Отбеливающая композиция Советский патент 1984 года по МПК C11D7/54 C11D3/395 

X)

Oi

ел Изобретение относится к отбелива щим средствам, применяемым для моющих средств и средств для очистки, которые используют при низких темпе ратурах, а также для отбеливания бу маги и текстильных волокон. Известно,что неорганические пере кисные соединения, в особенности пе борат натрия и пероксогидрат карбоната натрия, являются составной час тью многочисленных отбеливателей, Такие перекиси применяются в стандартных моющих средствах и средствах для очистки, причем эти кислоро ные средства для отбеливания при те пературах ниже 80°С обладают очень слабой отбеливающей способностью. Из-за этого недостаточно применение только таких средств для отбеливания теплочувствительных тканей из искусственных волокон или тканей с натур ал ьны1- и волокнами. Лучшее отбе ливающее действие при 20с - . может достигаться, как известно, пр применении органических перекисей, особенно органических надкислот. Введение таких соединений в поро кообразные мою1цие средства и средства для очистки очень затруднитель но. Также известно, что неорганические перекисные соединения благодаря добавке активаторов, особенно ре акционноспособных органических Nацильных и О-ацильных соединений, становятся эффективными средствами для отбеливания-при температуреис ни.же 80°С и обладают противомикробным действием. Пригодными активаторами являются, например, тетраацетилгликолурил, три ацетилцианурат, тетраацетилэтилендиа мин, пентаацетилглюкоза и ацетилсалициловая кислота. Такие соединения реагируют в водном растворе с неорганическими перекисями с образованием органических надкислот, например надуксусной кислоты, которые уже при низких температурах обладают хорсяией отбеливающе способностью. Активаторы для неорганических перекисей можно легче включить в обычные моющие средства и средства для очистки. Однако для получения стабильных во время хранения моющих средств и средств для очистки или других продуктов, содержащих перекиси, необходимо создать оболочку вокруг активаторов с помощью подходящих компонентов для устранения преждевременной реакции с неорганическими перекисными соединениями, а также гидролиза вследствие воздействия влажности на порошкообразные продукты. Значительного усиления отбеливающ го действия при низких температургж можно достигнуть при применении солей переходных метгшловв комбинации, с устойчивыми к окислению хелатообразующими соединениями в отбеливающих средствах, содержащих активаторы. Известны смеси отбеливающих средств,которые содержат помимо неорганических перекисей и активаторов растворимые в воде соли или окислы металла с порядковым номером 24-29 в комбинации с образующим хелат средством, стабильным при заданных окисляющих условиях,которое обладает первой константой комплексообразования с ионом переходного метгшла при 20 С, десятичный логарифм которой 2-10 (патент США 3532639). В качестве подходящих хелатообразующих соединений используют пиридин2-карбоновую кислоту, пиридин-2,6дикарбоновую кислоту, пиколиновую, хинодиновую кислоту, 1,10-фенантролин и 2,2-дипиридил. Известные устойчивые к окислению комплексообразователи, например этилендиаминтетрауксусная кислота, константа комплексообразования которой с ионами металлов выше 10, для этой цели непригодны . Предпочтительными хелатообразующими соединениями являются 1,10-фенантролин, пиколиновая кислота и 2,2дипиридил. С помощью описанных смесей отбеливающих средств, особенно при применении растворимых солей кобальта в комбинации с предпочтительными хелатообразующими соединениями в мольном, соотношении 1:8 - 1:10, при температурах около 50°С достигается значительно улучшенное по сравнению с системами перборат - активатор отбеливающее действие. Неконтролируемое и почти не воспроизводимое влияние остальных составных частей отбеливающей, соответственно моющей ванны отрицательно оказывается на комплексообразовании из заданных компонентов и нарушает каталитический процесс. Поэтому необходимс использование хелатообразующего соединения в избытке. Кроме того, нужно применять устойчивые к окислению хелатообразующие соединения/ что ведет к удорожанию отбеливающих средств. возможное загрязнение окружающей среды содержащими тяжелые металлы сточными водами препятствует широкому использованию известных отбеливающих средств. Известно применение комбинаций астворимых в воде солей меди с хелаообразующими соединениями, такими ак, например, этилендиаминтетрауксусная диэтилентриаминпентауксусная, етиламинодиуксусная, аминотриуксусная и оксиэтиламинодиуксусная кисло ты (патент Франции 91876). Эти комбинации усиливают отбеливающее действие систем активатор перборат при низких температурах. Недостаток такого метода заключа ся в том, что дозировка компонентов сопи металла и хелатообразующего со динения, особенно в порошкообразных продуктах, затруднительна, и неконт ролируемое влияние на комплексообра вание в отбеливающей жидкости наруш ет каталитический процесс. Кроме то го не связанные в комплекс ионы мед катализируют реакцию разложения пер киснЕлх соединений и уменьшают отбел вающее действие. Целью изобретения является созда ние отбеливающего средства для моющи средств и средств для очистки, кото рое обладает, особенно при низких (20-40с) температурах стирки, силь ным отбеливающим действием с антимикробным эффектом, значительно дешевле при получении по сравнению с известными средствами, не вызывает повьаненного повреждения волокон по сравнению с известными перекисными. средствами для отбеливания при прим нении при температурах кипения, и и ключает загрязнение окружающей србд Поставленная цель достигается те что отбеливающая композиция, содержащая, перборат натрия и активатор, содержит в качестве активатора пентаацетилглюкозу или ацетилсалициловую кислоту, или третраацетилэтилан диамин, или третраацетилгликолурил дополнительно комплексное соединени общей формулы Mjh.X, 5де Mj- Си, Ni или Zn; L - этилендиамин; X - нитрат-анион; п - 2 или 3, при следующем соотношении компонентов, мае. %: Предлагаемый ак28,57-48,78 тив атор Комплексное соединение общей формулы(i) 2,44-2,86 Перборат натрия До 100 . Исследования показали, что при применении описанных средств для отбеливания по сравнению с обычными перекисными отбеливателями не наблюдается никакого повышенного повреждения волокон обрабатываемых тканей. По сравнению с известными системами отбеливающих, которые состоят из однокомпонентного активатора, неорганического перекисного соединения, соли переходного металла и устойчивого к окислению хелатообразующего соединения, пр.едлагаейая отбели-вающая композиция имеет ряд преимуществ. Возможно применение хелатообразуюищх компонентов, которыев свободном состоянии не обладают достаточной стабильностью к окислению. Поэтому, принципиально пригодны также простые по своей химической структуре и дешевые соединения. При применении предлагаемого отбеливающего средства исключены неконтролируемые влияния в моющей, соотвественно отбеливающей, ванне на образование хелатов, что представляет собой предпосылку для оптимального каталитического зффекта. Окислительно-восстановительные процессы у центрального атома комплекса очевидно имеют только второстепенное значение для каталитического эффекта применяемых хелатов металлов. Так, например, комплексы этилендиамина с никелем, медью и цинком в отношении каталитической активности не проявляют существенного различия. Таким образом, возможность выбора пригодных соединений металлов не ограничивается металлами с порядковым номером 24-29f возможно применение всех металлов, способных к образованию комплексов с пригодным лигандами. Лучшая дозируемость определенных хелатов металлов в отбеливающих средствах согласно изобретению дает также возможность свести к минимуму загрязнение сточных вод. Введение в моющие средства и средства для очистки можно осуществлять известным образом: хелат металла и активатор в пригодной форме покрываются оболочкой, чтобы избежать преждевременного гидролиза активатора или реакции с неорганическим перекисным соединением в составе мсяощего средства во время хранения. Также возможно покрытие неорганического перекисного соединения и хелата металла. Одинакового действия в процессе стирки можно достичь, если добавляют в моющую ванну, которая уже содержит неорганические перекисные соединения, смесь из активатоа и хелата металла. Пример 1 . Отбеливающее средство для введения в моющие средЬтва одержит, вес.%: Zn(еп)} (N0)2 2/44; ентаацетилглюкоза 48,76; перборат 48,78. Для получения отбеливающего при изких температурах моющего средства мешивают 20,5 ч отбеливающего средтва и 79,5 ч не содержащего перората моющего средства обычного сосава. Пример 2 . Отбеливающее редство, содержащее, вес.%: (en)j (N0)2 2,44; ацетилсалициловая кислота 48,78; перборат 48,78/ смешивают со свободным от пербората моющим средством в тех же соотношениях, что и в примере 1.

