Способ очистки сточных вод производства тиокола Советский патент 1984 года по МПК C02F1/58 C02F1/58 C02F101/10 C02F101/30 C02F103/34 

О5

о

Изобретение относится к очистке сточных вод от растворимых низкомолекулярных серусодержащих полимеров тиокола и может быть использовано, преимущественно, в нефтехимической промышленности.

Известен способ очистки щелочных и кислых стоков пр,оизво;;(ства тиокола от полимерных и сернистых соединений, в котором щелочной сток обрабатывают хлористым магнием перед смешением с кислым стоком, после обработки щелочного стока.хлористым магнием образуется активная гидро-, окись магния, на которой сорбируютс растворимые полимеры тиокола, выпавший при отстаивании осадок отделяют фильтрат обрабатывают серной кислотой до; рН 1,5-2,5 13.Основной недостаток этого способа состоит в необходимости длительного отстаивания осадка гидроокиси магния (не менее 4 ч) и в условиях периодического процесса очистки.

Наиболее близким по технической сущности и достигаемому результату к предложенному является способ очистки сточных вод, согласно которому щелочной сток после обработки карбонатом или бикарбонатом натрия смешивают с кислым стоком, содержащим соли магния, после отделения осадка полимера фильтрат обрабатывают серной кислотой, выпавшую в осадок серу отделяют, а осветленную часть смешанного стока подают на биологическую очистку С23.

Указанный метод очистки хотя и позволяет снизить продолжительность отстаивания гидроокиси магния и полимеров тиокола до 1,5 ч, однако отделение аморфного осадка достигается в отстойниках периодического действия, примем технологическая схема громоздка в аппаратурном оформлении, так как очистка осуществляется в две стадии: от полимеров и от сернистых соединений.

Цель изобретения - сокращение времени очистки и упрощение технологического процесса очистки сточных вод производства тиокола.

Поставленная цель достигается тем, что согласно способу очистки сточных вод производства тиокола, щелочной сток предварительно обрабатывают поверхностно-активным веществом (ПАВ), а смещение с кислым стоком осуществляют после отделения осадка серы.

В качестве ПАВ анионного типа предпочтительно использовать мыла канифоли или синтетических жирных кислот, алкилсульфонат натрия, сульфонол НП-3 в количестве 25-50 мг/л.

Обработка щелочного стока анионными ПАВ повьпиает гидрофильность серы, выделяемой при разложении

серной кислотой сернистых соединений переменной валентности. Таким образом, частицы серы приобретают защитные свойства и не подвергаются в дальнейшем -слипанию с коагулированными полимерами тиокола.

Концентрация ПЛВ на уровне менее 25 1мг/л (15 мг/л) является недостаточ юй для того, чтобы вьзделить серу, полностью лишенную липкости в условиях обработки щелочного стока серной кислотой. Добавки же ПАВ в количестве более 50 мг/л (60 мг/л) неоправданы, так как достигается такой же эффект предупреждения слипаемости частиц серы, что и в интервале оптимальных концентраций.

Пример 1(по известному способу) .

1 л щелочного стока состава, мг/л: полисульфиды 9400; тиосульфаты 25820; растворимые полимеры тиокола 1650, при рН 11,62 обрабатывают карбонатом натрия в количестве 250 мг/л. После 5-минутного перемешивания обработанный щелочной сток смешивают с 1. л кислого стока следующего состава, мг/л: тиосульфаты 15000; магний 2000; ХПК 10000, при рН 6. Выделившуюся взвесь гидроокиси магния с сорбированными полимерными загрязнениями отстаивают в течение 2 ч с получением осадка в количестве 11% по объему-.

Верхнюю осветленную часть смешанного стока состава, мг/л: полисульфиды 4900; тиосульфаты 21190, при рН. 10,65 (при отсутствии полимеров тиокола) обрабатывают серной кислотой с доведением рН среды до 2,4 (расход Нг50 10,22 г/л).

Разложение серной кислотой полисульфидов и тиосульфатов проводят при контакте со смешанным стоком в течение 1.ч с получением осадка элементарной серы в количестве 13 г.

Очищенный смешанный сток после отделения осадка серы характеризуется следующими показателями: рН 2,8, полисульфиды отсутствуют, тиосульфатов 16600 мг/л, ХПК 9000 мг/л и подвергается в дальнейшем биохими;Ческой деструкции тионовыми бактериями. .

