Способ получения оксидных бронз вольфрама или молибдена Советский патент 1991 года по МПК C25B1/00 

Изобретение относится к электрохимическому производству и может быть использовано для получения оксидных бронз, являющимися твердыми растворами внедрения щелочного или щелочноземельного металлов в решетку оксидов переходных металлов.

Цель способа - удешевление процесса за счет снижения расхода материала анода.

Пример 1 В тигель из карбида кремния загружают электролит состава: 40 мол.% K2W04 и 60 мол % ЛЮз. Тигель нагревают на воздухе до температуры 800°С. После плавления солевой смеси в расплав помещают никелевый катод и вольфрамовый анод в виде прутка диаметром 3 мм и массой 150 г, который непосредственно контактируют с контейнером из карбида кремния и проводят электролиз силой тока 0,5 А в течение 5 ч. После окончания электролиза катодный осадок и анод отмывают от электролита, сушат и взвешивают. Метод рентгенофазового анализа показывает, что катодный продукт представляет собой калий вольфрамовую бронзу, ее масса 57,4 г. Масса анода 149,4 г т.е. расход вольфрамового анода составляет 0.6 г.

Пример 2 Аппаратурное оформление, состав электролита и условия электролиза аналогичны приведенным в примере 1, за исключением того, что вольфрамовый пруток непосредственно не контактировал с контейнером из карбида кремния, т.е. анодом является только стержень из вольфрама. Масса катодного осадка после опыта в виде калий вольфрамовой бронзы составляет 58,5 г, а масса анода - 135,4 г, т.е. расход вольфрамового электрода в данном случае 14,6 г

Пример 3. В тигель из кварцевого стекла загружают электролит состава: 40мол.% Na20, 30 мол.% VaOs и 30 мол.% МоОз. Тигель нагревают на воздухе до 650°С. После плавления солевой смеси в расплав помещают никелевый катод и молибденовый анод в виде прутка диаметром 3 мм и массой 100 г. который непосредственно контактирует с пластиной из карбида кремния и проводили электролиз в течение 5 час силой

чэ

fe

ON

8

s| 00

тока 0,6 А, По окончании электролиза катодный осадок и анод отмывают, сушат и взвешивают. Метод рентгенофазового анализа показывает, что катодный осадок представляет собой ванадиевую бронзу типа /3. Ее масса 20,8 г. Масса анода после опыта 99,3 г, т.е. расход молибдена 0,7 г.

Пример 4. Аппаратурное оформление, состав электролита и условия электролиза аналогичны приведенным в примере 3, за исключением того, что молибденовый пруток непосредственно не контактирует с карбидом кремния, т.е. анодом является только стержень из молибдена. Масса катодного осадка после опыта в виде ванадиевой бронзы / -типа 21,4 г, а масса анода 90,3 г, т.е. расход молибденового электрода в данном случае 9,7 г.

Таким образом, получение оксидных бронз переходных металлов, содержащих внедренный в их структуру щелочной или щелочноземельный элемент, электролизом расплавленных солевых сред приводит к удешевлению продуктов электролиза только при непосредственном контакте анода с карбидом кремния. Наиболее близким по технической сущности является способ получения оксидных бронз, согласно которому электролизом расплавленных солевых сред получают катодный продукт любого фракционного состава или его монокристаллы. Для

этого в контейнер из 5Юа загружают исходные навески вещества (например, N32WO4 и WOs), нагревают до температуры плавления в электрической печи сопротивления и поеле плавления смеси ведут электролиз при плотности тока 5-45 ма/см2 и температуре 700 - 800°С. В качестве анода при этом используют либо благородные металлы (золото, платину), либо тугоплавкие, составляющие основу оксидных бронз. Однако способ имеет следующие недостатки: угар благородных металлов; большой расход тугоплавкого металла, что может привести к потере контакта между расплавом и анодом

и вызвать аварийную ситуацию в процессе электролиза. Использование предлагаемого способа позволяет удешевление процесса, поскольку снижает расход дорогостоящих анодных материалов примерно в 20 раз.

Формула изобретения Способ получения оксидных бронз вольфрама или молибдена, включающий электролиз расплавленных солей с использованием соответственно анода из вольфрама или молибдена, отличающийся тем, что, с целью удешевления процесса за счет снижения расхода материала анода. электролиз проводят в присутствии карбида кремния, контактирующего с анодом и с расплавленными солями.

Изобретение относится к электрохимическим производствам и позволяет удешевить процесс за счет снижения расхода- материала анода. Способ касается получения оксидных бронз вольфрама или молибдена, включающий электролиз расплавленных солей с использованием соответственно анода из вольфрама или молибдена, причем электролиз проводят в присутствии карбида кремния, контактирующего с анодом и с расплавленными солями,