацию проводят при следующем соотношении компонентов, % масс.:

производное норборнена 0,14-21,38 катализатор метатезисной полимеризации 1,4⋅10^-5-2,1⋅10^-3 растворитель 1,5-2,5 раствор крахмала или метилцеллюлозы в воде 75-85 экстрагент 0,67-22,27

При работающей мешалке в дисперсионную среду вливают раствор катализатора метатезисной полимеризации при температуре 55 °С, перемешивают в течение 20-30 минут. Затем тонкой струей вливают в дисперсионную среду раствор производного норборнена при постоянном перемешивании, затем повышают температуру до 80 °С и выдерживают в течение 1 часа. После выдержки реакционной массы быстро поднимают температуру реакционной массы до 100 °С и в течение 4-5 часов отгоняют азеотроп при температуре кипения 83-84 °С (толуол/вода).

Затем реакционную массу охлаждают до температуры 40 °С, выключают перемешивающее устройство и дают реакционной массе разделиться на 2 слоя: верхний слой с гранулами твердого экстрагента и нижний слой с отработанной дисперсионной средой. Нижний слой декантируют, а верхний слой с гранулами твердого экстрагента промывают от остатков крахмала деионизированной водой при перемешивании в течение 1-2 минут, затем выключают перемешивающее устройство и дают содержимому колбы расслоиться на 2 слоя. Операцию декантации нижнего слоя и промывки гранул твердого экстрагента повторяют аналогичным образом 2-3 раза.

Полученный твердый экстрагент рассеивают путем мокрого рассева на ситах 0,63-1,6 мм.

Полученный твердый экстрагент представляет собой гранулы желтого цвета размером 0,63-1,6 мм при следующем соотношении компонентов, % масс. (в пересчете на сухой продукт):

полимер производного норборнена 1-95 экстрагент 5-99

Ниже приведены конкретные приметы, не ограничивающие, а лишь иллюстрирующие возможность осуществления изобретения.

Пример 1

В трехгорлой колбе объемом 5 л, снабженной холодильником и механическим перемешивающим устройством, погруженной в обогреваемую баню, готовят дисперсионную среду (0,7 % раствор крахмала). Для этого загружают 2,59 л дистиллированной воды и нагревают до 90 °С. Далее при работающей мешалке загружают 2,02 г суспензии крахмала в 300 мл воды. Перемешивают в течение 10 минут и охлаждают до 55 °С со скоростью 1 °С/мин.

Отдельно в трехгорлой колбе объемом 1 л, снабженной холодильником и механическим перемешивающим устройством, готовят полимеризационную смесь. При работающей мешалке последовательно смешивают 0,23 кг дициклопентадиена, 0,23 кг ди-2-этилгексилфосфорной кислоты. Содержимое колбы перемешивается до получения гомогенного раствора.

В отдельной колбе объемом 100 мл, снабженной перемешивающим устройством, готовят раствор катализатора метатезисой полимеризации, полученный по RU 2805057. В колбу помещают 58 мл толуола и при перемешивании добавляют 0,023 г катализатора. Содержимое колбы перемешивают до получения гомогенного раствора.

Полимеризацию реакционной смеси с получением гранул твердого экстрагента проводят в трехгорлой колбе, объемом 5 л, где предварительно была приготовлена дисперсионная среда. Синтез осуществляется при следующем соотношении компонентов, масс.:

дициклопентадиен 6,75 катализатор метатезисной полимеризации 6,8⋅10^-4 толуол 1,5 0,7 %-й раствор крахмала или метилцеллюлозы в воде 85,0 ди-2-этилгексилфосфорной кислота 6,75

При работающей в мешалке в дисперсионную среду при температуре 55 °С последовательно добавляют раствор катализатора в толуоле и полимеризационную смесь. При этом смесь постепенно разбивается на капли размером 1,5-2,0 мм. Активно перемешивают смесь при температуре 55 °С в течение 20-30 минут. Далее смесь нагревают до 80 °С и выдерживают в течение 2 часов. После выдержки реакционной массы быстро поднимают температуру реакционной массы до 100 °С и в течение 4-5 часов отгоняют азеотроп при температуре кипения 83-84 °С (толуол/вода).