Суммарный эффект очистки смешанного стока по ХПК 54%,. в том числе от полисульфидов и полимеров тиокола на 100% и тиосульфатов на 48%. Осадки с серой и полимерами тиокола возвращают в основной технологический процесс производства тиокола

Пример 2. 1м -щелочного стока состава, кг: полисульфиды 9,4 тиосульфаты 25,82; растворимые полимеры тиокола 1,65; ХПК бихр. 28,8, при рН 11,62 обрабатывают 0,025 кг парафината калия (что соответствует 25 мг(л), а затем после 5-минутного

перемешивания серной кислотой из расчета 10 кг до значения рН среды 2,4.

Разложение серно кислотой полисульфидов и тиосульфатов проводят при продолжительности контакта со стоком в течение 1ч с получением осадка элементарной серы и скоагулированных частиц растворимых полимеров тиокола в количестве 8,64 К1.

Предварительная обработка щелочного стока парафинатом калия (ПАВ анионного типа) обеспечивает выделение серы при разложении сернистых соединений и полимеров тиокола в виде суспензии, частицы которой лишены способности к слипанию.

Суспензию затем разделяют, твердую фазу в виде осадка возвращают в основной технологический процесс, а осветленную часть стока состава: ХПК5| р9,0 кг/м и тиосульфаты 16,6 кг/м , рН 2,8, после смешивания с кислым стоком подвергают биохимической деструкции на сооружения биологической очистки.

Суммарный эффект очистки щелочного стока по ХПК составляет 54% с полным разложением полисульфидов и удалением полимеров тиокола и частичным окислением тиосульфатов (48%),

Ниже приведены составы, мг/л,исходного щелочного стока соответственно 1-4: .

12 34 Полисульфиды 9400 9440 9600 9500 Тио-суль25820663606128062000фаты Поли5

1650226022002200 меры

28800534605000052000 ХПК

11,611,211,211,2

рн

Примеры использования различных анионных ПАВ в предложенном одностадийном процессе очистки щелочного стока от полимеров тиокола и сернистых соединений представлены в таблице.

1; СПОСОБ ОЧИСТКИ СТОЧНЫХ ВОД ПРОИЗВОДСТВА ТИОКОЛА, включающий смешение щелочного и кислого стоков, обработку серной кислотой, отделение осадка серы с последующей биологической очисткой, отличающийся тем, что, с целью сокращения времени очистки и упрощения способа, щелочной сток предварительно обрабатывают поверхностно-активным веществом анионного типа, а смешение с кислым стоком осуществляют после отделения осадка серы. 2. Способ ПОП.1, отличающийся тем, что в качестве поверхностно-активного вещаства анионного типа используют мыла канифо-, ли или синтетических жирных кислот, алкилсульфонат натрия, сульфонол в количестве 25-50 мг/л. (Л

Технологические параметры очистки щелочного стока:

Вид применяемого ПАВ при обрагботке щелочного стока

Вводимая концентрация ПАВ, мг/л

Расход , г/л

Продолжительность реакции стока с серной кислотой,ми

Визуальная характеристика выделенного осадка серы

Показатели стока прошедй1его очистку

рн

Полисульфиды, мг/л

Тиосульфаты, мг/л Полимеры тиокола, мг/л

ХПК.р, мг/л

Количество выделенного осадка серы и полимеров,мг/л

Эффективность очистки,%

Мыло ка- АлкилсульСульфонолНП-3 нифоли фонат натрия

15

35

50

25 10 10,2 11,0 10,2

60

60

60

Нелипкий Нелипкий Нелипкий

елипкий

2,0

2,85

2,0

ОтсутстОтсутстОтсутсттвуютвуют вуют

26500

36933

15026

ОтсутстОтсутстОтсутсттвуютвуют вуют

23620

26520

14000

0

9300 9400 9270 Как видно из полученных данных конечные результаты очистки сточных 65

Продолжение таблицы вод от полимеров и сернистых соединений как по известному, так и по

7 11160218

предложенному способам на уровне 50-ществить одностадийный непрерывный

60% (по ХПК).процесс очистки и ускорить процесс

Однако предложенный способ очист-очистки почти в 4 раза, при этом ки имеет технико-экономические пре-упрощается технология очистки сточимущества, заключающиеся в том, чтоных вод, так Kai исключаются стадии предварительная обработка щелочного5 раздельного вьщеления осадка полистока с помощью ПАВ позволяет осу-меров и серы.