СО
с
КОПИРОВАЛЬНАЯБУМАГА, состоящая из бумажной подложки и нанесенного на нее покрытия, включающего кислотореакционное окрашивающее вещество фенольнЬго типа, отличающаяся тем, что, с повыщения устойчивости бумаги к пробиванию путем увеличения пронности поверхности и сопротивлеиия проколу, покрытие в качестве кислотореакционного вещества содержит маслорастворимую соль фенолформальдегкдной смолы, предпочтительно соль цинка, в количестве 9-12% от общей массы абсолютно сухого покрытия . ИЗОБРЕТЕНИЙ т - . .; - i . -. - f - -:--..., .4} {
ел
О)
сх
00
со Изобретение относится к копировальным бумагам, предназначенным для получения с их помощью копий в процессе машинописи. Известна копировальная бумага, с тоящая из бумажной подложки и нанесенного на нее покрытия, включгиоще(то кислотореакционное окрашивающее вещество фенольного типа. Покрытие такой бумаги в качестве кислотореак цИонного окрашивающего вещества содержит смесь фенолформальдегидной смолы и металлической соли pj , Однако такая бумага обладает не достаточно высокой устойчивостью к пробиванию вследствие невысоких по казателей прочности поверхности и сопротивления проколу. Целью изобретения является повышение устойчивости бумаги к пробиванию путем увеличения прочности по верхности и сопротивления проколу. Поставленная цель достигается тем, что в копировальной бзгмаге, со тоящей из бумажной подложки и нанесенного на нее покрытия, включающего кислотореакционное окрашивающее вещество фенольного типа, пок15ытие в качестве кислотореакционного веще ства содержит маслорастворимую соль фенолформальдегидной смолы, предпоч тид-ельно соль , в количестве 9-12% от массы абсолютно сухого покрьг/гия. Как металлическая часть, так и кислотная смола являются частью одной и той же маслорастворимой молекулы и обе составные части способны к реакции цветного проявления в масляном растворе. Этого можно дост при использовании определенных маслорастворимых солей металлов фенолформальдегидных смол. Такие соли по лучают путем замещения части протонов фенола фенолоформальдегидной смолы на определенные ионы металла, что приводит к получению так называемого резината металла. Согласно изобретению предшественник красителя наносится или на ту же подложку, что и указанное кислото реакционное вещество или на отдельную подложку. Общий растворитель дпя реагентов помещается в раздавливающем полимерном материале, лучше в микрокапсулах и отделяется от одного или обоих реагентов, когда они находятся на единой подпожке. В спаренной системе, содержащей две подложки, растворитель удерживается на одной из подложек или как таковой, или вместе с одним из реагентов, который либо растворяется в растворителе, либо вьщеляется из него. Содержание (в мас.%) ионов металла в используемых резинатах металла меняется в зависимости от выбранного металла и смолы. В качестве катионов указанной соли могут быть использованы цинк, алюминий, барий, кадмий, кальций, ко-бальт, медь (ш), индий, магний (и), марганец (И), молибден, никель, свинец, натрий, стронций,олово, титан, ванадий или цирконий (IJ/) . Выбор металла для резината металла в качестве проявителей, стойких к обесцвечиванию оттисков с хромогенршм веществом, не имеет практически большого значения вс„педствие того, что все резинаты металла хорошо работают в этом отношении. Такие катионы, как цинк, кадмий и цирконий дают модифицированные металлом смолы с наиболее повьш енной интенсивностью свежего оттиска. Получение металлических солей, используемых в предлагаемой бумаге, заключается в реакции маслорастворимой фенолоальдегидной смолы, лучше пара - замещенной фенолформальдегидной новолачной смолы с нужной . гидроокисью металла или окисью. Водорастворимый промежуточный резинат металла можно также получать путем обработки смоль;, сильным основанием, например, водной гидроокисью натрия с получением водного раствора резината натрия, с последующей обработкой раствора резината натрия водным раствором соли нужного металла, например, хлористого цинка, при этом происходит осаждение нужного резината металла в данном случае резината цинка. По известному способу ведут реакцию расплава маслорастворимого фенолоальдегидкого новолака с нужным карбоксилатом металла или энолятом. Этот способ показан в примере l, где коволак плавят и обрабатывают порошком оксибензоата цинка с получением резината цинка плюс бензойная кислота. Если вместо оксибензоата цинка применяют ацетилацетонат, то резинат цинка образуется наряду со свободн ; м ацетилацетоном в реакции п горячем расплаве. По одному из вариантов это го способа металлическую соль можно добавлять в реакционную фенолформаль дегидную смесь во время производства смолы. При кислотно-катализиру.емой конденсации мономерных фенолов и альдегидов во время реакции обычно из реакционной смеси отгоняются вода и кислота. Добавление в реакцию конденсации.