Далее реакционную массу в 5 л трехгорлой колбе охлаждают до температуры 40 °С, выключают перемешивающее устройство и дают реакционной массе разделиться на 2 слоя: верхний слой с гранулами твердого экстрагента и нижний слой с отработанной дисперсионной средой. Нижний слой декантируют, а верхний слой с гранулами твердого экстрагента промывают от остатков крахмала 2,5 кг деионизированной воды при перемешивании в течение 1-2 минут, затем выключают перемешивающее устройство и дают содержимому колбы расслоиться на 2 слоя. Операцию декантации нижнего слоя и промывки гранул твердого экстрагента повторяют аналогичным образом 3 раза.

Полученный твердый экстрагент рассеивают путем мокрого рассева на ситах 0,63-1,6 мм. Выход твердого экстрагента составляет 0,46 кг.

Полученный твердый экстрагент представляет собой гранулы желтого или зеленовато-желтого цвета размером 0,63-1,6 мм при следующем соотношении компонентов, % масс. (в пересчете на сухой продукт):

полидициклопентадиен 50 ди-2-этилгексилфосфорной кислота 50

Пример 2

В трехгорлой колбе объемом 5 л, снабженной холодильником и механическим перемешивающим устройством, погруженной в обогреваемую баню, готовят дисперсионную среду (0,7 % раствор крахмала). Для этого загружают 2,59 л дистиллированной воды и нагревают до 90 °С. Далее при работающей мешалке загружают 2,02 г суспензии крахмала в 300 мл воды. Перемешивают в течение 10 минут и охлаждают до 55 °С со скоростью 1 °С/мин.

Отдельно в трехгорлой колбе объемом 2 л, снабженной холодильником и механическим перемешивающим устройством, готовят полимеризационную смесь. При работающей мешалке последовательно смешивают 0,09 кг дициклопентадиена, 0,78 кг ди-2-этилгексилфосфорной кислоты. Содержимое колбы перемешивается до получения гомогенного раствора.

В отдельной колбе объемом 250 мл, снабженной перемешивающим устройством, готовят раствор катализатора метатезисой полимеризации, полученный по RU 2805057. В колбу помещают 110 мл толуола и при перемешивании добавляют 0,0087 г катализатора. Содержимое колбы перемешивают до получения гомогенного раствора.

Полимеризацию реакционной смеси с получением гранул твердого экстрагента проводят в трехгорлой колбе, объемом 5 л, где предварительно была приготовлена дисперсионная среда. Синтез осуществляется при следующем соотношении компонентов, % масс.:

дициклопентадиен 2,25 катализатор метатезисной полимеризации 8,7⋅10^-4 толуол 2,5 0,7 %-ный раствор крахмала или метилцеллюлозы в воде 75,0 ди-2-этилгексилфосфорной кислота 20,25

При работающей в мешалке в дисперсионную среду при температуре 55 °С последовательно добавляют раствор катализатора в толуоле и полимеризационную смесь. Полимеризационную смесь вливают в реакционную массу тонкой струей, при этом смесь постепенно разбивается на капли размером 1,5-2,0 мм. Перемешивают при этой температуре в течение 20-30 минут. Далее смесь нагревают до 80 °С и выдерживают в течение 2 часов. После выдержки реакционной массы быстро поднимают температуру реакционной массы до 100 °С и в течение 4-5 часов отгоняют азеотроп при температуре кипения 83-84 °С (толуол/вода).

Далее реакционную массу в 5 л трехгорлой колбе охлаждают до температуры 40 °С, выключают перемешивающее устройство и дают реакционной массе разделиться на 2 слоя: верхний слой с гранулами твердого экстрагента и нижний слой с отработанной дисперсионной средой. Нижний слой декантируют, а верхний слой с гранулами твердого экстрагента промывают от остатков крахмала 2,5 кг деионизированной воды при перемешивании в течение 1-2 минут, затем выключают перемешивающее устройство и дают содержимому колбы расслоиться на 2 слоя. Операцию декантации нижнего слоя и промывки гранул твердого экстрагента повторяют аналогичным образом 3 раза.

Полученный твердый экстрагент рассеивают путем мокрого рассева на ситах 0,63-1,6 мм. Выход твердого экстрагента составляет 0,87 кг.

Полученный твердый экстрагент представляет собой гранулы желтого или зеленовато-желтого цвета размером 0,63-1,6 мм при следующем соотношении компонентов, % масс. (в пересчете на сухой продукт):

полидициклопентадиен 10 ди-2-этилгексилфосфорной кислота 90

Пример 3

В трехгорлой колбе объемом 5 л, снабженной холодильником и механическим перемешивающим устройством, погруженной в обогреваемую баню, готовят дисперсионную среду (0,7 % раствор крахмала). Для этого загружают 2,59 л дистиллированной воды и нагревают до 90 °С. Далее при работающей мешалке загружают 2,02 г суспензии крахмала в 300 мл воды. Перемешивают в течение 10 минут и охлаждают до 55 °С.

