Способ получения светостойких свинцовых и свинцовомолибдатных кронов Советский патент 1984 года по МПК C09C1/20 

Эд ЭО 4 Изобретение относится к способам получения светостойких свинцовых и свинцово-молибдатных кронов, исполь зуемых в различных отраслях промьшленности. Известен способ свинцово-молибдатного крона, состоя щий в совместном осаждении хромата, сульфата и молибдата свинца из раст вора нитрата свинца, перед осаждени вводят дисперсию кремнеземсодержаще наполнителя. Способ обеспечивает снижение токсичности крона вследстви уменьшения, в нем содержания растворимых в 0,07 н. соляной кислоте сое динений свинца lj . Недостатком указанного способа является низкая красящая способност получаемого крона, не превьоиагощая 100%, и несмотря на снижение еще достаточно высокое содержание кисло торастворимых соединений свинца (7,3-7,5%). Наиболее близким по технической сущности и достигаемому результату к изобретению является способ получения светостойких свинцовых и свинцоБо-молибдатных кронов, включающий осаждение хромата, сульфохромата или сульфохроматмолибдата свинца из раст воров, содержащих соответствующие ио ны, р.епулытацию осадка в воде и последующую обработку полученной суспензии соединениями кремния и сурьм1,1 2 . Недостатком данного способа также является низкая красящая способность получаемых кронов () и высокое содержание кислоторастворимого свинца ( 2%) . Цель изобретения - повышение красящей способности крона и уменьшение содержания в нем кислоторастворимого свинца. Поставленная цель достигается тем, что согласно способу получения светостойких свинцовых и свинцовомолибдатных кронов, включающему осаж хромата, сульфохромата или сульфохроматмолибдата свинца из рас воров, содержащих соответствующие ионы, репульпацию осадка в воде, об работку полученной суспензии соединениями кремния и сурьмы, перед обработкой соединениями кремния в суспензию вводят натриевую соль гал . геноводородной кислоты в количестве 0,01-0,07 моль/л, предпочтительно. 0,03 моль/л. Уменьшение используемого количества соли галогеноводородной кислоты ниже 0,01 моль/л приводит к повьщению содержания кислоторастворимого свинца в продукте, а повышение используемого количества указанного соединения 0,07 моль/л снижает величину красящей способности пигмента. - В соответствии с предлагаемым способом в суспензию крона сначала вводят натриевую соль галогеноводородной кислоты (Na;F, NaCI, NaBr, NaO) и только после этого последовательно добавляют соединения кремния и сурьмы. Несоблюдение данной последовательности введения реагентов приводит к увеличению содержания в кроне кислоторастворимого свинца. Пример 1.В предварительно перемешанную в течение 0,5 ч суспензию глета, содержащую 70 г свинцового глета, 360 г воды, 0,88 г азотной кислоты и 2,33 г серной кислоты, добавляют 180 г раствора хромовой кислоты, содержащей 29 г CrOg. Процесс осаждения крона проводят при 65 С и рН 9 в начале синтеза до рН в конце осаждения. Суспензию крона промывают декантацией два раза, разбавляют водой до соотношения Т:Ж 1:10 и нагревают до 65с. Затем в суспензию последовательно вводят: 3,51 г хлорида натрия, что составляет 0,06 моль/л; 40,2 г раствора силиката натрия (концентрация 100 г/л по SiOj); смесь, содержащую 10,2 г раствора треххлористой сурьмы (концентрация 300 г/л Sb) и 12,2 г раствора силиката натрия (концентрация 100 г/л по SiOj), 13,7 г раствора сернокислого алюминия (концентрация 80 г/л по AIjOj); нейтрализуют 76 г раствора едкого натра (концентрация 50 г/л NaOH). После введения каждого компонента суспензию крона перемешивают в течение 10-15 мин. Обработанный пигмент промывают от водорастворимых солей и сушат при 90 С. Получают свинцовьй крон с красящей способностью 165% и содержанием кислоторастворимого свинца 0,5% в виде РЬО. Пример 2. Суспензию свинцового крона, полученную аналогично примеру 1, промывают декантацией

