Полимерная композиция Советский патент 1983 года по МПК C08G18/68 C08L75/06 C09D3/72 

Изобретение относится к получению полимерных композиций, которые могут быть использованы для получения лаков для отделки обувных материалов. Известна композиция для покрытий содержащая полиэфируретан с гидроксильными группами и изоциануратный отвердитель . Компоненты смешивают за 30 мин до нанесения на искусственную кожу и отверждают при в течение 10 мин или 2-3 ч при kQ-5Q°C 1j. Наиболее близким к предлагаемому является полимерная композиция, содержащая, весД: полиуретановое связующее 46,12; фенолформальдегидную смолу 2,4; поливинилформальэтилалеfE -О с OKH-E -Mid О о- doi Hгде R- остаток глицерина;

R- остаток адипиновой- кислоты

R- остаток фталевой кислоты;

К- остаток толуилендиизоциана4R - остаток фенола;

R - остаток дифенилметан-4,4 диизбцианата;R - остаток полиалкиленгликольадипината;п 1-3,

при следующем соотношении компонентов, вес.:

Полиуретановое

связующее92,88-93,24

Фенолйормальдегидная смола ,72

ПоливинилАормальэтилалевая смола 3,

В качестве фенолформальдегидной смолы используют смолу марки 101 Л. Поливинилформаль.этилалевая смола (еинифлекс - продукт ацетилирования поливинилового спирта формальдегидом и ацетальдегидом.

Пример. (OH:NCO 1:0,8). В колбе с механической мешалкой смешивают 758,5 г лака УР-973 и 106,2 макродиизоцианата (полученного из б2 г дифенилметан-4,4 -диизоцианата и 38 г полиалкиленгликольадипината с мол. мае. 2000), перемешивают при З0с (температура повышается за счет теплоты реакции) в течение 1,5 ч, затем при снижении температуры до 20-25 0 в течение 2 ч. Пробу густой жидкости наносят на чистую стеклянную пластинку и при (1 торр) удаляют циклогексанон. Выход 99,7 t размягчения 134-U5C..

Полимер растворим при комнатной температуре в ацетоне, метилэтилкетоне, циклогексаноне, диметилформамиде, диметилацетамиде и К-метил-2-пирролидоне.

Найдено, : С 64,08; 64,19; Н 4,68.; 4,73; N 7,20; 7,35

Вычислено, I: С 64,17; Н 4,89; N 7,21 . ,i

ИК-спектр: полоса амид-1 1б60 см ., амид-11 1540 см, амид-111 1230 см , свободные группы ОН 3500 см .

Полученная композиция содержит, вес.%: полиуретан формулы (ij 92,88;

фенолформальдегидную смолу 3,72; поливинилформальэтилалевую смолу 3,40.

Молекулярную массу (Н) полученного полиуретана определяют методом

титрования концевых изоцианатных

групп дибутиламином (для свежеприготовленного образца ). При хранении молекулярная масса увеличивается максимально до 10500, Из этих

значений можно определить величину п. Для свежеприготовленного образца п 1,1, а для хранившегося образца п 2,9. Учитывая точность определения М титрованием концевых изоцианатных вую смолу 2,2; циклогексанон Э,2S (лак УР-973) .2J. Композиция отверждается при 150 С. Известные композиции непригодны для отделки пенополиуретановых подошв обуви, так как материал, из которого сделаны подошвы, не допускает нагрева выше . Цель изобретения - снижение температуры отверждения композиции. Поставленная цель достигается тем, что полимерная композиция, включающая полиуретановое связующее, фенолформальдегидную смолу, поливинилформальэтилалевую смолу, в качестве связующего содержит полиуретан общей формулы (I) Б-OCiONH-Б -БНС О О-Б ) NH-E -lTHdOO-R - 0iHdoo3групп ()%), можно приписать п зна чения от 1 до 3. П р и м е р 2. (ОН:НСО 1:1,1). В колбе с механической мешалкой сме шивают 750 г лака УР-973 и 130 г . макродиизоцианата (полученного из б2 г дифенилметан-, -диизоцианата и 38 г полиалкиленгликольадипината с мол. мае. 2000). Перемешивают при в течение 1,5 ч, затем в тече.ние 2 ч до снижения температуры до 20-25°. Обрабатывают, .как в примере 1. Выход 99,8:, t° разложения iBo. Полимер растворим при 20°С в димети формамиде, диметилацетамиде и К-метил-2-пирролидонё. При этом темпера туре он плохо растворим в ацетоне, метилэтилкетоне, циклогексаноне, а при нагревании до 50-60С хорошо растворим в вышеперечисленных кетонах. Найдено, %: С 64,97; 65,01; Н it,75; 4,93; N 7,56; 7,б2 98 97 025 Вычислено, : С 65,22;. Н 4,82; N 7,76 ИК-спектр: полоса амид-1 1660 см амид-11 1542 см, амид-11 1228 см Полученная композиция содержит, вес.: полиуретан формулы (l) 93,24 фенолформальдегидную смолу 3, 53; поливинилформальэтилалевую смолу 3,23. Молекулярные массы полиуретана формулы (l) определяют методом титр вания концевых изоцианатных групп дибутиламином. Молекулярные массы (м) оказывались равными 3700 (для свежеприготовленного образца) и 11000 (для образца, подвергавшегося хранению). Вычисленные значения п О4 (с учетом точности определения М титрованием изоцианатных групп ( 10) находятся в пределах от 1 до 3. На основе предлагаемой полимерной композиции готовят лак для окраски пенополиуретановых подошв. В табл. 1 приведен состав полимерной композиции . В полученный лак при комнатной температуре погружают на 40-50 сек пенополиуретановую подошву и отверждают в термошкафу при 80-85 С в течение 2 мин. В табл. 2 представлены свойства покрытий на.основе предлагаемой и известной композиций. Водостойкость определяют следующим образом. На металлические пластинки наносят лак и отверждают по режиму, ука- , .занному в табл. 2. Пластинки с покрытием окунают в воду и выдерживают 1 ч знак + означает, что после испытаний ка пленке не появились матовые пятна. Адгезию определяют следующим образом. На пластинках, покрытых лаком, наносят лезвием решетчатые надрезы через 1 мм. Затем на эти. надрезы липкую ленту, прижимают и резко открывают . Знак + означает, что на ленте не были обнаружены частички лаковой пленки, что свидетельствует о хорошей адгезии. Таким образом, использование лаков на основе предлагаемой полимерной композиции, позволяет снизить температуру отверждения до 80-90 С и сократить время отверждения до 2-4 мин. Т а б л и ц а 1

4,03 1,94

0,16 0,07

0,140,07

3,31 i59

91,8195,83 0,560,5

Температура отверждения, С

Время отверждения, мин

Водостойкость Адгезия

Таблица 2

85 85

150

10

2

+ +