Отдельно в трехгорлой колбе объемом 2 л, снабженной холодильником и механическим перемешивающим устройством, готовят полимеризационную смесь. При работающей мешалке последовательно смешивают 0,59 кг дициклопентадиена, 0,07 кг ди-2-этилгексилфосфорной кислоты. Содержимое колбы перемешивается до получения гомогенного раствора.

В отдельной колбе объемом 250 мл, снабженной перемешивающим устройством, готовят раствор катализатора метатезисой полимеризации, полученный по RU 2805057. В колбу помещают 81 мл толуола и при перемешивании добавляют 0,062 г катализатора. Содержимое колбы перемешивают до получения гомогенного раствора.

Полимеризацию реакционной смеси с получением гранул твердого экстрагента проводят в трехгорлой колбе, объемом 5 л, где предварительно была приготовлена дисперсионная среда. Синтез осуществляется при следующем соотношении компонентов, % масс.:

дициклопентадиен 16,2 катализатор метатезисной полимеризации 1,6⋅10^-3 толуол 2,0 0,7 %-й раствор крахмала или метилцеллюлозы в воде 80,0 ди-2-этилгексилфосфорной кислота 1,8

При работающей мешалке в дисперсионную среду при температуре 55 °С последовательно добавляют раствор катализатора в толуоле и полимеризационную смесь. Полимеризационную смесь вливают в реакционную массу тонкой струей, при этом смесь постепенно разбивается на капли размером 1,5-2,0 мм. Перемешивают при этой температуре в течение 20-30 минут. Далее смесь нагревают до 80 °С и выдерживают в течение 2 часов. После выдержки реакционной массы быстро поднимают температуру реакционной массы до 100 °С и в течение 4-5 часов отгоняют азеотроп при температуре кипения 83-84 °С (толуол/вода).

Далее реакционную массу в 5 л трехгорлой колбе охлаждают до температуры 40 °С, выключают перемешивающее устройство и дают реакционной массе разделиться на 2 слоя: верхний слой с гранулами твердого экстрагента и нижний слой с отработанной дисперсионной средой. Нижний слой декантируют, а верхний слой с гранулами твердого экстрагента промывают от остатков крахмала 2,5 кг деионизированной воды при перемешивании в течение 1-2 минут, затем выключают перемешивающее устройство и дают содержимому колбы расслоиться на 2 слоя. Операцию декантации нижнего слоя и промывки гранул твердого экстрагента повторяют аналогичным образом 3 раза.

Полученный твердый экстрагент рассеивают путем мокрого рассева на ситах 0,63-1,6 мм. Выход твердого экстрагента составляет 0,70 кг.

Полученный твердый экстрагент представляет собой гранулы желтого или зеленовато-желтого цвета размером 0,63-1,6 мм при следующем соотношении компонентов, % масс. (в пересчете на сухой продукт):

полидициклопентадиен 90 ди-2-этилгексилфосфорной кислота 10

Исследование свойств полученного ТВЭКС на динамическую обменную емкость по скандию представлено ниже.

Определение динамической обменной емкости по скандию

Испытания ТВЭКСов, полученных по примерам 1-3, проводили в динамических условиях сорбции скандия из сульфатного раствора, моделирующего раствор подземного выщелачивания урана. Состав сульфатного раствора мг/л: Na - 1568,2; K - 122,4; В - 22,1; Са - 487,4; Mg - 412,5; Al - 1191,2; Mo - 1,2; Fe - 1110,2; V - 21,0; Sc - 0,7; Y - 7,3; La - 3,8; Ce - 9,8; Pr - 1,5; Nd - 6,7; Sm - 1,5; Eu - 0,4; Gd - 1,6; Tb - 0,2; Dy - 1,2; Ho - 0,2; Er - 0,6; Tm - 0,1; Yb - 0,5; Lu - 0,1; U - 1,4; Th - 1,7; P - 4,9; H₂SO₄ – 7500; pH=1,3-1,4.