3

два раза, разбавляют водой до соотношения Т:Ж 1:15 и нагревают до 65°С. Затем в суспензию при перемеишвании последовательно вводят: 3,18 г раствора серной кислоты (концентрация 106 г/л H2SO), 39,9 г раствора хлорида бария (концентрация 109,2 г/л BaCl2); 2,34 г хлорида натрия, что составляет 0,27 моль/л; 17,2 г раствора силиката натрия (концентрация 100 г/л п Si02). Далее суспензию обрабатываютаналогично примеру 1.

Получают свинцовьш крон с красящей способностью 170% и содержанием кислоторастворимого свинца 0,46% в виде РЬО.

Пример 3. Суспензию свинцового крона, полученную аналогично примеру 1, промывают декантацией два раза, разбавляют водой до соотношения Т:Ж 1:10 и нагревают до 65 С. Затем в суспензию при перемешивании последовательно вводят 2,92 г фтористого натрия, что составляет 0,07 моль/Л} 23 г раствора силиката натрия. Далее суспензию обрабатывают аналогично примерам 1 и 2.

Получают свинцовьй крон с красящей способностью 150% и содержанием кислоторастворимого свинца 0,5% в виде РЬО.

Пример 4. Суспензию свинцового крона, полученную аналогично примеру 1, промывают декантацией два раза, разбавляют водой до соотношения Т:Ж 1:12 и нагревают до 65 С. Затем в суспензию при перемешивании последовательно вводят 4, 12 г бромистого натрия, что составляет 0,033 моль/л; 28,7 г раствора силиката натрия (концентрация 100 г/л по SiOj). Далее суспензию обрабатывают аналогично примерам 1Получают свинцовый крон с красящей способностью 160% и содержанием кислоторастворимого свинца 0,42% в виде РЬО.

Пример 5. Для получения свинцово-молибдатного крона к 1500 раствора нитрита свинца (концентрация 67,5 г/л РЬ (МОт)) приливают в течение 0,5 ч при перемешивании 1500 г раствора смеси осадителей, содержащей, г/л: СгО-5 17 МоОо 3,5; SOo 0,7; NaOH 7. Процесс.- осаждения крона проводят при темпера уре

4684 4

4,20C, рН суспензии в конце осаждения 2,5-2,6. Суспензию крона промывают декантацией два раза, разбавляют водой до соотношения Т:Ж 1:20. Затем 5 в суспензию крона при перемешивании последовательно вводят 2,15 г раствора серной кислоты (концентрация lOfi г/л ) г раствора хпористого бария (концентрация

0 109,2 г/л BaCl2), 1,76 г хлористого натрия, что составляет 0,015 моль/л, 29,9 г раствора силиката натрия (концентрация 100 г/л по SiOo).Далее суспензию обрабатывают аналогично

5 примерам 1-4.

Получают свинцово-молибдятньй крон с красящей способностью 140% и содержанием кислоторастворимого свинца 1,5% в виде РЬО.

0 Пример 6,В предваритепьно перемешанную в течение 0,5 ч суспензию глета, содержащую 70 г свинцового глета, 360 г воды, 0,88 г азотной кислоты, добавляют 195 г раствора

5 хромовой кислоты, содержащей 31,4 г СгО.