Пример 3. Отбеливающее средство содержит, вес.%: Ni {еп)з (NO)2,86; тетраацетилгликолурил 28,57; перборат 68,57,

Для получения моющего средства с высоким отбеливающим действием при нивких температурах смешивают 17,5 ч. отбеливаюшего средства и 82,5 ч. не содержащего пербората моющего средства.

Пример 4. Отбеливающее средство содержит, вес.%:{N1(en)j(КО)2 2,86; тетраацетилэтилендиамин 28,57; перборат 68,57, - смешивают со свободным от пербората моюцим средством в тех же соотнсяиениях, что и в примере 3.

Эффективность отбеливающих средств определяют при практических условиях стирки, используя рецептуры по примерам 1-4.

Для проведения испытаний испольэуют лабораторную стиральную машину типй Скоротестр (время стирки 30 мин, концентрация 5 г/л, модуль ванны 1:80) .

В качестве испытываемой ткани служит ткань из хлопка , окрашенная сернистой зеленью /В/, которая соответствует по своей чувствительности по отношению к окисляющим .средствам окрашенной а1медиалевой зеленью BTN ткани,

Для оценки берут разность между измеренными коэффициентами яркости (4R) до стирки и после 2-ой стирки и сравнивают результаты со значениями получаемыми без добавления хелатов метссплов.

Результаты испытаний представлены в таблице.

+ - при добавлении раствориNftix в воде хелатов металлов ;

- без добавления.

ОТБЕЛИВАЮЩАЯ КСМПОЗИЦИЯ, содержащая перборат натрия и активатор, отличающаяся тем, что, в качестве активатора она содержит пентаацетилглюкозу или ацетилсалициловую кислоту, или тетраацетилгликолурил, или тетраацетилэтилендиамин и дополнительно комплексное .соединение общей формулы (1) , где Mj -,Cu,Ni или Zn; L - этилендиамин; X - нитрат-анион; п - 2 или 3, при следующем соотношении компонентов, мае. %: Предлагаемый активатор28,57-48,78 Комплексное соеi динение указанной формулы