Для проведения испытаний использовалась лабораторная установка, состоящая из перистальтического насоса, емкости с исходным раствором, вместимостью не менее 5 дм³, стеклянной колонки с внутренним диаметром 7±1 мм и высотой 120±5 мм, в нижнюю часть которой впаяна стеклянная пластина из пористого стекла, не пропускающая зерен ТВЭКС и обладающая малым сопротивлением фильтрации, и емкости-приемника.

Испытания проводили по следующей методике.

ТВЭКС отмеряют мерным цилиндром, объемом 10 см³, несколько раз уплотняя его, постукивая дном цилиндра о деревянную поверхность, и добиваются объема сорбента в мерном цилиндре 2,7 см³. Количественно переносят ТВЭКС в колонку (соотношение диаметра колонки к высоте слоя загрузки ТВЭКС 1:10) с помощью подкисленной до pH=1,8 серной кислотой дистиллированной воды. Запирают слой ТВЭКСа, предотвращая его всплытие при проведении эксперимента, уплотняя сверху слой фторопластовой стружкой. Следят за тем, чтобы между гранул не попали пузырьки воздуха. Сливают избыток раствора из колонки, оставляя над слоем сорбента объем раствора 10-15 мм.

Подключают шланг для подачи раствора к верхней части колонки. Включают насос, установив расход рабочего раствора для насыщения, равный 10 колоночным объемам в час (27 мл/ч). Включают подачу рабочего раствора. Каждые 2 часа отбирают порции фильтрата, измеряя их объем с точностью до 0,1 см³. От каждой порции фильтрата, а также исходного раствора, отбирают пробы и контролируют в ходе проведения эксперимента появление скандия в фильтратах. Завершают эксперимент при появлении проскока по скандию в фильтрате, равного 10 % от исходной концентрации скандия.

По результатам анализов проб рассчитывают значение динамической обменной емкости по скандию ДОЕ(Sc) (в мг/см³) по формуле:

где V₁ - общий объем рабочего скандий содержащего раствора, пропущенный через колонну с сорбентом до достижения в фильтрате 10 % от исходной концентрации скандия в растворе, дм³;

С(Sc)_исх - концентрация скандия в исходном рабочем растворе, мг/дм³;

VC - объем сорбента в колонке, см³.

По результатам испытаний ДOE(Sc) для ТВЭКСов из примеров 1, 2 и 3 составила 2,4, 2,3 и 2,2 мг/см³ соответственно, что в 1,1-1,3 раза больше ДОЕ(Sc) для ТВЭКС по RU 2650410 (1,8-2,0 мг/см³).

Механическую прочность на истирание определяли по ГОСТ 16188-70. Механическая прочность на истирание ТВЭКСов из примеров 1, 2 и 3 составила 99,5, 99,5 и 99,8 % соответственно, механическая прочность ТВЭКСа по RU 2650410 составила 95 %.

Таким образом, проведенные нами исследования показали, что предлагаемый ТВЭКС обладает наибольшей механической прочностью, обеспечивает повышенную динамическую обменную емкость при извлечении скандия из сульфатных растворов.

Изобретение относится к экстракционным технологиям извлечения скандия из сульфатных растворов, в частности к твердым экстрагентам. Твердый экстрагент (ТВЭКС) для извлечения скандия из сульфатных растворов содержит матрицу из полимеров производных норборнена, полученных метатезисной полимеризацией с раскрытием цикла. ТВЭКС обладает повышенной механической прочностью, обеспечивает повышенную экстракционную емкость, скорость и степень извлечения скандия, степень регенерации. 4 з.п. ф-лы, 3 пр.

1. Твердый экстрагент (ТВЭКС) для извлечения скандия из сульфатных растворов, отличающийся тем, что содержит матрицу из полимеров производных норборнена, полученных метатезисной полимеризацией с раскрытием цикла.

2. Твердый экстрагент по п. 1, отличающийся тем, что в качестве полимеров производных норборнена используют соединения, имеющие две двойные связи, способные вступать в реакцию метатезисной полимеризации с раскрытием цикла и образовывать трехмерную сшитую структуру полимера, предпочтительно полидициклопентадиен.

3. Твердый экстрагент по п. 1, отличающийся тем, что содержание матрицы из полимеров составляет от 1 до 95 мас.%.

4. Твердый экстрагент по п. 3, отличающийся тем, что содержание матрицы из полимеров предпочтительно составляет от 10 до 90 мас.%.

5. Твердый экстрагент по п. 1, отличающийся тем, что в качестве экстрагента в составе ТВЭКС используют органическое соединение, растворяющееся в производном норборнена.