Процесс осаждения крона проводят при 65-С и рН 9 в начале синтеза до рН 2 в конце осаждения. Суспензию

0 крона промывают декантацией два раза,

разбавляют водой до соотношения Т:Ж - 1:15 и нагревают до 65 С. Затем в суспензию последовательно вводят 1,5 г раствора серной кислоты (концентрация 106 г/л Н280и); 15,2г раствора хлорида бария (концентрация 109,2 г/л BaCl2); 1,26 г фторида натрия, что составляет 0,02 моль/л; 46 г раствора силиката натрия (конQ центрация 100 г/л по SiO), смесь/ содержащую 15,3 г раствора треххлористой сурьмы (концентрация 300 г/л Sb) и 18,3 г раствора силиката натрия (концентрация 100 г/л по Si02); 27,4 г раствора сернокислого алюминия (концентрация 80 г/л по Аб20-2), нейтрализуют г раствора едкого натра (концентрация Ч, 50 г/л NaOH).

0 Обработанный пигмент промывают от водорастворимых солей и сушат при температуре 90 С. Получают сви 1цовьм крон с красящей способностью 160% и содержанием кислотораствори5 мого свинца 0,5% в виде РЬО.

Пример 7. Суспензию свинцово-молибдатного крона, полученную аналогично примеру 5, промьтают деS

кантацией два раза, разбавляют водой до соотношения Т;Ж 1:20. Затем в суспензию крона при перемешивании последовательно вводят: 2,52 г фторида натрия (что составляет 0,03 моль/л)J 40,2 г раствора силиката натрия (концентрация 100 г/л SiOn); смесь, содержащую 5,1 г раствора треххлористой сурьмы (концентрация 300 г/л Sb) и 6,1 ,г раствора силиката натрия (концентрация 100 г/л Si02), 41,1 г раствора сернокислого алюминия (концентрация 80 г/л ABjOo), нейтрализуют 160 г раствора едкого натра ( концентрация г/л NaOH) .

Обработанный пигмент промывают от водорастворимых солей и сушат пр 90°С.

Получают свинцово-молибдатный крон с красящей способностью 145% и содержанием кислоторастворимого свинца 1,45% в виде РЬО.

Пример 8. Суспензию свинцово-молибдатного крона, полученную аналогично примеру 5, промывают декантацией два раза, разбавляют водой до соотношения Т;Ж 1:20. За-.

46

тем в суспечзию крона при перемешивании последовательно вводят 2,5 г раствора серной кислоты (концентрация 106 г/л HjSO), 34,5 г раствора хлористого бария (концентрация 109,2 г/л BaCl2)-, 2 г бромида натрия (что составляет 0,02 моль/л) 28,7 г раствора силиката натрия (концентрация раствора 100 г/л по Si02). Далее суспензию обрабатьтают аналогично примерам 1-5.

Получают свинцово-молибдатный крон с красящей способностью 150% и содержанием кислоторастворимого свинца 1,4% в виде РЬО.

В таблицу сведены данные по красящей способности крона и содержанию кислоторастворимого свинца.

Преимущество предлагаемого способа перед известным состоит в том, что он позволяет получать . светостойкие свинцовые и свинцовомолибдатные кроны с повышенной красящей способностью (140-170%) и низким содержанием кислоторастворимого свинца (0,42-1,5% в пересчете на РЬО).

1. СПОСОБ ПОЛУЧЕНР1Я СВЕТОСТОЙКИХ СВИНЦОВЫХ И СВИНЦОВО-МОЛИБДАТНЫХ КРОНОВ, включающий осаждение хромата, сульфохромата или сульфохроматмолибдата свинца из растворов, содержащих соответствующие ионы, репульпацию осадка в воде, обработку полученной суспензии соединениями кремния и сурьмы, отличающийся тем, что, с целью повышения красящей способности крона и уменьшения содержания в нем кислоторастворимого свянца, перед обработкой соединениями кремния в суспензию вводят натриевую соль галогеноводородной кислоты. 2. Способ ПОП.1, отличающийся тем, что натриевую соль галогеноводородной кислоты вводят в количестве 0,01-0,07 моль/л,пред(Л почтительно 0,03 моль/л.

Предлагаемый по примерам:

Свинцовьй крон

Свинцово-молибдатный

Известный крон

0,5

0,46

0,5

0,42 2