кислой водорастворимой, металлической соли, например хлористого цинка, осуществляют в дистил|лят н соляную кислоту, при этом оста :ется резинат цинка в качестве продук та реакции.По указанному способу про исходит конденсация мономерных фенолятов металлов (например, фенолята цинка) с альдегидами с образованием нужных резинатов металлов. Пример 1. Смесь 2 кг п-фенил фенолформальдегидной смолы нагревают вместе с 400 г оксибензоата цинка при перемешивании в течение 1 ч в ат мосфере гелия при повышенной темпера туре. Температуру постепенно повьпиают от комнатной до 200-220 С в течение около 45 мин, затем дают охладитель до в течение еще 15 мин. В конце реакции горячий парафенолфор мальдегидрезинат цинка выливают из реакционного сосуда, дают охладиться и затвердеть. Затвердевшую смолу измельчают под водой в ступке и получают тонко;шсперсный порошок, пригод ный для нанесения мелкодисперсного покрытия на бумажный лист. Содержание цинка в этом резинате (после отбраковки небольшого количества нераствор имого в масле неорганического осадка, содержащегося в продуктах реакции) со.ставляет 5 мас.%. Суспензию с 30 мас.% твердых веществ для нанесения покрытия на бумагу Получают смешением следующих ингредиентов по сухому и влажному веществу, мас.% соответственно: Модифицированная цинком смола Каолиновая глина Силикагель Карбонат кальция Стирол-бутадиеновый латекс Крахмальный клей Бумагу покрывают с помощью воздушного ножа и сушат пропусканием в течение 12 с через высокоскоростную воздушную печь прн средней температуре около 87,8с. Прог лвленный лист с капсюлированным покрытием, содержащим масляный раствор лактона, кристалл виолета и бензоил-лейко метиленовый синий, сочетают с упомянутыми листами для получения переводно-приемной пары листов., П р и и е р 2. Кроющую суспензию по примеру 1 наносят на бумажные листы, которые уже имеют покрытие из маслосодержащих микрокапсул, приклеенных к листу с помощью крахмального клея. Изготовленный таким образом копировальный лист матируют вторым листом бумаги, предварительно вымоченной в 2%-ном растворе лактона в спирте, высушивают с оставлением на нем остатка ла:ктона при покрытой стороне копировального листа, обращенной к второму листу. Когда на непокрытой стороне копировальной бумаги пишут карандашом, токопия написанного появляется на втором листе в результате перевода масла модифицированной металлом смолы с покрытой поверхности копировального лнста на содержаний лактон лист. П р и м е р 3. Раствор модифицированной металлом смолы получают растворением в 50 ч. 1,2,4-триметилбензола 10 ч. парафенолформальдегидной смолы и раствора 14,5 ч. нафтената цинка в 25 ч. низколетучего углеводородного растворителя, диспергированием масляного раствора в водном растворителе с получением капель со средним диаметром около 3,5 мк. Раствор капсюлируют и полученные капсюли наносят в виде покрытия на бумагу с использованием в качестве связующего I ч. поливинилового спирта на 10 ч. капсюль. Листы с покрытием из капсюль модифицированной металлом смолы матируют сенсибилизированным листом и получают переводно-приемную пару листов. При машинописной печати и писании от руки с нажимом, на непокрытой верхней поверхности переводного листа с покрытием из капсюль со смолой, спаренного с сенсибилизированным приемным листом, получают интенсивно синие отпечатки на приемном листе. П р и м е р 4. Самостоятельный чувствительный к давлению лист, представляющий собой отдельный лист, содержащий все цветопроизводящие элементы, а именно модифицированную металлом смолу, хромогенный предшественник красителя, изолированный растворител способный растворять оба реагента, получают путем нанесения суспензии модифицированной металлом смолы из примера на капсюлированное покрытие листов промышленной бумаги или нанейением модифи днрованной металлом смО лы, содержащей капсулы из примера 3 прямо на сенсибилизированный лист из этого же примера. Предлагаемая копировальная бумага имеет значительно повьпненные показатели по прочности поверхности и сопротивлению проколу. Так, прочность поверхности извест ной копировальной бумаги составляет 25 ед. (wp) по методу ИГТ,тогда как прочность поверхности предлага89«емой бумаги составляет АО-50 ед. Указанные единицы характеризуют собой вязкость применяемой краски при заданной температуре, помноженную на наинизшую скорость печатных валков, при которой, наблюдается заметный отрыв частиц. Сопротивление проколу предлагаемой, бумаги, полученной по примеру I, , составляет 61,9 ед, по методу ИГТ, тогда как известная бумага имеет сопротивление проколу 57,7 ед. по методу ИГТ. Улучшение этих показателей предотвращает заклеивание и засорение поверхности печатающего устройства и, следовательно, повьшгают устойчивость бумаги к пробиванию - одно из важных эксплуатационных свойств копировальной бумаги.
