Электролит для осаждения @ -фазы кислородных ванадиевых бронз Советский патент 1984 года по МПК C25B1/00 C25C3/36 C25D3/66 

00

со ел Изобретение относится к получению соединений и покрытий электрохимическим осаждением из расплавов, в част ности -фаз Кислородных ванадиевых бронз, и может быть использовано при создании перспективных твердыхэлект ролитов в разогретых источниках тока электрохромных и переключающих элеме тов, конселективных материалов. Известен состав шихты, содержащий пятиокись ванадия и карбонат металла в котором реакцию образования ft-фаз оксидной ванадиевой бронзы осуществляют не электрохимическим, а твердофазным путем при температурах на 6065 С выше темп€фатуры плавления исхо ной шихты с пос ледую(цим охлаждением расплава при давлении О,01-760 ммрт. со скоростью 0,5-6,0 град/мин flj. Недостатком получения /з-фазы вана диевой бронзы с использованием извес ного состава расплава является сложность проведения твердофазного синтеза. Наиболее близким к предлагаемому является электролит для осаждения /}-фазы кислородных ванадиевых бронз, содержащий пятиокись ванадия и оксид щелочного металла 2. Однако при электролизе на катоде образуется мало оксидной бронзы типа (Ь-фаз, причем низкий выход по току ц-фаз кислородных ванадиевых бронз, который не превышает нескольких процентов, связан с присутствием элект;ронной составляющей электропроводности. Цель изобретения - увеличение выхода по току. Поставленная цель достигается тем, что электролит для осаждения /3-фазы кислородных ванадиевых бронз, содержащий пятиокись ванадия и оксид щелочного металла, дополнительно содержит трехокись молибдена или вольфрама при следующем соотношении компонентов, мал.%: Пятиокись ванадия20-85 Оксид щелочного металла5-25 Трехокись молибдена или вольфрама10-65 Электролит готовят смешением и пе реплавлением компонентов. Данный состав позволяет получать /i-фазу кислородных ванадиевых бронз с выходом по току до 90%. Если электролит содержит меньше триоксида молибдена вольфрама , чем 10 мол.%,-то не достигается суще ственного увеличения выхода по току из-за значительной диссоциации пятиоксида ванадия до четырехвалентных форм ионов ванадия. Если электролит содержит больше триоксида молибдена ( вольфрама ), чём 65 мол.%, то на катоде совместно с /3 -фазой кислородных ванадиевых бронз выделяется диоксид молибдена (вольфрама, загрязняющий основной продукт. Пример 1. Берут электролит при соотношении компонентов, мас.%: Оксид ванадия25 Пятиокись ванадия20 Трехокись молибдена 55 Указанную смесь перемешивают, заг ружают в кварцевый тигель и переплавляют при температуре 700°С. В тигель помещают никелевый катод и молибденовый анод. Площадь катода 5 см, анода 20 см. Электролиз ведут при постоянной силе тока. Начальная плотность катодного тока 100 мА/ми . Температура расплава 650с. Время электролиза 3 ч. В результате на катоде получают осадок, состоящий из иголок темносинего цвета. Рентгенофазовый анализ показал, что образующиеся на катоде кристаллы имеют моноклинную структуру /J-фазы натрий-ванадиевой бронзы. . Выход по току для уз -фазы кислород ной ванадиевой бронзы составляет 80-90%. П р и м е р 2. Аппаратурное оформление, токовые режимы и последовательность проведения как и в примере 1, ио соотношение компонентов в электролите выбраны соответственно, мол.%: Оксид натрия5 Пятиокись ванадия85 Трехокись молибдена 10 Температура синтеза 650°С. В результате электролиза получают р-фазу натрий-ванадиевой бронзы. Выход по току составляет 50%. П р и м е р 3. Условия те же, но соотнсяиение компонентов следующее, мол. %: Оксид лития10 Пятиокись ванадия25 Трехокись молибдена65 Температура электролиза 700 С. В результате электролиза на катоде получают }-фазу, линий-ванадиевой бронзы. Выход по току составляет 80%. П р и м е р 4. Условия те же,что и в примерах 1 и 2. Соотношение компонентов, мол.%: Оксид калия25 Пятиокись вольфрама25 Трехокись вольфрама50 На катоде получают у -фазу кислородных калий-ванадиевых бронз. по току составляет 90%. Пример5, Условия те же, что и в предыдущих примерах, но соотношение компонентов следующее, мол.%: Оксид натрия20 Пятиокись ванадия50 Трехокись вольфрама30

311081354

Температура электролиза 650°с. ВТаким образом, наличие в электрорезультате на катоде получают /j-фазулите трехокиси молибдена или вояьфракислородной натрий-ванадиевыхбронз,ма приводит к увеличению выхода по выход по току для катодного продуктатоку и-фазы кислородных ванадиевых составляет 70%.бронз до 90%,

ЭЛЕКТРОЛИТ ДЛЯ ОСАЖДЕНИЯ (Ь-ФАЗЫ КИСЛОРОДНЫХ ВАНАДИЕЫ К БРОНЗ, содержащий пятиокись ванадия и оксид щелочного металла,отличающ и и с я тем, что, с цепью увеличения выхода по току, электролит дополнительно содержит трехокись молибдена или вольфрама при следующем соотношении кс шонентов, мол.%: Пятиокись ванадия20-85 Оксид щелочного металла5-25 Трехокись молибдена или вольфрама10-65 «Л